ES2329289T3 - Aglutinante de coextrusion de pe y de pp coinjertados diluidos en un pe no injertado. - Google Patents

Aglutinante de coextrusion de pe y de pp coinjertados diluidos en un pe no injertado. Download PDF

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Abstract

Aglutinante de coextrusión que comprende una mezcla de, al menos, un homopolímero o un copolímero del etileno (A1) de densidad comprendida entre 0,940 y 0,980 g/cm 3 con, al menos, un homopolímero o un copolímero del propileno (B), que comprende, al menos, un 51% en peso de propileno, estando injertada dicha mezcla con un monómero funcional y, eventualmente, diluida en, al menos, un homopolímero o un copolímero del etileno (A2) no injertado de densidad comprendida entre 0,940 y 0,980 g/cm 3 ; siendo el grado de injerto de dicho aglutinante de coextrusión < 0,5% en peso con relación al peso total de dicho aglutinante; estando comprendida la densidad de dicho aglutinante entre 0,940 y 0,980 g/cm 3 .

Description

Aglutinante de coextrusión de PE y de PP coinjertados diluidos en un PE no injertado.
La presente invención se refiere a un aglutinante de coextrusión a base de una mezcla de poliolefinas coinjertadas.
La invención se refiere, de una manera más precisa, a una mezcla, que es útil como aglutinante de coextrusión, de, al menos, un polietileno de alta densidad - en abreviatura PEHD - (A1) y de, al menos, un homopolímero o un copolímero del propileno (B), estando injertada la mezcla de (A1) y de (B) con un monómero funcional y, eventualmente, diluido en un polietileno de alta densidad - en abreviatura PEHD - (A2) no injertado. El porcentaje de monómero injertado en el aglutinante es > 0,05% y < 0,5%, de una manera más ventajosa es > 0,10 y < 0,4% (% en peso total del aglutinante) independientemente de que (A2) esté presente o ausente en el aglutinante.
Corrientemente son utilizados revestimientos con tres capas para proteger la superficie exterior de los tubos metálicos destinados a la construcción de oleoductos o de gaseoductos. Estos revestimientos están compuestos de la manera siguiente, a partir de la superficie metálica:
-
\vtcortauna primera: resina epoxi,
-
\vtcortauna aglutinante reactivo con los epoxi,
-
\vtcortauna polietileno, ventajosamente de densidad media o alta.
\vskip1.000000\baselineskip
El aglutinante descrito en el documento WO 99/61246, comprende:
(A)
desde 50 hasta 100 partes de un polietileno homopolímero o copolímero de densidad mayor o igual que 0,9;
(B)
desde 0 hasta 50 partes de un polímero elegido entre (B1) el polipropileno homopolímero o copolímero;
\quad
siendo la cantidad de (A) + (B) 100 partes, estando injertada la mezcla de (A) y de (B) con, al menos, un 0,5% en peso de monómero funcional. Esta mezcla está diluida a su vez en, al menos, un polietileno homopolímero o copolímero (C).
\vskip1.000000\baselineskip
El problema técnico consiste en crear un nuevo aglutinante que presente una gran resistencia al pelado a temperaturas por encima de 80ºC, con el fin de una utilización preferente en el revestimiento de tubos (pipe coating) que integran estructuras que comprenden, al menos, una capa de PEHD o de PEMD. El aglutinante debe ser además suficientemente fluido para facilitar su aplicación con un grado de injerto < 0,5%, de manera preferente < 0,4% en peso con relación al peso total del aglutinante.
La solicitante demuestra que, para el tipo de aglutinante de conformidad con la invención, la densidad (entre 0,940 y 0,980 g/cm^{3}) del aglutinante juega un papel esencial sobre la adhesión a baja temperatura y a alta temperatura. El aglutinante, de conformidad con la invención, permite alcanzar niveles de adhesión siguientes: no pelable a temperatura ambiente y con una fuerza de pelado mayor que 100 N/cm a 80ºC en las condiciones que se mencionan más adelante.
Entre las estructuras de la invención, son particularmente útiles aquellas que se refieren a las superficies metálicas. La presente invención es útil para las superficies metálicas revestidas con polietileno y, de una manera más particular, de los tubos cuya superficie exterior esté revestida con PEMD o con PEHD.
La presente invención se refiere, así mismo, a una estructura de capa múltiple, que está compuesta por una capa que comprende el aglutinante precedente y directamente enlazada con ésta una capa de resina polar nitrogenada u oxigenada tal como una capa (E) de una resina poliamida, de un copolímero saponificado de etileno y de acetato de vinilo, de una resina de poliéster, de un óxido mineral depositado sobre un polímero tal como el PE, el polietilentereftalato, el EVOH o bien una capa metálica.
La invención tiene por objeto un aglutinante de coextrusión que comprende una mezcla de, al menos, un homopolímero o de un copolímero del etileno (A1) de densidad comprendida entre 0,940 y 0,980 g/cm^{3} con, al menos, un homopolímero o un copolímero del propileno (B) que comprende, al menos, un 51% en peso de propileno, estando injertada dicha mezcla con un monómero funcional y, eventualmente, diluida en, al menos, un homopolímero o un copolímero del etileno (A2) no injertado, de densidad comprendida entre 0,940 y 0,980 g/cm^{3};
\bullet
\vtcortauna siendo el grado de injerto de dicho aglutinante de coextrusión < 0,5% en peso, con relación al peso total de dicho aglutinante;
\bullet
\vtcortauna estando comprendida la densidad de dicho aglutinante entre 0,940 y 0,980 g/cm^{3}.
\newpage
De conformidad con un modo de realización, el aglutinante se caracteriza porque el grado de injerto es > 0,05% y < 0,5% en peso, con relación al peso total de dicho aglutinante.
De conformidad con un modo de realización, el aglutinante se caracteriza porque el grado de injerto es < 0,4% en peso, con relación al peso total de dicho aglutinante.
De conformidad con un modo de realización, el aglutinante se caracteriza porque el grado de injerto es > 0,10 y
< 0,4% en peso, con relación al peso total de dicho aglutinante.
De conformidad con un modo de realización, el aglutinante se caracteriza porque la densidad de (A1) está comprendida entre 0,940 y 0,980 g/cm^{3}.
De conformidad con un modo de realización, el aglutinante se caracteriza porque la densidad de (A2) está comprendida entre 0,940 y 0,980 g/cm^{3}.
De conformidad con un modo de realización, el aglutinante se caracteriza porque la densidad de (A1) y/o de (A2) está comprendida entre 0,945 y 0,960 g/cm^{3}.
De conformidad con un modo de realización, el aglutinante se caracteriza porque la densidad de (B) está comprendida entre 0,860 y 0,920 g/cm^{3}.
De conformidad con un modo de realización, el aglutinante se caracteriza porque (A1) y (A2) son los mismos polímeros.
\vskip1.000000\baselineskip
De conformidad con un modo de realización, el aglutinante se caracteriza porque comprende:
\bullet
\vtcortauna desde un 99,5 hasta un 80% de (A1), de manera ventajosa desde un 99 hasta un 90%;
\bullet
\vtcortauna desde un 0,5 hasta un 20% de (B), de manera ventajosa desde un 0,5 hasta un 10%;
\bullet
\vtcortauna 0% de (A2);
\bullet
\vtcortauna estando expresados los porcentajes en peso con relación al peso total de dicho aglutinante.
\vskip1.000000\baselineskip
De conformidad con un modo de realización, el aglutinante se caracteriza porque comprende:
\bullet
\vtcortauna desde un 5 hasta un 60% de (A1), de manera ventajosa desde un 5 hasta un 40%;
\bullet
\vtcortauna desde un 0,5 hasta un 20% de (B), de manera ventajosa desde un 0,5 hasta un 10%;
\bullet
\vtcortauna desde un 94,5 hasta un 40% de (A2), de manera ventajosa desde un 94,5 hasta un 60%;
\bullet
\vtcortauna estando expresados los porcentajes en peso con relación al peso total de dicho aglutinante.
\vskip1.000000\baselineskip
La invención se refiere, de igual modo, a una estructura de capa múltiple, que comprende, al menos, una capa de aglutinante de coextrusión definida precedentemente.
De conformidad con un modo de realización, la estructura se caracteriza porque comprende las capas sucesivas siguientes: metal/resina epoxi/aglutinante de coextrusión/PEHD o PEMD.
La invención tiene por objeto así mismo la utilización del aglutinante que ha sido descrito precedentemente.
\vskip1.000000\baselineskip
De igual modo la invención se refiere a la utilización de un aglutinante de coextrusión que comprende, al menos, una mezcla de polietileno de alta densidad-PEHD-(A1) con, al menos, un homopolímero o un copolímero del propileno (B), estando injertada dicha mezcla con un monómero funcional y, eventualmente diluido en polietileno de alta densidad-PEHD-(A2) no injertado:
\bullet
\vtcortauna siendo el grado de injerto de dicho aglutinante > 0,05 y < 0,5%, de manera preferente está comprendido entre un 0,15 y un 0,4%, estando expresados los porcentajes en porcentaje en peso con relación al peso total de dicho aglutinante;
\newpage
\bullet
\vtcortauna estando comprendida la densidad de dicho aglutinante entre 0,940 y 0,980, de manera preferente entre 0,940 y 0,960 g/cm^{3};
\quad
en estructuras de capas múltiples que comprenden las capas sucesivas siguientes: metal/resina epoxi/dicho aglutinante de coextrusión/PEHD o PEMD.
\vskip1.000000\baselineskip
De conformidad con un modo de realización, la utilización se caracteriza porque (B) es el EPR.
Con relación al polietileno (A1), éste se elige entre los polietilenos homopolímeros o copolímeros. La densidad de (A1) está comprendida entre 0,940 y 0,980 g/cm^{3}, de manera ventajosa está comprendida entre 0,945 y 0,960 g/cm^{3}. (A1) es un polietileno de alta densidad-PEHD-. Su MFI (índice de viscosidad a 190ºC, 2,16 kg) está comprendido entre 1 y 100 g/10 min, de manera ventajosa está comprendido entre 1 y 40 g/10 min.
A título de comonómeros, se pueden citar:
-
\vtcortauna las alfa-olefinas, de manera ventajosa aquellas que tengan desde 3 hasta 30 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de alfa-olefinas que tienen de 3 a 30 átomos de carbono, como comonómeros eventuales, comprenden el propileno, el 1-buteno, el 1-penteno, el 3-metil-1-buteno, el 1-hexeno, el 4-metil-1-penteno, el 3-metil-1-penteno, el 1-octeno, el 1-deceno, el 1-dodeceno, el 1-tetradeceno, el 1-hexadeceno, el 1-octadeceno, el 1-eicoceno, el 1-dococeno, el 1-tetracoceno, el 1-hexacoceno, el 1-octacoceno y el 1-triaconteno. Estas alfa-olefinas pueden ser utilizadas solas o en mezcla de dos o de más de dos.
-
\vtcortauna Los ésteres de los ácidos carboxílicos insaturados tales como, por ejemplo, los (met)acrilatos de alquilo, pudiendo tener los alquilos hasta 24 átomos de carbono.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos acrilato o de metacrilato de alquilo son, principalmente, el metacrilato de metilo, el acrilato de etilo, el acrilato de n-butilo, el acrilato de isobutilo, el acrilato de 2-etilhexilo.
-
\vtcortauna Los ésteres vinílicos de los ácidos carboxílicos saturados tales como, por ejemplo, el acetato o el propionato de vinilo.
-
\vtcortauna les epóxidos insaturados.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de epóxidos insaturados son, principalmente:
-
\vtcortauna los ésteres y éteres de glicidilo alifáticos tales como el alilglicidiléter, el vinilglicidiléter, el maleato y el itaconato de glicidilo, el acrilato y el metacrilato de glicidilo, y
-
\vtcortauna los ésteres y los éteres de glicidilo acrílicos tales como el 2-ciclohexeno-1-glicidiléter, el ciclohexeno-4,5-diglicidilcarboxilato, el ciclohexeno-4-glicidilcarboxilato, el 5-norboneno-2-metil-2-glicidilcarboxilato y el endocis-biciclo(2,2,1)-5-hepteno-2,3-diglicidildicarboxilato.
-
\vtcortauna Los ácidos carboxílicos insaturados, sus sales, sus anhídridos.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos de anhídridos de ácido dicarboxílico insaturado son, principalmente, el anhídrido maleico, el anhídrido itacónico, el anhídrido citracónico, el anhídrido tetrahidroftálico.
-
\vtcortauna Los dienos tales como, por ejemplo, el 1,4-hexadieno.
(A1) puede comprender varios comonómeros
De manera ventajosa, el polímero (A1), que puede ser una mezcla de varios polímeros, comprende, al menos, un 51% y, de manera preferente, un 75% en moles de etileno.
Con relación a (A2), éste se elige entre (A1) tal como se ha definido precedentemente. De manera preferente, (A2) es idéntico a (A1). (A2) no está injertado en contra de lo que ocurre en el caso de (A1). El MFI (índice de fluidez en estado fundido a 190ºC bajo 2,16 kg) de A2 es < 10 g/10 min, de manera preferente es < 6 g/10 min, de una manera más preferente está comprendido, sucesivamente, entre 6 y 1 g/10 min, entre 6 y 2 g/10 min, entre 6 y 3 g/10 min, incluso entre 6 y 4 g/10 min.
\newpage
Con relación a (B), este es un polipropileno homopolímero o copolímero. A título de comonómeros, se pueden citar:
-
\vtcortauna las alfa-olefinas, de manera ventajosa aquellas que tengan entre 2 y 30 átomos de carbono. Ejemplos de tales alfa-olefinas son las mismas que en el caso de (A1) salvo en que se reemplaza el propileno por el etileno en la lista.
-
\vtcortauna los dienos
(B) puede ser también un copolímero de bloques polipropileno.
\vskip1.000000\baselineskip
A título de ejemplos de polímero (B), se pueden citar:
-
\vtcortauna el polipropileno;
-
\vtcortauna las mezclas de polipropileno y de EPDM o de EPR. No se saldrá del ámbito de la invención cuando (B) sea un EPR o un EPDM.
\vskip1.000000\baselineskip
El polímero (B), que puede ser una mezcla de varios polímeros, comprende, al menos, un 51% y, de manera preferente, un 75% en peso de propileno.
La densidad de (B) puede estar comprendida entre 0,86 y 0,98 g/cm^{3}, de manera ventajosa está comprendida entre 0,860 y 0,920 g/cm^{3}. Su MFI está comprendido de manera ventajosa entre 1 y 30 g/10 min.
\vskip1.000000\baselineskip
Cuando (A2) esté ausente en el aglutinante, (A2) = 0%
La proporción de (A1) en el aglutinante está comprendida entre un 99,5 y un 80% en peso con relación al peso total del aglutinante, de manera ventajosa está comprendida entre un 99 y un 90%.
La proporción de (B) en el aglutinante está comprendida entre un 0,5 y un 20% en peso con relación al peso total del aglutinante, de manera ventajosa está comprendida entre un 0,5 y un 10%.
\vskip1.000000\baselineskip
Cuando (A2) esté presente en el aglutinante, (A2) \neq 0%
La proporción de (A1) en el aglutinante está comprendida entre un 5 y un 60% en peso con relación al peso total del aglutinante, de manera ventajosa está comprendida entre un 5 y un 40%.
La proporción de (B) en el aglutinante está comprendida entre un 0,5 y un 20% en peso con relación al peso total del aglutinante, de manera ventajosa está comprendida entre un 0,5 y un 10%.
La proporción de (A2) en el aglutinante está comprendida entre un 94,5 y un 40% en peso con relación al peso total del aglutinante, de manera ventajosa está comprendida entre un 94,5 y un 60%.
El total de los porcentajes forma el 100%.
La mezcla de (A1) y de (B) está injertada con un monómero funcional. A título de ejemplos de monómero de injerto se pueden citar los ácidos carboxílicos y sus derivados, los cloruros de ácidos, los isocianatos, las oxazolinas, los epóxidos, las aminas o los hidróxidos.
Ejemplos de ácidos carboxílicos insaturados son aquellos que tienen desde 2 hasta 20 átomos de carbono tales como los ácidos: acrílico, metacrílico, maleico, fumárico e itacónico. Los derivados funcionales de estos ácidos comprenden, por ejemplo, los anhídridos, los derivados ésteres, los derivados amidas, los derivados imidas y las sales metálicas (tales como las sales de los metales alcalinos) de los ácidos carboxílicos insaturados.
Los monómeros de injerto particularmente preferentes son los ácidos dicarboxílicos insaturados que tengan desde 4 hasta 10 átomos de carbono y sus derivados funcionales, particularmente su anhídridos. El anhídrido maleico (MAH) es particularmente preferente.
Estos monómeros de injerto comprenden, por ejemplo, los ácidos maleico, fumárico, itacónico, citracónico, alilsuccínico, ciclohex-4-eno-1,2-dicarboxílico, 4-metil-ciclohex-4-eno-1,2-dicarboxílico, biciclo(2,2,1)hept-5-eno-2,3-dicarboxílico, x-metilbiciclo(2,2,1-hept-5-eno-2,3-dicarboxílico, los anhídridos maleico, itacónico, citracónico, alilsuccínico, ciclohex-4-eno-1,2-dicarboxílico, 4-metilenciclohex-4-eno-1,2-dicarboxílico, biciclo(2,2,1)hept-5-eno-2,3-dicarboxílico y x-metilbiciclo(2,2,1)hept-5-eno-2,2-dicarboxílico.
Ejemplos de otros monómeros de injerto comprenden los ésteres alquílicos con 1 a 8 átomos de carbono o los derivados ésteres glicidílicos de los ácidos carboxílicos insaturados tales como el acrilato de metilo, el metacrilato de metilo, el acrilato de etilo, el metacrilato de etilo, el acrilato de butilo, el metacrilato de butilo, el acrilato de glicidilo, el metacrilato de glicidilo, el maleato de monoetilo, el maleato de dietilo, el fumarato de monometilo, el fumarato de dimetilo, el itaconato de monometilo y el itaconato de dietilo; los derivados amidas de los ácidos carboxílicos insaturados tales como la acrilamida, la metacrilamida, la monoamida maleica, la diamida maleica, la N-monoetilamida maleica, la N,N-dietilamida maleica, la N-monobutilamida maleica, la N,N-dibutilamida maleica, la monoamina fumárica, la diamida fumárica, la N-monoetilamida fumárica, la N,N-dietilamida fumárica, la N-monobutilamida fumárica y la N,N-dibutilamida fumárica; los derivados imidas de los ácidos carboxílicos insaturados tales como la maleimida, la N-butilmaleimida y la N-fenilmaleimida y las sales metálicas de los ácidos carboxílicos insaturados tales como el acrilato de sodio, el metacrilato de sodio, el acrilato de potasio y el metacrilato de potasio.
Para injertar un monómero de injerto sobre la mezcla de (A) y de (B) pueden ser utilizados diversos procedimientos conocidos.
Por ejemplo, esto puede llevarse a cabo por medio de un calentamiento de los polímeros, a ser injertados, a temperatura elevada, aproximadamente entre 150º y aproximadamente 300ºC, en presencia o en ausencia de un disolvente con o sin iniciador de radicales. Los disolventes apropiados, que pueden ser utilizados en esta reacción, son el benceno, el tolueno, el xileno, el clorobenceno y el cumeno. Los iniciadores de radicales apropiados, que pueden ser utilizados, comprenden el hidroperóxido de t-butilo, el hidroperóxido de cumeno, el hidroperóxido de di-iso-propil-benceno, el peróxido de di-t-butilo, el peróxido de t-butil-cumilo, el peróxido de dicumilo, el 1,3-bis-(t-butilperoxi-isopropil)benceno, el peróxido de acetilo, el peróxido de benzoilo, el peróxido de iso-butirilo, el peróxido de bis-3,5,5-trimetil-hexanoilo y el peróxido de metil-etil-cetona.
En la mezcla modificada por injerto y obtenida de la forma precedentemente citada, la cantidad del monómero de injerto se elige de una manera apropiada para obtener, al término del injerto, o, en caso dado, tras dilución, un grado de injerto < 0,5% en peso de injerto con relación al peso total del aglutinante, de manera preferente > 0,05% y < 0,5%, de una manera más ventajosa < 0,4, de una manera aún más ventajosa > 0,10 y < 0,4%.
La cantidad del monómero injertado se determina por dosificación de las funciones succínicas por espectroscopía IRTF.
El aglutinante de la invención puede comprender, además, diversos aditivos tales como antioxidantes, absorbedores de los rayos ultravioleta, agentes antiestáticos, pigmentos, colorantes, agentes de nucleación, cargas, agentes de deslizamiento, lubrificantes, productos ignífugos y agentes antibloqueo.
Los ejemplos de antioxidantes son el 2,6-di-t-butil-p-cresol, el O-t-butil-p-cresol, el tetraquis-[metileno-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato]metano, la p-naftilamina y la para-fenilendiamina.
Los ejemplos de absorbedores de los rayos ultravioleta son la 2,4-dihidroxibenzofenona, el 2-(2'-hidroxi-3',5'-di-t-butilfenil)-5-clorobenzotriazol, el 2-(2-hidroxi-3-t-butil-5-metilfenil)-5-clorobenzotriazol y el bis(2,2',6,6')-tetrametil-4-piperidina)sebacato.
Los ejemplos de agentes antiestáticos son la laurildietanolamina, la palmitil-dietanolamina, la estearil-di-etanolamina, la oleil-dietanolamina, la behenil-dietanolamina, las polioxietileno-alquilaminas, el estearil-monoglicérido y la 2-hidroxi-4-n-octoxibenzofenona.
Los ejemplos de colorantes, que comprenden pigmentos y colorantes, son el negro de carbono, el blanco de titanio, el amarillo de cadmio y el azul de ftalocianina de cobre.
Los ejemplos de agentes de nucleación son el p-terc.-butilbenzoato de aluminio, el dibencilideno-sorbitol y el hidroxi-di-p-t-butilbenzoato de aluminio.
Los ejemplos de cargas son las fibras de vidrio, las fibras de carbono, el talco, la arcilla, la sílice, el carbonato de calcio, el sulfato de bario, el hidróxido de magnesio, el hidróxido de calcio y el óxido de calcio.
Los ejemplos de agentes de deslizamiento son la estearamida, la oleamida y la erucinamida.
Los ejemplos de lubrificantes son el estearato de calcio, el estearato de cinc, el estearato de aluminio, el estearato de magnesio y la cera de polietileno.
Los ejemplos de productos ignífugos son el óxido de antimonio, el decabromobifenil-éter y la bis(3,5-dibromo-4-bromopropiloxifenil)sulfona.
Los ejemplos de agentes antibloqueo son el dióxido de silicio y el poliestireno.
Las cantidades de estos otros aditivos pueden elegirse entre las cantidades apropiadas que no afecten de una manera desfavorable a los aglutinantes de la invención. Por ejemplo, con relación al peso total de (A1) + (B), las cantidades apropiadas están comprendidas aproximadamente entre un 0,01 y un 5% en peso para los antioxidantes; aproximadamente entre un 0,01 y un 5% en peso para los absorbedores de los rayos ultravioleta; aproximadamente entre un 0,01 y un 1% en peso para los agentes antiestáticos; aproximadamente entre un 0,01 y un 5% en peso para los agentes colorantes; aproximadamente entre un 0,01 y un 5% en peso para los agentes de nucleación; aproximadamente entre un 0,1 y un 60% en peso para las cargas; aproximadamente entre un 0,01 y un 1% en peso para los agentes de deslizamiento; aproximadamente entre un 0,01 y un 1% en peso para los lubrificantes; aproximadamente entre un 0,1 y un 50% en peso para los productos ignífugos y aproximadamente entre un 0,01 y un 30% en peso para los agentes antibloqueo.
La estructura de capa múltiple, de la presente invención, está constituida por la capa, que comprende el aglutinante preceden y por una capa de resina polar oxigenada o nitrogenada, o un óxido mineral depositado sobre un polímero tal como el PE, el PET, el EVOH o una capa metálica.
Los ejemplos de resinas polares preferentes en la capa, diferentes del aglutinante, son las resinas de poliamida, un copolímero saponificado de etileno y de acetato de vinilo, los poliésteres y las resinas epoxi.
De una manera más específica, éstas comprenden poliamidas sintéticas de cadena larga que tengan motivos estructurales del grupo amida en la cadena principal, tales como la PA-6, la PA-6,6, la PA-6,10, la PA-11 y la PA-12; un copolímero saponificado de etileno y de acetato de vinilo que tenga un grado de saponificación comprendido aproximadamente entre un 90 y un 100% en moles, obtenido por saponificación de un copolímero etileno/acetato de vinilo que tenga un contenido en etileno desde aproximadamente un 15 hasta aproximadamente un 60% en moles; poliésteres tales como el polietileno-tereftalato, el polibutileno-tereftalato, el polietileno naftenato, [resinas epoxi....] y mezclas de estas resinas. Las resinas epoxi se utilizan en forma de polvo o de líquido.
La capa de óxido mineral puede ser, por ejemplo, la sílice, siendo depositada esta capa sobre una capa de PE, de PET o de EVOH. La estructura de la invención comprende, por lo tanto, respectivamente: una capa de aglutinante, una capa de S_{i}O_{2} (o de S_{i}O_{x}) y bien una capa de PE, de PET, de EVOH o bien una capa metálica.
La capa metálica puede ser, por ejemplo, una hoja, una película o una hoja de un metal tal como el aluminio, el hierro, el cobre, el estaño y el níquel o una aleación que contenga, al menos, uno de estos metales como constituyente principal. El espesor de la película o de la hoja puede elegirse convenientemente y está comprendido, por ejemplo, entre aproximadamente 0,01 y aproximadamente 0,2 mm. Constituye una práctica corriente efectuar el desengrasado de la superficie de la capa metálica antes de laminar sobre la misma el aglutinante de la invención.
No se sale del ámbito de la invención si la estructura precedente estuviese asociada con otras capas. Una estructura ventajosa es aquella que comprende las capas siguientes: metal/epoxi/aglutinante/PEHD o PEMD.
La invención se refiere, así mismo, a la estructura precedente asociada, por el lado del aglutinante, con una capa (F) a base de poliolefina. La poliolefina (F) es un polietileno de alta o media densidad (PEHD o PEMD), de manera preferente es un polietileno de alta densidad.
Estas estructuras son útiles, de igual modo, para hacer ensamblajes, por ejemplo cuerpos huecos rígidos tales como frascos o botellas o bolsas flexibles o películas de capas múltiples. Se pueden citar los materiales que comprenden una película de poliamida (PA) y una película de polietileno (PE), pudiendo estar laminada la película de polietileno sobre la película de poliamida o coextruida con la poliamida. El aglutinante de coextrusión es depositado entre el polietileno y la poliamida para una buena adhesión del PA y del PE. Estos materiales de capas múltiples pueden ser estructuras con tres capas PE/aglutinante/EVOH en las que EVOH designa un copolímero de etileno y de alcohol vinílico o un copolímero etileno acetato de vinilo (EVA) saponificado en parte o completamente o estructuras con cinco capas PE/aglutinante/EVOH/aglutinante/PE.
Los aglutinantes de la invención son útiles para las estructuras siguientes.
PE/aglutinante/EVOH/aglutinante/PE (PE designa el polietileno)
PE/aglutinante/EVOH
PE/aglutinante/PA
PP/aglutinante/PA
PP/aglutinante/EVOH/aglutinante/PP (PP designa el polipropileno)
Estas estructuras y estos embalajes pueden ser fabricados por coextrusión, por laminación, por extrusión por soplado o por empolvado de cualquier tipo (electrostático, depósito de polvos) sobre soporte caliente o que sufra una etapa de calentamiento.
Ahora vamos a ejemplificar la invención.
Se han realizado aglutinantes (ejemplo 1-3 y comparativos 1-3) como se han definido en la tabla 1 siguiente.
1
(B) es un homopolímero para los ejemplos 1, Cp 1, Cp 2 y Cp 3.
(B) es un PP copolímero choque para el ejemplo 2 y para el ejemplo 3.
\vskip1.000000\baselineskip
Se han revestido tubos de acero en las siguientes condiciones, para formar estructuras de tipo metal/epoxi/aglu-
tinante/PEHD:
-
\vtcortauna graneado del tipo:
\bullet
\vtcortauna estado de la superficie Sa 21/2;
\bullet
\vtcortauna rugosidad Rz 70-80 \mum;
-
\vtcortauna calentamiento del tubo por inducción: 180 a 220ºC;
-
\vtcortauna aplicación del primer epoxi (EUROKOTE 714-41) por empolvado electrostático;
-
\vtcortauna extrusión del aglutinante con un tiempo epoxi/aglutinante de 24 segundos;
-
\vtcortauna tiempo aglutinante/revestimiento externo: 30 segundos;
-
\vtcortauna tiempo revestimiento externo/refrigeración: 30 segundos;
-
\vtcortauna refrigeración con una ducha de agua con un tiempo epoxi/refrigeración de 3 minutos para asegurar la reticulación completa del epoxi;
-
\vtcortauna extrusión del PEHD tras el aglutinante.
\vskip1.000000\baselineskip
EUROKOTE 714-41 designa una resina epoxi que tiene una tg = 105ºC y que está proporcionada por la sociedad BITUMES SPECIAUX y tiene las características siguientes:
\bullet
\vtcortauna masa volúmica a 23ºC (NFT 30-043): 1,5 \pm 0,05 g/ml
\bullet
\vtcortauna contenido en humedad (IBS 319): < 0,50%
\bullet
\vtcortauna granulometría (IBS 316) diámetro medio 38 \pm 4 pm rechazo a 96 \mum < 10%
\bullet
\vtcortauna Tg (NFA 49-706): 105 \pm 5ºC
\bullet
\vtcortauna tiempo de gelificación 25 \pm 10 segundos a 180ºC y de 9 \pm 3 segundos a 220ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
Los espesores de las capas son, sucesivamente:
\bullet
\vtcortauna capa de epoxi = 110 \mum;
\bullet
\vtcortauna capa de aglutinante = 250 \mum;
\bullet
\vtcortauna capa externa (PEHD) = 2,5 mm.
\newpage
Se han realizado medidas de fuerza de pelado según la norma DIN 30670 y se han dado los resultados reagrupados en la tabla 2 siguiente.
TABLA 2
2

Claims (14)

1. Aglutinante de coextrusión que comprende una mezcla de, al menos, un homopolímero o un copolímero del etileno (A1) de densidad comprendida entre 0,940 y 0,980 g/cm^{3} con, al menos, un homopolímero o un copolímero del propileno (B), que comprende, al menos, un 51% en peso de propileno, estando injertada dicha mezcla con un monómero funcional y, eventualmente, diluida en, al menos, un homopolímero o un copolímero del etileno (A2) no injertado de densidad comprendida entre 0,940 y 0,980 g/cm^{3};
\bullet
\vtcortauna siendo el grado de injerto de dicho aglutinante de coextrusión < 0,5% en peso con relación al peso total de dicho aglutinante;
\bullet
\vtcortauna estando comprendida la densidad de dicho aglutinante entre 0,940 y 0,980 g/cm^{3}.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Aglutinante según la reivindicación 1, caracterizado porque el grado de injerto es > 0,05% y < 0,5% en peso con relación al peso total de dicho aglutinante.
3. Aglutinante según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el grado de injerto es < 0,4% en peso con relación al peso total de dicho aglutinante.
4. Aglutinante según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque el grado de injerto es > 0,10 y < 0,4% en peso con relación al peso total de dicho aglutinante.
5. Aglutinante según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la densidad de (A1) y/o de (A2) está comprendida entre 0,945 y 0,960 g/cm^{3}.
6. Aglutinante según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la densidad de (B) está comprendida entre 0,860 y 0,920 g/cm^{3}.
7. Aglutinante según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque (A1) y (A2) son los mismos polímeros.
8. Aglutinante según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque comprende:
\bullet
\vtcortauna desde un 99,5 hasta un 80% de (A1), de manera ventajosa desde un 99 hasta un 90%;
\bullet
\vtcortauna desde un 0,5 hasta un 20% de (B), de manera ventajosa desde un 0,5 hasta un 10%;
\bullet
\vtcortauna 0% de (A2);
\bullet
\vtcortauna estando expresados los porcentajes en peso con relación al peso total de dicho aglutinante.
\vskip1.000000\baselineskip
9. Aglutinante según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque comprende:
\bullet
\vtcortauna desde un 5 hasta un 60% de (A1), de manera ventajosa desde un 5 hasta un 40%;
\bullet
\vtcortauna desde un 0,5 hasta un 20% de (B), de manera ventajosa desde un 0,5 hasta un 10%;
\bullet
\vtcortauna desde un 94,5 hasta un 40% de (A2), de manera ventajosa desde un 94,5 hasta un 60%;
\bullet
\vtcortauna estando expresados los porcentajes en peso con relación al peso total de dicho aglutinante.
\vskip1.000000\baselineskip
10. Estructura de capa múltiple que comprende, al menos, una capa de aglutinante de coextrusión según una de las reivindicaciones 1 a 9.
11. Estructura según la reivindicación precedente, caracterizada porque comprende las capas sucesivas siguientes: metal/resina epoxi/aglutinante de coextrusión/PEHD o PEMD.
12. Utilización del aglutinante según una de las reivindicaciones 1 a 9.
13. Utilización de un aglutinante de coextrusión que comprende, al menos, una mezcla de polietileno de alta densidad-PEHD-(A1) con, al menos, un homopolímero o un copolímero del propileno (B) que comprende, al menos, un 51% en peso de propileno, estando injertada dicha mezcla con un monómero funcional y, eventualmente, diluida con polietileno de alta densidad-PEHD-(A2) no injertado:
\bullet
\vtcortauna siendo el grado de injerto de dicho aglutinante de coextrusión > 0,05 y < 0,5%, de manera preferente comprendido entre 0,15 y 0,4%, estando expresados los porcentajes en porcentaje en peso con relación al peso total de dicho aglutinante;
\bullet
\vtcortauna estando comprendida la densidad de dicho aglutinante entre 0,940 y 0,980, de manera preferente comprendido entre 0,940 y 0,960 g/cm^{3};
\quad
en estructuras de capas múltiples que comprenden las siguientes capas sucesivas: metal/resina epoxi/dicho aglutinante de coextrusión/PEHD o PEMD.
14. Utilización según la reivindicación precedente, caracterizada porque (B) es el EPR.
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