ES2320596T3 - Procedimiento de determinacion del contenido en gasoleo en el aceite lubricante de un motor de combustion. - Google Patents
Procedimiento de determinacion del contenido en gasoleo en el aceite lubricante de un motor de combustion. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2320596T3 ES2320596T3 ES06831303T ES06831303T ES2320596T3 ES 2320596 T3 ES2320596 T3 ES 2320596T3 ES 06831303 T ES06831303 T ES 06831303T ES 06831303 T ES06831303 T ES 06831303T ES 2320596 T3 ES2320596 T3 ES 2320596T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- parameter
- hydrocarbon
- chromatograph
- representative
- diesel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 title abstract description 9
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 31
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 230000010354 integration Effects 0.000 claims abstract description 15
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- -1 C 5 hydrocarbon Chemical class 0.000 claims description 20
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 claims description 8
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 claims 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 abstract description 12
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 abstract description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 19
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 5
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 5
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006870 function Effects 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical group S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/86—Signal analysis
- G01N30/8675—Evaluation, i.e. decoding of the signal into analytical information
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/26—Oils; Viscous liquids; Paints; Inks
- G01N33/28—Oils, i.e. hydrocarbon liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M101/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a mineral or fatty oil
- C10M101/02—Petroleum fractions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M175/00—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning
- C10M175/02—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning mineral-oil based
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M177/00—Special methods of preparation of lubricating compositions; Chemical modification by after-treatment of components or of the whole of a lubricating composition, not covered by other classes
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/86—Signal analysis
- G01N30/8624—Detection of slopes or peaks; baseline correction
- G01N30/8631—Peaks
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/26—Oils; Viscous liquids; Paints; Inks
- G01N33/28—Oils, i.e. hydrocarbon liquids
- G01N33/2835—Specific substances contained in the oils or fuels
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N2030/022—Column chromatography characterised by the kind of separation mechanism
- G01N2030/025—Gas chromatography
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/21—Hydrocarbon
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/21—Hydrocarbon
- Y10T436/214—Acyclic [e.g., methane, octane, isoparaffin, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Library & Information Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
- Lubrication Details And Ventilation Of Internal Combustion Engines (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Lubrication Of Internal Combustion Engines (AREA)
- Combined Controls Of Internal Combustion Engines (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
Un procedimiento de determinación de la proporción de gasóleo en un aceite de lubricación de motor de combustión, que comprende las etapas siguientes: formar una mezcla que contiene una muestra de aceite de lubricación a analizar y un hidrocarburo en C5 tal como un alcano en C5 según una proporción predeterminada; inyectar mezcla en el inyector (11) de un cromatógrafo en fase gaseosa (10); establecer un cromatograma de la muestra a analizar; determinar un primer parámetro M representativo del área de un pico del cromatograma asociado al hidrocarburo en C 5 tal como un alcano en C 5; determinar un segundo parámetro C representativo del área de al menos un pico del cromatograma asociado a un hidrocarburo representativo del gasóleo; determinar la proporción T en gasóleo de la muestra a analizar por la fórmula siguiente: T = a C/(M) - b con a y b unas constantes que definen la ecuación y=ax+b de una recta de calibrado de la relación entre el segundo y el primer parámetros en función de la proporción en gasóleo.
Description
Procedimiento de determinación del contenido en
gasóleo en el aceite lubricante de un motor de combustión.
El invento se refiere al análisis de aceites
lubricantes y, en particular a la determinación del contenido en
carburante en el aceite de un motor de combustión interna.
Son conocidos métodos de análisis del contenido
en gasóleo en un aceite lubricante pero no dan totalmente
satisfacción, en particular en lo que se refiere a la fidelidad del
resultado del análisis. En efecto, es difícil diferenciar el
gasóleo que comprende en su mayor parte hidrocarburos saturados e
insaturados en C_{6} a C_{25} y el aceite lubricante que
comprende en su mayor parte hidrocarburos saturados e insaturados en
C_{20} a C_{50}. Se requiere una fiabilidad muy grande de los
resultados, en particular para la puesta a punto de motores
equipados de filtros de partículas.
El invento pretender resolver varios de estos
inconvenientes. El invento propone así un procedimiento de
determinación de la proporción de gasóleo en un aceite de
lubricación de motor de combustión, que comprende las etapas
siguientes:
- -
- formar una mezcla que contiene una muestra de aceite de lubricación a analizar y un hidrocarburo en C_{5} tal como un alcano en C_{5} según una proporción predeterminada;
- -
- inyectar mezcla en el inyector de un cromatógrafo en fase gaseosa;
- -
- establecer un cromatograma de la muestra a analizar;
- -
- determinar un primer parámetro M representativo del área de un pico del cromatograma asociado al hidrocarburo en C_{5} tal como un alcano en C_{5};
- -
- determinar un segundo parámetro C representativo del área de al menos un pico del cromatograma asociado a un hidrocarburo representativo del gasóleo;
- -
- determinar la proporción T en gasóleo de la muestra a analizar por la fórmula siguiente:
T =
\frac{C/(M)-
b}{a}
con a y b unas constantes que
definen la ecuación y=ax+b de una recta de calibrado de la relación
entre el segundo y el primer parámetros en función de la proporción
en
gasóleo.
El método estándar ASTM D3524-04
describe un procedimiento similar utilizando sin embargo el
n-decano (alcano en C_{10}) como patrón
interno.
Otras características y ventajas del invento
resaltarán claramente de la descripción que se ha hecho a
continuación, a título indicativo y en ningún modo limitativo, en
referencia a los dibujos adjuntos, en los cuales:
La fig. 1 ilustra esquemáticamente un
cromatógrafo según el estado de la técnica;
La fig. 2 ilustra ejemplos de parámetros del
cromatógrafo utilizados en el marco del invento;
La fig. 3 ilustra un ejemplo de recta de
calibrado.
El invento propone determinar el contenido en
gasóleo en una muestra de aceite de lubricación de un motor de
combustión interna. Para ello, se forma una mezcla que contiene una
muestra de aceite de lubricación a analizar y un hidrocarburo en
C_{5} tal como un alcano en C_{5} según una proporción
predeterminada. Una muestra es inyectada en el cromatógrafo y es
realizado un cromatograma de la muestra. Un parámetro representativo
del área del pico del hidrocarburo en C_{5} es determinado, así
como un parámetro representativo de un pico asociado a un
hidrocarburo representativo del gasóleo. A partir de datos de
calibrado de estos parámetros, es determinado el contenido en
gasóleo en la muestra.
Se llama en la solicitud de patente un
hidrocarburo en C_{n}, a una familia de compuestos isómeros con n
superior a 5.
La figura 1 ilustra un cromatógrafo conocido del
estado de la técnica. El cromatógrafo 10 comprende un inyector 11
para productos a analizar, una columna 12 de separación de los
productos a analizar, un detector 13 de dichos productos y un
dispositivo 14 de producción de gases de combustión.
La columna de separación 12 es atravesada en un
tiempo diferente por los diferentes compuestos de los productos a
analizar. El detector 13 es por ejemplo un detector de ionización de
llama conocido por el experto en la técnica y presenta una llama
alimentada por los gases que provienen del dispositivo 14. Este
dispositivo 14 presenta por ejemplo un depósito de agua destilada y
un dispositivo de electrolisis 15 que contiene agua destilada en la
que se sumergen dos electrodos 16 y 17. Estos electrodos son
alimentados por una fuente de energía eléctrica 18. Se forman
hidrógeno y oxígeno en los electrodos y alimentan el detector de
ionización de llama en oxígeno y en hidrógeno por un conducto 19.
El detector 13 recibe además un gas de transporte de los productos
en la columna de separación, por ejemplo hidrógeno, helio o
nitrógeno. El detector 13 mide una intensidad generada durante la
combustión de un compuesto que proviene de la columna 12. La
intensidad generada varía en función de la presencia o de la
ausencia de un compuesto en la cámara. Un cromatograma es generado
para representar por ejemplo la intensidad en función del
tiempo.
El invento propone formar una mezcla que
contiene una muestra de aceite de lubricación a analizar y el
hidrocarburo en C_{5} tal como una alcano en C_{5} según
proporciones predeterminadas. La mezcla es inyectada en el inyector
del cromatógrafo. Un cromatograma de la muestra a analizar es
establecido. Un primer parámetro M representativo del área de un
pico asociado al hidrocarburo en C_{5} es determinado. Un segundo
parámetro C representativo del área de al menos un pico asociado a
un hidrocarburo representativo del gasóleo es igualmente
determinado. La proporción T en gasóleo de la muestra a analizar es
calculada por la fórmula siguiente:
T =
\frac{C/M-b}{a}
siendo a y b constantes que definen
la recta de calibrado del cromatógrafo definida generalmente por
C/M=a.T+b. Los parámetros son por ejemplo proporcionales a las
amplitudes o a las áreas de los picos del
cromatograma.
El segundo parámetro puede por ejemplo ser
función de la altura o del área de un pico asociado a un
hidrocarburo que pertenece al grupo C_{6} a C_{25}.
Se puede considerar calcular previamente una
aproximación del contenido en gasóleo teniendo en cuenta un segundo
parámetro función solamente del pico del hidrocarburo en C_{20}.
en función de esta aproximación, se pueden entonces determinar los
picos de qué hidrocarburos serán tenidos en cuenta en el parámetro
C, para calcular el contenido en gasóleo. El número de picos
tenidos en cuenta puede así ser función de la aproximación
calculada.
Ventajosamente, el segundo parámetro puede ser
representativo del área de varios picos asociados a hidrocarburos
respectivos que pertenecen al grupo C_{20} a C_{25}.
A fin de tener en cuenta un área relativa de los
diferentes compuestos para diferentes condiciones, cromatográficas,
el primer parámetro es ventajosamente corregido para llevar la
concentración del compuesto en C_{5} a un valor deseado. M puede
en particular ser determinado por la fórmula siguiente: M =
\alpha.MO/[C_{5}].
Siendo M el área del pico asociado al
hidrocarburo en C_{5} tal como un alcano en C_{5}, \alpha un
coeficiente de corrección hacia una concentración de referencia y
[C_{5}] la concentración del hidrocarburo en C_{5} en la
muestra.
La mezcla formada puede comprender una
proporción predeterminada de bisulfuro de carbono. La función del
bisulfuro de carbono es diluir el conjunto de la mezcla y aceite +
C_{5} a fin de mezclarlos de manera homogénea a y de disponer de
un medio líquido y fluido cuya separación es facilitada. Por otra
parte, el bisulfuro de carbono es ventajosamente invisible al
detector, incluso en gran cantidad. El bisulfuro de carbono no
perturba pues la detección del gasóleo y del aceite.
La recta de calibrado es realizada de
preferencia previamente con el mismo tipo de gasóleo y el mismo tipo
de aceite que en la muestra a analizar.
Para la determinación previa de la ecuación de
la recta de calibrado, pueden ser realizadas las etapas siguientes.
Se forman varias mezclas patrón que comprenden un aceite de
lubricación y gasóleo según proporciones distintas predefinidas, e
hidrocarburo en C_{5} tal como un alcano en C_{5} según una
proporción predeterminada. El contenido de una muestra patrón en
gasóleo será anotado en lo que sigue como T0. para cada mezcla
patrón:
- -
- se inyecta la mezcla patrón en el inyector de un cromatógrafo en fase gaseosa;
- -
- se establece un cromatograma de la mezcla patrón;
- -
- se determina un primer parámetro M0 representativo del área de un pico del cromatograma asociado al hidrocarburo en C_{5} tal como un arcano en C_{5};
- -
- se determina un segundo parámetro C0 representativo del área de un pico del cromatograma asociado a un hidrocarburo representativo del gasóleo.
A partir de los pares de parámetros obtenidos
para las diferentes mezclas obtenidas, (que pueden ser representadas
por puntos de abscisa T0 y de ordenada C0/M0), se determinan las
constantes a y b. Las constantes a y b son por ejemplo obtenidas
tomando como recta de calibrado la recta que corresponde mejor a los
diferentes pares formados.
\global\parskip0.960000\baselineskip
El cromatograma puede ser establecido por un
detector de ionización de llama, pudiendo un órgano de cálculo
realizar integraciones del cromatograma a fin de calcular el área de
cada pico.
Se va a continuación a detallar un ejemplo de
condiciones de puesta en práctica del procedimiento según el
invento.
Puede ser utilizado el equipo siguiente:
- un cromatógrafo en fase gaseosa, que presenta
de preferencia una programación y una regulación precisas de la
temperatura y de la presión en la columna. El cromatógrafo está
alimentado ventajosamente por helio, aire de calidad industrial e
hidrógeno de calidad N55;
- una columna capilar apolar comercializada por
la firma Chrompack con la referencia CP Syl 19 cb, que presenta una
longitud de 10 metros y un diámetro de 0,53 mm con su espesor de
película de 1 \mum;
- una precolumna desprovista de silicio de 2
metros equipada con una unión de vidrio que forma una unión con la
columna capilar;
- un detector de ionización de llamas (FID);
- un dispositivo de integración en forma de un
ordenador que ejecuta el programa comercializado con la referencia
HPCHEM en una versión ulterior a A.04.02;
- un inyector en frío ("en columna" en
lengua inglesa) y que presenta ventajosamente una regulación de
presión y una autómata de inyección que presenta al menos 8
posiciones, estando preconizado un pasador de 100 posiciones;
- una balanza de precisión de 0,1 mg;
- una mesa vibratoria destinada a agitar y
homogeneizar las muestras.
Pueden utilizarse los reactivos siguientes:
- Bisulfuro de carbono (CS_{2}), tal como el
comercializado por la sociedad Prolabo con una calidad Normapur
para análisis;
- pentano (C_{5}) que presenta una pureza
superior al 99%;
- gasóleo comercial sin aditivos;
- un aceite nuevo de tipo ALEA A2/B2 15W40.
Las muestras patrones siguientes pueden ser
utilizadas. Mezclas aceite nuevo/gasóleo son preparadas y presentan
las proporciones en masa respectivas siguientes en gasóleo: 1, 2, 3,
4, 5, 6, 7, 8, 10, 12 y 15%.
Para aumentar la precisión del calibrado, es
preferible utilizar para estos patrones un gasóleo y un aceite
nuevos, que corresponden respectivamente al gasóleo y al aceite que
han sido utilizados para obtener las muestras a analizar.
Para cada muestra patrón, son efectuadas las
etapas siguientes de preparación:
- la masa de aceite correspondiente a su
graduación másica es tomada en un frasco y pesada. Su masa será
anotada m_{1};
- el volumen de gasóleo necesario para obtener
su graduación másica es tomado y colocado en el frasco. La masa de
la mezcla aceite-gasóleo será anotada m_{2};
- la mezcla es sacudida vigorosamente durante al
menos 10 minutos con una mesa vibratoria para homogeneizarla.
- las muestras patrones sufren a continuación
del proceso descrito en lo que sigue para las muestras a
analizar.
Para cada muestra de aceite a analizar, son
efectuadas las etapas de preparación siguientes:
- 1,7 ml de la muestra a analizar son tomados y
Lugo pesados. Se anotara m_{3} la masa de esta muestra.
Eventualmente, es tomada una nueva muestra si la masa no corresponde
a una región de valores esperados;
- 20 \mul de pentano son añadidos a la muestra
a analizar. El pentano es almacenado y tomado a temperatura
ambiente. Se anotara m_{4} la masa de la mezcla obtenida;
- la mezcla es casi inmediatamente diluida por
una adición de 5 ml de bisulfuro de carbono (CS_{2}), el frasco
que contiene la mezcla obtenida es cerrado herméticamente casi
inmediatamente a fin de limitar las evaporaciones del disolvente
CS_{2};
\global\parskip1.000000\baselineskip
- la mezcla obtenida es agitada por una mesa
migratoria durante aproximadamente 1 minuto para homogeneizar la
mezcla. La mezcla entonces obtenida es así diluida al 75% en volumen
en el CS_{2} y está dispuesta para ser inyectada en el
cromatógrafo;
- eventualmente, para aumentar la duración de
conservación de la mezcla obtenida, ésta es vertida en un
microfrasco de 2 ml de manera que garantice un volumen muerto
reducido al mínimo. Un tapón hermético puede ser insertado sobre la
abertura del microfrasco. Se llenan tantos microfrascos como sea
necesario para una mezcla dada a analizar;
- 0,5 \mul son inyectados por el inyector
automático.
\vskip1.000000\baselineskip
Los volúmenes y masa no son bien entendido dados
más que a título indicativo, pudiendo ser utilizados otros valores
por el experto en la técnica.
Se va a detallar a continuación un ejemplo de
análisis cromatográfico. Durante este análisis, el gas vector en la
columna de separación es el helio. Programas de temperatura del
horno y de presión de helio del cromatógrafo pueden imponer los
diagramas ilustrados en la fig. 2. La temperatura del inyector es
controlada para seguir el programa de temperatura con 10ºC de
avance, según el principio del seguimiento de horno (oven track en
lengua inglesa). El caudal del gas vector en la columna está
condicionado por el impuesto por programa de presión de helio. El
cromatógrafo funciona en regulación de presión.
Para el cromatógrafo utilizado por la
solicitante durante sus ensayos, el caudal de hidrógeno en el
detector era aproximadamente igual a 30 ml/min y el caudal de aire
en este detector era igual a 400 ml/min con una tolerancia de 10
ml/min.
Para la integración de los picos de los
diferentes compuestos, se han utilizado los periodos siguientes en
el ciclo de cromatografía:
- la integración de la parte patrón Pentano ha
sido efectuada entre t=22 segundos y t=33 segundos;
- la integración de la parte bisulfuro de
carbono (CS_{2}) ha sido efectuada excluyendo C_{20}, entre
t=33 segundos y t=37 minutos y 40 segundos. Los compuestos entre
C_{5} y C_{20} excluidos pertenecen al gasóleo;
- la integración entre los compuestos de la
parte gasóleo C_{20} y C_{22} excluidos ha sido efectuada entre
t=37 minutos y 40 segundos y t=44 minutos y 15 segundos;
- la integración entre los compuestos de la
parte gasóleo C_{22} y C_{24} excluidos ha sido efectuada entre
t=44 minutos y 15 segundos y t=51 minutos y 15 segundos;
- la integración entre los compuestos de la
parte gasóleo C_{24} y C_{25} excluidos ha sido efectuada entre
t=51 minutos y 20 segundos y t=54 minutos y 20 segundos;
- la integración de la parte aceite a partir de
C_{25} ha sido efectuada entre t=54 minutos y 20 segundos y t=97
minutos.
\vskip1.000000\baselineskip
Ventajosamente, los tiempos de integración de
los diferentes compuestos son ajustados en función del
envejecimiento de la columna.
Los cromatogramas obtenidos son analizados para
extraer las áreas de los picos asociados a los diferentes
compuestos. Sea A0 el área extraída para el patrón pentano, siendo
A1 el área asociado al bisulfuro de carbono, siendo A2 el área
asociada hasta C_{20} excluido, siendo A3 el área asociada hasta
C_{22} excluido, siendo A4 el área asociada hasta C_{24}
excluido y siendo A5 el área asociada hasta C_{25} excluido.
Ventajosamente, se lleva a la concentración en
patrón pentano a un valor impuesto. Se podrá así calcular un área
relativa de los diferentes compuestos (o familia de compuestos),
cualesquiera que sean las condiciones cromatográficas.
El área corregida A0' es calculada como
sigue:
La masa de pentano vale
m_{4}-m_{3}. La concentración en pentágono vale
entonces [C_{5}]=(m_{4}-m_{3})/m_{4}. Sea
[C_{i}] la concentración impuesta (por ejemplo 0,0066).
Así: A0'=A0*[C_{i}]/[C_{5}]
El establecimiento de la curva de calibrado es
realizado de la manera siguiente:
- el contenido real pesado en gasóleo vale
g=(m_{4}-m_{3})/m_{4};
- para cada área Ai, con i comprendido entre 1 y
4, se traza la recta correspondiente aproximadamente a la función,
f(g) = \left(\sum\limits^{i}_{k=1} \ Ak \right)/A0',
por ejemplo por el método de los mínimos cuadrados. Expresando la
ecuación de la recta en la
{}\hskip17cm forma y=ax_{i} + b_{i}, se determinan los valores de a_{i} y b_{i}. 4 rectas de calibrado son así obtenidas a partir de los mismos patrones. Un ejemplo de puntos y una curva de calibrado están ilustrados en la fig. 3.
{}\hskip17cm forma y=ax_{i} + b_{i}, se determinan los valores de a_{i} y b_{i}. 4 rectas de calibrado son así obtenidas a partir de los mismos patrones. Un ejemplo de puntos y una curva de calibrado están ilustrados en la fig. 3.
Para una muestra a analizar, se realizan de
manera similar las integraciones para determinar las áreas A0', A1,
A2, A3 y A4. Para i comprendido entre 1 y 4, se calculan a
continuación las relaciones \left(\sum\limits^{i}_{k=1} \ Ak
\right)/A0'
A partir de las relaciones obtenidas y de las
rectas de calibrado, se determina el contenido en gasóleo por la
fórmula siguiente:
Si el lubricante es desconocido, sólo el cálculo
de contenido en gasóleo para i=1 es tenido en cuenta.
Para ciertos aceites poco superpuestos con los
constituyentes pesados del gasóleo, se determina el resultado a
tener en cuenta en función del contenido en gasóleo obtenido para
i=1. Por ejemplo, si este valor está comprendido entre 0 y 2%, se
toma en cuenta el valor obtenido para i=1; si este valor está
comprendido entre 2 y 10%, se toma en cuenta el valor obtenido para
i=2; si este valor está comprendido entre 10 y 20%, se toma en
cuenta el valor para i=3; si este valor es superior a 20%, se toma
en cuenta el valor para i=4. Se tiene entonces en cuenta la
co-elución del gasóleo.
Al poder presentar ciertos aceites una
estructura particular (por ejemplo durante la presencia de C16 en la
mezcla de base), puede ser requerida una integración particular.
Tal integración pueden en particular excluir el área del pico
correspondiente al compuesto en cuestión y necesita un calibrado
específico.
Ventajosamente, el perfil de temperatura y de
presión del cromatógrafo son corregidos periódicamente en función
de patrones efectuados sobre una solución que contiene los
hidrocarburos en C_{5}, C_{20}-C_{26}, y
C_{30}. Por ejemplo, se podrán utilizar los alcanos en C_{5,}
C_{20}-C_{26} y C_{30} con, por ejemplo, 60
mg de cada uno de estos compuestos para 5 ml de CS_{2}. Se tiene
así en cuenta el desgaste de la columna y la evolución de los
tiempos de retención.
Ventajosamente, nuevas rectas de calibrado son
realizadas para cada nueva columna empleada en el cromatógrafo.
Este procedimiento permite separar el aceite del
gasóleo separando sus hidrocarburos en C_{n}, variando n de 6 a
50, reuniendo un hidrocarburo una familia de compuestos saturados
y/o insaturados. Este procedimiento no es una separación de
compuesto por compuesto sino de familia de compuestos
hidrocarbonados (saturados y/o insaturados) por familia de
compuestos hidrocarbonados (saturados y/o insaturados).
Claims (8)
1. Un procedimiento de determinación de la
proporción de gasóleo en un aceite de lubricación de motor de
combustión, que comprende las etapas siguientes: formar una mezcla
que contiene una muestra de aceite de lubricación a analizar y un
hidrocarburo en C_{5} tal como un alcano en C_{5} según una
proporción predeterminada; inyectar mezcla en el inyector (11) de
un cromatógrafo en fase gaseosa (10); establecer un cromatograma de
la muestra a analizar; determinar un primer parámetro M
representativo del área de un pico del cromatograma asociado al
hidrocarburo en C_{5} tal como un alcano en C_{5}; determinar un
segundo parámetro C representativo del área de al menos un pico del
cromatograma asociado a un hidrocarburo representativo del gasóleo;
determinar la proporción T en gasóleo de la muestra a analizar por
la fórmula siguiente: T = \frac{C/(M) - b}{a} con a y b unas
constantes que definen la ecuación y=ax+b de una recta de calibrado
de la relación entre el segundo y el primer parámetros en función de
la proporción en gasóleo.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1ª,
en el que el segundo parámetro C es representativo del área de al
menos un pico del, programa asociado a un hidrocarburo en el grupo
C_{6} a C_{25}.
3. Un procedimiento según la reivindicación 2ª,
en el que una aproximación del contenido en gasóleo es calculada en
función de un segundo parámetro C representativo del área del pico
asociado al hidrocarburo en C_{20} del cromatograma, luego un
contenido en gasóleo corregido es calculado en función de un segundo
parámetro C representativo del área de varios picos asociados a los
hidrocarburo respectivos elegidos en el grupo C_{20} a C_{25},
siendo el número de estos picos función de la aproximación
calculada.
4. Un procedimiento según la reivindicación 2ª o
3ª, en el que el segundo parámetro es representativo del área de
varios picos asociados a hidrocarburo respectivos elegidos en el
grupo C_{20} a C_{25}.
5. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que el primer parámetro M es
establecido por la fórmula siguiente: M = \alpha.MO/[C_{5}], con
M0 el área del pico asociado al hidrocarburo C_{5} tal como un
alcano en C_{5}, \alpha un coeficiente de corrección hacia una
concentración de referencia y [C_{5}] la concentración del
hidrocarburo en C_{5} en la muestra.
6. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la mezcla
formada comprende bisulfuro de carbono en la proporción
predeterminada.
7. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, que comprende una etapa previa de
determinación de la ecuación de la recta de calibrado consistente
en: formar varias mezclas patrón que comprenden un aceite de
lubricación y gasóleo según proporciones distintas predefinidas, e
hidrocarburo en C_{5} tal como un alcano en C_{5} según una
proporción predeterminada; para cada mezcla patrón: inyectar la
mezcla patrón en el inyector (11) de un cromatógrafo en fase gaseosa
(10); establecer un cromatograma de la mezcla patrón; determinar un
primer parámetro M0 representativo del área de un pico del
cromatograma asociado al hidrocarburo en C_{5} tal como un arcano
en C_{5}; determinar un segundo parámetro C0 representativo del
área de un pico del cromatograma asociado a un hidrocarburo
representativo del gasóleo; a partir de los pares de primer y
segundo parámetros obtenidos para los diferentes mezclas patrones,
determinar los parámetros a y b de la recta de calibrado.
8. Un procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en el que cada cromatograma
establecido por un detector de ionización de llama (13) y en el que
un órgano de cálculo realiza integraciones del cromatograma de
manera que calcule el área de cada pico del cromatograma.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0511195A FR2892818B1 (fr) | 2005-11-03 | 2005-11-03 | Procede de determination de la teneur en gazole dans une huile lubrifiante de moteur a combustion |
| FR0511195 | 2005-11-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2320596T3 true ES2320596T3 (es) | 2009-05-25 |
Family
ID=36582590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES06831303T Active ES2320596T3 (es) | 2005-11-03 | 2006-10-26 | Procedimiento de determinacion del contenido en gasoleo en el aceite lubricante de un motor de combustion. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7611901B2 (es) |
| EP (1) | EP1943511B1 (es) |
| JP (1) | JP5478069B2 (es) |
| KR (1) | KR101282749B1 (es) |
| CN (1) | CN101341403B (es) |
| AT (1) | ATE426161T1 (es) |
| BR (1) | BRPI0618244B1 (es) |
| DE (1) | DE602006005833D1 (es) |
| ES (1) | ES2320596T3 (es) |
| FR (1) | FR2892818B1 (es) |
| RU (1) | RU2374644C1 (es) |
| WO (1) | WO2007051941A2 (es) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004001514A1 (de) * | 2004-01-09 | 2005-08-04 | Marcus Dr.-Ing. Gohl | Verfahren und Vorrichtung zur Bestimmung des Schmierölgehalts in einem Abgasgemisch |
| FR2918753B1 (fr) * | 2007-07-09 | 2010-06-18 | Renault Sas | Procede de determination de la teneur en carburant dans une huile lubrifiante de moteur a combustion. |
| DE102007054858A1 (de) * | 2007-11-16 | 2009-05-20 | Continental Automotive France | Verfahren und Vorrichtung zur Bestimmung eines Kraftstoffanteils in einem Motoröl eines Kraftfahrzeugs |
| FR2924812B1 (fr) * | 2007-12-05 | 2009-12-04 | Ac Analytical Controls Bv | Procede d'analyse quantitative de melanges hydrocarbones renfermant des composes oxygenes au moyen d'un detecteur a ionisation de flamme |
| US7917307B2 (en) * | 2008-08-08 | 2011-03-29 | Alstom Transportation Inc. | Oil sample analysis calculator and method of using the same |
| US8481930B2 (en) * | 2010-06-15 | 2013-07-09 | Saudi Arabian Oil Company | Apparatus and method for replicating liquid blends and identifying the ratios of their liquid ingredients |
| CN106526022B (zh) * | 2016-11-09 | 2019-04-16 | 通标标准技术服务(上海)有限公司 | 一种检测柴油泵中柴油是否泄漏到润滑油中的方法 |
| CN114486991B (zh) * | 2020-10-23 | 2024-01-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种测定航煤冰点的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11271295A (ja) * | 1998-03-20 | 1999-10-05 | Petroleum Energy Center Found | 回帰分析システム |
| CN1119655C (zh) * | 1999-08-17 | 2003-08-27 | 中国石油化工集团公司 | 一种测定润滑油潜含量的方法 |
| US7241621B2 (en) * | 2001-11-30 | 2007-07-10 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method for determining residual fuel and insolubles contamination in used marine engine lubricants using UV-visible spectroscopy and chemometrics |
-
2005
- 2005-11-03 FR FR0511195A patent/FR2892818B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-10-26 JP JP2008539476A patent/JP5478069B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2006-10-26 ES ES06831303T patent/ES2320596T3/es active Active
- 2006-10-26 US US12/092,617 patent/US7611901B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-10-26 WO PCT/FR2006/051111 patent/WO2007051941A2/fr active Application Filing
- 2006-10-26 BR BRPI0618244A patent/BRPI0618244B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2006-10-26 DE DE602006005833T patent/DE602006005833D1/de active Active
- 2006-10-26 AT AT06831303T patent/ATE426161T1/de not_active IP Right Cessation
- 2006-10-26 EP EP06831303A patent/EP1943511B1/fr not_active Not-in-force
- 2006-10-26 CN CN2006800455015A patent/CN101341403B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-10-26 KR KR1020087013338A patent/KR101282749B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2006-10-26 RU RU2008122039/04A patent/RU2374644C1/ru not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE602006005833D1 (de) | 2009-04-30 |
| US7611901B2 (en) | 2009-11-03 |
| RU2374644C1 (ru) | 2009-11-27 |
| BRPI0618244A2 (pt) | 2011-08-23 |
| KR101282749B1 (ko) | 2013-07-05 |
| CN101341403B (zh) | 2012-06-27 |
| CN101341403A (zh) | 2009-01-07 |
| WO2007051941A2 (fr) | 2007-05-10 |
| JP2009515021A (ja) | 2009-04-09 |
| FR2892818B1 (fr) | 2008-10-24 |
| FR2892818A1 (fr) | 2007-05-04 |
| WO2007051941A3 (fr) | 2007-06-28 |
| JP5478069B2 (ja) | 2014-04-23 |
| BRPI0618244B1 (pt) | 2016-01-26 |
| ATE426161T1 (de) | 2009-04-15 |
| US20090029475A1 (en) | 2009-01-29 |
| EP1943511A2 (fr) | 2008-07-16 |
| KR20080066982A (ko) | 2008-07-17 |
| EP1943511B1 (fr) | 2009-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2320596T3 (es) | Procedimiento de determinacion del contenido en gasoleo en el aceite lubricante de un motor de combustion. | |
| CN104807895B (zh) | 一种甲基叔丁基醚产品中硫分布的分析方法、利用的硫化物定性分析数据库及其用途 | |
| Takada et al. | Experimental study on unregulated emission characteristics of turbocharged DI diesel engine with common rail fuel injection system | |
| CN105548416A (zh) | 天然气中轻烃单体烃氢同位素分析方法及轻烃富集装置 | |
| CN1654952A (zh) | 一种测定变压器油中溶解气体分配常数的装置和方法 | |
| CN104020243A (zh) | 一种工作场所空气中溶剂汽油的检测方法 | |
| Messman et al. | Determination of tetraalkyllead compounds in gasoline by liquid chromatography-atomic absorption spectrometry | |
| Heilmann et al. | Development of a Species-Unspecific Isotope Dilution GC− ICPMS method for possible routine quantification of sulfur species in petroleum products | |
| CN110031587A (zh) | 测定氢气中硫化物含量的预浓缩-气相色谱仪及检测方法 | |
| CN114200049A (zh) | 一种退役地块土壤中正己烷和环己酮的检测方法 | |
| Gårdfeldt et al. | Comparison of procedures for measurements of dissolved gaseous mercury in seawater performed on a Mediterranean cruise | |
| Jellick et al. | Evaluation of a field method for determining the gas diffusion coefficient in soils | |
| Williams et al. | The Influence of PAH Contamination of Lubricating Oil on Diesel Participate PAH Emissions | |
| Feller et al. | Determination of Liquid-Vapor Equilibria | |
| RU2810024C1 (ru) | Способ определения интенсификаторов горения, таких как керосин, бензин, дизельное топливо при исследовании пожаров | |
| RU2285917C1 (ru) | Способ определения содержания сероводорода и легких меркаптанов в нефти, нефтепродуктах и газовом конденсате | |
| White | Determination of low levels of sulfur in organics by combustion microcoulometry | |
| CN1314591A (zh) | 微柱高效液相色谱与表面发射火焰光度检测器联用系统 | |
| CN104176358A (zh) | 瓶塞及使用该瓶塞自动取样的方法 | |
| RU2806200C1 (ru) | Мобильный лабораторный комплекс сопровождения испытания скважин, мониторинга состава и свойств пластовых флюидов | |
| RU2706049C1 (ru) | Способ определения давления насыщенных паров высокозастывающей нефти | |
| Zygmunt et al. | Gas chromatographic determination of thiols in gaseous petroleum fractions on the basis of thiol concentration by sodium o-hydroxymercuribenzoate and sodium p-chloromercuribenzoate | |
| Karnitis et al. | A gas chromatographic method for ethanol determination in vapors of biological fluids | |
| Ichikawa et al. | Headspace gas chromatography analysis of uncombusted gasoline diluent in used gasoline engine oils | |
| CN107782806A (zh) | 一种碱抽提后轻汽油馏分中硫化物形态分布的分析方法及利用的硫化物定性分析数据库 |