ES2325981T3 - Hidrogenacion de los efluentes de escision en la produccion de fenol. - Google Patents
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Abstract
Un método para producir fenol, que comprende las etapas de: (a) oxidar cumeno para formar hidroperóxido de cumeno; (b) hacer reaccionar hidroperóxido de cumeno mediante escisión con un ácido para formar una corriente efluente de la escisión con un ácido que comprende cumeno, fenol, acetona, y varios subproductos incluyendo alfa-metilestireno; (c) separar un producto fenol; e (d) hidrogenar la corriente efluente de la escisión con un ácido en presencia de níquel Raney en condiciones de hidrogenación adecuadas para hidrogenar simultáneamente tanto la acetona como el alfa-metilestireno de dicha corriente efluente de la escisión con un ácido.
Description
Hidrogenación de los efluentes de escisión en la
producción de fenol.
La presente invención se refiere en general a
mejoras en la producción de fenol, mediante las cuales la acetona
coproducida es sustancial e inmediatamente hidrogenada al
subproducto reciclable isopropanol, y el subproducto
alfa-metilestireno es sustancial y simultáneamente
hidrogenado a cumeno para reciclar. Además, los métodos de esta
invención reducen la formación de subproductos indeseables que de lo
contrario reducirían los rendimientos del producto y, más
importantemente, aumentarían la dificultad de la purificación del
fenol, dando de este modo lugar a más eficiencias en el
procedimiento.
La mayor parte del fenol usado en los Estados
Unidos y en otros sitios se fabrica mediante la oxidación de cumeno
para formar hidroperóxido de cumeno, seguida por la descomposición o
escisión del hidroperóxido de cumeno para producir fenol y dar
acetona como principal coproducto. La primera etapa en el reactor da
hidroperóxido de cumeno, el cual se descompone con ácido sulfúrico
diluido o dióxido de azufre en los productos principales, más
acetofenona y dimetil fenil carbinol. Otros procedimientos incluyen
sulfonación, cloración de benceno y oxidación de benceno. El
compuesto se purifica por rectificación.
Los usos principales del fenol incluyen la
producción de resinas fenólicas y para,para-bisfenol
A; como disolvente selectivo para refinar aceites lubricantes; en
la fabricación de ciclohexanona, ácido salicílico, fenolftaleína,
pentaclorofenol, acetofenetidina, ácido pícrico, pinturas
germicidas, y compuestos farmacéuticos; así como el uso como
reactivo de laboratorio. Los usos especiales incluyen colorantes e
indicadores, y slimicidas.
El procedimiento convencional de fabricación de
fenol, que se retrotrae a patentes de Allied Chemical y Hercules
Chemical Co. en los años de 1950, es económico en tanto y cuanto
haya una demanda adecuada del coproducto acetona. Sin embargo,
debido a que los usos finales y la tasa de crecimiento del fenol y
de la acetona difieren, experimentando en general el fenol mayores
tasas de crecimiento, durante mucho tiempo ha habido un deseo de
producir fenol sin acetona.
Además, la oxidación de cumeno a hidroperóxido
de cumeno (CHP) también da lugar a la formación de algo de
dimetilfenil carbinol (DMPC), también conocido como dimetilbencil
alcohol (DMBA). El DMPC se deshidrata subsiguientemente en el
sistema de escisión para formar alfa-metilestireno
(AMS) como un subproducto significativo del procedimiento. El AMS
tiene entonces una conocida tendencia a reaccionar con el fenol en
el sistema de escisión para producir cumil fenol o a dimerizar a
dímeros de AMS, ambos de los cuales son subproductos más pesados no
deseados, y conducen a una pérdida global de rendimiento. Por otra
parte, si una corriente que contiene acetona se recircula a una
etapa aguas arriba, por ejemplo, al sistema de escisión, la acetona
ha mostrado una tendencia a formar impurezas que proceden de la
acetona, tales como óxido de mesitilo o hidroxiacetona.
Otro problema con los procedimientos
convencionales para preparar fenol es que la escisión convencional
de hidroperóxido de cumeno es muy exotérmica y requiere la
eliminación de calor para controlar la exotermicidad,
particularmente porque a altas temperaturas el CHP puede
experimentar una descomposición térmica peligrosa. En los
procedimientos convencionales, la refrigeración puede conseguirse
mediante varios métodos. En un tipo de esquema de refrigeración el
efluente, que contiene aproximadamente cantidades estequiométricas
de acetona y fenol, así como menores cantidades de AMS, se enfría y
recircula a las altas relaciones de recirculación (entre 20 - 50:1)
que son necesarias para controlar la exotermicidad. Sin embargo,
esto da lugar a que estén presentes altas concentraciones tanto de
AMS como de acetona en condiciones muy reactivas, lo que conduce a
altas concentraciones de residuos así como de impurezas formadas a
partir de reacciones de la acetona, tales como las condensaciones
aldólicas.
Varias patentes de la técnica anterior se han
esforzado en abordar uno o más de los inconvenientes, problemas, o
limitaciones de los procedimientos convencionales de fabricación de
fenol. La patente de EE.UU. nº 5.245.090 (patente 090 de DeCaria),
muestra un procedimiento de dos etapas para producir fenol que
comprende las etapas de decomponer el hidroperóxido de cumeno en
una primera etapa, y someter el producto de la primera etapa a
hidrogenación en una segunda etapa para convertir en cumeno el AMS
de la corriente efluente de la primera etapa, el cual a
continuación se recicla. La patente 090 de DeCaria advierte (col. 3,
líneas 25-32) que tiene que permitirse que la
corriente efluente de la primera etapa tenga el "tiempo de
contacto suficiente en el segundo reactor para efectuar la
descomposición esencialmente completa del CHP residual en fenol y
acetona y una desaparición por encima de 95% del DMBA (lo mismo que
el DMPC) y DiCup y para efectuar la hidrogenación virtualmente
completa de AMS...en cumeno." Subsiguientemente, la patente 090
de DeCaria observa (col. 3, líneas 32-26) que este
"procedimiento puede ejecutarse...con o sin el reciclado de una
porción del producto acetona...." Por lo tanto, la patente 090
de DeCaria no contempla claramente la hidrogenación de la acetona en
la etapa de hidrogenación. Esta conclusión se reafirma en las
últimas porciones de la patente 090 de DeCaria (por ejemplo, col.
6, líneas 12-14). Realmente, la reivindicación 1 de
la patente 090 de DeCaria se dirige específicamente a un método
para fabricar fenol y acetona. Así, la patente 090 de DeCaria no
aborda el problema de cómo transformar el coproducto acetona de la
producción de fenol en una corriente de reciclado o de producto más
útil o cómo reducir la formación de subproductos indeseables.
Además, un problema con el esquema del procedimiento 090 de DeCaria
es la probable baja selectividad de la hidrogenación en presencia de
compuestos de carbonilo. El enlace carbonilo en el subproducto
acetona puede hidrogenarse para formar isopropanol. Sin embargo,
estrictamente juzgado como un subproducto, el isopropanol es de
menor valor que la acetona. De hecho, un aprecia-
ble aunque decreciente porcentaje de la acetona en el mundo se produce a partir de isopropanol como materia prima.
ble aunque decreciente porcentaje de la acetona en el mundo se produce a partir de isopropanol como materia prima.
La patente de EE.UU. nº 5.015.786 (patente 786
de Araki), muestra un procedimiento para preparar fenol por el
procedimiento del cumeno que incluye la etapa de convertir la
acetona coproducida con el fenol en isopropanol, alquilando
seguidamente benceno con el isopropanol y, opcionalmente, con
propileno, usando un catalizador tipo zeolita para producir cumeno,
formando de este modo fenol sin el usual coproducto acetona. Sin
embargo, la patente 786 de Araki falla al abordar el problema de
cómo manejar el componente AMS y los otros componentes subproductos
del efluente de la etapa de escisión/descomposición del CHP.
Algo similar a la patente 786 de Araki es la
patente de EE.UU. nº 5.017.729 (patente 729 de Fukuhara). La
patente 729 de Fukuhara muestra un procedimiento de producción de
fenol de múltiples etapas, que comprende: (a) hacer reaccionar
benceno con propileno para sintetizar cumeno, (b) oxidar el cumeno
de la etapa (a) a hidroperóxido de cumeno, (c) escindir el
hidroperóxido de cumeno con un ácido en fenol y acetona, (d)
hidrogenar la acetona de la etapa (c) a isopropanol, (e)
deshidratar el isopropanol de la etapa (d) a propileno, y (f)
reciclar el propileno de la etapa (e) a la etapa (a). También es
posible tomar un producto propileno de la etapa (e). El subproducto
acetona producido tras la preparación del fenol se convierte en
propileno, el cual la patente 729 de Fukuhara muestra que es útil
en sí mismo para cualquier otro uso o que puede reciclarse al
procedimiento de producción de fenol. La patente 729 de Fukuhara
también es similar a la patente 786 de Araki en que falla en
abordar los problemas de manipulación del AMS y de otros componentes
subproductos del efluente de la etapa de escisión/descomposición
del CHP.
La patente de EE.UU. nº 5.160.497 (patente 497
de Juguin), muestra aún otra variación de un procedimiento para la
producción de fenol específicamente dirigido a tratar con el menos
deseado coproducto acetona. Así, la patente 497 de Juguin observa
(col. 1, líneas 58-61) que: "Actualmente, la
principal desventaja de este procedimiento [cumeno a fenol] cae en
la coproducción obligatoria de 0,61 toneladas de acetona por
tonelada de fenol, porque la demanda de fenol aumenta mucho más
rápidamente que la de acetona." Se especifica que la mejora de
la patente 497 de Juguin es (col. 1, línea 66 - col. 2, línea 2)
"la hidrogenación parcial o total de la acetona producida a
alcohol isopropílico, y el reciclado al menos parcial del último a
la etapa de alquilación del benceno en la que, después de la
deshidratación a propeno, será de nuevo convertido en
cumeno."
Sin embargo, la patente 497 de Juguin advierte
además que la práctica exitosa de esta invención depende mucho del
catalizador porque (col. 2, líneas 8-12) los
catalizadores convencionales de alquilación "no se adaptan a la
reacción de alquilación del benceno en presencia de alcohol
isopropílico porque son muy sensibles al agua...." En lugar de
usar catalizadores convencionales de cloruro de aluminio o ácido
fosfórico, la patente 497 de Juguin se vuelve a una clase
específica de catalizador tipo zeolita que se ha encontrado que es
estable en presencia del vapor de agua generado por la
deshidratación del alcohol isopropílico.
El método global mostrado en la patente 497 de
Juguin es un procedimiento de múltiples etapas que comprende en
secuencia: una etapa de alquilación (llevada a cabo con al menos un
catalizador basado en una zeolita Y desaluminizada que tiene una
relación en moles SiO_{2}/Al_{2}O_{3} particular) para formar
una corriente efluente que contiene cumeno, benceno sin reaccionar
y poliisopropilbenceno; una etapa de fraccionamiento para separar
una fracción de cumeno y una fracción de poliisopropilbenceno; una
etapa de transalquilación (de nuevo llevada a cabo usando el
catalizador particular tipo zeolita Y desaluminizada) en la que el
poliisopropilbenceno y el benceno se hacen reaccionar para formar
cumeno adicional; una etapa de fraccionamiento más para recuperar
el cumeno adicional de la transalquilación; una etapa de oxidación
para oxidar cumeno a hidroperóxido de cumeno; una etapa de escisión
para escindir el hidroperóxido de cumeno en fenol y acetona; otra
etapa de fraccionamiento para separar el fenol y la acetona; y,
finalmente, la etapa de hidrogenar la acetona a alcohol isopropílico
en presencia de un catalizador de níquel sobre sílice, y reciclar
el alcohol isopropílico como alimentación a la etapa de
alquilación. La patente 497 de Juguin no aborda cómo manejar el AMS
y otros subproductos en el efluente de la etapa de escisión del CHP
o cómo minimizar la formación de productos residuales.
El documento US 3.436.429 describe un
procedimiento para tratar una mezcla de reacción resultante de la
producción de fenol por oxidación de cumeno y descomposición y
deshidratación del producto de reacción, en el que dicha mezcla de
reacción se hidrogenó con un catalizador de hidrogenación, en
particular con un catalizador de Pd y uno de Ni/Mo, para separar
cumeno, fenol y acetona o alcohol isopropílico.
El documento US 5.160.497 se refiere a un
procedimiento para la producción de fenol en el que el benceno se
hace reaccionar con propeno y alcohol isopropílico usando un
catalizador tipo zeolita Y desaluminizada, el producto obtenido se
fracciona en una primera fracción que comprende benceno sin
convertir; una segunda fracción que comprende cumeno, y una tercera
fracción que comprende poliisopropilbencenos, dicha tercera fracción
se hace reaccionar con benceno usando una zeolita Y desaluminizada,
el cumeno obtenido se recoge y se convierte en una mezcla de
acetona y fenol, y la acetona obtenida se hidrogenó al menos en
parte a alcohol isopropílico que a continuación se recicla a la
primera etapa.
El documento EP 0379323A2 se refiere a un
procedimiento para preparar isopropanol por medio de hidrogenación
de la acetona alimentando gas hidrógeno y acetona líquida a un
reactor que tiene un lecho fijo de catalizador desde su parte
superior para formar un flujo descendente gas/líquido en corriente
directa mientras se mantiene el lecho de catalizador en un estado
de lecho percolado.
El documento US 2.137.407 se refiere a un
procedimiento para la hidrogenación en fase líquida de compuestos
de carbono por medio de un catalizador preparado calentando un
cromato múltiple de una base nitrogenada y cobre hasta su
temperatura de descomposición espontánea.
Como resultado, permanece una necesidad no
cumplida en esta técnica de un método integrado de producción de
fenol basado en cumeno que reduzca esa formación de subproductos
indeseables a partir de AMS y acetona. Los inconvenientes
anteriormente mencionados y la limitación de la técnica anterior se
superan, totalmente o en parte, con los métodos de esta invención
para un procedimiento integrado de producción de fenol, eficiente y
de bajo contenido de residuos que incluya la hidrogenación de los
efluentes de escisión.
Por consiguiente, un objeto principal de esta
invención es proporcionar métodos mejorados, que incluyen una etapa
de hidrogenación, para la producción de fenol a partir de
cumeno.
Es un objeto general de esta invención
proporcionar un método integrado para transformar cumeno en fenol en
el cual los coproductos y/o los subproductos principales no
deseados del sistema de escisión se convierten por hidrogenación en
productos que pueden reaccionar para formar otros residuos más
pesados.
Un objecto específico de esta invención es
hidrogenar sustancial y simultáneamente, utilizando un catalizador
de hidrogenación adecuado: (a) sustancialmente todo el coproducto
acetona, en el efluente del sistema de escisión de un procedimiento
de fabricación de fenol, a alcohol isopropílico; y (b)
sustancialmente todo el subproducto
alfa-metilestireno en el efluente del sistema de
escisión a cumeno.
Otros objetos y ventajas de la presente
invención serán en parte obvios y en parte aparecerán de aquí en
adelante. La invención, por consiguiente, comprende, pero no se
limita a, los métodos y aparatos relacionados, que implican las
varias etapas y los diversos componentes, y la relación y orden de
una o más de tales etapas y componentes con respecto a cada uno de
los otros, como se ejemplifica mediante la siguiente descripción y
el dibujo que la acompaña. Las diversas modificaciones y
variaciones del método y aparatos descritos en la presente memoria
serán evidentes para los
expertos en la técnica, y todas las tales modificaciones y variaciones se consideran dentro del alcance de la invención.
expertos en la técnica, y todas las tales modificaciones y variaciones se consideran dentro del alcance de la invención.
La presente invención proporciona un método para
producir fenol como se define en las reivindicaciones adjuntas. En
esta invención, la acetona y el alfa-metilestireno
en el efluente del sistema de escisión de un procedimiento de
fabricación de fenol basado en cumeno se hidrogenan sustancial y
simultáneamente inmediatamente aguas abajo del sistema de escisión.
Es de este modo posible recuperar isopropanol por destilación aguas
abajo de la etapa de hidrogenación y reciclarlo, en lugar de
propileno, a una etapa de alquilación del benceno a producto cumeno.
El sistema de hidrogenación de esta invención puede estar integrado
con el sistema de escisión de tal forma que mejore el rendimiento
global y la pureza del producto. La hidrogenación temprana de
alfa-metilestireno, directamente aguas abajo del
sistema de escisión, evita que la funcionalidad estirénica activa
forme compuestos pesados tales como dímeros y cumilfenoles. De
importancia comparable, la eliminación de la acetona puede reducir
la capacidad de los componentes del efluente del sistema de escisión
de formar impurezas de puntos de ebullición próximos que son
difíciles de separar del fenol, tales como hidroxiacetona, óxido de
mesitilo y metilbenzofurano. La selección de un catalizador
apropiado de hidrogenación tipo níquel Raney facilita llevar a cabo
la inmediata, sustancialmente simultánea hidrogenación de la
acetona y el AMS del efluente del sistema de escisión.
La figura 1 es un diagrama de flujo del
procedimiento que ilustra esquemáticamente una realización de un
procedimiento para la producción de fenol que incorpora la
hidrogenación de los efluentes de escisión y el reciclado de los
productos convertidos según la presente invención.
Los métodos de esta invención pueden
comprenderse mejor por referencia a la figura 1. Como se ve en la
figura 1, una corriente (tal como la corriente 62) que se produce
mediante las tecnologías convencionales de oxidación del cumeno, y
que principalmente contiene cumeno e hidroperóxido de cumeno, junto
con cantidades menores de dimetilfenil carbinol, acetofenona, y
otros componentes menores, se alimenta al sistema reactor de
escisión 10. En el sistema reactor de escisión 10, el hidroperóxido
de cumeno sufre una reacción de descomposición catalizada por
ácidos a fenol y acetona. El catalizador ácido del reactor 10 puede
incluir ácidos homogéneos tales como ácido sulfúrico, dióxido de
azufre, ácido clorhídrico, ácido nítrico o ácido fosfórico, o puede
incluir catalizadores ácidos heterogéneos tales como zeolita beta,
catalizadores ácidos basados en zeolitas, tales como
MCM-22, MCM-36,
MCM-49, MCM-56,
ERB-1, ITQ-1, ITQ-2,
ITQ-3, SSZ-25, PSH3 y semejantes,
zeolita Y ultra estable, ZSM-5, mordenita, óxidos
de metales, alúmina o arcillas. Usualmente, en esta corriente
también está presente una pequeña cantidad de agua para conseguir
la química de reacción deseada. Además de la reacción de
descomposición del hidroperóxido de cumeno, las condiciones ácidas
del sistema reactor de escisión 10 promueven la deshidratación del
subproducto dimetilfenil carbinol para formar
alfa-metilestireno.
El sistema de escisión 10 es una reacción muy
exotérmica que genera calor que puede eliminarse de la corriente
efluente 12 que procede del reactor 10 por cualquiera de los varios
medios conocidos por los expertos en la técnica. Estos pueden
incluir, pero no se limitan a, reactores tubulares, refrigeración
alrededor de bombas, vaporización de los componentes más volátiles,
condensación y reflujo de los componentes vaporizados, o reciclado
de los componentes finales líquidos ligeros del procedimiento aguas
abajo, por ejemplo mediante el reciclado de la corriente 36 de la
etapa de separación 30.
El efluente ácido 12 del reactor de escisión
contiene cumeno, fenol, acetona, alfa-metilestireno,
agua, acetofenona, y otras impurezas menores. La corriente 12 entra
en el sistema reactor de hidrogenación 20, en el que el
alfa-metilestireno se hidrogenó parcial o
sustancialmente completamente a cumeno, y, sustancial y
simultáneamente, la acetona se convierte parcial o sustancialmente
completamente en isopropanol. La corriente 14 de hidrógeno de nueva
aportación junto con la corriente 34 de hidrógeno reciclado del
sistema de separación 30 se alimenta al sistema reactor de
hidrogenación 20 para proporcionar un exceso de hidrógeno en la
etapa de hidrogenación. El exceso de hidrógeno sin reaccionar se
separa en la etapa de separación 30 y, preferiblemente, se recicla a
la etapa de hidrogenación 20 vía la corriente 34 de reciclado.
Una porción del isopropanol y/o de la acetona de
la etapa 30, así como posiblemente la acetona 46 de la etapa 40,
pueden reciclarse como la corriente 36 al sistema reactor de
escisión 10 para facilitar la eliminación de calor. La corriente
producto 32 de la etapa 30, que comprende isopropanol y/o acetona,
fenol, y cumeno (tanto cumeno en exceso como cumeno formado por
hidrogenación de AMS), se envía al sistema de destilación 40 aguas
abajo. En el sistema de destilación 40, la corriente 32 se separa en
los respectivos productos fenol 44, acetona 46 (si es aplicable),
isopropanol 42 y cumeno 45, el cual se envía a la etapa de oxidación
60. Dependiendo del catalizador ácido empleado, también puede
requerirse n este momento del procedimiento una etapa de
neutralización empleando un material alcalino, por inyección directa
de álcali o por intercambio aniónico.
El isopropanol 42 se alimenta a una unidad 50 de
alquilación del procedimiento de fabricación de cumeno para usar
como material alquilante del benceno. Puede ser necesario propileno
55 de nueva aportación para suplementar al isopropanol 42 como
agente alquilante C3. Se producen el agua subproducto 54 y el
producto cumeno 52. La corriente 52 de cumeno del sistema de
alquilación 50 se mezcla con la corriente de cumeno 45 de la etapa
40, y la corriente 57 combinada se envía a la etapa de oxidación
60, en la que el cumeno se hace reaccionar con oxígeno en la
corriente 64 alimentada con aire para formar la corriente 62 de
hidroperóxido de cumeno para alimentar al reactor de escisión 10.
La corriente 62 típicamente incluirá aproximadamente 5 - 20% de
cumeno sin oxidar más varias impurezas y subproductos que se
trataron anteriormente.
La etapa de escisión (número de referencia 10 en
la figura 1) según la presente invención puede trabajar a
temperaturas de aproximadamente 50ºC a 100ºC. Los catalizadores de
escisión adecuados para la presente invención incluyen ácido
sulfúrico; dióxido de azufre; ácido clorhídrico; ácido fosfórico,
catalizador tipo zeolita (por ejemplo, beta; zeolita Y;
ZSM-5); catalizadores ácidos basados en zeolitas
(por ejemplo, MCM-22, MCM-36,
MCM-49 y MCM-56); mordenita;
arcillas ácidas; y alúmina. La alimentación (corriente 62) a la
etapa de escisión 10 comprenderá típica y aproximadamente 20 - 95%
de CHP, 5 - 20% de cumeno, y 2 - 10% de DMPC.
La etapa de hidrogenación (número de referencia
20 en la figura 1) según la presente invención puede trabajar a
temperaturas de aproximadamente 40ºC a 150ºC y a presiones de
aproximadamente 446-3549 kPa. Las relaciones de
hidrógeno en la etapa 20 a acetona y AMS en la corriente efluente 12
pueden variar de por encima de aproximadamente 1 a aproximadamente
30 en moles, preferiblemente 3 a 10 en moles, representando de este
modo un exceso en moles de hidrógeno. El catalizador para la etapa
de hidrogenación 20 de esta invención es níquel Raney.
La etapa de alquilación (número de referencia 50
en la figura 1) puede operarse con alimentaciones de benceno e
isopropanol o mezclas de isopropanol/propileno a temperaturas de
aproximadamente 80ºC a 200ºC en la fase líquida usando
catalizadores tipo zeolita (por ejemplo, beta e Y) o catalizadores
de alquilación ácidos basados en zeolitas (por ejemplo,
MCM-22, MCM-36,
MCM-49, y MCM-56,
ITQ-1, ITQ-2, ITQ-3,
SSZ-25 y PSH3).
Se ha encontrado que los catalizadores de
alquilación ácidos basados en zeolitas tienen utilidad particular
en la práctica de la invención. Las siguientes publicaciones y
patentes de EE.UU. muestran la preparación y/o el uso de varios
catalizadores ácidos basados en zeolitas: 6.096.288 (Roth);
6.077.498 (Díaz Cabaffas); WO97/19021 (Corma); 6.063.262 (Dhingra);
6.049.018 (Calabro); 5.437.855 (Valyocsik); 5.670.131 (Valyocsik);
5.362.697 (Fung); 5.346.685 (Moini); 5.236.575 (Bennett); 5.068.096
(Valyocsik); 5.104.495 (Chang); 4.981.663 (Rubin); 4.696.807 (Chu);
4.791.088 (Chu); 5.441.721 (Valyocsik); 4.954.325 (Rubin); 5.173.281
(Chang); 5.043.512 (Chu); 5.488.194 (Beck); y 4.439.409 (Puppe);
4.826.667 (Zones). Varias de estas patentes muestran la utilidad de
los materiales catalizadores ácidos basados en zeolitas en
procedimientos de alquilación y otros procedimientos con
hidrocarburos, aunque no específicamente en conexión con la
producción de fenol basada en cumeno.
La etapa de oxidación (número de referencia 60
en la figura 1) puede operarse con alimentaciones de aire y de
cumeno a temperaturas de aproximadamente 60ºC a 120ºC y presiones de
aproximadamente 101-7MPa con reciclado de cumeno
para obtener composiciones de CHP en el efluente del reactor
(corriente 62) de aproximadamente 15-35% en peso de
CHP. Se prefiere mantener un caudal de aire en la corriente de aire
64 a la etapa de oxidación 60 para proporcionar aproximadamente un
exceso de oxígeno del 30% en moles en la etapa 60 basado en el flujo
de cumeno en la alimentación 57. El exceso de aire se ventea
mediante la corriente de venteo 65.
Los siguientes ejemplos ilustrarán más los
métodos de la presente invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Los ejemplos 1A a 3C muestran los resultados de
los experimentos de hidrogenación obtenidos usando un autoclave que
trabajaba en discontinuo y un catalizador comparativo. En cada
ejemplo, se cargaron en un autoclave de 300 mL 5 gramos de
catalizador y 180 gramos de un hidrocarburo líquido. El autoclave
que trabajaba en discontinuo estaba equipado con un agitador de
doble rotor que operaba a una velocidad de 600 rpm. La presión del
reactor se mantuvo con un cilindro de hidrógeno de presión de
suministro constante. Se tomaron muestras a varios tiempos a lo
largo del experimento y se analizaron vía cromatografía de gases. La
alimentación al reactor de hidrogenación en discontinuo se escogió
en cada ejemplo para que fuera representativa de la de un reactor de
escisión de CHP cuando trabajaba con una porción de la alimentación
derivada reciclando parte del efluente del reactor de
hidrogenación.
hidrogenación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1A
Condiciones de operación: 5 g de catalizador
Engelhard E-540, un catalizador de Cu/Mn, y 150 g de
mezcla de reacción a una temperatura de reacción de 120ºC y una
presión parcial de hidrógeno de 1549 kPa.
Composición de la alimentación: 36,1% en peso de
acetona, 1,1% en peso de isopropanol, 19,6% en peso de cumeno, 4,0%
en peso de alfa-metilestireno, 0,3% en peso de
dimetilfenilcarbinol (DMPC), y 38,8% en peso de fenol.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
1B
Condiciones de operación: 5 g de catalizador
Engelhard E-540, un catalizador de Cu/Mn, y 150 g de
mezcla de reacción a una temperatura de reacción de 154ºC y una
presión parcial de hidrógeno de 1273 kPa.
Composición de la alimentación: 15,7% en peso de
acetona, 22,6% en peso de isopropanol, 21,7% en peso de cumeno,
1,7% en peso de alfa-metilestireno, 0,3% en peso de
dimetilfenilcarbinol (DMPC), y 37,9% en peso de fenol.
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ejemplo
2A
Condiciones de operación: 5 g de cromito de
cobre, CuO \sim 42% / Cr_{2}O_{3} \sim 39%, adquirido en
Alfa Aesar, y 180 g de mezcla de reacción a una temperatura de
reacción de 120ºC y una presión parcial de hidrógeno de 1480
kPa.
Composición de la alimentación: 39,3% en peso de
acetona, 0,4% en peso de isopropanol, 18,8% en peso de cumeno, 3,8%
en peso de alfa-metilestireno, 0,3% en peso de
dimetilfenilcarbinol (DMPC), y 37,4% en peso de fenol.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2B
Condiciones de operación: 5 g de cromito de
cobre, CuO \sim 42% / Cr_{2}O_{3} \sim39% adquirido en Alfa
Aesar, y 180 g de mezcla de reacción a una temperatura de reacción
de 150ºC y una presión parcial de hidrógeno de 1342 kPa.
Composición de la alimentación: 30,0% en peso de
acetona, 4,6% en peso de isopropanol, 199% en peso de cumeno, 3,5%
en peso de alfa-metilestireno, 0,3% en peso de
dimetilfenilcarbinol (DMPC), y 41,4% en peso de fenol.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3A
Condiciones de operación: 5 g de catalizador
Engelhard Ni-5256 promovido con Na, un catalizador
de Ni/Na, y 150 g de mezcla de reacción a una temperatura de
reacción de 81ºC y una presión parcial de hidrógeno de 563 kPa.
Composición de la alimentación: 27,6% en peso de
acetona, 5,1% en peso de isopropanol, 17,2% en peso de cumeno, 3,8%
en peso de alfa-metilestireno, 1,0% en peso de
dimetilfenilcarbinol (DMPC), 2,0% en peso de ciclohexanona +
ciclohexanol y 42,4% en peso de fenol.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3B
Condiciones de operación: 5 g de catalizador
Engelhard Ni-5256 promovido con Na, un catalizador
de Ni/Na, y 150 g de mezcla de reacción a una temperatura de
reacción de 71ºC y una presión parcial de hidrógeno de 1135 kPa.
Composición de la alimentación: 24,4% en peso de
acetona, 9,1% en peso de isopropanol, 18,2% en peso de cumeno, 4,1%
en peso de alfa-metilestireno, 1,0% en peso de
dimetilfenilcarbinol (DMPC), 2,5% en peso de ciclohexanona +
ciclohexanol y 39,7% en peso de fenol.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3C
Condiciones de operación: 5 g de catalizador
Engelhard Ni-5256 promovido con Na, un catalizador
de Ni/Na, y 150 g de mezcla de reacción a una temperatura de
reacción de 77ºC y una presión parcial de hidrógeno de 1108 kPa.
Composición de la alimentación: 34,6% en peso de
acetona, 0,1% en peso de isopropanol, 16,5% en peso de cumeno, 25%
en peso de alfa-metilestireno, 1,0% en peso de
dimetilfenilcarbinol (DMPC), y 44,9% en peso de fenol.
\vskip1.000000\baselineskip
Se envía a un reactor de escisión que contiene
zeolita beta una corriente de hidroperóxido de cumeno que contiene
80% de CHP, 5% de DMPC, y el resto hasta 100% principalmente cumeno.
La reacción transcurre en la fase líquida a 85ºC y 7 bar (g) a una
velocidad espacial horaria por peso de alimentación neta de 1,0. Un
efluente de hidrogenación recirculado a aproximadamente 30 veces el
flujo másico de la alimentación de CHP se combina con el CHP a la
misma temperatura. La corriente de reciclo contiene aproximadamente
48% en peso de fenol, 30% en peso de isopropanol y 12% en peso de
cumeno.
El efluente líquido del reactor de escisión se
alimenta a un reactor de hidrogenación de lecho fijo que contiene
catalizador de níquel Raney, en presencia de gas hidrógeno. La
reacción se lleva a cabo a 120ºC y 22 bar, con exceso de hidrógeno
en una relación en moles de hidrógeno a acetona y AMS de 8:1. El
exceso de hidrógeno se elimina del efluente, y se recicla al
reactor de hidrogenación. La conversión de acetona en isopropanol y
la conversión de AMS en cumeno son superiores a 99%. El efluente
líquido se recicla parcialmente al reactor de escisión como se
describió anteriormente y se envía parcialmente a una etapa de
separación.
El isopropanol recuperado de la etapa de
separación se alimenta a una unidad de alquilación que usa un
catalizador tipo zeolita para producir cumeno. El cumeno producido
en la unidad de alquilación se combina con cumeno recuperado de la
etapa de separación y la corriente mixta se envía a un reactor de
oxidación de cumeno para formar CHP.
Claims (9)
1. Un método para producir fenol, que comprende
las etapas de:
- (a)
- oxidar cumeno para formar hidroperóxido de cumeno;
- (b)
- hacer reaccionar hidroperóxido de cumeno mediante escisión con un ácido para formar una corriente efluente de la escisión con un ácido que comprende cumeno, fenol, acetona, y varios subproductos incluyendo alfa-metilestireno;
- (c)
- separar un producto fenol; e
- (d)
- hidrogenar la corriente efluente de la escisión con un ácido en presencia de níquel Raney en condiciones de hidrogenación adecuadas para hidrogenar simultáneamente tanto la acetona como el alfa-metilestireno de dicha corriente efluente de la escisión con un ácido.
2. El método según la reivindicación 1, en el
que la etapa (d) de hidrogenación incluye hidrogenar sustancialmente
todo el alfa-metilestireno.
3. El método según la reivindicación 1, en el
que la etapa (d) de hidrogenación incluye hidrogenar sustancialmente
toda la acetona.
4. El método según las reivindicaciones 1 ó 2,
en el que dichas condiciones de hidrogenación incluyen proporcionar
un exceso en moles de hidrógeno en la etapa (d) de
hidrogenación.
5. El método según las reivindicaciones 1 ó 2,
en el que dichas condiciones de hidrogenación incluyen una
temperatura en el intervalo de 40ºC a 150ºC, una presión en el
intervalo de 446-3549 kPa; y una relación en moles
de hidrógeno con relación al contenido de acetona y
alfa-metilestireno de dicha corriente efluente de
escisión con un ácido de al menos 1 a 30.
6. El método según las reivindicaciones 1 ó 2,
en el que la relación en moles de hidrógeno con relación al
contenido de acetona y alfa-metilestireno de dicha
corriente efluente de escisión con un ácido está en el intervalo de
3-10.
7. El método según la reivindicación 1, que
además comprende las etapas de:
- (e)
- separar el exceso de hidrógeno de una corriente efluente de hidrogenación procedente de la etapa (d) de hidrogenación y reciclar ese exceso de hidrógeno a la etapa (d) de hidrogenación.
8. El método según las reivindicaciones 1 ó 2,
en el que al menos una porción de una fase líquida de dicha
corriente efluente de hidrogenación se recicla a dicha etapa (b) de
reacción.
9. El método según las reivindicaciones 1 ó 2,
que además comprende las etapas de:
- (e)
- recuperar isopropanol por destilación aguas abajo de dicha etapa (d) de hidrogenación; y
- (f)
- alimentar al menos una porción del isopropanol recuperado a un reactor de alquilación en combinación con benceno y propileno cuando se necesite, para producir el cumeno para formar dicho hidroperóxido de cumeno en la etapa (a) de oxidación del cumeno.
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Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI266762B (en) * | 2001-11-16 | 2006-11-21 | Shell Int Research | Process for the preparation of isopropanol |
| US6939996B2 (en) * | 2003-03-28 | 2005-09-06 | Shell Oil Company | Process for the hydrogenation of alkylaryl ketones |
| US20110201858A1 (en) * | 2008-10-06 | 2011-08-18 | Badger Licensing Llc | Process for producing cumene |
| TWI458695B (zh) * | 2008-10-06 | 2014-11-01 | Badger Licensing Llc | 異丙苯的製造方法 |
| US8680355B2 (en) * | 2008-12-01 | 2014-03-25 | Mitsui Chemcials, Inc. | Olefin production process |
| US8552239B2 (en) | 2009-03-16 | 2013-10-08 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin production process |
| SA113340468B1 (ar) * | 2012-04-13 | 2015-07-07 | ميتسوي كيميكالز، انك. | عملية لتنقية الفينول |
| US8889915B2 (en) * | 2013-03-14 | 2014-11-18 | Kellogg Brown & Root Llc | Methods and systems for separating acetone and phenol from one another |
| US9193652B2 (en) | 2014-03-04 | 2015-11-24 | Kellogg Brown & Root Llc | Phenol resin treatment improvement |
| US11780795B2 (en) * | 2020-08-04 | 2023-10-10 | Honeywell International Inc. | Cumene-phenol complex with thermal oxidation system |
| CN112250534B (zh) * | 2020-09-09 | 2022-08-05 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种降低异丙苯共氧化法生产环氧丙烷过程异丙苯单耗的方法 |
Family Cites Families (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2137407A (en) | 1931-05-11 | 1938-11-22 | Du Pont | Catalytic hydrogenation process |
| US3436429A (en) * | 1966-11-23 | 1969-04-01 | Skelly Oil Co | Hydrogenation process |
| DE3117135A1 (de) | 1981-04-30 | 1982-11-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kristallines alumosilicat, verfahren zu dessen herstellung sowie dessen verwendung zur katalytischen umwandlung von methanol und/oder dimethylether in kohlenwasserstoffe |
| CA1272999A (en) | 1985-11-12 | 1990-08-21 | Guenter H. Kuehl | Crystalline layered and large pore catalytic material |
| US4826667A (en) | 1986-01-29 | 1989-05-02 | Chevron Research Company | Zeolite SSZ-25 |
| US4696807A (en) | 1986-03-06 | 1987-09-29 | Mobil Oil Corporation | Crystalline microporous oxide MCM-21 and process for its preparation |
| US4954325A (en) | 1986-07-29 | 1990-09-04 | Mobil Oil Corp. | Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis and use |
| US4981663A (en) | 1988-05-09 | 1991-01-01 | Mobil Oil Corp. | Synthetic crystal MCM-35 |
| US5017729A (en) * | 1988-09-30 | 1991-05-21 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Phenol preparation process and propylene recovery therefrom |
| US5043512A (en) | 1988-10-06 | 1991-08-27 | Mobil Oil Corp. | Alkylaromatic isomerization process |
| MY105602A (en) * | 1988-11-28 | 1994-11-30 | Mitsui Petrochemical Ind | Preparation of cumene through alkylation of an aromatic compound and preparation of phenol through cumene. |
| JP2724001B2 (ja) | 1989-01-17 | 1998-03-09 | 三井化学株式会社 | イソプロパノールの製造方法 |
| FR2656300B1 (fr) * | 1989-12-21 | 1993-06-11 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production de phenol. |
| US5104495A (en) | 1990-12-11 | 1992-04-14 | Mobil Oil Corp. | Crystalline (metallo) aluminophosphate composition MCM-40, its synthesis and usage in hydrocarbon conversion |
| US5068096A (en) | 1991-04-08 | 1991-11-26 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of crystalline silicate MCM-47 |
| US5236575A (en) | 1991-06-19 | 1993-08-17 | Mobil Oil Corp. | Synthetic porous crystalline mcm-49, its synthesis and use |
| US5173281A (en) | 1991-10-07 | 1992-12-22 | Mobil Oil Corp. | Synthesis of a synthetic porous crystalline material |
| US5245090A (en) * | 1992-09-11 | 1993-09-14 | Aristech Chemical Corporation | Two-stage cleavage of cumene hydroperoxide |
| US5346685A (en) | 1993-04-23 | 1994-09-13 | Mobil Oil Corp. | Synthetic porous crystalline MCM-51, its synthesis and use |
| US5362697A (en) | 1993-04-26 | 1994-11-08 | Mobil Oil Corp. | Synthetic layered MCM-56, its synthesis and use |
| US5437855A (en) | 1993-10-18 | 1995-08-01 | Mobil Oil Corp. | Synthetic porous crystalline MCM-58, its synthesis and use |
| WO1995011196A1 (en) | 1993-10-18 | 1995-04-27 | Mobil Oil Corporation | Synthetic porous crystalline mcm-58, its synthesis and use |
| US5488194A (en) | 1994-05-16 | 1996-01-30 | Mobil Oil Corp. | Selective production of para-dialkyl substituted benzenes and catalyst therefor |
| US5670131A (en) | 1995-10-02 | 1997-09-23 | Mobil Oil Corporation | Synthetic porous crystalline MCM-61, its synthesis and use |
| ES2105982B1 (es) | 1995-11-23 | 1998-07-01 | Consejo Superior Investigacion | Zeolita itq-1 |
| US6096288A (en) | 1998-10-12 | 2000-08-01 | Mobil Oil Corporation | Synthesis of the cubic mesoporous molecular sieve MCM-48 |
| US6063262A (en) | 1998-12-30 | 2000-05-16 | Mobil Oil Corporation | Synthetic porous crystalline MCM-67, its synthesis and use |
| US6049018A (en) | 1999-01-21 | 2000-04-11 | Mobil Corporation | Synthetic porous crystalline MCM-68, its synthesis and use |
| DE10008924A1 (de) * | 2000-02-25 | 2001-09-06 | Phenolchemie Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung von Phenol |
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2001
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