ES2329825T3

ES2329825T3 - Preparacion que contiene agentes protectores contra los uv en forma de nanoparticulas.

Info

Publication number: ES2329825T3
Application number: ES06700808T
Authority: ES
Inventors: Frank Pfluecker; Joem Beck; Bernd Hirthe; Stephan John; Nicole Schulze
Original assignee: Sachtleben Chemie GmbH; Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH; Venator Germany GmbH
Priority date: 2005-02-17
Filing date: 2006-01-20
Publication date: 2009-12-01
Anticipated expiration: 2026-01-20
Also published as: DE502006004441D1; WO2006087066A1; EP1848507B1; EP1848507A1; ATE438445T1; DE102005007482A1

Abstract

Dispersión oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, que presenta un recubrimiento de dióxido de silicio, caracterizada porque la dispersión contiene desde un 30 hasta un 70% en peso de un éster de ácidos alcanocarboxílicos saturados, no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 6 y 12 átomos de carbono con butilenglicol y desde un 2 hasta un 15% en peso de agentes auxiliares de la dispersión que contienen dipolihidroxiestearato de poliglicerilo y desde un 25 hasta un 60% en peso de agentes protectores contra los UV, en forma de nanopartículas, con recubrimiento de dióxido de silicio.

Description

Preparación que contiene agentes protectores contra los UV en forma de nanopartículas.

La presente invención se refiere a dispersiones oleaginosas de agentes protectores contra los UV, en forma de nanopartículas, a su obtención y a su empleo. La presente invención se refiere así mismo a nuevas composiciones para la aplicación tópica, que están destinadas de manera especial para la protección contra la luz de la piel y/o del cabello contra la irradiación UV (composiciones, que se denominan a continuación simplemente como agentes protectores contra el sol), así como a su empleo en la aplicación cosmética precedentemente indicada.

Se sabe que puede broncearse la epidermis humana por medio de la irradiación de la luz con una longitud de onda situada en el intervalo comprendido entre 280 y 400 nm y que la irradiación con una longitud de onda situada en el intervalo comprendido entre 280 y 320 nm, que es conocida por la denominación UV-B, provoca eritemas y quemaduras de la piel, que pueden ser perjudiciales para la formación de un bronceado natural. Por lo tanto, la irradiación UV-B debe ser eliminada por filtración.

Por otra parte, se sabe que la irradiación UV-A, con una longitud de onda situada en el intervalo comprendido entre 320 y 400 nm, que broncea la piel, puede provocar una modificación de la piel, especialmente en el caso de pieles sensibles o el caso de pieles que estén sometidas continuamente a la irradiación solar. La irradiación UV-A provoca, de manera especial, una pérdida de la elasticidad de la piel y la aparición de arrugas, lo que cual conduce a un envejecimiento prematuro. Esta irradiación favorece la iniciación de una formación de eritemas o refuerza esta reacción en algunas personas y puede ser, incluso, el origen de reacciones tóxicas o alérgicas provocadas por la luz. Por lo tanto es deseable filtrar también la irradiación UV-A.

En la cosmética se han indicado hasta el presente numerosos filtros orgánicos protectores contra el sol, que pueden absorber de una manera más o menos selectiva la irradiación UV-A dañina.

Un grupo especialmente interesante a este respecto de filtros de los UV-A está constituido en la actualidad por los derivados del dibenzoilmetano, especialmente el 4,4'-metoxi-terc.-butildibenzoilmetano, que presentan una potente capacidad de absorción intrínseca. Estos derivados del dibenzoilmetano, que son productos de por sí perfectamente conocidos, a modo de filtros activos en el intervalo de los UV-A, están descritos, de manera especial, en las solicitudes de patente francesas FR-A-2 326 405 y FR-A-2 440 933 así como en la solicitud de patente europea EP-A-0114 607. Por lo demás el 4,4'-metoxi-terc.-butildibenzoilmetano puede ser adquirido actualmente bajo la denominación comercial Eusolex® 9020 en la firma Merck.

Los derivados de dibenzoilmetano pueden combinarse con un filtro UV-B con objeto de obtener una protección completa a través de todo el espectro de la luz solar en el intervalo de los UV.

Por otra parte, se sabe que, por medio de la adición de un pigmento inorgánico y, especialmente, de un pigmento de dióxido de titanio (TiO_{2}), pueden mejorarse las propiedades protectoras contra la luz de los agentes protectores contra el sol, que contienen filtros de los UV.

Por consiguiente, es muy apreciada la combinación de los derivados de dibenzoilmetano y de óxidos metálicos en forma de nanopartículas de los óxidos metálicos, en el campo de los agentes protectores contra el sol.

Sin embargo, se ha observado que la combinación de los derivados de dibenzoilmetano y de los óxidos metálicos inorgánicos, en forma de nanopartículas y, de manera especial, la combinación del 4,4'-metoxi-terc.-butildibenzoilme-
tano y de los óxidos metálicos presentan diversos inconvenientes, que no solamente tienen efecto sobre el tipo y, por lo tanto, sobre la calidad de los productos que los contienen, sino que también tienen un efecto sobre su atractividad para los consumidores. En el caso de las recetas, que contienen composiciones de este tipo, se observa, con frecuencia, una degradación reforzada de los derivados del dibenzoilmetano en las formulaciones, cuando están presentes partículas de dióxido de titanio. Por otro lado, se presentan una y otra vez dificultades en las formulaciones cosméticas, que contienen esta combinación, como consecuencia de la separación por cristalización de complejos del derivado del dibenzoilmetano. Así mismo se observa con frecuencia una coloración que se expresa por medio de una coloración amarilla o roja, más o menos intensa, de las formulaciones. Independiente de que estos fenómenos reducen las capacidades protectoras contra la luz de los derivados del dibenzoilmetano y, especialmente, del 4,4'-metoxi-terc.-butildibenzoilmetano, esta coloración no es deseable, naturalmente, desde el punto de vista cosmético.

Por otra parte, se observa que estos fenómenos están especialmente marcados en el caso del nanopigmento constituido por el TiO_{2}.

En el estado de la técnica se han indicado ya diversos intentos para resolver algunos de estos problemas individuales: en la solicitud de patente japonesa JP 61-215314 se ha recomendado el empleo de agentes enmascarantes, que se eligen entre el ácido edetínico, el ácido metafosfórico, el ácido polifosfórico y/o las sales de estos ácidos con el fin de reducir el fenómeno de la coloración amarilla. Sin embargo, esta solución no es completamente
satisfactoria.

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En la solicitud de patente europea EP-A-0 748 624 se constata que el empleo de óxidos metálicos en forma de nanopartículas de dióxido de titanio, que han sido tratados con una silicona (derivado de silano o derivado de siloxano), reduce claramente la coloración amarilla, que se observa usualmente en los agentes protectores contra el sol, que contienen combinaciones tradicionales del tipo derivado de dibenzoilmetano/pigmento de TiO_{2}.

De igual manera, se conoce por la publicación WO-A-94/04131 composiciones filtrantes estables frente a la luz, que contienen en proporciones cuantitativas perfectamente definidas un derivado de dibenzoilmetano en combinación con un derivado de bencilidenalcanfor. De conformidad con esta publicación, el derivado de dibenzoilmetano puede estabilizarse contra la luz por medio del bencilidenalcanfor en las proporciones cuantitativas que han sido indicadas, es decir que puede limitarse su descomposición bajo el efecto de la irradiación UV y, de manera especial, bajo el efecto de la irradiación UV-A. En la misma publicación se ha indicado que las composiciones fotoestables pueden contener, así mismo, un pigmento orgánico, que bloquea la irradiación UV y, de manera especial, un pigmento de dióxido de titanio, que puede estar recubierto con un compuesto y, especialmente, con un compuesto que contiene silicona.

A pesar de estos intentos para resolver los problemas, que han sido citados precedentemente, en la combinación de los derivados del dibenzoilmetano con partículas de óxidos metálicos, existe todavía la necesidad de una calidad de óxido metálico, que resuelva simultáneamente de manera satisfactoria todos los problemas precedentemente
citados.

En la solicitud de patente alemana DE 10333029 se describe un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, que presenta un recubrimiento de dióxido de silicio y que puede ser obtenido por medio del tratamiento hidrotérmico de un óxido metálico en forma de nanopartículas y a continuación por medio de la aplicación de un recubrimiento de dióxido de silicio, que puede combinarse con derivados del dibenzoilmetano. En este caso es preferente un dióxido de titanio con un contenido en dióxido de silicio comprendido, de manera preferente, entre un 12 y un 20% en peso con relación al conjunto del agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas.

Sin embargo, se ha observa que para la aplicación en preparaciones cosméticas es deseable que el óxido metálico en forma de nanopartículas se presente directamente en una forma previamente dispersada.

El objeto de la invención es una dispersión oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, que presenta un recubrimiento de dióxido de silicio, caracterizada porque la dispersión contiene desde un 30 hasta un 70% en peso de un éster de ácidos alcanocarboxílicos saturados, no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 6 y 12 átomos de carbono, con butilenglicol y

desde un 2 hasta un 15% en peso de agentes auxiliares de la dispersión que contienen dipolihidroxiestearato de poliglicerilo y

desde un 25 hasta un 60% en peso del agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, con recubrimiento de dióxido de silicio.

De conformidad con la invención, se emplea en este caso como agente auxiliar de la dispersión un dipolihidroxiestearato de poliglicerilo, estando contenido en la dispersión el agente auxiliar de la dispersión preferentemente en cantidades comprendidas entre un 2,5 y un 10% en peso, de manera especialmente preferente en cantidades comprendidas entre un 3 y un 6% en peso, referido al conjunto de la dispersión. De conformidad con la invención, es muy especialmente preferente en este caso el empleo del 12-dipolihidroxiestearato de poliglicerilo, que puede ser adquirido bajo la denominación Dehymuls® PGPH (firma Cognis).

De conformidad con la invención, se emplea un éster de ácidos alcanocarboxílicos saturados, no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 6 y 12 átomos de carbono, con butilenglicol y, de manera especialmente preferente, se emplea el dicaprilato/dicaprato de butilenglicol. El dicaprilato/dicaprato de butilenglicol puede ser adquirido, por ejemplo, bajo la denominación Migylol® 8810 (firma Sasol). En este caso, el éster está contenido en la dispersión preferentemente en cantidades comprendidas entre un 40 y un 65% en peso, de manera especialmente preferente en cantidades comprendidas entre un 50 y un 60% en peso, referido al conjunto de la dispersión.

Un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, a ser empleado preferentemente de conformidad con la invención, puede obtenerse en este caso por medio del tratamiento hidrotérmico de un óxido metálico en forma de nanopartículas y, a continuación, aplicación de un recubrimiento de dióxido de silicio, estando constituido el óxido metálico, preferentemente, de manera fundamental, por dióxido de titanio que, en caso dado, puede estar dopado con hierro, estando contenido en la dispersión el dióxido de titanio con recubrimiento de dióxido de silicio preferentemente en cantidades comprendidas entre un 30 y un 50% en peso, de manera especialmente preferente en cantidades comprendidas entre un 33 y un 40% en peso, referido al conjunto de la dispersión.

En la publicación DE 10333029 se han descrito agentes protectores contra los UV, en forma de partículas, correspondientes. Como tratamiento hidrotérmico se denomina en este caso el calentamiento de una solución acuosa, o bien de una suspensión o dispersión en un recipiente cerrado, en caso dado bajo presión (véase también la publicación Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, 4ª edición, 1978, tomo 15, página 117 y siguientes: K. Recker, Einkristallzüchtung).

En el sentido de la presente invención se entenderá por un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, de manera preferente un óxido metálico en forma de nanopartículas recubierto con dióxido de silicio. El tamaño de las cristalitas del óxido metálico, en forma de nanopartículas, en el agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, determinado según el método de Scherrer se encuentra situado, de manera usual, en el intervalo comprendido entre 5 nm y 100 nm, de manera preferente en el intervalo comprendido entre 8 y 50 nm y, de manera especialmente preferente, es menor que 25 nm. Las dimensiones del óxido metálico en forma de nanopartículas, que pueden ser determinadas en el microscopio electrónico de transmisión, se encuentran situadas usualmente con una longitud comprendida entre 5 y 150 nm y con una anchura comprendida entre 5 y 60 nm. De manera preferente la longitud se encuentra situada en el intervalo comprendido entre 20 y 60 nm y la anchura se encuentra situada en el intervalo comprendido entre 8 y 30 nm.

Como óxidos metálicos, en forma de nanopartículas, se emplean en este caso para la aplicación, de conformidad con la invención, de manera especial el dióxido de titanio, los óxidos de hierro, el óxido de cinc o incluso los óxidos de cerio, siendo especialmente preferente, de conformidad con la invención, el dióxido de titanio a título de óxido metálico puesto que éste cumple de manera especial las tareas de conformidad con la invención. En este caso, el dióxido de titanio puede presentarse en forma de rutilo o de anatasa o en forma amorfa, de manera preferente sin embargo se presenta en forma de rutilo y/o de anatasa. El tamaño preferente de las partículas primarias está situado en el intervalo comprendido entre 5 y 50 nm. En este caso las partículas primarias, de manera especial en el caso de la anatasa, son preferentemente redondas, mientras que, las partículas primarias de rutilo se presentan, con frecuencia, en forma de agujas o son fusiformes hasta ovales ("forma de huevo"). Sin embargo, de conformidad con la invención, pueden emplearse así mismo partículas primarias redondas de rutilo.

El recubrimiento de dióxido de silicio debe cubrir del modo más completo posible al óxido metálico en forma de nanopartículas y, puesto que sin embargo éste es inerte como filtro UV, no obstante no debe estar presente en cantidades demasiado elevadas. Se ha observado que es ventajoso que el contenido en dióxido de silicio esté comprendido entre un 5 y un 50% en peso, de manera preferente entre un 8 y un 30% en peso y, de manera especialmente preferente, entre un 12 y un 20% en peso con relación al conjunto del agente protector contra los UV, en forma de
nanopartículas.

De manera usual, el agente resultante protector contra los UV, en forma de nanopartículas, resultante presenta un tamaño de las partículas según el método de Scherrer situado en el intervalo comprendido entre 5 nm y 100 nm, de manera preferente situado en el intervalo comprendido entre 8 y 50 nm y, de manera especialmente preferente, menor que 25 nm. Las dimensiones del agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, que pueden ser determinadas en el microscopio electrónico de transmisión, están situadas, de manera usual, con una longitud comprendida entre 5 y 160 nm y con una anchura comprendida entre 10 y 70 nm. De manera preferente, la longitud está situada en el intervalo comprendido entre 30 y 70 nm y la anchura está situada en el intervalo comprendido entre 18 y 40 nm.

En este caso es especialmente preferente el empleo, de conformidad con la invención, del dióxido de titanio recubierto con dióxido de silicio, que puede ser adquirido bajo la denominación Eusolex®T-AVO (firma Merck KGaA).

La dispersión oleaginosa del agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, de conformidad con la invención, presenta en este caso propiedades ventajosas frente al estado de la técnica en lo que se refiere a:

\bullet: la absorción de los UV, especialmente la absorción de banda ancha o bien la absorción de los UV-A y también de los UV-B,

\bullet: la transparencia en la luz visible (VIS),

\bullet: la buena fotoestabilidad, especialmente acrecentada,

\bullet: la fotoactividad disminuida o bien impedida,

\bullet: la superficie hidrófila, la buena incorporación y estabilidad a la sedimentación en fases acuosas;

\bullet: la fácil incorporación en emulsiones, especialmente en emulsiones de aceite-en-agua,

\bullet: la baja concentración del agente auxiliar de la dispersión con un elevado contenido en agente protector contra la luz UV,

\bullet: la buena estabilidad al almacenamiento en formas de realización preferentes en combinación con el comportamiento tixotrópico,

\bullet: una elevada capacidad de absorción el aceite para filtros orgánicos de los UV liposolubles, sólidos a 25ºC,

\bullet: una potencial alérgico muy bajo y, relacionado con el mismo, especialmente también una adecuación para agentes protectores contra la luz destinados a niños o bien a niños pequeños,

\bullet: en combinación con los derivados de dibenzoilmetano, de manera especial:

\circ: la menor coloración de la formulación y/o

\circ: la coloración ralentizada de la formulación durante el almacenamiento y/o

\circ: la ausencia de separación por cristalización o menor separación por cristalización de complejos del derivado de dibenzoilmetano y/o

\circ: la mayor estabilidad al almacenamiento de los derivados de dibenzoilmetano y/o

\circ: el mejor efecto protector contra la luz, especialmente tras almacenamiento,

\bullet: en combinación con autobronceadores, especialmente la dihidroxiacetona, no se observa una desestabilización del autobronceante o se observa una desestabilización del autobronceante disminuida frente a la del estado de la técnica,

\bullet: en combinación con derivados de benzofenona, especialmente con la 2-hidroxi-4-metoxi-benzofenona, se observa una estabilización de los derivados de benzofenona.

La excelente absorción de los UV de la dispersión oleaginosa, de conformidad con la invención, se presenta en este caso, de manera especial, en la evaluación denominada Boots Star Rating, cuya determinación está descrita en la publicación T. Rudolf "UV-A-Protection assessment of Sunscreens - a critical review on the UV-A- to UV-B-absorbance radio", SÖFW-Journal 130 (9), 2004, página 28 y siguientes.

En este caso, se ha observado que las ventajas de conformidad con la invención pueden ser llevadas a cabo, de manera especial, en el caso de las dispersiones oleaginosas de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, con recubrimiento de dióxido de silicio que contenga desde un 30 hasta un 70% en peso al menos de un éster de ácidos alcanocarboxílicos saturados, no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 6 y 12 átomos de carbono con butilenglicol, preferentemente el dicaprilato/dicaprato de butilenglicol, desde un 2 hasta un 15% en peso de dipolihidroxiestearato de poliglicerilo y desde un 25 hasta un 60% en peso de un dióxido de titanio en forma de nanopartículas con recubrimiento de dióxido de silicio, respectivamente referido al conjunto de la dispersión.

En este caso, se ha observado, de manera especial, que para la realización simultánea de las ventajas que han sido citadas precedentemente, puede ser ventajoso que el óxido metálico en forma de nanopartículas esté dopado con cerio o con hierro, de manera preferente con hierro.

En otra variante, también preferente, de la presente invención, el óxido metálico en forma de nanopartículas está, sin embargo, exento de productos de dopaje.

La coloración ralentizada de la formulación durante el almacenamiento en el caso de la combinación con derivados del dibenzoilmetano se presenta en este caso a todas las temperaturas de almacenamiento usuales para formulaciones cosméticas, especialmente a 4ºC, a la temperatura ambiente y a 50ºC. Este efecto positivo comienza directamente tras la obtención de la formulación. No se produce una nueva intensificación de la coloración - en tanto en cuanto se conoce hasta el presente - en los períodos usuales de almacenamiento de una formulación cosmética.

De igual modo, se ha observado que puede ser ventajoso el que la dispersión de conformidad con la invención contenga, al menos, un filtro de los UV orgánico, liposoluble, sólido a 25ºC. En la obtención de preparaciones protectoras contra la luz constituye frecuentemente un impedimento para la formulación industrial la incorporación de estos filtros orgánicos para los UV. La dispersión oleaginosa, de conformidad con la invención, presenta una elevada capacidad de absorción para tales filtros de los UV. La elaboración ulterior de los filtros de los UV que se presentan ya disueltos de antemano no representa entonces ya ningún problema.

De manera preferente, la dispersión oleaginosa contiene, por lo tanto, de manera preferente, al menos, un filtro elegido entre el grupo de los derivados del dibenzoilmetano, estando contenido de manera especialmente preferente el metoxi-terc.-butildibenzoilmetano, los derivados de la benzofenona, estando contenida de manera preferente la benzofenona-3, los derivados de bencilidenalcanfor, estando contenido de manera preferente el 4-metilbencilidenalcanfor, el bis-etilhexiloxifenol, el metoxifenol, la triazina, el etilhexilo, la triazona o el benzoato de dietilaminohidroxibenzoilhexilo.

En este caso, la dispersión puede contener filtros orgánicos para los UV, sólidos, en cantidades comprendidas entre un 1 y un 20% en peso, referido al conjunto de la dispersión, siendo especialmente preferentes los contenidos comprendidos entre un 5 y un 15% en peso.

Otro objeto de la presente invención está constituido por un procedimiento para la obtención de una dispersión oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, que se caracteriza porque se mezcla un éster con un agente auxiliar de la dispersión, de conformidad con la reivindicación 1, y con un agente protector contra los UV, pulverulento, en forma de nanopartículas, con recubrimiento de dióxido de silicio.

En este caso, puede llevarse a cabo la formación de la mezcla por agitación en un mezclador usual o por molienda en una unidad para la molienda en húmedo, por ejemplo por medio de molinos de perlas o de molinos de bolas, o en un homogeneizador.

De manera preferente, se prepara en este caso una mezcla previa a partir del éster y del agente auxiliar de la dispersión y la mezcla previa se mezcla con el agente protector contra los UV, pulverulento, en forma de nanopartículas, con recubrimiento de dióxido de silicio.

Tal como ya se ha indicado, se obtienen las dispersiones oleaginosas de los agentes protectores contra los UV, en forma de nanopartículas, con las propiedades de conformidad con la invención, por ejemplo manteniéndose para el agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, un determinado procedimiento de obtención. El tratamiento hidrotérmico se lleva a cabo en este caso, de manera preferente, a temperaturas situadas en el intervalo comprendido entre 40 y 360ºC, de manera preferente en el intervalo comprendido entre 80 y 220ºC y, de manera especialmente preferente, situadas en el intervalo comprendido entre 140 y 200ºC. Por medio del tratamiento hidrotérmico se produce la formación de nanocristalitas más estables con tamaños y forma más regulares. A bajas temperaturas se forman cristalitas "en forma de agujas". A medida que aumenta la temperatura las cristalitas se redondean. Se producen formas ovales, que llegan hasta las partículas redondas a temperaturas muy elevadas. De manera adicional, se produce un crecimiento homogéneo de los cristales, lo cual conduce a una disminución de la reactividad y de la fotoactividad. Las ventajas del tratamiento hidrotérmico frente a un tratamiento térmico usual (tratamiento de temperatura de un polvo secado) son: la formación de tamaños de las cristalitas más homogéneos con una distribución de grano acotada y la prevención de los efectos de sinterización (formación de agregados no deseados).

El recubrimiento de dióxido de silicio se lleva a cabo, de manera preferente, como procedimiento sol-gel, agregándose de manera especialmente preferente una solución de vidrio soluble a una suspensión del óxido metálico. En este caso, se lleva a cabo el procedimiento sol-gel en una variante ventajosa de la presente invención manteniéndose constante el valor del pH. El valor del pH, que se mantiene constante, puede estar situado en un intervalo comprendido entre pH 2 y pH 11, encontrándose los valores de pH preferentemente en el intervalo comprendido entre pH = 5 hasta pH = 8, de manera especialmente preferente en el intervalo comprendido entre pH = 6 y pH = 7. Otra variante ventajosa del procedimiento consiste en la adición total del vidrio soluble necesario para el tratamiento final a un pH = 7 hasta un pH = 11 sin mantenerse constante el pH. A continuación se reduce el valor del pH hasta un valor de pH = 5 hasta pH = 8, de manera preferente a pH = 6 hasta pH = 7. Así mismo es preferente que el recubrimiento se lleve a cabo a temperatura elevada, preferentemente a una temperatura situada en el intervalo comprendido entre 50ºC y 110ºC.

En todas las variantes citadas del procedimiento es ventajoso un tiempo de maduración una vez concluido el recubrimiento. El tiempo de maduración debería estar comprendido entre 1 hora y 8 horas, de manera preferente entre 2 horas y 4 horas y debería llevarse a cabo a una temperatura comprendida entre 50ºC y 110ºC.

Por otra parte, puede ser ventajoso con respecto a los tamaños de los aglomerados deseados en la elaboración ulterior, que el producto sea molido ulteriormente. En este caso, pueden ser empleadas las técnicas de molienda que pueden ser aplicadas de manera usual en el caso de los materiales en forma de nanopartículas.

En base a las ventajas que han sido citadas precedentemente, otro objeto de la presente invención está constituido por una preparación con propiedades protectoras contra la luz, que contiene, al menos, una dispersión oleaginosa de conformidad con la invención de agentes protectores contra los UV, en forma de nanopartículas.

De manera preferente, las preparaciones están constituidas, en una variante de la invención, por preparaciones de aplicación tópica, por ejemplo están constituidas por formulaciones cosméticas o dermatológicas. En este caso, las preparaciones contienen un excipiente adecuado desde el punto de vista cosmético o dermatológico y, de conformidad con el perfil de propiedades deseado, de manera opcional, otros ingredientes adecuados.

Otras preparaciones, que son preferentes de conformidad con la invención, se eligen del grupo constituido por fibras, artículos textiles, con inclusión de sus recubrimientos, pinturas, sistemas de recubrimiento, láminas y envases para la protección de los artículos comestibles, plantas o productos industriales.

Otro objeto de la presente invención está constituido, de manera correspondiente, por el empleo de una dispersión oleaginosa, de conformidad con la invención, de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, o de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, preparado de conformidad con el procedimiento según la invención para su incorporación en pinturas, en sistemas de recubrimiento, en láminas, en envases, en fibras, en artículos textiles y en piezas moldeadas de caucho o de caucho de silicona, tales como neumáticos o aisladores.

Además de las ventajas, que ya han sido citadas precedentemente, el empleo de los agentes protectores contra los UV, en forma de nanopartículas, de conformidad con la invención, puede contribuir en las preparaciones, que son emulsiones, especialmente también a la estabilización de la emulsión. De este modo, puede reducirse, por regla general, el empleo de emulsionantes o, en un caso particular (emulsión de tipo Pickering) puede evitarse incluso por completo el empleo de emulsionantes. Por consiguiente son preferentes, de conformidad con la invención, las emulsiones exentas de emulsionantes, que contengan a los agentes protectores contra los UV, en forma de nanopartículas, de conformidad con la invención.

Las preparaciones preferentes con propiedades protectoras contra la luz contienen, en este caso, al menos, un derivado de dibenzoilmetano. Los derivados del dibenzoilmetano, que son empleados en el ámbito de la presente invención, son, como ya se ha indicado, productos ya perfectamente conocidos, que están descritos de manera especial en las publicaciones FR-A-2 326 405, FR-A-2 440 933 y EP-A-0 114 607 que han sido citadas precedentemente.

Los derivados de dibenzoilmetano, que pueden ser empleados de conformidad con la invención, pueden elegirse de manera especial entre los derivados de dibenzoilmetano de la fórmula siguiente:

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en la que R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4}, que pueden ser idénticos o diferentes entre sí, significan hidrógeno, un grupo alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena ramificada, o un grupo alcoxi con 1 hasta 8 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena ramificada. Evidentemente, de conformidad con la presente invención, puede estar presente un derivado del dibenzoilmetano o pueden estar presentes varios derivados del dibenzoilmetano. Entre los derivados del dibenzoilmetano, a los que se refiere de manera especial la presente invención, pueden citarse, de manera especial:

\bullet: el 2-metildibenzoylmetano,

\bullet: el 4-metildibenzoilmetano,

\bullet: el 4-isopropildibenzoilmetano,

\bullet: el 4-terc.-butildibenzoilmetano,

\bullet: el 2,4-dimetildibenzoilmetano,

\bullet: el 2,5-dimetildibenzoilmetano,

\bullet: el 4,4'-diisopropildibenzoilmetano,

\bullet: el 4,4'-metoxi-terc.-butildibenzoilmetano,

\bullet: el 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,

\bullet: el 2-metil-5-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,

\bullet: el 2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetan y

\bullet: el 2,6-dimetil-4-terc.-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, sin que esta enumeración sea limitativa.

Entre los derivados del dibenzoilmetano, que han sido citados precedentemente, es preferente, de conformidad con la invención, de manera especial el 4,4'-metoxi-terc.-butildibenzoilmetano y, de manera especial, el 4,4'-metoxi-terc.-butildibenzoilmetano que se encuentra en el comercio bajo la denominación comercial Eusolex® 9020 de la firma Merck, correspondiendo este filtro a la fórmula estructural siguiente:

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Otro derivado del dibenzoilmetano preferente, de conformidad con la invención, es el 4-isopropildibenzoilme-
tano.

Otras preparaciones preferentes con propiedades protectoras contra la luz contienen en este caso al menos una benzofenona o derivado de la benzofenona, tal como de manera especialmente preferente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona (por ejemplo Eusolex® 4360) o el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y su sal sódica (por ejemplo Uvinul® MS-40).

El o los derivados del dibenzoilmetano o el o los derivados de la benzofenona pueden estar contenidos en las composiciones de conformidad con la invención en proporciones cuantitativas que se encuentran, en general, en el intervalo comprendido entre un 0,1 y un 10% en peso y, de manera preferente, en proporciones cuantitativas, que se encuentran en el intervalo comprendido entre un 0,3 y un 5% en peso, refiriéndose estas proporciones cuantitativas al peso total de la composición.

Como consecuencia de las ventajas, que han sido citadas precedentemente, constituye otro objeto de la presente invención también el empleo de un óxido metálico en forma de nanopartículas, de conformidad con la invención, con propiedades protectoras contra la luz para la estabilización de los filtros de los UV, especialmente el dibenzoilmetano y los derivados del dibenzoilmetano o bien la benzofenona y los derivados de la benzofenona.

Por otra parte, puede ser preferente, de conformidad con la invención, que las preparaciones contengan otros filtros inorgánicos de los UV. En este caso son preferentes aquellos correspondientes al grupo de los dióxidos de titanio tales como, por ejemplo, el dióxido de titanio revestido (por ejemplo Eusolex® T-2000, Eusolex®TT-AQUA), los óxidos de cinc (por ejemplo Sachtotec®), los óxidos de hierro o incluso los óxidos de cerio. Estos filtros inorgánicos de los UV son incorporados en las preparaciones cosméticas, por regla general, en una cantidad comprendida entre un 0,5 y un 20 por ciento en peso, de manera preferente comprendida entre un 2 y un 10% en peso. De manera especial, puede ser preferente en este caso, que esté contenido en una de las fases de las emulsiones un agente protector contra los UV en forma de nanopartículas, de conformidad con la invención, y que esté contenido en la otra fase otro filtro inorgánico para los UV.

En otra forma de realización así mismo preferente de la presente invención, la preparación de conformidad con la invención contiene, al menos, un autobronceador.

Como autobronceadores ventajosos pueden ser empleados, entre otros:

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Por otra parte debe citarse la 5-hidroxi-1,4-naftoquinona (Juglon), que se extrae a partir de las cáscaras de nueces frescas

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así como la 2-hidroxi-1,4-naftoquinona (Lawson), que se presenta en las hojas de Henna.

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Es muy especialmente preferente la 1,3-dihidroxiacetona (DHA), que es un azúcar trivalente que se presenta en el cuerpo humano, y sus derivados.

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Otro objeto de la presente invención está constituido por el empleo de de una dispersión oleaginosa, de conformidad con la invención, de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, para la estabilización de los autobronceadores, de manera especial de la dihidroxiacetona o de los derivados de la dihidroxiacetona.

Por otra parte las preparaciones de conformidad con la invención pueden contener también colorantes y pigmentos colorantes. Los colorantes y los pigmentos colorantes pueden elegirse entre la lista positiva correspondiente de la ordenanza para productos cosméticos o bien de la lista EG de los colorantes cosméticos. En la mayoría de los casos éstos son idénticos que los colorantes admitidos para los artículos comestibles. Los pigmentos colorantes ventajosos son, por ejemplo, el dióxido de titanio, la mica, los óxidos de hierro (por ejemplo Fe_{2}O_{3}, Fe_{3}O_{4}, FeO(OH)) y/o el óxido de estaño. Los colorantes ventajosos son, por ejemplo, el carmín, el azul Berlín, el verde de óxido de cromo, el azul ultramarino y/o el violeta de manganeso. Es especialmente ventajoso elegir los colorantes y/o los pigmentos colorantes entre la lista siguiente. Las referencias de los Colour Index Nummern (CIN) están tomadas de la publicación Rowe Colour Index, 3ª edición, Society of Dyers and Colourists, Bradford, Inglaterra, 1971.

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Así mismo puede ser conveniente elegir como colorante una o varias substancias entre los grupos siguientes:

2,4-dihidroxoazobenceno, 1-(2'-cloro-4'-nitro-l'-fenilazo)-2-hidroxinaftalina, Ceresrot, ácido 2-(4-sulfo-1-naftilazo)-1-naftol-4-sulfónico, sal de calcio del ácido 2-hidroxi-1,2'-azonaftalin-1'-sulfónico, sales de calcio y de bario del ácido 1-(2-sulfo-4-metil-1-fenilazo)-2-naftilcarboxílico, sal de calcio del ácido 1-(2-sulfo-1-naftilazo)-2-hidroxinaftalin-3-carboxílico, sal de aluminio del ácido 1-(4-sulfo-1-fenilazo)-2-naftol-6-sulfónico, sal de aluminio del ácido 1-(4-sulfo-1-naftilazo)-2-naftol-3,6-disulfónico, ácido 1-(4-sulfo-1-naftilazo)-2-naftol-6,8-disulfónico, sal de aluminio del ácido 4-(4-sulfo-1-fenilazo)-2-(4-sulfofenil)-5-hidroxi-pirazolon-3-carboxílico, sales de aluminio y de circonio de la 4,5-dibromofluoresceína, sales de aluminio y de circonio de la 2,4,5,7-tetrabromofluoresceína, la 3',4',5',6'-tetracloro-2,4,5,7-tetrabromofluoresceína y su sal de aluminio, sal de aluminio de la 2,4,5,7-tetrayodofluoresceína, sal de aluminio del ácido quinoftalon-disulfónico, sal de aluminio del ácido índigo-disulfónico, óxido de hierro rojo y negro (CIN: 77 491 (rojo) y 77 499 (negro)), hidrato de óxido de hierro (CIN: 77 492), difosfato de manganeso amonio y dióxido de titanio.

Así mismo, son ventajosos los colorantes naturales liposolubles tales como, por ejemplo, el extracto de páprika, la \beta-carotina o la cochinilla.

De la misma manera, son ventajosas en el sentido de la presente invención las cremas en gel con un contenido en pigmentos nacarantes. Son especialmente preferentes los tipos de pigmentos nacarantes enumerados a continua-
ción:

1.: pigmentos nacarantes naturales, tales como, por ejemplo

\circ: "plata de pescado" (cristales mixtos de guanina/hipoxantina procedentes de las escamas de pescado) y

\circ: "nácar" (conchas de moluscos molidas)

2.: pigmentos de nácar monocristalinos tales como, por ejemplo, el oxicloruro de bismuto (BiOCl)

3.: pigmentos de capa-substrato: por ejemplo mica/óxido metálico.

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La base para los pigmentos nacarantes está constituida, por ejemplo, por los pigmentos pulverulentos o por las dispersiones en aceite de ricino del oxicloruro de bismuto y/o de dióxido de titanio así como el oxicloruro de bismuto y/o el dióxido de titanio sobre mica. Es especialmente ventajoso, por ejemplo, el pigmento brillante enumerado con la referencia CIN 77 163.

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De igual modo, son ventajosos, por ejemplo, los siguientes tipos de pigmentos nacarantes a base de mica/óxido metálico:

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Son especialmente preferentes, por ejemplo, los pigmentos nacarantes que pueden ser adquiridos en la firma Merck con los nombres comerciales de Timiron, Colorona o Dichrona.

Evidentemente, la lista de los pigmentos nacarantes citados no debe ser limitativa. En el sentido de la presente invención, los pigmentos nacarantes ventajosos pueden ser obtenidos por un gran número de vías, en sí conocidas. A título de ejemplo pueden recubrirse también otros substratos, además de la mica, con otros óxidos metálicos tales como, por ejemplo, la sílice y otros más del mismo tipo. Son ventajosas, por ejemplo, las partículas de SiO_{2} recubiertas con TiO_{2} y con Fe_{2}O_{3} ("Ronaesferas"), que son comercializadas por la firma Merck y que son especialmente adecuadas para la reducción óptica de arrugas finas.

Por otra parte puede ser ventajoso eliminar por completo un substrato tal como la mica. Son especialmente preferentes aquellos pigmentos nacarantes, que se obtienen por medio del empleo de SiO_{2}. Tales pigmentos, que pueden tener además también efectos gonicromáticos, pueden ser adquiridos por ejemplo bajo el nombre comercial Sicopearl Fantastico en la firma BASF.

Por otra parte pueden ser empleados de manera ventajosa pigmentos de la firma Engelhard/Mearl a base de borosilicato de calcio y de sodio, que está recubierto con dióxido de titanio. Estos pigmentos pueden ser adquiridos bajo el nombre de Reflecks. Estos pigmentos presentan un efecto centelleante además del su color, como consecuencia del tamaño de sus partículas comprendido entre 40 y 80 \mum.

Así mismo, son especialmente ventajosos los pigmentos de efecto, que pueden ser adquiridos en la firma Flora Tech bajo el nombre comercial de Metasomes Standard/que centellean en diversos colores (amarillo, rojo, verde, azul). La partículas centelleantes se presentan en este caso en mezcla con diversos productos auxiliares y colorantes (tales como, por ejemplo, los colorantes con los números Colour Index (CI) 19140, 77007, 77289, 77491).

Los colorantes y pigmentos pueden presentarse tanto de manera individual así como también en mezcla así como pueden estar recubiertos mutuamente entre sí, provocándose en general diversos efectos de color por medio de diferentes espesores del recubrimiento. La cantidad total de los colorantes y de los pigmentos colorantes se elige de manera ventajosa en el intervalo comprendido por ejemplo entre un 0,1% en peso hasta un 30% en peso, de manera preferente comprendido entre un 0,5 y un 15% en peso, de manera especial comprendido entre un 1,0 y un 10% en peso, referido respectivamente al peso total de las preparaciones.

De conformidad con la invención, los agentes protectores contra los UV, en forma de nanopartículas, pueden estar dotados también con un tratamiento superficial, que refuerce las propiedades hidrófilas o las propiedades hidrófugas. Para la modificación hidrófuga es adecuado, por ejemplo, un recubrimiento de silicona o un recubrimiento de silano.

Las siliconas son, como se sabe, polímeros u oligómeros orgánicos del silicio con una estructura de cadena lineal o cíclica, ramificada o reticulada con diversos pesos moleculares, que se obtienen por medio de una polimerización y/o por medio de una policondensación de silanos funcionalizados adecuados y que se forman, esencialmente, a partir de unidades principales recurrentes, en las cuales están enlazados entre sí los átomos de silicio a través de átomos de oxígeno (enlace de siloxano), estando enlazados los grupos hidrocarbonados, en caso dado substituidos, directamente con los átomos de silicio a través de un átomo de carbono. Los grupos hidrocarbonados usuales son los grupos alquilo y, de manera especial, el metilo, los grupos flúoralquilo, los grupos arilo y, de manera especial, el fenilo así como los grupos alquenilo y, de manera especial, el vinilo. Otros tipos de grupos, que pueden enlazarse con la cadena de siloxano bien directamente o a través de un grupo hidrocarbonado, son, de manera especial, el hidrógeno, los halógenos y, de manera especial, el cloro, el bromo o el flúor, los tioles, los grupos alcoxi, los grupos polioxialquileno (o los poliéteres) y, de manera especial, el polioxietileno y/o el polioxipropileno, los grupos hidroxi o los grupos hidroxialquilo, los grupos amino, los grupos amido, los grupos aciloxi o los grupos aciloxialquilo, substituidos en caso dado, los grupos hidroxialquilamino o los grupos aminoalquilo, los grupos de amonio cuaternario, los grupos anfóteros o los grupos de betaína, los grupos aniónicos, tales como los carboxilatos, los tioglicolatos, los sulfosuccinatos, los tiosulfatos, los fosfatos y los sulfatos, sin que, evidentemente, esta enumeración sea limitativa en modo alguno (las siliconas denominadas "órganomodificadas").

En el sentido de la presente invención, quedan incluidos y cubiertos con la expresión "siliconas" también los silanos necesarios para su obtención y, de manera especial, los alquilsilanos.

Las siliconas, que son adecuadas para la presente invención, que pueden ser empleadas para el recubrimiento de los agentes protectores contra los UV, en forma de nanopartículas, pueden elegirse, de manera preferente, entre los alquilsilanos, los polidialquilsiloxanos y los polialquilhidrógenosiloxanos. Las siliconas se eligen de una manera aún más preferente entre el octiltrimetilsilano, los polidimetilsiloxanos y los polimetilhidrógenosiloxanos.

Los agentes protectores contra los UV, en forma de nanopartículas, pueden estar presentes en las composiciones de conformidad con la invención en proporcione cuantitativas que, en general, se encuentran en el intervalo comprendido entre un 0,1 y un 50% en peso y, de manera preferente, en proporciones cuantitativas situadas en el intervalo comprendido entre un 0,5 y un 20% en peso, refiriéndose estas proporciones cuantitativas al peso total de la composición.

Los agentes protectores contra el sol, de conformidad con la invención, pueden contener, evidentemente, uno o varios filtros protectores contra el sol adicionales, hidrófilos o lipófilos, que sean activos en el intervalo de los UV-A y/o en el intervalo de los UV-B y/o en el intervalo de los IR y/o en el intervalo de los VIS (absorbedores). Estos filtros adicionales pueden elegirse, de manera especial, entre los derivados del ácido cinámico, los derivados del ácido salicílico, los derivados del alcanfor, los derivados de triazina, los derivados de acrilato de \beta,\beta-difenilo, los derivados del ácido p-aminobenzoico así como los filtros polímeros y los filtros de silicona, que están descritos en la solicitud WO-93/04665. Otros ejemplos de filtros orgánicos han sido dados en la solicitud de patente EP-A 0 487 404.

En principio, entran en consideración todos los filtros de los UV para una combinación con los agentes protectores contra los UV, en forma de nanopartículas, de conformidad con la invención. Son especialmente preferentes aquellos filtros de los UV, cuya inocuidad fisiológica haya sido ya demostrada. Existen muchas substancias conocidas y acreditadas por la literatura tanto para los filtros de los UVA así como también para los filtros de los UVB, por ejemplo

los derivados de bencilidenalcanfor tal como el 3-(4'-metilbenciliden)-dl-alcanfor (por ejemplo Eusolex® 6300), el 3-bencilidenalcanfor (por ejemplo Mexoryl® SD), polímeros de la N-{(2 y 4)-[(2-oxoborn-3-iliden)metil]bencil}-acrilamida (por ejemplo Mexoryl® SW), el metilsulfato de N,N,N-trimetil-4-(2-oxoborn-3-ilidenmetil)anilinio (por ejemplo Mexoryl® SK) o el ácido (2-oxoborn-3-iliden)tolueno-4-sulfónico (por ejemplo Mexoryl® SL),

los ésteres del ácido metoxicinámico tal como el éster de octilo del ácido metoxicinámico (por ejemplo Eusolex® 2292), el éster de isopentilo del ácido 4-metoxicinámico, por ejemplo como mezcla de los isómeros (por ejemplo Neo Heliopan® E 1000),

los derivados del ácido salicílico tal como el salicilato de 2-etilhexilo (por ejemplo Eusolex® OS), el salicilato de 4-isopropilbencilo (por ejemplo Megasol®) o el salicilato de 3,3,5-trimetilciclohexilo (por ejemplo Eusolex® HMS),

el ácido 4-aminobenzoico y derivados tales como el ácido 4-aminobenzoico, el éster de 2-etilhexilo del ácido 4-(dimetilamino)benzoico (por ejemplo Eusolex® 6007), el éster de etilo etoxilado del ácido 4-aminobenzoico (por ejemplo Uvinul® P25),

los ácidos fenilbencimidazolsulfónicos, tal como el ácido 2-fenilbencilimidazol-5-sulfónico así como sus sales de potasio, de sodio y de trietanolamina (por ejemplo Eusolex® 232), el ácido 2,2-(1,4-fenilen)-bisbencimidazol-4,6-disulfónico o bien sus sales (por ejemplo Neoheliopan® AP) o el ácido 2,2-(1,4-fenilen)-bisbencimidazol-6-sulfónico;

y otra substancias tales como

\bullet: el éster de 2-etilhexilo del ácido 2-ciano-3,3-difenilacrílico (por ejemplo Eusolex® OCR),

\bullet: el ácido 3,3'-(1,4-fenilendimetilen)-bis-(7,7-dimetil-2-oxobiciclo-[2.2.1]hept-1-ilmetanosulfónico así como sus sales (por ejemplo Mexoryl® SX) y

\bullet: la 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2-etilhexil-1-oxi)-1,3,5-triazina (por ejemplo Uvinul® T 150)

\bullet: el éster de hexilo del ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxi-benzoil)-benzoico (por ejemplo Uvinul®UVA Plus, firma BASF).

Los compuestos enumerados en la lista deben interpretarse sólo a título de ejemplo. Evidentemente, también pueden ser empleados otros filtros de los UV. De manera especial pueden combinarse ventajosamente también filtros orgánicos de los UV, en forma de partículas, tales como los que se han descrito, por ejemplo, en la solicitud de patente WO 99/66896, con los agentes protectores contra los UV, en forma de nanopartículas, de conformidad con la invención.

Estos filtros orgánicos de los UV son incorporados en las formulaciones cosméticas, por regla general, en una cantidad comprendida entre un 0,5 y un 20 por ciento en peso, de manera preferente entre un 1 y un 10% en peso.

Otros filtros orgánicos de los UV adecuados son, por ejemplo

\bullet: el 2-(2H-benzotriazol-2-il)4-metil-6-(2-metil-3-(1,3,3,3-tetrametil-1-(trimetilsililoxi)disiloxanil)propil)fenol (por ejemplo Silatrizole®),

\bullet: el éster de 2-etilhexilo del ácido 4,4'-[(6-[4-((1,1-dimetiletil)aminocarbonil)fenilamino]-1,3,5-triazin-2,4-diil)diimino]bis(benzoico) (por ejemplo Uvasorb® HEB),

\bullet: el \alpha-(trimetilsilil)-\omega-[trimetilsilil)oxi]poli[oxi(dimetil [y aproximadamente 6% de metil[2-[p-[2,2-bis(etoxicarbonil]vinil]fenoxi]-1-metilenetilo] y aproximadamente 1,5% de metil[3-[p-[2,2-bis(etoxicarbonil)vinil)fenoxi)-propenilo) y entre un 0,1 y un 0,4% de (metilhidrógeno]silileno]] (n \approx 60) (CAS-Nr. 207 574-74-1)

\bullet: el 2,2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol) (CAS-Nr. 103 597-45-1)

\bullet: el ácido 2,2'-(1,4-fenilen)bis-(1H-bencimidazol-4,6-disulfónico, sal monosódica) (CAS-Nr. 180 898-37-7) y

\bullet: la 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxil]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina (CAS-Nr. 103 597-45-, 187 393-00-6),

\bullet: el éster de 2-etilhexilo del ácido 4,4'-[(6-[4-((1,1-dimetiletil)aminocarbonil)fenilamino]-1,3,5-triazin-2,4-diil)diimino]bis(benzoico) (por ejemplo Uvasorb® HEB).

Los filtros orgánicos para los UV son incorporados en las formulaciones cosméticas en total, por regla general, en una cantidad comprendida entre un 0,5 y un 20 por ciento en peso, preferentemente comprendida entre un 1 y un 15%.

Los compuestos preferentes con propiedades filtrantes de los UV son el 3-(4'-metilbenciliden)-dl-alcanfor, la 1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4-metoxi-fenil)-propan-1,3-diona, el 4-isopropildibenzoilmetano, la 2-hidroxi-4-met-oxi-benzofenona, el éster de octilo del ácido metoxicinámico, el salicilato de 3,3,5-trimetil-ciclo-hexilo, el éster de 2-etil-hexilo del ácido 4-(dimetilamino)benzoico, el éster de 2-etilhexilo del ácido 2-ciano-3,3-di-fenil-acrílico, el ácido 2-fenil-bencimidazol-5-sulfónico así como sus sales de potasio, de sodio y de trietanolamina.

En una variante preferente de las preparaciones, de conformidad con la invención, se incorporan en las preparaciones protectoras contra la luz los filtros orgánicos de los UV, liposolubles, sólidos a 25ºC, al menos en parte, tal como se ha descrito precedentemente, por medio de la dispersión oleaginosa.

Las preparaciones preferentes pueden contener también compuestos de la fórmula I,

17

en la que R^{1} y R^{2} se eligen entre

-: \vtcortauna H

-: \vtcortauna y OR^{11}, significando OR^{11}, de manera independiente entre sí,

-: \vtcortauna OH

-: \vtcortauna grupos alquiloxi con 1 hasta 20 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada,

-: \vtcortauna grupos alqueniloxi con 3 hasta 20 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada,

-: \vtcortauna grupos hidroxialcoxi con 1 hasta 20 átomos de carbono de cadena lineal o de cadena ramificada, pudiendo estar enlazados el o los grupos hidroxi con un átomo de carbono primario o secundario de la cadena y además la cadena alquilo puede estar interrumpida también por oxígeno, y/o

-: \vtcortauna grupos cicloalquiloxi con 3 hasta 10 átomos de carbono y/o grupos cicloalqueniloxi con 3 hasta 12 átomos de carbono, pudiendo estar puenteados los anillos respectivamente también por grupos -(CH_{2})_{n}-con n = 1 a 3 y/o

-: \vtcortauna restos de monoglicosilo y/o restos de oligoglicosilo,

\quad: con la condición de que al menos un resto entre R^{1} y R^{2} signifique OR^{11}, y R^{3} significa un resto OR^{11} y

\quad: R^{4} hasta R^{7} y R^{10} pueden ser iguales o diferentes, y significan, de manera independiente entre sí,

-: \vtcortauna H,

-: \vtcortauna grupos alquilo con 1 hasta 20 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena ramificada,

-: \vtcortauna grupos alquenilo con 3 hasta 20 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena ramificada,

-: \vtcortauna grupos hidroxialquilo con 1 hasta 20 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena ramificada, pudiendo estar enlazados los grupos hidroxi con un átomo de carbono primario o secundario de la cadena y además la cadena alquilo puede estar interrumpida también por oxígeno, y/o

-: \vtcortauna grupos cicloalquilo con 3 hasta 10 átomos de carbono y/o grupos cicloalquenilo con 3 hasta 12 átomos de carbono, pudiendo estar puenteados los anillos respectivamente también por grupos -(CH_{2})_{n}- con n = 1 a 3 y

\quad: R^{8} y R^{9} pueden ser iguales o diferentes, y significan, de manera independiente entre sí,

-: \vtcortauna H,

-: \vtcortauna OR^{11},

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-: \vtcortauna grupos cicloalquilo con 3 hasta 10 átomos de carbono y/o grupos cicloalquenilo con 3 hasta 12 átomos de carbono, pudiendo estar puenteados los anillos respectivamente también por grupos -(CH_{2})_{n}- con n = 1 a 3.

Las ventajas de las composiciones, de conformidad con la invención, en este caso son, especialmente, el efecto filtrante de la luz UV y la buena compatibilidad con la piel. Además los compuestos de la fórmula I, que han sido aquí descritos, son incoloros o únicamente están ligeramente coloreados y, por lo tanto, no conducen a la coloración de las preparaciones en contra de lo que ocurre en el caso de muchos flavonoides de origen natural, conocidos.

Entre los flavonoides de la fórmula I, a ser empleados de conformidad con la invención, se encuentran en este caso los filtros de los UV de banda ancha, que son otros compuestos así mismo preferentes de la fórmula I que muestran un máximo de absorción en la zona límite entre la irradiación UV-B y la irradiación UV-A. Como filtros UV-A-II estos filtros complementan por lo tanto, de manera ventajosa, el espectro de absorción de los filtros usuales en el comercio UV-B-I o bien UV-A-I. Las preparaciones preferentes de conformidad con la invención con propiedades protectoras contra la luz contienen, al menos, un compuesto de la fórmula I, en la que R^{3} significa

-: \vtcortauna OH o

-: \vtcortauna grupos alcoxi con 1 hasta 20 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena ramificada, preferentemente metoxi, etoxi o etilhexiloxi o

-: \vtcortauna restos de monoglicosilo y/o restos de oligoglicosilo, preferentemente restos de glucosilo y R^{1} y/o R^{2} significan preferentemente

-: \vtcortauna OH o

-: \vtcortauna restos de monoglicosilo y/o restos de oligoglicosilo, preferentemente restos de glucosilo.

Estos compuestos preferentes se caracterizan por una absorción de los UV especialmente intensa.

De manera adicional, tales compuestos preferentes tienen ventajas para la incorporación en las preparaciones:

-: \vtcortauna los restos de monoglicosilo y/o de oligoglicosilo mejoran la solubilidad en agua de los compuestos que deben ser empleados de conformidad con la invención;

-: \vtcortauna los grupos alcoxi con 1 hasta 20 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena ramificada, especialmente las funciones alcoxi de cadena larga, tales como los grupos etilhexiloxi, aumentan la liposolubilidad de los compuestos;

es decir que, por medio de la elección adecuada de los substituyentes, puede controlarse la hidrofilia o bien la lipofilia de los compuestos de la fórmula I. Como restos de monosacáridos o de oligosacáridos son preferentes en este caso los restos hexosilo, especialmente los restos ramnosilo y los restos glucosilo. Así mismo pueden ser empleados ventajosamente, en caso dado, otros restos hexosilo, por ejemplo alosilo, altrosilo, galactosilo, gulosilo, idosilo, manosilo y talosilo. Así mismo puede ser ventajoso emplear restos pentosilo. Los restos glicosilo pueden estar enlazados con el cuerpo de base de una manera \alpha-glicosídica o \beta-glicosídica. Un disacárido preferente es, por ejemplo, el 6-O-(6-deoxi-a-L-manopiranosil)-\beta-D-glucopiranósido.

Se ha observado que la intensidad de la absorción de los UV es especialmente elevada cuando R^{3} signifique grupos alcoxi con 1 hasta 20 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena ramificada, preferentemente metoxi, etoxi o etilhexiloxi, y R^{8} y R^{9} sean iguales y signifiquen H o grupos alcoxi con 1 hasta 20 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena ramificada, preferentemente metoxi, etoxi o etilhexiloxi.

Por consiguiente son especialmente preferentes, de conformidad con la invención, las preparaciones con propiedades protectoras contra la luz que contengan, al menos, un compuesto de la fórmula I, caracterizado porque R^{3} significa grupos alcoxi con 1 hasta 20 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena ramificada, de manera preferente metoxi, etoxi o etilhexiloxi, y R^{8} y R^{9} son iguales y significan H o grupos alcoxi con 1 hasta 20 átomos de carbono, de cadena lineal o de cadena ramificada, de manera preferente metoxi, etoxi o etilhexiloxi. En este caso es especialmente preferente que R^{8} y R^{9} signifiquen H.

De conformidad con la invención, los compuestos de la fórmula I son empleados, de manera típica, en cantidades comprendidas entre un 0,01 y un 20% en peso, de manera preferente en cantidades comprendidas entre un 0,5% en peso y un 10% en peso y, de manera especialmente preferente, en cantidades comprendidas entre un 1 y un 8% en peso. En este caso no constituye ninguna dificultad para el técnico en la materia la elección correspondiente de las cantidades en función del factor protector contra la luz deseado de la preparación.

Por medio de la combinación de uno o de varios agentes protectores contra los UV, en forma de nanopartículas, con otros filtros de los UV, puede optimizarse el efecto protector contra el influjo dañino de la irradiación UV. Las composiciones optimizadas pueden contener, por ejemplo, la combinación del filtro orgánico para los UV constituido por la 4'-metoxi-6-hidroxiflavona con la 1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4-metoxifenil)propano-1,3-diona y el 3-(4'-metilbenciliden)-dl-alcanfor.

Todos los filtros de los UV citados, con inclusión de los compuestos de la fórmula I, pueden ser empleados también en forma encapsulada. De manera especial es ventajoso el empleo de los filtros orgánicos para los UV en forma encapsulada. En particular se presentan las ventajas siguientes:

-: \vtcortauna la hidrofilia de la pared de la cápsula puede ajustarse independientemente de de la solubilidad del filtro para los UV. De este modo pueden ser incorporados incluso filtros de los UV hidrófugos en preparaciones puramente acuosas. Por otra parte, se impide la impresión oleaginosa que frecuentemente proporciona una sensación desagradable en el momento de la aplicación de la preparación, que contiene el filtro hidrófugo de los UV.

-: \vtcortauna Determinados filtros de los UV, especialmente los derivados del dibenzoilmetano, presentan en las preparaciones cosméticas únicamente una fotoestabilidad reducida. Por medio del encapsulamiento de estos filtros o de los compuestos, que perjudican la fotoestabilidad de estos filtros, tales como, por ejemplo, los derivados del ácido cinámico, puede aumentarse la fotoestabilidad de toda la preparación.

-: \vtcortauna En la literatura se debate una y otra vez la penetración a través de la piel de los filtros orgánicos de los UV y el potencial irritante relacionado con ello cuando se lleva a cabo una aplicación directa sobre la piel humana. Por medio del encapsulamiento de las substancias correspondientes, aquí propuesto, se impide este efecto.

-: \vtcortauna En general, pueden evitarse problemas de preparación por medio del encapsulamiento de los filtros de los UV individuales o de otros ingredientes, cuyos problemas se presentan debido a la interacción de los componentes individuales de la preparación entre sí, tales como procesos de cristalización, precipitaciones y la formación de aglomerados, puesto que se impide la interacción.

Por consiguiente, puede ser preferente, de conformidad con la invención, que uno o varios de los compuestos de la fórmula I o bien de los filtros de los UV, que han sido citados precedentemente, estén presentes en forma encapsulada. En este caso es ventajoso que las cápsulas sean tan pequeñas, que no puedan ser observadas a simple vista. Para conseguir el efecto precedentemente citado es necesario, así mismo, que las cápsulas sean suficientemente estables y que el principio activo encapsulado (filtro para los UV) no sea liberado al medio ambiente o únicamente sea liberado al medio ambiente en una pequeña extensión.

Las cápsulas adecuadas pueden presentar paredes constituidas por polímeros inorgánicos u orgánicos. La obtención de cápsulas adecuadas con paredes constituidas por quitina, por derivados de quitina o por poliamina polihidroxiladas está descrita, de manera ejemplificativa, en la publicación US 6,242,099 B1. Las cápsulas, que son empleadas de manera especialmente preferente, de conformidad con la invención, presentan paredes que pueden ser obtenidas por medio de un procedimiento sol-gel, como el que se ha descrito en las solicitudes WO 00/09652, WO 00/72806 y WO 00/71084. En este caso son preferentes a su vez aquellas cápsulas cuyas paredes estén constituidas por gel de sílice (sílice; hidróxido de óxido de silicio no definido). La obtención de las cápsulas correspondientes es conocida por el técnico en la materia, por ejemplo por las solicitudes de patente que han sido citadas, cuyo contenido pertenece expresamente también al objeto de la presente solicitud.

En este caso, las cápsulas están contenidas en las preparaciones, de conformidad con la invención, preferentemente en cantidades tales que garanticen que los filtros encapsulados para los UV se presenten en la preparación en las cantidades indicadas precedentemente.

Cuando las preparaciones, de conformidad con la invención, presenten compuestos correspondientes a la fórmula I, con grupos hidroxi libres, éstas presentan, además de las propiedades descritas, también un efecto como antioxidante y/o captador de radicales. Por consiguiente, también son preferentes aquellas preparaciones con propiedades protectoras contra la luz que contengan, al menos, un compuesto de la fórmula I, caracterizada porque, al menos, uno de los restos R^{1} a R^{3} significa OH, significando de manera preferente, al menos, OH uno de los restos R^{1} o R^{2}.

Con objeto de que los compuestos de la fórmula I puedan desarrollar de una manera especialmente buena su efecto positivo como captadores de radicales sobre la piel, puede ser preferente dejar que los compuestos de la fórmula I penetren en las capas más profundas de la piel. Para ello se encuentran a disposición varias posibilidades. Por un lado, los compuestos de la fórmula I pueden presentar una lipofilia suficiente con objeto de poder penetrar a través de la capa externa de la piel hasta las capas de la epidermis. Así mismo, como otra posibilidad, en la preparación pueden estar previstos agentes de transporte, correspondientes, por ejemplo liposomas, que posibiliten un transporte de los compuestos de la fórmula I a través de las capas externas de la piel. Por último, puede imaginarse también un transporte sistémico de los compuestos de la fórmula I. La preparación se configura entonces, por ejemplo, de tal manera, que sea adecuada para una administración oral.

En general, las substancias de la fórmula I actúan como captadores de radicales. Tales radicales no sólo son generados por la luz del sol, sino que se forman bajo diversas condiciones. Ejemplos a este respecto son la anoxia, que bloquea el flujo de electrones en sentido ascendente de las citocromoxidasas y que condiciona la formación de iones de radicales de superóxido; las inflamaciones, que van acompañadas, entre otras cosas, por la formación de aniones de superóxido por medio de la NADPH-oxidasa de la membrana de los leucocitos, que van acompañadas sin embargo también por la formación (por disproporción en presencia de iones ferroso(II)) de los radicales hidroxi y de otras especies reactivas, que normalmente participan en el fenómeno de una fagocitosis; así como la autooxidación lípida que, en general, se inicia por medio de un radical hidroxilo y proporciona radicales alcoxi lipídicos e hidroperóxidos.

Se supone que los compuestos preferentes de la fórmula I actúan, así mismo, como inhibidores de los enzimas. Probablemente estos compuestos inhiben la histidindecarboxilasa, las proteínacinasas, la elastasa, la aldosarreductasa así como la hialuronidasa y, por consiguiente, posibilitan el mantenimiento de la integridad de la substancia de base de las túnicas vasculares. De igual manera, estos compuestos inhiben probablemente la catecol-O-metiltransferasa no específica, con lo cual se aumenta la cantidad de la catecolamina disponible y, de este modo, la resistencia vascular. Por otra parte, estos compuestos inhiben la AMP-fosfodiesterasa, con lo cual las substancias presentan un potencial para la inhibición de la agregación de los trombocitos.

Como consecuencia de estas propiedades, las preparaciones de conformidad con la invención son adecuadas, en general, para la inmunoprotección y para la protección del ADN y del ARN. De manera especial las preparaciones son adecuadas en este caso para la protección del ADN y del ARN frente a las acciones oxidantes, frente a los radicales y frente a los deterioros producidos por la irradiación, especialmente por la irradiación UV. Otra ventaja de las preparaciones de conformidad con la invención consiste en la protección celular, especialmente en la protección de las células de Langerhans, frente a los deterioros producidos por los influjos que han sido citados precedentemente. Todos estos empleos o bien el empleo de los compuestos de la fórmula I para la obtención de preparaciones, que pueden ser empleadas de manera correspondiente, constituyen expresamente, también, el objeto de la presente invención.

De manera especial, las composiciones de conformidad con la invención son adecuadas de una manera preferente incluso para el tratamiento de enfermedades de la piel, que estén relacionadas con un trastorno de la queratinización, que se refieren a la diferenciación y a la proliferación celular, de manera especial para el tratamiento del acné vulgar, del acné comedónico, del acné polimórfico, del acné rosácea, del acné nodular, del acné conglobata, de los acnés dependientes de la edad, de los acnés que se presentan como efecto secundario, tal como el acné solar, del acné condicionado por los medicamentos o del acné profesional, para el tratamiento de otros trastornos de la queratinización, de manera especial de la ictiosis, de los estados ictiosiformes, de la enfermedad de Darrier, de la queratosis de la palma de la mano, de las leucoplasias, de los estados leucoplasiformes, de las manchas de la piel y de las mucosas (bucal) (liquen), para el tratamiento de otras enfermedades de la piel, que estén relacionadas con un trastorno de la queratinización y que tengan un componente inflamatorio y/o inmunoalérgico y, de manera especial, de todas las formas de la psoriasis, que afecten a la piel, a las mucosas y a los dedos y a las uñas de los dedos del pie, y del reuma psoriático y de las atopias cutáneas, tales como los eccemas o la atopia respiratoria o incluso la hipertrofia de las encías, pudiendo ser empleados los compuestos así mismo en el caso de las inflamaciones que no estén relacionadas con trastorno de la queratinización, para el tratamiento de todas las proliferaciones benignas o malignas de la dermis o de la epidermis, que en caso dado tienen origen vírico tales como la verruga vulgar, la verruga plana, la epidermodisplasia verruciforme, la papilomatosis oral, la papilomatosis florida, y de las proliferaciones que pueden estar provocadas por la irradiación de los UV, especialmente del epitelioma baso-celular y del epitelioma espinocelular, para el tratamiento de otras enfermedades de la piel, tales como la dermatitis bullosa y de las enfermedades relacionadas con el colágeno, para el tratamiento de determinadas enfermedades oculares, especialmente de las enfermedades de la córnea, para remediar o para la lucha contra el envejecimiento de la piel condicionado por la luz y relacionado con el envejecimiento, para impedir la pigmentación y la queratosis actínica y para el tratamiento de todas las enfermedades, que estén relacionadas con el envejecimiento normal o con el envejecimiento condicionado por la luz, para la profilaxis o para la curación de las heridas/cicatrices de las atrofias de la epidermis y/o de la dermis, que son provocadas por corticosteroides empleados de manera local o de manera sistémica y de todos los demás tipos de atrofias cutáneas, para la profilaxis o el tratamiento de los trastornos de la curación de las heridas, para evitar o remediar las estrías del embarazo o incluso para favorecer la curación de las heridas, para la lucha contra los trastornos de la producción de sebo, tal como la hiperseborrea en el caso del acné o de la seborrea simple, para la lucha o para la profilaxis de estados de tipo canceroso o de estados precancerógenos, especialmente de las leucemias promielocitarias, para el tratamiento de enfermedades inflamatorias, tal como la artritis, para el tratamiento de todas las enfermedades provocadas por virus de la piel o de otras zonas del cuerpo, para la profilaxis o para el tratamiento de la alopecia, para el tratamiento de las enfermedades de la piel o de las enfermedades de otras zonas del cuerpo con un componente inmunológico, para el tratamiento de las enfermedades cardíacas/de la circulación, tales como la arterioesclerosis o la presión sanguínea alta, así como de la diabetes insulinodependiente, para el tratamiento de problemas cutáneos, que están provocados por la irradiación UV.

El efecto protector contra el estrés por oxidación o bien contra la acción de los radicales puede mejorarse todavía más si las preparaciones contienen uno o varios antioxidantes.

En una forma preferente de realización de la presente invención, la preparación está constituida, por lo tanto, por una preparación para la protección de las células corporales contra el estrés por oxidación, especialmente para reducir el envejecimiento de la piel, caracterizada porque contiene, de manera preferente, uno o varios antioxidantes.

Existe una gran cantidad de substancias conocidas y acreditadas por la literatura especializada, que pueden ser empleadas como antioxidantes, por ejemplo los aminoácidos (por ejemplo la glicina, la histidina, la tirosina, el triptofano) y sus derivados, los imidazoles (por ejemplo el ácido urocánico) y sus derivados, los péptidos tales como la D,L-carnosina, la D-carnosina, la L-carnosina y sus derivados (por ejemplo la anserina), los carotinoides, las carotinas (por ejemplo la \alpha-carotina, la \beta-carotina, la licopina) y sus derivados, el ácido clorogénico y sus derivados, el ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo el ácido dihidrolipónico), la aurotioglucosa, el propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo la tiorredoxina, la glutationa, la cisteína, la cistina, la cistamina y sus ésteres de glicosilo, de N-acetilo, de metilo, de etilo, de propilo, de amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoilo, de oleilo, de \gamma-linoleilo, de colesterilo y de glicerilo) así como sus sales, el tiodipropionato de dilaurilo, el tiodipropionato de diestearilo, el ácido tiodipropiónico y sus derivados (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como los compuestos de sulfoximina (por ejemplo la butioninsulfoximina, la homocisteínsulfoximina, la butioninsulfona, la penta-tioninsulfoximina, hexa-tioninsulfoximina, hepta-tioninsulfoximina) en dosificaciones compatibles muy bajas (por ejemplo pmol hasta \mumol/kg), además los quelatores (metálicos) (por ejemplo los ácidos \alpha-hidroxigrasos, el ácido palmítico, el ácido fitínico, la lactoferrina), los \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo el ácido cítrico, el ácido láctico, el ácido málico), el ácido humínico, el ácido cólico, los extractos biliares, la bilirrubina, la biliverdina, el EDTA, el EGTA y sus derivados, los ácidos grasos insaturados y sus derivados, la vitamina C y derivados (por ejemplo el palmitato de ascorbilo, el ascorbilfosfato de magnesio, el acetato de ascorbilo), los tocoferoles y derivados (por ejemplo el acetato de vitamina-E), la vitamina A y derivados (por ejemplo el palmitato de vitamina-A) así como el benzoato de coniferilo de goma de benjuí, el ácido rutínico y sus derivados, la \alpha-glicosilrutina, el ácido ferúlico, el furfurilidenglucitol, la carnosina, el butilhidroxitolueno, el butilhidroxianisol, el ácido nordohidroguayarético, la trihidroxibutirofenona, la quercitina, el ácido úrico y sus derivados, la manosa y sus derivados, el cinc y sus derivados (por ejemplo el ZnO, el ZnSO_{4}), el selenio y sus derivados (por ejemplo la seleniometionina), el estilbeno y sus derivados (por ejemplo el óxido de estilbeno, el óxido de trans-estilbeno).

Así mismo, son adecuadas para la aplicación en las preparaciones cosméticas, de conformidad con la invención, las mezclas de los antioxidantes. Las mezclas conocidas y que pueden ser adquiridas son, por ejemplo aquellas mezclas que contienen como ingredientes activos la lecitina, el palmitato de L-(+)-ascorbilo y el ácido cítrico (por ejemplo Oxynex® AP), los tocoferoles naturales, el palmitato de L-(+)-ascorbilo, el ácido L-(+)-ascórbico y el ácido cítrico (por ejemplo Oxynex® K LIQUID), extractos de tocoferol de fuentes naturales, el palmitato de L-(+)-ascorbilo, el ácido L-(+)-ascórbico y el ácido cítrico (por ejemplo Oxynex® L LIQUID), el DL-\alpha-tocoferol, el palmitato de L-(+)-ascorbilo, el ácido cítrico y la lecitina (por ejemplo Oxynex® LM) o el butilhidroxitolueno (BHT), el palmitato de L-(+)-ascorbilo y el ácido cítrico (por ejemplo Oxynex® 2004).

Las preparaciones, de conformidad con la invención, pueden contener vitaminas a título de otros ingredientes. Las vitaminas y los derivados de vitamina, que están contenidos en las preparaciones cosméticas de conformidad con la invención, se eligen, de manera preferente, entre la vitamina A, el propionato de vitamina A, el palmitato de vitamina A, el acetato de vitamina A, el retinol, la vitamina B, el hidrocloruro de cloruro de tiamina (vitamina B_{1}), la riboflavina (vitamina B_{2}), la amida del ácido nicotínico, la vitamina C (ácido ascórbico), la vitamina D, el ergocalciferol (vitamina D_{2}), la vitamina E, el DL-\alpha-tocoferol, el acetato de tocoferol-E, el hidrógenosuccinato de tocoferol, la vitamina K_{1}, la esculina (principio activo de la vitamina P), la tiamina (vitamina B_{1}), el ácido nicotínico (niacina), la piridoxina, el piridoxal, la piridoxamina (vitamina B_{6}), el ácido pantoténico, la biotina, el ácido fólico y la cobalamina (vitamina B_{12}), estando contenidos, de manera especialmente preferente, el palmitato de vitamina A, la vitamina C, el DL-\alpha-tocoferol, el acetato de tocoferol-E, el ácido nicotínico, el ácido pantoténico y la biotina.

Las preparaciones de conformidad con la invención pueden contener, así mismo, otros principios activos protectores de la piel o para el cuidado de la piel, usuales. En principio, estos principios activos pueden ser todos aquellos que son conocidos por el técnico en la materia.

Los principios activos, especialmente preferentes, son los ácidos pirimidincarboxílicos y/o las ariloximas.

Los ácidos pirimidincarboxílicos se presentan en los microorganismos halófilos y juegan un papel en la regulación de la osmosis de estos organismos (E. A. Galinski et al., Eur. J. Biochem., 149 (1985) páginas 135-139). En este caso deben citarse entre los ácidos pirimidincarboxílicos, de manera especial, la ectoína (el ácido (S)-1,4,5,6-tetrahidro-2-metil-4-pirimidincarboxílico) y la hidroxiectoína (el ácido (S,S)-1,4,5,6-tetrahidro-5-hidroxi-2-metil-4-pirimidincarboxílico) y sus derivados. Estos compuestos estabilizan a los enzimas y a otras biomoléculas en soluciones acuosas y en disolventes orgánicos. Por otra parte, estos compuestos también estabilizan especialmente a los enzimas contra las condiciones desnaturalizantes, tales como las sales, valores extremos del pH, los tensioactivos, la urea, el cloruro de guanidinio y otros compuestos.

La ectoína y los derivados de ectoína tal como la hidroxiectoína pueden ser empleados ventajosamente en medicamentos. De manera especial puede ser empleada la hidroxiectoína para la obtención de un medicamento destinado al tratamiento de enfermedades de la piel. Otros campos de aplicación de la hidroxiectoína y de otros derivados de la ectoína se encuentran, de manera típica, en aquellos campos en los que, por ejemplo, sea utilizada la trehalosa como aditivo. Los derivados de ectoína, tal como la hidroxiectoína, pueden encontrar aplicación de este modo como productos protectores en células secadas de levaduras y de bacterias. Así mismo pueden ser protegidos con ectoína o con sus derivados los productos farmacéuticos tales como los péptidos y las proteínas farmacéuticamente activos, no glicosilados, por ejemplo la t-PA.

Entre las aplicaciones cosméticas debe citarse especialmente el empleo de la ectoína y los derivados de la ectoína para el cuidado de la piel envejecida, seca o irritada. De este modo se describe especialmente en la solicitud de patente europea EP-A-0 671 161 que la ectoína y la hidroxiectoína son empleadas en preparaciones cosméticas tales como los polvos, los jabones, los productos de limpieza que contienen tensioactivos, las barras de labios, los coloretes, los maquillajes, las cremas para el cuidado y los preparados protectores contra el sol.

En este caso se utiliza, de manera preferente, un ácido pirimidincarboxílico según la fórmula II, indicada a continuación,

18

en la que R^{1} significa un resto H o alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, R^{2} significa un resto H o alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono y R^{3}, R^{4}, R^{5} así como R^{8} significan respectivamente, de manera independiente entre sí, un resto elegido entre el grupo constituido por H, OH, NH_{2} y alquilo con 1 hasta 4 átomos de carbono. De manera preferente se emplean aquellos ácidos pirimidincarboxílicos, en los cuales R^{2} significa un grupo metilo o un grupo etilo y R^{1} o bien R^{5} y R^{6} significan H.

De manera especialmente preferente, son empleados los ácidos pirimidincarboxílicos constituidos por la ectoína (el ácido (S)-1,4,5,6-tetrahidro-2-metil-4-pirimidin-carboxílico) y por la hidroxiectoína (el ácido (S,S)-1,4,5,6-tetrahidro-5-hidroxi-2-metil-4-pirimidincarboxílico). En este caso, las preparaciones de conformidad con la invención contienen a dichos ácidos pirimidincarboxílicos preferentemente en cantidades de hasta un 15% en peso inclusive.

Entre las ariloximas se utiliza, de manera preferente, la 2-hidroxi-5-metillaurofenonoxima, que se denomina también HMLO, LPO o F5. Su adecuación para el empleo en agentes cosméticos es conocida, por ejemplo, por la memoria descriptiva de la patente alemana DE-A-41 16 123. Las preparaciones que contienen la 2-hidroxi-5-metillaurofenonoxima son adecuadas, por lo tanto, para el tratamiento de las enfermedades de la piel, que están emparejadas con inflamaciones. Se sabe que tales preparaciones pueden ser empleadas, por ejemplo, para la terapia de la psoriasis, de diversas formas de eccema, de la dermatitis irritante y tóxica, de la dermatitis provocada por los UV así como parta la terapia de otras enfermedades de la piel alérgicas y/o inflamatorias y de la formación de apófisis cutánea. Las preparaciones, de conformidad con la invención, que contienen ariloxima, preferentemente la 2-hidroxi-5-metillaurofenonoxima, presentan una excelente adecuación antiinflamatoria. En este caso, las preparaciones contienen, de manera preferente, entre un 0,01 y un 10% en peso de la ariloxima, siendo especialmente preferente que la preparación contenga entre un 0,05 y un 5% en peso de ariloxima.

Todos los compuestos o componentes, aquí descritos, que pueden ser empleados en las preparaciones, son, o bien conocidos y que pueden ser adquiridos en el comercio o bien pueden ser sintetizados según procedimientos conocidos.

Además de los compuestos, descritos en este caso, las preparaciones de conformidad con la invención pueden contener también, al menos, un fotoestabilizante, que corresponde, de manera preferente, a la fórmula III

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19

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en la que

R^{1}: se elige entre -C(O)CH_{3}, -CO_{2}R^{3}, -C(O)NH_{2} and -C(O)N(R^{4})_{2};

X: significa O o NH;

R^{2}: significa un resto alquilo con 1 hasta 30 átomos de carbono, lineal o ramificado;

R^{3}: significa un resto alquilo con 1 hasta 20 átomos de carbono, lineal o ramificado, significando todos los R^{4}, de manera independiente entre sí, H o restos alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, lineales o ramificados,

R^{5}: significa H, un resto alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, lineal o ramificado, o un resto -O-alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, lineal o ramificado y

R^{6}: significa un resto alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono,

estando constituido el fotoestabilizante, de manera especialmente preferente, por el éster de bis-(2-etil-hexilo) del ácido 2-(4-hidroxi-3,5-dimetoxi-benciliden)-malónico. Los fotoestabilizantes correspondientes, su obtención y su empleo están descritos en la solicitud de patente internacional WO 03/007906, cuya divulgación pertenece expresamente también al objeto de la presente solicitud.

Las composiciones, de conformidad con la invención, pueden ser preparadas según procedimientos que son perfectamente conocidos por el técnico en la materia, especialmente según los procedimientos que sirven para la obtención de emulsiones de aceite-en-agua (O/W) o para la obtención de emulsiones de agua-en-aceite (W/O).

Otros objetos de la presente invención están constituidos por un procedimiento para la obtención de una preparación de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque se mezcla al menos una dispersión oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, con un excipiente adecuado desde el punto de vista cosmético o dermatológico y, en caso dado, con otros ingredientes y por el empleo de las dispersiones oleaginosas de los agentes protectores contra los UV, en forma de nanopartículas, para la obtención de una preparación con propiedades protectoras contra la luz, de conformidad con la reivindicación 19.

Estas composiciones pueden presentarse, de manera especial, en forma de emulsiones simples o complicadas (O/W, W/O, O/W/O o W/O/W), tales como las cremas, las leches, los geles o las gel-cremas, los polvos y las barras sólidas y, en caso dado, pueden confeccionarse en forma de aerosoles y se presentan en forma de espumas o de productos nebulizables. De manera preferente, estas composiciones se presentan en forma de una emulsión O/W.

Las composiciones cosméticas, de conformidad con la invención, pueden ser empleadas como composiciones para la protección de la epidermis o del cabello humano contra la irradiación UV, como agentes protectores contra el sol o como productos de maquillaje.

Debe indicarse que en las formulaciones para la protección contra el sol, de conformidad con la invención, que presentan un soporte del tipo de una emulsión aceite-en-agua, la fase acuosa (que contiene de manera especial los filtros hidrófilos) constituye, en general, entre un 50 y un 95% en peso y, de manera preferente, entre un 70 y un 90% en peso, referido al conjunto de la formulación, la fase oleaginosa (que contiene de manera especial los filtros lipófilos) constituye entre un 5 y un 50% en peso y, de manera preferente, entre un 10 y un 30% en peso, referido al conjunto de la formulación y el (co)emulsionante o los (co)emulsionantes constituyen entre un 0,5 y un 20% en peso y, de manera preferente, entre un 2 y un 10% en peso, referido al conjunto de la formulación.

Las formulaciones son adecuadas para una aplicación externa, por ejemplo en forma de crema, de loción, de gel o en forma de solución, que puede ser pulverizada superficialmente sobre la piel. Para la aplicación interna son adecuadas formas de administración tales como las cápsulas, las grageas, los polvos, las tabletas-soluciones o las solu-
ciones.

Como formas de aplicación de las preparaciones de conformidad con la invención pueden citarse, por ejemplo: las soluciones, las suspensiones, las emulsiones, las emulsiones PIT, las pastas, los ungüentos, los geles, las cremas, las lociones, los polvos, los jabones, los preparados de limpieza que contienen tensioactivos, los aceites, los aerosoles y los productos nebulizables. Otras formas de aplicación son, por ejemplo, las barras, los champúes y los baños para ducha. Pueden aportarse a la preparación cualquier tipo usual de excipientes, productos auxiliares y, en caso dado, otros principios activos.

Los productos auxiliares preferentes proceden del grupo de los agentes para la conservación, los antioxidantes, los estabilizantes, los solubilizantes, las vitaminas, los agentes colorantes, los mejoradores del olor.

Los ungüentos, las pastas, las cremas y los geles pueden contener los excipientes usuales, por ejemplo grasas animales y vegetales, ceras, parafinas, almidones, tragacanto, derivados de la celulosa, polietilenglicoles, siliconas, bentonitas, ácido silícico, talco y óxido de cinc o mezclas de estos productos.

Los polvos y los productos nebulizables pueden contener los excipientes usuales, por ejemplo la lactosa, el talco, el ácido silícico, el hidróxido de aluminio, el silicato de calcio y el polvo de poliamida o mezclas de estos productos. Los productos nebulizables pueden contener además los agentes propulsores usuales, por ejemplo hidrocarburos clorofluorados, propano/butano o dimetiléter.

Las soluciones y las emulsiones pueden contener los excipientes usuales, tales como los disolventes, los solubilizantes y los emulsionantes, por ejemplo el agua, el etanol, el isopropanol, el carbonato de etilo, el acetato de etilo, el alcohol bencílico, el benzoato de bencilo, el propilenglicol, el 1,3-butilglicol, aceites, especialmente el aceite de semillas de algodón, el aceite de cacahuete, el aceite de semillas de maíz, el aceite de oliva, el aceite de ricino y el aceite de sésamo, los ésteres de glicerina de los ácidos grasos, los polietilenglicoles y los ésteres de los ácidos grasos del sorbitán o mezclas de estos productos.

Las suspensiones pueden contener los excipientes usuales tales como diluyentes líquidos, por ejemplo el agua, el etanol o el propilenglicol, agentes de suspensión, por ejemplo los alcoholes isoestearílicos etoxilados, los ésteres de sorbita del polioxietileno y los ésteres de sorbitán del polioxietileno, la celulosa microcristalina, el metahidróxido de aluminio, la bentonita, el agar-agar y el tragacanto o mezclas de estos productos.

Los jabones pueden contener los excipientes usuales tales como las sales alcalinas de los ácidos grasos, las sales de los semiésteres de los ácidos grasos, los hidrolizados de albúmina con ácidos grasos, los isotionatos, la lanolina, los alcoholes grasos, los aceites vegetales, los extractos vegetales, la glicerina, los azúcares o las mezclas de estos productos.

Los productos de limpieza, que contienen tensioactivos, pueden contener los excipientes usuales tales como las sales de los sulfatos de los alcoholes grasos, los étersulfatos de los alcoholes grasos, los semiésteres del ácido sulfosuccínico, los hidrolizados de proteína con ácidos grasos, los isotionatos, los derivados de imidazolio, los tauratos de metilo, los sarcosinatos, los étersulfatos de amidas de los ácidos grasos, las alquilamidobetaínas, los alcoholes grasos, los glicéridos de los ácidos grasos, las dietanolamidas de los ácidos grasos, los aceites vegetales y sintéticos, los derivados de la lanolina, los ésteres de glicerina de ácidos grasos etoxilados o mezclas de estos produc-
tos.

Los aceites para el rostro y para el cuerpo pueden contener los excipientes usuales tales como los aceites sintéticos como los ésteres de los ácidos grasos, los alcoholes grasos, los aceites de silicona, los aceites naturales tales como los aceites vegetales y los extractos vegetales oleaginosos, los aceites de parafina, los aceites de lanolina o mezclas de estos productos.

Otras formas de aplicación cosmética típicas son también las barras de labios, las barras para el cuidado de los labios, el rimel, los delineadores de ojos, las sombras de párpados, los coloretes, el maquillaje en polvo, en emulsión y en cera así como los preparados protectores contra el sol, los preparados para antes del baño de sol y los preparados para después del baño de sol.

A las formas de preparación preferentes, de conformidad con la invención, pertenecen especialmente las emulsiones.

De conformidad con la invención, las emulsiones son ventajosas y contienen, por ejemplo, las grasas, los aceites, las ceras y otros cuerpos grasos que han sido citados, así como agua y un emulsionante, como el que se utiliza usualmente para una preparación de este tipo.

La fase lípida puede elegirse, de manera ventajosa, entre los grupos de substancias siguientes:

\bullet: los aceites minerales, las ceras minerales,

\bullet: los aceites, tales como los triglicéridos y el ácido caprínico o el ácido caprílico, además los aceites naturales tales como, por ejemplo, el aceite de ricino;

\bullet: las grasas, las ceras y otros cuerpos grasos naturales y sintéticos, preferentemente los ésteres de los ácidos grasos con alcoholes con bajo número de átomos de carbono, por ejemplo con isopropanol, propilenglicol o glicerina, o los ésteres de los alcoholes grasos con ácidos alcanoicos con bajo número de átomos de carbono o con ácidos grasos;

\bullet: los aceites de silicona tales como los dimetilpolisiloxanos, los dietilpolisiloxanos, los difenilpolisiloxanos así como las formas mixtas de los mismos.

La fase oleaginosa de las emulsiones, de los oleogeles o bien de las hidrodispersiones o de las lipodispersiones, en el sentido de la presente invención, puede elegirse entre el grupo de los ésteres de los ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 3 y 30 átomos de carbono y los alcoholes saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 3 y 30 átomos de carbono, del grupo de los ésteres de los ácidos carboxílicos aromáticos y los alcoholes saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 3 y 30 átomos de carbono. Tales esteroles pueden elegirse entonces ventajosamente entre el grupo formado por el miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo, el estearato de isopropilo, el oleato de isopropilo, el estearato de n-butilo, el laurato de n-hexilo, el oleato de n-decilo, el estearato de isooctilo, el estearato de isononilo, el isononanoato de isononilo, el palmitato de 2-etilhexilo, el laurato de 2-etilhexilo, el estearato de 2-etilhexilo, el palmitato de 2-octildodecilo, el oleato de oleilo, el erucato de oleilo, el oleato de erucilo, el erucato de erucilo así como las mezclas de tales ésteres sintéticos, semisintéticos y naturales, por ejemplo el aceite de
jojoba.

De manera especialmente preferente, la fase oleaginosa contiene, sin embargo, los ésteres que deben ser empleados también para la dispersión de conformidad con la invención, de los ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 3 y 30 átomos de carbono y alquilenglicoles saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 2 y 30 átomos de carbono, a título de componente esencial. Tal como ya se ha descrito precedentemente, es especialmente preferente en este caso como aceite el dicaprilato/dicaprato de butilenglicol.

Por otra parte, la fase oleaginosa puede elegirse, ventajosamente, entre el grupo formado por los hidrocarburos y por las ceras hidrocarbonadas, ramificados y no ramificados, los aceites de silicona, los dialquiléteres, entre el grupo formado por los alcoholes saturados o no saturados, ramificados o no ramificados, así como los triglicéridos de los ácidos grasos, concretamente los ésteres de triglicerina de los ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 8 y 24, de manera especial entre 12 y 18 átomos de carbono. Los triglicéridos de los ácidos grasos pueden elegirse ventajosamente, por ejemplo, entre el grupo formado por los aceites sintéticos, semisintéticos y naturales, por ejemplo el aceite de oliva, el aceite de girasol, el aceite de soja, el aceite de cacahuete, el aceite de colza, el aceite de almendra, el aceite de palma, el aceite de coco, el aceite palmiste y otros, similares.

De igual modo, pueden emplearse ventajosamente, en el sentido de la presente invención, las mezclas de cualquier tipo de tales componentes oleaginosos y céreos. Así mismo, puede ser ventajoso, en caso dado, el empleo de ceras, por ejemplo del palmitato de cetilo, a título de componente lípido de la fase oleaginosa.

Entre los hidrocarburos pueden ser empleados, de manera ventajosa en el sentido de la presente invención, el aceite de parafina, el escualano y el escualeno.

De manera ventajosa, la fase oleaginosa puede presentar, así mismo, un contenido en aceites de silicona cíclicos o lineales o puede estar constituida completamente por tales aceites, siendo preferente, desde luego, el empleo de un contenido adicional de otros componentes de la fase oleaginosa, además del aceite de silicona o de los aceites de silicona.

De manera ventajosa, se emplea como aceite de silicona, a ser empleado de conformidad con la invención, la ciclometicona (el octametilciclotetrasiloxano). Sin embargo, también pueden ser empleados ventajosamente en el sentido de la presente invención otros aceites de silicona, por ejemplo el hexametilciclotrisiloxano, el polidimetilsiloxano, el poli(metilfenilsiloxano).

De la misma manera, son especialmente ventajosas las mezclas que están constituidas por ciclometicona y por isononanoato de isotridecilo, por ciclometicona y por isoestearato de 2-etilhexilo.

La fase acuosa de las preparaciones, de conformidad con la invención, contiene ventajosamente, en caso dado, alcoholes, dioles o polioles con un bajo número de átomos de carbono, así como sus éteres, de manera preferente el etanol, el isopropanol, el propilenglicol, la glicerina, el etilenglicol, el etilenglicolmonoetiléter o el etilenglicolmonobutiléter, el propilenglicolmonometiléter, el propilenglicolmonoetiléter o el propilenglicolmonobutiléter, el dietilenglicolmonometiléter o el dietilenglicolmonoetiléter y productos análogos, además alcoholes con un bajo número de átomos de carbono, por ejemplo el etanol, el isopropanol, el 1,2-propanodiol, la glicerina así como, de manera especial, uno o varios agentes espesantes, que puede ser elegido o que pueden ser elegidos ventajosamente entre el grupo constituido por el dióxido de silicio, los silicatos de aluminio, los polisacáridos o bien sus derivados, por ejemplo el ácido hialurónico, la goma de xantano, la hidroxipropilmetilcelulosa, de manera especialmente ventajosa elegidos entre el grupo constituido por los poliacrilatos, de manera preferente un poliacrilato del grupo constituido por los denominados carbopoles, por ejemplo carbopoles de los tipos 980, 981, 1382, 2984, 5984, respectivamente de manera individual o en combinación.

De manera especial, son utilizadas las mezclas de los disolventes que han sido citados precedentemente. El agua puede ser otro componente en el caso de los disolventes alcohólicos.

De conformidad con la invención, son ventajosas las emulsiones y contienen, por ejemplo, las grasas, los aceites, las ceras y los otros cuerpos grasos, que han sido citados, así como el agua y un emulsionante, como el que se utiliza usualmente para un tipo semejante de la formulación.

En una forma preferente de realización, las preparaciones de conformidad con la invención contienen tensioactivos hidrófilos.

Los tensioactivos hidrófilos se eligen, de manera preferente, entre el grupo constituido por los alquilglucósidos, los lactilatos de acilo, las betaínas así como los anfoacetatos de coco.

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Los alquilglucósidos se eligen por su parte, de manera ventajosa, entre el grupo constituido por los alquilglucósidos, que están caracterizados por medio de la fórmula estructural

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en la que R significa un resto alquilo con 4 hasta 24 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, y en la que DP significa un grado de glucosilación medio de hasta 2 inclusive.

El valor DP representa el grado de glucosilación de los alquilglucósidos, empleados de conformidad con la invención, y está definido como

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En este caso p_{1}, p_{2}, p_{3} ... así como p_{i} representan la proporción de los productos que están glucosilados una vez, dos veces, tres veces ... i-veces, en porcentajes en peso. De conformidad con la invención, son elegidos ventajosamente aquellos productos con grados de glucosilación comprendidos entre 1 y 2, de manera especialmente ventajosa comprendidos entre 1,1 y 1,5, de manera muy especialmente ventajosa comprendidos entre 1,2 y 1,4, de manera especial con un grado de glucosilación de 1,3.

El valor DP tiene en consideración el que los alquilglucósidos representan por regla general, en función de su obtención, mezclas constituidas por monoglucósidos y por oligoglucósidos. De conformidad con la invención, es ventajoso un contenido relativamente elevado de monoglucósidos, de manera típica en un orden de magnitud comprendido entre un 40 y un 70% en peso.

Los alquilglicósidos, que son empleados de manera especialmente ventajosa de conformidad con la invención, son elegidos entre el grupo constituido por el octilglucopiranósido, el nonilglucopiranósido, el decilglucopiranósido, el undecilglucopiranósido, el dodecilglucopiranósido, el tetradecilglucopiranósido y el hexadecilglucopiranósido.

De igual modo, es ventajoso el empleo de materias primas y de productos auxiliares naturales o sintéticos, o bien de sus mezclas, que se caractericen por un contenido eficaz de los principios activos empleados de conformidad con la invención, por ejemplo Plantaren® 1200 (Henkel KGaA), Oramix®) NS 10 (Seppic).

Los lactilatos de acilo se eligen ventajosamente, por su parte, entre el grupo constituido por las substancias, que se caracterizan por la fórmula estructural

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en la que R^{1} significa un resto alquilo con 1 hasta 30 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, y M^{+} se elige entre el grupo formado por los iones alcalinos así como entre el grupo formado por los iones amonio, substituido con uno o varios restos alquilo y/o substituidos con uno o varios restos hidroxialquilo, o bien corresponde a un semiequivalente de un ión alcalinotérreo.

A título de ejemplo es ventajoso el isoestearil-lactilato de sodio, por ejemplo el producto Pathionic® ISL de la sociedad American Ingredients Company.

Las betaínas se eligen, de manera ventajosa, entre el grupo constituido por las substancias, que se caracterizan por la fórmula estructural

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en la que R^{2} significa un resto alquilo con 1 hasta 30 átomos de carbono, ramificado o no ramificado.

De manera especialmente ventajosa, R^{2} significa un resto alquilo con 6 hasta 12 átomos de carbono, ramificado o no ramificado.

Es ventajosa, por ejemplo, la capramidopropilbetaína, por ejemplo el producto Tego® Betain 810 de la sociedad Th. Goldschmidt AG.

Como anfoacetato de coco ventajoso, de conformidad con la invención, se elige, por ejemplo, el cocoanfoacetato de sodio, como el que puede ser adquirido bajo la denominación Miranol® Ultra C32 de la sociedad Miranol Chemical Corp.

Las preparaciones, de conformidad con la invención, se caracterizan ventajosamente porque el o los tensioactivos hidrófilos está o están presentes en concentraciones comprendidas entre un 0,01 y un 20% en peso, de manera preferente comprendidas entre un 0,05 y un 10% en peso, de manera especialmente preferente comprendidas entre un 0,1 y un 5% en peso, referido respectivamente al peso total de la composición.

Las preparaciones cosméticas y dermatológicas, de conformidad con la invención, se aplican superficialmente para el empleo en la forma usual en que se hace con los productos cosméticos, sobre la piel y/o sobre el cabello, en una cantidad suficiente.

Como emulsionantes pueden ser empleados, por ejemplo, los emulsionantes conocidos de W/O y de O/W. Es ventajoso emplear otros coemulsionantes usuales en las emulsiones O/W que son preferentes de conformidad con la invención.

De conformidad con la invención, se eligen, de manera ventajosa, a título de coemulsionantes, por ejemplo emulsionantes O/W, preponderantemente elegidos entre el grupo de los substancias con valores HLB comprendidos entre 11 y 16, de manera muy especialmente ventajosa con valores HLB comprendidos entre 14,5 y 15,5, en tanto en cuanto los emulsionantes O/W presente restos R y R' saturados. Cuando los emulsionantes O/W presenten restos R y/o R' insaturados, o cuando estén presentes derivados de isoalquilo, el valor preferente de HLB de tales emulsionantes puede encontrarse incluso por encima o por debajo.

Es ventajoso elegir los etoxilatos de los alcoholes grasos entre el grupo de los alcoholes estearílicos, los alcoholes cetílicos, los alcoholes cetilestearílicos (alcoholes cetearílicos) etoxilados. Son especialmente preferentes: el polietilenglicol(13)esteariléter (Steareth-13), el polietilenglicol(14)esteariléter (Steareth-14), el polietilenglicol(15)esteariléter (Steareth-15), el polietilenglicol(16)esteariléter (Steareth-16), el polietilenglicol(17)esteariléter (Steareth-17), el polietilenglicol(18)esteariléter (Steareth-18), el polietilenglicol(19)esteariléter (Steareth-19), el polietilenglicol(20)esteariléter (Steareth-20), el polietilenglicol(12)isoesteariléter (Isosteareth-12), el polietilenglicol(13)isoesteariléter (Isosteareth-13), el polietilenglicol(14)isoesteariléter (Isosteareth-14), el polietilenglicol(15)isoesteariléter (Isosteareth-15), el polietilenglicol(16)isoesteariléter (Isosteareth-16), el polietilenglicol(17)isoesteariléter (Isosteareth-17), el polietilenglicol(18)isoesteariléter (Isosteareth-18), el polietilenglicol(19)isoesteariléter (Isosteareth-19), el polietilenglicol(20)isoesteariléter (Isosteareth-20), el polietilenglicol(13)cetiléter (Ceteth-13), el polietilenglicol(14)cetiléter (Ceteth-14), el polietilenglicol(15)cetiléter (Ceteth-15), el polietilenglicol(16)cetiléter (Ceteth-16), el polietilenglicol(17)cetiléter (Ceteth-17), el polietilenglicol(18)cetiléter (Ceteth-18), el polietilenglicol(19)cetiléter (Ceteth-19), el polietilenglicol(20)cetiléter (Ceteth-20), el polietilenglicol(13)isocetiléter (Isoceteth-13), el polietilenglicol(14)isocetiléter (Isoceteth-14), el polietilenglicol(15)isocetiléter (Isoceteth-15), el polietilenglicol(16)isocetiléter (Isoceteth-16), el polietilenglicol(17)isocetiléter (Isoceteth-17), el polietilenglicol(18)isocetiléter (Isoceteth-18), el polietilenglicol(19)isocetiléter (Isoceteth-19), el polietilenglicol(20)isocetiléter (Isoceteth-20), el polietilenglicol(12)oleiléter (Oleth-12), el polietilenglicol(13)oleiléter (Oleth-13), el polietilenglicol(14)oleiléter (Oleth-14), el polietilenglicol(15)oleiléter (Oleth-15), el polietilenglicol(12)lauriléter (Laureth-12), el polietilenglicol(12)isolauriléter (Isolaureth-12), el polietilenglicol(13)cetilesteariléter (Ceteareth-13), el polietilenglicol(14)cetilesteariléter (Ceteareth-14), el polietilenglicol(15)cetilesteariléter (Ceteareth-15), el polietilenglicol(16)cetilesteariléter (Ceteareth-16), el polietilenglicol(17)cetilesteariléter (Ceteareth-17), el polietilenglicol(18)cetilesteariléter (Ceteareth-18), el polietilenglicol(19)cetilesteariléter (Ceteareth-19), el polietilenglicol(20)cetilesteariléter (Ceteareth-20).

De igual modo, es ventajoso elegir los etoxilatos de los ácidos grasos entre el grupo siguiente: el estearato de polietilenglicol(20), el estearato de polietilenglicol(21), el estearato de polietilenglicol(22), el estearato de polietilenglicol(23), el estearato de polietilenglicol(24), el estearato de polietilenglicol(25), el isoestearato de polietilenglicol(12), el isoestearato de polietilenglicol(13), el isoestearato de polietilenglicol(14), el isoestearato de polietilenglicol(15), el isoestearato de polietilenglicol(16), el isoestearato de polietilenglicol(17), el isoestearato de polietilenglicol(18), el isoestearato de polietilenglicol(19), el isoestearato de polietilenglicol(20), el isoestearato de polietilenglicol(21), el isoestearato de polietilenglicol(22), el isoestearato de polietilenglicol(23), el isoestearato de polietilenglicol(24), el isoestearato de polietilenglicol(25), el oleato de polietilenglicol(12), el oleato de polietilenglicol(13), el oleato de polietilenglicol(14), el oleato de polietilenglicol(15), el oleato de polietilenglicol(16), el oleato de polietilenglicol(17), el oleato de polietilenglicol(18), el oleato de polietilenglicol(19), el oleato de polietilenglicol(20).

Como ácido alquiletercarboxílico etoxilado, o bien su sal puede, ser utilizado, de manera ventajosa, el laureth-11-carboxilato de sodio. Como alquilétersulfato puede ser empleado, de manera ventajosa, el laureth 1-4sulfato de sodio. Como derivado etoxilato de colesterina puede ser empleado de manera ventajosa el polietilenglicol(30)colesteriléter. De la misma manera, se ha acreditado el polietilenglicol(25)sojaesterol. Como triglicéridos etoxilados pueden ser empleados de manera ventajosa los glicéridos de polietilenglicol(60) Evening Primrose (Evening Primrose = enotera).

Así mismo, es ventajoso elegir los ésteres de polietilenglicolglicerina de los ácidos grasos entre el grupo constituido por el laurato de polietilenglicol(20)glicerilo, el laurato de polietilenglicol(21)glicerilo, el laurato de polietilenglicol(22)glicerilo, el laurato de polietilenglicol(23)glicerilo, el caprato/caprilato de polietilenglicol(6)glicerilo, el oleato de polietilenglicol(20)glicerilo, el isoestearato de polietilenglicol(20)glicerilo, el oleato/cocoato de polietilenglicol(18)glicerilo.

De igual modo, es conveniente elegir los ésteres de sorbitán entre el grupo formado por el monolaurato de polietilenglicol(20)sorbitán, el monoestearato de polietilenglicol(20)sorbitán, el monoisoestearato de polietilenglicol(20)sorbitán, el monopalmitato de polietilenglicol(20)sorbitán, el monooleato de polietilenglicol(20)sorbitán.

Como emulsionantes W/O facultativos pero, sin embargo, en caso dado ventajosos, de conformidad con la invención, pueden ser empleados:

\quad: los alcoholes grasos con 8 hasta 30 átomos de carbono, los ésteres de monoglicerina de los ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados, con una longitud de cadena comprendida entre 8 y 24, de manera especial entre 12 y 18 átomos de carbono, los ésteres de diglicerina de los ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 8 y 24, especialmente entre 12 y 18 átomos de carbono, los éteres de monoglicerina de los alcoholes saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 8 y 24, de manera especial comprendida entre 12 y 18 átomos de carbono, los éteres de diglicerina de los alcoholes saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 8 y 24, de manera especial entre 12 y 18 átomos de carbono, los ésteres de propilenglicol de los ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 8 y 24, especialmente entre 12 y 18 átomos de carbono así como los ésteres de sorbitán de los ácidos alcanocarboxílicos saturados y/o no saturados, ramificados y/o no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 8 y 24, especialmente entre 12 y 18 átomos de carbono.

Los emulsionantes W/O especialmente ventajosos son el monoestearato de glicerilo, el monoisoestearato de glicerilo, el monomiristato de glicerilo, el monooleato de glicerilo, el monoestearato de diglicerilo, el monoisoestearato de diglicerilo, el monoestearato de propilenglicol, el monoisoestearato de propilenglicol, el monocaprilato de propilenglicol, el monolaurato de propilenglicol, el monoisostearato de sorbitán, el monolaurato de sorbitán, el monocaprilato de sorbitán, el monoisooleato de sorbitán, el diestearato de sacarosa, el alcohol cetílico, el alcohol estearílico, el alcohol araquidílico, el alcohol behenílico, el alcohol isobehenílico, el alcohol selaquílico, el alcohol quimílico, el polietilenglicol(2)esteariléter (Steareth-2), el monolaurato de glicerilo, el monocaprinato de glicerilo, el monocaprilato de glicerilo.

Las preparaciones preferentes, de conformidad con la invención, son adecuadas de manera especial para la protección de la piel humana contra los procesos de envejecimiento inducidos por los UV así como contra el estrés por oxidación, es decir contra los deterioros producidos por los radicales como los que se generan, por ejemplo, debido a la irradiación solar, al calor o debido a otros influjos. En este caso, las preparaciones se presentan en diversas formas de administración, que son empleadas usualmente para esta aplicación. De este modo, estas preparaciones pueden presentarse especialmente en forma de loción o de emulsión, tal como en forma de crema o de leche (O/W, W/O, O/W/O, W/O/W), en forma de geles o bien de soluciones oleaginoso-alcohólicas u oleaginoso-acuosas, en forma de barra sólidas o pueden confeccionarse en forma de aerosol.

La preparación puede contener adyuvantes cosméticos, que sean utilizados de manera usual en este tipo de preparaciones, tales como, por ejemplo, los agentes los espesantes, los agentes suavizantes, los agentes humectantes, los agentes tensioactivos, los emulsionantes, los agentes para la conservación, los agentes contra la formación de espuma, los perfumes, las ceras, la lanolina, los agentes propulsores, los colorantes y/o los pigmentos, que proporcionen color al propio agente o a la piel, y otros ingredientes, que son empleados usualmente en cosmética.

Como agentes de dispersión o bien de solubilización pueden ser empleados un aceite, una cera o cuerpos grasos de otro tipo, un monoalcohol inferior o un poliol inferior o las mezclas de los mismos. A los monoalcoholes o a los polioles, que son especialmente preferentes, pertenecen el etanol, el i-propanol, el propilenglicol, la glicerina y la sorbita.

Una forma preferente de realización de la invención consiste en una emulsión, que se presenta en forma de crema o de leche protectora y que contiene, además del o de los compuestos de la fórmula I, por ejemplo, alcoholes grasos, ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos, de manera especial triglicéridos de ácidos grasos, lanolina, aceites o ceras naturales y sintéticas y emulsionantes en presencia de agua.

Otras formas preferentes de realización representan lociones oleaginosas a base de aceites y de ceras naturales o sintéticas, de lanolina, de ésteres de ácidos grasos, especialmente a base de triglicéridos de ácidos grasos, o lociones oleaginoso-alcohólicas a base de alcoholes inferiores, tal como el etanol, o de un glicerol, tal como el propilenglicol, y/o a base de un poliol, tal como la glicerina, y de aceites, ceras y ésteres de ácidos grasos, tales como los triglicéridos de los ácidos grasos.

La preparación, de conformidad con la invención, puede presentarse así mismo en forma de gel alcohólico, que abarque uno o varios alcoholes o polioles inferiores, tales como el etanol, el propilenglicol o la glicerina, y un agente espesante, tal como la tierra silícea. Los geles oleaginoso-alcohólicos contienen, así mismo, aceites o ceras naturales o sintéticas.

Las barras sólidas están constituidas por ceras y aceites naturales o sintéticos, alcoholes grasos, ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos, lanolina y otros cuerpos grasos.

Cuando una preparación esté confeccionada en forma de aerosol, se empleará, por regla general, un agente propulsor usual, tales como los alcanos, los flúoralcanos y los cloroflúoralcanos.

La preparación cosmética puede ser empleada así mismo para la protección del cabello contra los deterioros fotoquímicos con objeto de impedir modificaciones de las tonalidades de color, una decoloración o deterioros de tipo mecánico. En este caso se lleva a cabo de manera conveniente una confección en forma de champú, de loción, de gel o de emulsión para ser eliminada por enjuagado, aplicándose superficialmente la correspondiente preparación antes o después de la aplicación del champú, antes o después del teñido o de la decoloración o bien antes o después de la ondulación permanente. De igual modo, puede elegirse una preparación en forma de loción o de gel para el peinado y el tratamiento, en forma de loción o de gel para el cepillado o para la aplicación de un ondulado al agua, como laca para el cabello, como agente para el ondulado permanente, como agente colorante o como agente decolorante del cabello. La preparación con propiedades protectoras contra la luz puede contener diversos adyuvantes, que son empleados en este tipo de agentes, tales como los agentes tensioactivos, los agentes espesantes, los polímeros, los agentes suavizantes, los agentes para la conservación, los estabilizantes de la espuma, los electrolitos, los disolventes orgánicos, los derivados de silicona, los aceites, las ceras, los agentes antigrasa, los colorantes y/o los pigmentos, que proporcionen color al propio agente o al

\hbox{cabello u otros ingredientes, que
son empleados usualmente en el cuidado del cabello.}

La invención se explica a continuación con mayor detalle por medio de ejemplos.

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Ejemplos

Ejemplo 1a

Obtención de nano-TiO_{2}

Se diluyen con 100 ml de agua 710 ml de titanato de sodio (contenido 140 g de TiO_{2}/litro), obtenidos por reacción de ácido metatitánico con lejía de hidróxido de sodio y se descomponen por medio de la adición de ácido clorhídrico, con formación de dióxido de titanio (rutilo) a pH 2,2 - 2,6. Este dióxido de titanio, en forma de nanopartículas, obtenido por medio de la descomposición, se peptiza por adición de 115 ml de ácido clorhídrico al 30% y se completa hasta un volumen total de 1.000 ml por medio de otra adición de agua. La peptización se lleva a cabo en un matraz de vidrio cerrado a 105ºC durante un período de tiempo de 2 horas. El producto muestra cristalitas en forma de agujas.

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Ejemplo 1b

Obtención de nano-TiO_{2}

El producto del ensayo, obtenido en el ensayo 1a, se somete a otro tratamiento hidrotérmico, una vez concluida la peptización, durante un período de 2 horas en un recipiente a presión a una temperatura de 180ºC. El producto resultante muestra cristalitas ovales.

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Ejemplo 2a

Recubrimiento del nano-TiO_{2} con SiO_{2}

Se lleva 1 litro de suspensión clorhídrica, acuosa, del TiO_{2} procedente del ejemplo 1b, con NaOH hasta un valor del pH de 6,5 y se calienta a 80ºC. A continuación se aportan a la suspensión 52 ml de solución de vidrio soluble (lo que corresponde a 384 g de SiO_{2}/litro) a un valor constante del pH (pH = 6,5 \pm 0,5; regulación por adición de H_{2}SO_{4}). Una vez verificada la adición se agita durante 2 horas a pH = 6,8 y 80ºC. El producto se lava a continuación hasta una conductibilidad menor que 100 \muS/cm y se seca.

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Ejemplo 2b

Recubrimiento del nano-TiO_{2} con SiO_{2}

Se lleva 1 litro de suspensión clorhídrica, acuosa, del TiO_{2} procedente del ejemplo 1b, con NaOH hasta un valor del pH de 9,0 y se calienta a 80ºC. A continuación se aportan a la suspensión 52 ml de solución de vidrio soluble (lo que corresponde a 384 g de SiO_{2}/litro) a un valor constante del pH (pH = 9,0 \pm 0,5, regulación por adición de H_{2}SO_{4}). Una vez verificada la adición se agita durante 2 horas a pH = 6,8 y a 80ºC. El producto se lava a continuación hasta una conductibilidad menor que 100 \muS/cm y se seca.

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Ejemplo 2c

Recubrimiento del nano-TiO_{2} con SiO_{2}

Se lleva 1 litro de suspensión clorhídrica, acuosa, del TiO_{2} procedente del ejemplo 1b, con NaOH hasta un valor del pH de 2,0 y se calienta a 80ºC. A continuación se aportan a la suspensión 52 ml de solución de vidrio soluble (lo que corresponde a 384 g de SiO_{2}/litro) a un valor constante del pH (pH = 2,0 \pm 0,5, regulación por adición de H_{2}SO_{4}). Una vez verificada la adición se agita durante 2 horas a pH = 6,8 y a 80ºC. El producto se lava a continuación hasta una conductibilidad menor que 100 \muS/cm y se seca.

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Ejemplo 2d

Recubrimiento del nano-TiO_{2} con SiO_{2}

Se lleva 1 litro de solución clorhídrica, acuosa, del TiO_{2} procedente del ejemplo 1b con NaOH hasta un valor del pH de 9,0 y se calienta a 80ºC. A continuación se aportan a la suspensión 52 ml de solución de vidrio soluble (lo que corresponde a 384 g de SiO_{2}/litro). El valor del pH aumenta en este caso hasta aproximadamente 10,6. Una vez verificada la adición se reduce a pH 6,5 por medio de la adición de ácido sulfúrico y a continuación se agita durante 2 horas a pH = 6,8 y a 80ºC. El producto se lava a continuación hasta una conductibilidad menor que 100 \muS/cm y se seca.

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Ejemplo 3

Obtención de una dispersión oleaginosa de dióxido de titanio

Para la obtención de las dispersiones de dióxido de titanio, de conformidad con la invención, se emplean los productos procedentes del ejemplo 2 o bien Eusolex®T-AVO (producto comercial de la firma Merck KGaA, Darmstadt).

Por medio de la mezcla de los componentes se forma la siguiente dispersión:

\quad: 37% en peso de dióxido de titanio recubierto con SiO_{2},

\quad: 5% en peso de 2-dipolihidroxiestearato de poliglicerilo (Dehymuls® PGPH, firma Cognis),

\quad: 58% en peso de dicaprilato/dicaprato de butilenglicol (Miglyol® 8810; firma Sasol).

En este caso se lleva a cabo una mezcla previa del 2-dipolihidroxiestearato de poliglicerilo y del dicaprilato/dicaprato de butilenglicol y, a continuación, se mezcla con el dióxido de titanio recubierto con SiO_{2}.

La dispersión a base de Eusolex® T-AVO se denomina a continuación también Eusolex® T-Oleo.

Al cabo de 1 mes de almacenamiento a 40ºC, el producto Eusolex® T-Oleo es tan sólido que no fluye a partir de un vaso de precipitados cuando se vuelca. Cuando se somete a cizallamiento el producto se licua de nuevo.

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Ejemplo 4

Obtención de una dispersión de dióxido de titanio oleaginosa que contiene, adicionalmente, filtros orgánicos para los UV

La dispersión procedente del ejemplo 3 se mezcla con uno o con varios de los filtros orgánicos para los UV de la lista siguiente (se han indicado las denominaciones INCI):

\quad: butilmetoxidibenzoilmetano, benzofenona-3, 4-metilbencilidenalcanfor, bis-etilhexiloxifenolmetoxifeniltriazina, etilhexiltriazona, benzoato de dietilaminohidroxibenzoilhexilo.

En este caso se obtienen, entre otras, las siguientes preparaciones:

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Ejemplo 4a

24

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Ejemplo 4b

25

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Ejemplo 4c

26

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Ejemplo 4d

27

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Ejemplo 4e

28

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Ejemplo 4f

29

Ejemplo 4g

30

Ejemplo 5

Ejemplos de formulación

A continuación se indican preparaciones cosméticas, que contienen, de conformidad con la invención, dispersiones oleaginosas de dióxido de titanio (respectivamente denominadas como Eusolex® T-Oleo). Por lo demás se han indicado las denominaciones INCI de los compuestos usuales en el comercio.

Loción protectora contra el sol (W/O)

31

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32

33

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Loción protectora contra el sol (O/W)

34

35

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Crema ligera protectora contra el sol (O/W)

36

37

Para esta crema ligera protectora contra el sol se obtiene como resultado un "Boots UVA star rating" de 2 estrellas. (Determinado según la publicación de T. Rudolf "UV-A-Projoection assessment of Sunscreens - a critical review on the UV-A- to UV-B-absorbance ratio", SÖFW-Journal 130 (9), 2004, página 28 y siguientes).

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Loción protectora contra el sol (W/O)

38

39

40

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Leche solar pulverizable (W/O)

41

42

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Producto nebulizable para el baño de sol (O/W)

43

44

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Leche solar con pigmento nacarante (O/W)

45

46

47

Loción solar pulverizable (O/W)

48

49

50

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Loción protectora contra el sol (O/W)

51

52

Loción protectora contra el sol (W/O)

53

54

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55

Leche protectora contra el sol (W/O)

56

57

Loción protectora contra el sol - agitar antes de usar - (W/Si)

58

59

Loción humectante con protección contra los UV (O/W)

60

61

62

Crema antienvejecimiento (O/W)

63

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64

65

Loción protectora contra el sol O/W

66

67

Loción protectora contra el sol - factor protector contra la luz muy alto (O/W)

68

69

Producto nebulizable protector contra el sol (O/W)

70

71

72

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Leche solar con protección contra los insectos (O/W)

73

74

75

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Loción protectora contra el sol sensitiva (W/O)

76

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77

Loción protectora contra el sol (O/W)

78

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79

80

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Ejemplo 6

Ejemplos de receta

A continuación se indican, a titulo de ejemplos, recetas para preparaciones cosméticas, que pueden ser obtenidas de la misma manera con Eusolex® T-Oleo. (En la tabla se han denominado respectivamente como T-Oleo). Por lo demás se han indicado las denominaciones INCI de los compuestos usuales en el comercio.

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UV-Pearl, OMC significa la preparación con la denominación INCI

Water (for EU: Aqua), Ethylhexyl Methoxycinnamate, Silica, PVP, Chlorphenesin, BHT; esta preparación puede ser adquirida en el comercio bajo la denominación Eusolex®UV Pearl^{TM}OMC en la firma Merck KGaA, Darmstadt.

Las otras UV-Pearl, indicadas en las tablas, están compuestas respectivamente de manera análoga, habiéndose cambiado la OMC por los filtros de los UV indicados.

TABLA 1 Emulsiones W/O (números en % en peso)

81

TABLA 1 (continuación)

82

83

TABLA 1 (continuación)

84

85

TABLA 2 Emulsiones O/W, números en % en peso

86

TABLA 2 (continuación)

87

TABLA 2 (continuación)

88

Claims

1. Dispersión oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, que presenta un recubrimiento de dióxido de silicio, caracterizada porque la dispersión contiene desde un 30 hasta un 70% en peso de un éster de ácidos alcanocarboxílicos saturados, no ramificados, con una longitud de la cadena comprendida entre 6 y 12 átomos de carbono con butilenglicol y

desde un 25 hasta un 60% en peso de agentes protectores contra los UV, en forma de nanopartículas, con recubrimiento de dióxido de silicio.

2. Dispersión oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, según la reivindicación 1, caracterizada porque el agente auxiliar de la dispersión está contenido en la dispersión, de manera preferente, en cantidades que varían desde un 2,5 hasta un 10% en peso, de manera especialmente preferente en cantidades que varían desde un 3 hasta un 6% en peso, referido al conjunto de la dispersión.

3. Dispersión oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el éster está constituido por el dicaprilato/dicaprato de butilenglicol, estando contenido en la dispersión el éster preferentemente en cantidades que varían desde un 40 hasta un 65% en peso, de manera especialmente preferente en cantidades que varían desde un 50 hasta un 60% en peso, referido al conjunto de la dispersión.

4. Dispersión oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la dispersión contiene, al menos, un filtro orgánico de los UV, sólido a 25ºC, de manera preferente al menos un derivado del dibenzoilmetanos y, de manera especialmente preferente, contiene el metoxi-terc.-butildibenzoilmetano, estando contenido en la dispersión al menos un filtro orgánico de los UV, sólido a 25ºC, de manera preferente, en cantidades que varían desde un 1 hasta un 20% en peso, referido al conjunto de la dispersión.

5. Dispersión oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque se emplea un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, que puede ser obtenido por medio del tratamiento hidrotérmico de un óxido metálico, en forma de nanopartículas, y, a continuación, aplicación de un recubrimiento de dióxido de silicio, estando constituido, de manera preferente, el óxido metálico, esencialmente, por dióxido de titanio, que, en caso dado, puede estar dopado con hierro, estando contenido el dióxido de titanio con recubrimiento de dióxido de silicio en la dispersión, de manera preferente, en cantidades que varían desde un 30 hasta un 50% en peso, de manera especialmente preferente en cantidades que varían desde un 33 hasta un 40% en peso, referido al conjunto de la dispersión.

6. Dispersión oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el tamaño de las cristalitas del óxido metálico, en forma de nanopartículas, en el agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, determinado según el método de Scherrer, está situado en el intervalo comprendido entre 5 nm y 100 nm, de manera preferente está situado en el intervalo comprendido entre 8 y 50 nm y, de forma especialmente preferente, es menor que 25 nm y las dimensiones del óxido metálico, en forma de nanopartículas, que pueden ser determinadas en el microscopio electrónico de transmisión, se encuentran situadas en una longitud comprendida entre 5 y 150 nm y una anchura comprendida entre 5 y 60 nm, de manera preferente con una longitud situada en el intervalo comprendido entre 20 y 60 nm y con una anchura situada en el intervalo comprendido entre 8 y 30 nm y el agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, presenta un tamaño de las partículas según el método de Scherrer situado en el intervalo comprendido entre 5 nm y 100 nm, de manera preferente situado en el intervalo comprendido entre 8 y 50 nm y, de manera especialmente preferente, es menor que 25 nm y las dimensiones del agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, que pueden ser determinadas en el microscopio electrónico de transmisión, se encuentran en una longitud comprendida entre 5 y 160 nm y una anchura comprendida entre 10 y 70 nm, de manera preferente con una longitud situada en el intervalo comprendido entre 30 y 70 nm y una anchura situada en el intervalo comprendido entre 18 y 40 nm.

7. Dispersión oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el recubrimiento de dióxido de silicio supone, con relación al agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, desde un 5 hasta un 50% en peso, de manera preferente desde un 8 hasta un 30% en peso y, de manera especialmente preferente, desde un 12 hasta un 20% en peso.

8. Procedimiento para la obtención de una dispersión oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque se mezcla un éster de ácidos alcanocarboxílicos saturado y/o no saturado, ramificado y/o no ramificado, con una longitud de la cadena comprendido entre 6 y 12 átomos de carbono, con butilenglicol, con el agente auxiliar de la dispersión constituido por el dipolihidroxiestearato de poliglicerilo y un agente pulverulento protector contra los UV, en forma de nanopartículas, con recubrimiento de dióxido de silicio.

9. Procedimiento según la reivindicación 8, caracterizado porque se lleva a cabo la formación de una mezcla previa constituida por el éster y por el agente auxiliar de la dispersión y la mezcla previa se mezcla con el agente pulverulento protector contra los UV, en forma de nanopartículas, con recubrimiento de dióxido de silicio.

10. Preparación con propiedades protectoras contra la luz que contiene, al menos, una dispersión oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7 o que contiene, al menos, una dispersión oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, preparado según un procedimiento de conformidad con, al menos, una de las reivindicaciones 8 o 9.

11. Preparación con propiedades protectoras contra la luz según la reivindicación 10, caracterizada porque está constituida por una preparación aplicable por vía tópica, de manera preferente está constituida por una formulación cosmética o dermatológica.

12. Preparación con propiedades protectoras contra la luz según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la preparación contiene, al menos, un filtro orgánico de los UV, preferentemente un derivado del dibenzoilmetano, especialmente el metoxi-terc.-butildibenzoilmetano, y/o un derivado de la benzofenona, tal como la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona.

13. Preparación con propiedades protectoras contra la luz según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la preparación contiene, al menos, un autobronceador, preferentemente la dihidroxiacetona o un derivado de la dihidroxiacetona.

14. Preparación con propiedades protectoras contra la luz según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la preparación contiene al menos un fotoestabilizante, preferentemente que corresponde a la fórmula III

89

en la que

R^{1}: se elige entre -C(O)CH_{3}, -CO_{2}R^{3}, -C(O)NH_{2} y -C(O)N(R^{4})_{2};

X: significa O o NH;

R^{3}: significa un resto alquilo con 1 hasta 20 átomos de carbono, lineal o ramificado,

todos los R^{4} significan, de manera independiente entre sí, H o restos alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, lineales o ramificados,

R^{5}: significa H, un resto alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono, lineal o ramificado, o un resto -O-alquilo con 1 hasta 6 átomos de carbono, lineal o ramificado y

R^{6}: significa un resto alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono,

estando constituido el fotoestabilizante, de forma especialmente preferente, por el éster de bis-(2-etil-hexilo) del ácido 2-(4-hidroxi-3,5-dimetoxi-benciliden)-malónico.

15. Preparación con propiedades protectoras contra la luz según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la preparación contiene uno o varios filtros adicionales de los UV, que se eligen, de manera preferente, entre el grupo constituido por el 3-(4'-metilbenciliden)-dl-alcanfor, el éster de octilo del ácido metoxicinámico, el salicilato de 3,3,5-trimetil-ciclohexilo, el éster de 2-etilhexilo del ácido 4-(dimetilamino)benzoico, el éster de 2-etilhexilo del ácido 2-ciano-3,3-difenilacrílico, el ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico así como sus sales de potasio, de sodio y de trietanolamina.

16. Preparación con propiedades protectoras contra la luz según al menos una de las reivindicaciones precedentes, adecuada para la protección de las células corporales contra el estrés oxidante, especialmente para disminuir el envejecimiento de la piel, caracterizada porque contiene preferentemente uno o varios antioxidantes.

17. Preparación con propiedades protectoras contra la luz según al menos una de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque está constituida por una emulsión, preferentemente está constituida por una emulsión de aceite-en-agua.

18. Procedimiento para la obtención de una preparación según al menos una de las reivindicaciones precedentes 10 a 17, caracterizada porque se mezcla una dispersión oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7 o se mezcla al menos una dispersión oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, preparado según un procedimiento de conformidad con, al menos, una de las reivindicaciones 8 o 9, con un excipiente adecuado desde el punto de vista cosmético o dermatológico y, en caso dado, con otros ingredientes.

19. Empleo de, al menos, una dispersión oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7 o de, al menos, una dispersión oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, preparada según un procedimiento de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 8 o 9, para la obtención de una preparación con propiedades protectoras contra la luz.

20. Empleo de, al menos, una dispersión oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7 o de, al menos, una dispersión oleaginosa de un agente protector contra los UV, en forma de nanopartículas, preparada según un procedimiento de conformidad con al menos una de las reivindicaciones 8 o 9, para la incorporación en pinturas, en sistemas de recubrimiento, en láminas, en envases, en fibras, en artículos textiles y en piezas moldeadas de caucho o de caucho de silicona, tales como neumáticos o aisladores.