ES2329825T3 - Preparacion que contiene agentes protectores contra los uv en forma de nanoparticulas. - Google Patents
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Abstract
Dispersión oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, que presenta un recubrimiento de dióxido de silicio, caracterizada porque la dispersión contiene desde un 30 hasta un 70% en peso de un éster de ácidos alcanocarboxílicos saturados, no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 6 y 12 átomos de carbono con butilenglicol y desde un 2 hasta un 15% en peso de agentes auxiliares de la dispersión que contienen dipolihidroxiestearato de poliglicerilo y desde un 25 hasta un 60% en peso de agentes protectores contra los UV, en forma de nanopartículas, con recubrimiento de dióxido de silicio.
Description
Preparación que contiene agentes protectores
contra los UV en forma de nanopartículas.
La presente invención se refiere a dispersiones
oleaginosas de agentes protectores contra los UV, en forma de
nanopartículas, a su obtención y a su empleo. La presente invención
se refiere así mismo a nuevas composiciones para la aplicación
tópica, que están destinadas de manera especial para la protección
contra la luz de la piel y/o del cabello contra la irradiación UV
(composiciones, que se denominan a continuación simplemente como
agentes protectores contra el sol), así como a su empleo en la
aplicación cosmética precedentemente indicada.
Se sabe que puede broncearse la epidermis humana
por medio de la irradiación de la luz con una longitud de onda
situada en el intervalo comprendido entre 280 y 400 nm y que la
irradiación con una longitud de onda situada en el intervalo
comprendido entre 280 y 320 nm, que es conocida por la denominación
UV-B, provoca eritemas y quemaduras de la piel, que
pueden ser perjudiciales para la formación de un bronceado natural.
Por lo tanto, la irradiación UV-B debe ser eliminada
por filtración.
Por otra parte, se sabe que la irradiación
UV-A, con una longitud de onda situada en el
intervalo comprendido entre 320 y 400 nm, que broncea la piel,
puede provocar una modificación de la piel, especialmente en el caso
de pieles sensibles o el caso de pieles que estén sometidas
continuamente a la irradiación solar. La irradiación
UV-A provoca, de manera especial, una pérdida de la
elasticidad de la piel y la aparición de arrugas, lo que cual
conduce a un envejecimiento prematuro. Esta irradiación favorece la
iniciación de una formación de eritemas o refuerza esta reacción en
algunas personas y puede ser, incluso, el origen de reacciones
tóxicas o alérgicas provocadas por la luz. Por lo tanto es deseable
filtrar también la irradiación UV-A.
En la cosmética se han indicado hasta el
presente numerosos filtros orgánicos protectores contra el sol, que
pueden absorber de una manera más o menos selectiva la irradiación
UV-A dañina.
Un grupo especialmente interesante a este
respecto de filtros de los UV-A está constituido en
la actualidad por los derivados del dibenzoilmetano, especialmente
el
4,4'-metoxi-terc.-butildibenzoilmetano,
que presentan una potente capacidad de absorción intrínseca. Estos
derivados del dibenzoilmetano, que son productos de por sí
perfectamente conocidos, a modo de filtros activos en el intervalo
de los UV-A, están descritos, de manera especial,
en las solicitudes de patente francesas
FR-A-2 326 405 y
FR-A-2 440 933 así como en la
solicitud de patente europea
EP-A-0114 607. Por lo demás el
4,4'-metoxi-terc.-butildibenzoilmetano
puede ser adquirido actualmente bajo la denominación comercial
Eusolex® 9020 en la firma Merck.
Los derivados de dibenzoilmetano pueden
combinarse con un filtro UV-B con objeto de obtener
una protección completa a través de todo el espectro de la luz
solar en el intervalo de los UV.
Por otra parte, se sabe que, por medio de la
adición de un pigmento inorgánico y, especialmente, de un pigmento
de dióxido de titanio (TiO_{2}), pueden mejorarse las propiedades
protectoras contra la luz de los agentes protectores contra el sol,
que contienen filtros de los UV.
Por consiguiente, es muy apreciada la
combinación de los derivados de dibenzoilmetano y de óxidos
metálicos en forma de nanopartículas de los óxidos metálicos, en el
campo de los agentes protectores contra el sol.
Sin embargo, se ha observado que la combinación
de los derivados de dibenzoilmetano y de los óxidos metálicos
inorgánicos, en forma de nanopartículas y, de manera especial, la
combinación del
4,4'-metoxi-terc.-butildibenzoilme-
tano y de los óxidos metálicos presentan diversos inconvenientes, que no solamente tienen efecto sobre el tipo y, por lo tanto, sobre la calidad de los productos que los contienen, sino que también tienen un efecto sobre su atractividad para los consumidores. En el caso de las recetas, que contienen composiciones de este tipo, se observa, con frecuencia, una degradación reforzada de los derivados del dibenzoilmetano en las formulaciones, cuando están presentes partículas de dióxido de titanio. Por otro lado, se presentan una y otra vez dificultades en las formulaciones cosméticas, que contienen esta combinación, como consecuencia de la separación por cristalización de complejos del derivado del dibenzoilmetano. Así mismo se observa con frecuencia una coloración que se expresa por medio de una coloración amarilla o roja, más o menos intensa, de las formulaciones. Independiente de que estos fenómenos reducen las capacidades protectoras contra la luz de los derivados del dibenzoilmetano y, especialmente, del 4,4'-metoxi-terc.-butildibenzoilmetano, esta coloración no es deseable, naturalmente, desde el punto de vista cosmético.
tano y de los óxidos metálicos presentan diversos inconvenientes, que no solamente tienen efecto sobre el tipo y, por lo tanto, sobre la calidad de los productos que los contienen, sino que también tienen un efecto sobre su atractividad para los consumidores. En el caso de las recetas, que contienen composiciones de este tipo, se observa, con frecuencia, una degradación reforzada de los derivados del dibenzoilmetano en las formulaciones, cuando están presentes partículas de dióxido de titanio. Por otro lado, se presentan una y otra vez dificultades en las formulaciones cosméticas, que contienen esta combinación, como consecuencia de la separación por cristalización de complejos del derivado del dibenzoilmetano. Así mismo se observa con frecuencia una coloración que se expresa por medio de una coloración amarilla o roja, más o menos intensa, de las formulaciones. Independiente de que estos fenómenos reducen las capacidades protectoras contra la luz de los derivados del dibenzoilmetano y, especialmente, del 4,4'-metoxi-terc.-butildibenzoilmetano, esta coloración no es deseable, naturalmente, desde el punto de vista cosmético.
Por otra parte, se observa que estos fenómenos
están especialmente marcados en el caso del nanopigmento constituido
por el TiO_{2}.
En el estado de la técnica se han indicado ya
diversos intentos para resolver algunos de estos problemas
individuales: en la solicitud de patente japonesa JP
61-215314 se ha recomendado el empleo de agentes
enmascarantes, que se eligen entre el ácido edetínico, el ácido
metafosfórico, el ácido polifosfórico y/o las sales de estos ácidos
con el fin de reducir el fenómeno de la coloración amarilla. Sin
embargo, esta solución no es completamente
satisfactoria.
satisfactoria.
\newpage
En la solicitud de patente europea
EP-A-0 748 624 se constata que el
empleo de óxidos metálicos en forma de nanopartículas de dióxido de
titanio, que han sido tratados con una silicona (derivado de silano
o derivado de siloxano), reduce claramente la coloración amarilla,
que se observa usualmente en los agentes protectores contra el sol,
que contienen combinaciones tradicionales del tipo derivado de
dibenzoilmetano/pigmento de TiO_{2}.
De igual manera, se conoce por la publicación
WO-A-94/04131 composiciones
filtrantes estables frente a la luz, que contienen en proporciones
cuantitativas perfectamente definidas un derivado de dibenzoilmetano
en combinación con un derivado de bencilidenalcanfor. De
conformidad con esta publicación, el derivado de dibenzoilmetano
puede estabilizarse contra la luz por medio del bencilidenalcanfor
en las proporciones cuantitativas que han sido indicadas, es decir
que puede limitarse su descomposición bajo el efecto de la
irradiación UV y, de manera especial, bajo el efecto de la
irradiación UV-A. En la misma publicación se ha
indicado que las composiciones fotoestables pueden contener, así
mismo, un pigmento orgánico, que bloquea la irradiación UV y, de
manera especial, un pigmento de dióxido de titanio, que puede estar
recubierto con un compuesto y, especialmente, con un compuesto que
contiene silicona.
A pesar de estos intentos para resolver los
problemas, que han sido citados precedentemente, en la combinación
de los derivados del dibenzoilmetano con partículas de óxidos
metálicos, existe todavía la necesidad de una calidad de óxido
metálico, que resuelva simultáneamente de manera satisfactoria todos
los problemas precedentemente
citados.
citados.
En la solicitud de patente alemana DE 10333029
se describe un agente protector contra los UV, en forma de
nanopartículas, que presenta un recubrimiento de dióxido de silicio
y que puede ser obtenido por medio del tratamiento hidrotérmico de
un óxido metálico en forma de nanopartículas y a continuación por
medio de la aplicación de un recubrimiento de dióxido de silicio,
que puede combinarse con derivados del dibenzoilmetano. En este
caso es preferente un dióxido de titanio con un contenido en dióxido
de silicio comprendido, de manera preferente, entre un 12 y un 20%
en peso con relación al conjunto del agente protector contra los UV,
en forma de nanopartículas.
Sin embargo, se ha observa que para la
aplicación en preparaciones cosméticas es deseable que el óxido
metálico en forma de nanopartículas se presente directamente en una
forma previamente dispersada.
El objeto de la invención es una dispersión
oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de
nanopartículas, que presenta un recubrimiento de dióxido de
silicio, caracterizada porque la dispersión contiene desde un
30 hasta un 70% en peso de un éster de ácidos alcanocarboxílicos
saturados, no ramificados, con una longitud de la cadena
comprendida entre 6 y 12 átomos de carbono, con butilenglicol y
desde un 2 hasta un 15% en peso de agentes
auxiliares de la dispersión que contienen dipolihidroxiestearato de
poliglicerilo y
desde un 25 hasta un 60% en peso del agente
protector contra los UV, en forma de nanopartículas, con
recubrimiento de dióxido de silicio.
De conformidad con la invención, se emplea en
este caso como agente auxiliar de la dispersión un
dipolihidroxiestearato de poliglicerilo, estando contenido en la
dispersión el agente auxiliar de la dispersión preferentemente en
cantidades comprendidas entre un 2,5 y un 10% en peso, de manera
especialmente preferente en cantidades comprendidas entre un 3 y un
6% en peso, referido al conjunto de la dispersión. De conformidad
con la invención, es muy especialmente preferente en este caso el
empleo del 12-dipolihidroxiestearato de
poliglicerilo, que puede ser adquirido bajo la denominación
Dehymuls® PGPH (firma Cognis).
De conformidad con la invención, se emplea un
éster de ácidos alcanocarboxílicos saturados, no ramificados, con
una longitud de la cadena comprendida entre 6 y 12 átomos de
carbono, con butilenglicol y, de manera especialmente preferente,
se emplea el dicaprilato/dicaprato de butilenglicol. El
dicaprilato/dicaprato de butilenglicol puede ser adquirido, por
ejemplo, bajo la denominación Migylol® 8810 (firma Sasol). En este
caso, el éster está contenido en la dispersión preferentemente en
cantidades comprendidas entre un 40 y un 65% en peso, de manera
especialmente preferente en cantidades comprendidas entre un 50 y un
60% en peso, referido al conjunto de la dispersión.
Un agente protector contra los UV, en forma de
nanopartículas, a ser empleado preferentemente de conformidad con
la invención, puede obtenerse en este caso por medio del tratamiento
hidrotérmico de un óxido metálico en forma de nanopartículas y, a
continuación, aplicación de un recubrimiento de dióxido de silicio,
estando constituido el óxido metálico, preferentemente, de manera
fundamental, por dióxido de titanio que, en caso dado, puede estar
dopado con hierro, estando contenido en la dispersión el dióxido de
titanio con recubrimiento de dióxido de silicio preferentemente en
cantidades comprendidas entre un 30 y un 50% en peso, de manera
especialmente preferente en cantidades comprendidas entre un 33 y un
40% en peso, referido al conjunto de la dispersión.
En la publicación DE 10333029 se han descrito
agentes protectores contra los UV, en forma de partículas,
correspondientes. Como tratamiento hidrotérmico se denomina en este
caso el calentamiento de una solución acuosa, o bien de una
suspensión o dispersión en un recipiente cerrado, en caso dado bajo
presión (véase también la publicación Ullmanns Enzyklopädie der
Technischen Chemie, 4ª edición, 1978, tomo 15, página 117 y
siguientes: K. Recker, Einkristallzüchtung).
En el sentido de la presente invención se
entenderá por un agente protector contra los UV, en forma de
nanopartículas, de manera preferente un óxido metálico en forma de
nanopartículas recubierto con dióxido de silicio. El tamaño de las
cristalitas del óxido metálico, en forma de nanopartículas, en el
agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas,
determinado según el método de Scherrer se encuentra situado, de
manera usual, en el intervalo comprendido entre 5 nm y 100 nm, de
manera preferente en el intervalo comprendido entre 8 y 50 nm y, de
manera especialmente preferente, es menor que 25 nm. Las dimensiones
del óxido metálico en forma de nanopartículas, que pueden ser
determinadas en el microscopio electrónico de transmisión, se
encuentran situadas usualmente con una longitud comprendida entre 5
y 150 nm y con una anchura comprendida entre 5 y 60 nm. De manera
preferente la longitud se encuentra situada en el intervalo
comprendido entre 20 y 60 nm y la anchura se encuentra situada en
el intervalo comprendido entre 8 y 30 nm.
Como óxidos metálicos, en forma de
nanopartículas, se emplean en este caso para la aplicación, de
conformidad con la invención, de manera especial el dióxido de
titanio, los óxidos de hierro, el óxido de cinc o incluso los
óxidos de cerio, siendo especialmente preferente, de conformidad con
la invención, el dióxido de titanio a título de óxido metálico
puesto que éste cumple de manera especial las tareas de conformidad
con la invención. En este caso, el dióxido de titanio puede
presentarse en forma de rutilo o de anatasa o en forma amorfa, de
manera preferente sin embargo se presenta en forma de rutilo y/o de
anatasa. El tamaño preferente de las partículas primarias está
situado en el intervalo comprendido entre 5 y 50 nm. En este caso
las partículas primarias, de manera especial en el caso de la
anatasa, son preferentemente redondas, mientras que, las partículas
primarias de rutilo se presentan, con frecuencia, en forma de
agujas o son fusiformes hasta ovales ("forma de huevo"). Sin
embargo, de conformidad con la invención, pueden emplearse así mismo
partículas primarias redondas de rutilo.
El recubrimiento de dióxido de silicio debe
cubrir del modo más completo posible al óxido metálico en forma de
nanopartículas y, puesto que sin embargo éste es inerte como filtro
UV, no obstante no debe estar presente en cantidades demasiado
elevadas. Se ha observado que es ventajoso que el contenido en
dióxido de silicio esté comprendido entre un 5 y un 50% en peso, de
manera preferente entre un 8 y un 30% en peso y, de manera
especialmente preferente, entre un 12 y un 20% en peso con relación
al conjunto del agente protector contra los UV, en forma de
nanopartículas.
nanopartículas.
De manera usual, el agente resultante protector
contra los UV, en forma de nanopartículas, resultante presenta un
tamaño de las partículas según el método de Scherrer situado en el
intervalo comprendido entre 5 nm y 100 nm, de manera preferente
situado en el intervalo comprendido entre 8 y 50 nm y, de manera
especialmente preferente, menor que 25 nm. Las dimensiones del
agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, que
pueden ser determinadas en el microscopio electrónico de
transmisión, están situadas, de manera usual, con una longitud
comprendida entre 5 y 160 nm y con una anchura comprendida entre 10
y 70 nm. De manera preferente, la longitud está situada en el
intervalo comprendido entre 30 y 70 nm y la anchura está situada en
el intervalo comprendido entre 18 y 40 nm.
En este caso es especialmente preferente el
empleo, de conformidad con la invención, del dióxido de titanio
recubierto con dióxido de silicio, que puede ser adquirido bajo la
denominación Eusolex®T-AVO (firma Merck KGaA).
La dispersión oleaginosa del agente protector
contra los UV, en forma de nanopartículas, de conformidad con la
invención, presenta en este caso propiedades ventajosas frente al
estado de la técnica en lo que se refiere a:
- \bullet
- la absorción de los UV, especialmente la absorción de banda ancha o bien la absorción de los UV-A y también de los UV-B,
- \bullet
- la transparencia en la luz visible (VIS),
- \bullet
- la buena fotoestabilidad, especialmente acrecentada,
- \bullet
- la fotoactividad disminuida o bien impedida,
- \bullet
- la superficie hidrófila, la buena incorporación y estabilidad a la sedimentación en fases acuosas;
- \bullet
- la fácil incorporación en emulsiones, especialmente en emulsiones de aceite-en-agua,
- \bullet
- la baja concentración del agente auxiliar de la dispersión con un elevado contenido en agente protector contra la luz UV,
- \bullet
- la buena estabilidad al almacenamiento en formas de realización preferentes en combinación con el comportamiento tixotrópico,
- \bullet
- una elevada capacidad de absorción el aceite para filtros orgánicos de los UV liposolubles, sólidos a 25ºC,
- \bullet
- una potencial alérgico muy bajo y, relacionado con el mismo, especialmente también una adecuación para agentes protectores contra la luz destinados a niños o bien a niños pequeños,
- \bullet
- en combinación con los derivados de dibenzoilmetano, de manera especial:
- \circ
- la menor coloración de la formulación y/o
- \circ
- la coloración ralentizada de la formulación durante el almacenamiento y/o
- \circ
- la ausencia de separación por cristalización o menor separación por cristalización de complejos del derivado de dibenzoilmetano y/o
- \circ
- la mayor estabilidad al almacenamiento de los derivados de dibenzoilmetano y/o
- \circ
- el mejor efecto protector contra la luz, especialmente tras almacenamiento,
- \bullet
- en combinación con autobronceadores, especialmente la dihidroxiacetona, no se observa una desestabilización del autobronceante o se observa una desestabilización del autobronceante disminuida frente a la del estado de la técnica,
- \bullet
- en combinación con derivados de benzofenona, especialmente con la 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona, se observa una estabilización de los derivados de benzofenona.
La excelente absorción de los UV de la
dispersión oleaginosa, de conformidad con la invención, se presenta
en este caso, de manera especial, en la evaluación denominada Boots
Star Rating, cuya determinación está descrita en la publicación T.
Rudolf "UV-A-Protection assessment
of Sunscreens - a critical review on the UV-A- to
UV-B-absorbance radio",
SÖFW-Journal 130 (9), 2004, página 28 y
siguientes.
En este caso, se ha observado que las ventajas
de conformidad con la invención pueden ser llevadas a cabo, de
manera especial, en el caso de las dispersiones oleaginosas de un
agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, con
recubrimiento de dióxido de silicio que contenga desde un 30 hasta
un 70% en peso al menos de un éster de ácidos alcanocarboxílicos
saturados, no ramificados, con una longitud de la cadena
comprendida entre 6 y 12 átomos de carbono con butilenglicol,
preferentemente el dicaprilato/dicaprato de butilenglicol, desde un
2 hasta un 15% en peso de dipolihidroxiestearato de poliglicerilo y
desde un 25 hasta un 60% en peso de un dióxido de titanio en forma
de nanopartículas con recubrimiento de dióxido de silicio,
respectivamente referido al conjunto de la dispersión.
En este caso, se ha observado, de manera
especial, que para la realización simultánea de las ventajas que
han sido citadas precedentemente, puede ser ventajoso que el óxido
metálico en forma de nanopartículas esté dopado con cerio o con
hierro, de manera preferente con hierro.
En otra variante, también preferente, de la
presente invención, el óxido metálico en forma de nanopartículas
está, sin embargo, exento de productos de dopaje.
La coloración ralentizada de la formulación
durante el almacenamiento en el caso de la combinación con derivados
del dibenzoilmetano se presenta en este caso a todas las
temperaturas de almacenamiento usuales para formulaciones
cosméticas, especialmente a 4ºC, a la temperatura ambiente y a 50ºC.
Este efecto positivo comienza directamente tras la obtención de la
formulación. No se produce una nueva intensificación de la
coloración - en tanto en cuanto se conoce hasta el presente - en
los períodos usuales de almacenamiento de una formulación
cosmética.
De igual modo, se ha observado que puede ser
ventajoso el que la dispersión de conformidad con la invención
contenga, al menos, un filtro de los UV orgánico, liposoluble,
sólido a 25ºC. En la obtención de preparaciones protectoras contra
la luz constituye frecuentemente un impedimento para la formulación
industrial la incorporación de estos filtros orgánicos para los UV.
La dispersión oleaginosa, de conformidad con la invención, presenta
una elevada capacidad de absorción para tales filtros de los UV. La
elaboración ulterior de los filtros de los UV que se presentan ya
disueltos de antemano no representa entonces ya ningún problema.
De manera preferente, la dispersión oleaginosa
contiene, por lo tanto, de manera preferente, al menos, un filtro
elegido entre el grupo de los derivados del dibenzoilmetano, estando
contenido de manera especialmente preferente el
metoxi-terc.-butildibenzoilmetano, los derivados de
la benzofenona, estando contenida de manera preferente la
benzofenona-3, los derivados de bencilidenalcanfor,
estando contenido de manera preferente el
4-metilbencilidenalcanfor, el
bis-etilhexiloxifenol, el metoxifenol, la triazina,
el etilhexilo, la triazona o el benzoato de
dietilaminohidroxibenzoilhexilo.
En este caso, la dispersión puede contener
filtros orgánicos para los UV, sólidos, en cantidades comprendidas
entre un 1 y un 20% en peso, referido al conjunto de la dispersión,
siendo especialmente preferentes los contenidos comprendidos entre
un 5 y un 15% en peso.
Otro objeto de la presente invención está
constituido por un procedimiento para la obtención de una dispersión
oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de
nanopartículas, que se caracteriza porque se mezcla un éster con un
agente auxiliar de la dispersión, de conformidad con la
reivindicación 1, y con un agente protector contra los UV,
pulverulento, en forma de nanopartículas, con recubrimiento de
dióxido de silicio.
En este caso, puede llevarse a cabo la formación
de la mezcla por agitación en un mezclador usual o por molienda en
una unidad para la molienda en húmedo, por ejemplo por medio de
molinos de perlas o de molinos de bolas, o en un
homogeneizador.
De manera preferente, se prepara en este caso
una mezcla previa a partir del éster y del agente auxiliar de la
dispersión y la mezcla previa se mezcla con el agente protector
contra los UV, pulverulento, en forma de nanopartículas, con
recubrimiento de dióxido de silicio.
Tal como ya se ha indicado, se obtienen las
dispersiones oleaginosas de los agentes protectores contra los UV,
en forma de nanopartículas, con las propiedades de conformidad con
la invención, por ejemplo manteniéndose para el agente protector
contra los UV, en forma de nanopartículas, un determinado
procedimiento de obtención. El tratamiento hidrotérmico se lleva a
cabo en este caso, de manera preferente, a temperaturas situadas en
el intervalo comprendido entre 40 y 360ºC, de manera preferente en
el intervalo comprendido entre 80 y 220ºC y, de manera
especialmente preferente, situadas en el intervalo comprendido entre
140 y 200ºC. Por medio del tratamiento hidrotérmico se produce la
formación de nanocristalitas más estables con tamaños y forma más
regulares. A bajas temperaturas se forman cristalitas "en forma
de agujas". A medida que aumenta la temperatura las cristalitas
se redondean. Se producen formas ovales, que llegan hasta las
partículas redondas a temperaturas muy elevadas. De manera
adicional, se produce un crecimiento homogéneo de los cristales, lo
cual conduce a una disminución de la reactividad y de la
fotoactividad. Las ventajas del tratamiento hidrotérmico frente a un
tratamiento térmico usual (tratamiento de temperatura de un polvo
secado) son: la formación de tamaños de las cristalitas más
homogéneos con una distribución de grano acotada y la prevención de
los efectos de sinterización (formación de agregados no
deseados).
El recubrimiento de dióxido de silicio se lleva
a cabo, de manera preferente, como procedimiento
sol-gel, agregándose de manera especialmente
preferente una solución de vidrio soluble a una suspensión del óxido
metálico. En este caso, se lleva a cabo el procedimiento
sol-gel en una variante ventajosa de la presente
invención manteniéndose constante el valor del pH. El valor del pH,
que se mantiene constante, puede estar situado en un intervalo
comprendido entre pH 2 y pH 11, encontrándose los valores de pH
preferentemente en el intervalo comprendido entre pH = 5 hasta pH =
8, de manera especialmente preferente en el intervalo comprendido
entre pH = 6 y pH = 7. Otra variante ventajosa del procedimiento
consiste en la adición total del vidrio soluble necesario para el
tratamiento final a un pH = 7 hasta un pH = 11 sin mantenerse
constante el pH. A continuación se reduce el valor del pH hasta un
valor de pH = 5 hasta pH = 8, de manera preferente a pH = 6 hasta pH
= 7. Así mismo es preferente que el recubrimiento se lleve a cabo a
temperatura elevada, preferentemente a una temperatura situada en
el intervalo comprendido entre 50ºC y 110ºC.
En todas las variantes citadas del procedimiento
es ventajoso un tiempo de maduración una vez concluido el
recubrimiento. El tiempo de maduración debería estar comprendido
entre 1 hora y 8 horas, de manera preferente entre 2 horas y 4
horas y debería llevarse a cabo a una temperatura comprendida entre
50ºC y 110ºC.
Por otra parte, puede ser ventajoso con respecto
a los tamaños de los aglomerados deseados en la elaboración
ulterior, que el producto sea molido ulteriormente. En este caso,
pueden ser empleadas las técnicas de molienda que pueden ser
aplicadas de manera usual en el caso de los materiales en forma de
nanopartículas.
En base a las ventajas que han sido citadas
precedentemente, otro objeto de la presente invención está
constituido por una preparación con propiedades protectoras contra
la luz, que contiene, al menos, una dispersión oleaginosa de
conformidad con la invención de agentes protectores contra los UV,
en forma de nanopartículas.
De manera preferente, las preparaciones están
constituidas, en una variante de la invención, por preparaciones de
aplicación tópica, por ejemplo están constituidas por formulaciones
cosméticas o dermatológicas. En este caso, las preparaciones
contienen un excipiente adecuado desde el punto de vista cosmético o
dermatológico y, de conformidad con el perfil de propiedades
deseado, de manera opcional, otros ingredientes adecuados.
Otras preparaciones, que son preferentes de
conformidad con la invención, se eligen del grupo constituido por
fibras, artículos textiles, con inclusión de sus recubrimientos,
pinturas, sistemas de recubrimiento, láminas y envases para la
protección de los artículos comestibles, plantas o productos
industriales.
Otro objeto de la presente invención está
constituido, de manera correspondiente, por el empleo de una
dispersión oleaginosa, de conformidad con la invención, de un
agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, o de un
agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas,
preparado de conformidad con el procedimiento según la invención
para su incorporación en pinturas, en sistemas de recubrimiento, en
láminas, en envases, en fibras, en artículos textiles y en piezas
moldeadas de caucho o de caucho de silicona, tales como neumáticos
o aisladores.
Además de las ventajas, que ya han sido citadas
precedentemente, el empleo de los agentes protectores contra los
UV, en forma de nanopartículas, de conformidad con la invención,
puede contribuir en las preparaciones, que son emulsiones,
especialmente también a la estabilización de la emulsión. De este
modo, puede reducirse, por regla general, el empleo de
emulsionantes o, en un caso particular (emulsión de tipo Pickering)
puede evitarse incluso por completo el empleo de emulsionantes. Por
consiguiente son preferentes, de conformidad con la invención, las
emulsiones exentas de emulsionantes, que contengan a los agentes
protectores contra los UV, en forma de nanopartículas, de
conformidad con la invención.
Las preparaciones preferentes con propiedades
protectoras contra la luz contienen, en este caso, al menos, un
derivado de dibenzoilmetano. Los derivados del dibenzoilmetano, que
son empleados en el ámbito de la presente invención, son, como ya
se ha indicado, productos ya perfectamente conocidos, que están
descritos de manera especial en las publicaciones
FR-A-2 326 405,
FR-A-2 440 933 y
EP-A-0 114 607 que han sido citadas
precedentemente.
Los derivados de dibenzoilmetano, que pueden ser
empleados de conformidad con la invención, pueden elegirse de
manera especial entre los derivados de dibenzoilmetano de la fórmula
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1}, R^{2}, R^{3}
y R^{4}, que pueden ser idénticos o diferentes entre sí,
significan hidrógeno, un grupo alquilo con 1 hasta 8 átomos de
carbono, de cadena lineal o de cadena ramificada, o un grupo alcoxi
con 1 hasta 8 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena
ramificada. Evidentemente, de conformidad con la presente
invención, puede estar presente un derivado del dibenzoilmetano o
pueden estar presentes varios derivados del dibenzoilmetano. Entre
los derivados del dibenzoilmetano, a los que se refiere de manera
especial la presente invención, pueden citarse, de manera
especial:
- \bullet
- el 2-metildibenzoylmetano,
- \bullet
- el 4-metildibenzoilmetano,
- \bullet
- el 4-isopropildibenzoilmetano,
- \bullet
- el 4-terc.-butildibenzoilmetano,
- \bullet
- el 2,4-dimetildibenzoilmetano,
- \bullet
- el 2,5-dimetildibenzoilmetano,
- \bullet
- el 4,4'-diisopropildibenzoilmetano,
- \bullet
- el 4,4'-metoxi-terc.-butildibenzoilmetano,
- \bullet
- el 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,
- \bullet
- el 2-metil-5-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,
- \bullet
- el 2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetan y
- \bullet
- el 2,6-dimetil-4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, sin que esta enumeración sea limitativa.
Entre los derivados del dibenzoilmetano, que han
sido citados precedentemente, es preferente, de conformidad con la
invención, de manera especial el
4,4'-metoxi-terc.-butildibenzoilmetano
y, de manera especial, el
4,4'-metoxi-terc.-butildibenzoilmetano
que se encuentra en el comercio bajo la denominación comercial
Eusolex® 9020 de la firma Merck, correspondiendo este filtro a la
fórmula estructural siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Otro derivado del dibenzoilmetano preferente, de
conformidad con la invención, es el
4-isopropildibenzoilme-
tano.
tano.
Otras preparaciones preferentes con propiedades
protectoras contra la luz contienen en este caso al menos una
benzofenona o derivado de la benzofenona, tal como de manera
especialmente preferente la
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona
(por ejemplo Eusolex® 4360) o el ácido
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico
y su sal sódica (por ejemplo Uvinul® MS-40).
El o los derivados del dibenzoilmetano o el o
los derivados de la benzofenona pueden estar contenidos en las
composiciones de conformidad con la invención en proporciones
cuantitativas que se encuentran, en general, en el intervalo
comprendido entre un 0,1 y un 10% en peso y, de manera preferente,
en proporciones cuantitativas, que se encuentran en el intervalo
comprendido entre un 0,3 y un 5% en peso, refiriéndose estas
proporciones cuantitativas al peso total de la composición.
Como consecuencia de las ventajas, que han sido
citadas precedentemente, constituye otro objeto de la presente
invención también el empleo de un óxido metálico en forma de
nanopartículas, de conformidad con la invención, con propiedades
protectoras contra la luz para la estabilización de los filtros de
los UV, especialmente el dibenzoilmetano y los derivados del
dibenzoilmetano o bien la benzofenona y los derivados de la
benzofenona.
Por otra parte, puede ser preferente, de
conformidad con la invención, que las preparaciones contengan otros
filtros inorgánicos de los UV. En este caso son preferentes aquellos
correspondientes al grupo de los dióxidos de titanio tales como,
por ejemplo, el dióxido de titanio revestido (por ejemplo Eusolex®
T-2000, Eusolex®TT-AQUA), los
óxidos de cinc (por ejemplo Sachtotec®), los óxidos de hierro o
incluso los óxidos de cerio. Estos filtros inorgánicos de los UV
son incorporados en las preparaciones cosméticas, por regla general,
en una cantidad comprendida entre un 0,5 y un 20 por ciento en
peso, de manera preferente comprendida entre un 2 y un 10% en peso.
De manera especial, puede ser preferente en este caso, que esté
contenido en una de las fases de las emulsiones un agente protector
contra los UV en forma de nanopartículas, de conformidad con la
invención, y que esté contenido en la otra fase otro filtro
inorgánico para los UV.
En otra forma de realización así mismo
preferente de la presente invención, la preparación de conformidad
con la invención contiene, al menos, un autobronceador.
Como autobronceadores ventajosos pueden ser
empleados, entre otros:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Por otra parte debe citarse la
5-hidroxi-1,4-naftoquinona
(Juglon), que se extrae a partir de las cáscaras de nueces
frescas
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
así como la
2-hidroxi-1,4-naftoquinona
(Lawson), que se presenta en las hojas de
Henna.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Es muy especialmente preferente la
1,3-dihidroxiacetona (DHA), que es un azúcar
trivalente que se presenta en el cuerpo humano, y sus
derivados.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Otro objeto de la presente invención está
constituido por el empleo de de una dispersión oleaginosa, de
conformidad con la invención, de un agente protector contra los UV,
en forma de nanopartículas, para la estabilización de los
autobronceadores, de manera especial de la dihidroxiacetona o de los
derivados de la dihidroxiacetona.
Por otra parte las preparaciones de conformidad
con la invención pueden contener también colorantes y pigmentos
colorantes. Los colorantes y los pigmentos colorantes pueden
elegirse entre la lista positiva correspondiente de la ordenanza
para productos cosméticos o bien de la lista EG de los colorantes
cosméticos. En la mayoría de los casos éstos son idénticos que los
colorantes admitidos para los artículos comestibles. Los pigmentos
colorantes ventajosos son, por ejemplo, el dióxido de titanio, la
mica, los óxidos de hierro (por ejemplo Fe_{2}O_{3},
Fe_{3}O_{4}, FeO(OH)) y/o el óxido de estaño. Los
colorantes ventajosos son, por ejemplo, el carmín, el azul Berlín,
el verde de óxido de cromo, el azul ultramarino y/o el violeta de
manganeso. Es especialmente ventajoso elegir los colorantes y/o los
pigmentos colorantes entre la lista siguiente. Las referencias de
los Colour Index Nummern (CIN) están tomadas de la publicación Rowe
Colour Index, 3ª edición, Society of Dyers and Colourists,
Bradford, Inglaterra, 1971.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Así mismo puede ser conveniente elegir como
colorante una o varias substancias entre los grupos siguientes:
2,4-dihidroxoazobenceno,
1-(2'-cloro-4'-nitro-l'-fenilazo)-2-hidroxinaftalina,
Ceresrot, ácido
2-(4-sulfo-1-naftilazo)-1-naftol-4-sulfónico,
sal de calcio del ácido
2-hidroxi-1,2'-azonaftalin-1'-sulfónico,
sales de calcio y de bario del ácido
1-(2-sulfo-4-metil-1-fenilazo)-2-naftilcarboxílico,
sal de calcio del ácido
1-(2-sulfo-1-naftilazo)-2-hidroxinaftalin-3-carboxílico,
sal de aluminio del ácido
1-(4-sulfo-1-fenilazo)-2-naftol-6-sulfónico,
sal de aluminio del ácido
1-(4-sulfo-1-naftilazo)-2-naftol-3,6-disulfónico,
ácido
1-(4-sulfo-1-naftilazo)-2-naftol-6,8-disulfónico,
sal de aluminio del ácido
4-(4-sulfo-1-fenilazo)-2-(4-sulfofenil)-5-hidroxi-pirazolon-3-carboxílico,
sales de aluminio y de circonio de la
4,5-dibromofluoresceína, sales de aluminio y de
circonio de la 2,4,5,7-tetrabromofluoresceína, la
3',4',5',6'-tetracloro-2,4,5,7-tetrabromofluoresceína
y su sal de aluminio, sal de aluminio de la
2,4,5,7-tetrayodofluoresceína, sal de aluminio del
ácido quinoftalon-disulfónico, sal de aluminio del
ácido índigo-disulfónico, óxido de hierro rojo y
negro (CIN: 77 491 (rojo) y 77 499 (negro)), hidrato de óxido de
hierro (CIN: 77 492), difosfato de manganeso amonio y dióxido de
titanio.
Así mismo, son ventajosos los colorantes
naturales liposolubles tales como, por ejemplo, el extracto de
páprika, la \beta-carotina o la cochinilla.
De la misma manera, son ventajosas en el sentido
de la presente invención las cremas en gel con un contenido en
pigmentos nacarantes. Son especialmente preferentes los tipos de
pigmentos nacarantes enumerados a continua-
ción:
ción:
- 1.
- pigmentos nacarantes naturales, tales como, por ejemplo
- \circ
- "plata de pescado" (cristales mixtos de guanina/hipoxantina procedentes de las escamas de pescado) y
- \circ
- "nácar" (conchas de moluscos molidas)
- 2.
- pigmentos de nácar monocristalinos tales como, por ejemplo, el oxicloruro de bismuto (BiOCl)
- 3.
- pigmentos de capa-substrato: por ejemplo mica/óxido metálico.
\vskip1.000000\baselineskip
La base para los pigmentos nacarantes está
constituida, por ejemplo, por los pigmentos pulverulentos o por las
dispersiones en aceite de ricino del oxicloruro de bismuto y/o de
dióxido de titanio así como el oxicloruro de bismuto y/o el dióxido
de titanio sobre mica. Es especialmente ventajoso, por ejemplo, el
pigmento brillante enumerado con la referencia CIN 77 163.
\newpage
De igual modo, son ventajosos, por ejemplo, los
siguientes tipos de pigmentos nacarantes a base de mica/óxido
metálico:
\vskip1.000000\baselineskip
Son especialmente preferentes, por ejemplo, los
pigmentos nacarantes que pueden ser adquiridos en la firma Merck
con los nombres comerciales de Timiron, Colorona o Dichrona.
Evidentemente, la lista de los pigmentos
nacarantes citados no debe ser limitativa. En el sentido de la
presente invención, los pigmentos nacarantes ventajosos pueden ser
obtenidos por un gran número de vías, en sí conocidas. A título de
ejemplo pueden recubrirse también otros substratos, además de la
mica, con otros óxidos metálicos tales como, por ejemplo, la sílice
y otros más del mismo tipo. Son ventajosas, por ejemplo, las
partículas de SiO_{2} recubiertas con TiO_{2} y con
Fe_{2}O_{3} ("Ronaesferas"), que son comercializadas por
la firma Merck y que son especialmente adecuadas para la reducción
óptica de arrugas finas.
Por otra parte puede ser ventajoso eliminar por
completo un substrato tal como la mica. Son especialmente
preferentes aquellos pigmentos nacarantes, que se obtienen por medio
del empleo de SiO_{2}. Tales pigmentos, que pueden tener además
también efectos gonicromáticos, pueden ser adquiridos por ejemplo
bajo el nombre comercial Sicopearl Fantastico en la firma BASF.
Por otra parte pueden ser empleados de manera
ventajosa pigmentos de la firma Engelhard/Mearl a base de
borosilicato de calcio y de sodio, que está recubierto con dióxido
de titanio. Estos pigmentos pueden ser adquiridos bajo el nombre de
Reflecks. Estos pigmentos presentan un efecto centelleante además
del su color, como consecuencia del tamaño de sus partículas
comprendido entre 40 y 80 \mum.
Así mismo, son especialmente ventajosos los
pigmentos de efecto, que pueden ser adquiridos en la firma Flora
Tech bajo el nombre comercial de Metasomes Standard/que centellean
en diversos colores (amarillo, rojo, verde, azul). La partículas
centelleantes se presentan en este caso en mezcla con diversos
productos auxiliares y colorantes (tales como, por ejemplo, los
colorantes con los números Colour Index (CI) 19140, 77007, 77289,
77491).
Los colorantes y pigmentos pueden presentarse
tanto de manera individual así como también en mezcla así como
pueden estar recubiertos mutuamente entre sí, provocándose en
general diversos efectos de color por medio de diferentes espesores
del recubrimiento. La cantidad total de los colorantes y de los
pigmentos colorantes se elige de manera ventajosa en el intervalo
comprendido por ejemplo entre un 0,1% en peso hasta un 30% en peso,
de manera preferente comprendido entre un 0,5 y un 15% en peso, de
manera especial comprendido entre un 1,0 y un 10% en peso, referido
respectivamente al peso total de las preparaciones.
De conformidad con la invención, los agentes
protectores contra los UV, en forma de nanopartículas, pueden estar
dotados también con un tratamiento superficial, que refuerce las
propiedades hidrófilas o las propiedades hidrófugas. Para la
modificación hidrófuga es adecuado, por ejemplo, un recubrimiento de
silicona o un recubrimiento de silano.
Las siliconas son, como se sabe, polímeros u
oligómeros orgánicos del silicio con una estructura de cadena
lineal o cíclica, ramificada o reticulada con diversos pesos
moleculares, que se obtienen por medio de una polimerización y/o
por medio de una policondensación de silanos funcionalizados
adecuados y que se forman, esencialmente, a partir de unidades
principales recurrentes, en las cuales están enlazados entre sí los
átomos de silicio a través de átomos de oxígeno (enlace de
siloxano), estando enlazados los grupos hidrocarbonados, en caso
dado substituidos, directamente con los átomos de silicio a través
de un átomo de carbono. Los grupos hidrocarbonados usuales son los
grupos alquilo y, de manera especial, el metilo, los grupos
flúoralquilo, los grupos arilo y, de manera especial, el fenilo así
como los grupos alquenilo y, de manera especial, el vinilo. Otros
tipos de grupos, que pueden enlazarse con la cadena de siloxano bien
directamente o a través de un grupo hidrocarbonado, son, de manera
especial, el hidrógeno, los halógenos y, de manera especial, el
cloro, el bromo o el flúor, los tioles, los grupos alcoxi, los
grupos polioxialquileno (o los poliéteres) y, de manera especial,
el polioxietileno y/o el polioxipropileno, los grupos hidroxi o los
grupos hidroxialquilo, los grupos amino, los grupos amido, los
grupos aciloxi o los grupos aciloxialquilo, substituidos en caso
dado, los grupos hidroxialquilamino o los grupos aminoalquilo, los
grupos de amonio cuaternario, los grupos anfóteros o los grupos de
betaína, los grupos aniónicos, tales como los carboxilatos, los
tioglicolatos, los sulfosuccinatos, los tiosulfatos, los fosfatos y
los sulfatos, sin que, evidentemente, esta enumeración sea
limitativa en modo alguno (las siliconas denominadas
"órganomodificadas").
En el sentido de la presente invención, quedan
incluidos y cubiertos con la expresión "siliconas" también los
silanos necesarios para su obtención y, de manera especial, los
alquilsilanos.
Las siliconas, que son adecuadas para la
presente invención, que pueden ser empleadas para el recubrimiento
de los agentes protectores contra los UV, en forma de
nanopartículas, pueden elegirse, de manera preferente, entre los
alquilsilanos, los polidialquilsiloxanos y los
polialquilhidrógenosiloxanos. Las siliconas se eligen de una manera
aún más preferente entre el octiltrimetilsilano, los
polidimetilsiloxanos y los polimetilhidrógenosiloxanos.
Los agentes protectores contra los UV, en forma
de nanopartículas, pueden estar presentes en las composiciones de
conformidad con la invención en proporcione cuantitativas que, en
general, se encuentran en el intervalo comprendido entre un 0,1 y
un 50% en peso y, de manera preferente, en proporciones
cuantitativas situadas en el intervalo comprendido entre un 0,5 y
un 20% en peso, refiriéndose estas proporciones cuantitativas al
peso total de la composición.
Los agentes protectores contra el sol, de
conformidad con la invención, pueden contener, evidentemente, uno o
varios filtros protectores contra el sol adicionales, hidrófilos o
lipófilos, que sean activos en el intervalo de los
UV-A y/o en el intervalo de los UV-B
y/o en el intervalo de los IR y/o en el intervalo de los VIS
(absorbedores). Estos filtros adicionales pueden elegirse, de
manera especial, entre los derivados del ácido cinámico, los
derivados del ácido salicílico, los derivados del alcanfor, los
derivados de triazina, los derivados de acrilato de
\beta,\beta-difenilo, los derivados del ácido
p-aminobenzoico así como los filtros polímeros y los
filtros de silicona, que están descritos en la solicitud
WO-93/04665. Otros ejemplos de filtros orgánicos
han sido dados en la solicitud de patente EP-A 0 487
404.
En principio, entran en consideración todos los
filtros de los UV para una combinación con los agentes protectores
contra los UV, en forma de nanopartículas, de conformidad con la
invención. Son especialmente preferentes aquellos filtros de los
UV, cuya inocuidad fisiológica haya sido ya demostrada. Existen
muchas substancias conocidas y acreditadas por la literatura tanto
para los filtros de los UVA así como también para los filtros de
los UVB, por ejemplo
los derivados de bencilidenalcanfor tal como el
3-(4'-metilbenciliden)-dl-alcanfor
(por ejemplo Eusolex® 6300), el
3-bencilidenalcanfor (por ejemplo Mexoryl® SD),
polímeros de la N-{(2 y
4)-[(2-oxoborn-3-iliden)metil]bencil}-acrilamida
(por ejemplo Mexoryl® SW), el metilsulfato de
N,N,N-trimetil-4-(2-oxoborn-3-ilidenmetil)anilinio
(por ejemplo Mexoryl® SK) o el ácido
(2-oxoborn-3-iliden)tolueno-4-sulfónico
(por ejemplo Mexoryl® SL),
los ésteres del ácido metoxicinámico tal como el
éster de octilo del ácido metoxicinámico (por ejemplo Eusolex®
2292), el éster de isopentilo del ácido
4-metoxicinámico, por ejemplo como mezcla de los
isómeros (por ejemplo Neo Heliopan® E 1000),
los derivados del ácido salicílico tal como el
salicilato de 2-etilhexilo (por ejemplo Eusolex®
OS), el salicilato de 4-isopropilbencilo (por
ejemplo Megasol®) o el salicilato de
3,3,5-trimetilciclohexilo (por ejemplo Eusolex®
HMS),
el ácido 4-aminobenzoico y
derivados tales como el ácido 4-aminobenzoico, el
éster de 2-etilhexilo del ácido
4-(dimetilamino)benzoico (por ejemplo Eusolex® 6007), el
éster de etilo etoxilado del ácido 4-aminobenzoico
(por ejemplo Uvinul® P25),
los ácidos fenilbencimidazolsulfónicos, tal como
el ácido
2-fenilbencilimidazol-5-sulfónico
así como sus sales de potasio, de sodio y de trietanolamina (por
ejemplo Eusolex® 232), el ácido
2,2-(1,4-fenilen)-bisbencimidazol-4,6-disulfónico
o bien sus sales (por ejemplo Neoheliopan® AP) o el ácido
2,2-(1,4-fenilen)-bisbencimidazol-6-sulfónico;
y otra substancias tales como
- \bullet
- el éster de 2-etilhexilo del ácido 2-ciano-3,3-difenilacrílico (por ejemplo Eusolex® OCR),
- \bullet
- el ácido 3,3'-(1,4-fenilendimetilen)-bis-(7,7-dimetil-2-oxobiciclo-[2.2.1]hept-1-ilmetanosulfónico así como sus sales (por ejemplo Mexoryl® SX) y
- \bullet
- la 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2-etilhexil-1-oxi)-1,3,5-triazina (por ejemplo Uvinul® T 150)
- \bullet
- el éster de hexilo del ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxi-benzoil)-benzoico (por ejemplo Uvinul®UVA Plus, firma BASF).
Los compuestos enumerados en la lista deben
interpretarse sólo a título de ejemplo. Evidentemente, también
pueden ser empleados otros filtros de los UV. De manera especial
pueden combinarse ventajosamente también filtros orgánicos de los
UV, en forma de partículas, tales como los que se han descrito, por
ejemplo, en la solicitud de patente WO 99/66896, con los agentes
protectores contra los UV, en forma de nanopartículas, de
conformidad con la invención.
Estos filtros orgánicos de los UV son
incorporados en las formulaciones cosméticas, por regla general, en
una cantidad comprendida entre un 0,5 y un 20 por ciento en peso, de
manera preferente entre un 1 y un 10% en peso.
Otros filtros orgánicos de los UV adecuados son,
por ejemplo
- \bullet
- el 2-(2H-benzotriazol-2-il)4-metil-6-(2-metil-3-(1,3,3,3-tetrametil-1-(trimetilsililoxi)disiloxanil)propil)fenol (por ejemplo Silatrizole®),
- \bullet
- el éster de 2-etilhexilo del ácido 4,4'-[(6-[4-((1,1-dimetiletil)aminocarbonil)fenilamino]-1,3,5-triazin-2,4-diil)diimino]bis(benzoico) (por ejemplo Uvasorb® HEB),
- \bullet
- el \alpha-(trimetilsilil)-\omega-[trimetilsilil)oxi]poli[oxi(dimetil [y aproximadamente 6% de metil[2-[p-[2,2-bis(etoxicarbonil]vinil]fenoxi]-1-metilenetilo] y aproximadamente 1,5% de metil[3-[p-[2,2-bis(etoxicarbonil)vinil)fenoxi)-propenilo) y entre un 0,1 y un 0,4% de (metilhidrógeno]silileno]] (n \approx 60) (CAS-Nr. 207 574-74-1)
- \bullet
- el 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol) (CAS-Nr. 103 597-45-1)
- \bullet
- el ácido 2,2'-(1,4-fenilen)bis-(1H-bencimidazol-4,6-disulfónico, sal monosódica) (CAS-Nr. 180 898-37-7) y
- \bullet
- la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxil]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina (CAS-Nr. 103 597-45-, 187 393-00-6),
- \bullet
- el éster de 2-etilhexilo del ácido 4,4'-[(6-[4-((1,1-dimetiletil)aminocarbonil)fenilamino]-1,3,5-triazin-2,4-diil)diimino]bis(benzoico) (por ejemplo Uvasorb® HEB).
Los filtros orgánicos para los UV son
incorporados en las formulaciones cosméticas en total, por regla
general, en una cantidad comprendida entre un 0,5 y un 20 por
ciento en peso, preferentemente comprendida entre un 1 y un
15%.
Los compuestos preferentes con propiedades
filtrantes de los UV son el
3-(4'-metilbenciliden)-dl-alcanfor,
la
1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4-metoxi-fenil)-propan-1,3-diona,
el 4-isopropildibenzoilmetano, la
2-hidroxi-4-met-oxi-benzofenona,
el éster de octilo del ácido metoxicinámico, el salicilato de
3,3,5-trimetil-ciclo-hexilo,
el éster de 2-etil-hexilo del ácido
4-(dimetilamino)benzoico, el éster de
2-etilhexilo del ácido
2-ciano-3,3-di-fenil-acrílico,
el ácido
2-fenil-bencimidazol-5-sulfónico
así como sus sales de potasio, de sodio y de trietanolamina.
En una variante preferente de las preparaciones,
de conformidad con la invención, se incorporan en las preparaciones
protectoras contra la luz los filtros orgánicos de los UV,
liposolubles, sólidos a 25ºC, al menos en parte, tal como se ha
descrito precedentemente, por medio de la dispersión oleaginosa.
Las preparaciones preferentes pueden contener
también compuestos de la fórmula I,
en la que R^{1} y R^{2} se
eligen
entre
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- \quad
- con la condición de que al menos un resto entre R^{1} y R^{2} signifique OR^{11}, y R^{3} significa un resto OR^{11} y
- \quad
- R^{4} hasta R^{7} y R^{10} pueden ser iguales o diferentes, y significan, de manera independiente entre sí,
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- \quad
- R^{8} y R^{9} pueden ser iguales o diferentes, y significan, de manera independiente entre sí,
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
\newpage
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
Las ventajas de las composiciones, de
conformidad con la invención, en este caso son, especialmente, el
efecto filtrante de la luz UV y la buena compatibilidad con la
piel. Además los compuestos de la fórmula I, que han sido aquí
descritos, son incoloros o únicamente están ligeramente coloreados
y, por lo tanto, no conducen a la coloración de las preparaciones
en contra de lo que ocurre en el caso de muchos flavonoides de
origen natural, conocidos.
Entre los flavonoides de la fórmula I, a ser
empleados de conformidad con la invención, se encuentran en este
caso los filtros de los UV de banda ancha, que son otros compuestos
así mismo preferentes de la fórmula I que muestran un máximo de
absorción en la zona límite entre la irradiación
UV-B y la irradiación UV-A. Como
filtros UV-A-II estos filtros
complementan por lo tanto, de manera ventajosa, el espectro de
absorción de los filtros usuales en el comercio
UV-B-I o bien
UV-A-I. Las preparaciones
preferentes de conformidad con la invención con propiedades
protectoras contra la luz contienen, al menos, un compuesto de la
fórmula I, en la que R^{3} significa
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
Estos compuestos preferentes se caracterizan por
una absorción de los UV especialmente intensa.
De manera adicional, tales compuestos
preferentes tienen ventajas para la incorporación en las
preparaciones:
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
es decir que, por medio de la
elección adecuada de los substituyentes, puede controlarse la
hidrofilia o bien la lipofilia de los compuestos de la fórmula I.
Como restos de monosacáridos o de oligosacáridos son preferentes en
este caso los restos hexosilo, especialmente los restos ramnosilo y
los restos glucosilo. Así mismo pueden ser empleados
ventajosamente, en caso dado, otros restos hexosilo, por ejemplo
alosilo, altrosilo, galactosilo, gulosilo, idosilo, manosilo y
talosilo. Así mismo puede ser ventajoso emplear restos pentosilo.
Los restos glicosilo pueden estar enlazados con el cuerpo de base
de una manera \alpha-glicosídica o
\beta-glicosídica. Un disacárido preferente es,
por ejemplo, el
6-O-(6-deoxi-a-L-manopiranosil)-\beta-D-glucopiranósido.
Se ha observado que la intensidad de la
absorción de los UV es especialmente elevada cuando R^{3}
signifique grupos alcoxi con 1 hasta 20 átomos de carbono, de
cadena lineal o de cadena ramificada, preferentemente metoxi, etoxi
o etilhexiloxi, y R^{8} y R^{9} sean iguales y signifiquen H o
grupos alcoxi con 1 hasta 20 átomos de carbono, de cadena lineal o
de cadena ramificada, preferentemente metoxi, etoxi o
etilhexiloxi.
Por consiguiente son especialmente preferentes,
de conformidad con la invención, las preparaciones con propiedades
protectoras contra la luz que contengan, al menos, un compuesto de
la fórmula I, caracterizado porque R^{3} significa grupos alcoxi
con 1 hasta 20 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena
ramificada, de manera preferente metoxi, etoxi o etilhexiloxi, y
R^{8} y R^{9} son iguales y significan H o grupos alcoxi con 1
hasta 20 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena ramificada,
de manera preferente metoxi, etoxi o etilhexiloxi. En este caso es
especialmente preferente que R^{8} y R^{9} signifiquen H.
De conformidad con la invención, los compuestos
de la fórmula I son empleados, de manera típica, en cantidades
comprendidas entre un 0,01 y un 20% en peso, de manera preferente en
cantidades comprendidas entre un 0,5% en peso y un 10% en peso y, de
manera especialmente preferente, en cantidades comprendidas entre un
1 y un 8% en peso. En este caso no constituye ninguna dificultad
para el técnico en la materia la elección correspondiente de las
cantidades en función del factor protector contra la luz deseado de
la preparación.
Por medio de la combinación de uno o de varios
agentes protectores contra los UV, en forma de nanopartículas, con
otros filtros de los UV, puede optimizarse el efecto protector
contra el influjo dañino de la irradiación UV. Las composiciones
optimizadas pueden contener, por ejemplo, la combinación del filtro
orgánico para los UV constituido por la
4'-metoxi-6-hidroxiflavona
con la
1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4-metoxifenil)propano-1,3-diona
y el
3-(4'-metilbenciliden)-dl-alcanfor.
Todos los filtros de los UV citados, con
inclusión de los compuestos de la fórmula I, pueden ser empleados
también en forma encapsulada. De manera especial es ventajoso el
empleo de los filtros orgánicos para los UV en forma encapsulada.
En particular se presentan las ventajas siguientes:
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
Por consiguiente, puede ser preferente, de
conformidad con la invención, que uno o varios de los compuestos de
la fórmula I o bien de los filtros de los UV, que han sido citados
precedentemente, estén presentes en forma encapsulada. En este caso
es ventajoso que las cápsulas sean tan pequeñas, que no puedan ser
observadas a simple vista. Para conseguir el efecto precedentemente
citado es necesario, así mismo, que las cápsulas sean
suficientemente estables y que el principio activo encapsulado
(filtro para los UV) no sea liberado al medio ambiente o únicamente
sea liberado al medio ambiente en una pequeña extensión.
Las cápsulas adecuadas pueden presentar paredes
constituidas por polímeros inorgánicos u orgánicos. La obtención de
cápsulas adecuadas con paredes constituidas por quitina, por
derivados de quitina o por poliamina polihidroxiladas está
descrita, de manera ejemplificativa, en la publicación US 6,242,099
B1. Las cápsulas, que son empleadas de manera especialmente
preferente, de conformidad con la invención, presentan paredes que
pueden ser obtenidas por medio de un procedimiento
sol-gel, como el que se ha descrito en las
solicitudes WO 00/09652, WO 00/72806 y WO 00/71084. En este caso
son preferentes a su vez aquellas cápsulas cuyas paredes estén
constituidas por gel de sílice (sílice; hidróxido de óxido de
silicio no definido). La obtención de las cápsulas correspondientes
es conocida por el técnico en la materia, por ejemplo por las
solicitudes de patente que han sido citadas, cuyo contenido
pertenece expresamente también al objeto de la presente
solicitud.
En este caso, las cápsulas están contenidas en
las preparaciones, de conformidad con la invención, preferentemente
en cantidades tales que garanticen que los filtros encapsulados para
los UV se presenten en la preparación en las cantidades indicadas
precedentemente.
Cuando las preparaciones, de conformidad con la
invención, presenten compuestos correspondientes a la fórmula I,
con grupos hidroxi libres, éstas presentan, además de las
propiedades descritas, también un efecto como antioxidante y/o
captador de radicales. Por consiguiente, también son preferentes
aquellas preparaciones con propiedades protectoras contra la luz
que contengan, al menos, un compuesto de la fórmula I, caracterizada
porque, al menos, uno de los restos R^{1} a R^{3} significa OH,
significando de manera preferente, al menos, OH uno de los restos
R^{1} o R^{2}.
Con objeto de que los compuestos de la fórmula I
puedan desarrollar de una manera especialmente buena su efecto
positivo como captadores de radicales sobre la piel, puede ser
preferente dejar que los compuestos de la fórmula I penetren en las
capas más profundas de la piel. Para ello se encuentran a
disposición varias posibilidades. Por un lado, los compuestos de la
fórmula I pueden presentar una lipofilia suficiente con objeto de
poder penetrar a través de la capa externa de la piel hasta las
capas de la epidermis. Así mismo, como otra posibilidad, en la
preparación pueden estar previstos agentes de transporte,
correspondientes, por ejemplo liposomas, que posibiliten un
transporte de los compuestos de la fórmula I a través de las capas
externas de la piel. Por último, puede imaginarse también un
transporte sistémico de los compuestos de la fórmula I. La
preparación se configura entonces, por ejemplo, de tal manera, que
sea adecuada para una administración oral.
En general, las substancias de la fórmula I
actúan como captadores de radicales. Tales radicales no sólo son
generados por la luz del sol, sino que se forman bajo diversas
condiciones. Ejemplos a este respecto son la anoxia, que bloquea el
flujo de electrones en sentido ascendente de las citocromoxidasas y
que condiciona la formación de iones de radicales de superóxido;
las inflamaciones, que van acompañadas, entre otras cosas, por la
formación de aniones de superóxido por medio de la
NADPH-oxidasa de la membrana de los leucocitos, que
van acompañadas sin embargo también por la formación (por
disproporción en presencia de iones ferroso(II)) de los
radicales hidroxi y de otras especies reactivas, que normalmente
participan en el fenómeno de una fagocitosis; así como la
autooxidación lípida que, en general, se inicia por medio de un
radical hidroxilo y proporciona radicales alcoxi lipídicos e
hidroperóxidos.
Se supone que los compuestos preferentes de la
fórmula I actúan, así mismo, como inhibidores de los enzimas.
Probablemente estos compuestos inhiben la histidindecarboxilasa, las
proteínacinasas, la elastasa, la aldosarreductasa así como la
hialuronidasa y, por consiguiente, posibilitan el mantenimiento de
la integridad de la substancia de base de las túnicas vasculares.
De igual manera, estos compuestos inhiben probablemente la
catecol-O-metiltransferasa no
específica, con lo cual se aumenta la cantidad de la catecolamina
disponible y, de este modo, la resistencia vascular. Por otra
parte, estos compuestos inhiben la
AMP-fosfodiesterasa, con lo cual las substancias
presentan un potencial para la inhibición de la agregación de los
trombocitos.
Como consecuencia de estas propiedades, las
preparaciones de conformidad con la invención son adecuadas, en
general, para la inmunoprotección y para la protección del ADN y del
ARN. De manera especial las preparaciones son adecuadas en este
caso para la protección del ADN y del ARN frente a las acciones
oxidantes, frente a los radicales y frente a los deterioros
producidos por la irradiación, especialmente por la irradiación UV.
Otra ventaja de las preparaciones de conformidad con la invención
consiste en la protección celular, especialmente en la protección
de las células de Langerhans, frente a los deterioros producidos por
los influjos que han sido citados precedentemente. Todos estos
empleos o bien el empleo de los compuestos de la fórmula I para la
obtención de preparaciones, que pueden ser empleadas de manera
correspondiente, constituyen expresamente, también, el objeto de la
presente invención.
De manera especial, las composiciones de
conformidad con la invención son adecuadas de una manera preferente
incluso para el tratamiento de enfermedades de la piel, que estén
relacionadas con un trastorno de la queratinización, que se
refieren a la diferenciación y a la proliferación celular, de manera
especial para el tratamiento del acné vulgar, del acné comedónico,
del acné polimórfico, del acné rosácea, del acné nodular, del acné
conglobata, de los acnés dependientes de la edad, de los acnés que
se presentan como efecto secundario, tal como el acné solar, del
acné condicionado por los medicamentos o del acné profesional, para
el tratamiento de otros trastornos de la queratinización, de manera
especial de la ictiosis, de los estados ictiosiformes, de la
enfermedad de Darrier, de la queratosis de la palma de la mano, de
las leucoplasias, de los estados leucoplasiformes, de las manchas
de la piel y de las mucosas (bucal) (liquen), para el tratamiento de
otras enfermedades de la piel, que estén relacionadas con un
trastorno de la queratinización y que tengan un componente
inflamatorio y/o inmunoalérgico y, de manera especial, de todas las
formas de la psoriasis, que afecten a la piel, a las mucosas y a
los dedos y a las uñas de los dedos del pie, y del reuma psoriático
y de las atopias cutáneas, tales como los eccemas o la atopia
respiratoria o incluso la hipertrofia de las encías, pudiendo ser
empleados los compuestos así mismo en el caso de las inflamaciones
que no estén relacionadas con trastorno de la queratinización, para
el tratamiento de todas las proliferaciones benignas o malignas de
la dermis o de la epidermis, que en caso dado tienen origen vírico
tales como la verruga vulgar, la verruga plana, la epidermodisplasia
verruciforme, la papilomatosis oral, la papilomatosis florida, y de
las proliferaciones que pueden estar provocadas por la irradiación
de los UV, especialmente del epitelioma baso-celular
y del epitelioma espinocelular, para el tratamiento de otras
enfermedades de la piel, tales como la dermatitis bullosa y de las
enfermedades relacionadas con el colágeno, para el tratamiento de
determinadas enfermedades oculares, especialmente de las
enfermedades de la córnea, para remediar o para la lucha contra el
envejecimiento de la piel condicionado por la luz y relacionado con
el envejecimiento, para impedir la pigmentación y la queratosis
actínica y para el tratamiento de todas las enfermedades, que estén
relacionadas con el envejecimiento normal o con el envejecimiento
condicionado por la luz, para la profilaxis o para la curación de
las heridas/cicatrices de las atrofias de la epidermis y/o de la
dermis, que son provocadas por corticosteroides empleados de manera
local o de manera sistémica y de todos los demás tipos de atrofias
cutáneas, para la profilaxis o el tratamiento de los trastornos de
la curación de las heridas, para evitar o remediar las estrías del
embarazo o incluso para favorecer la curación de las heridas, para
la lucha contra los trastornos de la producción de sebo, tal como la
hiperseborrea en el caso del acné o de la seborrea simple, para la
lucha o para la profilaxis de estados de tipo canceroso o de
estados precancerógenos, especialmente de las leucemias
promielocitarias, para el tratamiento de enfermedades
inflamatorias, tal como la artritis, para el tratamiento de todas
las enfermedades provocadas por virus de la piel o de otras zonas
del cuerpo, para la profilaxis o para el tratamiento de la alopecia,
para el tratamiento de las enfermedades de la piel o de las
enfermedades de otras zonas del cuerpo con un componente
inmunológico, para el tratamiento de las enfermedades cardíacas/de
la circulación, tales como la arterioesclerosis o la presión
sanguínea alta, así como de la diabetes insulinodependiente, para el
tratamiento de problemas cutáneos, que están provocados por la
irradiación UV.
El efecto protector contra el estrés por
oxidación o bien contra la acción de los radicales puede mejorarse
todavía más si las preparaciones contienen uno o varios
antioxidantes.
En una forma preferente de realización de la
presente invención, la preparación está constituida, por lo tanto,
por una preparación para la protección de las células corporales
contra el estrés por oxidación, especialmente para reducir el
envejecimiento de la piel, caracterizada porque contiene, de
manera preferente, uno o varios antioxidantes.
Existe una gran cantidad de substancias
conocidas y acreditadas por la literatura especializada, que pueden
ser empleadas como antioxidantes, por ejemplo los aminoácidos (por
ejemplo la glicina, la histidina, la tirosina, el triptofano) y sus
derivados, los imidazoles (por ejemplo el ácido urocánico) y sus
derivados, los péptidos tales como la
D,L-carnosina, la D-carnosina, la
L-carnosina y sus derivados (por ejemplo la
anserina), los carotinoides, las carotinas (por ejemplo la
\alpha-carotina, la
\beta-carotina, la licopina) y sus derivados, el
ácido clorogénico y sus derivados, el ácido lipónico y sus derivados
(por ejemplo el ácido dihidrolipónico), la aurotioglucosa, el
propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo la tiorredoxina, la
glutationa, la cisteína, la cistina, la cistamina y sus ésteres de
glicosilo, de N-acetilo, de metilo, de etilo, de
propilo, de amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoilo, de
oleilo, de \gamma-linoleilo, de colesterilo y de
glicerilo) así como sus sales, el tiodipropionato de dilaurilo, el
tiodipropionato de diestearilo, el ácido tiodipropiónico y sus
derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos,
nucleósidos y sales) así como los compuestos de sulfoximina (por
ejemplo la butioninsulfoximina, la homocisteínsulfoximina, la
butioninsulfona, la penta-tioninsulfoximina,
hexa-tioninsulfoximina,
hepta-tioninsulfoximina) en dosificaciones
compatibles muy bajas (por ejemplo pmol hasta \mumol/kg), además
los quelatores (metálicos) (por ejemplo los ácidos
\alpha-hidroxigrasos, el ácido palmítico, el
ácido fitínico, la lactoferrina), los
\alpha-hidroxiácidos (por ejemplo el ácido
cítrico, el ácido láctico, el ácido málico), el ácido humínico, el
ácido cólico, los extractos biliares, la bilirrubina, la
biliverdina, el EDTA, el EGTA y sus derivados, los ácidos grasos
insaturados y sus derivados, la vitamina C y derivados (por ejemplo
el palmitato de ascorbilo, el ascorbilfosfato de magnesio, el
acetato de ascorbilo), los tocoferoles y derivados (por ejemplo el
acetato de vitamina-E), la vitamina A y derivados
(por ejemplo el palmitato de vitamina-A) así como
el benzoato de coniferilo de goma de benjuí, el ácido rutínico y sus
derivados, la \alpha-glicosilrutina, el ácido
ferúlico, el furfurilidenglucitol, la carnosina, el
butilhidroxitolueno, el butilhidroxianisol, el ácido
nordohidroguayarético, la trihidroxibutirofenona, la quercitina, el
ácido úrico y sus derivados, la manosa y sus derivados, el cinc y
sus derivados (por ejemplo el ZnO, el ZnSO_{4}), el selenio y sus
derivados (por ejemplo la seleniometionina), el estilbeno y sus
derivados (por ejemplo el óxido de estilbeno, el óxido de
trans-estilbeno).
Así mismo, son adecuadas para la aplicación en
las preparaciones cosméticas, de conformidad con la invención, las
mezclas de los antioxidantes. Las mezclas conocidas y que pueden ser
adquiridas son, por ejemplo aquellas mezclas que contienen como
ingredientes activos la lecitina, el palmitato de
L-(+)-ascorbilo y el ácido cítrico (por ejemplo
Oxynex® AP), los tocoferoles naturales, el palmitato de
L-(+)-ascorbilo, el ácido
L-(+)-ascórbico y el ácido cítrico (por ejemplo
Oxynex® K LIQUID), extractos de tocoferol de fuentes naturales, el
palmitato de L-(+)-ascorbilo, el ácido
L-(+)-ascórbico y el ácido cítrico (por ejemplo
Oxynex® L LIQUID), el
DL-\alpha-tocoferol, el palmitato
de L-(+)-ascorbilo, el ácido cítrico y la lecitina
(por ejemplo Oxynex® LM) o el butilhidroxitolueno (BHT), el
palmitato de L-(+)-ascorbilo y el ácido cítrico (por
ejemplo Oxynex® 2004).
Las preparaciones, de conformidad con la
invención, pueden contener vitaminas a título de otros ingredientes.
Las vitaminas y los derivados de vitamina, que están contenidos en
las preparaciones cosméticas de conformidad con la invención, se
eligen, de manera preferente, entre la vitamina A, el propionato de
vitamina A, el palmitato de vitamina A, el acetato de vitamina A,
el retinol, la vitamina B, el hidrocloruro de cloruro de tiamina
(vitamina B_{1}), la riboflavina (vitamina B_{2}), la amida del
ácido nicotínico, la vitamina C (ácido ascórbico), la vitamina D,
el ergocalciferol (vitamina D_{2}), la vitamina E, el
DL-\alpha-tocoferol, el acetato
de tocoferol-E, el hidrógenosuccinato de tocoferol,
la vitamina K_{1}, la esculina (principio activo de la vitamina
P), la tiamina (vitamina B_{1}), el ácido nicotínico (niacina), la
piridoxina, el piridoxal, la piridoxamina (vitamina B_{6}), el
ácido pantoténico, la biotina, el ácido fólico y la cobalamina
(vitamina B_{12}), estando contenidos, de manera especialmente
preferente, el palmitato de vitamina A, la vitamina C, el
DL-\alpha-tocoferol, el acetato de
tocoferol-E, el ácido nicotínico, el ácido
pantoténico y la biotina.
Las preparaciones de conformidad con la
invención pueden contener, así mismo, otros principios activos
protectores de la piel o para el cuidado de la piel, usuales. En
principio, estos principios activos pueden ser todos aquellos que
son conocidos por el técnico en la materia.
Los principios activos, especialmente
preferentes, son los ácidos pirimidincarboxílicos y/o las
ariloximas.
Los ácidos pirimidincarboxílicos se presentan en
los microorganismos halófilos y juegan un papel en la regulación de
la osmosis de estos organismos (E. A. Galinski et al., Eur.
J. Biochem., 149 (1985) páginas 135-139). En este
caso deben citarse entre los ácidos pirimidincarboxílicos, de manera
especial, la ectoína (el ácido
(S)-1,4,5,6-tetrahidro-2-metil-4-pirimidincarboxílico)
y la hidroxiectoína (el ácido
(S,S)-1,4,5,6-tetrahidro-5-hidroxi-2-metil-4-pirimidincarboxílico)
y sus derivados. Estos compuestos estabilizan a los enzimas y a
otras biomoléculas en soluciones acuosas y en disolventes orgánicos.
Por otra parte, estos compuestos también estabilizan especialmente
a los enzimas contra las condiciones desnaturalizantes, tales como
las sales, valores extremos del pH, los tensioactivos, la urea, el
cloruro de guanidinio y otros compuestos.
La ectoína y los derivados de ectoína tal como
la hidroxiectoína pueden ser empleados ventajosamente en
medicamentos. De manera especial puede ser empleada la
hidroxiectoína para la obtención de un medicamento destinado al
tratamiento de enfermedades de la piel. Otros campos de aplicación
de la hidroxiectoína y de otros derivados de la ectoína se
encuentran, de manera típica, en aquellos campos en los que, por
ejemplo, sea utilizada la trehalosa como aditivo. Los derivados de
ectoína, tal como la hidroxiectoína, pueden encontrar aplicación de
este modo como productos protectores en células secadas de
levaduras y de bacterias. Así mismo pueden ser protegidos con
ectoína o con sus derivados los productos farmacéuticos tales como
los péptidos y las proteínas farmacéuticamente activos, no
glicosilados, por ejemplo la t-PA.
Entre las aplicaciones cosméticas debe citarse
especialmente el empleo de la ectoína y los derivados de la ectoína
para el cuidado de la piel envejecida, seca o irritada. De este modo
se describe especialmente en la solicitud de patente europea
EP-A-0 671 161 que la ectoína y la
hidroxiectoína son empleadas en preparaciones cosméticas tales como
los polvos, los jabones, los productos de limpieza que contienen
tensioactivos, las barras de labios, los coloretes, los
maquillajes, las cremas para el cuidado y los preparados protectores
contra el sol.
En este caso se utiliza, de manera preferente,
un ácido pirimidincarboxílico según la fórmula II, indicada a
continuación,
en la que R^{1} significa un
resto H o alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, R^{2} significa
un resto H o alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y R^{3},
R^{4}, R^{5} así como R^{8} significan respectivamente, de
manera independiente entre sí, un resto elegido entre el grupo
constituido por H, OH, NH_{2} y alquilo con 1 hasta 4 átomos de
carbono. De manera preferente se emplean aquellos ácidos
pirimidincarboxílicos, en los cuales R^{2} significa un grupo
metilo o un grupo etilo y R^{1} o bien R^{5} y R^{6}
significan
H.
De manera especialmente preferente, son
empleados los ácidos pirimidincarboxílicos constituidos por la
ectoína (el ácido
(S)-1,4,5,6-tetrahidro-2-metil-4-pirimidin-carboxílico)
y por la hidroxiectoína (el ácido
(S,S)-1,4,5,6-tetrahidro-5-hidroxi-2-metil-4-pirimidincarboxílico).
En este caso, las preparaciones de conformidad con la invención
contienen a dichos ácidos pirimidincarboxílicos preferentemente en
cantidades de hasta un 15% en peso inclusive.
Entre las ariloximas se utiliza, de manera
preferente, la
2-hidroxi-5-metillaurofenonoxima,
que se denomina también HMLO, LPO o F5. Su adecuación para el
empleo en agentes cosméticos es conocida, por ejemplo, por la
memoria descriptiva de la patente alemana
DE-A-41 16 123. Las preparaciones
que contienen la
2-hidroxi-5-metillaurofenonoxima
son adecuadas, por lo tanto, para el tratamiento de las
enfermedades de la piel, que están emparejadas con inflamaciones.
Se sabe que tales preparaciones pueden ser empleadas, por ejemplo,
para la terapia de la psoriasis, de diversas formas de eccema, de
la dermatitis irritante y tóxica, de la dermatitis provocada por los
UV así como parta la terapia de otras enfermedades de la piel
alérgicas y/o inflamatorias y de la formación de apófisis cutánea.
Las preparaciones, de conformidad con la invención, que contienen
ariloxima, preferentemente la
2-hidroxi-5-metillaurofenonoxima,
presentan una excelente adecuación antiinflamatoria. En este caso,
las preparaciones contienen, de manera preferente, entre un 0,01 y
un 10% en peso de la ariloxima, siendo especialmente preferente que
la preparación contenga entre un 0,05 y un 5% en peso de
ariloxima.
Todos los compuestos o componentes, aquí
descritos, que pueden ser empleados en las preparaciones, son, o
bien conocidos y que pueden ser adquiridos en el comercio o bien
pueden ser sintetizados según procedimientos conocidos.
Además de los compuestos, descritos en este
caso, las preparaciones de conformidad con la invención pueden
contener también, al menos, un fotoestabilizante, que corresponde,
de manera preferente, a la fórmula III
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
- R^{1}
- se elige entre -C(O)CH_{3}, -CO_{2}R^{3}, -C(O)NH_{2} and -C(O)N(R^{4})_{2};
- X
- significa O o NH;
- R^{2}
- significa un resto alquilo con 1 hasta 30 átomos de carbono, lineal o ramificado;
- R^{3}
- significa un resto alquilo con 1 hasta 20 átomos de carbono, lineal o ramificado, significando todos los R^{4}, de manera independiente entre sí, H o restos alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, lineales o ramificados,
- R^{5}
- significa H, un resto alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, lineal o ramificado, o un resto -O-alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, lineal o ramificado y
- R^{6}
- significa un resto alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono,
estando constituido el
fotoestabilizante, de manera especialmente preferente, por el éster
de bis-(2-etil-hexilo) del ácido
2-(4-hidroxi-3,5-dimetoxi-benciliden)-malónico.
Los fotoestabilizantes correspondientes, su obtención y su empleo
están descritos en la solicitud de patente internacional WO
03/007906, cuya divulgación pertenece expresamente también al
objeto de la presente
solicitud.
Las composiciones, de conformidad con la
invención, pueden ser preparadas según procedimientos que son
perfectamente conocidos por el técnico en la materia, especialmente
según los procedimientos que sirven para la obtención de emulsiones
de aceite-en-agua (O/W) o para la
obtención de emulsiones de
agua-en-aceite (W/O).
Otros objetos de la presente invención están
constituidos por un procedimiento para la obtención de una
preparación de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado
porque se mezcla al menos una dispersión oleaginosa de un agente
protector contra los UV, en forma de nanopartículas, con un
excipiente adecuado desde el punto de vista cosmético o
dermatológico y, en caso dado, con otros ingredientes y por el
empleo de las dispersiones oleaginosas de los agentes protectores
contra los UV, en forma de nanopartículas, para la obtención de una
preparación con propiedades protectoras contra la luz, de
conformidad con la reivindicación 19.
Estas composiciones pueden presentarse, de
manera especial, en forma de emulsiones simples o complicadas (O/W,
W/O, O/W/O o W/O/W), tales como las cremas, las leches, los geles o
las gel-cremas, los polvos y las barras sólidas y,
en caso dado, pueden confeccionarse en forma de aerosoles y se
presentan en forma de espumas o de productos nebulizables. De
manera preferente, estas composiciones se presentan en forma de una
emulsión O/W.
Las composiciones cosméticas, de conformidad con
la invención, pueden ser empleadas como composiciones para la
protección de la epidermis o del cabello humano contra la
irradiación UV, como agentes protectores contra el sol o como
productos de maquillaje.
Debe indicarse que en las formulaciones para la
protección contra el sol, de conformidad con la invención, que
presentan un soporte del tipo de una emulsión
aceite-en-agua, la fase acuosa (que
contiene de manera especial los filtros hidrófilos) constituye, en
general, entre un 50 y un 95% en peso y, de manera preferente, entre
un 70 y un 90% en peso, referido al conjunto de la formulación, la
fase oleaginosa (que contiene de manera especial los filtros
lipófilos) constituye entre un 5 y un 50% en peso y, de manera
preferente, entre un 10 y un 30% en peso, referido al conjunto de
la formulación y el (co)emulsionante o los
(co)emulsionantes constituyen entre un 0,5 y un 20% en peso
y, de manera preferente, entre un 2 y un 10% en peso, referido al
conjunto de la formulación.
Las formulaciones son adecuadas para una
aplicación externa, por ejemplo en forma de crema, de loción, de
gel o en forma de solución, que puede ser pulverizada
superficialmente sobre la piel. Para la aplicación interna son
adecuadas formas de administración tales como las cápsulas, las
grageas, los polvos, las tabletas-soluciones o las
solu-
ciones.
ciones.
Como formas de aplicación de las preparaciones
de conformidad con la invención pueden citarse, por ejemplo: las
soluciones, las suspensiones, las emulsiones, las emulsiones PIT,
las pastas, los ungüentos, los geles, las cremas, las lociones, los
polvos, los jabones, los preparados de limpieza que contienen
tensioactivos, los aceites, los aerosoles y los productos
nebulizables. Otras formas de aplicación son, por ejemplo, las
barras, los champúes y los baños para ducha. Pueden aportarse a la
preparación cualquier tipo usual de excipientes, productos
auxiliares y, en caso dado, otros principios activos.
Los productos auxiliares preferentes proceden
del grupo de los agentes para la conservación, los antioxidantes,
los estabilizantes, los solubilizantes, las vitaminas, los agentes
colorantes, los mejoradores del olor.
Los ungüentos, las pastas, las cremas y los
geles pueden contener los excipientes usuales, por ejemplo grasas
animales y vegetales, ceras, parafinas, almidones, tragacanto,
derivados de la celulosa, polietilenglicoles, siliconas,
bentonitas, ácido silícico, talco y óxido de cinc o mezclas de estos
productos.
Los polvos y los productos nebulizables pueden
contener los excipientes usuales, por ejemplo la lactosa, el talco,
el ácido silícico, el hidróxido de aluminio, el silicato de calcio y
el polvo de poliamida o mezclas de estos productos. Los productos
nebulizables pueden contener además los agentes propulsores usuales,
por ejemplo hidrocarburos clorofluorados, propano/butano o
dimetiléter.
Las soluciones y las emulsiones pueden contener
los excipientes usuales, tales como los disolventes, los
solubilizantes y los emulsionantes, por ejemplo el agua, el etanol,
el isopropanol, el carbonato de etilo, el acetato de etilo, el
alcohol bencílico, el benzoato de bencilo, el propilenglicol, el
1,3-butilglicol, aceites, especialmente el aceite
de semillas de algodón, el aceite de cacahuete, el aceite de
semillas de maíz, el aceite de oliva, el aceite de ricino y el
aceite de sésamo, los ésteres de glicerina de los ácidos grasos, los
polietilenglicoles y los ésteres de los ácidos grasos del sorbitán
o mezclas de estos productos.
Las suspensiones pueden contener los excipientes
usuales tales como diluyentes líquidos, por ejemplo el agua, el
etanol o el propilenglicol, agentes de suspensión, por ejemplo los
alcoholes isoestearílicos etoxilados, los ésteres de sorbita del
polioxietileno y los ésteres de sorbitán del polioxietileno, la
celulosa microcristalina, el metahidróxido de aluminio, la
bentonita, el agar-agar y el tragacanto o mezclas de
estos productos.
Los jabones pueden contener los excipientes
usuales tales como las sales alcalinas de los ácidos grasos, las
sales de los semiésteres de los ácidos grasos, los hidrolizados de
albúmina con ácidos grasos, los isotionatos, la lanolina, los
alcoholes grasos, los aceites vegetales, los extractos vegetales, la
glicerina, los azúcares o las mezclas de estos productos.
Los productos de limpieza, que contienen
tensioactivos, pueden contener los excipientes usuales tales como
las sales de los sulfatos de los alcoholes grasos, los étersulfatos
de los alcoholes grasos, los semiésteres del ácido sulfosuccínico,
los hidrolizados de proteína con ácidos grasos, los isotionatos, los
derivados de imidazolio, los tauratos de metilo, los sarcosinatos,
los étersulfatos de amidas de los ácidos grasos, las
alquilamidobetaínas, los alcoholes grasos, los glicéridos de los
ácidos grasos, las dietanolamidas de los ácidos grasos, los aceites
vegetales y sintéticos, los derivados de la lanolina, los ésteres de
glicerina de ácidos grasos etoxilados o mezclas de estos
produc-
tos.
tos.
Los aceites para el rostro y para el cuerpo
pueden contener los excipientes usuales tales como los aceites
sintéticos como los ésteres de los ácidos grasos, los alcoholes
grasos, los aceites de silicona, los aceites naturales tales como
los aceites vegetales y los extractos vegetales oleaginosos, los
aceites de parafina, los aceites de lanolina o mezclas de estos
productos.
Otras formas de aplicación cosmética típicas son
también las barras de labios, las barras para el cuidado de los
labios, el rimel, los delineadores de ojos, las sombras de párpados,
los coloretes, el maquillaje en polvo, en emulsión y en cera así
como los preparados protectores contra el sol, los preparados para
antes del baño de sol y los preparados para después del baño de
sol.
A las formas de preparación preferentes, de
conformidad con la invención, pertenecen especialmente las
emulsiones.
De conformidad con la invención, las emulsiones
son ventajosas y contienen, por ejemplo, las grasas, los aceites,
las ceras y otros cuerpos grasos que han sido citados, así como agua
y un emulsionante, como el que se utiliza usualmente para una
preparación de este tipo.
La fase lípida puede elegirse, de manera
ventajosa, entre los grupos de substancias siguientes:
- \bullet
- los aceites minerales, las ceras minerales,
- \bullet
- los aceites, tales como los triglicéridos y el ácido caprínico o el ácido caprílico, además los aceites naturales tales como, por ejemplo, el aceite de ricino;
- \bullet
- las grasas, las ceras y otros cuerpos grasos naturales y sintéticos, preferentemente los ésteres de los ácidos grasos con alcoholes con bajo número de átomos de carbono, por ejemplo con isopropanol, propilenglicol o glicerina, o los ésteres de los alcoholes grasos con ácidos alcanoicos con bajo número de átomos de carbono o con ácidos grasos;
- \bullet
- los aceites de silicona tales como los dimetilpolisiloxanos, los dietilpolisiloxanos, los difenilpolisiloxanos así como las formas mixtas de los mismos.
La fase oleaginosa de las emulsiones, de los
oleogeles o bien de las hidrodispersiones o de las lipodispersiones,
en el sentido de la presente invención, puede elegirse entre el
grupo de los ésteres de los ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o
no saturados, ramificados y/o no ramificados, con una longitud de la
cadena comprendida entre 3 y 30 átomos de carbono y los alcoholes
saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados, con una
longitud de la cadena comprendida entre 3 y 30 átomos de carbono,
del grupo de los ésteres de los ácidos carboxílicos aromáticos y
los alcoholes saturados y/o no saturados, ramificados y/o no
ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 3 y 30
átomos de carbono. Tales esteroles pueden elegirse entonces
ventajosamente entre el grupo formado por el miristato de
isopropilo, el palmitato de isopropilo, el estearato de isopropilo,
el oleato de isopropilo, el estearato de n-butilo,
el laurato de n-hexilo, el oleato de
n-decilo, el estearato de isooctilo, el estearato
de isononilo, el isononanoato de isononilo, el palmitato de
2-etilhexilo, el laurato de
2-etilhexilo, el estearato de
2-etilhexilo, el palmitato de
2-octildodecilo, el oleato de oleilo, el erucato de
oleilo, el oleato de erucilo, el erucato de erucilo así como las
mezclas de tales ésteres sintéticos, semisintéticos y naturales,
por ejemplo el aceite de
jojoba.
jojoba.
De manera especialmente preferente, la fase
oleaginosa contiene, sin embargo, los ésteres que deben ser
empleados también para la dispersión de conformidad con la
invención, de los ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o no
saturados, ramificados y/o no ramificados, con una longitud de la
cadena comprendida entre 3 y 30 átomos de carbono y
alquilenglicoles saturados y/o no saturados, ramificados y/o no
ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 2 y 30
átomos de carbono, a título de componente esencial. Tal como ya se
ha descrito precedentemente, es especialmente preferente en este
caso como aceite el dicaprilato/dicaprato de butilenglicol.
Por otra parte, la fase oleaginosa puede
elegirse, ventajosamente, entre el grupo formado por los
hidrocarburos y por las ceras hidrocarbonadas, ramificados y no
ramificados, los aceites de silicona, los dialquiléteres, entre el
grupo formado por los alcoholes saturados o no saturados,
ramificados o no ramificados, así como los triglicéridos de los
ácidos grasos, concretamente los ésteres de triglicerina de los
ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o no saturados, ramificados
y/o no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre
8 y 24, de manera especial entre 12 y 18 átomos de carbono. Los
triglicéridos de los ácidos grasos pueden elegirse ventajosamente,
por ejemplo, entre el grupo formado por los aceites sintéticos,
semisintéticos y naturales, por ejemplo el aceite de oliva, el
aceite de girasol, el aceite de soja, el aceite de cacahuete, el
aceite de colza, el aceite de almendra, el aceite de palma, el
aceite de coco, el aceite palmiste y otros, similares.
De igual modo, pueden emplearse ventajosamente,
en el sentido de la presente invención, las mezclas de cualquier
tipo de tales componentes oleaginosos y céreos. Así mismo, puede ser
ventajoso, en caso dado, el empleo de ceras, por ejemplo del
palmitato de cetilo, a título de componente lípido de la fase
oleaginosa.
Entre los hidrocarburos pueden ser empleados, de
manera ventajosa en el sentido de la presente invención, el aceite
de parafina, el escualano y el escualeno.
De manera ventajosa, la fase oleaginosa puede
presentar, así mismo, un contenido en aceites de silicona cíclicos
o lineales o puede estar constituida completamente por tales
aceites, siendo preferente, desde luego, el empleo de un contenido
adicional de otros componentes de la fase oleaginosa, además del
aceite de silicona o de los aceites de silicona.
De manera ventajosa, se emplea como aceite de
silicona, a ser empleado de conformidad con la invención, la
ciclometicona (el octametilciclotetrasiloxano). Sin embargo, también
pueden ser empleados ventajosamente en el sentido de la presente
invención otros aceites de silicona, por ejemplo el
hexametilciclotrisiloxano, el polidimetilsiloxano, el
poli(metilfenilsiloxano).
De la misma manera, son especialmente ventajosas
las mezclas que están constituidas por ciclometicona y por
isononanoato de isotridecilo, por ciclometicona y por isoestearato
de 2-etilhexilo.
La fase acuosa de las preparaciones, de
conformidad con la invención, contiene ventajosamente, en caso dado,
alcoholes, dioles o polioles con un bajo número de átomos de
carbono, así como sus éteres, de manera preferente el etanol, el
isopropanol, el propilenglicol, la glicerina, el etilenglicol, el
etilenglicolmonoetiléter o el etilenglicolmonobutiléter, el
propilenglicolmonometiléter, el propilenglicolmonoetiléter o el
propilenglicolmonobutiléter, el dietilenglicolmonometiléter o el
dietilenglicolmonoetiléter y productos análogos, además alcoholes
con un bajo número de átomos de carbono, por ejemplo el etanol, el
isopropanol, el 1,2-propanodiol, la glicerina así
como, de manera especial, uno o varios agentes espesantes, que puede
ser elegido o que pueden ser elegidos ventajosamente entre el grupo
constituido por el dióxido de silicio, los silicatos de aluminio,
los polisacáridos o bien sus derivados, por ejemplo el ácido
hialurónico, la goma de xantano, la hidroxipropilmetilcelulosa, de
manera especialmente ventajosa elegidos entre el grupo constituido
por los poliacrilatos, de manera preferente un poliacrilato del
grupo constituido por los denominados carbopoles, por ejemplo
carbopoles de los tipos 980, 981, 1382, 2984, 5984, respectivamente
de manera individual o en combinación.
De manera especial, son utilizadas las mezclas
de los disolventes que han sido citados precedentemente. El agua
puede ser otro componente en el caso de los disolventes
alcohólicos.
De conformidad con la invención, son ventajosas
las emulsiones y contienen, por ejemplo, las grasas, los aceites,
las ceras y los otros cuerpos grasos, que han sido citados, así como
el agua y un emulsionante, como el que se utiliza usualmente para
un tipo semejante de la formulación.
En una forma preferente de realización, las
preparaciones de conformidad con la invención contienen
tensioactivos hidrófilos.
Los tensioactivos hidrófilos se eligen, de
manera preferente, entre el grupo constituido por los
alquilglucósidos, los lactilatos de acilo, las betaínas así como
los anfoacetatos de coco.
\newpage
Los alquilglucósidos se eligen por su parte, de
manera ventajosa, entre el grupo constituido por los
alquilglucósidos, que están caracterizados por medio de la fórmula
estructural
en la que R significa un resto
alquilo con 4 hasta 24 átomos de carbono, ramificado o no
ramificado, y en la que DP significa un grado de glucosilación
medio de hasta 2
inclusive.
El valor DP representa el grado de glucosilación
de los alquilglucósidos, empleados de conformidad con la invención,
y está definido como
En este caso p_{1}, p_{2}, p_{3} ... así
como p_{i} representan la proporción de los productos que están
glucosilados una vez, dos veces, tres veces ...
i-veces, en porcentajes en peso. De conformidad con
la invención, son elegidos ventajosamente aquellos productos con
grados de glucosilación comprendidos entre 1 y 2, de manera
especialmente ventajosa comprendidos entre 1,1 y 1,5, de manera muy
especialmente ventajosa comprendidos entre 1,2 y 1,4, de manera
especial con un grado de glucosilación de 1,3.
El valor DP tiene en consideración el que los
alquilglucósidos representan por regla general, en función de su
obtención, mezclas constituidas por monoglucósidos y por
oligoglucósidos. De conformidad con la invención, es ventajoso un
contenido relativamente elevado de monoglucósidos, de manera típica
en un orden de magnitud comprendido entre un 40 y un 70% en
peso.
Los alquilglicósidos, que son empleados de
manera especialmente ventajosa de conformidad con la invención, son
elegidos entre el grupo constituido por el octilglucopiranósido, el
nonilglucopiranósido, el decilglucopiranósido, el
undecilglucopiranósido, el dodecilglucopiranósido, el
tetradecilglucopiranósido y el hexadecilglucopiranósido.
De igual modo, es ventajoso el empleo de
materias primas y de productos auxiliares naturales o sintéticos, o
bien de sus mezclas, que se caractericen por un contenido eficaz de
los principios activos empleados de conformidad con la invención,
por ejemplo Plantaren® 1200 (Henkel KGaA), Oramix®) NS 10
(Seppic).
Los lactilatos de acilo se eligen
ventajosamente, por su parte, entre el grupo constituido por las
substancias, que se caracterizan por la fórmula estructural
en la que R^{1} significa un
resto alquilo con 1 hasta 30 átomos de carbono, ramificado o no
ramificado, y M^{+} se elige entre el grupo formado por los iones
alcalinos así como entre el grupo formado por los iones amonio,
substituido con uno o varios restos alquilo y/o substituidos con uno
o varios restos hidroxialquilo, o bien corresponde a un
semiequivalente de un ión
alcalinotérreo.
A título de ejemplo es ventajoso el
isoestearil-lactilato de sodio, por ejemplo el
producto Pathionic® ISL de la sociedad American Ingredients
Company.
Las betaínas se eligen, de manera ventajosa,
entre el grupo constituido por las substancias, que se caracterizan
por la fórmula estructural
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{2} significa un
resto alquilo con 1 hasta 30 átomos de carbono, ramificado o no
ramificado.
De manera especialmente ventajosa, R^{2}
significa un resto alquilo con 6 hasta 12 átomos de carbono,
ramificado o no ramificado.
Es ventajosa, por ejemplo, la
capramidopropilbetaína, por ejemplo el producto Tego® Betain 810 de
la sociedad Th. Goldschmidt AG.
Como anfoacetato de coco ventajoso, de
conformidad con la invención, se elige, por ejemplo, el
cocoanfoacetato de sodio, como el que puede ser adquirido bajo la
denominación Miranol® Ultra C32 de la sociedad Miranol Chemical
Corp.
Las preparaciones, de conformidad con la
invención, se caracterizan ventajosamente porque el o
los tensioactivos hidrófilos está o están presentes en
concentraciones comprendidas entre un 0,01 y un 20% en peso, de
manera preferente comprendidas entre un 0,05 y un 10% en peso, de
manera especialmente preferente comprendidas entre un 0,1 y un 5%
en peso, referido respectivamente al peso total de la
composición.
Las preparaciones cosméticas y dermatológicas,
de conformidad con la invención, se aplican superficialmente para
el empleo en la forma usual en que se hace con los productos
cosméticos, sobre la piel y/o sobre el cabello, en una cantidad
suficiente.
Como emulsionantes pueden ser empleados, por
ejemplo, los emulsionantes conocidos de W/O y de O/W. Es ventajoso
emplear otros coemulsionantes usuales en las emulsiones O/W que son
preferentes de conformidad con la invención.
De conformidad con la invención, se eligen, de
manera ventajosa, a título de coemulsionantes, por ejemplo
emulsionantes O/W, preponderantemente elegidos entre el grupo de los
substancias con valores HLB comprendidos entre 11 y 16, de manera
muy especialmente ventajosa con valores HLB comprendidos entre 14,5
y 15,5, en tanto en cuanto los emulsionantes O/W presente restos R
y R' saturados. Cuando los emulsionantes O/W presenten restos R y/o
R' insaturados, o cuando estén presentes derivados de isoalquilo, el
valor preferente de HLB de tales emulsionantes puede encontrarse
incluso por encima o por debajo.
Es ventajoso elegir los etoxilatos de los
alcoholes grasos entre el grupo de los alcoholes estearílicos, los
alcoholes cetílicos, los alcoholes cetilestearílicos (alcoholes
cetearílicos) etoxilados. Son especialmente preferentes: el
polietilenglicol(13)esteariléter
(Steareth-13), el
polietilenglicol(14)esteariléter
(Steareth-14), el
polietilenglicol(15)esteariléter
(Steareth-15), el
polietilenglicol(16)esteariléter
(Steareth-16), el
polietilenglicol(17)esteariléter
(Steareth-17), el
polietilenglicol(18)esteariléter
(Steareth-18), el
polietilenglicol(19)esteariléter
(Steareth-19), el
polietilenglicol(20)esteariléter
(Steareth-20), el
polietilenglicol(12)isoesteariléter
(Isosteareth-12), el
polietilenglicol(13)isoesteariléter
(Isosteareth-13), el
polietilenglicol(14)isoesteariléter
(Isosteareth-14), el
polietilenglicol(15)isoesteariléter
(Isosteareth-15), el
polietilenglicol(16)isoesteariléter
(Isosteareth-16), el
polietilenglicol(17)isoesteariléter
(Isosteareth-17), el
polietilenglicol(18)isoesteariléter
(Isosteareth-18), el
polietilenglicol(19)isoesteariléter
(Isosteareth-19), el
polietilenglicol(20)isoesteariléter
(Isosteareth-20), el
polietilenglicol(13)cetiléter
(Ceteth-13), el
polietilenglicol(14)cetiléter
(Ceteth-14), el
polietilenglicol(15)cetiléter
(Ceteth-15), el
polietilenglicol(16)cetiléter
(Ceteth-16), el
polietilenglicol(17)cetiléter
(Ceteth-17), el
polietilenglicol(18)cetiléter
(Ceteth-18), el
polietilenglicol(19)cetiléter
(Ceteth-19), el
polietilenglicol(20)cetiléter
(Ceteth-20), el
polietilenglicol(13)isocetiléter
(Isoceteth-13), el
polietilenglicol(14)isocetiléter
(Isoceteth-14), el
polietilenglicol(15)isocetiléter
(Isoceteth-15), el
polietilenglicol(16)isocetiléter
(Isoceteth-16), el
polietilenglicol(17)isocetiléter
(Isoceteth-17), el
polietilenglicol(18)isocetiléter
(Isoceteth-18), el
polietilenglicol(19)isocetiléter
(Isoceteth-19), el
polietilenglicol(20)isocetiléter
(Isoceteth-20), el
polietilenglicol(12)oleiléter
(Oleth-12), el
polietilenglicol(13)oleiléter
(Oleth-13), el
polietilenglicol(14)oleiléter
(Oleth-14), el
polietilenglicol(15)oleiléter
(Oleth-15), el
polietilenglicol(12)lauriléter
(Laureth-12), el
polietilenglicol(12)isolauriléter
(Isolaureth-12), el
polietilenglicol(13)cetilesteariléter
(Ceteareth-13), el
polietilenglicol(14)cetilesteariléter
(Ceteareth-14), el
polietilenglicol(15)cetilesteariléter
(Ceteareth-15), el
polietilenglicol(16)cetilesteariléter
(Ceteareth-16), el
polietilenglicol(17)cetilesteariléter
(Ceteareth-17), el
polietilenglicol(18)cetilesteariléter
(Ceteareth-18), el
polietilenglicol(19)cetilesteariléter
(Ceteareth-19), el
polietilenglicol(20)cetilesteariléter
(Ceteareth-20).
De igual modo, es ventajoso elegir los
etoxilatos de los ácidos grasos entre el grupo siguiente: el
estearato de polietilenglicol(20), el estearato de
polietilenglicol(21), el estearato de
polietilenglicol(22), el estearato de
polietilenglicol(23), el estearato de
polietilenglicol(24), el estearato de
polietilenglicol(25), el isoestearato de
polietilenglicol(12), el isoestearato de
polietilenglicol(13), el isoestearato de
polietilenglicol(14), el isoestearato de
polietilenglicol(15), el isoestearato de
polietilenglicol(16), el isoestearato de
polietilenglicol(17), el isoestearato de
polietilenglicol(18), el isoestearato de
polietilenglicol(19), el isoestearato de
polietilenglicol(20), el isoestearato de
polietilenglicol(21), el isoestearato de
polietilenglicol(22), el isoestearato de
polietilenglicol(23), el isoestearato de
polietilenglicol(24), el isoestearato de
polietilenglicol(25), el oleato de
polietilenglicol(12), el oleato de
polietilenglicol(13), el oleato de
polietilenglicol(14), el oleato de
polietilenglicol(15), el oleato de
polietilenglicol(16), el oleato de
polietilenglicol(17), el oleato de
polietilenglicol(18), el oleato de
polietilenglicol(19), el oleato de
polietilenglicol(20).
Como ácido alquiletercarboxílico etoxilado, o
bien su sal puede, ser utilizado, de manera ventajosa, el
laureth-11-carboxilato de sodio.
Como alquilétersulfato puede ser empleado, de manera ventajosa, el
laureth 1-4sulfato de sodio. Como derivado
etoxilato de colesterina puede ser empleado de manera ventajosa el
polietilenglicol(30)colesteriléter. De la misma
manera, se ha acreditado el
polietilenglicol(25)sojaesterol. Como triglicéridos
etoxilados pueden ser empleados de manera ventajosa los glicéridos
de polietilenglicol(60) Evening Primrose (Evening Primrose =
enotera).
Así mismo, es ventajoso elegir los ésteres de
polietilenglicolglicerina de los ácidos grasos entre el grupo
constituido por el laurato de
polietilenglicol(20)glicerilo, el laurato de
polietilenglicol(21)glicerilo, el laurato de
polietilenglicol(22)glicerilo, el laurato de
polietilenglicol(23)glicerilo, el caprato/caprilato
de polietilenglicol(6)glicerilo, el oleato de
polietilenglicol(20)glicerilo, el isoestearato de
polietilenglicol(20)glicerilo, el oleato/cocoato de
polietilenglicol(18)glicerilo.
De igual modo, es conveniente elegir los ésteres
de sorbitán entre el grupo formado por el monolaurato de
polietilenglicol(20)sorbitán, el monoestearato de
polietilenglicol(20)sorbitán, el monoisoestearato de
polietilenglicol(20)sorbitán, el monopalmitato de
polietilenglicol(20)sorbitán, el monooleato de
polietilenglicol(20)sorbitán.
Como emulsionantes W/O facultativos pero, sin
embargo, en caso dado ventajosos, de conformidad con la invención,
pueden ser empleados:
- \quad
- los alcoholes grasos con 8 hasta 30 átomos de carbono, los ésteres de monoglicerina de los ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados, con una longitud de cadena comprendida entre 8 y 24, de manera especial entre 12 y 18 átomos de carbono, los ésteres de diglicerina de los ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 8 y 24, especialmente entre 12 y 18 átomos de carbono, los éteres de monoglicerina de los alcoholes saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 8 y 24, de manera especial comprendida entre 12 y 18 átomos de carbono, los éteres de diglicerina de los alcoholes saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 8 y 24, de manera especial entre 12 y 18 átomos de carbono, los ésteres de propilenglicol de los ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 8 y 24, especialmente entre 12 y 18 átomos de carbono así como los ésteres de sorbitán de los ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 8 y 24, especialmente entre 12 y 18 átomos de carbono.
Los emulsionantes W/O especialmente ventajosos
son el monoestearato de glicerilo, el monoisoestearato de glicerilo,
el monomiristato de glicerilo, el monooleato de glicerilo, el
monoestearato de diglicerilo, el monoisoestearato de diglicerilo,
el monoestearato de propilenglicol, el monoisoestearato de
propilenglicol, el monocaprilato de propilenglicol, el monolaurato
de propilenglicol, el monoisostearato de sorbitán, el monolaurato de
sorbitán, el monocaprilato de sorbitán, el monoisooleato de
sorbitán, el diestearato de sacarosa, el alcohol cetílico, el
alcohol estearílico, el alcohol araquidílico, el alcohol behenílico,
el alcohol isobehenílico, el alcohol selaquílico, el alcohol
quimílico, el polietilenglicol(2)esteariléter
(Steareth-2), el monolaurato de glicerilo, el
monocaprinato de glicerilo, el monocaprilato de glicerilo.
Las preparaciones preferentes, de conformidad
con la invención, son adecuadas de manera especial para la
protección de la piel humana contra los procesos de envejecimiento
inducidos por los UV así como contra el estrés por oxidación, es
decir contra los deterioros producidos por los radicales como los
que se generan, por ejemplo, debido a la irradiación solar, al
calor o debido a otros influjos. En este caso, las preparaciones se
presentan en diversas formas de administración, que son empleadas
usualmente para esta aplicación. De este modo, estas preparaciones
pueden presentarse especialmente en forma de loción o de emulsión,
tal como en forma de crema o de leche (O/W, W/O, O/W/O, W/O/W), en
forma de geles o bien de soluciones
oleaginoso-alcohólicas u
oleaginoso-acuosas, en forma de barra sólidas o
pueden confeccionarse en forma de aerosol.
La preparación puede contener adyuvantes
cosméticos, que sean utilizados de manera usual en este tipo de
preparaciones, tales como, por ejemplo, los agentes los espesantes,
los agentes suavizantes, los agentes humectantes, los agentes
tensioactivos, los emulsionantes, los agentes para la conservación,
los agentes contra la formación de espuma, los perfumes, las ceras,
la lanolina, los agentes propulsores, los colorantes y/o los
pigmentos, que proporcionen color al propio agente o a la piel, y
otros ingredientes, que son empleados usualmente en cosmética.
Como agentes de dispersión o bien de
solubilización pueden ser empleados un aceite, una cera o cuerpos
grasos de otro tipo, un monoalcohol inferior o un poliol inferior o
las mezclas de los mismos. A los monoalcoholes o a los polioles,
que son especialmente preferentes, pertenecen el etanol, el
i-propanol, el propilenglicol, la glicerina y la
sorbita.
Una forma preferente de realización de la
invención consiste en una emulsión, que se presenta en forma de
crema o de leche protectora y que contiene, además del o de los
compuestos de la fórmula I, por ejemplo, alcoholes grasos, ácidos
grasos, ésteres de ácidos grasos, de manera especial triglicéridos
de ácidos grasos, lanolina, aceites o ceras naturales y sintéticas
y emulsionantes en presencia de agua.
Otras formas preferentes de realización
representan lociones oleaginosas a base de aceites y de ceras
naturales o sintéticas, de lanolina, de ésteres de ácidos grasos,
especialmente a base de triglicéridos de ácidos grasos, o lociones
oleaginoso-alcohólicas a base de alcoholes
inferiores, tal como el etanol, o de un glicerol, tal como el
propilenglicol, y/o a base de un poliol, tal como la glicerina, y de
aceites, ceras y ésteres de ácidos grasos, tales como los
triglicéridos de los ácidos grasos.
La preparación, de conformidad con la invención,
puede presentarse así mismo en forma de gel alcohólico, que abarque
uno o varios alcoholes o polioles inferiores, tales como el etanol,
el propilenglicol o la glicerina, y un agente espesante, tal como
la tierra silícea. Los geles oleaginoso-alcohólicos
contienen, así mismo, aceites o ceras naturales o sintéticas.
Las barras sólidas están constituidas por ceras
y aceites naturales o sintéticos, alcoholes grasos, ácidos grasos,
ésteres de ácidos grasos, lanolina y otros cuerpos grasos.
Cuando una preparación esté confeccionada en
forma de aerosol, se empleará, por regla general, un agente
propulsor usual, tales como los alcanos, los flúoralcanos y los
cloroflúoralcanos.
La preparación cosmética puede ser empleada así
mismo para la protección del cabello contra los deterioros
fotoquímicos con objeto de impedir modificaciones de las tonalidades
de color, una decoloración o deterioros de tipo mecánico. En este
caso se lleva a cabo de manera conveniente una confección en forma
de champú, de loción, de gel o de emulsión para ser eliminada por
enjuagado, aplicándose superficialmente la correspondiente
preparación antes o después de la aplicación del champú, antes o
después del teñido o de la decoloración o bien antes o después de
la ondulación permanente. De igual modo, puede elegirse una
preparación en forma de loción o de gel para el peinado y el
tratamiento, en forma de loción o de gel para el cepillado o para la
aplicación de un ondulado al agua, como laca para el cabello, como
agente para el ondulado permanente, como agente colorante o como
agente decolorante del cabello. La preparación con propiedades
protectoras contra la luz puede contener diversos adyuvantes, que
son empleados en este tipo de agentes, tales como los agentes
tensioactivos, los agentes espesantes, los polímeros, los agentes
suavizantes, los agentes para la conservación, los estabilizantes
de la espuma, los electrolitos, los disolventes orgánicos, los
derivados de silicona, los aceites, las ceras, los agentes
antigrasa, los colorantes y/o los pigmentos, que proporcionen color
al propio agente o al
\hbox{cabello u otros ingredientes, que son empleados usualmente en el cuidado del cabello.}
La invención se explica a continuación con mayor
detalle por medio de ejemplos.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1a
Se diluyen con 100 ml de agua 710 ml de titanato
de sodio (contenido 140 g de TiO_{2}/litro), obtenidos por
reacción de ácido metatitánico con lejía de hidróxido de sodio y se
descomponen por medio de la adición de ácido clorhídrico, con
formación de dióxido de titanio (rutilo) a pH 2,2 - 2,6. Este
dióxido de titanio, en forma de nanopartículas, obtenido por medio
de la descomposición, se peptiza por adición de 115 ml de ácido
clorhídrico al 30% y se completa hasta un volumen total de 1.000 ml
por medio de otra adición de agua. La peptización se lleva a cabo
en un matraz de vidrio cerrado a 105ºC durante un período de tiempo
de 2 horas. El producto muestra cristalitas en forma de agujas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1b
El producto del ensayo, obtenido en el ensayo
1a, se somete a otro tratamiento hidrotérmico, una vez concluida la
peptización, durante un período de 2 horas en un recipiente a
presión a una temperatura de 180ºC. El producto resultante muestra
cristalitas ovales.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2a
Se lleva 1 litro de suspensión clorhídrica,
acuosa, del TiO_{2} procedente del ejemplo 1b, con NaOH hasta un
valor del pH de 6,5 y se calienta a 80ºC. A continuación se aportan
a la suspensión 52 ml de solución de vidrio soluble (lo que
corresponde a 384 g de SiO_{2}/litro) a un valor constante del pH
(pH = 6,5 \pm 0,5; regulación por adición de H_{2}SO_{4}).
Una vez verificada la adición se agita durante 2 horas a pH = 6,8 y
80ºC. El producto se lava a continuación hasta una conductibilidad
menor que 100 \muS/cm y se seca.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2b
Se lleva 1 litro de suspensión clorhídrica,
acuosa, del TiO_{2} procedente del ejemplo 1b, con NaOH hasta un
valor del pH de 9,0 y se calienta a 80ºC. A continuación se aportan
a la suspensión 52 ml de solución de vidrio soluble (lo que
corresponde a 384 g de SiO_{2}/litro) a un valor constante del pH
(pH = 9,0 \pm 0,5, regulación por adición de H_{2}SO_{4}).
Una vez verificada la adición se agita durante 2 horas a pH = 6,8 y
a 80ºC. El producto se lava a continuación hasta una conductibilidad
menor que 100 \muS/cm y se seca.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2c
Se lleva 1 litro de suspensión clorhídrica,
acuosa, del TiO_{2} procedente del ejemplo 1b, con NaOH hasta un
valor del pH de 2,0 y se calienta a 80ºC. A continuación se aportan
a la suspensión 52 ml de solución de vidrio soluble (lo que
corresponde a 384 g de SiO_{2}/litro) a un valor constante del pH
(pH = 2,0 \pm 0,5, regulación por adición de H_{2}SO_{4}).
Una vez verificada la adición se agita durante 2 horas a pH = 6,8 y
a 80ºC. El producto se lava a continuación hasta una conductibilidad
menor que 100 \muS/cm y se seca.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2d
Se lleva 1 litro de solución clorhídrica,
acuosa, del TiO_{2} procedente del ejemplo 1b con NaOH hasta un
valor del pH de 9,0 y se calienta a 80ºC. A continuación se aportan
a la suspensión 52 ml de solución de vidrio soluble (lo que
corresponde a 384 g de SiO_{2}/litro). El valor del pH aumenta en
este caso hasta aproximadamente 10,6. Una vez verificada la adición
se reduce a pH 6,5 por medio de la adición de ácido sulfúrico y a
continuación se agita durante 2 horas a pH = 6,8 y a 80ºC. El
producto se lava a continuación hasta una conductibilidad menor que
100 \muS/cm y se seca.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3
Para la obtención de las dispersiones de dióxido
de titanio, de conformidad con la invención, se emplean los
productos procedentes del ejemplo 2 o bien
Eusolex®T-AVO (producto comercial de la firma Merck
KGaA, Darmstadt).
Por medio de la mezcla de los componentes se
forma la siguiente dispersión:
- \quad
- 37% en peso de dióxido de titanio recubierto con SiO_{2},
- \quad
- 5% en peso de 2-dipolihidroxiestearato de poliglicerilo (Dehymuls® PGPH, firma Cognis),
- \quad
- 58% en peso de dicaprilato/dicaprato de butilenglicol (Miglyol® 8810; firma Sasol).
En este caso se lleva a cabo una mezcla previa
del 2-dipolihidroxiestearato de poliglicerilo y del
dicaprilato/dicaprato de butilenglicol y, a continuación, se mezcla
con el dióxido de titanio recubierto con SiO_{2}.
La dispersión a base de Eusolex®
T-AVO se denomina a continuación también Eusolex®
T-Oleo.
Al cabo de 1 mes de almacenamiento a 40ºC, el
producto Eusolex® T-Oleo es tan sólido que no fluye
a partir de un vaso de precipitados cuando se vuelca. Cuando se
somete a cizallamiento el producto se licua de nuevo.
\newpage
\global\parskip0.860000\baselineskip
Ejemplo
4
La dispersión procedente del ejemplo 3 se mezcla
con uno o con varios de los filtros orgánicos para los UV de la
lista siguiente (se han indicado las denominaciones INCI):
- \quad
- butilmetoxidibenzoilmetano, benzofenona-3, 4-metilbencilidenalcanfor, bis-etilhexiloxifenolmetoxifeniltriazina, etilhexiltriazona, benzoato de dietilaminohidroxibenzoilhexilo.
En este caso se obtienen, entre otras, las
siguientes preparaciones:
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Ejemplo
4a
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
4b
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
4c
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
4d
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
4e
\newpage
Ejemplo
4f
Ejemplo
4g
Ejemplo
5
A continuación se indican preparaciones
cosméticas, que contienen, de conformidad con la invención,
dispersiones oleaginosas de dióxido de titanio (respectivamente
denominadas como Eusolex® T-Oleo). Por lo demás se
han indicado las denominaciones INCI de los compuestos usuales en
el comercio.
\newpage
\global\parskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Para esta crema ligera protectora contra el sol
se obtiene como resultado un "Boots UVA star rating" de 2
estrellas. (Determinado según la publicación de T. Rudolf
"UV-A-Projoection assessment of
Sunscreens - a critical review on the UV-A- to
UV-B-absorbance ratio",
SÖFW-Journal 130 (9), 2004, página 28 y
siguientes).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
\global\parskip0.850000\baselineskip
\newpage
\global\parskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
\global\parskip0.900000\baselineskip
\newpage
\global\parskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
6
A continuación se indican, a titulo de ejemplos,
recetas para preparaciones cosméticas, que pueden ser obtenidas de
la misma manera con Eusolex® T-Oleo. (En la tabla se
han denominado respectivamente como T-Oleo). Por lo
demás se han indicado las denominaciones INCI de los compuestos
usuales en el comercio.
\vskip1.000000\baselineskip
Water (for EU: Aqua), Ethylhexyl
Methoxycinnamate, Silica, PVP, Chlorphenesin, BHT; esta preparación
puede ser adquirida en el comercio bajo la denominación Eusolex®UV
Pearl^{TM}OMC en la firma Merck KGaA, Darmstadt.
Las otras UV-Pearl, indicadas en
las tablas, están compuestas respectivamente de manera análoga,
habiéndose cambiado la OMC por los filtros de los UV indicados.
Claims (20)
1. Dispersión oleaginosa de un agente protector
contra los UV, en forma de nanopartículas, que presenta un
recubrimiento de dióxido de silicio, caracterizada porque la
dispersión contiene desde un 30 hasta un 70% en peso de un éster de
ácidos alcanocarboxílicos saturados, no ramificados, con una
longitud de la cadena comprendida entre 6 y 12 átomos de carbono
con butilenglicol y
desde un 2 hasta un 15% en peso de agentes
auxiliares de la dispersión que contienen dipolihidroxiestearato de
poliglicerilo y
desde un 25 hasta un 60% en peso de agentes
protectores contra los UV, en forma de nanopartículas, con
recubrimiento de dióxido de silicio.
2. Dispersión oleaginosa de un agente protector
contra los UV, en forma de nanopartículas, según la reivindicación
1, caracterizada porque el agente auxiliar de la dispersión
está contenido en la dispersión, de manera preferente, en
cantidades que varían desde un 2,5 hasta un 10% en peso, de manera
especialmente preferente en cantidades que varían desde un 3 hasta
un 6% en peso, referido al conjunto de la dispersión.
3. Dispersión oleaginosa de un agente protector
contra los UV, en forma de nanopartículas, según al menos una de
las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el
éster está constituido por el dicaprilato/dicaprato de
butilenglicol, estando contenido en la dispersión el éster
preferentemente en cantidades que varían desde un 40 hasta un 65%
en peso, de manera especialmente preferente en cantidades que varían
desde un 50 hasta un 60% en peso, referido al conjunto de la
dispersión.
4. Dispersión oleaginosa de un agente protector
contra los UV, en forma de nanopartículas, según al menos una de
las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la
dispersión contiene, al menos, un filtro orgánico de los UV, sólido
a 25ºC, de manera preferente al menos un derivado del
dibenzoilmetanos y, de manera especialmente preferente, contiene el
metoxi-terc.-butildibenzoilmetano, estando contenido
en la dispersión al menos un filtro orgánico de los UV, sólido a
25ºC, de manera preferente, en cantidades que varían desde un 1
hasta un 20% en peso, referido al conjunto de la dispersión.
5. Dispersión oleaginosa de un agente protector
contra los UV, en forma de nanopartículas, según al menos una de
las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque se
emplea un agente protector contra los UV, en forma de
nanopartículas, que puede ser obtenido por medio del tratamiento
hidrotérmico de un óxido metálico, en forma de nanopartículas, y, a
continuación, aplicación de un recubrimiento de dióxido de silicio,
estando constituido, de manera preferente, el óxido metálico,
esencialmente, por dióxido de titanio, que, en caso dado, puede
estar dopado con hierro, estando contenido el dióxido de titanio con
recubrimiento de dióxido de silicio en la dispersión, de manera
preferente, en cantidades que varían desde un 30 hasta un 50% en
peso, de manera especialmente preferente en cantidades que varían
desde un 33 hasta un 40% en peso, referido al conjunto de la
dispersión.
6. Dispersión oleaginosa de un agente protector
contra los UV, en forma de nanopartículas, según al menos una de
las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el
tamaño de las cristalitas del óxido metálico, en forma de
nanopartículas, en el agente protector contra los UV, en forma de
nanopartículas, determinado según el método de Scherrer, está
situado en el intervalo comprendido entre 5 nm y 100 nm, de manera
preferente está situado en el intervalo comprendido entre 8 y 50 nm
y, de forma especialmente preferente, es menor que 25 nm y las
dimensiones del óxido metálico, en forma de nanopartículas, que
pueden ser determinadas en el microscopio electrónico de
transmisión, se encuentran situadas en una longitud comprendida
entre 5 y 150 nm y una anchura comprendida entre 5 y 60 nm, de
manera preferente con una longitud situada en el intervalo
comprendido entre 20 y 60 nm y con una anchura situada en el
intervalo comprendido entre 8 y 30 nm y el agente protector contra
los UV, en forma de nanopartículas, presenta un tamaño de las
partículas según el método de Scherrer situado en el intervalo
comprendido entre 5 nm y 100 nm, de manera preferente situado en el
intervalo comprendido entre 8 y 50 nm y, de manera especialmente
preferente, es menor que 25 nm y las dimensiones del agente
protector contra los UV, en forma de nanopartículas, que pueden ser
determinadas en el microscopio electrónico de transmisión, se
encuentran en una longitud comprendida entre 5 y 160 nm y una
anchura comprendida entre 10 y 70 nm, de manera preferente con una
longitud situada en el intervalo comprendido entre 30 y 70 nm y una
anchura situada en el intervalo comprendido entre 18 y 40 nm.
7. Dispersión oleaginosa de un agente protector
contra los UV, en forma de nanopartículas, según al menos una de
las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el
recubrimiento de dióxido de silicio supone, con relación al agente
protector contra los UV, en forma de nanopartículas, desde un 5
hasta un 50% en peso, de manera preferente desde un 8 hasta un 30%
en peso y, de manera especialmente preferente, desde un 12 hasta un
20% en peso.
8. Procedimiento para la obtención de una
dispersión oleaginosa de un agente protector contra los UV, en
forma de nanopartículas, según al menos una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizado porque se mezcla un éster de
ácidos alcanocarboxílicos saturado y/o no saturado, ramificado y/o
no ramificado, con una longitud de la cadena comprendido entre 6 y
12 átomos de carbono, con butilenglicol, con el agente auxiliar de
la dispersión constituido por el dipolihidroxiestearato de
poliglicerilo y un agente pulverulento protector contra los UV, en
forma de nanopartículas, con recubrimiento de dióxido de
silicio.
9. Procedimiento según la reivindicación 8,
caracterizado porque se lleva a cabo la formación de una
mezcla previa constituida por el éster y por el agente auxiliar de
la dispersión y la mezcla previa se mezcla con el agente
pulverulento protector contra los UV, en forma de nanopartículas,
con recubrimiento de dióxido de silicio.
10. Preparación con propiedades protectoras
contra la luz que contiene, al menos, una dispersión oleaginosa de
un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, según
al menos una de las reivindicaciones 1 a 7 o que contiene, al
menos, una dispersión oleaginosa de un agente protector contra los
UV, en forma de nanopartículas, preparado según un procedimiento de
conformidad con, al menos, una de las reivindicaciones 8 o 9.
11. Preparación con propiedades protectoras
contra la luz según la reivindicación 10, caracterizada
porque está constituida por una preparación aplicable por vía
tópica, de manera preferente está constituida por una formulación
cosmética o dermatológica.
12. Preparación con propiedades protectoras
contra la luz según al menos una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizada porque la preparación contiene,
al menos, un filtro orgánico de los UV, preferentemente un derivado
del dibenzoilmetano, especialmente el
metoxi-terc.-butildibenzoilmetano, y/o un derivado
de la benzofenona, tal como la
2-hidroxi-4-metoxibenzofenona.
13. Preparación con propiedades protectoras
contra la luz según al menos una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizada porque la preparación contiene,
al menos, un autobronceador, preferentemente la dihidroxiacetona o
un derivado de la dihidroxiacetona.
14. Preparación con propiedades protectoras
contra la luz según al menos una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizada porque la preparación contiene al
menos un fotoestabilizante, preferentemente que corresponde a la
fórmula III
en la
que
- R^{1}
- se elige entre -C(O)CH_{3}, -CO_{2}R^{3}, -C(O)NH_{2} y -C(O)N(R^{4})_{2};
- X
- significa O o NH;
- R^{2}
- significa un resto alquilo con 1 hasta 30 átomos de carbono, lineal o ramificado;
- R^{3}
- significa un resto alquilo con 1 hasta 20 átomos de carbono, lineal o ramificado,
todos los R^{4} significan, de
manera independiente entre sí, H o restos alquilo con 1 hasta 8
átomos de carbono, lineales o
ramificados,
- R^{5}
- significa H, un resto alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, lineal o ramificado, o un resto -O-alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono, lineal o ramificado y
- R^{6}
- significa un resto alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono,
estando constituido el
fotoestabilizante, de forma especialmente preferente, por el éster
de bis-(2-etil-hexilo) del ácido
2-(4-hidroxi-3,5-dimetoxi-benciliden)-malónico.
15. Preparación con propiedades protectoras
contra la luz según al menos una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizada porque la preparación contiene
uno o varios filtros adicionales de los UV, que se eligen, de
manera preferente, entre el grupo constituido por el
3-(4'-metilbenciliden)-dl-alcanfor,
el éster de octilo del ácido metoxicinámico, el salicilato de
3,3,5-trimetil-ciclohexilo, el éster
de 2-etilhexilo del ácido
4-(dimetilamino)benzoico, el éster de
2-etilhexilo del ácido
2-ciano-3,3-difenilacrílico,
el ácido
2-fenilbencimidazol-5-sulfónico
así como sus sales de potasio, de sodio y de trietanolamina.
16. Preparación con propiedades protectoras
contra la luz según al menos una de las reivindicaciones
precedentes, adecuada para la protección de las células corporales
contra el estrés oxidante, especialmente para disminuir el
envejecimiento de la piel, caracterizada porque contiene
preferentemente uno o varios antioxidantes.
17. Preparación con propiedades protectoras
contra la luz según al menos una de las reivindicaciones
precedentes, caracterizada porque está constituida por una
emulsión, preferentemente está constituida por una emulsión de
aceite-en-agua.
18. Procedimiento para la obtención de una
preparación según al menos una de las reivindicaciones precedentes
10 a 17, caracterizada porque se mezcla una dispersión
oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de
nanopartículas, según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7 o
se mezcla al menos una dispersión oleaginosa de un agente protector
contra los UV, en forma de nanopartículas, preparado según un
procedimiento de conformidad con, al menos, una de las
reivindicaciones 8 o 9, con un excipiente adecuado desde el punto
de vista cosmético o dermatológico y, en caso dado, con otros
ingredientes.
19. Empleo de, al menos, una dispersión
oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de
nanopartículas, según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7 o
de, al menos, una dispersión oleaginosa de un agente protector
contra los UV, en forma de nanopartículas, preparada según un
procedimiento de conformidad con al menos una de las
reivindicaciones 8 o 9, para la obtención de una preparación con
propiedades protectoras contra la luz.
20. Empleo de, al menos, una dispersión
oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de
nanopartículas, según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7 o
de, al menos, una dispersión oleaginosa de un agente protector
contra los UV, en forma de nanopartículas, preparada según un
procedimiento de conformidad con al menos una de las
reivindicaciones 8 o 9, para la incorporación en pinturas, en
sistemas de recubrimiento, en láminas, en envases, en fibras, en
artículos textiles y en piezas moldeadas de caucho o de caucho de
silicona, tales como neumáticos o aisladores.
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