ES2324140B1 - Un metodo para almacenar un soporte cargado con un compuesto quimico. - Google Patents

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Abstract

Un método para almacenar un soporte cargado con un compuesto químico, que comprende un compuesto piretroide, volátil a temperatura ambiente, como ingrediente activo y un vehículo cargado con éste, que incluye la etapa de hermetizar con una película de poli(ácido láctico) el soporte cargado con compuesto químico. Este método de almacenamiento reduce la pérdida de ingrediente activo durante el almacenamiento, y el soporte cargado con compuesto químico puede poner de manifiesto un efecto estable de represión de plagas incluso después de un almacenamiento prolongado.

Description

Un método para almacenar un soporte cargado con un compuesto químico.
Fundamento de la invención (1) Campo de la invención
La presente invención se refiere a un método para almacenar un soporte cargado con un compuesto químico.
(2) Descripción de la técnica relacionada
Son conocidos convencionalmente para reprimir plagas soportes cargados con compuestos químicos que contienen diferentes tipos de ingredientes activos, tales como compuestos orgánicos fosfatados. Entre ellos, han sido sugeridos profusamente soportes cargados con compuestos químicos que contienen ingredientes activos volátiles a temperatura ambiente, para usar en la represión de plagas, debido a sus propiedades características, etc.
Más específicamente, se han sugerido placas para la liberación prolongada de compuestos químicos volátiles, en donde las placas se obtienen, por ejemplo, disolviendo una resina, que puede servir de adhesivo, en un compuesto químico volátil, aplicando la solución que resulta sobre una película impermeable para el compuesto químico volátil, y empastando sobre la superficie aplicada, una resina biodegradable tal como poli(ácido láctico) o una película permeable para el compuesto químico volátil, tal como una película de una resina de una poliolefina (véase, por ejemplo, la patente de EE.UU. No. 6.656.303).
Sin embargo, con soportes cargados con un compuesto químico que contienen un ingrediente activo, volátil a temperatura ambiente, preocupa el hecho de que el ingrediente activo pueda no manifestar el efecto total debido a la pérdida y otros defectos ocasionados durante el almacenamiento existente entre la producción del soporte cargado con compuesto químico y su uso, así como la distribución, dependiendo de las propiedades del soporte cargado con compuesto químico. Por esta razón, existe la exigencia de un método superior para almacenar un soporte cargado con un compuesto químico.
Por otra parte, son conocidos compuestos de tipo éster como los representados mediante la fórmula (1) como compuestos piretroides volátiles a temperatura ambiente (véanse, por ejemplo, las patentes de EE.UU. Nos. 6.225.495 y 6.294.576).
1
en cuya fórmula R^{21} y R^{22} son, independientemente, un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un átomo de cloro, y R^{3} es un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un grupo metoximetilo.
El problema fundamental para la presente invención, es proporcionar un método para almacenar un soporte cargado con un compuesto químico que incluye un compuesto piretroide volátil a temperatura ambiente y un vehículo cargado con éste.
Sumario de la invención
Después de investigaciones que aspiran a encontrar un método para almacenar un soporte cargado con un compuesto químico, que contiene un compuesto piretroide volátil a temperatura ambiente y un vehículo cargado con éste, los presentes inventores han descubierto que si un soporte tal cargado con un compuesto químico, que incluye un compuesto piretroide volátil a temperatura ambiente y el vehículo, se cierra herméticamente con una película de poli(ácido láctico), se reduce la pérdida del compuesto piretroide, que es el ingrediente activo, y se resuelve el problema anteriormente citado. Esto condujo a la presente invención.
En otra palabras, la presente invención es tal como se resume en los puntos 1 a 8.
1.
Un método para almacenar un soporte cargado con un compuesto químico, que comprende un compuesto piretroide volátil a temperatura ambiente y un vehículo cargado con éste, que comprende la etapa de hermetizar con una película de poli(ácido láctico) el soporte cargado con un compuesto químico.
2.
El método descrito en el punto 1, en el que la película de poli(ácido láctico) posee un grosor de 10 a 100 micrómetros.
3.
El método descrito en el punto 1 ó 2, en el que la película de poli(ácido láctico) es una película de poli(ácido láctico) estirada biaxialmente.
4.
El método descrito en uno cualquiera de los puntos 1 a 3, en el que el vehículo es un vehículo constituido por un polímero sintético.
5.
El método descrito en uno cualquiera de los puntos 1 a 3, en el que el vehículo es una resina termoplástica.
6.
El método descrito en uno cualquiera de los puntos 1 a 5, en el que el compuesto piretroide, volátil a temperatura ambiente, es un compuesto de tipo éster representado mediante la fórmula (I)
2
en cuya fórmula R^{21} y R^{22} son, independientemente, un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un átomo de cloro, y R^{3} es un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un grupo metoximetilo.
7.
El método descrito en uno cualquiera de los puntos 1 a 7, en el que el compuesto piretroide, volátil a temperatura ambiente, es por lo menos un compuesto seleccionado entre el grupo de 3-(1-propenil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-metoximetilbencilo, 3-(1-propenil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencilo, 3-(2-metil-1-propenil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4 metoximetilbencilo, y 3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluorobencilo.
8.
Un soporte cargado con un compuesto químico, hermetizado, que comprende un soporte cargado con un compuesto químico que comprende un compuesto piretroide, volátil a temperatura ambiente, y un vehículo cargado con éste, y una película de poli(ácido láctico) que hermetiza el soporte cargado con compuesto químico.
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Mediante la adopción del método según la presente invención, puede reducirse la pérdida de compuesto piretroide, volátil a temperatura ambiente, durante el almacenamiento del soporte cargado con compuesto químico, que comprende un compuesto piretroide y un vehículo cargado con éste, y el soporte cargado con compuesto químico puede poner de manifiesto un efecto estable de represión de plagas incluso después de un almacenamiento prolongado.
Descripción detallada de la invención
En el método según la presente invención, el soporte cargado con un compuesto químico, que contiene un compuesto piretroide, volátil a temperatura ambiente, y un vehículo cargado con éste, es hermetizado con una película de poli(ácido láctico).
El compuesto piretroide, volátil a temperatura ambiente, usado en la presente invención, (al que se hace referencia en lo sucesivo como "el presente ingrediente activo"), es un compuesto piretroide con una presión de vapor de aproximadamente 6 x 10^{-6} a aproximadamente 1 x 10 mm de Hg , a 25ºC, medida, por ejemplo, mediante el método indicado por Stephen F. Donovan ((Nuevo método para estimar la presión de vapor mediante el uso de cromatografía de gas, Journal of Chromatography A. 749 (1996) 123-129, (al que se hace referencia en lo sucesivo como el "método de Donovan") y es un compuesto de tipo éster representado mediante la fórmula (I)
3
en cuya fórmula R^{21} y R^{22} son, independientemente, un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un átomo de cloro, y R^{3} es un átomo de hidrógeno, un grupo„ metilo o un grupo metoximetilo.
Son ejemplos específicos del presente ingrediente activo el 3-(1-propenil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencilo (7,7 x 10^{-5} mm de Hg), el 3-(2-metil-1-propenil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencilo (3,1 x 10^{-5} mm de Hg), el 3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilarto de 2,3,5,6-tetrafluorobencilo (2,6 x 10^{-5} mm de Hg), el 3-(1-propenil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-metoximetilbencilo (1,40 x 10^{-5} mm de Hg), y el 3-(2-metil-1-propenil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-metoximetilbencilo (6,8 x 10^{-6} mm de Hg).
Estos ingredientes activos son compuestos descritos, por ejemplo, en las memorias descriptivas del documento EP 0 060 617 y de las patentes de EE.UU. Nos. 6.255.495 y 6.294.576, y pueden prepararse mediante los métodos descritos en estos documentos publicados. Además, estos ingredientes activos pueden tener isómeros atribuibles al átomo o átomos de carbono asimétrico, e isómeros atribuibles al doble o dobles enlaces carbono-carbono, etc., y puede usarse en la presente invención cualquier isómero activo.
La presente invención usa un soporte cargado con un compuesto químico que contiene el presente ingrediente activo y un vehículo cargado con el ingrediente activo. Un vehículo sólido que puede albergar una cantidad eficaz del presente ingrediente activo para reprimir plagas y, además, puede permitir la vaporización adecuada del presente ingrediente activo a una temperatura en torno a la temperatura ambiente, se usa como el vehículo.
Ejemplos de un vehículo sólido tal incluyen vehículos fibrosos tales como papel, telas tejidas, telas sin tejer, pasta de papel, borra de algodón, y madera; vehículos porosos tales como placas cerámicas, y placas de alfarería sin vidriar; vehículos constituidos por polímeros sintéticos tales como resinas termoplásticas (poliolefinas tales como polietileno y polipropileno, y copolímeros olefínicos tales como un copolímero de etileno-acrilato de metilo, un copolímero de etileno-acrilato de etilo, un copolímero de etileno-acrilato de butilo, un copolímero de etileno-metacrilato de metilo, un copolímero de etileno-metacrilato de etilo, un copolímero de propileno-acrilato de metilo, un copolímero de propileno-acrilato de etilo, un copolímero de propileno-acrilato de butilo, un copolímero de propileno-metacrilato de metilo, y un copolímero de propileno-metacrilato de etilo); elastómeros termoplásticos (elastómeros termoplásticos a base de estireno tales como copolímeros de dos bloques tales como un copolímero de bloques de estireno hidrogenado-butadieno y un copolímero de bloques de estireno hidrogenado-isopreno; y copolímeros de tres bloques tales como un copolímero de bloques de estireno hidrogenado-butadieno-estireno y un copolímero de bloques de estireno hidrogenado-isopreno-estireno; etc.
No existe restricción alguna en cuanto a la forma del vehículo, que puede escogerse para que se ajuste al modo de aplicación. Sin embargo, habitualmente es una placa o una esterilla de un grosor de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,5 cm, con una superficie plana de aproximadamente 1 x 2 cm a 60 x 60 cm aproximadamente, o éstas con huecos (malla, enrejado, etc.) obtenidas mediante un tratamiento tal como moldeo, costura y perforación.
El soporte cargado con un compuesto químico, que se usa en la presente invención, es una composición que contiene un ingrediente activo y un vehículo cargado con éste. Para mantener el presente ingrediente activo sobre el vehículo, por ejemplo, el vehículo puede impregnarse con el ingrediente activo si el vehículo es un material fibroso o poroso, o el ingrediente activo puede mezclarse previamente y amasarse con el material del vehículo, y someterse a un tratamiento apropiado, si el vehículo es un polímero sintético, según el método descrito en la publicación de la patente de EE.UU. No. 2006/0052444, por ejemplo.
La cantidad del presente ingrediente activo admitido en el soporte cargado con compuesto químico, varía habitualmente entre 3 y 300 mg, de preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 200 mg, por cm^{3} del soporte cargado con compuesto químico.
El soporte cargado con compuesto químico que se usa en la presente invención, puede contener también, además del presente ingrediente activo, componentes para reprimir plagas, sinérgistas, antioxidantes, compuestos absorbentes de la radiación UV, agentes antibacterianos y antifúngicos, agentes reguladores de la vaporización, colorantes, fragancias, etc.
Los ejemplos de sinergistas incluyen el 5-[2-(2-butoxietoxi)etoximetil]-6-propil-1,3-benzodioxol, el N-(2-etilhexil)biciclo[2.2.1]hept-5-en-2,3-dicarboximida, el éter octaclorodipropílico, el tiocianoacetato de isobornilo, y el N-(2-etilhexil)-1-isopropil-4-metilbiciclo[2.2.2]octo-5-en-2,3-dicarboximida.
Los ejemplos de antioxidantes incluyen el 2,6-di-t-butil-4-metilfenol (BHT), el butil-hidroxianisol (BHA), el \beta-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de estearilo, el 4,4'-tiobis(3-metil-6-t-butilfenol) (TBMTBP), y el fosfito de trifenilo.
Los ejemplos de agentes antibacterianos y antifúngicos incluyen timol, PCMX y OPP.
Los ejemplos de compuestos absorbentes de la radiación UV incluyen el salicilato de fenilo; compuestos de benzofenona tales como la 2,4-dihidroxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona y la 2-hidroxi-4-n-octil-benzofenona; compuestos de benzotriazol tales como el 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)benzotriazol, el 2-[2-hidroxi-3-(3,4,5,6-tetrahidroftalimida-metil)-5-metilfenil]benzotriazol,el 2-(3-terc-butil-2-hidroxi-5-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, el 2-(2-hidroxi-5-terc-octilfenil)benzotriazol, y el 2-(2-hidroxi-3,5-di-terc-pentilfenil)benzotriazol; y compuestos benzoato tales como el 2,4-di-terc- butilfenil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato.
No existen restricciones específicas en cuanto al tipo de película de poli(ácido láctico) que se usa en la presente invención en tanto que la película de poli(ácido láctico) constituya la capa entera interior cuando el soporte cargado con compuesto químico usado en la presente invención, es hermétizado con la película, dando lugar a un soporte cargado con compuesto químico, hermético. Por ejemplo, puede ser una película de poli(ácido láctico) de una sola capa o una película de poli(ácido láctico) estratificada en la que el poli(ácido láctico) forma una de las capas externas y algún otro material forma otra capa externa.
Es preferible que el material de hermetización sea biodegradable, tomando en consideración la carga medioambiental después del uso de tales materiales, y otros factores. Más específicamente, es preferible una película de poli(ácido láctico) de una sola capa.
Tal película de poli(ácido láctico) de una sola capa puede prepararse a partir de glóbulos de poli(ácido láctico) (por ejemplo LACIA (marca comercial registrada, fabricados por Mitsui Chemicals Co. Ltd.)), etc., mediante un método ordinario de formación de películas que se usa para las resinas termoplásticas, tales como el método de inflación, el método de la boquilla T, el método del calandrado y semejantes. Es preferible que tal película de poli(ácido láctico) de una sola capa sea una película que haya sido estirada uniaxial o biaxialmente mediante el método de estiramiento con rodillo, estiramiento tensor, estiramiento tubular, etc.
Una película de poli(ácido láctico) de una sola capa de que se disponga en el comercio puede ser usada como tal en la presente invención. Más específicamente, la película de una sola capa de poli(ácido láctico) estirada biaxialmente, Palgreen LC (marca comercial registrada, fabricada por Tohcello Co. Ltd.), la película de poli(ácido láctico) estirada Ecoloju SB (marca comercial registrada, fabricada por Mitsubishi Plastics Inc.), la película de poli(ácido láctico) estirada biaxialmente, Terramac TF (marca comercial registrada, fabricada por Unitika Ltd.), etc., pueden citarse como ejemplos.
Estratificados de los tipos citados de capas de poli(ácido láctico) con una capa o con capas de otro u otros materiales, pueden prepararse mediante estratificación por extrusión, estratificación térmica, estratificación en seco, y semejantes.
La película de poli(ácido láctico) puede recibir tratamientos de la superficie tales como tratamiento de descarga en corona, tratamiento de llama, tratamiento de plasma, tratamiento de ozono, etc.
La película de poli(ácido láctico) preparada del modo citado, posee, habitualmente, un grosor, de 5 a 100 \mum, de preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 100 \mum, si es una película de una sola capa y si es un estratificado de la capa de poli(ácido láctico) con otra capa o con otras capas, el grosor de la capa de poli(ácido láctico), que es la capa superficial situada sobre un lado del estratificado, es 5 a 80 \mum, de preferencia aproximadamente 10 a aproximadamente 50 \mum.
En la presente invención, después de preparar el soporte cargado con compuesto químico, que contiene el presente ingrediente activo y un vehículo cargado con éste, la composición se hermetiza con una película de poli(ácido láctico) para preparar un soporte cargado con compuesto químico, hermetizado. Esta hermetización suprime la pérdida del presente ingrediente activo debido a su adsorción a los materiales de envasado, su liberación al exterior a través del material de envasado, etc. durante el almacenamiento del soporte cargado con compuesto químico. Los métodos típicos de hermetización incluyen un método en el que un soporte cargado con compuesto químico que contiene el presente ingrediente activo, se coloca en una bolsa, la capa interior de la cual, por lo menos, es la capa de poliácido láctico, y se hermetiza la abertura (por ejemplo, mediante hermetización por calor o por unión con un adhesivo constituido por una resina sintética), y un método de establecimiento en "sándwich" de un soporte cargado con compuesto activo que contiene el presente ingrediente activo, desde ambos lados, con dos láminas de película que tienen una capa de poli(ácido láctico), por lo menos, sobre la superficie que se pone en contacto con la composición y se hermetiza la totalidad de la periferia (por ejemplo, mediante hermetización por calor o unión con un adhesivo constituido por una resina sintética).
El soporte cargado con compuesto químico, hermetizado, se abre, y se retira la película de poli(ácido láctico) sacando el soporte cargado con compuesto químico en el momento de usar el soporte cargado con compuesto químico para reprimir las plagas.
El soporte cargado con compuesto químico que ha de hermetizarse con una película de poli(ácido láctico) puede colocarse, si es necesario, en un marco de retención ventilable con aire, una envoltura permeable al compuesto químico, etc., y la totalidad se hermetiza junto con la envoltura.
Ejemplos
La presente invención se describe seguidamente con mayor detalle haciendo referencia a un ejemplo de preparación, un ejemplo de ensayo, etc. Sin embargo, el alcance de la presente invención no se limita a estos ejemplos.
En primer lugar, se describe un ejemplo de preparación de un soporte cargado con compuesto químico, hermetizado, conforme a la presente invención.
Ejemplo de preparación
28 partes en peso de un copolímero de etileno - metacrilato de metilo (proporción de metacrilato de metilo en el copolímero: 25% en peso, nombre comercial: ACRYFT WK 307, fabricado por Sumitomo Chemical Co. LTd.) y 5 partes en peso de 1R-trans-3-(1-propenil (E/Z=1/8))-2,2-dimetilciclopropanocar-boxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-metoximetilbencilo, fueron fundidos y amasados juntos en una amasadora de presión, cerrada (fabricada por Moriyama Manufacturing Co. Ltd.) y el material amasado se cortó en caliente mientras estaba siendo extruído desde una extrusora, preparando glóbulos.
33 partes en peso de estos glóbulos y 67 partes en peso de glóbulos de un polietileno lineal de baja densidad (homopolímero de etileno), fueron mezclados y amasados obteniendo un material amasado.
El material amasado se sometió después a extrusión en una máquina de moldeo por extrusión a través de una boquilla especial para extruir redes, preparando piezas moldeadas cilíndricas de 5 cm de diámetro aproximadamente, de una red con forma aproximada de rombo con un lado de cada orificio de la pieza de forma de rombo de aproximadamente 3,0 mm (el diámetro de los filamentos que formaban la red era, aproximadamente, 0,5 mm y la proporción de superficie abierta de la red era el 70%). Esta pieza moldeada se cortó en trozos de unos 15 cm de largo para obtener el soporte cargado con compuesto químico.
Cada uno de los soporte cargados con compuesto químico, preparado en el proceso citado, se colocó en una bolsa con cierre de tres lados (16 x 23 cm) hecha de película de poli(ácido láctico) (Palgreen (marca comercial registrada) LC, película de poli(ácido láctico) estirada biaxialmente, grosor 20 pm, fabricada por Tohcello Co. Ltd.) y la abertura se cerró herméticamente por calor obteniendo un soporte cargado con compuesto químico, hermetizado, (al que se alude en esta memoria en lo sucesivo como "el presente soporte cargado con compuesto químico, hermetizado").
A continuación se describe un ejemplo de producción de referencia de un soporte cargado con compuesto químico, hermetizado.
Ejemplo de producción de referencia
El soporte cargado con compuesto químico, preparado en el ejemplo de producción, se colocó en una bolsa de una película estratificada (19 x 25 cm, capa interior: polipropileno sin estirar) preparada estratificando la capa de polipropileno sin estirar (grosor: 30 \mum, nombre comercial: PYLENE (marca comercial registrada) - CT P1128, Toyo Boseki Co. Ltd.) con una capa de, aluminio, usando un adhesivo constituido por un éster alifático. La abertura se cerró herméticamente por calor obteniendo un soporte cargado con compuesto químico, hermetizado, para comparar (al que se hace referencia en lo sucesivo como "soporte cargado con compuesto químico, hermetizado, de comparación").
Seguidamente se describe la eficacia de la presente invención en un ejemplo de ensayo.
Ejemplo de ensayo
Después de mantener el presente soporte cargado con compuesto químico, hermetizado, a 60ºC, durante 1 mes, la bolsa se abrió, se sacó el soporte cargado con compuesto químico y se suspendió verticalmente del techo de una cámara de ensayo de aproximadamente 0,34 m^{3} (superficie del suelo: 0,7 x 0,7 m, altura: 0,7 m).
Al mismo tiempo que se realizaba la suspensión en la cámara del soporte cargado con compuesto químico, se soltaron en la cámara 20 hembras adultas del mosquito doméstico común (Culex pipiens pallens). 20 minutos más tarde se contó el número de mosquitos hembra adultos derribadas.
Se llevó a cabo también un ensayo similar usando el soporte cargado con compuesto químico, hermetizado, de comparación, en lugar del presente soporte cargado con compuesto químico, hermetizado. Los resultados se exponen en la Tabla 1.
TABLA 1
4

Claims (8)

1. Un método para almacenar un soporte cargado con un compuesto químico, que comprende un compuesto piretroide, volátil a temperatura ambiente, y un vehículo cargado con éste, que comprende la etapa de hermetizar con una película de poli(ácido láctico) el soporte cargado con el compuesto químico.
2. El método según la reivindicación 1, en el que la película de poli(ácido láctico) posee un grosor de 10 a 100 micrómetros.
3. El método según la reivindicación 1, en el que la película de poli(ácido láctico) es una película de poli(ácido láctico) estirada biaxialmente.
4. El método según la reivindicación 1, en el que el vehículo es un vehículo constituido por un polímero sintético.
5. El método según la reivindicación 4, en el que el vehículo es una resina termoplástica.
6. El método según la reivindicación 1, en el que el compuesto piretroide, volátil a temperatura ambiente, es un compuesto de tipo éster representado mediante la fórmula (I)
5
en cuya fórmula R^{21} y R^{22} son, independientemente, un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un átomo de cloro, y R^{3} es un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o un grupo metoximetilo.
7. El método según la reivindicación 1, en el que el compuesto piretroide volátil a temperatura ambiente, es, por lo menos, un compuesto seleccionado entre el grupo que consiste en 3-(1-propenil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-metoximetilbencilo, 3-(1-propenil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbencilo, 3-(2-metil-1-propenil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluoro-4-metoximetilbencilo, y 3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de 2,3,5,6-tetrafluorobencilo.
8. Un soporte cargado con un compuesto químico, hermetizado, que comprende un soporte cargado con compuesto químico que comprende un compuesto piretroide, volátil a temperatura ambiente, y un vehículo cargado con éste, y una película de poli(ácido láctico) que hermetiza el soporte cargado con compuesto químico.
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