ES2328552B1 - Uso novedoso de un compuesto de (n'-metil) benzoilurea. - Google Patents
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Abstract
Uso novedoso de un compuesto de
(N'-metil)benzoilurea.
Un método para prevenir en una planta tal como
hortalizas, maíz, algodón, arroz, remolacha azucarera o soja la
lesión por plagas de insectos después de la germinación de la
planta que comprende las etapas de tratar las semillas de la planta
con una composición que contiene un compuesto de
(N'-metil)benzoilurea representado por la
fórmula (I):
donde R^{1} indica un átomo de hidrógeno o
similar; R^{2} indica un átomo de halógeno o similar, R^{3}
indica un átomo de halógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} opcionalmente halogenado, o similar,
y sembrar las semillas tratadas, seguido de cultivo.
Description
Uso novedoso de un compuesto de
(N'-metil)benzoilurea.
La presente invención se refiere al uso novedoso
de un cierto compuesto de
(N'-metil)benzoilurea para el tratamiento de
semillas de plantas tales como hortalizas, maíz, algodón, arroz,
remolacha azucarera, o soja para prevenir en las plantas las plagas
de insectos que causan lesiones en las plantas después de la
germinación. Se ha encontrado que los compuestos de benzoilurea
cuyo sustituyente en la posición N' de la benzoilurea es un átomo
de hidrógeno son eficaces para prevenir en las plantas las plagas
de insectos y se pueden utilizar como componentes eficaces de los
agentes para el tratamiento de semillas (véase JP
01-168661A y JP 11-240859 A).
La presente invención proporciona el uso
novedoso de un cierto compuesto de
(N'-metil)benzoilurea para el tratamiento de
semillas de una planta para prevenir en la planta las plagas de
insectos que causan lesiones en la planta después de la
germinación.
Los autores de la presente invención han
estudiado intensamente y han completado la presente invención.
Esto es, la presente invención proporciona:
(1) un método para proteger una planta de las
lesiones por plagas de insectos después de la germinación que
comprende las etapas de:
tratar las semillas de la planta con una
composición que comprende un compuesto de
(N'-metil)benzoilurea representado por la
fórmula (I):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R^{1} indica un átomo de
hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}
opcionalmente halogenado, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6} opcionalmente halogenado, un grupo
alquinilo C_{2}-C_{6}, un grupo arilo
C_{6}-C_{14}, un grupo aralquilo
C_{7}-C_{11}, un grupo alcoxialquilo
C_{2}-C_{6}, un grupo ariloxialquilo
C_{7}-C_{14}, un grupo dialquilaminoalquilo
C_{3}-C_{6}, un grupo alquiltioalquilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquiltioalquilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquilsulfinilalquilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquilsulfonilalquilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alcoxialcoxialquilo
C_{3}-C_{9}, un grupo alcoxi
(C_{2}-C_{6}) carbonilo, un grupo aralquil
(C_{8}-C_{12}) oxicarbonilo, un grupo dialquil
(C_{3}-C_{13}) carbamoilo, un grupo alquil
(C_{2}-C_{6}) carbonilo opcionalmente
halogenado, un grupo formilo, un grupo
alquil(C_{1}-C_{5})sulfonilo
opcionalmente halogenado, o un grupo arilsulfonilo
C_{6}-C_{10}, R^{2} indica un átomo de
halógeno, o un grupo alquilo C_{1}-C_{4}
opcionalmente halogenado; R^{3} indica un átomo de halógeno, un
grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente
halogenado, un grupo alcoxi C_{1}-C_{4}
opcionalmente halogenado, un grupo alcoxialcoxi
C_{2}-C_{6} opcionalmente halogenado, un grupo
alquenil(C_{2}-C_{4})oxi,
opcionalmente halogenado, o un grupo
alquinil(C_{2}-C_{4})oxi
opcionalmente halogenado, y m indica un número entero de 0 a 4,
y
sembrar las semillas tratadas, seguido de su
cultivo;
(2) El método de acuerdo con el apartado (1)
anterior, donde la planta se selecciona del grupo que consiste en
hortalizas, maíz, algodón, arroz, remolacha azucarera y soja;
(3) Un método para producir semillas tratadas de
una planta que comprende someter las semillas a tratamiento con
una composición que comprende el compuesto de
(N'-metil)benzoilurea representado por la
fórmula (I) como se define en el apartado (1) anterior con el fin
de prevenir en la planta las lesiones por plagas de insectos
después de la germinación;
(4) El método de acuerdo con el apartado (3)
anterior, donde la planta se selecciona del grupo que consiste
hortalizas, algodón, maíz, arroz, remolacha azucarera y soja;
(5) Una composición para el tratamiento de
semillas de una planta con el fin de prevenir en la planta las
lesiones por plagas de insectos después de la germinación que
comprende el compuesto de
(N'-metil)benzoilurea representado por la
fórmula (I) definida en el apartado (1) anterior;
(6) La composición de acuerdo con el apartado
(5) anterior, donde la planta se selecciona del grupo que consiste
en hortalizas, maíz, algodón, arroz, remolacha azucarera y
soja;
(7) Semillas de una planta que se tratan con una
composición que contiene el compuesto de
(N'-metil)benzoilurea representado por la
fórmula (I) definida en el apartado (1) anterior;
(8) Las semillas de acuerdo con el apartado (7)
anterior, donde la planta se selecciona del grupo que consiste en
hortalizas, maíz, algodón, arroz, remolacha azucarera y soja;
(9) El uso del compuesto de
(N'-metil)benzoilurea representado por la
fórmula (I) definida en el apartado (1) anterior para el
tratamiento de semillas de una planta con el fin de prevenir en la
planta las lesiones por plagas de insectos después de la
germinación;
(10) El uso de acuerdo con el apartado (9)
anterior, donde la planta se selecciona del grupo que consiste en
hortalizas, maíz, algodón, arroz, remolacha azucarera y soja; y
similares.
El tratamiento de semillas de una planta con el
compuesto de (N'-metil)benzoilurea
representado por la fórmula (1) (en adelante referido como
compuesto de la presente invención) puede prevenir en la planta las
lesiones por plagas de insectos después de la germinación de estas
plantas.
Los ejemplos de los sustituyentes indicados por
R^{1} en el compuesto de la presente invención son los
siguientes.
Los ejemplos de "un grupo alquilo
C_{1}-C_{6} opcionalmente halogenado"
incluyen metilo, clorometilo, difluorometilo, triclorometilo, etilo,
2-bromoetilo, 2,2,2-trifluoroetilo,
propilo, 3,3,3-trifluoropropilo, isopropilo,
butilo, isobutilo, sec-butilo,
t-butilo, 4,4,4-trifluorobutilo,
pentilo, isopentilo, neopentilo,
5,5,5-trifluoropentilo, hexilo y
6,6,6-trifluorohexilo.
Los ejemplos de "un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6} opcionalmente halogenado"
incluyen vinilo, 1-propenilo,
2-propenilo, isopropenilo,
2-butenilo, isobutenilo y
3,3-dicloro-2-propenilo.
Los ejemplos de "un grupo alquinilo
C_{2}-C_{6}" incluyen etinilo,
2-propinilo y 1-propinilo.
Los ejemplos de "un grupo arilo
C_{6}-C_{14}" incluyen fenilo,
1-naftilo, 2-naftilo y
bifenililo.
Los ejemplos de "un grupo aralquilo
C_{7}-C_{11}" incluyen bencilo y
fenetilo.
Los ejemplos de "un grupo alcoxialquilo
C_{2}-C_{6}" incluyen metoximetilo,
etoximetilo, 1-propoximetilo,
2-metoxietilo, 2-etoxietilo,
3-metoxipropilo y
3-etoxipropilo.
Los ejemplos de "un grupo ariloxialquilo
C_{7}-C_{14}" incluyen fenoximetilo y
2-fenoxietilo.
Los ejemplos de "un grupo dialquilaminoalquilo
C_{3}-C_{6}" incluyen dimetilaminometilo,
2-(dimetilamino)etilo, dietilaminometilo y
2-(dietilamino)etilo.
Los ejemplos de "un grupo alquiltioalquilo
C_{2}-C_{6}" incluyen metiltiometilo,
etiltiometilo, 2-(metiltio)etilo y
2-(etiltio)etilo.
Los ejemplos de "un grupo
alquilsulfinilalquilo C_{2}-C_{6}" incluyen
metilsulfinilmetilo, etilsulfinilmetilo, 2-(metilsul-
finil)etilo y 2-(etilsulfinil)etilo.
finil)etilo y 2-(etilsulfinil)etilo.
Los ejemplos de "un grupo
alquilsulfonilalquilo C_{2}-C_{6}" incluyen
metilsulfonilmetilo, etilsulfonilmetilo, 2-(metil-
sulfonil)etilo y 2-(etilsulfonil)etilo.
sulfonil)etilo y 2-(etilsulfonil)etilo.
Los ejemplos de "un grupo alcoxialcoxialquilo
C_{3}-C_{9}" incluyen
(2-metoxietoxi)metilo.
Los ejemplos de "un grupo alcoxicarbonilo
C_{2}-C_{6}" incluyen metoxicarbonilo,
etoxicarbonilo, n-propoxicarbonilo,
isopropoxicarbonilo, n-butoxicarbonilo y
t-butoxicarbonilo.
Los ejemplos de "un grupo aralquiloxicarbonilo
C_{8}-C_{12}" incluyen
benciloxicarbonilo.
Los ejemplos de "un grupo
dialquil(C_{3}-C_{13})carbamoilo"
incluyen dimetilcarbamoilo y dietilcarbamoilo.
Los ejemplos de "un grupo
alquil(C_{2}-C_{6})carbonilo
opcionalmente halogenado" incluyen acetilo, propionilo,
trifluoroacetilo y cloroacetilo.
Los ejemplos de "un grupo
alquil(C_{1}-C_{5})sulfonilo
opcionalmente halogenado" incluyen metanosulfonilo,
etanosulfonilo y trifluorometanosulfonilo.
Los ejemplos de "un grupo
aril(C_{6}-C_{10})sulfonilo"
incluyen bencenosulfonilo y toluenosulfonilo.
Los ejemplos del sustituyente indicado por
R^{2} en el compuesto de la presente invención son los
siguientes.
Los ejemplos de "un átomo de halógeno"
incluyen un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo y
un átomo de yodo.
Los ejemplos de "un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} halogenado" incluyen metilo,
clorometilo, difluorometilo, triclorometilo, trifluorometilo,
etilo, 2-bromoetilo,
2,2,2-trifluoroetilo, pentafluoroetilo, propilo,
3,3,3-trifluoropropilo, isopropilo, butilo,
isobutilo, sec-butilo, t-butilo y
4,4,4-trifluorobutilo.
Los ejemplos de "un átomo de halógeno"
incluyen un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo y
un átomo de yodo.
Los ejemplos de "un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} halogenado" incluyen metilo,
clorometilo, difluorometilo, triclorometilo, trifluorometilo,
etilo, 2-bromoetilo,
2,2,2-trifluoroetilo, pentafluoroetilo, propilo,
3,3,3-trifluoropropilo, isopropilo, butilo,
isobutilo, sec-butilo, t-butilo y
4,4,4-trifluorobutilo.
Los ejemplos del sustituyente indicado por
R^{3} en el compuesto de la presente invención son los
siguientes.
Los ejemplos de "un átomo de halógeno"
incluyen un átomo de flúor, un átomo de cloro, un átomo de bromo y
un átomo de yodo.
Los ejemplos de "un grupo alquilo
C_{1}-C_{4} opcionalmente halogenado"
incluyen metilo, clorometilo, difluorometilo, triclorometilo,
trifluorometilo, etilo, 2-bromoetilo,
2,2,2-trifluoroetilo, pentafluoroetilo, propilo,
3,3,3-trifluoropropilo, isopropilo, butilo,
isobutilo, sec-butilo, t-butilo y
4,4,4-trifluorobutilo.
Los ejemplos de "un grupo alcoxi
C_{1}-C_{4} opcionalmente halogenado"
incluyen metoxi, etoxi, 1-propiloxi, isopropoxi,
t-butoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi,
2,2,2-trifluoroetoxi,
1,1,2,2,2-pentafluoroetoxi,
1,1,2,2-tetrafluoroetoxi,
1,1,2,2,3,3,3-heptafluoro-1-propoxi
y
1,1,2,3,3,3-hexafluoro-1-propoxi.
Los ejemplos de "un grupo alcoxialcoxi
C_{2}-C_{6} opcionalmente halogenado"
incluyen
2-trifluorometoxi-1,1,2-trifluoroetoxi.
Los ejemplos de "un grupo alquenil
(C_{2}-C_{4}) oxi opcionalmente halogenado"
incluyen 2-propeniloxi y
3,3-dicloro-2-propeniloxi.
Los ejemplos de "un grupo
alquinil(C_{2}-C_{4})oxi
opcionalmente halogenado" incluyen
2-propiniloxi.
A continuación, se ilustrará la síntesis del
compuesto de la presente invención.
El compuesto de la presente invención se puede
producir mediante el siguiente Procedimiento Sintético 1 al
Procedimiento Sintético 4.
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Procedimiento Sintético
1
Entre los compuestos de la presente invención,
se puede producir un compuesto representado por la fórmula
(I-1):
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
donde R^{2}, R^{3} y m se
definen como antes, mediante reacción de un compuesto representado
por la fórmula
(II):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y un compuesto representado por la
fórmula
(III):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R^{2}, R^{3} y m se
definen como
antes.
\vskip1.000000\baselineskip
La reacción se realiza normalmente en un
disolvente.
Los ejemplos de los disolventes que se van a
utilizar incluyen cetonas tales como acetona y metiletilcetona;
hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno;
hidrocarburos alifáticos tales como hexano y heptano; éteres tales
como éter dietílico, tetrahidrofurano, 1,4-dioxano,
1,2-dimetoxietano, y
1,2-dietoxietano; hidrocarburos halogenados tales
como cloroformo, clorobenceno y diclorobenceno; nitrilos tales
como acetonitrilo; disolventes polares no próticos tales como
N,N-dimetilformamida,
N,N-dimetilacetamida,
1-metil-2-pirrolidona,
1,3-dimetilimidazolinona y dimetilsulfóxido, y una
mezcla de los mismos.
La cantidad del compuesto representado por la
fórmula (III) es normalmente de 0,5 a 2 moles con respecto a 1 mol
del compuesto representado por la fórmula (II).
Normalmente, la temperatura de reacción se
encuentra en el intervalo de -78 a 150ºC y el tiempo de reacción se
encuentra en el intervalo de 0,1 a 100 horas.
Una vez completada la reacción, el compuesto
representado por la fórmula (I-1) se puede aislar
mediante post-tratamiento, por ejemplo, vertiendo la
mezcla de reacción en agua, extrayendo la mezcla con un disolvente
orgánico, y secando y concentrando la capa orgánica resultante. El
compuesto aislado representado por la fórmula (I-1)
se puede purificar adicionalmente mediante recristalización,
cromatografía en columna o similar.
\vskip1.000000\baselineskip
Procedimiento Sintético
2
El compuesto de la presente invención
representado por la fórmula (I-2):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R^{2}, R^{3} y m se
definen como antes; R^{1-1} indica un grupo
alquilo C_{1}-C_{6} opcionalmente halogenado, un
grupo alquenilo C_{2}-C_{6} opcionalmente
halogenado, un grupo alquinilo C_{2}-C_{6}, un
grupo arilo C_{6}-C_{14}, un grupo aralquilo
C_{7}-C_{11}, un grupo alcoxialquilo
C_{2}-C_{6}, un grupo ariloxialquilo
C_{7}-C_{14}, un grupo
N,N-di(alquil)aminoalquilo
C_{3}-C_{6}, un grupo alquiltioalquilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquilsulfinilalquilo
C_{2}-C_{6}, un grupo
alquilsulfonil-alquilo
C_{2}-C_{6} o un grupo alcoxialquilo
C_{3}-C_{9}, haciendo reaccionar un compuesto
representado por la fórmula
(IV):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde X, Y y
R^{1-1} se definen como antes; y un compuesto
representado por la fórmula
(III).
\vskip1.000000\baselineskip
La reacción se lleva a cabo normalmente en un
disolvente en presencia de una base.
Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar
incluyen cetonas tales como acetona y metiletilcetona;
hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno;
hidrocarburos alifáticos tales como hexano y heptano; éteres tales
como éter dietílico, tetrahidrofurano, 1,4-dioxano,
1,2-dimetoxietano, y
1,2-dietoxietano; hidrocarburos halogenados tales
como cloroformo, clorobenceno y diclorobenceno; nitrilos tales
como acetonitrilo; disolventes polares apróticos tales como
N,N-dimetilformamida,
N,N-dimetilacetamida,
1-metil-2-pirrolidona,
1,3-dimetilimidazolinona y
dimetil-sulfóxido; y una mezcla de los mismos.
Los ejemplos de la base que se va a utilizar
incluyen hidróxidos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos
tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio e hidróxido de
calcio; hidruros de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como
hidruro de sodio, hidruro de potasio e hidruro de calcio;
carbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como
carbonato de sodio y carbonato de potasio; alcoholatos de metales
alcalinos tales como etilato de sodio y metilato de sodio;
compuestos de litio orgánicos tal como n-butil
litio y diisopropilamiduro de litio; y bases orgánicas tales como
trietilamina, piridina y
1,8-diazabiciclo[5,4,0]undeceno (en
adelante abreviado como DBU).
En el caso en el que los reactivos que se van a
utilizar sean líquidos en las condiciones de reacción, las
cantidades de los mismos pueden ser tales que se vuelvan
disolventes de los respectivos reactivos y, normalmente, la
cantidad del compuesto representado por la fórmula (III) es de 1 a
4 moles y la cantidad de la base es de 1 a 4 moles con respecto a 1
mol del compuesto representado por la fórmula (IV).
Normalmente, la temperatura de reacción se
encuentra en el intervalo de -78 a 150ºC y el tiempo de reacción se
encuentra en el intervalo de 0,1 a 200 horas.
Una vez completada la reacción, el compuesto
representado por la fórmula (I-2) se puede aislar
mediante post-tratamiento, por ejemplo, vertiendo la
mezcla de reacción en agua, extrayendo la mezcla con un disolvente
orgánico, y secando y concentrando la capa orgánica resultante. El
compuesto aislado representado por la fórmula (I-2)
se puede purificar adicionalmente mediante recristalización,
cromatografía en columna o similar.
\vskip1.000000\baselineskip
Procedimiento Sintético
3
El compuesto de la presente invención
representado por la fórmula (I-3):
donde R^{2}, R^{3} y m se
definen como antes; R^{1-2} indica un grupo
alquilo C_{1}-C_{6} opcionalmente halogenado, un
grupo alquenilo C_{2}-C_{6} opcionalmente
halogenado, un grupo alquinilo C_{2}-C_{6}, un
grupo aralquilo C_{7}-C_{11}, un grupo
alcoxialquilo C_{2}-C_{6}, un grupo
ariloxialquilo C_{7}-C_{14}, un grupo
dialquilaminoalquilo C_{3}-C_{6}, un grupo
alquiltioalquilo C_{2}-C_{6}, un grupo
alquilsulfinilalquilo C_{2}-C_{6}, un grupo
alquilsulfonilalquilo C_{2}-C_{6}, un grupo
alcoxialcoxialquilo C_{3}-C_{9}, un grupo
alcoxicarbonilo C_{2}-C_{6}, un grupo
aralquiloxicarbonilo C_{8}-C_{12}, un grupo
dialquilcarbamoilo C_{3}-C_{13}, un grupo alquil
(C_{2}-C_{6}) carbonilo opcionalmente
halogenado, un grupo formilo, un grupo
alquil(C_{1}-C_{5})sulfinilo
opcionalmente halogenado, y un grupo
aril(C_{6}-C_{10})sulfonilo, se
puede producir mediante reacción de un compuesto representado por
la fórmula (I-1) y un compuesto representado por la
fórmula
(V):
donde R^{1-2} se
define como antes; L^{1} indica un átomo de halógeno (p. ej. un
átomo de cloro y un átomo de
bromo);
metanosulfoniloxi, bencenosulfoniloxi,
tolueno-sulfoniloxi, metoxisulfoniloxi o
etoxisulfoniloxi, en presencia de una base.
La reacción se lleva a cano normalmente en un
disolvente en presencia de una base.
Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar
incluyen cetonas tales como acetona y metiletilcetona;
hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno;
hidrocarburos alifáticos tales como hexano y heptano; éteres tales
como éter dietílico, tetrahidrofurano, 1,4-dioxano,
1,2-dimetoxietano, y
1,2-dietoxietano; hidrocarburos halogenados tales
como cloroformo, clorobenceno y diclorobenceno; nitrilos tales
como acetonitrilo; disolventes polares no próticos tales como
N,N-dimetilformamida,
N,N-dimetilacetamida,
1-metil-2-pirrolidona,
1,3-dimetilimidazolinona y dimetilsulfóxido, y una
mezcla de los mismos.
Los ejemplos de la base que se va a utilizar
incluyen hidróxidos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos
tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio e hidróxido de
calcio; hidruros de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como
hidruro de sodio, hidruro de potasio e hidruro de calcio;
carbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como
carbonato de sodio y carbonato de potasio; alcoholatos de metales
alcalinos tales como etilato de sodio y metilato de sodio;
compuestos litio orgánicos tal como n-butil litio y
diisopropilamiduro de litio; y bases orgánicas tales como
trietilamina, piridina y DBU.
En el caso en el que los reactivos que se van a
utilizar son líquidos en las condiciones de reacción, las
cantidades de los mismos pueden ser tales que se vuelvan
disolventes de los respectivos reactivos y, normalmente, la
cantidad del compuesto representado por la fórmula (V) es de 1 a 4
moles y la cantidad de la base es de 1 a 4 moles con respecto a 1
mol del compuesto representado por la fórmula
(I-1).
Normalmente, la temperatura de reacción se
encuentra en el intervalo de -78 a 150ºC y el tiempo de reacción se
encuentra en el intervalo de 0,1 a 100 horas.
Una vez completada la reacción, el compuesto
representado por la fórmula (I-3) se puede aislar
mediante post-tratamiento, por ejemplo, vertiendo la
mezcla de reacción en agua, extrayendo la mezcla con un disolvente
orgánico, y secando y concentrando la capa orgánica resultante. El
compuesto aislado representado por la fórmula (I-3)
se puede purificar adicionalmente mediante recristalización,
cromatografía en columna o similar.
\vskip1.000000\baselineskip
Procedimiento Sintético
4
El compuesto de la presente invención
representado por la fórmula (I-2):
donde R^{2}, R^{3},
R^{1-1}, y m se definen como antes se puede
producir mediante reacción de un compuesto representado por la
fórmula
(VI):
donde L^{2} indica un átomo de
halógeno (p. ej. un átomo de cloro, un átomo de bromo, y un átomo
de yodo), y un compuesto representado por la fórmula
(VII):
donde R^{1-1},
R^{2}, R^{3} y m se definen como
antes.
La reacción se lleva a cabo normalmente en un
disolvente en presencia de una base.
Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar
incluyen cetonas tales como acetona y metiletilcetona;
hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno;
hidrocarburos alifáticos tales como hexano y heptano; éteres tales
como éter dietílico, tetrahidrofurano, 1,4-dioxano,
1,2-dimetoxietano, y
1,2-dietoxietano; hidrocarburos halogenados tales
como cloroformo, clorobenceno y diclorobenceno; nitrilos tales
como acetonitrilo; disolventes polares no próticos tales como
N,N-dimetilformamida,
N,N-dimetilacetamida,
1-metil-2-pirrolidona,
1,3-dimetilimidazolinona,
dimetil-sulfóxido, y una mezcla de los mismos.
Los ejemplos de la base que se va a utilizar
incluyen hidróxidos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos
tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio e hidróxido de
calcio; hidruros de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como
hidruro de sodio, hidruro de potasio e hidruro de calcio;
carbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como
carbonato de sodio y carbonato de potasio; alcoholatos de metales
alcalinos tales como etilato de sodio y metilato de sodio;
compuestos de litio orgánicos tales como n-butil
litio y diisopropilamiduro de litio; y bases orgánicas tales como
trietilamina, piridina y DBU.
En el caso en el que los reactivos que se van a
utilizar sean líquidos en las condiciones de reacción, las
cantidades de los mismos pueden ser tales que se vuelvan
disolventes de los respectivos reactivos y, normalmente, la
cantidad del compuesto representado por la fórmula (VI) es de 1 a 4
moles y la cantidad de la base es de 1 a 4 moles con respecto a 1
mol del compuesto representado por la fórmula (VII).
Normalmente, la temperatura de reacción se
encuentra en el intervalo de -78 a 180ºC y el tiempo de reacción se
encuentra en el intervalo de 0,1 a 200 horas.
Una vez completada la reacción, el compuesto
representado por la fórmula (I-2) se puede aislar
mediante post-tratamiento, por ejemplo, vertiendo la
mezcla de reacción en agua, extrayendo la mezcla con un disolvente
orgánico, y secando y concentrando la capa orgánica resultante. El
compuesto aislado representado por la fórmula (I-2)
se puede purificar adicionalmente mediante recristalización,
cromatografía en columna o similar.
A continuación, se ilustrarán los procedimientos
de producción de referencia del compuesto de la presente
invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Procedimiento de Producción de
Referencia
1
El compuesto representado por la fórmula (IV) se
puede producir mediante reacción de un compuesto representado por
la fórmula (VIII):
donde R^{1-1} se
define como antes, y un compuesto de trialquilclorosilano y un
agente
clorocarbonilante.
La reacción se lleva a cabo normalmente en un
disolvente en presencia de una base.
Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar
incluyen cetonas tales como acetona y metiletilcetona;
hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno;
hidrocarburos alifáticos tales como hexano y heptano; éteres tales
como éter dietílico, tetrahidrofurano, 1,4-dioxano,
1,2-dimetoxietano y
1,2-dietoxietano; hidrocarburos halogenados tales
como cloroformo, clorobenceno y diclorobenceno; nitrilos tales
como acetonitrilo; disolventes polares no próticos tales como
N,N-dimetilformamida,
N,N-dimetilacetamida,
1-metil-2-pirrolidona,
1,3-dimetilimidazolinona y
dimetil-sulfóxido, y una mezcla de los mismos.
Los ejemplos de la base que se va a utilizar
incluyen hidróxidos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos
tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio e hidróxido de
calcio; hidruros de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como
hidruro de sodio, hidruro de potasio e hidruro de calcio;
carbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como
carbonato de sodio y carbonato de potasio; alcoholatos de metales
alcalinos tales como etilato de sodio y metilato de sodio;
compuestos de litio orgánicos tales como n-butil
litio y diisopropilamiduro de litio; y bases orgánicas tales como
trietilamina, piridina y DBU.
Los ejemplos del compuesto de
trialquilclorosilano incluyen trimetilclorosilano y
trimetilclorosilano.
Los ejemplos del agente clorocarbonilante que se
va a utilizar incluyen fosgeno, cloroformiato de triclorometilo y
carbonato de bis(triclorometilo), o similar.
Independientemente de las cantidades de los
reactivos, la cantidad del compuesto de trialquilclorosilano es de
1 a 4 moles y la cantidad de la base es de 1 a 4 moles con respecto
a 1 mol del compuesto representado por la fórmula (VIII).
Normalmente, la temperatura de reacción se
encuentra en el intervalo de -78 a 150ºC y el tiempo de reacción se
encuentra en el intervalo de 0,1 a 200 horas.
Una vez completada la reacción, el compuesto
representado por la fórmula (IV) se puede aislar mediante
post-tratamiento, por ejemplo, concentrando la
mezcla de reacción tal cual. El compuesto aislado representado por
la fórmula (IV) se puede utilizar en la siguiente etapa sin
purificación.
\vskip1.000000\baselineskip
Procedimiento de Producción de
Referencia
2
El compuesto representado por la fórmula (VII)
se puede producir por reacción de un compuesto representado por la
fórmula (IX):
\vskip1.000000\baselineskip
donde R^{2}, R^{3} y m se
definen como antes, y un compuesto representado por la fórmula
(X):
donde R^{1-1} se
define como
antes.
La reacción se lleva a cabo normalmente en un
disolvente en presencia de una base.
Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar
incluyen cetonas tales como acetona y metiletilcetona;
hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno;,
hidrocarburos alifáticos tales como hexano y heptano; éteres tales
como éter dietílico, tetrahidrofurano, 1,4-dioxano,
1,2-dimetoxietano y
1,2-dietoxietano; hidrocarburos halogenados tales
como cloroformo, clorobenceno y diclorobenceno; nitrilos tales
como acetonitrilo; disolventes polares no próticos tales como
N,N-dimetilformamida,
N,N-dimetilacetamida,
1-metil-2-pirrolidona,
1,3-dimetilimidazolinona y
dimetil-sulfóxido, y una mezcla de los mismos.
Los ejemplos de la base que se va a utilizar
incluyen hidróxidos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos
tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio e hidróxido de
calcio; hidruros de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como
hidruro de sodio, hidruro de potasio e hidruro de calcio;
carbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como
carbonato de sodio y carbonato de potasio; alcoholatos de metales
alcalinos tales como etilato de sodio y metilato de sodio;
compuestos de litio orgánicos tales como n-butil
litio y diisopropilamiduro de litio; y bases orgánicas tales como
trietilamina y DBU. Alternativamente, también se puede utilizar
como base una cantidad en exceso de (X).
Independientemente de las cantidades de los
reactivos que se van a utilizar, la cantidad del compuesto
representado por la fórmula (X) es de 1 a 6 moles y la cantidad de
la base es de 1 a 6 moles con respecto a 1 mol del compuesto
representado por la fórmula (IX).
Normalmente, la temperatura de reacción se
encuentra en el intervalo de -78 a 150ºC y el tiempo de reacción se
encuentra en el intervalo de 0,1 a 200 horas.
Una vez completada la reacción, el compuesto
representado por la fórmula (VII) se puede aislar mediante
post-tratamiento, por ejemplo, vertiendo la mezcla
de reacción en agua, extrayendo la mezcla con un disolvente
orgánico, y secando y concentrando la capa orgánica resultante. El
compuesto aislado representado por la fórmula (VII) se puede
purificar adicionalmente mediante recristalización, cromatografía
en columna o similar.
\vskip1.000000\baselineskip
Procedimiento de Producción de
Referencia
3
El compuesto representado por la fórmula (IX) se
puede producir por reacción de un compuesto representado por la
fórmula (III) con un agente clorocarbonilante.
La reacción se lleva a cabo normalmente en un
disolvente en presencia de una base.
Los ejemplos del disolvente que se va a utilizar
incluyen cetonas tales como acetona y metiletilcetona;
hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno y xileno;
hidrocarburos alifáticos tales como hexano y heptano; éteres tales
como éter dietílico, tetrahidrofurano, 1,4-dioxano,
1,2-dimetoxietano y
1,2-dietoxietano; hidrocarburos halogenados tales
como cloroformo, clorobenceno y diclorobenceno; nitrilos tales
como acetonitrilo; disolventes polares no próticos tales como
N,N-dimetilformamida,
N,N-dimetilacetamida,
1-metil-2-pirrolidona,
1,3-dimetilimidazolinona y dimetilsulfóxido, y una
mezcla de los mismos.
Los ejemplos de la base que se va a utilizar
incluyen hidróxidos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos
tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio e hidróxido de
calcio; hidruros de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como
hidruro de sodio, hidruro de potasio e hidruro de calcio;
carbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos tales como
carbonato de sodio y carbonato de potasio; alcoholatos de metales
alcalinos tales como etilato de sodio y metilato de sodio;
compuestos de litio orgánicos tales como n-butil
litio y diisopropilamiduro de litio; y bases orgánicas tales como
trietilamina, piridina y DBU.
Los ejemplos del agente clorocarbonilante que se
va a utilizar incluyen fosgeno, cloroformiato de triclorometilo y
carbonato de bis(triclorometilo), o similar.
Independientemente de las cantidades de los
reactivos que se van a utilizar, la cantidad del agente
clorocarbonilante es de 1 a 4 moles y la cantidad de la base es de
1 a 4 moles con respecto a 1 mol del compuesto representado por la
fórmula (III).
Normalmente, la temperatura de reacción se
encuentra en el intervalo de -78 a 150ºC y el tiempo de reacción se
encuentra en el intervalo de 0,1 a 200 horas.
Una vez completada la reacción, el compuesto
representado por la fórmula (IX) se puede aislar mediante
post-tratamiento, por ejemplo, vertiendo la mezcla
de reacción en agua, extrayendo la mezcla con un disolvente
orgánico, y secando y concentrando la capa orgánica resultante. El
compuesto aislado representado por la fórmula (IX) se puede
purificar adicionalmente mediante cromatografía en columna o
similar. Alternativamente, una vez completada la reacción, el
compuesto representado por la fórmula (IX) se puede aislar mediante
post-tratamiento, por ejemplo, concentrando la
mezcla de reacción tal cual.
Los compuestos producidos mediante los
procedimientos sintéticos mencionados antes se pueden someter
adicionalmente a alquilación, alquenilación, alquinilación,
acilación, aminación, sulfuración, sulfinilación, sulfonilación,
oxidación, reducción, halogenación y nitración para remplazar los
sustituyentes por otros sustituyentes deseados.
Los ejemplos específicos del compuesto de la
presente invención son los siguientes:
compuestos de
(N'-metil)benzoilurea en los que R^{1}
indica un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6} opcionalmente halogenado, un grupo
alquenilo C_{2}-C_{6} opcionalmente halogenado,
un grupo alquinilo C_{2}-C_{6}, un grupo arilo
C_{6}-C_{14}, un grupo aralquilo
C_{7}-C_{11} o un grupo alcoxialquilo
C_{2}-C_{6};
compuestos de
(N'-metil)benzoilurea en los que R^{1}
indica un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6} opcionalmente halogenado, o un
grupo alcoxialquilo C_{2}-C_{6};
compuestos de
(N'-metil)benzoilurea en los que R^{1}
indica un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un grupo
metoximetilo;
compuestos de
(N'-metil)benzoilurea en los que m indica 0
o 1;
compuestos de
(N'-metil)benzoilurea en los que R^{2}
indica un átomo de halógeno y m indica 0 o 1;
compuestos de
(N'-metil)benzoilurea en los que R^{3}
indica un átomo de halógeno, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{4} opcionalmente halogenado o un grupo
alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente
halogenado;
compuestos de
(N'-metil)benzoilurea en los que R^{3}
indica un átomo de halógeno, un grupo trifluorometoxi, un grupo
1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, o un grupo
trifluorometilo;
compuestos de
(N'-metil)benzoilurea en los que R^{1}
indica un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6} opcionalmente halogenado, un grupo
alquenilo C_{2}-C_{6} opcionalmente halogenado,
un grupo alquinilo C_{2}-C_{6}, un grupo arilo
C_{6}-C_{14}, un grupo aralquilo
C_{7}-C_{11}, o un grupo alcoxialquilo
C_{2}-C_{6}; R^{2} indica un átomo de
halógeno; y R^{3} indica un átomo de halógeno, un grupo alcoxi
C_{1}-C_{4} opcionalmente halogenado, o un
grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente
halogenado; y
compuestos de
(N'-metil)benzoilurea en los que R^{1}
indica un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo
C_{1}-C_{6} o un grupo alcoxialquilo
C_{2}-C_{6}; R^{2} indica un átomo de
halógeno; y R^{3} indica un átomo de halógeno, un grupo
trifluorometoxi, un grupo 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi o
un grupo trifluorometilo.
En el método para producir semillas tratadas de
la presente invención (en adelante, referido como método de
producción de la presente invención y semillas de plantas de la
presente invención, respectivamente), las semillas se pueden tratar
con el compuesto de la presente invención tal cual. No obstante, en
general, las semillas se tratan con una composición que comprende
el compuesto de la presente invención. En cuanto a semejante
composición, normalmente, el compuesto de la presente invención se
puede utilizar en forma de una preparación obtenida mezclando el
compuesto de la presente invención con un portador tal como un
portador sólido o líquido y si fuera necesario, un tensioactivo, un
agente suspensor, un disolvente de desarrollo, un agente de
penetración, un agente humectante, un agente espesante, un
estabilizador, o similar, o una solución diluida en agua de la
preparación. Los ejemplos de la composición incluyen preparaciones
líquidas tales como emulsiones, soluciones,
micro-emulsiones, preparaciones vertibles, y
preparaciones con una base oleosa; preparaciones sólidas tales como
preparaciones hidratadas, preparaciones solubles en agua,
preparaciones de sol, preparaciones en polvo, bolitas, comprimidos
y preparaciones en película; y preparaciones encapsuladas obtenidas
encapsulando o recubriendo preparaciones que contienen el compuesto
de la presente invención.
Los ejemplos del portador sólido que se va a
utilizar para las preparaciones anteriormente mencionadas incluyen
polvos de vegetales (polvo de soja, polvo de tabaco, polvo de
trigo, polvo de madera, etc.), polvo mineral (arcilla tal como
caolín, bentonita y arcilla blanca ácida, talco tal como polvo de
talco y agalmatolita; y sílice tal como tierra de diatomeas y
polvo de mica); alúmina, polvo de azufre, carbón activado,
carbonato de calcio, sulfato de amonio, hidrogenocarbonato de
sodio, lactosa, y urea. Cuando se utilizan estos portadores sólidos
para la composición protectora de las plantas de la presente
invención, uno o más de estos portadores sólidos se pueden utilizar
a una razón de mezcla apropiada. Los ejemplos del portador líquido
incluyen alcoholes (alcohol metílico, alcohol etílico, alcohol
n-propílico, alcohol isopropílico, y etilenglicol),
cetonas (acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, y
ciclohexanona), éteres (tetrahidrofurano, monometiléter de
etilenglicol, monometiléter de dietilenglicol, y monometiléter de
propilenglicol), hidrocarburos alifáticos (queroseno, aceite
pesado, y aceite pesado para maquinaria), hidrocarburos aromáticos
(tolueno, xileno, nafta disolvente, y metilnaftaleno),
hidrocarburos halogenados (diclorometano, cloroformo, y
tetraclorometano), amiduros de ácido
(N,N-dimetilformamida,
N,N-dimetilacetamida, y
N-metilpirrolidona), ésteres (acetato de etilo,
acetato de butilo, éster de glicerina y ácidos grasos,
\gamma-butirolactona), y nitrilos (acetonitrilo,
y propionitrilo). Cuando se utiliza un portador líquido para una
composición protectora de las plantas de la presente invención, uno
o más de estos portadores líquidos pueden estar a una razón de
mezcla apropiada.
Adicionalmente, los ejemplos del tensioactivo
que se va a utilizar según se necesite incluyen jabones y
tensioactivos no iónicos y aniónicos tales como
polioxietilen-alquilariléteres [p. ej. NOIGEN (marca
de fábrica), y EA 142 (marca de fábrica), fabricado por
Dai-ichi Kogyo Seiyaki Co., Ltd., y NONAL (marca de
fábrica) fabricado por Kao Corporation]; alquilsulfatos [p. ej.,
EMAL 10 (marca de fábrica) y EMAL 40 (marca de fábrica); fabricados
por Kao Corporation]; sales alquilbencenosulfonato [p. ej. NEOGEN
(marca de fábrica) y NEOGEN T (marca de fábrica), fabricados por
Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., y Nepelex (marca
de fábrica), fabricado por Kao Corporation]; polietilenglicoléteres
[p. ej. Nonipol 85 (marca de fábrica), NONIPOL 100 (marca de
fábrica), y NONIPOL 160 (marca de fábrica); fabricados por Sanyo
Chemical Industries, Ltd.]; ésteres de alcoholes polihidroxilados
[p. ej. TWEEN 20 (marca de fábrica), y TWEEN 80 (marca de fábrica);
fabricados por Kao Corporation]; alquilsulfosuccinatos [p. ej.
Sanmorin OT20 (marca de fábrica), fabricado por Sanyo Chemical
Industries, y Newkalgen EX 70 (marca de fábrica); fabricado por
Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.], alquilnaftalenosulfonatos y
alquenilsulfonatos [p. ej. Sorpol 5115 (marca de fábrica),
fabricado por Toho Chemical Industry Co., Ltd.].
Los ejemplos del método de tratamiento de las
semillas de las plantas con la composición que comprende el
compuesto de la presente invención incluyen los métodos para el
tratamiento de semillas conocidos convencionales tales como
impregnación y adhesión.
En la presente invención, la impregnación
incluye un método tal que las semillas de las plantas se sumergen o
se empapan en una composición líquida que contiene como
componentes principales agua y el compuesto de la presente
invención (disuelto o disperso) para impregnar las semillas de las
plantas con el compuesto de la presente invención.
La composición líquida que se va a utilizar para
la impregnación puede contener un disolvente adicional, que a
veces es útil para incrementar la solubilidad del compuesto de la
presente invención y la penetrabilidad en las semillas de las
plantas, tal como metanol, etanol, isopropanol, etilenglicol,
propilenglicol, carbonato de propileno, alcohol bencílico, ésteres
de ácido dibásico, acetona, acetato de metilo, acetato de etilo,
ciclohexanona, dimetilsulfóxido, N-metilpirrolidona
y una mezcla de los mismos con tal que el disolvente no ocasione
efectos adversos en la planta. Adicionalmente, cuando se utiliza un
tensioactivo, éste facilita la humectación de las semillas de las
plantas y la impregnación de las semillas con el compuesto de la
presente invención. Preferiblemente, se utilizan una solución
diluida en agua de las preparaciones en emulsión, preparaciones en
micro-emulsión, preparaciones hidratadas,
preparaciones solubles en agua y preparaciones en sol mencionadas
antes como composición líquida. La concentración del compuesto de
la presente invención en la composición líquida es normalmente de
aproximadamente 0,01 ppm a 100.000 ppm y preferiblemente de 1 ppm a
1.000 ppm.
En la presente invención, el tratamiento de
adherencia se puede llevar a cabo pulverizando una composición
líquida que contiene el compuesto de la presente invención a la
superficie de las semillas de las plantas y secando después las
semillas; pegando un material de tipo polvo que contiene el
compuesto de la presente invención a la superficie de las semillas
de las plantas utilizando un agente fijador (p. ej. metilcelulosa
y goma arábiga); mezclando el compuesto de la presente invención y
un aglutinante (p. ej. polímeros sintéticos tales como
poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo)
hidrolizado, polivinilmetiléter, copolímero de
polivinilmetiléter-anhídrido maleico, y
polivinil-pirrolidinona, alginatos, goma Karaya,
goma Guar, goma de tragacanto, y goma de polisacáridos) y un
portador sólido (p. ej. harina de madera, arcilla, carbón activado,
tierra de diatomeas, sólido inorgánico finamente dividido, y
carbonato de calcio), moldeando la mezcla en forma de bolitas, y
secando; y envolviendo las semillas de las plantas con un material
formador de película (p. ej. polímeros y copolímeros de acetato de
vinilo, copolímeros de polivinilpirrolidona-acetato
de vinilo, y ceras solubles en agua) que contiene el compuesto de
la presente
invención.
invención.
El grosor de la capa de la composición que
contiene el compuesto de la presente invención formada sobre las
superficies de las semillas de las plantas se encuentra en el
intervalo del de una película fina al de una capa de bolitas, esto
es, en el intervalo de aproximadamente 0,1 a 10 mm. La cantidad del
compuesto de la presente invención que se va a pegar a las
superficies de las semillas de las plantas se encuentra normalmente
en el intervalo de aproximadamente 0,0001% a 500%, preferiblemente
en el intervalo de 0,001% a 200% con respecto al peso de las
semillas de las plantas de la presente invención.
En el tratamiento de adherencia, a veces,
resulta ventajoso añadir un disolvente tal como metanol, etanol,
acetato de metilo, acetato de etilo, acetona, y ciclohexanona a la
capa de la composición que contiene el compuesto de la presente
invención que está pegada a las superficies de las semillas de las
plantas para mejorar las propiedades de solubilidad y adherencia
del compuesto de la presente invención con tal que el disolvente no
tenga un efecto adverso sobre la planta. Adicionalmente, se puede
añadir un tensioactivo para facilitar que las semillas de las
plantas estén mojadas.
La composición para el tratamiento de las
semillas de la presente invención puede contener adicionalmente
otros componentes activos además del compuesto de la presente
invención. Los ejemplos del ingrediente activo adicional incluyen
insecticidas (p. ej. insecticidas piretroides, insecticidas
organofosfatados, insecticidas de carbamato, insecticidas de
neonicotinoides, insecticidas naturales), acaricidas, aceites para
maquinaria, nematocidas, herbicidas, hormonas vegetales, sustancias
reguladoras del crecimiento de las plantas, fungicidas (p. ej.
fungicidas de cobre, fungicidas organoclorados, fungicidas
organosulfurados, fungicidas fenólicos), sinergistas, atrayentes,
repelentes, agentes para aliviar las lesiones químicas, colorantes,
fertilizantes y similares.
\vskip1.000000\baselineskip
Los ejemplos de los insecticidas incluyen
(1) Insecticidas organofosfatados;
fosfuro de aluminio, butatiofos, cadusafos,
cloretoxifos, clorfenvinfos, clorpirifos,
clorpirifos-metilo, cianofos (CYAP), diazinon, DCIP
(diclorodiisopropil éter), diclofention (ECP), diclorvos (DDVP),
dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos,
ezrimfos, fention (MPP), fenitrotion (MEP), fostiazato, formotion,
fosfuro de hidrógeno, isofenfos, isoxation, malation, mesulfenfos,
metidation (DMTP), monocrotofos, naled (BRP), oxideprofos (ESP),
paration, forato, fosalona, fosmet (PMP),
pirimifos-metilo, piridafention, quinalfos, fentoato
(PAP), profenofos, propafos, protiofos, piraclorfos, salition,
sulprofos, tebupirimfos, temefos, tetraclorvinfos, terbufos,
tiometon, triclorfon (DEP), vamidotion, y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
(2) insecticidas de carbamato:
alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb,
BPMC, carbaril, carbofuran, carbosulfan, cloetocarb, etiofencarb,
fenobucarb, fenotiocarb, fenoxicarb, furatiocarb, isoprocarb (MIPC),
metolcarb, metomil, metiocarb, NAC, oxamil, pirimicarb, propoxur
(PHC), XMC, tiodicarb, xililcarb, y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
(3) insecticidas piretroides sintéticos:
acrinatrina, aletrina, benflutrina,
beta-ciflutrina, bifentrina, cicloprotina,
ciflutrina, cihalotrina, cipermetrina, deltametrina, esfenvalerato,
etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flufenprox,
flumetrina, fluvalinato, halfenprox, imiprotina, permemtrina,
praletrina, piretrinas, resmetrina,
sigma-cipermetrina, silafluofen, teflutrina,
tralometrina, transflutrina,
(EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimetil-3-prop-1-enilciclo-propanocarboxilato
de
2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)bencilo,
(EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimetil-3-prop-1-enilciclo-propanocarboxilato
de
2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencilo,
(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimetil-3-(2-metil-1-propenil)ciclopropanocarboxilato
de
2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoxifenil)bencilo,
y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
(4) compuestos de nereistoxina:
cartap, bensultap, tiociclam, monosultap,
bisultap, y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
(5) compuestos neonicotinoides:
imidaclorprid, nitenpiram, acetamiprid,
tiametoxam, tiacloprid, y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
(6) compuestos de benzoilurea:
clorfluazuron, bistrifluron, diafentiuron,
diflubenzuron, fluazuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron,
lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron, triazuron,
triflumuron, y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
(7) compuestos de fenilpirazol:
acetoprol, fipronil, vaniliprol, piriprol,
pirafluprol, y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
(8) insecticidas con toxinas de Bt:
esporas vivas derivadas de y toxinas
cristalizadas producidas por Bacillus thuringiensis y
mezclas de las mismas;
\vskip1.000000\baselineskip
(9) compuestos de hidrazina:
cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida,
tebufenozida, y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
(10) compuestos organoclorados:
aldrina, dieldrina, dienoclor, endosulfan,
metoxiclor, y similares;
\vskip1.000000\baselineskip
(11) insecticidas naturales:
Aceite para maquinaria, sulfato de nicotina, y
similares;
\vskip1.000000\baselineskip
(12) otros insecticidas:
avermectina B, cienopirafen, bromopropilato,
buprofezina, clorfenapir, cienopirafen, ciromazina,
D-D (1,3-dicloropropeno),
emamectin-benzoato, fenazaquin, flupirazofos,
hidropreno, indoxacarb, lepimectina, metoxadiazona, milbemicina A,
pimetrozina, piridalil, piriproxifen, espinosad, sulfluramid,
tolfenpirad, triazamato, flubendiamida, ciflumetofen, ácido
arsénico, benclotiaz, cianamida de calcio, polisufuro de calcio,
clordane, DDT, DSP, flufenerim, flonicamid, flurimfen, formetanato,
meta-amonio, meta-sodio, bromuro de
metilo, nidinotefuran, oleato de potasio, protrifenbute,
espiromesifen, azufre, metaflumizona, espirotetramat,
pirifluquinazon, tralopril, un compuesto representado por la
siguiente fórmula (A):
donde R^{1} representa Me, Cl, Br
o F, R^{2} representa F, Cl, Br, haloalquilo
C_{1}-C_{4} o haloalcoxi
C_{1}-C_{4}, R^{3} representa F, Cl o Br,
R^{4} representa H, o alquilo C_{1}-C_{4},
alquenilo C_{3}-C_{4}, alquinilo
C_{3}-C_{4}, cicloalquilo
C_{3}-C_{5} o cicloalquilalquilo
C_{4}-C_{6} que puede estar sustituido con uno
o mas sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en un
átomo de halógeno, CN, SMe, S(O)Me,
S(O)_{2}Me y OMe, R^{5} representa H o Me, R^{6}
representa H, F o Cl, y R^{7} representa H, F o Cl; y
similares.
Los ejemplos del acaricida incluyen acequinocil,
amitraz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, quinometionato,
clorobencilato, CPCBS (clorfenson), clofentezina, cienopirafen,
ciflumetofen, keltano (dicofol), etoxazol, fenbutatin óxido,
fenotiocarb, fenpiroximato, fluacripirim, fluproxifen, hexitiazox,
propargita (BPPS), polinactinas, piridaben, pirimidifen,
tebufenpirad, tetradifon, espirodiclofen, espiromesifen,
espirotetramat, amidoflumet, y similares.
Los ejemplos del nematocida incluyen DCIP,
fostiazato, levamisol hidrocloruro, metilisotiocianato, morantel
tartrato, imiciafos, y similares.
Los ejemplos del fungicida incluyen
acibenzolar-S-metilo, amobam,
amisulbrom, ampropilfos, anilazina, azoxistrobina, benalaxil,
benodanil, benomilo, bentiavalicarb, benzotiazol, bentoxazin,
bitertanol, blasticidina-S, mezcla de Bordeaux,
boscalid, bromuconazol, butiobato, hipoclorito de calcio,
polisulfuro de calcio, captano, carbendazol, carboxin, carpropamid,
clobentiazona, cloroneb, cloropicrin, clorotalonil (TPN),
clortiofos, cinamaldehído, clozilacon, CNA
(2,6-dicloro-4-nitroanilina),
hidróxido de cobre, sulfato de cobre, ciazofamid, ciflufenamid,
cimoxanil, ciproconazol, ciprodinil, ciprofuram, dazomet, debacarb,
diclofluanid, D-D
(1,3-dicloropropeno), diclocimet, diclomezina,
dietofencarb, difenoconazol, diflumetorim, dimefluazol, dimetirimol,
dimetomorf, diniconazol-M, dinocap, edifenfos,
enestroburin, epoxiconazol, dimetilditiocarbamato de níquel,
etaconazol, etaboxam, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona,
fenarimol, fenbuconazol, fendazosulfam, fenhexamid, fenoxanil,
fenpliconil, fenpropidin, fenpropimorf, fentiazon, hidróxido de
fentin, ferimzona, fluazinam, fludioxonil, flumetover, flumorf,
fluoroimida, fluotrimazol, fluoxastrobin, fluquinconazol,
flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol,
fosetil-A, ftaluro, fuberidazol, furalaxil,
furametpir, furcarbanil, furconazol-cis,
hexaconazol, himexazol, IBP, imazalil, imibenconazol,
iminoctadina-albesilato, iminoctadina- triacetato,
yodocarb, ipconazol, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano,
kasugamicina, kresoxim-metilo, mancozeb,
mandipropamid, maneb, menapirim, mepronil, meptildinocap, metaxalil,
metaxalil-M, metam-sodio,
metasulfocarb, bromuro de metilo, metconazol, metfuroxam,
metominostrobin, metrafenona, metsulfovax, mildiomicina, milneb,
miclobutanil, miclozolin, nabam, orisastrobin, ofurace, oxadixil,
ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxin, oxitetraciclina,
perfurazoato, penconazol, pencicuron, picoxistrobin, policarbamato,
polioxin, hidrogenocarbonato de potasio, probenazol, procloraz,
procimidona, propamocarb-hidrocloruro, propiconazol,
propineb, proquinazid, protiocarb, protioconazol, piracarbolid,
piraclostrobin, pirazofos, piributicarb, pirifenox, pirimetanil,
piroquilon, quinoxifen, quintozeno (PCNB), siltiofam, simeconazol,
sipoconazol, bicarbonato de sodio, hipoclorito de sodio,
espiroxamina, SSF-129,
((E)-[2-(2,5-dimetoxifenoximetil)fenil)]-2-metoxiimino-N-metilacetamida),
estreptomicina, azufre, tebuconazol, tecloftalam, tetraconazol,
tiabendazol, tiadinil, tiram (TMTD), tifluzamida,
tiofanato-metilo, tolclofos-metilo,
TPN, triadimefon, triadimenol, triazoxido, triclamida, triciclazol,
tridemorf, triflumizol, trifloxistrobin, triforina, triticonazol,
validamicina, vinclozolin, viniconazol, zineb, ziram, zoxamida, y
similares.
Los ejemplos del herbicida y/o la sustancia
reguladora del crecimiento de las plantas incluyen ácido abcísico,
acetoclor, acidluofen-sodio, alaclor, aloxidim,
ametrin, amicarbazona, amidosulfuron,
aminoetoxivinil-glicina, aminopiralid, AC94, 377,
amiprofos-metilo, ancimidol, asulam, atrazina,
aviglicina, azimsulfuron, beflubutamid, benfluralin, benfuresato,
bensulfuron-metilo, bensulida (SAP), bentazona,
bentiocarb, benzamizol, benzfendizona, benzobiciclon, benzofenap,
benciladenina, bencilaminopurina, bialafos, bifenox, brasinolida,
bromacil, bromobutida, butaclor, butafenacilo, butamifos, butilato,
canfestrol, carbonato de calcio, peróxido de calcio, carbaril,
clometoxinil, cloridazon, clorimuron-etilo,
clorftalim, clorprofam, clorsulfuron,
clortal-dimetilo, clortiamida (DCBN), cloruro de
colina, cinidon-etilo, cinmetilin, cinosulfuron,
cletodim, clomeprop, cloxifonac-sodio, cloruro de
clormequat, 4-CPA (ácido
4-clorofenoxiacético), cliprop, clofencet,
cumiluron, cianazina, ciclanilida, ciclosulfamron,
cihalofop-butilo, sal 2,4-D (sales
de ácido 2,4-diclorofenoxiacético), dicloprop
(2,4-DP), daimuron, dalapon (DPA),
dimetenamid-P, daminozida, dazomet, alcohol
n-decílico, dicamba-sodio (MDBA),
diclobenilo (DBN), diflufenicam, dikegulac, dimepiperato,
dimetametrina, dimetenamida, dicuat, ditiopir, diuron, endotal,
epocoleon, esprocarb, etefon, etidimuron, etoxisulfuron, eticlozato,
etobenzanid, fenarimol, fenoxaprop-etilo,
fentrazamida, flazasulfuron, florasulam,
fluazifop-butilo, fluazolato, flucarbazona,
flucetosulfuron, flufenacet, flufenpir, flumetralin, fluomioxazin,
flupropanato-sodio,
flupirsulfuron-metilo-sodio,
flurprimidol, flutiacet-metilo, foramsulfuron,
forclorfenuron, formesafen, giberelina, glufosinato, glifosato,
halosulfuron-metilo, hexazinona, imazamox,
imazapic, imazapir, imazaquin, imazasulfuron, inabenfide, ácido
indolacético (IAA), ácido indolbutirico, yodosulfuron,
ioxinil-octanoato, isouron, isoxaclortol,
isoxadifen, karbutilato, lactofen, lenacil, linuron,
LGC-42153, hidrazida maleica, mecoprop (MCPP),
sales de MCP (sales de ácido
2-metil-4-clorofenoxiacético),
MCPA-tioetilo, MCPB (éster etílico de ácido
2-metil-4-clorofenoxibutanoico),
mefenacet, mefluidida, mepicuat, mesosulfuron, mesotriona, metil
daimuron, metolaclor, metribuzin,
metsulfuron-metilo, molinato, ácido naftilacético,
NAD (1-naftalenoacetamida), naproanilida,
napropamida, alcohol N-decílico, nicosulfuron, ácido
n-fenilftalámico, orbencarb, ortosulfanuron,
oxadiazon, oxaziclomefona, oxina-sulfato,
paclobutrazol, paracuat, ácido pelargónico, pendimetalin,
pentoxazona, petoxamida, fenmedifan, picloram, picolinafen,
pinoxaden, butóxido de piperonilo, piperofos, pretilaclor,
primisulfuron-metilo, procarbazona, prodiamina,
profluazol, profoxidim, prohexadiona-calcio,
prohidrojasmon, prometrina, propanil, propoxicarbazona,
propirzamida, piraflufen-etilo, pirasulfotol,
pirazolato, pirazosulfuron-etilo, pirazoxifen,
piribenzoxim, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalid,
piriminobac-metilo, piritiobac, quiclorac,
quinoclamina, quizalofop-etilo, rimsulfuron,
setoxidim, siduron, simazina, simetrina, clorato de sodio,
sulfosulfuron, swep (MCC), tebutiuron, tefuritriona, tembotriona,
tepraloxidim, terbacil, terbucarb (MBPMC), tenilclor, tiazafluron,
tidiazuron, tiencarbazona metilo,
tifenilsulfuron-metilo, triaziflam, tribufos,
triclopir, tridifano, trifloxisulfuron, trifluralin,
trinexapac-etilo, tritosulfuron,
uniconazol-P, vemolato (PPTC), flucetosulfuron,
ortosulfanuron, pinoxaden, pirasulfotol, tefuriltriona, tembotriona,
tiencarbazona metilo, y
similares.
similares.
Los ejemplos del sinergista incluyen butóxido de
piperonilo, sesamex, sulfóxido, (MGK 264),
WARF-antirresistente, y maelato de dietilo, y los
ejemplos de los componentes activos del antídoto incluyen
benoxacor, cloquintocet-mexil, ciometrinil,
daimuron, diclormid, fenclorazol-etilo, fenclorim,
flurazol, fluxofenim, furilazol, mefenpir-dietilo,
MG191, anhídrido naftálico, y oxabetrinil.
El método para prevenir las lesiones por plagas
de insectos que ocasionan daños en las plantas después de la
germinación en la presente invención se puede llevar a cabo
sembrando las semillas tratadas obtenidas mediante el método de
producción de la presente invención en suelo tal como campos de
arroz bien drenados, arrozales, campos secos, etc.; suelo para
semilleros para plantar plantas en semilleros; entramados para
plantas de semilleros; y soluciones hidropónicas y plantando las
plantas en condiciones normales.
Los ejemplos de las semillas de plantas a las
cuales se puede aplicar la composición para el tratamiento de las
semillas de la presente invención incluyen semillas de plantas
seleccionadas del grupo que consiste en hortalizas, maíz, algodón,
arroz, remolacha y soja.
Más específicamente, los ejemplos de las
hortalizas incluyen hortalizas Solanáceas (berenjena, tomate,
pimiento verde, pimiento rojo, patata, etc.); hortalizas
Cucurbitáceas (pepino, calabaza, calabacín, sandía, melón, etc.);
hortalizas Crucíferas (rábano Japonés, nabo, rábano picante,
colirrábano, col China, col, mostaza negra, brécol, coliflor,
canola, etc.); hortalizas Compositae (cadillo, crisantemo Garland,
alcachofa, lechuga, etc.); hortalizas Liliáceas (cebolla Welsh,
cebolla, ajo, espárrago, etc.); hortalizas Umbelíferas (zanahoria,
perejil, apio, chirivía, etc.); hortalizas Quenopodiáceas
(espinacas, acelgas, etc.); hortalizas labiadas (acalifa, menta,
albahaca, etc.); fresa, batata, ñame Japonés, aráceas,
etcétera.
Adicionalmente, en el caso de que una planta se
pueda diferenciar o propagar por medio de cuerpos reproductivos
tales como rizomas, tubérculos con tallos, tallos discoides, bulbos
sólidos, etc., la composición para el tratamiento de las semillas
de la presente invención puede prevenir en las plantas las lesiones
de los insectos nocivos tratando los cuerpos reproductivos tras la
diferenciación o la propagación con la composición para el
tratamiento de las semillas.
Las semillas de las plantas también incluyen
semillas de cultivos provistas de resistencia a herbicidas por
medio de métodos de cría tradicionales y técnicas de ingeniería
genética. No se produce ningún problema causado por herbicidas en
los cultivos provistos de resistencia a herbicidas ni siquiera
cuando se aplican herbicidas, por ejemplo inhibidores de HPPD tales
como isoxaflutol; inhibidores de ALS tales como imazatapir y
tifensulfuron-metilo; inhibidores de la enzima
sintetizadora de EPSP; inhibidores de la enzima sintetizadora de
glutamina; inhibidores de la acetil CoA sintetasa; y
bromoxinil.
Los ejemplos de los cultivos provistos de
resistencia a herbicidas mediante métodos de cría convencionales
incluyen Clearfield, marca registrada; Canola, provista de
resistencia a herbicidas de imidazolinona; soja STS provista de
resistencia a herbicidas de sulfonilurea; y maíz SR provisto de
resistencia a inhibidores de acetil CoA carboxilasa. Los cultivos
provistos de resistencia a inhibidores de acetil CoA carboxilasa se
describen en Proc. Natl. Acad. Sci. USA 1990, 87, 7175. Se informa
sobre una acetil CoA carboxilasa mutada que desarrolla resistencia
a los inhibidores de acetil CoA carboxilasa, por ejemplo, en Weed
Science 53:728-746, 2005. Cuando un gen que codifica
esta acetil CoA carboxilasa mutada se introduce mediante técnicas
de ingeniería genética o cuando se introduce una mutación
relacionada para proporcionar resistencia a acetil CoA carboxilasa
en un gen que codifica acetil CoA carboxilasa, provee a los
cultivos de resistencia a los herbicidas de tipo inhibidor de la
acetil CoA carboxilasa.
Los ejemplos de los "cultivos" provistos de
resistencia a herbicidas por medio de técnicas de ingeniería
genética incluyen variedades de cría de maíz conocidas provistas de
resistencia frente al glifosato y el glifosinato. Algunas de tales
variedades de cría de maíz han sido comercializadas con las marcas
de fábrica RoundupReady (marca registrada) y LibertyLink (marca
registrada).
Los "cultivos" mencionados antes incluyen
cultivos provistos de capacidad para producir toxinas insecticidas
por medio de técnicas de ingeniería genética. Tales toxinas
insecticidas incluyen las proteínas insecticidas derivadas de
Bacillus cereus y Bacillus popilliae; las
\delta-endotoxinas derivadas de Bacillus
thuringiensis, tales como Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2,
Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 y Cry9C, y VIP1, VIP2, VIP3 y VIP3A; las
proteínas insecticidas derivadas de Nematoda; las toxinas
producidas por animales tales como las toxinas de escorpión, las
toxinas de araña, las toxinas de abeja y las toxinas neuronales
específicas de insectos; las toxinas bacterianas filamentosas; las
lectinas vegetales; la aglutinina; los inhibidores de proteasas
tales como los inhibidores de tripsina, los inhibidores de serina
proteasa, la patatina, la cistatina, y los inhibidores de papaína;
las proteínas inactivadoras de ribosomas (RIP) tales como lisina,
RIP de maíz, abrina, saporina, y briodina; las enzimas
metabolizadoras de esteroides tales como
3-hidroxiesteroide oxidasa,
ecdisteroide-UDP-glucosiltransferasa,
y colesterol oxidasa; los inhibidores de ecdisona; la
HMG-CoA-reductasa; los inhibidores
de canales iónicos tales como inhibidores del canal del sodio e
inhibidores del canal del calcio; la esterasa de la hormona
juvenil; los receptores de hormonas diuréticas; la estilbeno
sintetasa; la dibencil sintetasa; la quitinasa; y la glucanasa. Las
toxinas insecticidas incluyen proteínas híbridas de las proteínas
anteriormente mencionadas y las proteínas anteriormente mencionadas
en las cuales una parte de los aminoácidos es suprimida o
sustituida. Las proteínas híbridas se elaboran combinando
diferentes dominios de las proteínas insecticidas anteriormente
mencionadas mediante técnicas de ingeniería genética. Se conoce
CryAb como una toxina de las proteínas anteriormente mencionadas en
las que se han suprimido porciones de aminoácidos. Las toxinas
insecticidas, y los "cultivos" provistos de capacidad de
producir toxinas insecticidas mediante técnicas de ingeniería
genética se describen, por ejemplo, en EP 0 374 753 A, WO 93/07278,
WO 95/34656, EP-0 427 529 A, EP-451
878 A, y WO 03/052073.
Los "cultivos" con capacidad de producir
toxinas insecticidas mediante técnicas de ingeniería genética
tienen resistencia a los ataques por insectos nocivos coleópteros,
insectos nocivos dípteros, y/o insectos nocivos lepidópteros.
Entre los "cultivos" provistos de capacidad
de producir toxinas insecticidas mediante técnicas de ingeniería
genética, los ejemplos de los cultivos disponible en el mercado
incluyen YieldGard, marca registrada (maíz de tipo cría que
desarrolla toxinas); YieldGard Rootworm, marca registrada (maíz de
tipo cría que desarrolla la toxina Cry3Bb1); YieldGard Plus, marca
registrada (maíz de tipo cría que desarrolla las toxinas Cry1Ab y
Cry3Bb1); Herculex 1, marca registrada (maíz de tipo cría que
desarrolla la toxina Cry1Fa2 y la
fosfinotricin-N-acetil-transferasa
(PAT) para conferir resistencia al glufosinato); NuCOTN33, marca
registrada (algodón de tipo cría que desarrolla la toxina Cry1Ac);
Bollgard I, marca registrada (algodón de tipo cría que desarrolla
la toxina Cry1Ac); Bollgard II, marca registrada (algodón de tipo
cría que desarrolla las toxinas Cry1Ac y Cry2Ab); VIPCOT, marca
registrada (algodón de tipo cría que desarrolla la toxina VIP);
NewLeaf, marca registrada (patata de tipo cría que desarrolla la
toxina Cry3A); NatureGard, marca registrada; Agrisure, marca
registrada; GT Advantage (GA21, carácter de resistencia al
glifosato); Agrisure, marca registrada; CB Advantage (carácter del
Barrenador del Maíz (CB) Bt11); y Proteca, marca registrada.
Los "cultivos" anteriormente mencionados
incluyen cultivos provistos de capacidades de producir sustancias
anti-patogénicas por medio de técnicas de ingeniería
genética. Los ejemplos de las sustancias
anti-patogénicas producidas por microorganismos
incluyen la proteínas PR (PR descritas en EP 0 392 225 A), los
inhibidores de canales iónicos tales como los inhibidores del canal
del sodio y los inhibidores del canal del calcio (toxinas KP1, KP4,
KP6 producidas por virus; la estilbeno sintetasa; la dibencil
sintetasa; la quitinasa; la glucanasa; las proteínas PR; los
antibióticos peptídicos y los antibióticos que tienen
heteroanillos; y las proteínas relevantes para la resistencia a las
enfermedades vegetales (descritas en la publicación WO
03/000906).
Los ejemplos de los cultivos con capacidad para
producir sustancias anti-patogénicas mediante
técnicas de ingeniería genética incluyen los descritas en EP 0 392
225 A, en la publicación WO 95/33818, y EP 0 353 191 A.
En la presente invención, los insectos que
ocasionan daños a los cuerpos de las plantas después de la
germinación incluyen los insectos nocivos (chinches nocivos y
ácaros nocivos) que se comen y chupan los cuerpos de las plantas.
Los ejemplos específicos de tales insectos son los siguientes:
Hemiptera:
(Delphacidae) Laodelphax striatellus,
Nilaparvata lugens, Sogatella furcifera y similares,
Deltocephalidae tales como Nephottetix cincticipes, Nephottetix
virescens y similares, Aphididae tales como Aphis gosypii,
Myzus persicae, Brevicorne brassicae, Macrosiphum euphorbiae,
Aulacorthum solani, Rhopalosiphum padi, Toxoptera citricidus y
similares, Pentatomidae tales como Nezara antennata, Riptortus
clavetus, Leptocorisa chinensis, Eysarcoris parvus, Halyomorpha
mista, Lygus lineolaris y similares, Aleyrodidae tales como
Trialeurodes vaporarorium, Bemisia argentifolii y similares,
Coccidae tales como Aonidiella aurantii, Comstockaspis
perniciosa, Unaspis citri, Ceroplastes rubens, Icerya purchasi
y similares, Tingidae), Psylidae y similares.
Lepidoptera:
Pyralidae tales como Chilo suppresalis,
Tryporyza incertulas, Cnaphalocrocis medinalis, Notarcha derogata,
Plodia interpunctella, Ostrinia furnacalis, Hellula undalis,
Pediasia teterrellus y similares, Noctuidae tales como
Spodoptera litura, Spodoptera exigua, Pseudaletia separata,
Mamestra brassicae, Agrotis ipsilon, Plusia nigrisigna,
Thoricoplusia spp., Heliothis spp., Helicoverpa spp. y
similares, Pieridae tales como Pieris rapae, Tortricidae
tales como Adoxophyes spp., Grapholita molesta,
Leguminivora glycinivorella, Matsumuraeses azukivora, Adoxophyes
orana fasciata, Adoxophyes sp., Homona magnanima, Archips
fuscocupreanus, Cydia pomonella y similares, Gracillariidae
tales como Caloptilia theivora, Phyllonorycter ringoneella y
similares, Carposinidae Carposina niponensis y similares,
Lyonetiidae tales como Lyonetia spp. y similares,
Lymantriidae tales como Lymantria spp., Euproctis spp. y
similares, Yponomeutidae tales como Plutella xylostella y
similares, Gelechiidae tales como Pectinophora gossypiella,
Phthorimaea operculella y similares, Tineidae tales como
Hyphantria cunea y similares, Tineidae tales como Tinea
translucens, Tineola bisselliella y similares.
Thysanoptera:
Thripidae tales Franckliniella occidentalis,
Trips palmi, Scirtothrips dorsalis, Thrips tabaci, Franckliniella
intonsa, Frankliniella fusca y similares.
Diptera:
Hylemia antiqua, Hylemia platura, Anopheles
sinensis, Agromyza orizae, Hydrellia griseola, Chlorops oryzae,
Dacus cucurbitae, Ceratitis capitata, Liriomyza trifolii y
similares.
Coleoptera:
Epilachna vigintioctopunctata, Aulacophora
femoralis, Phyllotreta striolata, Oulema oryzae,
Echinocnemus squameus, Lissorhoptrus oryzophilus,
Anthonomus grandis, Callosobruchus chinensis,
Sphenophorus venatus, Popillia japonica, Anomala cuprea,
Diabrotica spp., Leptinotarsa decemlineata, Agriotes spp.,
Lasioderma serricorne, Anthrenus verbasci, Tribolium castaneum,
Lyctus brunneus, Anoplophora malasiaca, Tomicus piniperda, y
similares.
Orthoptera:
Locusta migratoria, Gryllotalpa
africana, Oxya yezoensis, Oxya japonica, y similares.
Hymenoptera:
Athalia rosae, Acromyrmex spp., Solenopsis
spp., y similares.
Acarina:
Tetranychidae tales como Tetranychus urticae,
Panonychus citri, Oligonychus spp. Y similares, Eriophyidae
tales como Aculops pelekassi, Tarsonemidae tales como
Polyphagotarsonemus latus y similares, Tenuipalpidae y
similares.
En la presente invención, los insectos que
causan daños en las plantas después de la germinación son
concretamente insectos nocivos Dípteros, insectos nocivos
Coleópteros, y/o insectos nocivos Lepidópteros.
La presente invención se ilustrará con más
detalle por medio de los siguientes Ejemplos, pero la presente
invención no está limitada a estos.
Primero, se describirán más abajo los ejemplos
del compuesto de la presente invención.
3-(2,6-Difluorobenzoil)-1-[2-fluoro-4-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-1-metilurea
(en adelante, referido como compuesto (1) de la presente
invención) representado por la fórmula:
3-(2,6-difluorobenzoil)-1-(4-trifluorometoxifenil)-1-metilurea
(en adelante, referido como compuesto (2) de la presente
invención) representado por la fórmula:
3-(2,6-difluorobenzoil)-1-(4-clorofenil)-1-metilurea
(en adelante referido como compuesto (3) de la presente invención)
representado por la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
3-(2,6-Difluorobenzoil)-1-(4-(clorofenil)-1,3-dimetilurea
(en adelante referido como compuesto (4) de la presente invención)
representado por la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
3-(2,6-difluorobenzoil)-1-(3,5-dicloro-2,4-difluoro-fenil)-1,3-dimetilurea
(en adelante referido como compuesto (5) de la presente invención)
representado por la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
3-(2,6-difluorobenzoil)-1-[2-fluoro-4-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-1,3-dimetilurea
(en adelante referido como compuesto (6) de la presente invención)
representado por la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
3-(2,6-Difluorobenzoil)-1-[2-fluoro-4-(trifluorometil)-fenil]-1,3-dimetilurea
(en adelante referido como compuesto (7) de la presente invención)
representado por la fórmula:
3-(2,6-difluorobenzoil)-1-[2-fluoro-4-(trifluorometil)-fenil]-1-metilurea
(en adelante referido como compuesto (8) de la presente invención)
representado por la fórmula:
3-(2,6-difluorobenzoil)-1-[4-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)-fenil]-1-metilurea
(en adelante referido como compuesto (9) de la presente invención)
representado por la fórmula:
Los compuestos mencionados antes se produjeron
por medio de los siguientes métodos.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Síntesis
1
Una solución obtenida disolviendo 0,75 g de
isocianato de 2,6-difluorobenzoilo en 1,0 ml de éter
dietílico se añadió a una solución obtenida disolviendo 1,00 g de
2-fluoro-N-metil-4-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)-anilina
en 4,0 ml de éter dietílico enfriando con hielo y la mezcla se
agitó a la temperatura ambiente durante 2 horas. Después de añadir
10 ml de hexano a la mezcla de reacción, la mezcla se filtró, y la
sustancia del filtro se secó para obtener 1,58 g del compuesto (1)
de la presente invención.
Compuesto (1) de la presente invención
RMN-H^{1}
(DMSO-d_{6}) \delta (ppm): 3,20 (3H, s),
6,67-6,93 (1H, m), 7,09-7,20 (3H,
m), 7,33-7,36 (1H, m), 7,45-7,53
(2H, m), 10,77 (1H, s ancho).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Síntesis
2
Una solución obtenida disolviendo 0,57 g de
isocianato de 2,6-difluorobenzoilo en 0,5 ml de éter
dietílico se añadió a una solución obtenida disolviendo 0,60 g de
N-metil-4-trifluorometoxianilina
en 2,4 ml de éter dietílico enfriando con hielo y la mezcla se
agitó a la temperatura ambiente durante 2 horas. Después de añadir
6,0 ml de hexano a la mezcla de reacción, la mezcla se filtró, y la
sustancia del filtro se secó para obtener 1,13 g de este compuesto
(2).
Compuesto (2) de la presente invención
RMN-H^{1}
(DMSO-d_{6}) \delta (ppm): 3,25 (3H, s),
7,12-7,16 (2H, m), 7,41-7,55 (5H,
m), 10,68 (1H, s ancho).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Síntesis
3
Después de añadir 128 mg de hidruro de sodio a
una solución obtenida disolviendo 1,01 g de
3-(2,6-difluorobenzoil)-1-[2-fluoro-4-(trifluorometil)fenil]-1-metilurea
en 10,0 ml de
1-metil-2-pirrolidona
y agitada a aproximadamente 2ºC durante 30 minutos, se añadieron a
la mezcla a 2ºC, 0,40 ml de yoduro de metilo. Después de agitar la
mezcla resultante a 2-3ºC durante 3 horas, se
añadió una solución mixta de 10 ml de una solución acuosa saturada
de cloruro de amonio y 10 ml de agua enfriando con hielo y se
extrajo con 20 ml de acetato de etilo 3 veces. Las capas orgánicas
obtenidas se reunieron y se lavaron con agua saturada de sal tres
veces y el producto obtenido se secó con sulfato de magnesio
anhidro y se concentró a presión reducida. El residuo obtenido se
refinó mediante una columna de gel de sílice (acetato de
etilo:cloroformo:hexano = 1:1:4) para obtener 0,79 g del compuesto
(7) de la presente invención.
Compuesto (7) de la presente invención:
RMN-H^{1} (DMSO, 80ºC)
\delta (ppm): 3,07 (3H, s), 3,28 (3H, s),
7,09-7,13 (2H, m), 7,50-7,60 (3H,
m), 7,69-7,71 (1H, m)
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Síntesis
4
De acuerdo con el mismo método del Ejemplo de
Síntesis 1, se produjo el compuesto (8) de la presente
invención.
Compuesto (8) de la presente invención:
RMN-H^{1} (DMSO) \delta
(ppm): 3,24 (3H, s), 7,12-7,16 (2H, m),
7,47-7,49 (1H, m), 7,51-7,67 (2H,
m), 7,81-7,84 (1H, m), 10,89 (1H, s ancho).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Síntesis
5
De acuerdo con el mismo método del Ejemplo de
Síntesis 1, se produjo el compuesto (9) de la presente
invención.
Compuesto (9) de la presente invención:
RMN-H^{1} (CDCl_{3})
\delta (ppm): 3,22 (3H, s), 5,81-6,09 (1H, m),
6,92-7,05 (2H, m), 7,32-7,55 (6H,
m).
El compuesto (3) de la presente invención se
describe en DE2123236 y se puede producir mediante el método allí
descrito. El compuesto (4) de la presente invención y el compuesto
(5) de la presente invención son compuestos descritos en JP
2-3659 A y se pueden producir mediante los métodos
allí descritos. El compuesto (6) de la presente invención se
describe en JP 4-26667 A y se puede producir
mediante el método allí descrito.
Los siguientes Ejemplos de Producción ilustrarán
la producción de la composición de la presente invención y las
semillas de la presente invención. Todas las "partes" son en
peso.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
1
A 25 partes de cada uno de los compuestos (1) a
(9) de la presente invención se añaden 65 partes de ciclohexanona,
5 partes de NINATE 401-A y 5 partes de BRAUNONE
BR-450 y la mezcla se mezcla cuidadosamente con
agitación para obtener una emulsión al 25%. La emulsión se diluye
1/1.000 con agua para obtener una solución diluida. Se sumergen
semillas de arroz en la solución diluida durante 24 horas hasta que
el componente eficaz es absorbido en el interior de las semillas de
arroz para obtener las semillas tratadas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
2
Se obtiene un material para moldear bolitas
mezclando cuidadosamente 25 partes de cada uno de los compuestos
(1) a (9) de la presente invención con 25 partes de arcilla, 25
partes de poli(alcohol vinílico) que contiene 50 partes de
Sorgen TW-20, y 25 partes de agua con agitación.
Después, se embeben semillas de col en el centro de 20 mg del
material obtenido antes para moldear bolitas, seguido de moldeo en
forma esférica para obtener las semillas tratadas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de Producción
3
Se obtiene una preparación vertible que contiene
un 25% del componente eficaz mezclando 25 partes de cada uno de
los compuestos (1) a (9) de la presente invención, 20 partes de
hulla blanca que contiene 50% (en peso) de sal de amonio de
polioxietilenalquilétersulfato, y 55 partes de agua y se pulveriza
finamente la mezcla resultante mediante un método de pulverización
en húmedo. Se colocan semillas de algodón en un tiesto (diámetro
interno 12 cm y profundidad 11 cm) fabricado de acero inoxidable
que está equipado con dos palas elevadoras dispuestas en lados
opuestos entre sí en direcciones opuestas de manera que las
semillas son elevadas cuando se hace girar el tiesto y se inclina a
un ángulo de 40 a 45 grados y se hace girar mecánicamente a 640
rpm, mezclando bien de ese modo las semillas y proporcionando una
acción de granulación rodante en el tiesto. Después, se diluye la
preparación vertible a 1/100 con agua y se ajusta un aparato de
pulverización de mano hacia el interior del tiesto y se pulveriza
directamente la preparación vertible diluida hacia el centro de la
capa de gránulos rotatoria de semillas de algodón a una presión de
aire de 69 a 76 kPa (10 a 11 psi). La pulverización es continua
hasta que la superficie de las semillas se vuelve pegajosa como
para aglutinar las semillas. Una vez detenido el aparato de
pulverización, se hace pasar aire a baja presión hacia las semillas
a la temperatura ambiente mediante una boquilla instalada de tal
manera que la corriente de aire se puede mandar hacia el interior
del tiesto para secar rápidamente el recubrimiento de las semillas.
Después de eso, la corriente de aire se interrumpe y se reinicia la
pulverización utilizando el aparato de pulverización de mano.
Estos ciclos de pulverización-secado se repiten
hasta que se aplica la cantidad deseada de la suspensión
fluidificante a las semillas. Adicionalmente, después de una
exposición al aire ambiente a una velocidad de flujo baja durante
60 horas, el recubrimiento de las semillas está completamente seco
para obtener semillas
tratadas.
tratadas.
\newpage
Ejemplo de Ensayo
1
Se produjeron semillas nodulizadas que contenían
cualquiera de los compuestos (1) y (6) de la presente invención de
acuerdo con el Ejemplo de Producción 2 anteriormente mencionado.
Las semillas nodulizadas se sembraron en una bandeja de celdas
individuales (volumen de cada celda: 27 ml, profundidad: 5,0 cm)
llenas de suelo para semilleros, y la planta se desarrolló durante
28 días después de la siembra. Una vez que se hubieron separado las
partes de la raíz de las plántulas de col desarrolladas, se
colocaron los tallos y las hojas en un tiesto de polietileno
(capacidad 180 ml), se liberaron 10 larvas del segundo instar de
Plutella xylostella. Se mantuvo el tiesto a 25ºC durante 7
días. Después de eso, se investigó el grado de lesión por
alimentación de las plántula de col por las larvas de Plutella
xylostella y se compararon el caso del tratamiento con los
compuestos de muestra (grupo tratado) y el caso sin tratamiento
(grupo no tratado) para medir el efecto inhibidor de la lesión de
acuerdo con la siguiente ecuación.
Como resultado, en el grupo tratado con los
compuestos (1) y (6) de la presente invención, el efecto inhibidor
de la lesión fue respectivamente de 90% o más y de este modo se
pudieron prevenir las lesiones por Plutella xylostella en
las plántulas de col después de la germinación.
Como se ha descrito aquí antes, el tratamiento
de las semillas de una planta con una composición que contiene el
compuesto de la presente invención puede prevenir en las plantas
las lesiones debidas a la alimentación por plagas de insectos
después de la germinación.
Claims (10)
1. Un método para prevenir en una planta la
lesión por plagas de insectos después de la germinación en la
planta que comprende las etapas de:
tratar las semillas de la planta con una
composición que comprende un compuesto de
(N'-metil)benzoilurea representado por la
fórmula (I):
donde R^{1} indica un átomo de
hidrógeno, un grupo alquilo C_{1}-C_{6}
opcionalmente halogenado, un grupo alquenilo
C_{2}-C_{6} opcionalmente halogenado, un grupo
alquinilo C_{2}-C_{6}, un grupo arilo
C_{6}-C_{14}, un grupo aralquilo
C_{7}-C_{11}, un grupo alcoxialquilo
C_{2}-C_{6}, un grupo ariloxialquilo
C_{7}-C_{14}, un grupo dialquilaminoalquilo
C_{3}-C_{6}, un grupo alquiltioalquilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquiltioalquilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquilsulfinilalquilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alquilsulfonilalquilo
C_{2}-C_{6}, un grupo alcoxialcoxialquilo
C_{3}-C_{9}, un grupo alcoxi
(C_{2}-C_{6}) carbonilo, un grupo
aralquil(C_{8}-C_{12})oxicarbonilo,
un grupo dialquil(C_{3}-C_{13})
carbamoilo, un grupo alquil (C_{2}-C_{6})
carbonilo opcionalmente halogenado, un grupo formilo, un grupo
alquil(C_{1}-C_{5})sulfonilo
opcionalmente halogenado, o un grupo arilsulfonilo
C_{6}-C_{10}, R^{2} indica un átomo de
halógeno, o un grupo alquilo C_{1}-C_{4}
opcionalmente halogenado; R^{3} indica un átomo de halógeno, un
grupo alquilo C_{1}-C_{4} opcionalmente
halogenado, un grupo alcoxi C_{1}-C_{4}
opcionalmente halogenado, un grupo alcoxialcoxi
C_{2}-C_{6} opcionalmente halogenado, un grupo
alquenil(C_{2}-C_{4})oxi,
opcionalmente halogenado, o un grupo
alquinil(C_{2}-C_{4})oxi
opcionalmente halogenado, y m indica un número entero de 0 a 4,
y
sembrar las semillas tratadas, seguido de
cultivo.
2. El método de acuerdo con la reivindicación 1,
donde la planta se selecciona del grupo que consiste en
hortalizas, maíz, algodón, arroz, remolacha azucarera y soja.
3. Un método para producir semillas tratadas de
una planta que comprende someter las semillas a tratamiento con
una composición que comprende el compuesto de
(N'-metil)benzoilurea representado por la
fórmula (I) como se define en la reivindicación 1 con el fin de
prevenir en la planta las lesiones por plagas de insectos después
de la germinación.
4. El método de acuerdo con la reivindicación 3,
donde la planta se selecciona del grupo que consiste hortalizas,
algodón, maíz, arroz, remolacha azucarera y soja.
5. Una composición para el tratamiento de
semillas de una planta con el fin de prevenir en la planta las
lesiones por plagas de insectos después de la germinación que
comprende el compuesto de
(N'-metil)benzoilurea representado por la
fórmula (I) definida en la reivindicación 1.
6. La composición de acuerdo con la
reivindicación 5, donde la planta se selecciona del grupo que
consiste en hortalizas, maíz, algodón, arroz, remolacha azucarera
y soja.
7. Semillas de una planta que se tratan con una
composición que contiene el compuesto de
(N'-metil)-benzoilurea representado
por la fórmula (I) definida en la reivindicación 1.
8. Las semillas de acuerdo con la reivindicación
7, donde la planta se selecciona del grupo que consiste en
hortalizas, maíz, algodón, arroz, remolacha azucarera y soja.
9. El uso del compuesto de
(N'-metil)benzoilurea representado por la
fórmula (I) definida en la reivindicación 1 para el tratamiento de
semillas de una planta con el fin de prevenir en la planta las
lesiones por plagas de insectos después de la germinación.
10. El uso de acuerdo con la reivindicación 9,
donde la planta se selecciona del grupo que consiste en
hortalizas, maíz, algodón, arroz, remolacha azucarera y soja.
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|---|---|---|---|
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| WO1997045017A1 (en) * | 1996-05-30 | 1997-12-04 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | BENZOYLUREA INSECTICIDES ON GENE-MODIFIED Bt COTTON |
| WO1999016316A1 (en) * | 1997-09-30 | 1999-04-08 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Enhancement of seed yield of soybeans by a substituted benzoyl urea |
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- 2008-04-18 US US12/081,663 patent/US20080274884A1/en not_active Abandoned
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