ES2328552B1 - Uso novedoso de un compuesto de (n'-metil) benzoilurea. - Google Patents

Uso novedoso de un compuesto de (n'-metil) benzoilurea. Download PDF

Info

Publication number
ES2328552B1
ES2328552B1 ES200801087A ES200801087A ES2328552B1 ES 2328552 B1 ES2328552 B1 ES 2328552B1 ES 200801087 A ES200801087 A ES 200801087A ES 200801087 A ES200801087 A ES 200801087A ES 2328552 B1 ES2328552 B1 ES 2328552B1
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
group
plant
compound
seeds
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn - After Issue
Application number
ES200801087A
Other languages
English (en)
Other versions
ES2328552A1 (es
Inventor
Norihisa Sakamoto
Masato Konobe
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of ES2328552A1 publication Critical patent/ES2328552A1/es
Application granted granted Critical
Publication of ES2328552B1 publication Critical patent/ES2328552B1/es
Withdrawn - After Issue legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)

Abstract

Uso novedoso de un compuesto de (N'-metil)benzoilurea.
Un método para prevenir en una planta tal como hortalizas, maíz, algodón, arroz, remolacha azucarera o soja la lesión por plagas de insectos después de la germinación de la planta que comprende las etapas de tratar las semillas de la planta con una composición que contiene un compuesto de (N'-metil)benzoilurea representado por la fórmula (I):
100
donde R^{1} indica un átomo de hidrógeno o similar; R^{2} indica un átomo de halógeno o similar, R^{3} indica un átomo de halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente halogenado, o similar, y sembrar las semillas tratadas, seguido de cultivo.

Description

Uso novedoso de un compuesto de (N'-metil)benzoilurea.
Antecedentes de la invención Campo técnico
La presente invención se refiere al uso novedoso de un cierto compuesto de (N'-metil)benzoilurea para el tratamiento de semillas de plantas tales como hortalizas, maíz, algodón, arroz, remolacha azucarera, o soja para prevenir en las plantas las plagas de insectos que causan lesiones en las plantas después de la germinación. Se ha encontrado que los compuestos de benzoilurea cuyo sustituyente en la posición N' de la benzoilurea es un átomo de hidrógeno son eficaces para prevenir en las plantas las plagas de insectos y se pueden utilizar como componentes eficaces de los agentes para el tratamiento de semillas (véase JP 01-168661A y JP 11-240859 A).
Compendio de la invención
La presente invención proporciona el uso novedoso de un cierto compuesto de (N'-metil)benzoilurea para el tratamiento de semillas de una planta para prevenir en la planta las plagas de insectos que causan lesiones en la planta después de la germinación.
Los autores de la presente invención han estudiado intensamente y han completado la presente invención.
Esto es, la presente invención proporciona:
(1) un método para proteger una planta de las lesiones por plagas de insectos después de la germinación que comprende las etapas de:
tratar las semillas de la planta con una composición que comprende un compuesto de (N'-metil)benzoilurea representado por la fórmula (I):
\vskip1.000000\baselineskip
1 
\vskip1.000000\baselineskip
donde R^{1} indica un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6} opcionalmente halogenado, un grupo alquenilo C_{2}-C_{6} opcionalmente halogenado, un grupo alquinilo C_{2}-C_{6}, un grupo arilo C_{6}-C_{14}, un grupo aralquilo C_{7}-C_{11}, un grupo alcoxialquilo C_{2}-C_{6}, un grupo ariloxialquilo C_{7}-C_{14}, un grupo dialquilaminoalquilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquiltioalquilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquiltioalquilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquilsulfinilalquilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquilsulfonilalquilo C_{2}-C_{6}, un grupo alcoxialcoxialquilo C_{3}-C_{9}, un grupo alcoxi (C_{2}-C_{6}) carbonilo, un grupo aralquil (C_{8}-C_{12}) oxicarbonilo, un grupo dialquil (C_{3}-C_{13}) carbamoilo, un grupo alquil (C_{2}-C_{6}) carbonilo opcionalmente halogenado, un grupo formilo, un grupo alquil(C_{1}-C_{5})sulfonilo opcionalmente halogenado, o un grupo arilsulfonilo C_{6}-C_{10}, R^{2} indica un átomo de halógeno, o un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente halogenado; R^{3} indica un átomo de halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente halogenado, un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} opcionalmente halogenado, un grupo alcoxialcoxi C_{2}-C_{6} opcionalmente halogenado, un grupo alquenil(C_{2}-C_{4})oxi, opcionalmente halogenado, o un grupo alquinil(C_{2}-C_{4})oxi opcionalmente halogenado, y m indica un número entero de 0 a 4, y
sembrar las semillas tratadas, seguido de su cultivo;
(2) El método de acuerdo con el apartado (1) anterior, donde la planta se selecciona del grupo que consiste en hortalizas, maíz, algodón, arroz, remolacha azucarera y soja;
(3) Un método para producir semillas tratadas de una planta que comprende someter las semillas a tratamiento con una composición que comprende el compuesto de (N'-metil)benzoilurea representado por la fórmula (I) como se define en el apartado (1) anterior con el fin de prevenir en la planta las lesiones por plagas de insectos después de la germinación;
(4) El método de acuerdo con el apartado (3) anterior, donde la planta se selecciona del grupo que consiste hortalizas, algodón, maíz, arroz, remolacha azucarera y soja;
(5) Una composición para el tratamiento de semillas de una planta con el fin de prevenir en la planta las lesiones por plagas de insectos después de la germinación que comprende el compuesto de (N'-metil)benzoilurea representado por la fórmula (I) definida en el apartado (1) anterior;
(6) La composición de acuerdo con el apartado (5) anterior, donde la planta se selecciona del grupo que consiste en hortalizas, maíz, algodón, arroz, remolacha azucarera y soja;
(7) Semillas de una planta que se tratan con una composición que contiene el compuesto de (N'-metil)benzoilurea representado por la fórmula (I) definida en el apartado (1) anterior;
(8) Las semillas de acuerdo con el apartado (7) anterior, donde la planta se selecciona del grupo que consiste en hortalizas, maíz, algodón, arroz, remolacha azucarera y soja;
(9) El uso del compuesto de (N'-metil)benzoilurea representado por la fórmula (I) definida en el apartado (1) anterior para el tratamiento de semillas de una planta con el fin de prevenir en la planta las lesiones por plagas de insectos después de la germinación;
(10) El uso de acuerdo con el apartado (9) anterior, donde la planta se selecciona del grupo que consiste en hortalizas, maíz, algodón, arroz, remolacha azucarera y soja; y similares.
El tratamiento de semillas de una planta con el compuesto de (N'-metil)benzoilurea representado por la fórmula (1) (en adelante referido como compuesto de la presente invención) puede prevenir en la planta las lesiones por plagas de insectos después de la germinación de estas plantas.
Descripción detallada de la invención
Los ejemplos de los sustituyentes indicados por R^{1} en el compuesto de la presente invención son los siguientes.
Los ejemplos de "un grupo alquilo C_{1}-C_{6} opcionalmente halogenado" incluyen metilo, clorometilo, difluorometilo, triclorometilo, etilo, 2-bromoetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, propilo, 3,3,3-trifluoropropilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, t-butilo, 4,4,4-trifluorobutilo, pentilo, isopentilo, neopentilo, 5,5,5-trifluoropentilo, hexilo y 6,6,6-trifluorohexilo.
Los ejemplos de "un grupo alquenilo C_{2}-C_{6} opcionalmente halogenado" incluyen vinilo, 1-propenilo, 2-propenilo, isopropenilo, 2-butenilo, isobutenilo y 3,3-dicloro-2-propenilo.
Los ejemplos de "un grupo alquinilo C_{2}-C_{6}" incluyen etinilo, 2-propinilo y 1-propinilo.
Los ejemplos de "un grupo arilo C_{6}-C_{14}" incluyen fenilo, 1-naftilo, 2-naftilo y bifenililo.
Los ejemplos de "un grupo aralquilo C_{7}-C_{11}" incluyen bencilo y fenetilo.
Los ejemplos de "un grupo alcoxialquilo C_{2}-C_{6}" incluyen metoximetilo, etoximetilo, 1-propoximetilo, 2-metoxietilo, 2-etoxietilo, 3-metoxipropilo y 3-etoxipropilo.
Los ejemplos de "un grupo ariloxialquilo C_{7}-C_{14}" incluyen fenoximetilo y 2-fenoxietilo.
Los ejemplos de "un grupo dialquilaminoalquilo C_{3}-C_{6}" incluyen dimetilaminometilo, 2-(dimetilamino)etilo, dietilaminometilo y 2-(dietilamino)etilo.
Los ejemplos de "un grupo alquiltioalquilo C_{2}-C_{6}" incluyen metiltiometilo, etiltiometilo, 2-(metiltio)etilo y 2-(etiltio)etilo.
Los ejemplos de "un grupo alquilsulfinilalquilo C_{2}-C_{6}" incluyen metilsulfinilmetilo, etilsulfinilmetilo, 2-(metilsul-
finil)etilo y 2-(etilsulfinil)etilo.
Los ejemplos de "un grupo alquilsulfonilalquilo C_{2}-C_{6}" incluyen metilsulfonilmetilo, etilsulfonilmetilo, 2-(metil-
sulfonil)etilo y 2-(etilsulfonil)etilo.
Los ejemplos de "un grupo alcoxialcoxialquilo C_{3}-C_{9}" incluyen (2-metoxietoxi)metilo.
Los ejemplos de "un grupo alcoxicarbonilo C_{2}-C_{6}" incluyen metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n-propoxicarbonilo, isopropoxicarbonilo, n-butoxicarbonilo y t-butoxicarbonilo.
Los ejemplos de "un grupo aralquiloxicarbonilo C_{8}-C_{12}" incluyen benciloxicarbonilo.
Los ejemplos de "un grupo dialquil(C_{3}-C_{13})carbamoilo" incluyen dimetilcarbamoilo y dietilcarbamoilo.
Los ejemplos de "un grupo alquil(C_{2}-C_{6})carbonilo opcionalmente halogenado" incluyen acetilo, propionilo, trifluoroacetilo y cloroacetilo.
Los ejemplos de "un grupo alquil(C_{1}-C_{5})sulfonilo opcionalmente halogenado" incluyen metanosulfonilo, etanosulfonilo y trifluorometanosulfonilo.
Los ejemplos de "un grupo aril(C_{6}-C_{10})sulfonilo" incluyen bencenosulfonilo y toluenosulfonilo.
Los ejemplos del sustituyente indicado por R^{2} en el compuesto de la presente invención son los siguientes.
Los ejemplos de "un átomo de halógeno" incluyen un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo y un átomo de yodo.
Los ejemplos de "un grupo alquilo C_{1}-C_{4} halogenado" incluyen metilo, clorometilo, difluorometilo, triclorometilo, trifluorometilo, etilo, 2-bromoetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, pentafluoroetilo, propilo, 3,3,3-trifluoropropilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, t-butilo y 4,4,4-trifluorobutilo.
Los ejemplos de "un átomo de halógeno" incluyen un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo y un átomo de yodo.
Los ejemplos de "un grupo alquilo C_{1}-C_{4} halogenado" incluyen metilo, clorometilo, difluorometilo, triclorometilo, trifluorometilo, etilo, 2-bromoetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, pentafluoroetilo, propilo, 3,3,3-trifluoropropilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, t-butilo y 4,4,4-trifluorobutilo.
Los ejemplos del sustituyente indicado por R^{3} en el compuesto de la presente invención son los siguientes.
Los ejemplos de "un átomo de halógeno" incluyen un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo y un átomo de yodo.
Los ejemplos de "un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente halogenado" incluyen metilo, clorometilo, difluorometilo, triclorometilo, trifluorometilo, etilo, 2-bromoetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, pentafluoroetilo, propilo, 3,3,3-trifluoropropilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, t-butilo y 4,4,4-trifluorobutilo.
Los ejemplos de "un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} opcionalmente halogenado" incluyen metoxi, etoxi, 1-propiloxi, isopropoxi, t-butoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 1,1,2,2,2-pentafluoroetoxi, 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, 1,1,2,2,3,3,3-heptafluoro-1-propoxi y 1,1,2,3,3,3-hexafluoro-1-propoxi.
Los ejemplos de "un grupo alcoxialcoxi C_{2}-C_{6} opcionalmente halogenado" incluyen 2-trifluorometoxi-1,1,2-trifluoroetoxi.
Los ejemplos de "un grupo alquenil (C_{2}-C_{4}) oxi opcionalmente halogenado" incluyen 2-propeniloxi y 3,3-dicloro-2-propeniloxi.
Los ejemplos de "un grupo alquinil(C_{2}-C_{4})oxi opcionalmente halogenado" incluyen 2-propiniloxi.
A continuación, se ilustrará la síntesis del compuesto de la presente invención.
El compuesto de la presente invención se puede producir mediante el siguiente Procedimiento Sintético 1 al Procedimiento Sintético 4.
\vskip1.000000\baselineskip
Procedimiento Sintético 1
Entre los compuestos de la presente invención, se puede producir un compuesto representado por la fórmula (I-1):
\vskip1.000000\baselineskip
2 
\newpage
donde R^{2}, R^{3} y m se definen como antes, mediante reacción de un compuesto representado por la fórmula (II):
\vskip1.000000\baselineskip
3 
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y un compuesto representado por la fórmula (III):
\vskip1.000000\baselineskip
4 
\vskip1.000000\baselineskip
donde R^{2}, R^{3} y m se definen como antes.
\vskip1.000000\baselineskip
La reacción se realiza normalmente en un disolvente.
Los ejemplos de los disolventes que se van a utilizar incluyen cetonas tales como acetona y metiletilcetona; hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno; hidrocarburos alifáticos tales como hexano y heptano; éteres tales como éter dietílico, tetrahidrofurano, 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano, y 1,2-dietoxietano; hidrocarburos halogenados tales como cloroformo, clorobenceno y diclorobenceno; nitrilos tales como acetonitrilo; disolventes polares no próticos tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, 1-metil-2-pirrolidona, 1,3-dimetilimidazolinona y dimetilsulfóxido, y una mezcla de los mismos.
La cantidad del compuesto representado por la fórmula (III) es normalmente de 0,5 a 2 moles con respecto a 1 mol del compuesto representado por la fórmula (II).
Normalmente, la temperatura de reacción se encuentra en el intervalo de -78 a 150ºC y el tiempo de reacción se encuentra en el intervalo de 0,1 a 100 horas.
Una vez completada la reacción, el compuesto representado por la fórmula (I-1) se puede aislar mediante post-tratamiento, por ejemplo, vertiendo la mezcla de reacción en agua, extrayendo la mezcla con un disolvente orgánico, y secando y concentrando la capa orgánica resultante. El compuesto aislado representado por la fórmula (I-1) se puede purificar adicionalmente mediante recristalización, cromatografía en columna o similar.
\vskip1.000000\baselineskip
Procedimiento Sintético 2
El compuesto de la presente invención representado por la fórmula (I-2):
\vskip1.000000\baselineskip
5 
\vskip1.000000\baselineskip
donde R^{2}, R^{3} y m se definen como antes; R^{1-1} indica un grupo alquilo C_{1}-C_{6} opcionalmente halogenado, un grupo alquenilo C_{2}-C_{6} opcionalmente halogenado, un grupo alquinilo C_{2}-C_{6}, un grupo arilo C_{6}-C_{14}, un grupo aralquilo C_{7}-C_{11}, un grupo alcoxialquilo C_{2}-C_{6}, un grupo ariloxialquilo C_{7}-C_{14}, un grupo N,N-di(alquil)aminoalquilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquiltioalquilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquilsulfinilalquilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquilsulfonil-alquilo C_{2}-C_{6} o un grupo alcoxialquilo C_{3}-C_{9}, haciendo reaccionar un compuesto representado por la fórmula (IV):
\vskip1.000000\baselineskip
6 
\vskip1.000000\baselineskip
donde X, Y y R^{1-1} se definen como antes; y un compuesto representado por la fórmula (III).
\vskip1.000000\baselineskip
La reacción se lleva a cabo normalmente en un disolvente en presencia de una base.
Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar incluyen cetonas tales como acetona y metiletilcetona; hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno; hidrocarburos alifáticos tales como hexano y heptano; éteres tales como éter dietílico, tetrahidrofurano, 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano, y 1,2-dietoxietano; hidrocarburos halogenados tales como cloroformo, clorobenceno y diclorobenceno; nitrilos tales como acetonitrilo; disolventes polares apróticos tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, 1-metil-2-pirrolidona, 1,3-dimetilimidazolinona y dimetil-sulfóxido; y una mezcla de los mismos.
Los ejemplos de la base que se va a utilizar incluyen hidróxidos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio e hidróxido de calcio; hidruros de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como hidruro de sodio, hidruro de potasio e hidruro de calcio; carbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como carbonato de sodio y carbonato de potasio; alcoholatos de metales alcalinos tales como etilato de sodio y metilato de sodio; compuestos de litio orgánicos tal como n-butil litio y diisopropilamiduro de litio; y bases orgánicas tales como trietilamina, piridina y 1,8-diazabiciclo[5,4,0]undeceno (en adelante abreviado como DBU).
En el caso en el que los reactivos que se van a utilizar sean líquidos en las condiciones de reacción, las cantidades de los mismos pueden ser tales que se vuelvan disolventes de los respectivos reactivos y, normalmente, la cantidad del compuesto representado por la fórmula (III) es de 1 a 4 moles y la cantidad de la base es de 1 a 4 moles con respecto a 1 mol del compuesto representado por la fórmula (IV).
Normalmente, la temperatura de reacción se encuentra en el intervalo de -78 a 150ºC y el tiempo de reacción se encuentra en el intervalo de 0,1 a 200 horas.
Una vez completada la reacción, el compuesto representado por la fórmula (I-2) se puede aislar mediante post-tratamiento, por ejemplo, vertiendo la mezcla de reacción en agua, extrayendo la mezcla con un disolvente orgánico, y secando y concentrando la capa orgánica resultante. El compuesto aislado representado por la fórmula (I-2) se puede purificar adicionalmente mediante recristalización, cromatografía en columna o similar.
\vskip1.000000\baselineskip
Procedimiento Sintético 3
El compuesto de la presente invención representado por la fórmula (I-3):
7
donde R^{2}, R^{3} y m se definen como antes; R^{1-2} indica un grupo alquilo C_{1}-C_{6} opcionalmente halogenado, un grupo alquenilo C_{2}-C_{6} opcionalmente halogenado, un grupo alquinilo C_{2}-C_{6}, un grupo aralquilo C_{7}-C_{11}, un grupo alcoxialquilo C_{2}-C_{6}, un grupo ariloxialquilo C_{7}-C_{14}, un grupo dialquilaminoalquilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquiltioalquilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquilsulfinilalquilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquilsulfonilalquilo C_{2}-C_{6}, un grupo alcoxialcoxialquilo C_{3}-C_{9}, un grupo alcoxicarbonilo C_{2}-C_{6}, un grupo aralquiloxicarbonilo C_{8}-C_{12}, un grupo dialquilcarbamoilo C_{3}-C_{13}, un grupo alquil (C_{2}-C_{6}) carbonilo opcionalmente halogenado, un grupo formilo, un grupo alquil(C_{1}-C_{5})sulfinilo opcionalmente halogenado, y un grupo aril(C_{6}-C_{10})sulfonilo, se puede producir mediante reacción de un compuesto representado por la fórmula (I-1) y un compuesto representado por la fórmula (V):
8
donde R^{1-2} se define como antes; L^{1} indica un átomo de halógeno (p. ej. un átomo de cloro y un átomo de bromo);
metanosulfoniloxi, bencenosulfoniloxi, tolueno-sulfoniloxi, metoxisulfoniloxi o etoxisulfoniloxi, en presencia de una base.
La reacción se lleva a cano normalmente en un disolvente en presencia de una base.
Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar incluyen cetonas tales como acetona y metiletilcetona; hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno; hidrocarburos alifáticos tales como hexano y heptano; éteres tales como éter dietílico, tetrahidrofurano, 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano, y 1,2-dietoxietano; hidrocarburos halogenados tales como cloroformo, clorobenceno y diclorobenceno; nitrilos tales como acetonitrilo; disolventes polares no próticos tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, 1-metil-2-pirrolidona, 1,3-dimetilimidazolinona y dimetilsulfóxido, y una mezcla de los mismos.
Los ejemplos de la base que se va a utilizar incluyen hidróxidos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio e hidróxido de calcio; hidruros de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como hidruro de sodio, hidruro de potasio e hidruro de calcio; carbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como carbonato de sodio y carbonato de potasio; alcoholatos de metales alcalinos tales como etilato de sodio y metilato de sodio; compuestos litio orgánicos tal como n-butil litio y diisopropilamiduro de litio; y bases orgánicas tales como trietilamina, piridina y DBU.
En el caso en el que los reactivos que se van a utilizar son líquidos en las condiciones de reacción, las cantidades de los mismos pueden ser tales que se vuelvan disolventes de los respectivos reactivos y, normalmente, la cantidad del compuesto representado por la fórmula (V) es de 1 a 4 moles y la cantidad de la base es de 1 a 4 moles con respecto a 1 mol del compuesto representado por la fórmula (I-1).
Normalmente, la temperatura de reacción se encuentra en el intervalo de -78 a 150ºC y el tiempo de reacción se encuentra en el intervalo de 0,1 a 100 horas.
Una vez completada la reacción, el compuesto representado por la fórmula (I-3) se puede aislar mediante post-tratamiento, por ejemplo, vertiendo la mezcla de reacción en agua, extrayendo la mezcla con un disolvente orgánico, y secando y concentrando la capa orgánica resultante. El compuesto aislado representado por la fórmula (I-3) se puede purificar adicionalmente mediante recristalización, cromatografía en columna o similar.
\vskip1.000000\baselineskip
Procedimiento Sintético 4
El compuesto de la presente invención representado por la fórmula (I-2):
9
donde R^{2}, R^{3}, R^{1-1}, y m se definen como antes se puede producir mediante reacción de un compuesto representado por la fórmula (VI):
10
donde L^{2} indica un átomo de halógeno (p. ej. un átomo de cloro, un átomo de bromo, y un átomo de yodo), y un compuesto representado por la fórmula (VII):
11
donde R^{1-1}, R^{2}, R^{3} y m se definen como antes.
La reacción se lleva a cabo normalmente en un disolvente en presencia de una base.
Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar incluyen cetonas tales como acetona y metiletilcetona; hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno; hidrocarburos alifáticos tales como hexano y heptano; éteres tales como éter dietílico, tetrahidrofurano, 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano, y 1,2-dietoxietano; hidrocarburos halogenados tales como cloroformo, clorobenceno y diclorobenceno; nitrilos tales como acetonitrilo; disolventes polares no próticos tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, 1-metil-2-pirrolidona, 1,3-dimetilimidazolinona, dimetil-sulfóxido, y una mezcla de los mismos.
Los ejemplos de la base que se va a utilizar incluyen hidróxidos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio e hidróxido de calcio; hidruros de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como hidruro de sodio, hidruro de potasio e hidruro de calcio; carbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como carbonato de sodio y carbonato de potasio; alcoholatos de metales alcalinos tales como etilato de sodio y metilato de sodio; compuestos de litio orgánicos tales como n-butil litio y diisopropilamiduro de litio; y bases orgánicas tales como trietilamina, piridina y DBU.
En el caso en el que los reactivos que se van a utilizar sean líquidos en las condiciones de reacción, las cantidades de los mismos pueden ser tales que se vuelvan disolventes de los respectivos reactivos y, normalmente, la cantidad del compuesto representado por la fórmula (VI) es de 1 a 4 moles y la cantidad de la base es de 1 a 4 moles con respecto a 1 mol del compuesto representado por la fórmula (VII).
Normalmente, la temperatura de reacción se encuentra en el intervalo de -78 a 180ºC y el tiempo de reacción se encuentra en el intervalo de 0,1 a 200 horas.
Una vez completada la reacción, el compuesto representado por la fórmula (I-2) se puede aislar mediante post-tratamiento, por ejemplo, vertiendo la mezcla de reacción en agua, extrayendo la mezcla con un disolvente orgánico, y secando y concentrando la capa orgánica resultante. El compuesto aislado representado por la fórmula (I-2) se puede purificar adicionalmente mediante recristalización, cromatografía en columna o similar.
A continuación, se ilustrarán los procedimientos de producción de referencia del compuesto de la presente invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Procedimiento de Producción de Referencia 1
El compuesto representado por la fórmula (IV) se puede producir mediante reacción de un compuesto representado por la fórmula (VIII):
12
donde R^{1-1} se define como antes, y un compuesto de trialquilclorosilano y un agente clorocarbonilante.
La reacción se lleva a cabo normalmente en un disolvente en presencia de una base.
Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar incluyen cetonas tales como acetona y metiletilcetona; hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno; hidrocarburos alifáticos tales como hexano y heptano; éteres tales como éter dietílico, tetrahidrofurano, 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano y 1,2-dietoxietano; hidrocarburos halogenados tales como cloroformo, clorobenceno y diclorobenceno; nitrilos tales como acetonitrilo; disolventes polares no próticos tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, 1-metil-2-pirrolidona, 1,3-dimetilimidazolinona y dimetil-sulfóxido, y una mezcla de los mismos.
Los ejemplos de la base que se va a utilizar incluyen hidróxidos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio e hidróxido de calcio; hidruros de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como hidruro de sodio, hidruro de potasio e hidruro de calcio; carbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como carbonato de sodio y carbonato de potasio; alcoholatos de metales alcalinos tales como etilato de sodio y metilato de sodio; compuestos de litio orgánicos tales como n-butil litio y diisopropilamiduro de litio; y bases orgánicas tales como trietilamina, piridina y DBU.
Los ejemplos del compuesto de trialquilclorosilano incluyen trimetilclorosilano y trimetilclorosilano.
Los ejemplos del agente clorocarbonilante que se va a utilizar incluyen fosgeno, cloroformiato de triclorometilo y carbonato de bis(triclorometilo), o similar.
Independientemente de las cantidades de los reactivos, la cantidad del compuesto de trialquilclorosilano es de 1 a 4 moles y la cantidad de la base es de 1 a 4 moles con respecto a 1 mol del compuesto representado por la fórmula (VIII).
Normalmente, la temperatura de reacción se encuentra en el intervalo de -78 a 150ºC y el tiempo de reacción se encuentra en el intervalo de 0,1 a 200 horas.
Una vez completada la reacción, el compuesto representado por la fórmula (IV) se puede aislar mediante post-tratamiento, por ejemplo, concentrando la mezcla de reacción tal cual. El compuesto aislado representado por la fórmula (IV) se puede utilizar en la siguiente etapa sin purificación.
\vskip1.000000\baselineskip
Procedimiento de Producción de Referencia 2
El compuesto representado por la fórmula (VII) se puede producir por reacción de un compuesto representado por la fórmula (IX):
13 
\vskip1.000000\baselineskip
donde R^{2}, R^{3} y m se definen como antes, y un compuesto representado por la fórmula (X):
14
donde R^{1-1} se define como antes.
La reacción se lleva a cabo normalmente en un disolvente en presencia de una base.
Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar incluyen cetonas tales como acetona y metiletilcetona; hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno;, hidrocarburos alifáticos tales como hexano y heptano; éteres tales como éter dietílico, tetrahidrofurano, 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano y 1,2-dietoxietano; hidrocarburos halogenados tales como cloroformo, clorobenceno y diclorobenceno; nitrilos tales como acetonitrilo; disolventes polares no próticos tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, 1-metil-2-pirrolidona, 1,3-dimetilimidazolinona y dimetil-sulfóxido, y una mezcla de los mismos.
Los ejemplos de la base que se va a utilizar incluyen hidróxidos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio e hidróxido de calcio; hidruros de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como hidruro de sodio, hidruro de potasio e hidruro de calcio; carbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como carbonato de sodio y carbonato de potasio; alcoholatos de metales alcalinos tales como etilato de sodio y metilato de sodio; compuestos de litio orgánicos tales como n-butil litio y diisopropilamiduro de litio; y bases orgánicas tales como trietilamina y DBU. Alternativamente, también se puede utilizar como base una cantidad en exceso de (X).
Independientemente de las cantidades de los reactivos que se van a utilizar, la cantidad del compuesto representado por la fórmula (X) es de 1 a 6 moles y la cantidad de la base es de 1 a 6 moles con respecto a 1 mol del compuesto representado por la fórmula (IX).
Normalmente, la temperatura de reacción se encuentra en el intervalo de -78 a 150ºC y el tiempo de reacción se encuentra en el intervalo de 0,1 a 200 horas.
Una vez completada la reacción, el compuesto representado por la fórmula (VII) se puede aislar mediante post-tratamiento, por ejemplo, vertiendo la mezcla de reacción en agua, extrayendo la mezcla con un disolvente orgánico, y secando y concentrando la capa orgánica resultante. El compuesto aislado representado por la fórmula (VII) se puede purificar adicionalmente mediante recristalización, cromatografía en columna o similar.
\vskip1.000000\baselineskip
Procedimiento de Producción de Referencia 3
El compuesto representado por la fórmula (IX) se puede producir por reacción de un compuesto representado por la fórmula (III) con un agente clorocarbonilante.
La reacción se lleva a cabo normalmente en un disolvente en presencia de una base.
Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar incluyen cetonas tales como acetona y metiletilcetona; hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno; hidrocarburos alifáticos tales como hexano y heptano; éteres tales como éter dietílico, tetrahidrofurano, 1,4-dioxano, 1,2-dimetoxietano y 1,2-dietoxietano; hidrocarburos halogenados tales como cloroformo, clorobenceno y diclorobenceno; nitrilos tales como acetonitrilo; disolventes polares no próticos tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, 1-metil-2-pirrolidona, 1,3-dimetilimidazolinona y dimetilsulfóxido, y una mezcla de los mismos.
Los ejemplos de la base que se va a utilizar incluyen hidróxidos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio e hidróxido de calcio; hidruros de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como hidruro de sodio, hidruro de potasio e hidruro de calcio; carbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como carbonato de sodio y carbonato de potasio; alcoholatos de metales alcalinos tales como etilato de sodio y metilato de sodio; compuestos de litio orgánicos tales como n-butil litio y diisopropilamiduro de litio; y bases orgánicas tales como trietilamina, piridina y DBU.
Los ejemplos del agente clorocarbonilante que se va a utilizar incluyen fosgeno, cloroformiato de triclorometilo y carbonato de bis(triclorometilo), o similar.
Independientemente de las cantidades de los reactivos que se van a utilizar, la cantidad del agente clorocarbonilante es de 1 a 4 moles y la cantidad de la base es de 1 a 4 moles con respecto a 1 mol del compuesto representado por la fórmula (III).
Normalmente, la temperatura de reacción se encuentra en el intervalo de -78 a 150ºC y el tiempo de reacción se encuentra en el intervalo de 0,1 a 200 horas.
Una vez completada la reacción, el compuesto representado por la fórmula (IX) se puede aislar mediante post-tratamiento, por ejemplo, vertiendo la mezcla de reacción en agua, extrayendo la mezcla con un disolvente orgánico, y secando y concentrando la capa orgánica resultante. El compuesto aislado representado por la fórmula (IX) se puede purificar adicionalmente mediante cromatografía en columna o similar. Alternativamente, una vez completada la reacción, el compuesto representado por la fórmula (IX) se puede aislar mediante post-tratamiento, por ejemplo, concentrando la mezcla de reacción tal cual.
Los compuestos producidos mediante los procedimientos sintéticos mencionados antes se pueden someter adicionalmente a alquilación, alquenilación, alquinilación, acilación, aminación, sulfuración, sulfinilación, sulfonilación, oxidación, reducción, halogenación y nitración para remplazar los sustituyentes por otros sustituyentes deseados.
Los ejemplos específicos del compuesto de la presente invención son los siguientes:
compuestos de (N'-metil)benzoilurea en los que R^{1} indica un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6} opcionalmente halogenado, un grupo alquenilo C_{2}-C_{6} opcionalmente halogenado, un grupo alquinilo C_{2}-C_{6}, un grupo arilo C_{6}-C_{14}, un grupo aralquilo C_{7}-C_{11} o un grupo alcoxialquilo C_{2}-C_{6};
compuestos de (N'-metil)benzoilurea en los que R^{1} indica un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6} opcionalmente halogenado, o un grupo alcoxialquilo C_{2}-C_{6};
compuestos de (N'-metil)benzoilurea en los que R^{1} indica un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un grupo metoximetilo;
compuestos de (N'-metil)benzoilurea en los que m indica 0 o 1;
compuestos de (N'-metil)benzoilurea en los que R^{2} indica un átomo de halógeno y m indica 0 o 1;
compuestos de (N'-metil)benzoilurea en los que R^{3} indica un átomo de halógeno, un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} opcionalmente halogenado o un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente halogenado;
compuestos de (N'-metil)benzoilurea en los que R^{3} indica un átomo de halógeno, un grupo trifluorometoxi, un grupo 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, o un grupo trifluorometilo;
compuestos de (N'-metil)benzoilurea en los que R^{1} indica un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6} opcionalmente halogenado, un grupo alquenilo C_{2}-C_{6} opcionalmente halogenado, un grupo alquinilo C_{2}-C_{6}, un grupo arilo C_{6}-C_{14}, un grupo aralquilo C_{7}-C_{11}, o un grupo alcoxialquilo C_{2}-C_{6}; R^{2} indica un átomo de halógeno; y R^{3} indica un átomo de halógeno, un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} opcionalmente halogenado, o un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente halogenado; y
compuestos de (N'-metil)benzoilurea en los que R^{1} indica un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxialquilo C_{2}-C_{6}; R^{2} indica un átomo de halógeno; y R^{3} indica un átomo de halógeno, un grupo trifluorometoxi, un grupo 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi o un grupo trifluorometilo.
En el método para producir semillas tratadas de la presente invención (en adelante, referido como método de producción de la presente invención y semillas de plantas de la presente invención, respectivamente), las semillas se pueden tratar con el compuesto de la presente invención tal cual. No obstante, en general, las semillas se tratan con una composición que comprende el compuesto de la presente invención. En cuanto a semejante composición, normalmente, el compuesto de la presente invención se puede utilizar en forma de una preparación obtenida mezclando el compuesto de la presente invención con un portador tal como un portador sólido o líquido y si fuera necesario, un tensioactivo, un agente suspensor, un disolvente de desarrollo, un agente de penetración, un agente humectante, un agente espesante, un estabilizador, o similar, o una solución diluida en agua de la preparación. Los ejemplos de la composición incluyen preparaciones líquidas tales como emulsiones, soluciones, micro-emulsiones, preparaciones vertibles, y preparaciones con una base oleosa; preparaciones sólidas tales como preparaciones hidratadas, preparaciones solubles en agua, preparaciones de sol, preparaciones en polvo, bolitas, comprimidos y preparaciones en película; y preparaciones encapsuladas obtenidas encapsulando o recubriendo preparaciones que contienen el compuesto de la presente invención.
Los ejemplos del portador sólido que se va a utilizar para las preparaciones anteriormente mencionadas incluyen polvos de vegetales (polvo de soja, polvo de tabaco, polvo de trigo, polvo de madera, etc.), polvo mineral (arcilla tal como caolín, bentonita y arcilla blanca ácida, talco tal como polvo de talco y agalmatolita; y sílice tal como tierra de diatomeas y polvo de mica); alúmina, polvo de azufre, carbón activado, carbonato de calcio, sulfato de amonio, hidrogenocarbonato de sodio, lactosa, y urea. Cuando se utilizan estos portadores sólidos para la composición protectora de las plantas de la presente invención, uno o más de estos portadores sólidos se pueden utilizar a una razón de mezcla apropiada. Los ejemplos del portador líquido incluyen alcoholes (alcohol metílico, alcohol etílico, alcohol n-propílico, alcohol isopropílico, y etilenglicol), cetonas (acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, y ciclohexanona), éteres (tetrahidrofurano, monometiléter de etilenglicol, monometiléter de dietilenglicol, y monometiléter de propilenglicol), hidrocarburos alifáticos (queroseno, aceite pesado, y aceite pesado para maquinaria), hidrocarburos aromáticos (tolueno, xileno, nafta disolvente, y metilnaftaleno), hidrocarburos halogenados (diclorometano, cloroformo, y tetraclorometano), amiduros de ácido (N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, y N-metilpirrolidona), ésteres (acetato de etilo, acetato de butilo, éster de glicerina y ácidos grasos, \gamma-butirolactona), y nitrilos (acetonitrilo, y propionitrilo). Cuando se utiliza un portador líquido para una composición protectora de las plantas de la presente invención, uno o más de estos portadores líquidos pueden estar a una razón de mezcla apropiada.
Adicionalmente, los ejemplos del tensioactivo que se va a utilizar según se necesite incluyen jabones y tensioactivos no iónicos y aniónicos tales como polioxietilen-alquilariléteres [p. ej. NOIGEN (marca de fábrica), y EA 142 (marca de fábrica), fabricado por Dai-ichi Kogyo Seiyaki Co., Ltd., y NONAL (marca de fábrica) fabricado por Kao Corporation]; alquilsulfatos [p. ej., EMAL 10 (marca de fábrica) y EMAL 40 (marca de fábrica); fabricados por Kao Corporation]; sales alquilbencenosulfonato [p. ej. NEOGEN (marca de fábrica) y NEOGEN T (marca de fábrica), fabricados por Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., y Nepelex (marca de fábrica), fabricado por Kao Corporation]; polietilenglicoléteres [p. ej. Nonipol 85 (marca de fábrica), NONIPOL 100 (marca de fábrica), y NONIPOL 160 (marca de fábrica); fabricados por Sanyo Chemical Industries, Ltd.]; ésteres de alcoholes polihidroxilados [p. ej. TWEEN 20 (marca de fábrica), y TWEEN 80 (marca de fábrica); fabricados por Kao Corporation]; alquilsulfosuccinatos [p. ej. Sanmorin OT20 (marca de fábrica), fabricado por Sanyo Chemical Industries, y Newkalgen EX 70 (marca de fábrica); fabricado por Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.], alquilnaftalenosulfonatos y alquenilsulfonatos [p. ej. Sorpol 5115 (marca de fábrica), fabricado por Toho Chemical Industry Co., Ltd.].
Los ejemplos del método de tratamiento de las semillas de las plantas con la composición que comprende el compuesto de la presente invención incluyen los métodos para el tratamiento de semillas conocidos convencionales tales como impregnación y adhesión.
En la presente invención, la impregnación incluye un método tal que las semillas de las plantas se sumergen o se empapan en una composición líquida que contiene como componentes principales agua y el compuesto de la presente invención (disuelto o disperso) para impregnar las semillas de las plantas con el compuesto de la presente invención.
La composición líquida que se va a utilizar para la impregnación puede contener un disolvente adicional, que a veces es útil para incrementar la solubilidad del compuesto de la presente invención y la penetrabilidad en las semillas de las plantas, tal como metanol, etanol, isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, carbonato de propileno, alcohol bencílico, ésteres de ácido dibásico, acetona, acetato de metilo, acetato de etilo, ciclohexanona, dimetilsulfóxido, N-metilpirrolidona y una mezcla de los mismos con tal que el disolvente no ocasione efectos adversos en la planta. Adicionalmente, cuando se utiliza un tensioactivo, éste facilita la humectación de las semillas de las plantas y la impregnación de las semillas con el compuesto de la presente invención. Preferiblemente, se utilizan una solución diluida en agua de las preparaciones en emulsión, preparaciones en micro-emulsión, preparaciones hidratadas, preparaciones solubles en agua y preparaciones en sol mencionadas antes como composición líquida. La concentración del compuesto de la presente invención en la composición líquida es normalmente de aproximadamente 0,01 ppm a 100.000 ppm y preferiblemente de 1 ppm a 1.000 ppm.
En la presente invención, el tratamiento de adherencia se puede llevar a cabo pulverizando una composición líquida que contiene el compuesto de la presente invención a la superficie de las semillas de las plantas y secando después las semillas; pegando un material de tipo polvo que contiene el compuesto de la presente invención a la superficie de las semillas de las plantas utilizando un agente fijador (p. ej. metilcelulosa y goma arábiga); mezclando el compuesto de la presente invención y un aglutinante (p. ej. polímeros sintéticos tales como poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo) hidrolizado, polivinilmetiléter, copolímero de polivinilmetiléter-anhídrido maleico, y polivinil-pirrolidinona, alginatos, goma Karaya, goma Guar, goma de tragacanto, y goma de polisacáridos) y un portador sólido (p. ej. harina de madera, arcilla, carbón activado, tierra de diatomeas, sólido inorgánico finamente dividido, y carbonato de calcio), moldeando la mezcla en forma de bolitas, y secando; y envolviendo las semillas de las plantas con un material formador de película (p. ej. polímeros y copolímeros de acetato de vinilo, copolímeros de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo, y ceras solubles en agua) que contiene el compuesto de la presente
invención.
El grosor de la capa de la composición que contiene el compuesto de la presente invención formada sobre las superficies de las semillas de las plantas se encuentra en el intervalo del de una película fina al de una capa de bolitas, esto es, en el intervalo de aproximadamente 0,1 a 10 mm. La cantidad del compuesto de la presente invención que se va a pegar a las superficies de las semillas de las plantas se encuentra normalmente en el intervalo de aproximadamente 0,0001% a 500%, preferiblemente en el intervalo de 0,001% a 200% con respecto al peso de las semillas de las plantas de la presente invención.
En el tratamiento de adherencia, a veces, resulta ventajoso añadir un disolvente tal como metanol, etanol, acetato de metilo, acetato de etilo, acetona, y ciclohexanona a la capa de la composición que contiene el compuesto de la presente invención que está pegada a las superficies de las semillas de las plantas para mejorar las propiedades de solubilidad y adherencia del compuesto de la presente invención con tal que el disolvente no tenga un efecto adverso sobre la planta. Adicionalmente, se puede añadir un tensioactivo para facilitar que las semillas de las plantas estén mojadas.
La composición para el tratamiento de las semillas de la presente invención puede contener adicionalmente otros componentes activos además del compuesto de la presente invención. Los ejemplos del ingrediente activo adicional incluyen insecticidas (p. ej. insecticidas piretroides, insecticidas organofosfatados, insecticidas de carbamato, insecticidas de neonicotinoides, insecticidas naturales), acaricidas, aceites para maquinaria, nematocidas, herbicidas, hormonas vegetales, sustancias reguladoras del crecimiento de las plantas, fungicidas (p. ej. fungicidas de cobre, fungicidas organoclorados, fungicidas organosulfurados, fungicidas fenólicos), sinergistas, atrayentes, repelentes, agentes para aliviar las lesiones químicas, colorantes, fertilizantes y similares.
\vskip1.000000\baselineskip
Los ejemplos de los insecticidas incluyen
(1) Insecticidas organofosfatados;
fosfuro de aluminio, butatiofos, cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cianofos (CYAP), diazinon, DCIP (diclorodiisopropil éter), diclofention (ECP), diclorvos (DDVP), dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, ezrimfos, fention (MPP), fenitrotion (MEP), fostiazato, formotion, fosfuro de hidrógeno, isofenfos, isoxation, malation, mesulfenfos, metidation (DMTP), monocrotofos, naled (BRP), oxideprofos (ESP), paration, forato, fosalona, fosmet (PMP), pirimifos-metilo, piridafention, quinalfos, fentoato (PAP), profenofos, propafos, protiofos, piraclorfos, salition, sulprofos, tebupirimfos, temefos, tetraclorvinfos, terbufos, tiometon, triclorfon (DEP), vamidotion, y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
(2) insecticidas de carbamato:
alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, BPMC, carbaril, carbofuran, carbosulfan, cloetocarb, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, fenoxicarb, furatiocarb, isoprocarb (MIPC), metolcarb, metomil, metiocarb, NAC, oxamil, pirimicarb, propoxur (PHC), XMC, tiodicarb, xililcarb, y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
(3) insecticidas piretroides sintéticos:
acrinatrina, aletrina, benflutrina, beta-ciflutrina, bifentrina, cicloprotina, ciflutrina, cihalotrina, cipermetrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flufenprox, flumetrina, fluvalinato, halfenprox, imiprotina, permemtrina, praletrina, piretrinas, resmetrina, sigma-cipermetrina, silafluofen, teflutrina, tralometrina, transflutrina, (EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimetil-3-prop-1-enilciclo-propanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)bencilo, (EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimetil-3-prop-1-enilciclo-propanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencilo, (1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoxifenil)bencilo, y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
(4) compuestos de nereistoxina:
cartap, bensultap, tiociclam, monosultap, bisultap, y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
(5) compuestos neonicotinoides:
imidaclorprid, nitenpiram, acetamiprid, tiametoxam, tiacloprid, y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
(6) compuestos de benzoilurea:
clorfluazuron, bistrifluron, diafentiuron, diflubenzuron, fluazuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron, triazuron, triflumuron, y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
(7) compuestos de fenilpirazol:
acetoprol, fipronil, vaniliprol, piriprol, pirafluprol, y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
(8) insecticidas con toxinas de Bt:
esporas vivas derivadas de y toxinas cristalizadas producidas por Bacillus thuringiensis y mezclas de las mismas;
\vskip1.000000\baselineskip
(9) compuestos de hidrazina:
cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida, y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
(10) compuestos organoclorados:
aldrina, dieldrina, dienoclor, endosulfan, metoxiclor, y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
(11) insecticidas naturales:
Aceite para maquinaria, sulfato de nicotina, y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
(12) otros insecticidas:
avermectina B, cienopirafen, bromopropilato, buprofezina, clorfenapir, cienopirafen, ciromazina, D-D (1,3-dicloropropeno), emamectin-benzoato, fenazaquin, flupirazofos, hidropreno, indoxacarb, lepimectina, metoxadiazona, milbemicina A, pimetrozina, piridalil, piriproxifen, espinosad, sulfluramid, tolfenpirad, triazamato, flubendiamida, ciflumetofen, ácido arsénico, benclotiaz, cianamida de calcio, polisufuro de calcio, clordane, DDT, DSP, flufenerim, flonicamid, flurimfen, formetanato, meta-amonio, meta-sodio, bromuro de metilo, nidinotefuran, oleato de potasio, protrifenbute, espiromesifen, azufre, metaflumizona, espirotetramat, pirifluquinazon, tralopril, un compuesto representado por la siguiente fórmula (A):
15
donde R^{1} representa Me, Cl, Br o F, R^{2} representa F, Cl, Br, haloalquilo C_{1}-C_{4} o haloalcoxi C_{1}-C_{4}, R^{3} representa F, Cl o Br, R^{4} representa H, o alquilo C_{1}-C_{4}, alquenilo C_{3}-C_{4}, alquinilo C_{3}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{5} o cicloalquilalquilo C_{4}-C_{6} que puede estar sustituido con uno o mas sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en un átomo de halógeno, CN, SMe, S(O)Me, S(O)_{2}Me y OMe, R^{5} representa H o Me, R^{6} representa H, F o Cl, y R^{7} representa H, F o Cl; y similares.
Los ejemplos del acaricida incluyen acequinocil, amitraz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, quinometionato, clorobencilato, CPCBS (clorfenson), clofentezina, cienopirafen, ciflumetofen, keltano (dicofol), etoxazol, fenbutatin óxido, fenotiocarb, fenpiroximato, fluacripirim, fluproxifen, hexitiazox, propargita (BPPS), polinactinas, piridaben, pirimidifen, tebufenpirad, tetradifon, espirodiclofen, espiromesifen, espirotetramat, amidoflumet, y similares.
Los ejemplos del nematocida incluyen DCIP, fostiazato, levamisol hidrocloruro, metilisotiocianato, morantel tartrato, imiciafos, y similares.
Los ejemplos del fungicida incluyen acibenzolar-S-metilo, amobam, amisulbrom, ampropilfos, anilazina, azoxistrobina, benalaxil, benodanil, benomilo, bentiavalicarb, benzotiazol, bentoxazin, bitertanol, blasticidina-S, mezcla de Bordeaux, boscalid, bromuconazol, butiobato, hipoclorito de calcio, polisulfuro de calcio, captano, carbendazol, carboxin, carpropamid, clobentiazona, cloroneb, cloropicrin, clorotalonil (TPN), clortiofos, cinamaldehído, clozilacon, CNA (2,6-dicloro-4-nitroanilina), hidróxido de cobre, sulfato de cobre, ciazofamid, ciflufenamid, cimoxanil, ciproconazol, ciprodinil, ciprofuram, dazomet, debacarb, diclofluanid, D-D (1,3-dicloropropeno), diclocimet, diclomezina, dietofencarb, difenoconazol, diflumetorim, dimefluazol, dimetirimol, dimetomorf, diniconazol-M, dinocap, edifenfos, enestroburin, epoxiconazol, dimetilditiocarbamato de níquel, etaconazol, etaboxam, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol, fendazosulfam, fenhexamid, fenoxanil, fenpliconil, fenpropidin, fenpropimorf, fentiazon, hidróxido de fentin, ferimzona, fluazinam, fludioxonil, flumetover, flumorf, fluoroimida, fluotrimazol, fluoxastrobin, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, fosetil-A, ftaluro, fuberidazol, furalaxil, furametpir, furcarbanil, furconazol-cis, hexaconazol, himexazol, IBP, imazalil, imibenconazol, iminoctadina-albesilato, iminoctadina- triacetato, yodocarb, ipconazol, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, kasugamicina, kresoxim-metilo, mancozeb, mandipropamid, maneb, menapirim, mepronil, meptildinocap, metaxalil, metaxalil-M, metam-sodio, metasulfocarb, bromuro de metilo, metconazol, metfuroxam, metominostrobin, metrafenona, metsulfovax, mildiomicina, milneb, miclobutanil, miclozolin, nabam, orisastrobin, ofurace, oxadixil, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxin, oxitetraciclina, perfurazoato, penconazol, pencicuron, picoxistrobin, policarbamato, polioxin, hidrogenocarbonato de potasio, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb-hidrocloruro, propiconazol, propineb, proquinazid, protiocarb, protioconazol, piracarbolid, piraclostrobin, pirazofos, piributicarb, pirifenox, pirimetanil, piroquilon, quinoxifen, quintozeno (PCNB), siltiofam, simeconazol, sipoconazol, bicarbonato de sodio, hipoclorito de sodio, espiroxamina, SSF-129, ((E)-[2-(2,5-dimetoxifenoximetil)fenil)]-2-metoxiimino-N-metilacetamida), estreptomicina, azufre, tebuconazol, tecloftalam, tetraconazol, tiabendazol, tiadinil, tiram (TMTD), tifluzamida, tiofanato-metilo, tolclofos-metilo, TPN, triadimefon, triadimenol, triazoxido, triclamida, triciclazol, tridemorf, triflumizol, trifloxistrobin, triforina, triticonazol, validamicina, vinclozolin, viniconazol, zineb, ziram, zoxamida, y similares.
Los ejemplos del herbicida y/o la sustancia reguladora del crecimiento de las plantas incluyen ácido abcísico, acetoclor, acidluofen-sodio, alaclor, aloxidim, ametrin, amicarbazona, amidosulfuron, aminoetoxivinil-glicina, aminopiralid, AC94, 377, amiprofos-metilo, ancimidol, asulam, atrazina, aviglicina, azimsulfuron, beflubutamid, benfluralin, benfuresato, bensulfuron-metilo, bensulida (SAP), bentazona, bentiocarb, benzamizol, benzfendizona, benzobiciclon, benzofenap, benciladenina, bencilaminopurina, bialafos, bifenox, brasinolida, bromacil, bromobutida, butaclor, butafenacilo, butamifos, butilato, canfestrol, carbonato de calcio, peróxido de calcio, carbaril, clometoxinil, cloridazon, clorimuron-etilo, clorftalim, clorprofam, clorsulfuron, clortal-dimetilo, clortiamida (DCBN), cloruro de colina, cinidon-etilo, cinmetilin, cinosulfuron, cletodim, clomeprop, cloxifonac-sodio, cloruro de clormequat, 4-CPA (ácido 4-clorofenoxiacético), cliprop, clofencet, cumiluron, cianazina, ciclanilida, ciclosulfamron, cihalofop-butilo, sal 2,4-D (sales de ácido 2,4-diclorofenoxiacético), dicloprop (2,4-DP), daimuron, dalapon (DPA), dimetenamid-P, daminozida, dazomet, alcohol n-decílico, dicamba-sodio (MDBA), diclobenilo (DBN), diflufenicam, dikegulac, dimepiperato, dimetametrina, dimetenamida, dicuat, ditiopir, diuron, endotal, epocoleon, esprocarb, etefon, etidimuron, etoxisulfuron, eticlozato, etobenzanid, fenarimol, fenoxaprop-etilo, fentrazamida, flazasulfuron, florasulam, fluazifop-butilo, fluazolato, flucarbazona, flucetosulfuron, flufenacet, flufenpir, flumetralin, fluomioxazin, flupropanato-sodio, flupirsulfuron-metilo-sodio, flurprimidol, flutiacet-metilo, foramsulfuron, forclorfenuron, formesafen, giberelina, glufosinato, glifosato, halosulfuron-metilo, hexazinona, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazasulfuron, inabenfide, ácido indolacético (IAA), ácido indolbutirico, yodosulfuron, ioxinil-octanoato, isouron, isoxaclortol, isoxadifen, karbutilato, lactofen, lenacil, linuron, LGC-42153, hidrazida maleica, mecoprop (MCPP), sales de MCP (sales de ácido 2-metil-4-clorofenoxiacético), MCPA-tioetilo, MCPB (éster etílico de ácido 2-metil-4-clorofenoxibutanoico), mefenacet, mefluidida, mepicuat, mesosulfuron, mesotriona, metil daimuron, metolaclor, metribuzin, metsulfuron-metilo, molinato, ácido naftilacético, NAD (1-naftalenoacetamida), naproanilida, napropamida, alcohol N-decílico, nicosulfuron, ácido n-fenilftalámico, orbencarb, ortosulfanuron, oxadiazon, oxaziclomefona, oxina-sulfato, paclobutrazol, paracuat, ácido pelargónico, pendimetalin, pentoxazona, petoxamida, fenmedifan, picloram, picolinafen, pinoxaden, butóxido de piperonilo, piperofos, pretilaclor, primisulfuron-metilo, procarbazona, prodiamina, profluazol, profoxidim, prohexadiona-calcio, prohidrojasmon, prometrina, propanil, propoxicarbazona, propirzamida, piraflufen-etilo, pirasulfotol, pirazolato, pirazosulfuron-etilo, pirazoxifen, piribenzoxim, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalid, piriminobac-metilo, piritiobac, quiclorac, quinoclamina, quizalofop-etilo, rimsulfuron, setoxidim, siduron, simazina, simetrina, clorato de sodio, sulfosulfuron, swep (MCC), tebutiuron, tefuritriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacil, terbucarb (MBPMC), tenilclor, tiazafluron, tidiazuron, tiencarbazona metilo, tifenilsulfuron-metilo, triaziflam, tribufos, triclopir, tridifano, trifloxisulfuron, trifluralin, trinexapac-etilo, tritosulfuron, uniconazol-P, vemolato (PPTC), flucetosulfuron, ortosulfanuron, pinoxaden, pirasulfotol, tefuriltriona, tembotriona, tiencarbazona metilo, y
similares.
Los ejemplos del sinergista incluyen butóxido de piperonilo, sesamex, sulfóxido, (MGK 264), WARF-antirresistente, y maelato de dietilo, y los ejemplos de los componentes activos del antídoto incluyen benoxacor, cloquintocet-mexil, ciometrinil, daimuron, diclormid, fenclorazol-etilo, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, mefenpir-dietilo, MG191, anhídrido naftálico, y oxabetrinil.
El método para prevenir las lesiones por plagas de insectos que ocasionan daños en las plantas después de la germinación en la presente invención se puede llevar a cabo sembrando las semillas tratadas obtenidas mediante el método de producción de la presente invención en suelo tal como campos de arroz bien drenados, arrozales, campos secos, etc.; suelo para semilleros para plantar plantas en semilleros; entramados para plantas de semilleros; y soluciones hidropónicas y plantando las plantas en condiciones normales.
Los ejemplos de las semillas de plantas a las cuales se puede aplicar la composición para el tratamiento de las semillas de la presente invención incluyen semillas de plantas seleccionadas del grupo que consiste en hortalizas, maíz, algodón, arroz, remolacha y soja.
Más específicamente, los ejemplos de las hortalizas incluyen hortalizas Solanáceas (berenjena, tomate, pimiento verde, pimiento rojo, patata, etc.); hortalizas Cucurbitáceas (pepino, calabaza, calabacín, sandía, melón, etc.); hortalizas Crucíferas (rábano Japonés, nabo, rábano picante, colirrábano, col China, col, mostaza negra, brécol, coliflor, canola, etc.); hortalizas Compositae (cadillo, crisantemo Garland, alcachofa, lechuga, etc.); hortalizas Liliáceas (cebolla Welsh, cebolla, ajo, espárrago, etc.); hortalizas Umbelíferas (zanahoria, perejil, apio, chirivía, etc.); hortalizas Quenopodiáceas (espinacas, acelgas, etc.); hortalizas labiadas (acalifa, menta, albahaca, etc.); fresa, batata, ñame Japonés, aráceas, etcétera.
Adicionalmente, en el caso de que una planta se pueda diferenciar o propagar por medio de cuerpos reproductivos tales como rizomas, tubérculos con tallos, tallos discoides, bulbos sólidos, etc., la composición para el tratamiento de las semillas de la presente invención puede prevenir en las plantas las lesiones de los insectos nocivos tratando los cuerpos reproductivos tras la diferenciación o la propagación con la composición para el tratamiento de las semillas.
Las semillas de las plantas también incluyen semillas de cultivos provistas de resistencia a herbicidas por medio de métodos de cría tradicionales y técnicas de ingeniería genética. No se produce ningún problema causado por herbicidas en los cultivos provistos de resistencia a herbicidas ni siquiera cuando se aplican herbicidas, por ejemplo inhibidores de HPPD tales como isoxaflutol; inhibidores de ALS tales como imazatapir y tifensulfuron-metilo; inhibidores de la enzima sintetizadora de EPSP; inhibidores de la enzima sintetizadora de glutamina; inhibidores de la acetil CoA sintetasa; y bromoxinil.
Los ejemplos de los cultivos provistos de resistencia a herbicidas mediante métodos de cría convencionales incluyen Clearfield, marca registrada; Canola, provista de resistencia a herbicidas de imidazolinona; soja STS provista de resistencia a herbicidas de sulfonilurea; y maíz SR provisto de resistencia a inhibidores de acetil CoA carboxilasa. Los cultivos provistos de resistencia a inhibidores de acetil CoA carboxilasa se describen en Proc. Natl. Acad. Sci. USA 1990, 87, 7175. Se informa sobre una acetil CoA carboxilasa mutada que desarrolla resistencia a los inhibidores de acetil CoA carboxilasa, por ejemplo, en Weed Science 53:728-746, 2005. Cuando un gen que codifica esta acetil CoA carboxilasa mutada se introduce mediante técnicas de ingeniería genética o cuando se introduce una mutación relacionada para proporcionar resistencia a acetil CoA carboxilasa en un gen que codifica acetil CoA carboxilasa, provee a los cultivos de resistencia a los herbicidas de tipo inhibidor de la acetil CoA carboxilasa.
Los ejemplos de los "cultivos" provistos de resistencia a herbicidas por medio de técnicas de ingeniería genética incluyen variedades de cría de maíz conocidas provistas de resistencia frente al glifosato y el glifosinato. Algunas de tales variedades de cría de maíz han sido comercializadas con las marcas de fábrica RoundupReady (marca registrada) y LibertyLink (marca registrada).
Los "cultivos" mencionados antes incluyen cultivos provistos de capacidad para producir toxinas insecticidas por medio de técnicas de ingeniería genética. Tales toxinas insecticidas incluyen las proteínas insecticidas derivadas de Bacillus cereus y Bacillus popilliae; las \delta-endotoxinas derivadas de Bacillus thuringiensis, tales como Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 y Cry9C, y VIP1, VIP2, VIP3 y VIP3A; las proteínas insecticidas derivadas de Nematoda; las toxinas producidas por animales tales como las toxinas de escorpión, las toxinas de araña, las toxinas de abeja y las toxinas neuronales específicas de insectos; las toxinas bacterianas filamentosas; las lectinas vegetales; la aglutinina; los inhibidores de proteasas tales como los inhibidores de tripsina, los inhibidores de serina proteasa, la patatina, la cistatina, y los inhibidores de papaína; las proteínas inactivadoras de ribosomas (RIP) tales como lisina, RIP de maíz, abrina, saporina, y briodina; las enzimas metabolizadoras de esteroides tales como 3-hidroxiesteroide oxidasa, ecdisteroide-UDP-glucosiltransferasa, y colesterol oxidasa; los inhibidores de ecdisona; la HMG-CoA-reductasa; los inhibidores de canales iónicos tales como inhibidores del canal del sodio e inhibidores del canal del calcio; la esterasa de la hormona juvenil; los receptores de hormonas diuréticas; la estilbeno sintetasa; la dibencil sintetasa; la quitinasa; y la glucanasa. Las toxinas insecticidas incluyen proteínas híbridas de las proteínas anteriormente mencionadas y las proteínas anteriormente mencionadas en las cuales una parte de los aminoácidos es suprimida o sustituida. Las proteínas híbridas se elaboran combinando diferentes dominios de las proteínas insecticidas anteriormente mencionadas mediante técnicas de ingeniería genética. Se conoce CryAb como una toxina de las proteínas anteriormente mencionadas en las que se han suprimido porciones de aminoácidos. Las toxinas insecticidas, y los "cultivos" provistos de capacidad de producir toxinas insecticidas mediante técnicas de ingeniería genética se describen, por ejemplo, en EP 0 374 753 A, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-0 427 529 A, EP-451 878 A, y WO 03/052073.
Los "cultivos" con capacidad de producir toxinas insecticidas mediante técnicas de ingeniería genética tienen resistencia a los ataques por insectos nocivos coleópteros, insectos nocivos dípteros, y/o insectos nocivos lepidópteros.
Entre los "cultivos" provistos de capacidad de producir toxinas insecticidas mediante técnicas de ingeniería genética, los ejemplos de los cultivos disponible en el mercado incluyen YieldGard, marca registrada (maíz de tipo cría que desarrolla toxinas); YieldGard Rootworm, marca registrada (maíz de tipo cría que desarrolla la toxina Cry3Bb1); YieldGard Plus, marca registrada (maíz de tipo cría que desarrolla las toxinas Cry1Ab y Cry3Bb1); Herculex 1, marca registrada (maíz de tipo cría que desarrolla la toxina Cry1Fa2 y la fosfinotricin-N-acetil-transferasa (PAT) para conferir resistencia al glufosinato); NuCOTN33, marca registrada (algodón de tipo cría que desarrolla la toxina Cry1Ac); Bollgard I, marca registrada (algodón de tipo cría que desarrolla la toxina Cry1Ac); Bollgard II, marca registrada (algodón de tipo cría que desarrolla las toxinas Cry1Ac y Cry2Ab); VIPCOT, marca registrada (algodón de tipo cría que desarrolla la toxina VIP); NewLeaf, marca registrada (patata de tipo cría que desarrolla la toxina Cry3A); NatureGard, marca registrada; Agrisure, marca registrada; GT Advantage (GA21, carácter de resistencia al glifosato); Agrisure, marca registrada; CB Advantage (carácter del Barrenador del Maíz (CB) Bt11); y Proteca, marca registrada.
Los "cultivos" anteriormente mencionados incluyen cultivos provistos de capacidades de producir sustancias anti-patogénicas por medio de técnicas de ingeniería genética. Los ejemplos de las sustancias anti-patogénicas producidas por microorganismos incluyen la proteínas PR (PR descritas en EP 0 392 225 A), los inhibidores de canales iónicos tales como los inhibidores del canal del sodio y los inhibidores del canal del calcio (toxinas KP1, KP4, KP6 producidas por virus; la estilbeno sintetasa; la dibencil sintetasa; la quitinasa; la glucanasa; las proteínas PR; los antibióticos peptídicos y los antibióticos que tienen heteroanillos; y las proteínas relevantes para la resistencia a las enfermedades vegetales (descritas en la publicación WO 03/000906).
Los ejemplos de los cultivos con capacidad para producir sustancias anti-patogénicas mediante técnicas de ingeniería genética incluyen los descritas en EP 0 392 225 A, en la publicación WO 95/33818, y EP 0 353 191 A.
En la presente invención, los insectos que ocasionan daños a los cuerpos de las plantas después de la germinación incluyen los insectos nocivos (chinches nocivos y ácaros nocivos) que se comen y chupan los cuerpos de las plantas. Los ejemplos específicos de tales insectos son los siguientes:
Hemiptera:
(Delphacidae) Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Sogatella furcifera y similares, Deltocephalidae tales como Nephottetix cincticipes, Nephottetix virescens y similares, Aphididae tales como Aphis gosypii, Myzus persicae, Brevicorne brassicae, Macrosiphum euphorbiae, Aulacorthum solani, Rhopalosiphum padi, Toxoptera citricidus y similares, Pentatomidae tales como Nezara antennata, Riptortus clavetus, Leptocorisa chinensis, Eysarcoris parvus, Halyomorpha mista, Lygus lineolaris y similares, Aleyrodidae tales como Trialeurodes vaporarorium, Bemisia argentifolii y similares, Coccidae tales como Aonidiella aurantii, Comstockaspis perniciosa, Unaspis citri, Ceroplastes rubens, Icerya purchasi y similares, Tingidae), Psylidae y similares.
Lepidoptera:
Pyralidae tales como Chilo suppresalis, Tryporyza incertulas, Cnaphalocrocis medinalis, Notarcha derogata, Plodia interpunctella, Ostrinia furnacalis, Hellula undalis, Pediasia teterrellus y similares, Noctuidae tales como Spodoptera litura, Spodoptera exigua, Pseudaletia separata, Mamestra brassicae, Agrotis ipsilon, Plusia nigrisigna, Thoricoplusia spp., Heliothis spp., Helicoverpa spp. y similares, Pieridae tales como Pieris rapae, Tortricidae tales como Adoxophyes spp., Grapholita molesta, Leguminivora glycinivorella, Matsumuraeses azukivora, Adoxophyes orana fasciata, Adoxophyes sp., Homona magnanima, Archips fuscocupreanus, Cydia pomonella y similares, Gracillariidae tales como Caloptilia theivora, Phyllonorycter ringoneella y similares, Carposinidae Carposina niponensis y similares, Lyonetiidae tales como Lyonetia spp. y similares, Lymantriidae tales como Lymantria spp., Euproctis spp. y similares, Yponomeutidae tales como Plutella xylostella y similares, Gelechiidae tales como Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella y similares, Tineidae tales como Hyphantria cunea y similares, Tineidae tales como Tinea translucens, Tineola bisselliella y similares.
Thysanoptera:
Thripidae tales Franckliniella occidentalis, Trips palmi, Scirtothrips dorsalis, Thrips tabaci, Franckliniella intonsa, Frankliniella fusca y similares.
Diptera:
Hylemia antiqua, Hylemia platura, Anopheles sinensis, Agromyza orizae, Hydrellia griseola, Chlorops oryzae, Dacus cucurbitae, Ceratitis capitata, Liriomyza trifolii y similares.
Coleoptera:
Epilachna vigintioctopunctata, Aulacophora femoralis, Phyllotreta striolata, Oulema oryzae, Echinocnemus squameus, Lissorhoptrus oryzophilus, Anthonomus grandis, Callosobruchus chinensis, Sphenophorus venatus, Popillia japonica, Anomala cuprea, Diabrotica spp., Leptinotarsa decemlineata, Agriotes spp., Lasioderma serricorne, Anthrenus verbasci, Tribolium castaneum, Lyctus brunneus, Anoplophora malasiaca, Tomicus piniperda, y similares.
Orthoptera:
Locusta migratoria, Gryllotalpa africana, Oxya yezoensis, Oxya japonica, y similares.
Hymenoptera:
Athalia rosae, Acromyrmex spp., Solenopsis spp., y similares.
Acarina:
Tetranychidae tales como Tetranychus urticae, Panonychus citri, Oligonychus spp. Y similares, Eriophyidae tales como Aculops pelekassi, Tarsonemidae tales como Polyphagotarsonemus latus y similares, Tenuipalpidae y similares.
En la presente invención, los insectos que causan daños en las plantas después de la germinación son concretamente insectos nocivos Dípteros, insectos nocivos Coleópteros, y/o insectos nocivos Lepidópteros.
La presente invención se ilustrará con más detalle por medio de los siguientes Ejemplos, pero la presente invención no está limitada a estos.
Primero, se describirán más abajo los ejemplos del compuesto de la presente invención.
3-(2,6-Difluorobenzoil)-1-[2-fluoro-4-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-1-metilurea (en adelante, referido como compuesto (1) de la presente invención) representado por la fórmula:
16
3-(2,6-difluorobenzoil)-1-(4-trifluorometoxifenil)-1-metilurea (en adelante, referido como compuesto (2) de la presente invención) representado por la fórmula:
17
3-(2,6-difluorobenzoil)-1-(4-clorofenil)-1-metilurea (en adelante referido como compuesto (3) de la presente invención) representado por la fórmula:
18 
\vskip1.000000\baselineskip
3-(2,6-Difluorobenzoil)-1-(4-(clorofenil)-1,3-dimetilurea (en adelante referido como compuesto (4) de la presente invención) representado por la fórmula:
19 
\vskip1.000000\baselineskip
3-(2,6-difluorobenzoil)-1-(3,5-dicloro-2,4-difluoro-fenil)-1,3-dimetilurea (en adelante referido como compuesto (5) de la presente invención) representado por la fórmula:
20 
\vskip1.000000\baselineskip
3-(2,6-difluorobenzoil)-1-[2-fluoro-4-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-1,3-dimetilurea (en adelante referido como compuesto (6) de la presente invención) representado por la fórmula:
21 
\vskip1.000000\baselineskip
3-(2,6-Difluorobenzoil)-1-[2-fluoro-4-(trifluorometil)-fenil]-1,3-dimetilurea (en adelante referido como compuesto (7) de la presente invención) representado por la fórmula:
22
3-(2,6-difluorobenzoil)-1-[2-fluoro-4-(trifluorometil)-fenil]-1-metilurea (en adelante referido como compuesto (8) de la presente invención) representado por la fórmula:
23
3-(2,6-difluorobenzoil)-1-[4-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)-fenil]-1-metilurea (en adelante referido como compuesto (9) de la presente invención) representado por la fórmula:
24
Los compuestos mencionados antes se produjeron por medio de los siguientes métodos.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Síntesis 1
Una solución obtenida disolviendo 0,75 g de isocianato de 2,6-difluorobenzoilo en 1,0 ml de éter dietílico se añadió a una solución obtenida disolviendo 1,00 g de 2-fluoro-N-metil-4-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)-anilina en 4,0 ml de éter dietílico enfriando con hielo y la mezcla se agitó a la temperatura ambiente durante 2 horas. Después de añadir 10 ml de hexano a la mezcla de reacción, la mezcla se filtró, y la sustancia del filtro se secó para obtener 1,58 g del compuesto (1) de la presente invención.
Compuesto (1) de la presente invención
RMN-H^{1} (DMSO-d_{6}) \delta (ppm): 3,20 (3H, s), 6,67-6,93 (1H, m), 7,09-7,20 (3H, m), 7,33-7,36 (1H, m), 7,45-7,53 (2H, m), 10,77 (1H, s ancho).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Síntesis 2
Una solución obtenida disolviendo 0,57 g de isocianato de 2,6-difluorobenzoilo en 0,5 ml de éter dietílico se añadió a una solución obtenida disolviendo 0,60 g de N-metil-4-trifluorometoxianilina en 2,4 ml de éter dietílico enfriando con hielo y la mezcla se agitó a la temperatura ambiente durante 2 horas. Después de añadir 6,0 ml de hexano a la mezcla de reacción, la mezcla se filtró, y la sustancia del filtro se secó para obtener 1,13 g de este compuesto (2).
Compuesto (2) de la presente invención
RMN-H^{1} (DMSO-d_{6}) \delta (ppm): 3,25 (3H, s), 7,12-7,16 (2H, m), 7,41-7,55 (5H, m), 10,68 (1H, s ancho).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Síntesis 3
Después de añadir 128 mg de hidruro de sodio a una solución obtenida disolviendo 1,01 g de 3-(2,6-difluorobenzoil)-1-[2-fluoro-4-(trifluorometil)fenil]-1-metilurea en 10,0 ml de 1-metil-2-pirrolidona y agitada a aproximadamente 2ºC durante 30 minutos, se añadieron a la mezcla a 2ºC, 0,40 ml de yoduro de metilo. Después de agitar la mezcla resultante a 2-3ºC durante 3 horas, se añadió una solución mixta de 10 ml de una solución acuosa saturada de cloruro de amonio y 10 ml de agua enfriando con hielo y se extrajo con 20 ml de acetato de etilo 3 veces. Las capas orgánicas obtenidas se reunieron y se lavaron con agua saturada de sal tres veces y el producto obtenido se secó con sulfato de magnesio anhidro y se concentró a presión reducida. El residuo obtenido se refinó mediante una columna de gel de sílice (acetato de etilo:cloroformo:hexano = 1:1:4) para obtener 0,79 g del compuesto (7) de la presente invención.
Compuesto (7) de la presente invención:
RMN-H^{1} (DMSO, 80ºC) \delta (ppm): 3,07 (3H, s), 3,28 (3H, s), 7,09-7,13 (2H, m), 7,50-7,60 (3H, m), 7,69-7,71 (1H, m)
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Síntesis 4
De acuerdo con el mismo método del Ejemplo de Síntesis 1, se produjo el compuesto (8) de la presente invención.
Compuesto (8) de la presente invención:
RMN-H^{1} (DMSO) \delta (ppm): 3,24 (3H, s), 7,12-7,16 (2H, m), 7,47-7,49 (1H, m), 7,51-7,67 (2H, m), 7,81-7,84 (1H, m), 10,89 (1H, s ancho).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Síntesis 5
De acuerdo con el mismo método del Ejemplo de Síntesis 1, se produjo el compuesto (9) de la presente invención.
Compuesto (9) de la presente invención:
RMN-H^{1} (CDCl_{3}) \delta (ppm): 3,22 (3H, s), 5,81-6,09 (1H, m), 6,92-7,05 (2H, m), 7,32-7,55 (6H, m).
El compuesto (3) de la presente invención se describe en DE2123236 y se puede producir mediante el método allí descrito. El compuesto (4) de la presente invención y el compuesto (5) de la presente invención son compuestos descritos en JP 2-3659 A y se pueden producir mediante los métodos allí descritos. El compuesto (6) de la presente invención se describe en JP 4-26667 A y se puede producir mediante el método allí descrito.
Los siguientes Ejemplos de Producción ilustrarán la producción de la composición de la presente invención y las semillas de la presente invención. Todas las "partes" son en peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 1
A 25 partes de cada uno de los compuestos (1) a (9) de la presente invención se añaden 65 partes de ciclohexanona, 5 partes de NINATE 401-A y 5 partes de BRAUNONE BR-450 y la mezcla se mezcla cuidadosamente con agitación para obtener una emulsión al 25%. La emulsión se diluye 1/1.000 con agua para obtener una solución diluida. Se sumergen semillas de arroz en la solución diluida durante 24 horas hasta que el componente eficaz es absorbido en el interior de las semillas de arroz para obtener las semillas tratadas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 2
Se obtiene un material para moldear bolitas mezclando cuidadosamente 25 partes de cada uno de los compuestos (1) a (9) de la presente invención con 25 partes de arcilla, 25 partes de poli(alcohol vinílico) que contiene 50 partes de Sorgen TW-20, y 25 partes de agua con agitación. Después, se embeben semillas de col en el centro de 20 mg del material obtenido antes para moldear bolitas, seguido de moldeo en forma esférica para obtener las semillas tratadas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción 3
Se obtiene una preparación vertible que contiene un 25% del componente eficaz mezclando 25 partes de cada uno de los compuestos (1) a (9) de la presente invención, 20 partes de hulla blanca que contiene 50% (en peso) de sal de amonio de polioxietilenalquilétersulfato, y 55 partes de agua y se pulveriza finamente la mezcla resultante mediante un método de pulverización en húmedo. Se colocan semillas de algodón en un tiesto (diámetro interno 12 cm y profundidad 11 cm) fabricado de acero inoxidable que está equipado con dos palas elevadoras dispuestas en lados opuestos entre sí en direcciones opuestas de manera que las semillas son elevadas cuando se hace girar el tiesto y se inclina a un ángulo de 40 a 45 grados y se hace girar mecánicamente a 640 rpm, mezclando bien de ese modo las semillas y proporcionando una acción de granulación rodante en el tiesto. Después, se diluye la preparación vertible a 1/100 con agua y se ajusta un aparato de pulverización de mano hacia el interior del tiesto y se pulveriza directamente la preparación vertible diluida hacia el centro de la capa de gránulos rotatoria de semillas de algodón a una presión de aire de 69 a 76 kPa (10 a 11 psi). La pulverización es continua hasta que la superficie de las semillas se vuelve pegajosa como para aglutinar las semillas. Una vez detenido el aparato de pulverización, se hace pasar aire a baja presión hacia las semillas a la temperatura ambiente mediante una boquilla instalada de tal manera que la corriente de aire se puede mandar hacia el interior del tiesto para secar rápidamente el recubrimiento de las semillas. Después de eso, la corriente de aire se interrumpe y se reinicia la pulverización utilizando el aparato de pulverización de mano. Estos ciclos de pulverización-secado se repiten hasta que se aplica la cantidad deseada de la suspensión fluidificante a las semillas. Adicionalmente, después de una exposición al aire ambiente a una velocidad de flujo baja durante 60 horas, el recubrimiento de las semillas está completamente seco para obtener semillas
tratadas.
\newpage
Ejemplo de Ensayo 1
Se produjeron semillas nodulizadas que contenían cualquiera de los compuestos (1) y (6) de la presente invención de acuerdo con el Ejemplo de Producción 2 anteriormente mencionado. Las semillas nodulizadas se sembraron en una bandeja de celdas individuales (volumen de cada celda: 27 ml, profundidad: 5,0 cm) llenas de suelo para semilleros, y la planta se desarrolló durante 28 días después de la siembra. Una vez que se hubieron separado las partes de la raíz de las plántulas de col desarrolladas, se colocaron los tallos y las hojas en un tiesto de polietileno (capacidad 180 ml), se liberaron 10 larvas del segundo instar de Plutella xylostella. Se mantuvo el tiesto a 25ºC durante 7 días. Después de eso, se investigó el grado de lesión por alimentación de las plántula de col por las larvas de Plutella xylostella y se compararon el caso del tratamiento con los compuestos de muestra (grupo tratado) y el caso sin tratamiento (grupo no tratado) para medir el efecto inhibidor de la lesión de acuerdo con la siguiente ecuación.
25
Como resultado, en el grupo tratado con los compuestos (1) y (6) de la presente invención, el efecto inhibidor de la lesión fue respectivamente de 90% o más y de este modo se pudieron prevenir las lesiones por Plutella xylostella en las plántulas de col después de la germinación.
Como se ha descrito aquí antes, el tratamiento de las semillas de una planta con una composición que contiene el compuesto de la presente invención puede prevenir en las plantas las lesiones debidas a la alimentación por plagas de insectos después de la germinación.

Claims (10)

1. Un método para prevenir en una planta la lesión por plagas de insectos después de la germinación en la planta que comprende las etapas de:
tratar las semillas de la planta con una composición que comprende un compuesto de (N'-metil)benzoilurea representado por la fórmula (I):
26
donde R^{1} indica un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6} opcionalmente halogenado, un grupo alquenilo C_{2}-C_{6} opcionalmente halogenado, un grupo alquinilo C_{2}-C_{6}, un grupo arilo C_{6}-C_{14}, un grupo aralquilo C_{7}-C_{11}, un grupo alcoxialquilo C_{2}-C_{6}, un grupo ariloxialquilo C_{7}-C_{14}, un grupo dialquilaminoalquilo C_{3}-C_{6}, un grupo alquiltioalquilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquiltioalquilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquilsulfinilalquilo C_{2}-C_{6}, un grupo alquilsulfonilalquilo C_{2}-C_{6}, un grupo alcoxialcoxialquilo C_{3}-C_{9}, un grupo alcoxi (C_{2}-C_{6}) carbonilo, un grupo aralquil(C_{8}-C_{12})oxicarbonilo, un grupo dialquil(C_{3}-C_{13}) carbamoilo, un grupo alquil (C_{2}-C_{6}) carbonilo opcionalmente halogenado, un grupo formilo, un grupo alquil(C_{1}-C_{5})sulfonilo opcionalmente halogenado, o un grupo arilsulfonilo C_{6}-C_{10}, R^{2} indica un átomo de halógeno, o un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente halogenado; R^{3} indica un átomo de halógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente halogenado, un grupo alcoxi C_{1}-C_{4} opcionalmente halogenado, un grupo alcoxialcoxi C_{2}-C_{6} opcionalmente halogenado, un grupo alquenil(C_{2}-C_{4})oxi, opcionalmente halogenado, o un grupo alquinil(C_{2}-C_{4})oxi opcionalmente halogenado, y m indica un número entero de 0 a 4, y
sembrar las semillas tratadas, seguido de cultivo.
2. El método de acuerdo con la reivindicación 1, donde la planta se selecciona del grupo que consiste en hortalizas, maíz, algodón, arroz, remolacha azucarera y soja.
3. Un método para producir semillas tratadas de una planta que comprende someter las semillas a tratamiento con una composición que comprende el compuesto de (N'-metil)benzoilurea representado por la fórmula (I) como se define en la reivindicación 1 con el fin de prevenir en la planta las lesiones por plagas de insectos después de la germinación.
4. El método de acuerdo con la reivindicación 3, donde la planta se selecciona del grupo que consiste hortalizas, algodón, maíz, arroz, remolacha azucarera y soja.
5. Una composición para el tratamiento de semillas de una planta con el fin de prevenir en la planta las lesiones por plagas de insectos después de la germinación que comprende el compuesto de (N'-metil)benzoilurea representado por la fórmula (I) definida en la reivindicación 1.
6. La composición de acuerdo con la reivindicación 5, donde la planta se selecciona del grupo que consiste en hortalizas, maíz, algodón, arroz, remolacha azucarera y soja.
7. Semillas de una planta que se tratan con una composición que contiene el compuesto de (N'-metil)-benzoilurea representado por la fórmula (I) definida en la reivindicación 1.
8. Las semillas de acuerdo con la reivindicación 7, donde la planta se selecciona del grupo que consiste en hortalizas, maíz, algodón, arroz, remolacha azucarera y soja.
9. El uso del compuesto de (N'-metil)benzoilurea representado por la fórmula (I) definida en la reivindicación 1 para el tratamiento de semillas de una planta con el fin de prevenir en la planta las lesiones por plagas de insectos después de la germinación.
10. El uso de acuerdo con la reivindicación 9, donde la planta se selecciona del grupo que consiste en hortalizas, maíz, algodón, arroz, remolacha azucarera y soja.
ES200801087A 2007-04-19 2008-04-16 Uso novedoso de un compuesto de (n'-metil) benzoilurea. Withdrawn - After Issue ES2328552B1 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007110171A JP2008266187A (ja) 2007-04-19 2007-04-19 （ｎ’−メチル）ベンゾイル尿素化合物の用途
JP2007-110171 2007-04-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2328552A1 ES2328552A1 (es) 2009-11-13
ES2328552B1 true ES2328552B1 (es) 2010-09-20

Family

ID=39939949

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES200801087A Withdrawn - After Issue ES2328552B1 (es) 2007-04-19 2008-04-16 Uso novedoso de un compuesto de (n'-metil) benzoilurea.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20080274884A1 (es)
JP (1) JP2008266187A (es)
BR (1) BRPI0801180A2 (es)
ES (1) ES2328552B1 (es)
FR (1) FR2918247A1 (es)
IT (1) ITTO20080294A1 (es)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997045017A1 (en) * 1996-05-30 1997-12-04 Uniroyal Chemical Company, Inc. BENZOYLUREA INSECTICIDES ON GENE-MODIFIED Bt COTTON
BR9815401A (pt) * 1997-09-30 2000-10-31 Uniroyal Chem Co Inc Aumento de rendimento de semente de soja por uréia benzoìla subtituìda

Also Published As

Publication number Publication date
FR2918247A1 (fr) 2009-01-09
BRPI0801180A2 (pt) 2009-02-10
US20080274884A1 (en) 2008-11-06
ITTO20080294A1 (it) 2008-10-20
JP2008266187A (ja) 2008-11-06
ES2328552A1 (es) 2009-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2649388C2 (ru) Конденсированные оксазольные соединения и их применение для борьбы с вредителями
EP2484209B1 (en) Insecticide compositions
WO2002090335A1 (fr) Composes de type azole, methode de preparation et utilisation desdits composes
BRPI0617513A2 (pt) compostos de benzoilurÉia, processo para a produÇço e uso dos mesmos e mÉtodo para controlar pestes
JP2010222342A (ja) 有害生物防除組成物
JP2012207034A (ja) ３−イミノプロペン化合物、それを含有する有害生物防除剤、およびその有害生物防除用途
CN115916752A (zh) 芳基四氢吡啶衍生物或其盐类、和含有该化合物的杀虫剂及其使用方法
CN115734965A (zh) 芳基四氢哒嗪衍生物或其盐类、和含有该化合物的杀虫剂及其使用方法
ES2428841T3 (es) Compuesto de piridina y su uso para el control de plagas
JP4370107B2 (ja) 環状化合物、その製造法および有害生物防除剤
JP2010222343A (ja) 有害生物防除組成物
JP2002114612A (ja) 水田用農薬組成物及びその使用方法
JP5239148B2 (ja) ３−イミノプロペン化合物、それを含有する有害生物防除剤、およびその有害生物防除用途
JP2005194250A (ja) トリアゾール化合物、その製造法および用途
JP5304026B2 (ja) チオイミデート化合物及びその有害生物防除用途
ES2328552B1 (es) Uso novedoso de un compuesto de (n&#39;-metil) benzoilurea.
WO2007066496A1 (en) Benzoylurea compound and use thereof
ES2328892B1 (es) Uso de un compuesto de (n&#39;-metil) benzoilurea.
JP2008297223A (ja) チオイミデート化合物及びその有害生物防除用途
WO2007116948A1 (ja) 植物の保護方法
JP2007297376A (ja) 植物の保護方法
JP2008297224A (ja) チオイミデート化合物及びその有害生物防除用途
WO2007116949A1 (ja) 植物保護方法
JP2008037854A (ja) Ｎ’−アルキルベンゾイル尿素化合物
JP2007297375A (ja) 植物保護方法

Legal Events

Date Code Title Description
EC2A Search report published

Date of ref document: 20091113

Kind code of ref document: A1

FG2A Definitive protection

Ref document number: 2328552B1

Country of ref document: ES

FA2A Application withdrawn

Effective date: 20110308