ES2313303T3 - Sistema plastificante para una composicion de caucho. - Google Patents
Sistema plastificante para una composicion de caucho. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2313303T3 ES2313303T3 ES05715288T ES05715288T ES2313303T3 ES 2313303 T3 ES2313303 T3 ES 2313303T3 ES 05715288 T ES05715288 T ES 05715288T ES 05715288 T ES05715288 T ES 05715288T ES 2313303 T3 ES2313303 T3 ES 2313303T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- pce
- composition according
- index
- composition
- rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 144
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 97
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 53
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 12
- CBXRMKZFYQISIV-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,1-n',1-n',2-n,2-n,2-n',2-n'-octamethylethene-1,1,2,2-tetramine Chemical compound CN(C)C(N(C)C)=C(N(C)C)N(C)C CBXRMKZFYQISIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 37
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 37
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims description 34
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 32
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 29
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 16
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Natural products CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 12
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 10
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 10
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 10
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 8
- BAECOWNUKCLBPZ-HIUWNOOHSA-N Triolein Natural products O([C@H](OCC(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC)C(=O)CCCCCCC/C=C\CCCCCCCC BAECOWNUKCLBPZ-HIUWNOOHSA-N 0.000 claims description 7
- PHYFQTYBJUILEZ-UHFFFAOYSA-N Trioleoylglycerol Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCC=CCCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 7
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 claims description 7
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 claims description 6
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 6
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 claims description 6
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 5
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 5
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 3
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims description 3
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 claims 3
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 claims 3
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 claims 3
- 235000020238 sunflower seed Nutrition 0.000 claims 3
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 13
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 10
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 9
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 6
- -1 3-trimethoxysilylpropyl Chemical group 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- XMGQYMWWDOXHJM-JTQLQIEISA-N (+)-α-limonene Chemical compound CC(=C)[C@@H]1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-JTQLQIEISA-N 0.000 description 4
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 4
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 4
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 4
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 4
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 4
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XMGQYMWWDOXHJM-SNVBAGLBSA-N (-)-α-limonene Chemical compound CC(=C)[C@H]1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTACIUYXLGWTAE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 RTACIUYXLGWTAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N (2e,4e)-hexa-2,4-diene Chemical compound C\C=C\C=C\C APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N 0.000 description 1
- RBORURQQJIQWBS-QVRNUERCSA-N (4ar,6r,7r,7as)-6-(6-amino-8-bromopurin-9-yl)-2-hydroxy-2-sulfanylidene-4a,6,7,7a-tetrahydro-4h-furo[3,2-d][1,3,2]dioxaphosphinin-7-ol Chemical compound C([C@H]1O2)OP(O)(=S)O[C@H]1[C@@H](O)[C@@H]2N1C(N=CN=C2N)=C2N=C1Br RBORURQQJIQWBS-QVRNUERCSA-N 0.000 description 1
- 125000006832 (C1-C10) alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTSRXFMJMAPCEN-UHFFFAOYSA-N 1-(1-cyclopenta-1,3-dien-1-ylethyl)cyclopenta-1,3-diene Chemical compound C=1C=CCC=1C(C)C1=CC=CC1 WTSRXFMJMAPCEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMWCQCYUKQZPRA-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-3-methylidenepent-1-ene Chemical compound CC(C)C(=C)C(C)=C HMWCQCYUKQZPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical class ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDELBHCVXBSVPJ-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1,3,5-trimethylbenzene Chemical group CC1=CC(C)=C(C=C)C(C)=C1 PDELBHCVXBSVPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical class COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJXJBPMWCKMWLS-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-methylidenepent-1-ene Chemical compound CCC(=C)C(C)=C PJXJBPMWCKMWLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAOZZYBUAWEDRA-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylidenehexane Chemical compound CCC(=C)C(=C)CC OAOZZYBUAWEDRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVYUALZPQQORBC-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-4-prop-1-en-2-ylcyclohexene Chemical compound CC(=C)C1(C)CCC=CC1 UVYUALZPQQORBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010001488 Aggression Diseases 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000640882 Condea Species 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 239000006237 Intermediate SAF Substances 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 230000016571 aggressive behavior Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002929 anti-fatigue Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002270 exclusion chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 description 1
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 1
- 125000000396 limonene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000011325 microbead Substances 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- VILGDADBAQFRJE-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SN(SC=3SC4=CC=CC=C4N=3)C(C)(C)C)=NC2=C1 VILGDADBAQFRJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(SNC(C)(C)C)=NC2=C1 IUJLOAKJZQBENM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)-n-cyclohexylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(C1CCCCC1)SC1=NC2=CC=CC=C2S1 CMAUJSNXENPPOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003192 poly(bis maleimide) Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012453 solvate Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012936 vulcanization activator Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/18—Plasticising macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L47/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
Composición de caucho a base de al menos un elastómero diénico, una carga de refuerzo, un sistema plastificante y un sistema de reticulación, caracterizado porque dicho sistema plastificante comprende (pce = partes en peso por cien de elastómero): - entre 5 y 35 pce de un aceite MES o TDAE; - entre 5 y 35 pce de una resina de polilimoneno.
Description
Sistema plastificante para una composición de
caucho.
La presente invención se refiere a las
composiciones de caucho destinadas fundamentalmente a la fabricación
de neumáticos o de productos semi-terminados para
neumáticos, la misma se relaciona más particularmente con los
sistemas plastificantes utilizables para la plastificación de tales
composiciones.
Las composiciones de caucho para neumáticos
comprenden de manera conocida agentes plastificantes utilizados
para la preparación o síntesis de ciertos elastómeros diénicos, para
mejorar la capacidad de procesamiento de dichas composiciones en
estado crudo así como algunas de sus propiedades de uso en estado
cocido como por ejemplo, en el caso de bandas de rodamiento de
neumáticos, su adherencia al suelo mojado o también su resistencia a
la abrasión y a los pinchazos.
Desde hace mucho tiempo, son esencialmente los
aceites derivados del petróleo y fuertemente aromáticos, conocidos
con el nombre de aceites DAE (por "Distillate Aromatic
Extracts"), losque han sido utilizados para cumplir esta
función de agente plastificante. Muchos fabricantes de neumáticos,
por razones medioambientales, prevén actualmente remplazar
progresivamente estos aceites DAE por aceites de sustitución del
tipo "no aromáticos", en particular por aceites llamados MES
(por "Medium Extracted Solvates") o TDAE
("Treated Distillate Aromatic Extracts") que se
caracterizan por un índice muy bajo de poliaromáticos (alrededor de
20 a 50 veces menos).
Los solicitantes han constatado que el
reemplazo, en composiciones de caucho para neumático, de los aceites
aromáticos DAE por estos aceites MES o TDAE se traducía de manera
inesperada en una disminución de la resistencia a la abrasión y a
los pinchazos de dichas composiciones, esta disminución pudiendo ser
incluso redhibitoria para ciertas aplicaciones, fundamentalmente
frente al problema de desconchado de las bandas de rodamiento de
neumáticos.
El "desconchado" (en inglés
"chipping" o "scaling") es un mecanismo de
deterioro superficial conocido que corresponde a desgarraduras
laminares superficiales - en forma de conchas - de la "goma" (o
composición de caucho) constitutiva de las bandas de rodamiento,
bajo ciertas condiciones agresivas de rodamiento. Este problema es
encontrado fundamentalmente en neumáticos para vehículos que
circulan fuera de carreteras o del tipo usado en construcción o
ingeniería civil, que tienen que rodar en diferentes tipos de
terrenos, para ciertos terrenos duros y relativamente agresivos;
este ha sido descrito por ejemplo, así como algunas soluciones para
remediarlo, en los documentos de patente
EP-A-0 030 579 y
FR-A-2 080 661 (o
GB-A-1 343 487).
Siguiendo sus investigaciones, los solicitantes
han descubierto que el reemplazo de una parte de estos aceites MES
o TDAE por otro agente plastificante específico permitía no solo
resolver el problema antes mencionado, sino, lo que es aún más
sorprendente, mejorar también la resistencia a la abrasión y a los
pinchazos de las composiciones de caucho que utilizan aceites
convencionales aromáticos a título de agente plastificante.
En consecuencia, un primer objeto de la
invención se refiere a una composición de caucho a base de al menos
un elastómero diénico, una carga de refuerzo, un sistema
plastificante y un sistema de reticulación, caracterizado porque
dicho sistema plastificante comprende (pce = partes en peso por cien
partes de elastómero):
- -
- entre 5 y 35 pce de un aceite MES o TDAE;
- -
- entre 5 y 35 pce de una resina de polilimoneno.
La invención tiene igualmente por objeto un
procedimiento para preparar una composición de caucho con una
resistencia mejorada a la abrasión y a los pinchazos, esta
composición siendo a base de un elastómero diénico, de una carga de
refuerzo, de un sistema plastificante y de un sistema de
reticulación, dicho procedimiento comprendiendo las etapas
siguientes:
- \bullet
- incorporar a un elastómero diénico, durante una primera etapa llamada "no productiva", al menos una carga de refuerzo y un sistema plastificante, mezclando termomecánicamente el conjunto, una o varias veces, hasta alcanzar una temperatura máxima comprendida entre 110ºC y 190ºC;
- \bullet
- enfriar el conjunto a una temperatura inferior a 100ºC;
- \bullet
- incorporar a continuación, durante una segunda etapa llamada "productiva", el sistema de reticulación;
- \bullet
- mezclar el conjunto hasta una temperatura máxima inferior a 110ºC,
y estando caracterizado porque dicho sistema
plastificante comprende:
- -
- entre 5 y 35 pce de un aceite MES o TDAE;
- -
- entre 5 y 35 pce de una resina de polilimoneno.
La invención se refiere igualmente, en sí misma,
a un sistema plastificante utilizable para la plastificación de una
composición de caucho diénico, dicho sistema comprendiendo en
combinación un aceite MES o TDAE y una resina de polilimoneno, así
como la utilización de un sistema de este tipo para la
plastificación de una composición de caucho diénico.
La invención tiene igualmente por objeto la
utilización de una composición de acuerdo con la invención para la
fabricación de un artículo terminado o de un producto
semi-terminado de caucho destinado a cualquier
sistema de contacto con el suelo del vehículo automotriz, tales
como neumático, soporte interno de seguridad para neumático, rueda,
resorte de caucho, articulación elastomérica, otro elemento de
suspensión y anti-vibratorio.
La invención tiene particularmente por objeto la
utilización de una composición de acuerdo con la invención para la
fabricación de neumáticos o de productos
semi-terminados de caucho destinados a estos
neumáticos, estos productos semi-terminados siendo
de preferencia seleccionados del grupo constituido por las bandas de
rodamiento, las capas de armadura de corona, los flancos, las capas
de armadura de carcasa, los cojinetes, los protectores, las
subcapas, los bloques de caucho y otras gomas internas,
fundamentalmente las gomas de desacoplamiento, destinadas a
garantizar la unión o la interfase entre las zonas anteriormente
citadas de los neumáticos.
La invención tiene más particularmente por
objeto la utilización de una composición de acuerdo con la invención
para la fabricación de una banda de rodamiento de neumático que
presenta una resistencia mejorada a los pinchazos y al
desconchado.
La invención tiene igualmente por objeto los
propios artículos terminados y productos
semi-terminados de caucho, en particular los
neumáticos y productos semi-terminados para
neumáticos, cuando estos comprenden una composición elastomérica
conforme a la invención. Los neumáticos conformes a la invención
están fundamentalmente destinados a vehículos de turismo como a
vehículos de dos ruedas (moto, bicicleta), vehículos industriales
seleccionados entre camionetas,
"pesos-pesados" -es decir, metro, autobús,
máquinas de transporte por carretera (camiones, tractores,
remolques), vehículos que transitan fuera de carretera-, máquinas
agrícolas o de ingeniería civil, aviones, otros vehículos de
transporte o de mantenimiento.
La invención así como sus ventajas serán
fácilmente comprendidas a la luz de la descripción y de los ejemplos
de realización que aparecen más adelante.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones de caucho de acuerdo con la
invención están caracterizadas, antes y después de la cocción, como
es indicado a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
Se utiliza un consistómetro oscilante tal como
es descrito en la norma francesa NF T 43-005 (1991).
La medición de plasticidad Mooney se hace de acuerdo con el
principio siguiente: la composición en el estado crudo (es decir,
antes de la cocción) es molida en un cámara cilíndrica calentada a
100ºC. Después de un minuto de precalentamiento, el rotor gira en
el seno de la probeta a dos giros por minuto y se mide el par útil
para mantener este movimiento después de 4 minutos de rotación. La
plasticidad Mooney (ML 1+4) es expresada en "unidad Mooney"
(UM, con 1 UM = 0.83 N.m).
\vskip1.000000\baselineskip
Las mediciones son efectuadas a 130ºC, conforme
a la norma francesa NF T 43-005 (1991). La evolución
del índice consistométrico en función del tiempo permite determinar
el tiempo de vulcanización de las composiciones de caucho, estimado
conforme a la norma citada anteriormente mediante el parámetro T5
(caso de un rotor grande), expresado en minutos, y definido como el
tiempo necesario para obtener un aumento del índice consistométrico
(expresado en UM) de 5 unidades por encima del valor mínimo medido
para este índice.
\vskip1.000000\baselineskip
La dureza Shore A de las composiciones después
de la cocción es estimada conforme a la norma ASTMD
2240-86.
\vskip1.000000\baselineskip
La resistencia a los pinchazos y al desconchado
de las composiciones de caucho es evaluada a través de una prueba de
rodamiento de neumáticos cuyas bandas de rodamiento están
constituidas por dichas composiciones.
La prueba es realizada a velocidad de rodamiento
moderada (inferior a 60 Km/h), en dos circuitos sucesivos:
- -
- un primer rodamiento en un circuito de tierra rocosa batida (rocas de gran granulometría), destinado a fragilizar la banda de rodamiento, en forma de pinchazos y otras agresiones superficiales de los panes de goma constitutivos de su modelado;
- -
- un segundo rodamiento en un circuito asfaltado ampliamente curvo, destinado a "revelar" el desconchado, después de la desgarradura de pedazos de caucho (en forma de conchas), según los planos fragilizados.
Después de la prueba de rodamiento, el estado de
las bandas de rodamiento es evaluado por una parte visualmente
(fotografías) mediante la atribución de una puntuación (según una
escala de gravedad de 1 a 10), y por otra parte mediante la
medición de la pérdida de peso. La resistencia al desconchado es
finalmente estimada por una puntuación global relativa (base 100 en
un producto de referencia).
La composición de caucho de acuerdo con la
invención, utilizable fundamentalmente para la fabricación de un
neumático o de una banda de rodamiento de neumático, es a base de al
menos un elastómero diénico, una carga de refuerzo, un sistema de
reticulación y un sistema plastificante específico.
Por la expresión composición "a base de",
es necesario entender una composición que comprende la mezcla y/o
el producto de reacción de los diferentes constituyentes utilizados,
algunos de esos constituyentes de base siendo susceptibles de, o
destinados a, reaccionar entre sí, al menos en parte, durante
diferentes fases de fabricación de la composición, en particular
durante su reticulación o vulcanización.
En la presente descripción, salvo indicación
expresa diferente, todos los porcentajes (%) indicados son % en
masa.
Por elastómero o caucho "diénico", debe ser
comprendido de manera conocida un (entiéndase uno o varios)
elastómero resultante al menos en parte (es decir, un homopolímero
o un copolímero) de monómeros dienos (monómeros portadores de dos
enlaces dobles carbono-carbono, conjugados o
no).
Estos elastómeros diénicos pueden ser
clasificados en dos categorías: "esencialmente no saturados" o
"esencialmente saturados". Se entiende en general por
"esencialmente no saturado", un elastómero diénico resultante
al menos en parte de monómeros dienos conjugados, que tienen un
índice de motivos o unidades de origen diénico (dienos conjugados)
que es superior a 15% (% en moles); es así que elastómeros diénicos
tales como los cauchos de butilo o los copolímeros de dienos y de
alfa-olefinas tipo EPDM no entran en la definición
anterior y pueden ser fundamentalmente calificados de elastómeros
diénicos "esencialmente saturados" (índice de motivos de origen
diénico débil o muy débil, siempre inferior a 15%). En la categoría
de los elastómeros diénicos "esencialmente no saturados", se
entiende en particular por elastómero diénico "fuertemente no
saturado" un elastómero diénico con un índice de motivos de
origen diénico (dienos conjugados) que es superior a 50%.
Estando dadas estas definiciones, se entiende
más particularmente por elastómero diénico susceptible de ser
realizado en las composiciones conformes a la invención:
- (a)
\;
- - cualquier homopolímero obtenido por polimerización de un monómero dieno conjugado teniendo de 4 a 12 átomos de carbono;
- (b)
\;
- - cualquier copolímero obtenido por copolimerización de uno o varios dienos conjugados entre sí o con uno o varios compuestos de vinilo aromático que tienen de 8 a 20 átomos de carbono;
- (c)
\;
- - un copolímero ternario obtenido por copolimerización de etileno, de una \alpha-olefina teniendo 3 a 6 átomos de carbono con un monómero dieno no conjugado teniendo de 6 a 12 átomos de carbono, como por ejemplo los elastómeros obtenidos a partir de etileno, de propileno con un monómero dieno no conjugado del tipo citado anteriormente tal como fundamentalmente el hexadieno-1,4, el etilideno norborneno, el diciclopentadieno;
- (d)
\;
- - un copolímero de isobuteno y de isopreno (caucho butilo), así como las versiones halogenadas, en particular cloradas o bromadas, de este tipo de copolímero.
Aunque esta se aplica a cualquier tipo de
elastómero diénico, el especialista en neumático comprenderá que la
presente invención es de preferencia realizada con elastómeros
diénicos esencialmente no saturados, en particular del tipo (a) o
(b) que aparece anteriormente.
A título de dienos conjugados convienen
fundamentalmente el butadieno-1,3, el
2-metil-1,3-butadieno,
los 2,3-di(alquilo en
C_{1}-C_{5})-1,3-butadienos
tales como por ejemplo el
2,3-dimetil-1,3-butadieno,
el
2,3-dietil-1,3-butadieno,
el
2-metil-3-etil-1,3-butadieno,
el
2-metil-3-isopropil-1,3-butadieno,
un aril-1,3-butadieno, el
1,3-pentadieno, el 2,4-hexadieno. A
título de compuestos vinilo-aromáticos convienen por
ejemplo el estireno, el orto-, meta-,
para-metilestireno, la mezcla comercial
"vinilo-tolueno", el
para-terciobutilestireno, los metoxiestirenos, los
cloroestirenos, el vinilmesitileno, el divinilbenceno, el
vinilnaftaleno.
Los copolímeros pueden contener entre 99% y 20%
en peso de unidades diénicas y entre 1% y 80% en peso de unidades
vinilo-aromáticas. Los elastómeros pueden tener
cualquier microestructura que esté en función de las condiciones de
polimerización utilizadas, fundamentalmente de la presencia o no de
un agente modificante y/o aleatorio y de las cantidades de agente
modificante y/o aleatorio empleados. Los elastómeros pueden ser por
ejemplo en bloques, estadísticos, secuenciados, microsecuenciados,
y ser preparados en dispersión o en solución; pueden ser acoplados
y/o marcados en forma de estrella o también funcionalizados con un
agente de acoplamiento y/o de formación de estrella o de
funcionalización.
Convienen los polibutadienos y en particular
aquellos que tienen un contenido de unidades -1,2 comprendido entre
4% y 80% o aquellos que tienen un contenido de
cis-1,4 superior a 80%, los poliisoprenos, los
copolímeros de butadieno-estireno y en particular
aquellos que tienen un contenido de estireno comprendido entre 5% y
50% en peso y más particularmente entre 20% y 40%, un contenido de
enlaces -1,2 de la parte butadiénica comprendido entre 4% y 65%, un
contenido de enlaces trans-1,4 comprendido entre 20%
y 80%, los copolímeros de butadieno-isopreno y
fundamentalmente aquellos que tienen un contenido de isopreno
comprendido entre 5% y 90% en peso y una temperatura de transición
vítrea (Tg, medida de acuerdo con ASTM D3418) de -40ºC a -80ºC, los
copolímeros isopreno-estireno y fundamentalmente
aquellos que tienen un contenido de estireno comprendido entre 5% y
50% en peso y una Tg comprendida entre -25ºC y -50ºC. En el caso de
los copolímeros de
butadieno-estrireno-isopreno
convienen fundamentalmente aquellos que tienen un contenido de
estireno comprendido entre 5% y 50% en peso y más particularmente
comprendido entre 10% y 40%, un contenido de isopreno comprendido
entre 15% y 60% en peso y más particularmente entre 20% y 50%, un
contenido de butadieno comprendido entre 5% y 50% en peso y más
particularmente comprendido entre 20% y 40%, un contenido de
unidades -1,2 de la parte butadiénica comprendido entre 4% y 85%, un
contenido de unidades trans-1,4 de la parte
butadiénica comprendido entre 6% y 80%, un contenido de unidades
-1,2 más -3,4 de la parte isoprénica comprendido entre 5% y 70% y
un contenido de unidades trans-1,4 de la parte
isoprénica comprendido entre 10% y 50%, y más generalmente
cualquier copolímero
butadieno-estireno-isopreno con una
Tg comprendida entre -20ºC y -70ºC.
En resumen, el elastómero diénico de la
composición conforme a la invención es seleccionado preferiblemente
del grupo de los elastómeros diénicos fuertemente no saturados
constituido por los polibutadienos (en abreviatura "BR"), los
poliisoprenos (IR), el caucho natural (NR), los copolímeros de
butadieno, los copolímeros de isopreno y las mezclas de esos
elastómeros. Tales copolímeros son seleccionados más preferiblemente
del grupo constituido por los copolímeros de
butadieno-estireno (SBR), los copolímeros de
isopreno-butadieno (BIR), los copolímeros de
isopreno-estireno (SIR) y los copolímeros de
isopreno-butadieno-estireno
(SBIR).
De acuerdo con un modo de realización
particular, el elastómero diénico es mayoritariamente (es decir por
más de 50 pce) un SBR, trátese de un SBR preparado en emulsión
("E-SBR") o de un SBR preparado en solución
("S-SBR"), o una fusión (mezcla) SBR/BR, SBR/NR
(o SBR/IR), o también BR/NR (o BR/IR). En el caso de un elastómero
SBR, se utiliza fundamentalmente un SBR que tiene un contenido de
estireno comprendido entre 20% y 30% en peso, un contenido de
enlaces vinílicos de la parte butadiénica comprendido entre 15% y
65%, un contenido de enlaces trans-1,4 comprendido
entre 15% y 75% y una Tg comprendida entre -20ºC y -55ºC; un SBR de
este tipo puede ser ventajosamente utilizado en mezcla con un BR
que posea preferiblemente más de 90% de enlaces
cis-1,4.
De acuerdo con otro modo de realización
particular, el elastómero diénico es mayoritariamente (por más de
50 pce) un elastómero isoprénico. Es el caso en particular cuando
las composiciones de la invención son destinadas a constituir, en
los neumáticos, las matrices de caucho de algunas bandas de
rodamiento (por ejemplo para vehículos industriales), capas de
armadura de corona (por ejemplo capas de trabajo, capas de
protección o capas de aseguramiento), capas de armadura de carcasa,
de flancos, de cojinetes, de protectores, de subcapas, de bloques
de caucho y otras gomas internas que aseguran la interfase entre las
zonas anteriormente citadas de los neumáticos.
Por "elastómero isoprénico", se entiende de
manera conocida un homopolímero o un copolímero de isopreno, en
otros términos un elastómero diénico seleccionado del grupo
constituido por el caucho natural (NR), los poliisoprenos de
síntesis (IR), los diferentes copolímeros de isopreno y las mezclas
de estos elastómeros. Entre los copolímeros de isopreno, se citará
en particular los copolímeros de isobuteno-isopreno
(caucho butilo-IIR), de
isopreno-estireno (SIR), de
isopreno-butadieno (BIR) o de
isopreno-butadieno-estireno (SBIR).
Este elastómero isoprénico es de preferencia de caucho natural o un
poliisopreno cis-1,4 de síntesis; entre esos
poliisoprenos de síntesis, son utilizados de preferencia
poliisoprenos con un índice (% molar) de enlaces
cis-1,4 superior a 90%, más preferiblemente
aún
superior a 98%.
superior a 98%.
De acuerdo con otro modo de realización
particular, fundamentalmente cuando esta está destinada a un flanco
de neumático, a una goma interior hermética de neumático sin cámara
(u otro elemento impermeable al aire), la composición conforme a la
invención puede contener al menos un elastómero diénico
esencialmente saturado, en particular al menos un copolímero EPDM o
un caucho butilo (eventualmente clorado o bromado), ya sean esos
copolímeros utilizados solos o mezclados con elastómeros diénicos
fuertemente no saturados tales como los citados anteriormente,
fundamentalmente NR o IR, BR o SBR.
\newpage
De acuerdo con otro modo preferido de
realización de la invención, la composición de caucho comprende una
mezcla de un (uno o varios) elastómero diénico llamado "de alta
Tg" que presenta una Tg comprendida entre -65ºC y -10ºC y de un
(uno o varios) elastómero diénico llamado "de baja Tg"
comprendida entre -110ºC y -80ºC, más preferiblemente entre -105ºC
y -90ºC. El elastómero "de alta Tg" es seleccionado de
preferencia del grupo constituido por los S-SBR,
los E-SBR, el caucho natural, los poliisoprenos de
síntesis (que presentan un índice de encadenamientos
cis-1,4 de preferencia superior a 95%), los BIR, los
SIR, los SBIR, y las mezclas de estos elastómeros. El elastómero de
"baja Tg" comprende de preferencia unidades butadieno de
acuerdo con un índice al menos igual a 70%; el mismo consiste de
preferencia en un polibutadieno (BR) que presenta un índice de
encadenamientos cis-1,4 superior a 90%.
De acuerdo con un modo particular de realización
de la invención, la composición de caucho comprende por ejemplo de
40 a 100 pce, en particular de 50 a 100 pce, de un elastómero de
alta Tg en mezcla con 0 a 60 pce, en particular de 0 a 50 pce, de
un elastómero de baja Tg; de acuerdo con otro modo de realización,
este comprende por ejemplo 100 pce de uno o varios copolímeros de
estireno y de butadieno preparados en solución.
De acuerdo con otro modo particular de
realización, la composición de caucho comprende al menos, a título
de elastómero de alta Tg, un S-SBR que presenta una
Tg entre -50ºC y -15ºC o al menos un E-SBR que
presenta una Tg comprendida entre -65ºC y -30ºC.
De acuerdo con otro modo particular de
realización de la invención, el elastómero diénico de la composición
de acuerdo con la invención comprende una mezcla de un BR (como
elastómero de baja Tg) que presenta un índice de encadenamientos
cis-1,4 superior a 90%, con un S-SBR
o un E-SBR (como elastómero de alta Tg).
Las composiciones de la invención pueden
contener un solo elastómero diénico o una mezcla de varios
elastómeros diénicos, el o los elastómeros diénicos pudiendo ser
utilizados en asociación con cualquier tipo de elastómero sintético
distinto al diénico, incluso con polímeros diferentes a los
elastómeros, por ejemplo polímeros termoplásticos.
\vskip1.000000\baselineskip
Se puede utilizar cualquier tipo de carga de
refuerzo conocida por sus capacidades para reforzar una composición
de caucho utilizable para la fabricación de neumáticos, por ejemplo
una carga orgánica como el negro de carbono, o también una carga
inorgánica de refuerzo tal como la de sílice a la cual está asociado
un agente de acoplamiento.
Como negros de carbono conviene cualquier de los
negros de carbono, fundamentalmente los negros del tipo HAF, ISAF,
SAF convencionalmente utilizados en los neumáticos (negros llamados
de grado neumático). Entre estos últimos, citaremos particularmente
a los negros de carbono de refuerzo de las series 100, 200 ó 300
(grados ASTM), como por ejemplo los negros N115, N134, N234, N326,
N330, N339, N347, N375, o también, según las aplicaciones
previstas, los negros de series más elevadas (por ejemplo N660,
N683, N772).
Por "carga inorgánica de refuerzo", debe
entenderse en este caso, de manera conocida, cualquier carga
inorgánica o mineral, cualesquiera que sean su color y su origen
(natural o de síntesis), también llamado carga "blanca", carga
"clara" o también carga "no negra"
("non-black filler") a diferencia del negro de
carbono, capaz de reforzarse ella misma, sin otro medio que un
agente de acoplamiento intermedio, una composición de caucho
destinada a la fabricación de neumáticos, en otros términos apta
para reemplazar, en su función de refuerzo, a un negro de carbono
convencional de grado neumático; una carga de este tipo se
caracteriza generalmente, de manera conocida, por la presencia de
grupos hidroxilo (-OH) en su superficie.
El estado físico bajo el cual se presenta la
carga inorgánica de refuerzo es indiferente, ya sea en forma de
polvo, en microperlas, en granulados, bolas o cualquier otra forma
densificada apropiada. Por supuesto, por carga inorgánica de
refuerzo se entiende igualmente mezclas de diferentes cargas
inorgánicas de refuerzo, en particular cargas de sílice y/o de
aluminio altamente dispersables tales como las descritas a
continuación.
Como cargas inorgánicas de refuerzo convienen
fundamentalmente cargas minerales del tipo sílice, en particular de
sílice (SiO_{2}), o del tipo de aluminio, en particular de
aluminio (Al_{2}O_{3}). La sílice utilizada puede ser cualquier
sílice de refuerzo conocida por el especialista, fundamentalmente
cualquier sílice precipitada o pirogenada que presenta una
superficie BET así como una superficie específica CTAB ambas
inferiores a 450 m^{2}/g, preferiblemente de 30 a 400 m^{2}/g.
Como sílices precipitadas altamente dispersables (llamadas
"HD"), se citan por ejemplo las sílices Ultrasil 7000 y
Ultrasil 7005 de la sociedad Degussa, las sílices Zeosil 1165MP,
1135MP y 1115MP de la sociedad Rhodia, la sílice
Hi-Sil EZ150G de la sociedad PPG, las sílices
Zeopol 8715, 8745 y 8755 de la Sociedad Huber, las sílices tales
como las descritas en la solicitud WO 03/016387. Como ejemplos de
aluminios de refuerzo, se pueden citar los aluminios "Baikalox"
"A125" o "CR125" de la sociedad Baikowski,
"APA-100RDX" de Condea, "Aluminoxid C" de
Degussa o "AKP-G015" de Sumitomo Chemicals.
A título de otros ejemplos de carga inorgánica
susceptible de ser utilizada en las composiciones de caucho de la
invención pueden ser también citados (óxido-)hidróxidos de aluminio,
aluminosilicatos, óxidos de titanio, carburos o nitruros de
silicio, todos del tipo de refuerzo tales como los descritos en las
solicitudes WO 99/28376, WO 00/73372, WO 02/053634, WO 2004/003067,
WO 2004/056915.
El especialista comprenderá que como carga
equivalente a la carga inorgánica de refuerzo antes mencionada,
pudiera ser utilizada una carga de refuerzo de otra naturaleza,
fundamentalmente orgánica, ya que esta carga de refuerzo sería
recubierta de una capa inorgánica tal como la sílice, o bien
contendría en su superficie sitios funcionales, fundamentalmente
hidroxilos, que necesiten la utilización de un agente de
acoplamiento para establecer la conexión entre la carga y el
elastómero.
Cuando las composiciones de la invención están
destinadas a bandas de rodamiento de neumático con débil resistencia
al rodamiento, la carga inorgánica de refuerzo utilizada, en
particular si se trata de sílice, tiene preferiblemente una
superficie BET comprendida entre 60 y 250 m^{2}/g, por ejemplo
comprendida entre 80 y 230 m^{2}/g.
De manera preferida, el índice de carga de
refuerzo total (negro de carbono y/o carga inorgánica de refuerzo)
está comprendido entre 20 y 200 pce, más preferiblemente entre 30 y
150 pce (partes en peso por 100 partes de elastómero), lo óptimo
siendo de manera conocida diferente según las aplicaciones
particulares previstas: el nivel de refuerzo esperado en un
neumático de bicicleta, por ejemplo, es seguramente bastante
inferior al exigido para un neumático apto para rodar a grandes
velocidades de manera sostenida, por ejemplo un neumático de
motocicleta, un neumático para vehículo de turismo o para vehículo
utilitario tal como Pesos pesado.
Para acoplar la carga inorgánica de refuerzo con
el elastómero diénico, se utiliza un agente de acoplamiento (o
agente de acoplamiento) al menos bifuncional destinado a garantizar
una conexión suficiente, de naturaleza química y/o física, entre la
carga inorgánica (superficie de sus partículas) y el elastómero
diénico, en particular órgano-silanos o
poliórgano-siloxanos bifuncionales.
Se utilizan fundamentalmente silanos
polisulfurados, llamados "simétricos" o "asimétricos" de
acuerdo con su estructura particular, tales como las descritas por
ejemplo en las solicitudes WO03/002648 y WO03/002649.
Convienen en particular, sin que la definición
que aparece a continuación sea limitativa, silanos polisulfurados
llamados "simétricos" que responden a la fórmula general (I)
siguiente:
(I)Z - A -
S_{n} - A -
Z,
en la
cual:
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
en las
cuales:
- -
-
\vtcortauna
- -
-
\vtcortauna
En el caso de una mezcla de alcoxisilanos
polisulfurados que respondan a la fórmula (I) antes mencionada,
fundamentalmente mezclas usuales disponibles comercialmente, el
valor medio de las "n" es un número fraccionario
preferiblemente comprendido entre 2 y 5, más preferiblemente próximo
a 4. Pero la invención puede ser también ventajosamente implementada
por ejemplo con alcoxisilanos disulfurados (n = 2).
Como ejemplos de silanos polisulfurados,
citaremos más particularmente los polisulfuros (fundamentalmente
disulfuros, trisulfuros o tetrasulfuros) de
bis-(alcoxil(C_{1}-C_{4})-alquil(C_{1}-C_{4})silil-alquil(C_{1}-C_{4}),
como por ejemplo los polisulfuros de
bis(3-trimetoxisililpropil) o de
bis(3-trietoxisililpropil). Entre estos
compuestos, se utiliza en particular el tetrasulfuro de
bis(3-trietoxisililpropil), en abreviatura
TESPT, de fórmula
[C_{2}H_{5}O)_{3}Si(CH_{2})_{3}S_{2}]_{2}
o el disulfuro de bis-(trietoxisililpropilo), abreviado TESPD, de
fórmula
[(C_{2}H_{5}O)_{3}Si(CH_{2})_{3}S]_{2.}
Se citarán igualmente como ejemplos preferenciales los polisulfuros
(fundamentalmente disulfuros, trisulfuros o tetrasulfuros) de
bis-(monoalcoxil(C_{1}-C_{4})-dialquil(C_{1}-C_{4})sililpropil),
más particularmente el tetrasulfuro o disulfuro de
bis-monoetoxidimetilsililpropil tales como los
descritos en la solicitud de patente WO 02/083782.
A título de agente de acoplamiento diferente al
alcoxisilano polisulfurado, se citará fundamentalmente los POS
(poliórgano-siloxanos) bifuncionales o también los
polisulfuros de hidroxilano (R^{2} = OH en la fórmula I que
aparece anteriormente) tales como los descritos en las solicitudes
de patente WO 02/30939 y WO 02/31041.
En las composiciones de caucho conformes con la
invención, el contenido del agente de acoplamiento está
preferiblemente comprendido entre 2 y 15 pce, más preferiblemente
entre 4 y 12 pce (por ejemplo entre 3 y 8 pce). Pero en general es
deseable utilizar de ello lo menos posible. Con respecto al peso de
carga inorgánica de refuerzo, el índice de agente de acoplamiento
representa típicamente entre 0,5 y 15% en peso con respecto a la
cantidad de carga inorgánica de refuerzo. En el caso por ejemplo de
bandas de rodamiento de neumáticos para vehículos de turismo, el
agente de acoplamiento es utilizado con un índice preferiblemente
inferior a 12%, incluso inferior a 10% en peso con respecto a esta
cantidad de carga inorgánica de refuerzo.
El agente de acoplamiento podría ser previamente
injertado en el elastómero diénico o en la carga inorgánica de
refuerzo. Se prefiere, no obstante, fundamentalmente por razones de
mejor aplicación de las composiciones en estado crudo, utilizar el
agente de acoplamiento ya sea injertado en la carga inorgánica de
refuerzo, o en estado libre (es decir, no injertado).
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones de caucho de la invención
tienen como característica esencial utilizar un sistema
plastificante que comprende al menos:
- -
- entre 5 y 35 pce de un aceite MES o TDAE
- -
- entre 5 y 35 pce de una resina de polilimoneno.
\vskip1.000000\baselineskip
Los aceites MES y TDAE son bien conocidos por el
especialista, se remitirá por ejemplo a la publicación reciente KGK
(Kautschuk Gummi Kunststoffe) 52, Jahrgang, No. 12/99, p.p.
799-805, titulada "Safe Process Oils for Tires
with Low Enviromental Impact". Solicitudes de patentes que
describen el empleo de tales aceites, en sustitución de aceites
aromáticos convencionales, son por ejemplo
EP-A-1 179 560 (o US 2002/0045697) o
EP-A-1270 657.
El polilimoneno es por definición un
homopolímero del limoneno o metil-1
isopropenil-4 ciclohexeno. Este se presenta como es
conocido en forma de tres isómeros posibles: El
L-limoneno (enantiómero levógiro), el
D-limoneno (enantiómero dextrógiro), o bien el
dipenteno, racémico de los enantiómeros dextrógiro y levógiro.
Las resinas de polilimoneno (se recuerda que el
apelativo "resina" está reservado por definición a un compuesto
sólido) son conocidas esencialmente por su aplicación como
adhesivos en la industria alimentaria.
El índice de resina de polilimoneno debe
comprender entre 5 y 35 pce. Por debajo del mínimo indicado, el
efecto técnico previsto es insuficiente mientras que más allá de 35
pce, el poder adhesivo de las composiciones en estado crudo, en las
herramientas de mezcla, se convierte en redhibitorio desde el punto
de vista industrial. Por esta razón, el índice de resina de
polilimoneno está preferiblemente comprendido en 5 y 25, más
preferiblemente entre
5 y 20 pce.
5 y 20 pce.
El del aceite MES o TDAE está de preferencia
comprendido entre 10 y 30 pce, más preferiblemente comprendido
entre 10 y 25 pce, mientras que el índice de sistema plastificante
total de la invención que contiene el aceite MES y/o TDAE y la
resina de polilimoneno, está comprendido según un modo preferencial
entre 15 y 45 pce, más preferiblemente entre 20 y 40 pce.
La resina de polilimoneno utilizada presenta al
menos una (más preferiblemente el conjunto) de las características
preferenciales siguientes:
- -
- una Tg superior a 40ºC (más particularmente superior a 50ºC);
- -
- una masa molecular media en número (Mn) comprendida entre 400 y 2000 g/mol;
- -
- un índice de polimolecularidad (Ip) inferior a 2 (relación: Ip = Mw/Mn con Mw masa molecular media en peso).
\newpage
También preferiblemente, la resina de
polilimoneno presenta al menos una (más preferiblemente el conjunto)
de las características preferenciales siguientes:
- -
- una Tg comprendida entre 50ºC y 120ºC (más particularmente entre 60ºC y 100ºC);
- -
- una masa molecular Mn comprendida entre 500 y 1000 g/mol;
- -
- un índice de polimolecularidad inferior a 1,8.
La temperatura de transición vítrea Tg es medida
como se conoce mediante DSC (Differential Scanning Calorimetry),
según la norma ASTM D3418 (1999). La macroestructura (Mw y Mn) del
polilimoneno es determinada por cromatografía de exclusión estérica
a la temperatura de 35ºC (solvente tetrahidrofurano según el índice
de 1 ml/min; concentración 1 g/l; calibración en masa de
poliestireno; detector constituido por un refractómetro
diferencial).
Las resinas de polilimoneno están disponibles
comercialmente, por ejemplo vendidas:
- -
- por la sociedad DRT bajo la denominación "Dercolyte L120" (Mn=625 g/mol; Mw = 1010 g/mol; Ip = 1,6; Tg = 72ºC);
- -
- por la sociedad ARIZONA bajo la denominación "Silvagum TR7125C" (Mn = 630 g/mol; Mw = 950 g/mol; Ip = 1,5; Tg = 70ºC).
Estas igualmente pueden ser preparadas de
acuerdo con los procedimientos conocidos, como por ejemplo: Se pesa
en una caja de guantes, bajo atmósfera inerte, 0,42 g de AlCl_{3}
que se coloca en una botella "Steinie" bajo nitrógeno. Se
introduce entonces en esta botella 50 ml de tolueno anhidro, después
50 ml de D-limoneno puro (enantiómero dextrógiro)
después se coloca la botella bajo agitación en un baño termostático
a 25ºC, durante 4 horas. Se detiene la reacción con 3 ml de
acetilacetona, y se recupera la resina por coagulación en el
metanol después de añadir 0,4 pce de antioxidante fenólico
("Etyl702"). Después del secado en estufa, se obtiene una
resina amarilla, pálida y translúcida (rendimiento promedio de 67%),
exclusivamente constituida por unidades de limoneno (Mn = 585 g/mol;
Mw = 866 g/mol; Ip = 1,5; Tg = 68ºC).
De acuerdo con un modo preferencial de
realización de la invención, fundamentalmente cuando la composición
de la invención está destinada a una banda de rodamiento de
neumático, el sistema plastificante de la invención comprende
además entre 5 y 35 pce (preferiblemente entre 10 y 30 pce) de un
triéster de ácido graso no saturado
(C_{12}-C_{22}) de glicerol, en particular un
trioleato de glicerol (derivado del ácido oleico y del glicerol),
presente por ejemplo en forma de un aceite vegetal de girasol o de
colza. Un triéster de este tipo permite minimizar, en dicha banda
de rodamiento, por una parte la exudación en rodamiento por
compresión del sistema plastificante total y, por otra parte, la
migración de dicho plastificante hacia mezclas adyacentes en la
banda de rodamiento. Ello se traduce en una compactación y un
endurecimiento igualmente minimizados para la banda de rodamiento
y, por consiguiente, en una conservación en el tiempo de las
características de adherencia. En un caso de este tipo,
preferiblemente, el ácido graso (o el conjunto de los ácidos grasos
si están presentes varios) contiene ácido oleico según una fracción
másica al menos igual a 60%.
Además se ha constatado que el empleo de dicho
triéster de ácido graso no saturado
(C_{12}-C_{22}) de glicerol, muy
particularmente para un índice preferencial comprendido entre 10 y
20 pce, permitió no solo mejorar la adherencia de la banda de
rodamiento sino también, de manera inesperada, aumentar también su
resistencia al desconchado. Este modo de realización preferencial
está particularmente adaptado, a modo de ejemplos, a las bandas de
rodamiento para neumáticos de turismo o agrícolas, fundamentalmente
para neumáticos de turismo de "invierno" destinados a
carreteras llenas de nieve o de escarcha.
Cuando el sistema plastificante de la invención
contiene un triéster de ácido graso de glicerol de esta naturaleza
como complemento del aceite MES o TDAE y de la resina de
polilimoneno, el índice global de sistema plastificante en la
composición de caucho de la invención está preferiblemente
comprendido entre 20 y 70 pce, más preferiblemente comprendido entre
30 y 60 pce.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones de caucho conformes con la
invención contienen igualmente todo o parte de los aditivos usuales
habitualmente empleados en las composiciones de elastómeros
destinadas a la fabricación de neumáticos, fundamentalmente de
bandas de rodamiento, como por ejemplo pigmentos, agentes de
protección tales como cera anti-ozono,
antigeneradores de ozono químicos, antioxidantes, agentes
anti-fatiga, resinas de refuerzo, aceptores (por
ejemplo resina fenólica novolaca) o donantes de metileno (por
ejemplo HMT o H3M) tales como los descritos por ejemplo en la
solicitud WO 02/10269, un sistema de reticulación a base ya sea de
azufre, de donantes de azufre y/o de peróxido y/o de bismaleimidas,
aceleradores de vulcanización, activadores de vulcanización.
Estas composiciones pueden igualmente contener,
como complemento de los agentes de acoplamiento, activadores de
acoplamiento, agentes de recubrimiento de las cargas inorgánicas o
más generalmente agentes de ayuda a la aplicación susceptibles como
se conoce, gracias a un mejoramiento de la dispersión de la carga en
la matriz de caucho y a una disminución de la viscosidad de las
composiciones, de mejorar su capacidad de aplicación en estado
crudo, estos agentes siendo por ejemplo silanos hidrolizables tales
como alquilalcoxisilanos, polioles, poliéteres, aminas primarias,
secundarias y terciarias, poliórgano-siloxanos
hidroxilados o hidrolizables.
Las composiciones son fabricadas en mezcladores
apropiados, utilizando dos fases de preparación sucesivas bien
conocidas por el especialista: una primera fase de trabajo o mezcla
termomecánica (fase llamada "no productiva") a alta
temperatura, hasta una temperatura máxima comprendida entre 110ºC y
190ºC, de preferencia entre 130ºC y 180ºC, seguida de una segunda
fase de trabajo mecánico (fase llamada "productiva") hasta una
temperatura más baja, típicamente inferior a 110ºC, por ejemplo
entre 40ºC y 100ºC, fase de terminado durante la cual es incorporado
el sistema de reticulación.
El procedimiento conforme a la invención para
preparar una composición de caucho que presenta una resistencia
mejorada a la abrasión y a las mezclas, comprende las etapas
siguientes:
- \bullet
- incorporar a un elastómero diénico, durante una primera etapa (llamada "no productiva"), al menos una carga de refuerzo y un sistema plastificante, mezclando termomecánicamente el todo, una o varias veces, hasta alcanzar una temperatura máxima comprendida entre 110ºC y 190ºC;
- \bullet
- enfriar el conjunto a una temperatura inferior a 100ºC;
- \bullet
- incorporar además, durante una segunda etapa (llamada "productiva") el sistema de reticulación;
- \bullet
- mezclar todo hasta alcanzar una temperatura máxima inferior a 110ºC,
y está caracterizado porque dicho sistema
plastificante comprende:
- -
- entre 5 y 35 pce de un aceite MES o TDAE;
- -
- entre 5 y 35 pce de una resina de polilimoneno.
A modo de ejemplo, la fase no productiva es
realizada en una sola etapa termomecánica durante la cual se
introduce, en un mezclador apropiado tal como un mezclador interno
usual, en un primer momento todos los constituyentes de base
necesarios (elastómero diénico, carga de refuerzo y agente de
acoplamiento si fuera necesario, sistema de plastificación),
posteriormente en un segundo momento, por ejemplo después de uno a
dos minutos de mezcla, los demás aditivos, eventuales agentes de
recubrimiento o de aplicación complementarios, con excepción del
sistema de reticulación. La duración total de la mezcla, en esta
fase no productiva, está preferiblemente comprendida entre 1 y 15
minutos.
Después del enfriado de la mezcla así obtenida,
se incorpora entonces en un mezclador externo tal como un mezclador
de cilindros, mantenido a baja temperatura (por ejemplo entre 40ºC y
100ºC), el sistema de reticulación. El conjunto es entonces
mezclado (fase productiva) durante algunos minutos, por ejemplo
entre 2 y 15 minutos.
El sistema de reticulación es preferiblemente un
sistema de vulcanización a base de azufre y de un acelerador. Se
puede utilizar cualquier compuesto susceptible de actuar como
acelerador de vulcanización de los elastómeros diénicos en
presencia de azufre, en particular aquellos seleccionados del grupo
constituido por disulfuro de 2-mercaptobenzotiacilo
(en abreviatura "MBTS"),
N-ciclohexil-2-benzotiacilo
sulfenamida (en abreviatura "CBS"),
N,N-diciclohexil-2-benzotiacilo
sulfenamida (en abreviatura "DCBS"),
N-ter-butil-2-benzotiacilo
sulfenamida (en abreviatura "TBBS"),
N-ter-butil-2-benzotiacilo
sulfenamida (en abreviatura "TBSI") y las mezclas de estos
compuestos. De preferencia, se utiliza un acelerador primario del
tipo sulfenamida.
A este sistema de vulcanización pueden añadirse,
incorporados durante la primera fase no productiva y/o durante la
fase productiva, diversos aceleradores secundarios o activadores de
vulcanización conocidos tales como óxido de zinc, ácido esteárico,
derivados guanídicos (en particular difenilguanidina), etc. En el
caso de una utilización de la composición de la invención en banda
de rodamiento de neumático, el índice de azufre está por ejemplo
comprendido entre 0,5 y 3,0 pce, el del acelerador primario entre
0,5 y 5,0 pce.
La composición final obtenida puede entonces ser
calandrada, por ejemplo en forma de una hoja, de una placa o
también extruida, por ejemplo para formar un perfil de caucho
utilizado para la fabricación de un producto
semi-terminado para neumático, tal como bandas de
rodamiento, capas u otras bandas, subcapas, diversos bloques de
caucho, reforzados o no con refuerzos textiles o metálicos,
destinados a formar una parte de la estructura del neumático.
La vulcanización (o cocción) puede entonces ser
realizada de manera conocida a una temperatura generalmente
comprendida entre 130ºC y 200ºC, preferiblemente bajo presión,
durante un tiempo suficiente que puede variar por ejemplo entre 5 y
90 minutos en función fundamentalmente de la temperatura de cocción,
del sistema de vulcanización adoptado y de la cinética de
vulcanización de la composición considerada.
La invención se refiere a las composiciones de
caucho anteriormente descritas tanto en el estado llamado
"crudo" (o sea antes de la cocción) como en el estado llamado
"cocido" o vulcanizado (o sea después de la vulcanización).
\vskip1.000000\baselineskip
Para las pruebas que aparecen a continuación se
procede de la manera siguiente: se introduce en un mezclador
interno con paletas usuales del tipo "Banburry", lleno al 70% y
cuya temperatura inicial de cuba es de aproximadamente 60ºC, el
elastómero diénico (o la mezcla de elastómeros diénicos, en su
defecto), el sistema de plastificación (o su complemento si una
parte es ya incorporada al elastómero diénico como aceite de
extensión), la carga de refuerzo (más un agente de acoplamiento,
incluso un agente de recubrimiento en el caso de una carga
inorgánica de refuerzo como la sílice) posteriormente, después de
uno o dos minutos de mezcla, los otros diversos ingredientes con
excepción del sistema de vulcanización.
Se realiza entonces un trabajo termomecánico
(fase no productiva) en una etapa (duración total de la mezcla
igual a aproximadamente 5 minutos), hasta alcanzar una temperatura
máxima de "caída" de aproximadamente 160ºC. Se recupera la
mezcla obtenida, se enfría y después se añade el sistema de
vulcanización en un mezclador externo
(homo-terminador) a 40ºC, mezclando el conjunto
(fase productiva) durante 3 a 4 minutos con esta herramienta de
cilindros.
Las composiciones obtenidas son entonces
calandradas en forma de placas (espesor de 2 a 3 mm) o de hojas
finas de caucho para la medición de sus propiedades, o extruidas
para formar perfiles utilizables directamente, después de dividir
y/o ensamblar con las dimensiones deseadas, como banda de rodamiento
de neumático.
\vskip1.000000\baselineskip
Prueba
1
Esta prueba tiene como objetivo demostrar la
resistencia mejorada al desconchado de una composición de acuerdo
con la invención que constituye una banda de rodamiento de neumático
para vehículo de turismo.
Esta composición de acuerdo con la invención
(denotada C-3) es comparada con otras dos
composiciones testigos (denotados C-1 y
C-2), las tres composiciones probadas siendo
idénticas a las diferencias que aparecen a continuación:
- -
\;
C-1: - testigo según la técnica anterior con aceite aromático (referencia);
- -
\;
C-2: - testigo con aceite MES solamente;
- -
\;
C-3: - composición con sistema plastificante de acuerdo con la invención (combinación de aceite MES y resina de polilimoneno).
\vskip1.000000\baselineskip
Las tablas 1 y 2 presentan la formulación de las
diferentes composiciones (tabla 1- índice de los diferentes
productos expresados en pce), sus propiedades usuales antes y
después de la cocción.
Las composiciones C-1 y
C-2 han sido formuladas con
iso-volumen de aceite plastificante, lo que explica
un índice ligeramente más bajo de aceite MES (densidad menor) para
la composición C-2. En la composición
C-3 de acuerdo con la invención, 2/3
aproximadamente del aceite MES han sido remplazados por la resina de
polilimoneno (20 pce), en comparación con la composición
C-2.
La resina de polilimoneno utilizada posee todas
las características preferenciales siguientes:
- -
- una Tg entre 60º y 100ºC;
- -
- una masa molecular Mw comprendida entre 500 y 1000 g/mol;
- -
- un índice de polimolecularidad inferior a 1,8.
\vskip1.000000\baselineskip
Al leer la tabla 2, se nota que las propiedades
usuales de las composiciones, antes y después de la cocción, son
sensiblemente idénticas: valores iguales de plasticidad Mooney,
tiempo de vulcanización y duración Shore.
Pero es la prueba de resistencia al desconchado
la que demuestra todo el interés de la composición de acuerdo con la
invención con respecto a las composiciones testigos.
\newpage
Las composiciones C-1,
C-2 y C-3 han sido utilizadas como
bandas de rodamiento de neumáticos de turismo con carcasa radial,
de dimensión 195/65 R15 (índice de velocidad H), convencionalmente
fabricadas y en todos los aspectos idénticas salvo la composición
de caucho constitutivo de la banda de rodamiento. Estos neumáticos
son denotados respectivamente P-1,
P-2 y P-3, los mismos han sido
montados en un vehículo de turismo para ser sometidos a prueba de
resistencia descrita en el párrafo 1-4 anterior. Las
condiciones particulares de la prueba son las siguientes: vehículo
Citroën modelo "C5" (presión delantera y trasera: 2,2 bars);
neumáticos probados montados en la parte delantera del vehículo;
temperatura ambiente 25ºC.
Los resultados de la prueba de resistencia al
desconchado son informados en la tabla 3, en unidades relativas, la
base 100 siendo retenida para el neumático testigo
P-1 cuya banda de rodamiento comprende el aceite
aromático convencional.
Se nota primeramente que el reemplazo del aceite
aromático por el aceite MES (neumáticos P-2
comparados con neumáticos P-1) se traduce en una
caída sensible, por demás inesperada, del 15% de la resistencia al
desconchado, lo que resulta totalmente notable y puede ser
considerado como redhibitorio para algunos usos de los
neumáticos.
Sin embargo, el reemplazo de una parte del
aceite MES por la resina de polilimoneno se traduce, de manera
sorpresiva, en una subida espectacular de la producción (+40% para
los neumáticos P-3 en comparación con los
neumáticos P-2), la resistencia observada en los
neumáticos P-3 de la invención siendo incluso
superior en un 15% a la de los neumáticos P-1 que
constituyen la referencia de partida.
\vskip1.000000\baselineskip
Prueba
2
La prueba 1 anterior ha sido reproducida
remplazando, como carga de refuerzo, la sílice HD por el negro de
carbono.
Las composiciones correspondientes, denotadas
C-4, C-5 y C-6, han
sido utilizadas como bandas de rodamiento de neumáticos
(respectivamente, denotados P-4, P-5
y P-6) idénticos a los anteriores, y sometidos a la
misma prueba de rodamiento.
Las tablas 4 y 5 presentan la formulación de las
diferentes composiciones (tabla 5 - índice de los diferentes
productos expresados en pce), propiedades antes y después de la
cocción. En la composición C-6 solo conforme a la
invención, 1/3 aproximadamente de aceite MES ha sido remplazado por
la resina de polilimoneno (8 pce), en comparación con la composición
C-5.
Los resultados de la prueba de resistencia al
desconchado son informados en la tabla 6, en unidades relativas, la
base 100 siendo retenida para los neumáticos P-4 que
contienen en su banda de rodamiento el aceite aromático
convencional.
Estos resultados confirman bien los de la prueba
1 anterior (tabla 3), a saber que la mejor resistencia es obtenida
cuando una parte del aceite MES es remplazada por la resina de
polilimoneno (neumáticos P-6), incluso si la
amplitud de los efectos aparece ligeramente menos pronunciada que
para las composiciones anteriores reforzadas con una carga
inorgánica.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (53)
1. Composición de caucho a base de al menos un
elastómero diénico, una carga de refuerzo, un sistema plastificante
y un sistema de reticulación, caracterizado porque dicho
sistema plastificante comprende (pce = partes en peso por cien de
elastómero):
- -
- entre 5 y 35 pce de un aceite MES o TDAE;
- -
- entre 5 y 35 pce de una resina de polilimoneno.
2. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, el índice de resina de polilimoneno estando comprendido entre 5 y
25 pce.
3. Composición de acuerdo con la reivindicación
2, el índice de resina estando comprendido entre 5 y 20 pce.
4. Composición de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, la temperatura de transición vítrea (Tg) de
la resina de polilimoneno siendo superior a 40ºC.
5. Composición de acuerdo con la reivindicación
4, la Tg siendo superior a 50ºC.
6. Composición de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, la masa molecular media en número (Mn) de la
resina de polilimoneno estando comprendida entre 400 y 2000
g/mol.
7. Composición de acuerdo con la reivindicación
6, Mn estando comprendida entre 500 y 1000 g/mol.
8. Composición de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, el índice de aceite MES o TDAE estando
comprendido entre 10 y 30 pce.
9. Composición de acuerdo con la reivindicación
8, el índice de aceite MES o TDAE estando comprendido entre 10 y 25
pce.
10. Composición de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9, el índice de sistema plastificante total
estando comprendido entre 15 y 45 pce.
11. Composición de acuerdo con la reivindicación
10, estando el índice de sistema plastificante total comprendido
entre 20 y 40 pce.
12. Composición de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9, el sistema plastificante conteniendo además
un triéster de ácido graso no saturado
(C_{12}-C_{22}) de glicerol.
13. Composición de acuerdo con la reivindicación
12, el triéster siendo un trioleato de glicerol.
14. Composición de acuerdo con la reivindicación
13, el trioleato de glicerol estando presente en forma de un aceite
vegetal de girasol o de colza.
15. Composición de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 12 a 14, el índice de triéster estando comprendido
entre 5 y 35 pce.
16. Composición de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 12 a 15, el índice de sistema plastificante total
estando comprendido entre 20 y 70 pce.
17. Composición de acuerdo con la reivindicación
16, el índice de sistema plastificante total estando comprendido
entre 30 y 60 pce.
18. Composición de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 17, el elastómero diénico siendo seleccionado
del grupo constituido por los polibutadienos, el caucho natural, los
poliisoprenos de síntesis, los copolímeros de butadieno, los
copolímeros de isopreno y las mezclas de esos elastómeros.
19. Composición de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 18, el índice de carga de refuerzo estando
comprendido entre 20 y 200 pce.
20. Composición de acuerdo con la reivindicación
19, la carga de refuerzo estando comprendida entre 30 y 150 pce.
21. Composición de acuerdo con las
reivindicaciones 19 ó 20, la carga de refuerzo comprendiendo
mayoritariamente una carga inorgánica.
22. Composición de acuerdo con la reivindicación
21, la carga de refuerzo inorgánica siendo de sílice.
23. Composición de acuerdo con las
reivindicaciones 19 ó 20, la carga de refuerzo comprendiendo
mayoritariamente una carga orgánica.
24. Composición de acuerdo con la reivindicación
23, la carga orgánica de refuerzo siendo de negro de carbono.
25. Procedimiento para preparar una composición
de caucho que presenta una resistencia mejorada a la abrasión y a
los pinchazos, esta composición siendo a base de un elastómero
diénico, de una carga de refuerzo, de un sistema plastificante y de
un sistema de reticulación, dicho procedimiento comprendiendo las
etapas siguientes:
- \bullet
- incorporar a un elastómero diénico, durante una primera etapa llamada "no productiva", al menos una carga de refuerzo y un sistema plastificante, mezclando termomecánicamente el conjunto, en una o varias veces, hasta alcanzar una temperatura máxima comprendida entre 110ºC y 190ºC;
- \bullet
- enfriar el conjunto a una temperatura inferior a 100ºC;
- \bullet
- incorporar entonces, durante una segunda etapa llamada "productiva", el sistema de reticulación;
- \bullet
- mezclar el conjunto hasta alcanzar una temperatura máxima inferior a 110ºC,
y estando caracterizado porque dicho
sistema plastificante contiene:
- -
- entre 5 y 35 pce de un aceite MES o TDAE;
- -
- entre 5 y 35 pce de una resina de polilimoneno.
26. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 25, estando el índice de resina de polilimoneno
comprendido entre 5 y 25 pce.
27. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 26, el índice de resina de polilimoneno estando
comprendido entre 5 y 20 pce.
28. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 25 a 27, la temperatura de transición vítrea
(Tg) de la resina de polilimoneno siendo superior a 40ºC.
29. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 25 a 28, la masa molecular media en cantidad
(Mn) de la resina de polilimoneno estando comprendida entre 400 y
2000 g/mol.
30. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 25 a 29, el índice de aceite MES o TDAE estando
comprendido entre 10 y 30 pce.
31. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 25 a 30, el índice de sistema plastificante
total estando comprendido entre 15 y 45 pce.
32. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 25 a 31, el sistema plastificante conteniendo
además un triéster de ácido graso no saturado
(C_{12}-C_{22}) de glicerol.
33. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 32, el triéster siendo un trioleato de glicerol.
34. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 33, el trioleato de glicerol estando presente en
forma de un aceite vegetal de girasol o de colza.
35. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 32 a 34, el índice de triéster estando
comprendido entre 5 y 35 pce.
36. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 32 a 35, el índice de sistema plastificante
total estando comprendido entre 20 y 70 pce.
37. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 25 a 36, el elastómero diénico siendo
seleccionado del grupo constituido por los polibutadienos, el caucho
natural, los poliisoprenos de síntesis, los copolímeros de
butadieno, los copolímeros de isopreno y las mezclas de esos
elastómeros.
38. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 25 a 37, el índice de carga de refuerzo estando
comprendido entre 20 y 200 pce.
\newpage
39. Utilización de una composición de acuerdo
con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24, para la fabricación
de un artículo terminado o de un producto
semi-terminado destinado a un sistema de contacto
con el suelo del vehículo automotriz.
40. Utilización de acuerdo con la reivindicación
39, el artículo terminado siendo un neumático.
41. Utilización de acuerdo con la reivindicación
39, el producto semi-terminado siendo una banda de
rodamiento de neumático.
42. Utilización de una composición de acuerdo
con cualquiera de las reivindicaciones 12 a 17, para la fabricación
de una banda de rodamiento de neumático de invierno.
43. Artículo terminado destinado a un sistema de
contacto con el suelo del vehículo automotriz, que comprende una
composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a
24.
44. Artículo terminado de acuerdo con la
reivindicación 43, que consiste en un neumático.
45. Neumático de invierno que comprende una
composición de caucho de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones 12 a 17.
46. Producto semi-terminado
destinado a un sistema de contacto con el suelo del vehículo
automotriz, que comprende una composición de acuerdo con las
reivindicaciones 1 a 24.
47. Producto semi-terminado de
acuerdo con la reivindicación 46, que consiste en una banda de
rodamiento de neumático.
48. Banda de rodamiento de neumático de invierno
que contiene una composición de caucho de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 12 a 17.
49. Sistema plastificante utilizable para la
plastificación de una composición de caucho diénico,
caracterizado porque comprende un aceite MES o TDAE y una
resina de polilimoneno.
50. Sistema plastificante de acuerdo con la
reivindicación 49, caracterizado porque comprende además un
triéster de ácido graso no saturado
(C_{12}-C_{22}) de glicerol.
51. Sistema plastificante de acuerdo con la
reivindicación 50, el triéster siendo un trioleato de glicerol.
52. Sistema plastificante de acuerdo con la
reivindicación 51, el trioleato de glicerol estando presente en
forma de un aceite vegetal de girasol o de colza.
53. Utilización de un sistema plastificante de
acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 49 a 52, para la
plastificación de una composición de caucho diénico.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0401365A FR2866028B1 (fr) | 2004-02-11 | 2004-02-11 | Systeme plastifiant pour composition de caoutchouc |
| FR0401365 | 2004-02-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2313303T3 true ES2313303T3 (es) | 2009-03-01 |
Family
ID=34778689
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES05715288T Active ES2313303T3 (es) | 2004-02-11 | 2005-02-10 | Sistema plastificante para una composicion de caucho. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7834074B2 (es) |
| EP (1) | EP1730229B1 (es) |
| JP (1) | JP5474277B2 (es) |
| KR (1) | KR101149388B1 (es) |
| CN (1) | CN100465218C (es) |
| AT (1) | ATE407177T1 (es) |
| BR (1) | BRPI0507641B1 (es) |
| CA (1) | CA2554533A1 (es) |
| DE (1) | DE602005009513D1 (es) |
| ES (1) | ES2313303T3 (es) |
| FR (1) | FR2866028B1 (es) |
| RU (1) | RU2382799C2 (es) |
| WO (1) | WO2005087859A1 (es) |
Families Citing this family (138)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2869618B1 (fr) * | 2004-04-30 | 2008-10-10 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc a adhesion amelioree vis a vis d'un renfort metallique. |
| FR2889538B1 (fr) * | 2005-08-08 | 2007-09-14 | Michelin Soc Tech | Systeme plastifiant pour compsition de caoutchouc. |
| DE502006006505D1 (de) | 2006-01-14 | 2010-05-06 | Continental Reifen Deutschland | Kautschukmischung und Reifen |
| FR2910905B1 (fr) * | 2006-12-27 | 2010-08-20 | Michelin Soc Tech | Systeme plastifiant et composition de caoutchouc pour pneumatique incorporant ledit systeme |
| FR2910906B1 (fr) * | 2006-12-27 | 2009-03-06 | Michelin Soc Tech | Systeme plastifiant et composition de caoutchouc pour pneumatique incorporant ledit systeme |
| JP5115874B2 (ja) * | 2007-04-23 | 2013-01-09 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | トレッド再生用のゴム配合物 |
| FR2916202B1 (fr) | 2007-05-15 | 2009-07-17 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un plastifiant diester |
| FR2916201B1 (fr) * | 2007-05-15 | 2009-07-17 | Michelin Soc Tech | Systeme plastifiant et composition de caoutchouc pour pneumatique incorporant ledit systeme |
| FR2930554B1 (fr) | 2008-04-29 | 2012-08-17 | Michelin Soc Tech | Melange elastomerique comprenant majoritairement un elastomere dienique couple par un groupe amino-alcoxysilane, composition de caoutchouc le comprenant et leurs procedes d'obtention. |
| FR2933417B1 (fr) | 2008-07-04 | 2011-12-30 | Michelin Soc Tech | Bande de roulement de pneumatique |
| FR2934275B1 (fr) * | 2008-07-24 | 2013-01-04 | Michelin Soc Tech | Composition auto-obturante pour objet pneumatique |
| FR2938263B1 (fr) * | 2008-07-24 | 2013-01-04 | Michelin Soc Tech | Procede de fabrication d'une composition auto-obturante |
| FR2934603B1 (fr) * | 2008-08-01 | 2012-12-14 | Michelin Soc Tech | Composition auto-obturante pour objet pneumatique. |
| FR2938264B1 (fr) * | 2008-08-01 | 2013-08-16 | Michelin Soc Tech | Procede de fabrication d'une composition auto-obturante. |
| EP2376556B1 (en) * | 2008-12-12 | 2016-05-04 | Trinseo Europe GmbH | Oil extended rubber compositions |
| FR2940303B1 (fr) | 2008-12-19 | 2011-02-25 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc |
| FR2940298B1 (fr) | 2008-12-23 | 2012-07-13 | Michelin Soc Tech | Composition a base de caoutchouc naturel et d'une charge inorganique renforcante comprenant un dihydrazide. |
| FR2943065B1 (fr) * | 2009-03-16 | 2011-04-22 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc |
| FR2947274B1 (fr) | 2009-06-24 | 2013-02-08 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un compose acetylacetonate |
| FR2947827B1 (fr) | 2009-07-10 | 2012-01-06 | Michelin Soc Tech | Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-imine |
| FR2947828B1 (fr) | 2009-07-10 | 2012-01-06 | Michelin Soc Tech | Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-imine |
| FR2947829B1 (fr) | 2009-07-10 | 2012-02-24 | Michelin Soc Tech | Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-amine |
| FR2951178B1 (fr) | 2009-10-08 | 2012-08-17 | Michelin Soc Tech | Elastomere dienique fonctionnalise et composition de caoutchouc le contenant. |
| FR2955584B1 (fr) | 2009-12-18 | 2014-08-22 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique hiver. |
| FR2956118B1 (fr) | 2009-12-18 | 2013-03-08 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique hiver. |
| FR2954332B1 (fr) | 2009-12-22 | 2012-01-13 | Michelin Soc Tech | Article notamment pneumatique avec melange de caoutchouc externe comportant un sel de lanthanide |
| WO2011078859A1 (en) * | 2009-12-23 | 2011-06-30 | Michelin Recherche Et Technique S.A. | Rubber composition for aircraft tire treads |
| FR2955116B1 (fr) | 2010-01-14 | 2013-05-24 | Soc Tech Michelin | Composition de caoutchouc comprenant un elastomere thermoplastique polaire comprenant un bloc alkylacrylate |
| FR2955328B1 (fr) | 2010-01-18 | 2013-03-08 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique hiver |
| FR2955583B1 (fr) * | 2010-01-28 | 2012-01-27 | Michelin Soc Tech | Procede de fabrication d'une composition auto-obturante |
| FR2957082B1 (fr) * | 2010-03-05 | 2012-03-02 | Michelin Soc Tech | Pneumatique dont la bande de roulement comporte un elastomere thermoplastique. |
| FR2957602B1 (fr) | 2010-03-19 | 2012-04-13 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique hiver |
| FR2959745B1 (fr) * | 2010-05-10 | 2012-06-01 | Michelin Soc Tech | Pneumatique dont la bande de roulement comporte un elastomere thermoplastique vulcanisat (tpv). |
| CN102869715B (zh) * | 2010-06-25 | 2015-04-22 | 米其林集团总公司 | 用于汽车和轻型卡车的低滚动阻力胎面 |
| FR2966157B1 (fr) | 2010-10-18 | 2012-12-14 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique |
| FR2968005B1 (fr) * | 2010-11-26 | 2012-12-21 | Michelin Soc Tech | Bande de roulement de pneumatique neige |
| FR2968006B1 (fr) * | 2010-11-26 | 2012-12-21 | Michelin Soc Tech | Bande de roulement de pneumatique |
| FR2970256B1 (fr) | 2010-11-30 | 2013-01-11 | Michelin Soc Tech | Pneumatique comportant une sous-couche de bande de roulement a base de caoutchouc nitrile. |
| FR2968600A1 (fr) | 2010-12-08 | 2012-06-15 | Michelin Soc Tech | Bande de roulement pour pneumatique neige |
| FR2969166B1 (fr) | 2010-12-20 | 2012-12-21 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc comprenant un polymere thermoplastique fonctionnalise |
| FR2969629B1 (fr) | 2010-12-23 | 2014-10-10 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique |
| FR2969631B1 (fr) * | 2010-12-23 | 2012-12-28 | Michelin Soc Tech | Pneumatique dont la bande de roulement comporte un copolymere bloc polyurethane thermoplastique |
| FR2974538B1 (fr) | 2011-04-28 | 2013-06-14 | Michelin Soc Tech | Pneumatique a adherence sur glace amelioree |
| FR2975406B1 (fr) | 2011-05-18 | 2014-10-17 | Michelin Soc Tech | Cordon composite caoutchouteux pour bande de roulement de bandage pneumatique |
| FR2975407B1 (fr) | 2011-05-18 | 2014-11-28 | Michelin Soc Tech | Cordon composite pour bande de roulement de bandage pneumatique |
| FR2975997B1 (fr) | 2011-06-01 | 2013-06-14 | Michelin Soc Tech | Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible |
| FR2975999B1 (fr) | 2011-06-01 | 2014-07-04 | Michelin Soc Tech | Pneu dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible reduisant les bruits de roulage |
| FR2975998B1 (fr) | 2011-06-01 | 2013-06-14 | Michelin Soc Tech | Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible |
| KR20140044920A (ko) * | 2011-08-31 | 2014-04-15 | 미쉐린 러쉐르슈 에 떼크니크 에스.에이. | 개선된 눈길/건조 정지마찰력을 갖는 타이어 트레드 |
| BR112014006179A2 (pt) * | 2011-09-14 | 2017-04-11 | Michelin & Cie | banda de rodagem de pneu |
| BR112014005815A2 (pt) * | 2011-09-14 | 2017-03-28 | Michelin & Cie | baixa rigidez da banda de rodagem de pneu |
| FR2981937B1 (fr) * | 2011-10-28 | 2013-11-08 | Michelin Soc Tech | Composition elastomerique presentant une tres bonne dispersion de la charge dans la matrice elastomerique |
| JP2015507035A (ja) * | 2011-12-12 | 2015-03-05 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | エラストマーマトリックスに対するフィラーの極めて良好な分散性を持つエラストマー組成物 |
| US20130153100A1 (en) * | 2011-12-14 | 2013-06-20 | Olivier Piffard | Tire with tread having improved wet traction |
| FR2984228B1 (fr) | 2011-12-16 | 2016-09-30 | Soc De Tech Michelin | Bande de roulement ayant des elements de sculpture recouverts d'un assemblage de fibres impregne |
| FR2984225B1 (fr) | 2011-12-16 | 2014-04-25 | Michelin Soc Tech | Bandage pneumatique avec une bande de roulement comportant un feutre impregne |
| FR2984229B1 (fr) | 2011-12-16 | 2013-12-27 | Michelin Soc Tech | Bandage pneumatique comportant un cordon composite de recreusage |
| FR2984904B1 (fr) * | 2011-12-22 | 2014-01-03 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc |
| FR2984901B1 (fr) | 2011-12-22 | 2014-01-03 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc comprenant un derive de cellulose |
| FR2984902B1 (fr) | 2011-12-22 | 2014-01-17 | Michelin Soc Tech | Pneumatique a adherence sur glace amelioree |
| FR2985514B1 (fr) | 2012-01-10 | 2014-02-28 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc |
| FR2986531B1 (fr) | 2012-02-07 | 2014-02-28 | Michelin & Cie | Composition a base de caoutchouc naturel et d'un compose poly-aldimine |
| US20150087745A1 (en) * | 2012-03-30 | 2015-03-26 | Yuri A Chekanov | Tire tread for improved wear properties |
| FR2989090B1 (fr) | 2012-04-10 | 2014-05-09 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique comportant des microparticules de sulfate de potassium |
| US20130289183A1 (en) * | 2012-04-26 | 2013-10-31 | Michael Lester Kerns | Triglyceride containing solution polymerization prepared styrene/butadiene elastomer and tire with component |
| US10435545B2 (en) | 2012-04-26 | 2019-10-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Triglyceride containing solution polymerization prepared styrene/butadiene elastomer and tire with component |
| FR2990211B1 (fr) | 2012-05-04 | 2014-05-02 | Michelin & Cie | Bande de roulement de pneumatique |
| FR2990949B1 (fr) | 2012-05-22 | 2015-08-21 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc |
| FR2992322B1 (fr) | 2012-06-22 | 2015-06-19 | Michelin & Cie | Pneumatique pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible |
| FR2995609B1 (fr) * | 2012-07-25 | 2014-11-28 | Michelin & Cie | Pneumatique ayant une adherence sur sol mouille amelioree |
| FR2993889B1 (fr) | 2012-07-27 | 2014-08-22 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc thermo-expansible pour pneumatique |
| FR2997407B1 (fr) | 2012-10-30 | 2015-01-23 | Michelin & Cie | Bandage pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible |
| FR2997408B1 (fr) | 2012-10-30 | 2015-01-23 | Michelin & Cie | Pneumatique a adherence sur glace amelioree |
| FR2997409B1 (fr) | 2012-10-30 | 2015-01-23 | Michelin & Cie | Pneumatique a adherence sur glace amelioree |
| FR2998509A1 (fr) | 2012-11-29 | 2014-05-30 | Michelin & Cie | Bandage pour vehicule dont la bande de roulement comporte une composition de caoutchouc thermo-expansible |
| FR2998574B1 (fr) | 2012-11-29 | 2015-01-16 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant un elastomere dienique fortement sature |
| WO2014104283A1 (ja) * | 2012-12-28 | 2014-07-03 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 冬用タイヤトレッド用のゴム組成物 |
| FR3001223B1 (fr) | 2013-01-22 | 2015-03-06 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant un elastomere dienique fortement sature |
| FR3009305A1 (fr) | 2013-07-30 | 2015-02-06 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc thermo-expansible et pneumatique comportant une telle composition |
| KR101520279B1 (ko) | 2013-08-22 | 2015-05-15 | 넥센타이어 주식회사 | 친환경 고무 조성물 |
| FR3010078B1 (fr) | 2013-08-30 | 2016-10-14 | Michelin & Cie | Caoutchouc naturel epoxyde et modifie |
| FR3012460B1 (fr) | 2013-10-25 | 2015-12-11 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant un elastomere dienique portant des fonctions imidazole reparties de facon aleatoire le long de la chaine |
| FR3012458B1 (fr) | 2013-10-25 | 2015-10-30 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant un additif compose 1,3-dipolaire portant une fonction imidazole |
| FR3012451B1 (fr) | 2013-10-25 | 2016-11-11 | Michelin & Cie | Compose 1,3-dipolaire portant une fonction imidazole |
| FR3015503B1 (fr) | 2013-12-19 | 2016-02-05 | Michelin & Cie | Pneu dont la bande de roulement comporte des elements de sculpture avec des parois laterales rigides comportant des microparticules d'oxyde ou carbure metallique. |
| FR3015501B1 (fr) | 2013-12-19 | 2017-05-26 | Michelin & Cie | Pneu dont la bande de roulement comporte des elements de sculpture avec des parois laterales rigides comportant un caoutchouc thermo-expansible a l'etat cru, ou caoutchouc mousse a l'etat cuit. |
| FR3015502B1 (fr) | 2013-12-19 | 2016-02-05 | Michelin & Cie | Pneu dont la bande de roulement comporte des elements de sculpture avec des parois laterales rigides contenant des microparticules hydrosolubles. |
| FR3015504B1 (fr) | 2013-12-20 | 2016-01-01 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant une resine de polyphenylene ether comme plastifiant |
| FR3015505B1 (fr) | 2013-12-20 | 2016-01-01 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant une resine de polyphenylene ether comme plastifiant |
| FR3021315B1 (fr) | 2014-05-23 | 2017-11-03 | Michelin & Cie | Compose 1,3-dipolaire portant une fonction ester d'acide carboxylique et composition de caoutchouc le contenant |
| FR3021971B1 (fr) | 2014-06-05 | 2016-06-03 | Michelin & Cie | Pneumatique a faible resistance au roulement |
| FR3021972B1 (fr) | 2014-06-05 | 2016-06-03 | Michelin & Cie | Pneumatique a faible resistance au roulement |
| CN106604958A (zh) | 2014-08-29 | 2017-04-26 | 米其林集团总公司 | 包含硅油的橡胶组合物 |
| FR3028514B1 (fr) | 2014-11-17 | 2018-01-26 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Copolymere polyenique fonctionnalise phosphonate, procede de preparation, compositions le comprenant et utilisation pour ameliorer les interactions charge- elastomere dienique |
| EP3224315B1 (en) | 2014-11-28 | 2021-10-27 | Compagnie Générale des Etablissements Michelin | A rubber composition |
| FR3029138B1 (fr) | 2014-12-02 | 2017-01-13 | Michelin & Cie | Stratifie elastomere comprenant 3 couches |
| US9757987B2 (en) | 2014-12-09 | 2017-09-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| US9764594B2 (en) | 2014-12-09 | 2017-09-19 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| CN104448431B (zh) * | 2014-12-18 | 2017-05-17 | 山东玲珑轮胎股份有限公司 | 耐刺扎、抗崩花掉块的轮胎胎面胶料及其制法和应用 |
| WO2016104815A1 (en) | 2014-12-26 | 2016-06-30 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A tire having a tread comprising rubber composition comprising short fibers |
| EP3243873B1 (en) * | 2015-01-08 | 2019-04-24 | Bridgestone Corporation | Rubber composition, member for tread, pneumatic tire, and method for producing rubber composition |
| US10179479B2 (en) | 2015-05-19 | 2019-01-15 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Plant oil-containing rubber compositions, tread thereof and race tires containing the tread |
| FR3037590B1 (fr) | 2015-06-18 | 2017-06-02 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant un copolymere de styrene et de butadiene de faible temperature de transition vitreuse, et un fort taux de charge et de plastifiant |
| FR3038319B1 (fr) | 2015-07-02 | 2017-07-07 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant une resine hydrocarbonee de faible temperature de transition vitreuse, un agent de couplage specifique et une amine primaire |
| FR3038320A1 (fr) | 2015-07-02 | 2017-01-06 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant une silice de tres haute surface specifique et une resine hydrocarbonee de faible temperature de transition vitreuse |
| FR3039557B1 (fr) | 2015-07-31 | 2017-07-21 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant une resine hydrocarbonee de faible temperature de transition vitreuse |
| FR3039558B1 (fr) | 2015-07-31 | 2017-07-21 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant une resine hydrocarbonee de faible temperature de transition vitreuse |
| FR3045059B1 (fr) | 2015-12-10 | 2018-01-26 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Procede de fabrication d'un pneumatique contenant des microcapsules et pneumatique |
| US10563050B2 (en) | 2015-12-15 | 2020-02-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| FR3045613B1 (fr) | 2015-12-17 | 2017-12-15 | Michelin & Cie | Copolymere d'ethylene et de butadiene de microstructure homogene |
| JP6884150B2 (ja) | 2015-12-17 | 2021-06-09 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | トレッドを含むタイヤ |
| FR3045612B1 (fr) | 2015-12-17 | 2017-12-15 | Michelin & Cie | Copolymere d'ethylene et de butadiene de microstructure homogene |
| FR3045633B1 (fr) | 2015-12-22 | 2017-12-15 | Michelin & Cie | Pneumatique comprenant une composition de caoutchouc comprenant un elastomere dienique substitue |
| WO2017117578A1 (en) * | 2015-12-31 | 2017-07-06 | Arizona Chemical Company, Llc | Resin-extended rubber composition and tire rubber compositions prepared therewith |
| FR3046603B1 (fr) | 2016-01-11 | 2017-12-29 | Michelin & Cie | Procede de modification d'un caoutchouc naturel et caoutchouc naturel modifie |
| US20190299714A1 (en) | 2016-06-09 | 2019-10-03 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A tire comprising a tread |
| FR3053692B1 (fr) | 2016-07-07 | 2018-06-22 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc comprenant un coupage de caoutchoucs naturels ayant une distribution de masse moleculaire, vue en sec-mals, respectivement unimodale ou bimodale, procede de preparation et composant de pneumatique |
| FR3058149A1 (fr) | 2016-10-31 | 2018-05-04 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique |
| FR3058147A1 (fr) | 2016-10-31 | 2018-05-04 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique |
| FR3058148A1 (fr) | 2016-10-31 | 2018-05-04 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique |
| FR3059003A1 (fr) | 2016-11-18 | 2018-05-25 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pourvu d'un flanc externe a base d'au moins un melange d'elastomere dienique et d'un amide |
| FR3059004A1 (fr) | 2016-11-18 | 2018-05-25 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pourvu d'un flanc externe a base d'au moins un melange d'elastomere dienique et de cire |
| FR3063081A1 (fr) | 2017-02-20 | 2018-08-24 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition de caoutchouc presentant des proprietes ameliorees a cru et a cuit |
| WO2018151305A1 (en) | 2017-02-20 | 2018-08-23 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | A tire comprising a tread |
| FR3065001A1 (fr) | 2017-04-11 | 2018-10-12 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Elastomere dienique modifie par un groupement comprenant un atome de silicium, procede pour sa synthese et composition de caoutchouc le contenant |
| FR3068041B1 (fr) * | 2017-06-22 | 2019-07-19 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pour vehicule portant des lourdes charges comprenant une nouvelle bande de roulement |
| JP7222988B2 (ja) | 2017-10-20 | 2023-02-15 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | 可塑剤としてポリフェニレンエーテル樹脂を含むゴム組成物 |
| US12060489B2 (en) | 2017-10-30 | 2024-08-13 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Tire provided with an inner layer made from at least an isoprene elastomer, a reinforcing resin and a metal salt |
| WO2019110924A1 (fr) | 2017-12-06 | 2019-06-13 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Stratifié élastomère |
| CN111448062A (zh) | 2017-12-06 | 2020-07-24 | 米其林集团总公司 | 弹性体层压件 |
| WO2019122750A1 (fr) | 2017-12-22 | 2019-06-27 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composé comprenant au moins deux groupements trialcoxysilyles, son utilisation à titre d'agent de fonctionnalisation d'élastomère diénique, élastomère diénique modifié et composition le contenant |
| EP3788103A4 (en) | 2018-05-04 | 2022-01-12 | Bridgestone Americas Tire Operations, LLC | RUBBER COMPOSITION FOR TIRE TREAD |
| FR3086949B1 (fr) * | 2018-10-09 | 2020-12-04 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc |
| FR3088331A3 (fr) | 2018-11-08 | 2020-05-15 | Michelin & Cie | Copolymere dienique a blocs comprenant un bloc polyether et composition de caoutchouc le contenant |
| FR3090654A3 (fr) * | 2018-12-21 | 2020-06-26 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc |
| RU2731635C9 (ru) * | 2019-11-05 | 2020-11-12 | МСД Текнолоджис С.а.р.л. | Электропроводящая резиновая композиция для сплошных шин и не оставляющая следов сплошная шина |
| FR3105248B1 (fr) | 2019-12-18 | 2021-12-03 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant une resine de polyphenylene ether |
| US12006436B2 (en) * | 2020-11-13 | 2024-06-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and a tire |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT396909B (de) * | 1991-07-18 | 1993-12-27 | Semperit Ag | Fahrzeugluftreifen, dessen laufstreifen aus einer kautschukmischung besteht und verfahren zur herstellung einer kautschukmischung für einen laufstreifen |
| AT397372B (de) * | 1992-03-17 | 1994-03-25 | Semperit Ag | Fahrzeugreifen |
| US6103808A (en) * | 1997-06-27 | 2000-08-15 | Bridgestone Corporation | High aromatic oil and rubber composition and oil extended synthetic rubber using the same |
| US5901766A (en) * | 1997-08-26 | 1999-05-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire having a tread compound containing high levels of low Tg polymer and resin |
| US6245873B1 (en) * | 1999-02-09 | 2001-06-12 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polymeric dicyclopentadiene/limonene resin |
| CA2292925A1 (en) * | 1999-02-16 | 2000-08-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polymeric resinous material derived from limonene, dicyclopentadiene, indene and vinyl toluene |
| US6221953B1 (en) * | 1999-08-10 | 2001-04-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with tread which contains spatially-defined resins |
| US6265478B1 (en) * | 1999-08-18 | 2001-07-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polymeric resinous material derived from limonene dicyclopentadiene indene and alpha-methyl styrene |
| PT1179560E (pt) * | 2000-07-24 | 2003-08-29 | Continental Ag | Composicao de borracha |
| FR2821848A1 (fr) * | 2001-03-12 | 2002-09-13 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique et enveloppe de pneumatique l'incorporant |
| FR2821849A1 (fr) * | 2001-03-12 | 2002-09-13 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique et enveloppe de pneumatique l'incorporant |
| DE60218446T2 (de) * | 2001-03-12 | 2007-11-29 | Société de Technologie Michelin | Kautschukzusammensetzung für reifenlauffläche |
| EP1270657B1 (de) * | 2001-06-29 | 2006-03-29 | Continental Aktiengesellschaft | Kautschukmischung für Laufstreifen von Reifen |
-
2004
- 2004-02-11 FR FR0401365A patent/FR2866028B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-02-10 BR BRPI0507641-2A patent/BRPI0507641B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-02-10 CN CNB2005800045478A patent/CN100465218C/zh active Active
- 2005-02-10 US US10/589,104 patent/US7834074B2/en active Active
- 2005-02-10 WO PCT/EP2005/001338 patent/WO2005087859A1/fr active IP Right Grant
- 2005-02-10 JP JP2006552542A patent/JP5474277B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-02-10 AT AT05715288T patent/ATE407177T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-02-10 RU RU2006132337/04A patent/RU2382799C2/ru active
- 2005-02-10 DE DE602005009513T patent/DE602005009513D1/de active Active
- 2005-02-10 ES ES05715288T patent/ES2313303T3/es active Active
- 2005-02-10 CA CA002554533A patent/CA2554533A1/fr not_active Abandoned
- 2005-02-10 EP EP05715288A patent/EP1730229B1/fr active Active
-
2006
- 2006-09-11 KR KR1020067018614A patent/KR101149388B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BRPI0507641A (pt) | 2007-07-10 |
| FR2866028A1 (fr) | 2005-08-12 |
| RU2006132337A (ru) | 2008-03-20 |
| BRPI0507641B1 (pt) | 2015-03-31 |
| JP2007522299A (ja) | 2007-08-09 |
| CN1918225A (zh) | 2007-02-21 |
| ATE407177T1 (de) | 2008-09-15 |
| US20080156404A1 (en) | 2008-07-03 |
| WO2005087859A1 (fr) | 2005-09-22 |
| KR20060134978A (ko) | 2006-12-28 |
| FR2866028B1 (fr) | 2006-03-24 |
| EP1730229B1 (fr) | 2008-09-03 |
| JP5474277B2 (ja) | 2014-04-16 |
| RU2382799C2 (ru) | 2010-02-27 |
| EP1730229A1 (fr) | 2006-12-13 |
| CN100465218C (zh) | 2009-03-04 |
| DE602005009513D1 (de) | 2008-10-16 |
| CA2554533A1 (fr) | 2005-09-22 |
| KR101149388B1 (ko) | 2012-06-01 |
| US7834074B2 (en) | 2010-11-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2313303T3 (es) | Sistema plastificante para una composicion de caucho. | |
| US8178605B2 (en) | Tread for tire | |
| US8637597B2 (en) | Rubber tyre composition containing a diester plasticizer | |
| US8324310B2 (en) | Plasticizing system for a rubber composition | |
| JP5538678B2 (ja) | ゴム組成物のための可塑化系 | |
| US8304471B2 (en) | Rubber composition in particular for the manufacture of tires | |
| US9040613B2 (en) | Plasticizing system and rubber composition for tire containing said system | |
| US20100204358A1 (en) | Plasticizing system and rubber tyre composition including said system | |
| US9175154B2 (en) | Tire of which the tread comprises a thermoplastic vulcanizate (TPV) elastomer | |
| ES2497816T3 (es) | Neumático y composición de caucho que contiene un polímero injertado | |
| US20120309865A1 (en) | Tire, the Tread of Which Comprises a Hydrogenated Thermoplastic Elastomer | |
| CN108026329B (zh) | 包含具有低玻璃化转变温度的烃类树脂的橡胶组合物 | |
| KR20030020424A (ko) | 타이어용 주행 트레드 | |
| BR112012008851B1 (pt) | Composição de borracha, pneumático, artigo de borracha acabado ou semiacabado e processo para preparar uma composição de borracha | |
| JP6137188B2 (ja) | タイヤのインナーライナー | |
| JP6140185B2 (ja) | 本質的にグアニジン誘導体を含まず第一級アミンを含んでいる組成物を含むタイヤ | |
| CN108136829B (zh) | 具有包含咪唑化合物的组合物的轮胎 | |
| US9522571B2 (en) | Tire comprising a composition essentially free of guanidine derivative and comprising a hydroxyalkylpiperazine | |
| EP3436286B1 (en) | A tire having a tread comprising a rubber composition | |
| CN103998509A (zh) | 包括基本上不含胍衍生物且包含伯醚胺的组合物的轮胎 | |
| EP3436287B1 (en) | A tire having a tread comprising a rubber composition | |
| CN114072457A (zh) | 用于轮胎胎面的橡胶组合物 |