ES2327879T5 - Adhesivo y precursor de adhesivo - Google Patents

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Description

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derivatizado de forma habitual, por ejemplo, también cationizado. Para la mejora de los usos específicos se pueden añadir también resinas, poli(alcoholes vinílicos) o cargas.
Adhesivos para enrollado de tubos en espiral 5
El enrollamiento de tubos en espiral se puede realizar de dos formas, bien mediante aplicación del adhesivo con calor a aproximadamente 50º C según el denominado “tipo espiral” o bien mediante pegado en frío según el “tipo convoltura”. Se encuentran usos en la preparación de tubos en espiral, boquillas, rodillos o conos constituidos por papel.
10 Se evidenció que el almidón de amilopectina de patata, preferiblemente en forma dextrinada, debido al poder adhesivo de primera calidad ya conocido así como las propiedades reológicas destacables en el procesamiento a máquina para el enrollado de tubos en espiral supera los almidones convencionales, especialmente también los almidones cerosos. Como aditivos se considera el uso de resinas pero también bórax o álcalis.
15 Parte experimental:
Viscosidad, reología
En la tabla siguiente se resumen a título aclaratorio de las propiedades reológicas oportunas algunos valores de 20 medida que se midieron en un reómetro CS de Bohlin.
Tabla 1:
Almidón
Concentración Viscosidad Brookfield [mPas] Ángulo de desplazamiento de fases [º]
20º C, 100 rpm
1 rad/s 10 rad/s 50 rad/s
cm-KS
20% 6080 67 58 51
cm-WMS
20% 4720 53 56 54
oxab-hp-KS
30% 5440 58 56 49
oxab-hp-WMS
30% 4310 32 34 29
dex.KS
30% 3990 83 78 72
dex. WMS
30% 3740 46 41 49
sab WMS
30% 4260 70 60 56
cm-AP-KS
20% 3120 6 10 8
oxab-hp-AP-KS
30% 4130 11 8 10
sap AP-KS
30% 4780 5 7 7
dex. AP-KS
30% 5300 14 12 15
AP-KS almidón de amilopectina de patata cm carboximetilado KS almidón de patata hp hidroxipropilado WMS almidón de maíz ceroso dex dextrinado oxab degradado por oxidación con NaOCl sab desgradado con ácidos
A partir de esta tabla se evidencia que del 20% al 30% de los engrudos de derivados de almidón de amilopectina de
25 patata muestran frente a los almidones comparativos convencionales claramente menor ángulo de desplazamiento de fases de 4º a 15º como máximo. Estos ángulos de desplazamiento de fases bajos indican la poca adhesividad inmediata y baja tendencia a pulverizar del engrudo basado en almidón de amilopectina de patata. Con estas propiedades los engrudos son especialmente adecuados para el uso en dispositivos de alta velocidad como se describe, por ejemplo, en la fabricación de cigarrillos.
30 Estabilidad de viscosidad
En el ensayo a largo plazo durante 30 días los engrudos de almidón de amilopectina de patata mostraron en comparación con los almidones convencionales, como almidón de maíz (ceroso) o almidón de patata, una estabilidad
35 al almacenamiento especialmente buena. La viscosidad aumentó sólo 10% como máximo. Adicionalmente los engrudos tienen para el mismo periodo de tiempo también una estabilidad de color excelente.
Los distintos almidones se degradaron respectivamente de igual forma con ácido clorhídrico y a continuación se hidroxipropilaron. Los engrudos preparados tenían un contenido sólido del 30%. La viscosidad Brookfield se midió a 23º
40 CysedaenmPas.
El siguiente diagrama 1 muestra para distintos engrudos de almidón la viscosidad de Brookfield medida a 100 rpm en función del tiempo.
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Almidón
Carboximetilo Epireticulado Viscosidad Brookfield Ángulo fases [º] de desplazamiento de Poder adhesivo
MS
x x 2740 11 9 13 > 15
WMS
x 1790 74 67 61 10
WMS
x 2860 59 50 49 10
WMS
x x 3080 59 51 48 8
AP-KS
x 2200 11 8 9 2
AP-KS
x 3300 13 7 10 5
AP-KS
x x 3610 6 7 7 4
KS Almidón de patata PA-KS almidón de amilopectina de patata MS Almidón de maíz WMS Almidón de maíz ceroso
Con los resultados del ensayo de desgarro se pudo comprobar que los derivados preparados en base a almidón de amilopectina de patata presentan frente a derivados de almidón convencionales un poder adhesivo mejorado. Mientras que el almidón de patata habitual y el almidón de maíz ceroso presentan un tiempo de desgarro medido de 8 a > 15,
5 los valores de almidón de amilopectina de patata se encuentran claramente por debajo.
Influencia de aditivos sobre el poder adhesivo
Se estudió y comparó el efecto de emulsionantes tensioactivos y de estabilizadores en el sentido de la presente
10 invención sobre el poder adhesivo y la viscosidad. A tal fin se ensayó un emulsionante tensioactivo, un emulsionante de combinación que se adquirió en el mercado basado en estearato de monoglicerina, así como un estabilizador de poli(alcohol vinílico). Además se estudiaron a título comparativo mezclas análogas sin adición de emulsionante o estabilizador. Para los estudios se mezclaron almidones pregelatinizados derivatizados de forma distinta al 15%, añadiéndose emulsionantes o estabilizador al 1% (referido al almidón seco). A continuación se determinó el poder
15 adhesivo en función del tiempo mediante analizador de textura y se midió la viscosidad mediante Brookfield a 100 rpm y 20º C.
Tabla 3: datos de medida de engrudo al 15% con adición de un emulsionante o estabilizador
Almidón
Emulsionante/estabilizador Viscosidad Brookfield Viscosidad Brookfield Poder adhesivo
Almidón seco al 1%/Kg
[Pas] Después de 24 h [mPas] Tiempo de desgarro [min]
cm AP-KS
Estearato de glicerina 2000 13250 7
cm AP-KS
Poli(alcohol vinílico) 2100 2440 2
cm AP-KS
- 2200 2280 2
eip AP-KS
Estearato de glicerina 3220 12190 13
eip AP-KS
Poli(alcohol vinílico) 3170 3370 5
eip AP-KS
- 3300 3410 5
cm KS
Estearato de glicerina 4740 7260 > 15
cm KS
Poli(alcohol vinílico) 4630 4980 8
cm KS
- 4740 5120 8
epi KS
Estearato de glicerina 2940 6300 > 15
epi KS
Poli(alcohol vinílico) 2840 2920 12
epi KS
- 3480 3220 > 15
AP-KS almidón de amilopectina de patata cm carboximetilado KS almidón de patata epi epireticulado
20 Los resultados de los estudios ponen de manifiesto que emulsionantes tensioactivos como, por ejemplo, el emulsionante de glicérido usado, provocan una reducción clara del poder adhesivo. Adicionalmente tales mezclas no mostraron estabilidad de viscosidad a largo plazo. Es de remarcar especialmente que ya con adición de pequeñas cantidades (< 1%) de emulsionantes tensioactivos se llega a un empeoramiento en la calidad del adhesivo.
25 Por el contrario se pudo comprobar de forma sorprendente que los estabilizadores, que no tienen propiedades tensioactivas como, por ejemplo, poli(alcohol vinílico), presentan con almidón directamente un comportamiento ideal en lo relativo al poder adhesivo y viscosidad. Esto se observa sobre todo con uso conjunto de almidón de amilopectina de patata. El poder adhesivo de mezclas con almidones convencionales cambia poco, mientras que con el almidón de amilopectina de patata usado de acuerdo con la invención se pudo conseguir incluso una mejora respecto a la
30 adhesividad, pero también en lo relativo al “open time”. En comparación con el almidón de patata convencional el almidón de amilopectina de patata muestra también una estabilidad de viscosidad a largo plazo más prolongada.
Transparencia
35 Un factor esencial para el uso preferido de almidón de amilopectina de patata en el pegado de cigarrillos o como adhesivo re-humedificable es la transparencia de engrudo extraordinaria, con lo que se asegura un pegado sin defectos.
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Se pueden añadir estos aditivos al adhesivo también individualmente y no como premezcla.
Preparación del adhesivo de cartón ondulado:
5 Se dispusieron 450 g de agua a 35º C y se agitó la mezcla preparada previamente de almidón secundario al 70% y premezcla al 12%. A continuación se añadió el almidón primario y se sometió la mezcla a cizallamiento durante 30 minutos a 3.000 revoluciones/minuto. La viscosidad Stein-Hall de las mezclas preparadas estuvo entre 80 y 100 s. Para alcanzar esta prescripción nominal se varió la cantidad en almidón primario y secundario usado.
10 El poder adhesivo se llevó a cabo mediante un analizador de textura, dándose la variación de poder máximo en g en el desgarro del papel sujeto por el almidón primario.
Los parámetros de medida correspondían a los datos citados en la descripción del ensayo de poder adhesivo.
15 La evaluación se realizó de modo que por adhesivo se llevaron a cabo diez medidas en el analizador de textura y de los valores nominales se calculó el valor medio. La resistencia en bruto (“Green-Bond”) es óptima si la desviación de poder > 5.000 g.
20 Tabla 8:
Almidón primario
Cantidad usada Viscosidad Stein-Hall Viscosidad Brookfield Brabender Poder adhesivo Green-Bond Adhesión wet pin Valoración de Reología
[%]
[%]
20 rpm [mPas] Temperatura de pregelatinización [%] [g] [lbs/8 in2]
MS/S
100 94 2750 51 3676 11,6 +
KS/S
80 93 1280 48 4624 8,4 ++
KS/K
85 87 920 45,3 4361 7,7 ++
AP-KS/S
77 92 790 47,7 6282 18,3 +++
AP-KS/K
77 89 695 46,8 5950 19,4 ++++
MS Almidón de maíz KS Almidón de patata AP-KS Almidón de amilopectina de patata K secado en tambor a partir del engrudo S secado en tambor a partir de la suspensión
Como se evidencia de la tabla 8, ambas mezclas con el almidón de amilopectina de patata secado en tambor muestran claramente mayor resistencia en bruto que almidón primario. Pero también la resistencia en húmedo del almidón de amilopectina de patata es especialmente ventajosa. Adicionalmente la reología del adhesivo de cartón ondulado en lo
25 que respecta a la adhesividad inmediata y al poco comportamiento de pulverización (cuanto mejor sea el comportamiento reológico, tanto mayor la cantidad en +) claramente mejor. Además se puede reducir sensiblemente la cantidad usada en almidón de amilopectina de patata soluble en agua fría frente a almidones convencionales.
Ejemplo 4 30 Adhesivo para encuadernado de libros
Para este fin se puede dar la siguiente formulación:
35 de 20 a 80% de emulsión polímero-látex dextrinada de 10 a 15% de la dextrina añadida adicionalmente 0,1% de bórax mínimo hasta 10% de plastificante hasta 30% de cargas
40 hasta 30% de agua
Otra formulación más típica es:
75 g de polímero-látex
45 70 g de almidón de amilopectina de patata dextrinado 0,5 g de bórax 20 g de creta 60 g de agua
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