CN115850529A - 一种羧甲淀粉钠及其制备方法、可吸收止血粉 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种羧甲淀粉钠，该羧甲淀粉钠的吸水倍率为70倍以上，所述羧甲淀粉钠在水中的粘度为4200.8mPa.s以上。本发明还涉及一种羧甲淀粉钠的制备方法。本发明还涉及一种包括上述羧甲淀粉钠或由上述制备方法获得的羧甲淀粉钠的可吸收止血粉。本发明的可吸收止血粉，具备高安全性、高吸液力以及高黏附力。

Description

一种羧甲淀粉钠及其制备方法、可吸收止血粉
技术领域
本发明涉及可生物降解高分子材料领域，具体涉及一种羧甲基淀粉钠及其制备方法、可吸收止血粉。
背景技术
目前现有市场上销售的止血产品，主要有纱布、止血带、电凝刀、止血海绵、止血粉、止血夹等；其中新型止血材料主要有氧化纤维素类、壳聚糖类、胶原蛋白类、淀粉类等可吸收材料。临床应用对止血材料的基本要求，主要有以下几方面：
1)止血速度；要求在5分钟内止血成功。
2)可降解性：在体内可降解、吸收。
3)安全性：对人体无毒、无刺激、无热源等，且不增加感染概率。
4)成本：价格低廉，可以满足不同消费能力的患者。
5)储存：室温存储，方便保存。
6)愈合：不影响组织愈合。
现临床常用的局部止血材料有纤维蛋白胶、明胶海绵、氧化纤维素、壳聚糖衍生物等。它们的作用机理和使用方法各有差异，止血效果也不一样，概述如下：
纤维蛋白胶由纤维蛋白原(含XIII因子)，凝血酶，抑肽酶和氯化钙组成，止血作用主要是用高浓度的纤维蛋白原和凝血因子复制机体凝血的第三阶段，从而达到止血目的。但由于纤维蛋白胶中的有些组分来自于血液制品，有携带HBV引起肝炎的可能。
可吸收性明胶海绵的多孔结构可吸收重于自身25倍的体液而激活血小板，促进凝血块形成，达到止血目的。但明胶是从动物源中提出的，可能对人体产生热源反应，且粘附性较差易脱落。
氧化纤维素是由棉纤维经一氧化氮氧化而成，止血机理是具有酸性的羧基与血红蛋白中Fe3+结合，形成棕色胶块，封闭毛细血管末端而止血。氧化再生纤维素与氧化纤维素止血机理相同。有实验结果表明氧化纤维素的酸性可能引起神经纤维变性，因此，应避免对外围神经直接使用大量氧化纤维素。
因此，开发出一种具备高安全性、高吸液力、高黏附力的止血材料是本领域技术人员亟需解决的问题。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的缺点，提供一种羧甲淀粉钠及其制备方法及包括其的可吸收止血粉。由本发明提供的可吸收止血粉，具备高安全性、高吸液力以及高黏附力。
为了实现以上目的，本发明提供如下技术方案。
本发明第一方面提供了一种羧甲淀粉钠，所述羧甲淀粉钠的吸水倍率为70倍以上，所述羧甲淀粉钠在水中的粘度为4200.8mPa.s以上。
优选地，所述羧甲淀粉钠的吸水倍率为70倍以上，优选为80倍以上，更优选为85倍以上。
优选地，所述羧甲淀粉钠在水中的粘度为4200.8mPa.s以上，优选为5034.7mPa.s，更优选为5980mPa.s以上。
优选地，所述羧甲淀粉钠是由羧甲淀粉钠原料在辐照光源照射下发生反应而制得的。所述羧甲淀粉钠原料可以是商购的羧甲淀粉钠，或者可以按照下文描述的制备羧甲淀粉钠原料的方法制得。
优选地，所述羧甲基淀粉钠的平均粒径为1μm～1000μm，优选为10μm～300μm。
优选地，所述羧甲基淀粉钠的绝对重均分子量为104～107Da，优选为105～106Da。
本发明第二方面提供了一种羧甲淀粉钠的制备方法，包括以下步骤：
提供羧甲淀粉钠原料；以及利用辐照光源照射所述羧甲淀粉钠原料。
在本发明的一些实施例中，所述辐照光源为紫外线、电子束、α射线、γ射线中的至少一种。
在本发明的一些实施例中，所述辐照光源为紫外线或电子束。
在本发明中，紫外线或电子束对环境和周围设施污染小，易操作实现。
在本发明的一些实施例中，所述紫外线的波长为10nm～100nm，例如可为10nm、20nm、30nm、40nm、50nm、60nm、70nm、80nm、90nm、100nm。
在本发明的一些实施例中，所述电子束的能量为5MeV～20MeV，例如可为5MeV、10MeV、15MeV、20MeV。
在本发明的一些实施例中，所述照射时间为10min～60min，例如可为10min、20min、30min、40min、50min、60min。
所述羧甲淀粉钠原料可以是商购的羧甲淀粉钠，或者可以按照下文描述的制备羧甲淀粉钠原料的方法制得。
在本发明的一些实施例中，提供所述羧甲淀粉钠原料包括：
使淀粉、催化剂、交联剂在溶剂中反应；其中所述催化剂为碳酸钠、碳酸氢钠、硼砂、氢氧化钠中的至少一种，优选为碳酸钠或氢氧化钠。
优选地，所述催化剂与所述淀粉的质量比为1:100～1:2，例如可为1:100、1:90、1:80、1:70、1:60、1:50、1:40、1:30、1:20、1:10、1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2。
优选地，所述交联剂与所述淀粉的质量比为1:100～10:1，例如可为1:100、1:90、1:80、1:70、1:60、1:50、1:40、1:30、1:20、1:10、1:9、1:8、1:7、1:6、1:5、1:4、1:3、1:2、1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、10:1。
优选地，所述交联剂为乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、己二醛、环氧氯丙烷、三偏磷酸钠、羟乙酸、羟乙二磷酸、二羟甲基丙酸中的至少一种，优选为乙二醛或戊二醛。
在本发明中，所述交联剂既可以起到交联的作用，同时可以起到醚化的作用。换言之，所述交联剂还为醚化剂。
优选地，所述淀粉为玉米淀粉、木薯淀粉、马铃薯淀粉、红薯淀粉、大米淀粉中的至少一种。
优选地，所述溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、二甲基亚砜、正庚烷、氯仿、二硫化碳、丁酮中的至少一种，或者为它们中的至少一种与水的混合物。更优选地，所述溶剂为乙醇、正丁醇、二甲基亚砜、正庚烷中的至少一种，或者为它们中的至少一种与水的混合物。更优选地，所述溶剂为乙醇、异丙醇醇中的至少一种，或者为它们中的至少一种与水的混合物。
在所述溶剂为含水的混合物的情况下，所述溶剂的体积浓度可为50～100％，例如可为50％、60％、70％、80％、90％、100％。
优选地，所述溶剂与所述淀粉的体积质量比为1:1～20:1，例如可为1:1、5:1、10:1、15:1、20:1。
在本发明的一些具体实施例中，提供所述羧甲淀粉钠原料包括以下步骤。
首先，将淀粉、催化剂、溶剂混合，加热使其反应，得到混合物。
优选地，所述加热的温度可为40～45℃(例如可为40℃、41℃、42℃、43℃、44℃、45℃)。加热时间可为10～60min(例如可为10min、11min、12min、13min、14min、15min、20min、30min、40min、50min、60min)。优选地，加热时还进行搅拌，搅拌的转速可为30～200rpm(例如可为30rpm、60rpm、80rpm、100rpm、150rpm、200rpm)。
然后，向所述混合物中加入交联剂，反应一段时间；再在酸性条件下使其发生反应；反应完成后，中和，分离，干燥，粉碎筛分。
优选地，加入交联剂后反应时间为30min～120min(例如可为30min、60min、120min)。
优选地，所述酸性条件下反应的pH值为2～6.5(例如可为2、3、4、4.5、5.0、5.5、6.0、6.5)。在酸性条件下反应的时间可为0.5～10h(例如可为1h、2h、3h、4h、5h、6h、8h、10h)。反应时还进行搅拌，转速可为40～250rpm(例如可为40rpm、60rpm、100rpm、150rpm、200rpm)。
优选地，所述分离前通过滴加0.1mol/L的氢氧化钠中和料液，将pH值调整为6.5-7.5(例如可为6.5、7.0、7.5)。
优选地，所述分离包括：向反应完成后的料液中加入清洗液，调整离心机转速为100-50000转/分，离心时间为5-20min；反复操作若干次。
优选地，所述清洗液为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、二甲基亚砜、正庚烷、氯仿、二硫化碳中的至少一种，或者为它们中的至少一种与水的混合物。优选地所述清洗液为甲醇、乙醇中的至少一种，或者为它们中的至少一种与水的混合物。
在所述清洗液为含水的混合物的情况下，所述清洗液的体积浓度为60％～100％，例如可为60％、70％、80％、90％、100％。
优选地，所述清洗液与所述淀粉的体积质量比为10:1～500:1，例如可为10:1、50:1、100:1、150:1、200:1、250:1、300:1、350:1、400:1、450:1、500:1。
优选地，所述干燥的温度为25-80℃，例如可为25℃、45℃、60℃、70℃、80℃，所述干燥为鼓风干燥或真空干燥(例如真空度可为0.07mPa)。
优选地，所述粉碎筛分包括将干燥后的物料用研磨机研磨后，过10-1500目的筛，保留筛目以下的粉末。
本发明第三方面提供一种可吸收止血粉，包括上述提供的一种羧甲淀粉钠或由上述制备方法获得的羧甲淀粉钠。
相比现有技术，本发明的有益效果：
1、本发明提供了一种羧甲淀粉钠的制备方法，通过使用辐照光源照射羧甲淀粉钠原料，使羧甲淀粉钠原料发生再交联反应，增加了羧甲淀粉钠的交联度，从而提高了羧甲淀粉钠的吸液能力及黏附能力。将所述羧甲淀粉钠用作止血粉时，具有在出血创面处止血效果好、与创面组织的粘附性强等优势。另外，本发明方法使用化学试剂少，安全无毒，从而提高了羧甲淀粉钠的安全性。
2、本发明提供的可吸收止血粉具有无热源、无毒无刺激、无致畸以及在体内降解代谢快等优势。
附图说明
图1为实施例2中羧甲淀粉钠可吸收止血粉在新西兰白兔肝脏创面的止血效果。
图2为实施例2中羧甲淀粉钠可吸收止血粉在新西兰白兔股动脉出血模型的止血效果。
具体实施方式
为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施例对本发明所述的技术方案做进一步说明，但本发明不仅限于此。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。除非另有说明，实施例中使用的原料和试剂均为市售商品。本文未记载的试剂、仪器或操作步骤均是本领域普通技术人员可常规确定的内容。
羧甲淀粉钠的制备
实施例1
1)催化反应：向反应釜中加入正庚烷300mL(正庚烷与淀粉的体积质量比为3:1)，缓慢加入氢氧化钠2g，搅拌至充分溶解；开启加热将温度升至40℃，加入支链含量约为70％的玉米淀粉100g，搅拌15min，转速为60rpm。
2)交联、醚化反应：将乙二醛100g(乙二醛与淀粉的质量比为1:1)加入反应釜中，转速为60rpm，反应50min；向此时的反应液滴加盐酸，调节pH值为5.5；待反应温度达45℃后，搅拌1h，转速为80rpm。
3)中和反应：滴加0.1mol/L氢氧化钠，使溶液pH为6.5。
4)离心：用3L的无水乙醇(无水乙醇与淀粉的体积质量比为30:1)清洗料液，调整离心机转速为4000转/分，离心时间为10min；反复操作3次。取料饼为最终产物——羧甲淀粉钠原料。
5)干燥：将湿料羧甲淀粉钠原料放置在60℃的鼓风干燥箱中烘干。
6)粉筛：将干燥后的物料用研磨机研磨后，过100目的筛；保留100目以下的粉末。
7)再交联：经100目以下的物料放置在波长为20nm～50nm紫外线下光照30min后所得物料，即为羧甲淀粉钠。
8)包装：将辐照后羧甲淀粉钠包装后，为羧甲淀粉钠可吸收止血粉。
实施例2
1)催化反应：向反应釜中加入浓度为80％的乙醇水溶液300mL(乙醇水溶液与淀粉的体积质量比为3：1)，缓慢加入碳酸钠2g，搅拌至充分溶解；开启加热将温度升至42℃，加入支链含量约为70％的马铃薯淀粉100g，搅拌15min，转速为80rpm。
2)交联、醚化反应：将戊二醛100g(戊二醛与淀粉的质量比为1:1)加入反应釜中，转速为120rpm，反应60min；向此时的反应液滴加盐酸，调节pH值为5.5；待反应温度达45℃后，搅拌2h，转速为120rpm。
3)中和反应：滴加0.1mol/L的氢氧化钠，使溶液pH为6.5。
4)离心：用3L的无水乙醇(无水乙醇与淀粉的体积质量比为30：1)清洗料液，调整离心机转速为5000转/分，离心时间为10min；反复操作3次。取料饼为最终产物——羧甲淀粉钠原料。
5)干燥：将湿料羧甲淀粉钠原料放置在60℃的鼓风干燥箱中烘干。
6)粉筛：将干燥后的物料用研磨机研磨后，过80目的筛；保留80目以下的粉末。
7)再交联：经80目以下的物料放置在10Mev的电子束下光照30min后所得物料，即为羧甲淀粉钠。
8)包装：将辐照后羧甲淀粉钠包装后，为羧甲淀粉钠可吸收止血粉。
实施例3
1)催化反应：向反应釜中加入浓度为80％的正丁醇水溶液300mL(正丁醇水溶液与淀粉的体积质量之比为3:1)，缓慢加入氢氧化钠2g，搅拌至充分溶解；开启加热将温度升至45℃，加入支链含量约为70％的玉米淀粉和马铃薯淀粉的混合物100g，搅拌15min，转速为80rpm。
2)交联、醚化反应：将戊二醛100g(戊二醛与淀粉的质量比为1:1)加入反应釜中，转速为100rpm，反应时间为30min；向此时的反应液滴加盐酸，调节pH值为5.5；待反应温度达45℃后，搅拌1h，转速为120rpm。
3)中和反应：滴加0.1mol/L的氢氧化钠，使溶液pH为6.5。
4)离心：用3L的无水乙醇(无水乙醇与淀粉的体积质量比为30：1)清洗料液，调整离心机转速为6000转/分，离心时间为5min；反复操作3次。取料饼为最终产物——羧甲淀粉钠原料。
5)干燥：将湿料羧甲淀粉钠原料放置在60℃，真空度为-0.07MPa真空干燥箱中烘干。
6)粉筛：将干燥后的物料用研磨机研磨后，过120目的筛；保留120目以下的粉末。
7)再交联：经120目以下的物料放置在波长为20nm～50nm紫外线下光照30min后所得物料，即为羧甲淀粉钠。
8)包装：将辐照后羧甲淀粉钠包装后，为羧甲淀粉钠可吸收止血粉。
实施例4
1)催化反应：向反应釜中加入浓度为80％的二甲基亚砜水溶液500mL(二甲基亚砜水溶液与淀粉的体积质量比为5:1)，缓慢加入碳酸钠2g，搅拌至充分溶解；开启加热将温度升至42℃，加入支链含量约为70％的玉米淀粉和马铃薯淀粉的混合物100g，搅拌15min，转速为60rpm。
2)交联、醚化反应：将乙二醛100g(乙二醛与淀粉的质量比为1:1)加入反应釜中，转速为60rpm，反应60min；向此时的反应液滴加盐酸，调节pH值为5.5；待反应温度达45℃后，搅拌2h，转速为100rpm。
3)中和反应：滴加0.1mol/L的氢氧化钠，使溶液pH为7.0。
4)离心：用3L的无水乙醇(无水乙醇与淀粉的体积质量比为30：1)清洗料液，调整离心机转速为4000转/分，离心时间为10min；反复操作3次。取料饼为最终产物——羧甲淀粉钠原料。
5)干燥：将湿料羧甲淀粉钠原料放置在60℃，真空度为-0.07MPa真空干燥箱中烘干。
6)粉筛：将干燥后的物料用研磨机研磨后，过60目的筛；保留60目以下的粉末。
7)再交联：经60目以下的物料放置在10Mev的电子束下光照30min后所得物料，即为羧甲淀粉钠。
8)包装：将辐照后羧甲淀粉钠包装后，为羧甲淀粉钠可吸收止血粉。
对比例1
1)交联反应：向反应釜中加入浓度为95％的乙醇水溶液300mL(乙醇水溶液与淀粉的体积质量比为3：1)，缓慢加入氢氧化钠2g，搅拌至充分溶解；开启加热将温度升至40℃，加入直链含量约为70％的玉米淀粉100g，加交联剂戊二醛，搅拌10min，转速为60rpm。
2)醚化反应：交联反应结束后，加入氯乙酸100g(氯乙酸与淀粉的质量比为1:1)，搅拌10min，再加入浓度为95％的乙醇200mL；升温至45℃，搅拌反应2h。
3)中和反应：滴加稀盐酸，是溶液pH为6.5。
4)离心：用3L的无水乙醇(无水乙醇与淀粉的体积质量比为30：1)清洗料液，调整离心机转速为4000转/分，离心时间为10min；反复操作3次。取料饼为最终产物——羧甲淀粉钠原料。
5)干燥：将湿料羧甲淀粉钠原料放置在60℃，真空度为-0.07MPa真空干燥箱中烘干。
6)粉碎筛分：将干燥后的物料用研磨机研磨后，过100目的筛；保留100目以下的粉末。
7)包装：将筛分后的羧甲淀粉钠包装后，为羧甲淀粉钠可吸收止血粉。
对比例2
1)交联反应：向反应釜中加入浓度为95％的乙醇水溶液300mL(乙醇水溶液与淀粉的体积质量比为3：1)，缓慢加入碳酸钠2g，搅拌至充分溶解；开启加热将温度升至40℃，加入直链含量约为70％的马铃薯淀粉100g，加交联剂戊二醛，搅拌10min，转速为60rpm。
2)醚化反应：交联反应结束后，加入氯乙酸100g(氯乙酸与淀粉的质量比为1:1)，搅拌10min，再加入浓度为95％的乙醇200mL；升温至45℃，搅拌反应2h。
3)中和反应：滴加稀盐酸，是溶液pH为7.0。
4)离心：用3L的无水乙醇(无水乙醇与淀粉的体积质量比为30：1)清洗料液，调整离心机转速为6000转/分，离心时间为10min；反复操作3次。取料饼为最终产物——羧甲淀粉钠。
5)干燥：将湿料羧甲淀粉钠放置在60℃，真空度为-0.07MPa真空干燥箱中烘干。
6)粉碎筛分：将干燥后的物料用研磨机研磨后，过80目的筛；保留80目以下的粉末。
7)包装：将筛分后的羧甲淀粉钠包装后，为羧甲淀粉钠可吸收止血粉。
对比例3
1)交联反应：向反应釜中加入浓度为95％的乙醇水溶液300mL(乙醇水溶液与淀粉的体积质量比为3：1)，缓慢加入碳酸钠2g，搅拌至充分溶解；开启加热将温度升至40℃，加入直链含量约为70％的玉米淀粉和马铃薯淀粉100g，加交联剂乙二醛，搅拌10min，转速为60rpm。
2)醚化反应：交联反应结束后，加入氯乙酸100g(氯乙酸与淀粉的质量比为1:1)，搅拌10min，再加入浓度为95％的乙醇200mL；升温至45℃，搅拌反应2h。
3)中和反应：滴加稀盐酸，是溶液pH为7.0。
4)离心：用3L的无水乙醇(无水乙醇与淀粉的体积质量比为30：1)清洗料液，调整离心机转速为6000转/分，离心时间为5min；反复操作3次。取料饼为最终产物——羧甲淀粉钠原料。
5)干燥：将湿料羧甲淀粉钠原料放置在60℃，真空度为-0.07MPa真空干燥箱中烘干。
6)粉碎筛分：将干燥后的物料用研磨机研磨后，过120目的筛；保留120目以下的粉末。
7)包装：将筛分后的羧甲淀粉钠包装后，为羧甲淀粉钠可吸收止血粉。
对比例4
1)催化反应：向反应釜中加入正庚烷300mL(正庚烷与淀粉的体积质量比为3:1)，缓慢加入氢氧化钠2g，搅拌至充分溶解；开启加热将温度升至40℃，加入支链含量约为70％的玉米淀粉100g，搅拌15min，转速为60rpm。
2)交联、醚化反应：将乙二醛100g(乙二醛与淀粉的质量比为1:1)加入反应釜中，转速为60rpm，反应50min；向此时的反应液滴加盐酸，调节pH值为5.5；待反应温度达45℃后，搅拌1h，转速为80rpm。
3)中和反应：滴加0.1mol/L氢氧化钠，使溶液pH为6.5。
4)离心：用3L的无水乙醇(无水乙醇与淀粉的体积质量比为30:1)清洗料液，调整离心机转速为4000转/分，离心时间为10min；反复操作3次。取料饼为最终产物——羧甲淀粉钠原料。
5)干燥：将湿料羧甲淀粉钠原料放置在60℃的鼓风干燥箱中烘干。
6)粉筛：将干燥后的物料用研磨机研磨后，过100目的筛；保留100目以下的粉末。
7)包装：将粉碎后羧甲淀粉钠包装后，为羧甲淀粉钠可吸收止血粉。
实验例1：可吸收止血粉吸水倍率的测试
对上述各实施例制备的可吸收止血粉、HaemoCer及对比例制备的可吸收止血粉进行吸水倍率测试，方法如下。
称取0.25克(M1克，精确到0.001g)样品，置离心管中，加入25mL蒸馏水，用力振摇使其混合均匀；室温下密封、静置30分钟；以4000r/min离心5分钟，将上清液移出，称量沉积浆的质量(M2，精确到0.001g)。按下式计算：
Figure BDA0003967843360000161
式中：M1——样品的质量，单位：g；
M2——沉积浆的质量(不含离心管的质量)，单位：g。
测试结果见下表：
实施例 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
吸水倍率 78倍 85倍 80倍 88倍
对比例 对比例1 对比例2 对比例3 对比例4
吸水倍率 30倍 38倍 35倍 33倍
市售产品 HaemoCer / / /
吸水倍率 40倍 / / /
实验例2：可吸收止血粉粘度的测试
对上述各实施例制备的可吸收止血粉、HaemoCer及对比例制备的可吸收止血粉进行粘度测试，方法如下。
准确称取1.0g样品，加入纯化水至淀粉和水总质量为101.00g，配置成1％(质量分数)的淀粉糊，室温下放置一定时间并适当搅拌，使淀粉完全溶解成糊，用旋转粘度仪选择合适的转子测定其粘度。
测试结果见下表：
Figure BDA0003967843360000171
实验例3：可吸收止血粉细胞毒性的测试
对上述各实施例制备的可吸收止血粉、HaemoCer及对比例制备的可吸收止血粉进行细胞毒性测试，方法如下。
选择L929细胞用来检测细胞毒性；待测样品通过浸提液与试验系统接触。
浸提液的制备：
无菌条件下取样，随机取待测样，浸提时额外加入样品饱和吸收的浸提液量，并在密闭的容器内震荡浸提。浸提介质为含10％胎牛血清的培养基。浸提完成后，将提取液用0.22μm的滤膜过滤后用于测试。
按照GB/T16886-5-2017医疗器械生物学评价第5部分：体外细胞毒性试验中的测试步骤进行操作，测试结果见下表：
Figure BDA0003967843360000181
实验例4：可吸收止血粉止血时间和降解代谢情况测试
对上述各实施例制备的可吸收止血粉、HaemoCer及对比例制备的可吸收止血粉进行止血测试，方法如下。
选择新西兰大白兔为实验动物，用手术刀在肝脏上创建深度约为5mm，长度约为30mm的出血模型，用干纱布将创面的出血擦干，并立即向创面撒足量止血粉，按压2min；观察创面2min，是否有出血，如无出血则止血成功；若仍有出血，重复以上步骤两次；若仍有出血，则止血失败。
止血结果见下表：
Figure BDA0003967843360000191
实验例5：动物体内的降解代谢测试
按照实施例2描述的方法制备羧甲淀粉钠，不同之处在于，将交联剂上的C用14C同位素进行标记，制得含14C的羧甲淀粉钠。
将含14C的羧甲淀粉钠用在大鼠的肝创面上，定时收集大鼠的尿液和粪便等；在不同的时间分别将大鼠处死，搜集大鼠各脏器的14C同位素；并将搜集到的尿液等进行分析。结果显示：该物质在大鼠体内降解时间为48h时，通过尿液排出体外的产物约占总量的70％。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims (10)

1.一种羧甲淀粉钠，其特征在于，所述羧甲淀粉钠的吸水倍率为70倍以上，所述羧甲淀粉钠在水中的粘度为4200.8mPa.s以上。
2.根据权利要求1或2所述的羧甲淀粉钠，其特征在于，所述羧甲基淀粉钠的绝对重均分子量为104～107Da。
3.根据权利要求1或2所述的羧甲淀粉钠，其特征在于，所述羧甲基淀粉钠的平均粒径为1μm～1000μm。
4.一种羧甲淀粉钠的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
提供羧甲淀粉钠原料；以及
利用辐照光源照射所述羧甲淀粉钠原料。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述辐照光源为紫外线、电子束、α射线、γ射线中的至少一种；优选地，所述辐照光源为紫外线或电子束；优选地，紫外线的波长为10nm～100nm；电子束的能量为5MeV～20MeV；
所述照射时间为10min～60min。
6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于，提供所述羧甲淀粉钠原料包括：
使淀粉、催化剂、交联剂在溶剂中反应；其中所述催化剂为碳酸钠、碳酸氢钠、硼砂、氢氧化钠中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，提供所述羧甲淀粉钠原料包括：
将淀粉、催化剂、溶剂混合，加热使其反应，得到混合物；
向所述混合物中加入交联剂，反应一段时间；再在酸性条件下使其发生反应；反应完成后，中和，分离，干燥，粉碎筛分。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂与所述淀粉的质量比为1:100～1:2；所述交联剂与所述淀粉的质量比为1:100～10:1。
9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述交联剂为乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、己二醛、环氧氯丙烷、三偏磷酸钠、羟乙酸、羟乙二磷酸、二羟甲基丙酸中的至少一种；
所述淀粉为玉米淀粉、木薯淀粉、马铃薯淀粉、红薯淀粉、大米淀粉中的至少一种；
所述溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、二甲基亚砜、正庚烷、氯仿、二硫化碳、丁酮中的至少一种，或者为它们中的至少一种与水的混合物。
10.一种可吸收止血粉，其特征在于，包括：权利要求1-3任一项所述的羧甲淀粉钠或由权利要求4-9任一项所述的制备方法获得的羧甲淀粉钠。
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