ES2309223T3 - Materiales de envasado antimicrobianos y metodos para su fabricacion. - Google Patents
Materiales de envasado antimicrobianos y metodos para su fabricacion. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2309223T3 ES2309223T3 ES02793845T ES02793845T ES2309223T3 ES 2309223 T3 ES2309223 T3 ES 2309223T3 ES 02793845 T ES02793845 T ES 02793845T ES 02793845 T ES02793845 T ES 02793845T ES 2309223 T3 ES2309223 T3 ES 2309223T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- dispersion
- microbial
- zeolites
- polymer
- microns
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
- B41M3/006—Patterns of chemical products used for a specific purpose, e.g. pesticides, perfumes, adhesive patterns; use of microencapsulated material; Printing on smoking articles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
- A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
- A23L3/3454—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
- A23L3/358—Inorganic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
- A61L2/16—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
- A61L2/23—Solid substances, e.g. granules, powders, blocks, tablets
- A61L2/232—Solid substances, e.g. granules, powders, blocks, tablets layered or coated
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
- A61L2/16—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using chemical substances
- A61L2/23—Solid substances, e.g. granules, powders, blocks, tablets
- A61L2/238—Metals or alloys, e.g. oligodynamic metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Packages (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Un método para aplicar un tratamiento anti-microbiano a un material de envase que tiene por lo menos una superficie, comprendiendo dicho método las etapas de: a) proporcionar una dispersión a base de agua o a base de disolvente sustancialmente inerte que comprende un polímero acrílico y zeolitas conteniendo iones de metal anti-microbianos, teniendo dicho polímero acrílico un número ácido inferior a 200 cuando se utiliza una dispersión a base de agua, teniendo dichas zeolitas un tamaño de partícula entre 2 y 5 micras, un tamaño de poro entre 3 y 5 Angstroms y comprendiendo de 0,5% a 10% en peso de la dispersión, b) imprimir dicha dispersión sobre dicha superficie de dicho material de envasado y c) secar dicha dispersión para formar una capa de recubrimiento antimicrobiano que tiene una superficie expuesta que contiene dicho polímero y dichas zeolitas presentes sobre por lo menos una porción respectiva.
Description
Materiales de envasado antimicrobianos y métodos
para su fabricación.
El presente invento se refiere a un nuevo método
económico para disponer un recubrimiento antimicrobiano sobre
materiales de envasado y a dispersiones poliméricas conteniendo
zeolitas antimicrobianas. Las dispersiones conteniendo zeolita
estables pueden formularse en sistemas a base de agua o a base de
disolvente. Estas son de particular importancia para uso sobre
películas de envasado de alimentos.
El envasado antimicrobiano es de importancia en
aumento en la industria alimenticia. El envasado antimicrobiano
permite a los fabricantes distribuir productos con vida de
almacenamiento mas prolongada, lo que permite al fabricante
disminuir los costos de distribución. El envasado antimicrobiano
también faculta al comerciante y al consumidor almacenar productos.
Esto permite al fabricante aumentar el volumen de ventas. El
envasado antimicrobiano también proporciona cierta seguridad frente
a la contaminación intencionada y no intencionada. Adicionalmente
se especula que los fabricantes que utilizan envasado antimicrobiano
verá comprados sus productos en preferencia a otras marcas que
carecen de envasado antimicrobiano. Por último la capacidad de
proteger durante mas tiempo alimentos puede permitir una transición
a productos alimenticios mas frescos, transformado el mercado y
estableciendo nuevas marcas.
Se han utilizado varios agentes antimicrobianos
con materiales de envasado. Ejemplos de agentes antimicrobianos
utilizados en materiales de envasado de alimentos de papel y
plástico incluye alcoholes y ácidos orgánicos tal como ácidos
acético, propiónico, benzoico y sórbico. Se han utilizado también
sales de ácido orgánicas. Ejemplos incluyen sorbatos de potasio y
calcio, benzoato sódico y sales cuaternarias. Se han utilizado
también anhidridos de ácido orgánico tal como anhídrido de ácido
sórbico, y anhídridos de ácido benzoico. Se han sugerido también
como materiales de envasado materiales antimicrobianos poliméricos
tal como hexil-PVP. Otra categoría sugerida de
antimicrobianos son los anti-microbianos
inorgánicos, ejemplos de los cuales incluyen sulfitos, nitritos,
cloruros, dióxido de carbono, dióxido de azufre y sales de
plata.
Estos materiales
anti-microbianos se han adicionado a materiales de
envasado en una variedad de formas. En algunas de las aplicaciones
mas simples los anti-microbianos se han espolvoreado
o rociado sobre materiales de envasado. Sin embargo, agentes
anti-microbianos que no se han unido al material de
envasado pueden desprenderse de la superficie del envase. Para
productos alimenticios en particular el desprendimiento del agente
antimicrobiano no es deseable ya que puede conducir a la ingestión
del anti-microbiano. Estos tratamientos
anti-microbianos están también sujetos al desgaste
y típicamente perdida de efectividad con el tiempo y la
manipulación. para propiedades anti-inefectivas de
largo plazo se ha sugerido que el agente antimicrobiano se incorpore
al material bruto con el que se fabricará el material de envasado.
sin embargo, procediendo de este modo la mayor parte del agente
anti-microbiano es "enterrado" dentro del
material de envasado. Si bien el anti-microbiano
enterrado "viajará" con el envase, y así proporciona cierta
regla preventiva, no estará disponible para la primera línea de
defensa en la superficie del envase. La cantidad de agente
anti-microbiano desperdiciado enterrado en
materiales de envasado moldeados o extruidos es especialmente
alta.
Una de las dificultades encontradas con la
producción de materiales de envasado
anti-microbianos o resistentes a los microbios es
el costo del agente anti-microbiano. Agentes
anti-microbianos, típicamente, son mas costosos que
el material de papel y/o plástico que forma el resto del envase.
Otra dificultad es el costo asociado con la incorporación del
agente anti-microbiano específico en el material de
envasado. Para ciertos productos, particularmente productos
alimenticios, el costo de materiales de envasado
anti-microbiano ha sido prohibitivo. Con la énfasis
creciente sobre la importancia de las propiedades
anti-microbianas, se han desarrollado agentes
anti-microbianos mas costosos de mayor duración.
Las zeolitas son un agente anti-microbiano de larga
efectividad pero son muy costosas. Sería altamente deseable poder
utilizar zeolitas como parte de un recubrimiento
anti-microbiano efectivo de mas corto.
Se ha sugerido utilizar zeolitas
anti-microbianas para volver las resinas poliméricas
anti-microbianas. Específicamente la patente
estadounidense nº 4.938.958 describe en la columna 4, al inicio de
la línea 34, "incorporar la zeolita antibiótica en la
resina por medio de amasado con la zeolita o recubriendo las
zeolitas antibióticas sobre la superficie de esta resina"
(se pone énfasis). No se proporciona ulterior descripción del
recubrimiento. No se ofrece nivel de adición. No se establece que
la adición se realice a resina fundida, o con zeolitas húmedas o
secas. No se sugiere la formación de una solución de recubrimiento.
Esta patente sugiere también mezclar directamente zeolitas con
pinturas para impartir propiedades antibióticas, "o
recubriendo la zeolita sobre la superficie de las películas
recubiertas" (se da énfasis) (col. 4., líneas
56-65). De nuevo no existe descripción de como se
efectúa el recubrimiento y no se da instrucción de como convertir
las pinturas en formulaciones que puedan combinarse fácilmente y de
forma económica con los materiales de envasado, tal como película
plástica clara, para volverlas
anti-microbianas.
Recientemente han habido sugerencias de poner
zeolitas conteniendo plata en películas de plástico, que son un
material de envasado preferido para alimentos. Por ejemplo, en Food
Contact Substance Notification FCN 000047, la Food and Drug
Administration ha aprobado Zeolita A fabricada por Sinanen Company
Ltd. para uso en todo tipo de polímeros en contacto con alimentos,
en un nivel de hasta el 5%. Sin embargo, las películas se obtienen
típicamente con procesos de extrusión, y por motivos dados antes los
agentes anti-microbianos pueden ser enterrado en un
producto de extrusión. Esto es especialmente cierto para películas,
ya que el calor que causa al flujo del formador de película crea
también una piel de formador de película en la superficie, que
bloquea el agente anti-microbiano de la superficie.
Sin embargo las películas de envasado son repelentes del agua
(hidrofóbicas) y se producen típicamente con procesos de extrusión,
y por las razonas antes expuestas, los agentes
anti-microbianos pueden ser enterrados dentro del
producto hidrofóbico. Debido a que la prestación del agente
anti-microbiano depende de la mobilidad a través de
un medio húmedo, el polímero hidrofóbico extruido limita la
efectividad anti-microbiana puesto que reduce la
mobilidad anti-microbiana. Así pues, una cantidad
sustancial de la zeolita cerca de la superficie se cubre y por
consiguiente no queda disponible para la finalidad prevista. El
resultado es una película que es de fabricación costosa y menos
efectiva de lo deseado.
Un intento específico para incorporar zeolitas
anti-microbianas en películas y similares se
encuentra en la patente estadounidense nº 5.556.699, (la patente
'699). La patente '699 describe la preparación de películas
"antibióticas" mezclando las zeolitas y una variedad de
materiales poliméricos (véase col. 4, líneas 24-44)
en la forma usual y formando las películas con cualquier método
conocido, tal como colada, extrusión (inflado, matriz T,
calandrado, cortado), y métodos de estirado (véase col. 4 líneas
45-58). En adición la patente describe laminados
obtenidos de estas películas, mediante co-extrusión,
o laminado (col. 5, líneas 12-14). Los ejemplos
1-3 y 5 demuestran co-extrusión. El
ejemplo 4 describe el empleo de una mezcla de poliuretano y zeolitas
para recubrir un sustrato utilizado en la fabricación de un cepillo
de dientes, antes de la adición de los bristles. Véase la col. 5,
línea 26. A pesar de esta descripción se han previsto ulteriores
mejoras en los métodos de recubrimiento y en las formulaciones de
recubrimiento de zeolitas. Por ejemplo, en el pasado se conoció
que las zeolitas sedimentaban bastante rápidamente en el fondo del
recipiente. Así pues, el recubrimiento actual aplicado a la
superficie deberá contener con frecuencia bastante menos del
anti-microbiano que el deseado. La efectividad de
la actividad anti-microbiana fue también inferior a
la esperada.
Se están desarrollando también mecanismos mas
sofisticados para la incorporación de
anti-microbianos en el envasado. La patente
estadounidense nº 6.264.936 B1 describe un recubrimiento
anti-microbiano, de larga duración, no
desprendible, que extermina microorganismos con el contacto. El
recubrimiento tiene particular importancia para la superficie
interior de botellas que contienen soluciones oculares. El
recubrimiento comprende una matriz polimérica obtenida de brazos o
tentáculos del polímero, y un biocida contenido en depósitos
mantenidos dentro de un remolino de tentáculos, y unido, una
molécula por vez, a los tentáculos. El material polimérico "debe
ser capaz de insinuar el biocida en la membrana celular del
microorganismo". De este modo se libera el biocida "en el
microorganismo pero no en el medio circundante" (véase col. 2,
líneas 49-59).
Los materiales de envasado se obtienen
típicamente por convertidores, que construyen los materiales a
partir del papel o material plástico existente. Los convertidores
típicamente desarrollan típicamente operaciones de impresión,
grabado, laminado y plegado, que operan a temperatura ambiente. Sus
provechos dependen de su aplicación de estos procesos a los
materiales de partida. La impartición de propiedades
anti-microbianas a los materiales de envasado ha
requerido por tanto maquinaría de producción adicional, tal como
equipo de extrusión calentado. A pesar del deseo de sus
consumidores de tener material de envasado con propiedades
anti-microbianas de largo plazo, los convertidores
han sido incapaces de suministrar un producto de esta índole a un
precio económico especialmente para los que utilizan zeolitas. Aún
cuando el envasado anti-microbiano comanda un
precio superior, ha sido de costo prohibitivo hasta la fecha para
convertidores la adición de equipo necesario para producir los
materiales de envasado anti-microbianos deseados.
Con el presente invento puede realizarse económicamente esta
ventaja sobre equipo convertidor existente, mientras que se
mantienen las otras propiedades esperadas de los materiales de
envasado, tal como resistencia al desgarro y resistencia a la
manipulación.
De conformidad con un aspecto preferido del
invento se proporciona un método de aplicar un tratamiento
anti-microbiano a la superficie de un material de
envasado. El método incluye proporcionar una dispersión
sustancialmente inerte que comprende un polímero y zeolitas
anti-microbianas, de preferencia una zeolita
conteniendo iones de plata, imprimir la dispersión sobre la
superficie del material de envasado y secar la dispersión para
formar una capa de recubrimiento que tiene el polímero y zeolitas
sobre por lo menos una porción de su superficie expuesta.
Las zeolitas comprenden de alrededor del 0,5% a
alrededor del 10% en peso de la dispersión y de preferencia tienen
un tamaño de partícula entre alrededor de 2 y alrededor de 5 micras,
un tamaño de poro entre alrededor de 3 y alrededor de 5 Angstroms.
También se describen aquí los materiales de envasado preparados con
el procedimiento.
En otro aspecto del invento se proporciona un
material de envasado con propiedades
anti-microbianas sobre por lo menos una superficie
respectiva. Específicamente el material de envasado tiene una capa
de recubrimiento anti-microbiana impresa sobre por
lo menos una porción de una de sus superficies. La capa de
recubrimiento incluye material polimérico y zeolita conteniendo
iones de plata que están presentes en por lo menos una porción de
la superficie expuesta de la capa de recubrimiento. Como con el
método antes descrito las zeolitas tienen un tamaño de partícula
entre alrededor de 2 y alrededor de 5 micras y un tamaño de poro
entre alrededor de 3 y alrededor de 5 Angstroms. Las zeolitas
comprenden de alrededor del 1% a alrededor del 5% en peso de la
capa de recubrimiento deseada.
En todavía otros aspectos del invento se
proporciona 1) un método para que el papel o un sustrato de cartón
resulte anti-microbiano o de otro modo mas
resistentes a bacterias aplicando una dispersión de
polímero-zeolita a base de disolvente como se
describe aquí al sustrato y 2) un método para que un nylon o
película de poliestireno resulte anti-microbiano o
mas resistente a las bacterias aplicando una dispersión a base de
agua a la película.
Las dispersiones del presente invento pueden
aplicarse utilizando equipo de impresión convencional tal como
aparatos de impresión de rotograbado, a temperaturas ambiente. Como
resultado, el presente invento proporciona un método relativamente
económico pero muy versátil para obtener revestimiento
anti-microbianos sobre materiales de envasado. Las
dispersiones utilizadas en los métodos del presente invento son
relativamente de baja viscosidad, facilitando su fácil manipulación
con equipo de impresión. Las dispersiones son también muy estables,
dando una distribución uniforme de zeolitas en la capa de
recubrimiento impreso. En adición las dispersiones de
polímero/zeolita pueden ser a base de agua o disolvente. Si bien la
peticionaria no desea vincularse a ninguna teoría particular, se
considera que las partículas de zeolita contribuyen por lo menos en
parte a la estabilidad de la dispersión y asegurar niveles altos y
uniformes de zeolita en la capa de recubrimiento.
Una ventaja proporcionada por el presente
invento es el hecho de que el experto puede suministrar de modo
eficiente una cantidad efectiva de la zeolita
anti-microbiana a la superficie exterior de la capa
de recubrimiento. Esto ha de contrastarse con la zeolita
previamente descrita conteniendo recubrimientos en donde las
zeolitas se forzaron bajo la superficie y por consiguiente no
disponibles para efecto anti-microbiano superficial
sobre los materiales de envasado. Evidentemente, si bien la plata
constituye no mas de alrededor del 2,5% en peso de la zeolita
preferida, los niveles efectivos anti-microbianos de
plata son inferiores a alrededor del 0,001% en peso del
recubrimiento seco.
Las formulaciones de dispersión
anti-microbiana de la presente solicitud pueden
proporcionar también resistencia al desgarro y resistencia a la
manipulación, que son especialmente importantes en las películas de
contacto con alimentos.
Las formulaciones de dispersión
anti-microbiana del presente invento pueden
incorporar también una variedad de otros ingredientes de
recubrimiento. Por ejemplo pueden incorporarse a las formulaciones
de recubrimiento pigmentos de tinta para litografía, impresión de
rotograbado, flexografía, y rotograbado offset. Pueden incluirse
agentes anti-microbianos adicionales tal como ZnO.
Así pues los métodos de aplicación pueden incluir también impresión
de dibujos discontinua, o impresión de cubrición completa, que se
extiende de modo continuo a través de una porción superficial del
material de envasado.
Otras ventajas y adicionales del presente
invento resultarán evidentes para el experto en el arte después de
la lectura de la descripción y reivindicaciones anexas con
referencia a las figuras adjuntas.
La figura 1 es una representación esquemática de
una zeolita utilizada en el presente invento.
La figura 2 es una representación esquemática de
una sección transversal de una superficie
anti-microbiana formada por el recubrimiento de
anclaje del presente invento.
Las nuevas formulaciones de dispersión
anti-microbianas a base de disolvente y a base de
agua se describen aquí en relación a películas de contacto con
alimentos. Esto no pretende en modo alguno limitar la aplicación
de las dispersiones y recubrimientos obtenidos. El uso de términos
singulares para conveniencia en la descripción no debe entenderse
como limitativo. Así pues, por ejemplo, una formulación descrita
como que comprende "un anti-microbial" incluye
referencia a una formulación que comprende uno o mas de estos
anti-microbianos; y la descripción de "un
material de envasado con un recubrimiento" incluye referencia a
uno o una serie de recubrimientos, por lo menos uno de los cuales
puede ser la capa de recubrimiento anti-microbiana
seca aquí descrita. El invento tampoco se limita a las etapas de
elaboración particulares o materiales aquí descritos, ya que estas
etapas de elaboración y materiales pueden variar. La terminología
aquí utilizada se utiliza con el fin de describir solo
realizaciones particulares y no debe entenderse limitativa, puesto
que el alcance del presente invento se limitará solo por las
reivindicaciones adjuntas y sus equivalentes.
Para los fines del presente invento
"sustancialmente inerte" debe entenderse que significa que las
dispersiones del invento y los ingredientes incluidos, por ejemplo
los polímeros y zeolitas, etc., no son apreciablemente reactivos
entre sí y no causan o sufren precipitación o aglomeración
significante. Además, para esta finalidad, "significante"
debe entenderse que significa una cantidad superior a la que vuelve
las dispersiones de recubrimiento no imprimibles utilizando los
aparatos aquí descritos.
Como se ha indicado antes en el Sumario del
Invento un aspecto preferido del invento incluye un método para
aplicar un tratamiento anti-microbiano a una porción
de una superficie de un material de envasado. El método incluye las
etapas de proporcionar una dispersión que contiene un polímero y
zeolitas conteniendo iones de plata en donde las zeolitas tienen un
tamaño de partícula entre alrededor de 2 y alrededor de 5 micras, un
tamaño de poro entre alrededor de 3 y alrededor de 5 Angstroms. La
dispersión se aplica luego como un recubrimiento a por lo menos una
porción de una superficie del material de envasado, de preferencia
mediante impresión como se describe aquí con detalle. El
recubrimiento se deja secar para formar una capa de recubrimiento
con una superficie en contacto con el material de envasado y una
superficie expuesta que contiene el polímero y zeolitas sobre por
lo menos una de sus porciones. La frase "superficie expuesta"
tiene por objeto referirse a la superficie de la capa de
recubrimiento seca que queda expuesta al ambiente, o sea la
superficie externa, y no la superficie oculta (interior) que se
aplica sobre la superficie del material de envasado.
Las dispersiones líquidas del presente invento
tienen, de preferencia, una viscosidad entre alrededor de 10 y
alrededor de 400 centipoises, o mas preferentemente entre alrededor
de 200 y alrededor de 300 centipoises, a 10-25ºC.
Sin embargo, la viscosidad y reología puede modificarse de modo que
la tinta o recubrimiento antimicrobiano pueda aplicarse con varios
métodos de impresión y recubrimiento. Por ejemplo para procesos
litográficos serían deseables viscosidades en la gama de alrededor
de 50.000 centipoises.
Las zeolitas utilizadas en el procedimiento
reivindicado tienen, de preferencia, un tamaño de partícula entre
alrededor de 2 y alrededor de 5 micras y un tamaño de poro entre
alrededor de 3 y alrededor de 5 Angstroms. En aspectos
esencialmente preferidos del invento las zeolitas tienen un tamaño
de partícula de por lo menos alrededor de 5 micras y un tamaño de
poro de poro lo menos alrededor de 4 Angstgroms.
En estos aspectos del invento las zeolitas
forman alrededor del 0,5% a alrededor del 10% en peso de la
dispersión. De preferencia las zeolitas comprenden de 1% a 5% en
peso de la dispersión mientras que mas preferentemente las zeolitas
comprenden de alrededor de 2% a alrededor del 5% en peso de la
dispersión.
\vskip1.000000\baselineskip
Como parte de las dispersiones del invento puede
utilizarse una amplia variedad de polímeros. Por ejemplo, una
lista no limitativa de los polímeros que pueden utilizarse en formar
las formulaciones a base de disolvente del presente invento
incluyen, por ejemplo, poliamidas, acrílicos, cloruro de
polivinilo, metil metacrilatos, poliuretanos, etil celulosa,
polivinilbutiral, policetonas y nitro celulosas.
Sin embargo, en general, pueden utilizarse
polímeros apropiados que son de otro modo bien apropiados para los
fines de utilizarse como parte de un recubrimiento de película.
Muchas dispersiones a base de disolvente de conformidad con el
presente invento pueden obtenerse con polímeros acrílicos. En un
ejemplo se adiciona una poliamida al polímero acrílico, y con
frecuencia se incluye una tercera resina. Estas formulaciones
producen recubrimientos anti-microbianos
adherentes. Por ejemplo estos pueden obtenerse para adherirse a
película de polietileno de baja energía. El recubrimiento a base de
disolvente del presente invento proporciona también buena adhesión
a papel, nylon y polietileno con tratamiento corona. Películas a
las que puede aplicarse una capa de recubrimiento seca
anti-microbiana de zeolitas puede ser a base de
alcohol, y sellable por calor, y se vuelven fácilmente
antiempañado. Algunos polímeros particularmente preferidos incluyen
poliamidas disponibles bajo la marca UNI-REZ (de
Arizona Chemical, Savannah, GA.)
Ligantes de resina adicionales útiles en obtener
del 1% al 2% de formulaciones de dispersión a base de disolvente
son copolímeros de SS Nitrocelulosa metil metacrilato y SS
Nitrocelulosa. Formulaciones de rosina metilmetacrilato
copolimerizada, y resina de cloruro de polivinilo fueron estables al
5% en peso de zeolitas, y muestras recubiertas por inmersión de
estas formulaciones sobre poliestireno y acero inoxidable dieron una
cantidad anti-microbialmente efectiva de iones de
plata.
\vskip1.000000\baselineskip
Dispersiones a base de disolvente pueden
formarse como sigue:
La resina se disuelve en un disolvente(s)
apropiado(s).
Luego puede adicionarse a la mezcla una variedad
de aditivos deseados, que se agita de nuevo para asegurar la
distribución uniforme de los ingredientes. A continuación se
adicionan zeolitas y se agita la mezcla vigorosamente hasta que se
dispersan todos los ingredientes, o sea durante alrededor de otros
30 minutos. La mezcla se pasa luego a través de un molino
horizontal que contiene perlas inertes en la gama de 0,5 - 2 mm
para completar la rotura de zeolitas aglomeradas que se forman
durante el transporte o almacenamiento, y separar el aire de la
superficie de la zeolita, de modo que pueda humectarse mas
fácilmente y entrar en dispersión. Opcionalmente puede adicionarse
una cera y agitarse de nuevo la mezcla hasta distribución uniforme,
o sea durante unos 30 minutos. El producto se filtra luego a través
de filtro de 10-25 micras y se envasa en
contendores apropiados.
Estas formulaciones de recubrimiento conservan
gran estabilidad. Si bien puede producirse cierta sedimentación de
la zeolita en diversas condiciones tales como almacenamiento
prolongado, la mera agitación de la formulación antes de empezar el
proceso de aplicación dará fácilmente una dispersión uniforme de
zeolitas que permanece estable a través del proceso de
aplicación.
Se entenderá por el experto en el arte que
cuanto precede representa una descripción general de como se forman
las dispersiones. La cantidad exacta de tiempo requerida para cada
etapa de mezcla, por ejemplo, dependerá de varios factores,
incluyendo, pero sin limitación, resinas específicas seleccionadas,
tamaño de la partida, aparato utilizado, ingredientes opcionales
empleados, etc.
\vskip1.000000\baselineskip
Las dispersiones imprimibles pueden ser también
una dispersión a base de agua. En estos casos una lista no
limitativa de polímeros apropiados incluye poliésteres sulfonados,
poliuretano, poliamidas maleícos, gomas laca y acrílicos. En
modalidades particularmente preferidas el polímero es una emulsión
acrílica tal como las disponibles bajo la marca JONCRYL (de Johnson
Polymer, 8310 16th Street, Sturtevant, WI). En otras modalidades
preferidas polímeros apropiados tienen un número ácido de menos de
alrededor de 100 y mas preferentemente inferior a alrededor de 60.
En emulsiones acrílicas el número ácido puede ser de alrededor de
100 a alrededor de 300. Estas formulaciones son de preferencia
alcalinas, y tienen, de preferencia, un pH superior a alrededor de
8, y mas preferentemente superior a alrededor de 9.
\vskip1.000000\baselineskip
El método para obtener las dispersiones a base
de agua, aparte de utilizar agua en vez de disolventes orgánicos,
no es sustancialmente diferente de las etapas seguidas para obtener
las dispersiones a base de disolvente del presente invento y
resultarán evidentes para el experto en el arte sin indebida
experimentación.
Los polímeros para las formulaciones a base de
disolvente y a base de agua se eligen de modo que las capas de
recubrimiento secas sean sustancialmente hidrofóbicas y no se
disuelven fácilmente en agua. Esto proporciona resistencia al agua
que se requiere en la mayoría de aplicaciones de envasado. Las
zeolitas permanecen en la superficie expuesta de la capa de
recubrimiento y siguen proporcionando la propiedad
anti-microbiana durante sustancialmente toda la
vida del material de envasado.
\vskip1.000000\baselineskip
Las zeolitas son aluminosilicatos. Estas tienen
una estructura cristalina que les permite incorporar una variedad
de sustancias. Las zeolitas que se encuentran en estado natural
contienen sodio o calcio, o ambos, y se representan generalmente
por la fórmula Na_{2}O \cdot Al_{2}O_{3} \cdot x SiO_{2}
\cdot x H_{2}O. Las zeolitas sintéticas pueden contener
potasio, magnesio e hierro. Las zeolitas sufren intercambios de
iones y las zeolitas anti-microbianas utilizadas en
el presente invento son aquellas en donde iones de metal
anti-microbianos se han intercambiado por otros
iones en la zeolita. Las zeolitas anti-microbianas
liberan iones de metal anti-microbianos durante el
proceso de intercambio de iones y así imparten propiedades
anti-microbianas al recubrimiento y el material de
envasado. Las zeolitas se dispersan como un sólido fino en las
dispersiones. El ión antibiótico mas preferido es Ag^{+}, sin
embargo, iones de cobre, zinc, mercurio, estaño, plomo, bismuto,
cadmio, cromio y talio son iones anti-microbianos
que pueden utilizarse para crear películas
anti-microbianas de conformidad con el presente
invento. Los iones de sodio, calcio, potasio y/o hierro de la
zeolita se intercambian por iones metálicos
anti-microbianos, por ejemplo iones de plata, 12,
(Ag^{+}), para producir una zeolita
anti-microbiana.
Si bien el resto de la descripción se hará
referencia a zeolitas conteniendo plata se entenderá que cualquier
zeolita conteniendo ión de metal anti-microbiano
puede utilizarse en el presente invento. La zeolita tipo A, un
aluminosilicato sintético, fabricado por Sinanen Company, Ltd, y
suministrado por Agion, es una zeolita particularmente preferida
para los fines del presente invento y se muestra con 10 en la
figura 1.
En zeolita tipo A, se intercambian iones de
plata, zinc y amonio por iones de sodio. La plata en la zeolita no
excede del 2,5% en peso. Los iones de plata libres crean una región
anti-microbiana en la superficie del recubrimiento,
como se muestra en la figura 2, incorporando iones de plata y
expuesto con mayor detalle a continuación. Las zeolitas utilizadas
en la presente solicitud tienen típicamente un tamaño de partícula
entre 2 y 6 micras, y de preferencia entre 4 y 5 micras. Mas
preferidas son zeolita tipo AJ10D que tienen un tamaño de partícula
de alrededor de 5 micras, y un tamaño de poro de alrededor de 4
Angstroms, permitiendo que los iones de plata se liberen fácilmente
de la zeolita simplemente por contacto con humedad. Las zeolitas
comprenden de alrededor de 1% a alrededor de 5% en peso, y de
preferencia por lo menos alrededor de 2% a alrededor de 5% en peso
de la dispersión.
\vskip1.000000\baselineskip
Las dispersiones del presente invento pueden
contener también uno o mas ingredientes opcionales para mejorar su
utilidad o conferir propiedades adicionales al producto final. Por
ejemplo, en modalidades preferidas la dispersión puede incluir
hasta alrededor del 2% en peso de óxido de zinc.
Una lista no limitativa de los materiales de
envasado de película que serán apropiados para aplicación de las
formulaciones de dispersión anti-microbiana del
presente invento incluye los siguientes:
Películas de envasado de alimentos apropiadas
para uso en el presente invento incluyen películas poliméricas tal
como película soplada, película orientada, película estirada y
encogida, bolsas encogibles y cajas de alimentos. "Películas de
envasado de alimentos" como se utiliza este termino aquí son
materiales de lámina flexibles que son apropiadamente de 15 mils o
menos y de preferencia menos de 10 mils (25 micras) de espesor.
Películas apropiadas incluyen celulosa regenerada y películas
estiradas o encogidas termoplásticas, y pueden ser películas
monocapa o multicapa. Las películas encogibles se forman de
preferencia en bolsas biaxilmente orientadas encogibles por
calor.
Puede utilizarse también plásticos tal como
homopolímeros o copolímeros de poliolefinas, por ejemplo
polipropileno, polietileno o poliamidas, polietilen tereftalato,
copolímeros de cloruro de polivinilideno o copolímeros de
etileno-acetato de vinilo para formar las películas
de contacto con alimentos del presente invento.
Existen muchos métodos para aplicar las
formulaciones de dispersión de la presente solicitud, sin embargo
se prefiere la impresión. "Impresión" como se define aquí es
el suministro de una tinta o recubrimiento al espesor deseado y
diseño de imagen. Métodos de impresión fácilmente disponibles
incluyen aplicaciones de baja viscosidad, tal como rotograbado,
flexografía, estarcido, huecograbado de almohadilla y offset,
mientras que aplicaciones de viscosidad superior pueden incluir
offset, litografía y recubrimiento con rodillos. La técnica de
impresión específica que ha de utilizarse para el recubrimiento
antimicrobiano depende del material de envasado deseado y diseño.
Películas tal como polietileno se imprimirán mediante flexografía
utilizando un tambor de impresión central para soportar la banda de
película y papel de pesado gramaje puede imprimirse mediante
rotograbado convencional.
La impresión por rotograbado es la realización
preferida en el método para aplicar el recubrimiento de dispersión
del presente invento. Los procesos de huecograbado empiezan con el
grabado del diseño o imagen deseado en una placa, o entorno de un
rodillo. El uso de un rodillo proporciona un proceso continuo,
imprimiendo la imagen repetidamente sobre una banda en movimiento.
Así pues, en el proceso continuo, considerado un proceso de
rotograbado la imagen de impresión deseada se labra en la superficie
del rodillo, llamado en ocasiones un cilindro de impresión o
grabado. La dispersión de tinta de impresión o zeolita se
proporciona en una cubeta. El cilindro giratorio se monta
horizontalmente de modo que se extienda una altura completa del
cilindro en la solución de impresión en la cubeta. A medida que
gira el cilindro se impregna con la solución de impresión. Una
paleta, abarcando la altura del cilindro elimina las soluciones de
dispersión en exceso, dejando la dispersión en la imagen tallada.
Luego gira el cilindro aplicándose
a un rodillo de impresión e imprime sobre una banda en movimiento a través de la línea de contacto entre los rodillos.
a un rodillo de impresión e imprime sobre una banda en movimiento a través de la línea de contacto entre los rodillos.
En el presente invento este proceso y equipo se
utilizan, por ejemplo, para disponer un patrón de la dispersión
anti-microbiana sobre la película de plástico en
movimiento continuo. La cubeta típicamente no contiene mecanismo
para agitar la solución de impresión. Ocasionalmente, tal como
después de transporte o almacenamiento, la dispersión del presente
invento puede requerir agitación antes de disponerse en la cubeta,
pero no se requiere mecanismo de agitación subsiguiente.
Simplemente a título de ilustración, y sin limitación, un
recubrimiento antimicrobiano puede aplicarse vía huecograbado. La
primera exigencia es ajustar la viscosidad del recubrimiento para
permitir que el recubrimiento fluya uniformemente sobre el sustrato
a la velocidad de impresión deseada. Este ajuste de viscosidad se
realiza típicamente mediante la adición de disolvente a la
viscosidad deseada. Para asegurar que no exista sedimentación del
aditivo anti-microbiano se agita el recubrimiento
anti-microbiano durante unos pocos minutos antes de
bombearse en la estación de recubrimiento de grabado. Luego se
aplica el recubrimiento utilizando un cilindro de rotograbado
tallado equipado con una paleta. Una vez que se aplica el
recubrimiento al espesor deseado se traslada a través de un horno de
secado térmico que elimina los disolventes y produce una película
antimicrobiana secada.
Si bien las dispersiones del presente invento
pueden utilizarse con una variedad de, por ejemplo, impresoras
flexográficas y de rotograbado, algunas impresoras específicas en
donde las dispersiones pueden utilizarse sin modificación incluyen
productores de estas impresoras como Mark Andy, Comoco,
Bobbst-Champlain, Schikavi, PCMC, Comexi y William
& Holscher.
Las dispersiones son particularmente ventajosas
en aplicaciones de impresión, incluyendo operaciones de pantalla de
seda, huecograbado offset, impresión litográfica y flexográfica.
Según se desee pueden utilizarse equipo y procesos mas complicados
o costosos para que las dispersiones sean muy estables.
Como se ha indicado antes películas recubiertas
con las formulaciones de dispersión del presente invento tienen una
variedad de usos, pero quizás el mas importante es como una película
de contacto con alimentos utilizado tanto en la presión de
alimentos y envasado, en emplazamientos comercial y domésticos. Sin
embargo las composiciones de recubrimiento de la presente solicitud
tienen utilidad en cualquier aplicación en donde se deseen
superficies anti-microbianas. Por ejemplo el
recubrimiento puede utilizarse sobre las superficies de los insertos
de papel para cubiertas o tapas de contenedor de alimentos, o sobre
películas o papel utilizados para tapas sanitarias desechables, tal
como las de espigas de rodadura, o superficies de preparación de
pasta, o bolsas de plástico utilizadas para almacenamiento de
alimentos. En ciertos aspectos preferidos los materiales de
envasado de película a los que se aplica la dispersión del invento
incluyen poliestireno y poliuretano.
Así pues, el invento proporciona una nueva
dispersión y método de aplicación para proporcionar una superficie
anti-microbiana sobre una película, u otro sustrato.
Cuando se seca la dispersión proporciona un recubrimiento con
zeolitas en la superficie, que liberará iones de plata con la
aplicación de humedad. Como se muestra en la figura 2 la
composición de recubrimiento 20 se obtiene de un polímero de base,
22 con polvo de AgION®, 24, distribuido a su través. La exposición
al aire produce la película superficial de humedad, 26, que
proporciona liberación de iones en 28. La lenta liberación
constante de iones de plata por las partículas de zeolita
proporciona propiedades antimicrobianas de larga actividad frente a
bacterias, 21.
Los ejemplos que siguen sirven para proporcionar
ulterior apreciación del invento pero no deben considerarse en modo
alguno limitativos del alcance efectivo del invento.
Ejemplo
1
Los ingredientes que siguen se combinaron para
formar una formulación de dispersión imprimible a base de agua de
conformidad con el presente invento:
La formulación de recubrimiento se preparó como
sigue:
- 1.
- 1,90 partes de agua des-ionizada (D.I.), 1,00 parte de solución de hidróxido amónico y 0,10 partes de Surfynol 420 para 80,00 partes de Lucidene 650 se combinaron con agitación y se prosiguió la agitación durante 30 minutos.
- 2.
- Bajo constante agitación se adicionaron 3,00 partes de N-propanol y 4,00 partes de PGME y se continuó la agitación durante 15 minutos mas.
- 3.
- A continuación se adicionaron 5,00 partes de solución de óxido de zinc y 2,00 parte de AgION AJ 10D y se agitaron los ingredientes vigorosamente durante 30 minutos mas.
- 4.
- A continuación se pasa la mezcla de ingredientes a través de un molino horizontal con perlas inertes en la gama de 0,5 - 2 mm de diámetro.
- 5.
- Por último se adicionaron 3,00 partes de cera SST-3 y se prosiguió la agitación durante 30 minutos.
La dispersión resultante se aplicó a película de
polietileno via un Pamarco Hand Proofer utilizando rodillo anilox
180 (l80 lineas/pulgada) y se secó en un horno a 80ºC durante 10
minutos. La superficie expuesta de la capa de recubrimiento
anti-microbiana resultante resultó tener
zeolitas.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
2
Los sustratos tratados del ejemplo 1 se probaron
a continuación respecto de actividad anti-microbiana
frente a los microbios siguientes:
- Salmonella
- Staphylococcus
- E. coli
- Levadura
- Pseudomonas
- Moho
Estas pruebas se llevaron a cabo mediante
inoculación directa de una cantidad específica de bacterias en una
cubeta petri que contenía una muestra de película
anti-microbiana de 2''x 2'' y luego cuantificando la
reducción de bacterias utilizando una muestra de película de
control que no contenía el recubrimiento
anti-microbiano.
La cuantificación de la reducción de bacterias
en 24 horas se obtuvo a partir de la fórmula siguiente:
Reducción % = CFU/ml (de ensayo+control)@T=0 -
CFU/ml
a T=24 horas CFU/ml (de ensayo+control)@T=0.
En cada caso las superficies tratadas se
determinaron poseer una efectividad del 99,9% frente a cada
microbio.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3
En este ejemplo se aplicó la dispersión del
ejemplo 1 a película de poliestireno con varillas Meyer #3 y #7. La
varilla #3 produjo una capa de recubrimiento
anti-microbiana de alrededor de 3,75 micras, y la
varilla #7, 8,75 micras Se trataron muestras de dos pulgadas por
dos pulgadas de la capa de recubrimiento
anti-microbiana seca con 25 ml de 0,08% de
NaNO_{3} para extraer los iones de plata. Las varillas Meyer #3
produjeron una muestra que dió alrededor de 503-506
mcg/L de iones de plata. Las varillas Meyer #7 produjeron una
muestra que dió 320 iones de plata. La cantidad de ión de plata
disponible en la superficie de película es muy alta y produce una
concentración anti-microbiana muy efectiva. (Un
nivel de 50 \mug/L de iones de plata se considera un buen nivel
para efectividad anti-microbiana.)
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 4 y
5
Se adicionaron zeolitas tio AJ a un oligómero
acrílico estirenado y emulsión acrílica, al 1% (ejemplo 4) y 2%
(ejemplo 5) en peso.
Ejemplo
4
A una composición acrílica (FGN3359, conteniendo
Zn) se adicionó 1% de zeolita AJ y se dispersó la mezcla utilizando
un sacudidor Red Devil durante 6 minutos. La muestra se dejó
durante la noche y la dispersión tuvo buenas propiedades de
fluidez. Este ejemplo se utilizó para recubrir una película de
prueba y se probó subsiguientemente para efectividad
anti-microbiana.
Ejemplo
5
A la composición acrílica (FGN3359, conteniendo
Zn) se adicionó 2% de zeolita AJ y se dispersó la mezcla utilizando
un sacudidor Red Devil durante 6 minutos. Esta muestra se dejó
durante la noche y se encontró haber aumentado en viscosidad hasta
tener poca o ninguna fluidez. Este material no pudo ser utilizado
para recubrimientos de impresión. Pruebas adicionales reprodujeron
los resultados.
El motivo de este resultado se considera debido
a que en esta formulación la resina acrílica tiene un número ácido
por encima de 200 que está en solución y precipita con altos niveles
de iones de metal disueltos. Formulaciones a base de agua
utilizando resinas acrílicas o emulsiones acrílicas de bajo número
ácido, como las antes descritas, no mostraron la misma
inestabilidad con los iones metálicos.
Si bien la dispersión al 1% permaneció estable
durante mas de 24 horas, la dispersión al 2% obtenida con el
polímero de número ácido alto produjo un precipitado que sedimentó,
formando una masa casi sólida, que no pudo aplicarse fácilmente a
película de plástico u otros sustratos de envasado a temperaturas
ambiente. El aumento en iones de metal, con el nivel alto de
grupos de ácido en la resina acrílica soluble, produce esta
precipitación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
6
Especulando que la sedimentación en la resina
acrílica del ejemplo 5 se debió a la interacción de los iones de
plata con los grupos ácidos de la resina acrílica, se obtuvo una
dispersión al 5% en peso de zeolitas tipo AJ en poliésteres
sulfonados. Específicamente la fórmula para la dispersión del
ejemplo 5 se utilizó a excepto de que el oligómero acrílico
estirenado y la emulsión acrílica se sustituyó por los poliésteres
sulfonados.
La dispersión resultante no sedimentó. Se aplicó
calor para acelerar cualquier precipitación de sedimentación y no
se apreció ninguna. Así pues, debido a su número ácido
extremadamente bajo estas resinas de poliéster sulfonadas pueden
utilizarse para crear formulaciones imprimibles conteniendo 10% en
peso de zeolitas (base en seco).
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
7
Se utilizaron los ingredientes siguientes para
formar una dispersión a base de disolvente de conformidad con el
presente invento.
\newpage
La dispersión se preparó como sigue:
- 1.
- Se disolvieron 16,40 partes de resina de poliamida en 32,80 partes de alcohol N-propílico que contiene 0,50 partes de agua desionizada (DI) con agitación.
- 2.
- Luego se adiciona a la solución de poliamida una solución de 18,00 partes de nitrocelulosa conteniendo 20,13 partes de N-propanol, 3,00 acetato de etilo y 3,37 partes de Hercolyn D y se agitó bien la combinación durante 15 minutos.
- 3.
- A continuación se adicionan 2,00 partes de AgION AJ 10 D a la solución bajo vigorosa agitación durante 30 minutos.
- 4.
- La mezcla resultante se pasó a través de un molino horizontal con perlas inertes en la gama de 0,5 - 2 mm de diámetro.
- 5.
- Luego se adicionaron 3,80 partes de acera a la mezcla y se agitó durante 30 minutos.
- 6.
- Se aplicó el recubrimiento a polietileno y se probó respecto de sus propiedades anti-microbianas. Los resultados de prueba mostraron que la Inyección Directa de las siguientes bacterias mostraron una reducción del 99,9%.
- Salmonella
- Staphylococcus
- E. coli
- Levadura
- Pseudomonas
- Moho
Claims (27)
1. Un método para aplicar un tratamiento
anti-microbiano a un material de envase que tiene
por lo menos una superficie, comprendiendo dicho método las etapas
de:
- a)
- proporcionar una dispersión a base de agua o a base de disolvente sustancialmente inerte que comprende un polímero acrílico y zeolitas conteniendo iones de metal anti-microbianos, teniendo dicho polímero acrílico un número ácido inferior a 200 cuando se utiliza una dispersión a base de agua, teniendo dichas zeolitas un tamaño de partícula entre 2 y 5 micras, un tamaño de poro entre 3 y 5 Angstroms y comprendiendo de 0,5% a 10% en peso de la dispersión,
- b)
- imprimir dicha dispersión sobre dicha superficie de dicho material de envasado y
- c)
- secar dicha dispersión para formar una capa de recubrimiento antimicrobiano que tiene una superficie expuesta que contiene dicho polímero y dichas zeolitas presentes sobre por lo menos una porción respectiva.
2. El método de la reivindicación 1, en donde el
ión de metal anti-microbiano es un ión de plata.
3. El método de la reivindicación 1, en donde la
dispersión tiene una viscosidad entre 10 y 400 centipoises a
10-25ºC.
10-25ºC.
4. El método de la reivindicación 1, en donde la
dispersión tiene una viscosidad entre 400 y 50.000 centipoises.
5. El método de la reivindicación 1, en donde
las zeolitas comprenden entre 1% y 5% en peso de la dispersión.
6. El método de la reivindicación 5, en donde
las zeolitas comprenden, de preferencia, de 2% a 5% en peso de la
dispersión.
7. El método de la reivindicación 1, en donde la
capa de recubrimiento seca es hidrofóbica.
8. El método de la reivindicación 1, en donde la
dispersión es una dispersión a base de disolvente y el polímero
comprende además un miembro elegido del grupo constituido por
poliamidas, cloruro de polivinilo, metil metacrilatos, etil
celulosa, polivinilbutiral, policetonas y nitrocelulosas.
9. El método de la reivindicación 1, en donde la
dispersión es una dispersión a base de agua, y el polímero
comprende además un miembro elegido del grupo constituido por
poliésteres sulfonados, poliamidas, gomas lacas y maleicos.
10. El método de la reivindicación 9, en donde
el polímero comprende además un poliéster.
11. El método de la reivindicación 10, en donde
el polímero comprende además un poliéster sulfonado.
12. El método de la reivindicación 8, en donde
el polímero comprende además una poliamida.
13. El método de la reivindicación 12, en donde
la zeolita tiene un tamaño de partícula de por lo menos 5 micras, y
un tamaño de poro de por lo menos 4 Angstroms.
14. El método de la reivindicación 1, en donde
la dispersión se imprime en un patrón discontinuo sobre la
superficie del material de envasado.
15. El método de la reivindicación 1, en donde
la impresión es impresión de rotograbado, impresión flexográfica o
impresión litográfica.
16. El método de la reivindicación 1, en donde
la dispersión se imprime sobre dicha superficie a un ratio
de
0,153 g/m^{2} a 3,25 g/m^{2} (0,1 libra/3.000 pies cuadrados a 2 libras/3.000 pies cuadrados).
0,153 g/m^{2} a 3,25 g/m^{2} (0,1 libra/3.000 pies cuadrados a 2 libras/3.000 pies cuadrados).
17. El método de la reivindicación 1, en donde
la capa de recubrimiento tiene un espesor entre 2 micras y
20 micras.
20 micras.
18. El método de la reivindicación 1, en donde
la capa de recubrimiento tiene un espesor entre 2 micras y 8
micras.
19. El método de la reivindicación 1, en donde
dicho material de envasado es una película polimérica.
20. El método de la reivindicación 1, en donde
dicho material de envasado se elige del grupo constituido por
celofanas, cloruros de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo,
películas de acetato de celulosa, cloruros de vinilideno,
copolímeros de cloruro de vinilideno, etil celulosa, hojas de
aluminio, metil celulosa, laminados, poliésteres, papeles,
polietilenos, cartones, polipro-pilenos, papeles de
vidrio, poliestirenos, nylons y sus combinaciones.
21. El método de la reivindicación 1, en donde
la dispersión es acuosa, el polímero comprende lucideno, las
zeolitas tienen un tamaño de partícula de 5 micras y un tamaño de
oro de 4 Angstroms.
22. El método de la reivindicación 1, en donde
la dispersión es una dispersión a base de disolvente, el polímero
comprende poliamidas y nitrocelulosa, y las zeolitas tienen un
tamaño de partícula de 5 micras y un tamaño de poro de 4
Angstroms.
23. Un material de envasado con propiedades
anti-microbianas, obtenibles con el método de la
reivindicación 1.
24. Una dispersión a base de agua o a base de
disolvente sustancialmente inerte de zeolitas
anti-microbianas, comprendiendo dicha dispersión un
polímero acrílico y zeolitas conteniendo iones de metal
anti-microbianos, teniendo dicho polímero acrílico
un número ácido inferior a 200 cuando la dispersión es a base de
agua, teniendo dichas zeolitas un tamaño de partícula entre 2 y 5
micras, un tamaño de poro entre 3 y 5 Angstroms, y comprendiendo de
5% a 10% en peso de la dispersión.
25. La dispersión de la reivindicación 24, en
donde el ión de metal anti-microbiano es un ión de
plata.
26. La dispersión de la reivindicación 24, en
donde la dispersión es una dispersión a base de disolvente y el
polímero comprende además un miembro elegido del grupo constituido
por poliamidas, cloruro de polivinilo, metil metacrilatos, etil
celulosa, polivinilbutiral, policetonas y nitrocelulosas.
27. La dispersión de la reivindicación 24, en
donde la dispersión es una dispersión a base de agua, y el polímero
comprende además un miembro elegido del grupo constituido por
poliésteres sulfonados, poliamidas, gomas lacas, maleícos.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/003,799 US20030091767A1 (en) | 2001-11-02 | 2001-11-02 | Anti-microbial packaging materials and methods for making the same |
US3799 | 2001-11-02 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2309223T3 true ES2309223T3 (es) | 2008-12-16 |
Family
ID=21707664
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES02793845T Expired - Lifetime ES2309223T3 (es) | 2001-11-02 | 2002-10-29 | Materiales de envasado antimicrobianos y metodos para su fabricacion. |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20030091767A1 (es) |
EP (1) | EP1458495B1 (es) |
AT (1) | ATE399601T1 (es) |
DE (1) | DE60227413D1 (es) |
ES (1) | ES2309223T3 (es) |
WO (1) | WO2003039766A1 (es) |
Families Citing this family (47)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1432307B1 (en) * | 2001-09-26 | 2007-09-19 | Platte Chemical Company | Herbicide microemulsion-forming concentrates, microemulsions, and methods |
US7951853B2 (en) * | 2002-05-02 | 2011-05-31 | Smart Anti-Microbial Solutions, Llc | Polymer-based antimicrobial agents, methods of making said agents, and products incorporating said agents |
EP1571698A4 (en) * | 2002-12-10 | 2006-06-21 | Nikon Corp | EXPOSURE APPARATUS, EXPOSURE METHOD, AND DEVICE MANUFACTURING METHOD |
CZ293987B6 (cs) * | 2002-12-23 | 2004-09-15 | Vysoká škola chemicko-technologická v Praze | Způsob přípravy bioaktivních obalových prostředků |
GB0301034D0 (en) * | 2003-01-16 | 2003-02-19 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Polymeric film and coating |
EP3301511A1 (en) * | 2003-02-26 | 2018-04-04 | Nikon Corporation | Exposure apparatus, exposure method, and method for producing device |
WO2005006418A1 (ja) | 2003-07-09 | 2005-01-20 | Nikon Corporation | 露光装置及びデバイス製造方法 |
FR2860808B1 (fr) * | 2003-10-14 | 2006-02-17 | Ahlstrom Research & Services | Papier barriere a la vapeur d'eau |
US7306777B2 (en) * | 2003-12-16 | 2007-12-11 | Eastman Kodak Company | Antimicrobial composition |
US20050276862A1 (en) * | 2004-06-15 | 2005-12-15 | Bringley Joseph F | Iron sequestering antimicrobial composition |
GB0414333D0 (en) * | 2004-06-25 | 2004-07-28 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Polymeric film |
US7910171B2 (en) * | 2004-10-05 | 2011-03-22 | Anthony Trajkovich | Method of making antibiotic laminating film |
US20070087023A1 (en) * | 2005-03-11 | 2007-04-19 | Ismail Ashraf A | Polymer-Based Antimicrobial Agents, Methods of Making Said Agents, and Applications Using Said Agents |
GB0512194D0 (en) * | 2005-06-16 | 2005-07-20 | Ici Plc | Anti-microbial coating compositions |
US20070141125A1 (en) * | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Bourdelais Robert P | Thermal image with antimicrobial property |
ITMO20060066A1 (it) * | 2006-02-24 | 2007-08-25 | Marzia Pignatti | Dispositivo monouso per la protezione dell'epidermide umana contro la proliferazione di microrganismi patogeni |
DE102007011848A1 (de) * | 2007-03-12 | 2008-09-25 | Wiberg Gmbh | Verfahren zur Verhinderung des Wachstums von Mikroorganismen auf der Außenseite einer Lebensmittelhülle |
KR20100017809A (ko) * | 2007-05-18 | 2010-02-16 | 아지온 테크놀로지스, 인코포레이티드 | 생물활성 농약 조성물과 이들의 용도 |
DE102007054132A1 (de) * | 2007-11-14 | 2009-05-20 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Antimikrobiell ausgerüstete, biaxial orientierte Polyesterfolie |
US10537915B2 (en) | 2008-09-15 | 2020-01-21 | The Boeing Company | Contaminant resistant coating fabrication structure and method |
US10188103B2 (en) | 2008-09-15 | 2019-01-29 | The Boeing Company | Antimicrobial coating fabrication method and structure |
US20100175627A1 (en) * | 2009-01-09 | 2010-07-15 | Carpenter James R | Wild animal care devices having an antimicrobial agent |
US8981005B2 (en) * | 2009-02-12 | 2015-03-17 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions that include onium salt group containing polycarbodiimides |
US8258202B2 (en) * | 2009-02-12 | 2012-09-04 | Ppg Industries Ohio, Inc | Antimicrobial coating compositions, related coatings and coated substrates |
US9631045B2 (en) * | 2009-02-12 | 2017-04-25 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polycarbodiimides having onium salt groups |
WO2010137015A2 (en) | 2009-05-25 | 2010-12-02 | Oplon B.V | Bioactive container |
US20110045218A1 (en) * | 2009-08-21 | 2011-02-24 | Harper Nancy L | Dynamic inks and coatings |
US20130040026A1 (en) | 2009-12-02 | 2013-02-14 | Shmuel Bukshpan | Extended shelf-life liquids and method thereof |
TR201001466A1 (tr) * | 2010-02-26 | 2011-09-21 | Al� Topo Mehmet | Katı ve sıvı gıdalar için antibakteriyel özellikli ambalaj üretimi yöntemi ve ambalaj. |
GB201103287D0 (en) * | 2011-02-25 | 2011-04-13 | Agri Tech Global Technologies Ltd | Improvements in containers used for storage of fresh produce and other food products |
WO2013098774A1 (en) * | 2011-12-30 | 2013-07-04 | Yeditepe Universitesi | Antimicrobial material comprising a metal ion charged on synthesized zeolite |
US9802844B2 (en) | 2012-11-08 | 2017-10-31 | Silver Aqua, Inc. | Portable pathogen deactivation method and apparatus |
TR201305180A2 (tr) * | 2013-05-02 | 2013-12-23 | Nedim Vidinlisan | Pizza, pide, lahmacun, hamburger gibi pişmiş sıcak taşınabilir yiyeceklerin paket servisi ile tüketiciye ulaştırılmasını sağlayan antibakteriyel termo kutu. |
CN103772752B (zh) * | 2014-01-20 | 2016-04-06 | 南通天合包装有限公司 | 一种水果保鲜膜及其制备方法 |
FR3022785B1 (fr) * | 2014-06-25 | 2017-10-13 | Pylote | Utilisation de materiaux incorporant des microparticules pour eviter la proliferation de contaminants. |
DE102015204309A1 (de) * | 2014-08-01 | 2016-02-04 | Deutsches Institut Für Lebensmitteltechnik E.V. | Verfahren zur Behandlung und zum Inverkehrbringen von Lebensmitteln |
US20170267431A1 (en) * | 2014-11-28 | 2017-09-21 | Clifton Packaging Group Limited | Packaging with an antibacterial coating |
GB2542340B (en) | 2015-09-11 | 2019-05-01 | Agricultural Res Council Arc | Membrane and method for preservation of produce |
GB2543038B (en) * | 2015-10-01 | 2018-06-20 | Clifton Packaging Group Ltd | Antibacterial Packaging |
AU2017214762A1 (en) * | 2016-02-02 | 2018-09-13 | Thermasorb Pty Ltd | Longlife packaging |
CN106620775A (zh) * | 2017-01-11 | 2017-05-10 | 济宁学院 | 生物反应器进行灭菌的装置及该装置灭菌层的制备方法 |
GB201705796D0 (en) | 2017-04-11 | 2017-05-24 | Johnson Matthey Plc | Packaging materials |
US10696471B2 (en) * | 2017-10-31 | 2020-06-30 | Medline Industries, Inc. | Enclosure for gloves with antimicrobial ink coating and methods for making the same |
JP2020025608A (ja) | 2018-08-09 | 2020-02-20 | 株式会社ニコン | 抗菌膜を有する部材、及びその製造方法 |
WO2021097136A1 (en) * | 2019-11-12 | 2021-05-20 | John Lample | Storage systems for personal hygiene products |
LU500140B1 (en) * | 2021-05-07 | 2022-11-08 | Soremartec Sa | Packaging material having anti-microbial properties |
WO2024134192A1 (en) * | 2022-12-20 | 2024-06-27 | It's Fresh Limited | Adsorbent coating |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4322929A (en) * | 1980-03-12 | 1982-04-06 | The Specialty Papers Company | Packaging method using an adhesive coated web |
DE3628124A1 (de) * | 1986-08-19 | 1988-03-03 | Herberts Gmbh | Waessriges ueberzugsmittel, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung |
US4938958A (en) * | 1986-12-05 | 1990-07-03 | Shinagawa Fuel Co., Ltd. | Antibiotic zeolite |
JPS63265958A (ja) * | 1987-04-22 | 1988-11-02 | Shinagawa Nenryo Kk | 抗菌性樹脂組成物 |
JPH0618899B2 (ja) * | 1987-06-30 | 1994-03-16 | 品川燃料株式会社 | 抗菌性ゼオライト含有フィルム |
GB8718982D0 (en) * | 1987-08-11 | 1987-09-16 | Du Pont Canada | Polyolefin compositions |
JPH0688885B2 (ja) * | 1987-12-26 | 1994-11-09 | 品川燃料株式会社 | 抗菌性粉体を含有する分散体の製造方法 |
US5095058A (en) * | 1990-06-13 | 1992-03-10 | Union Camp Corporation | Stable polyamide resin dispersions and methods for the manufacture thereof |
JPH05223482A (ja) * | 1991-08-22 | 1993-08-31 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 親水化処理組成物、親水化処理方法及び親水化処理熱交換器フィン |
SE469080B (sv) * | 1991-10-28 | 1993-05-10 | Eka Nobel Ab | Foerpackningsmaterial, foerfarande foer framstaellning av foerpackningsmaterial, anvaendning av hydrofob zeolit foer framstaellning av foerpackningsmaterial samt anvaendning av foerpackningsmaterial |
US5792793A (en) * | 1993-11-05 | 1998-08-11 | Meiji Milk Products Co., Ltd. | Antibacterial, antifungal and antiviral agent |
US5849311A (en) * | 1996-10-28 | 1998-12-15 | Biopolymerix, Inc. | Contact-killing non-leaching antimicrobial materials |
JPH08233848A (ja) * | 1995-02-28 | 1996-09-13 | Mitsubishi Electric Corp | 半導体センサ |
EP0781566B1 (en) * | 1995-12-26 | 2004-07-28 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Organic solvent-soluble mucopolysaccharide, antibacterial antithrombogenic composition and medical material |
US6231953B1 (en) * | 1999-02-09 | 2001-05-15 | Cryovac, Inc. | Method of printing a substrate and article produced thereby |
US7414082B2 (en) * | 2000-06-14 | 2008-08-19 | Mitsubishi Chemical Corporation | Recording liquid and ink jet recording method |
FR2811304B1 (fr) * | 2000-07-07 | 2002-10-25 | Ceca Sa | Emballage fongistatique et procede de fabrication |
-
2001
- 2001-11-02 US US10/003,799 patent/US20030091767A1/en not_active Abandoned
-
2002
- 2002-10-29 AT AT02793845T patent/ATE399601T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-10-29 WO PCT/US2002/034650 patent/WO2003039766A1/en not_active Application Discontinuation
- 2002-10-29 ES ES02793845T patent/ES2309223T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-29 DE DE60227413T patent/DE60227413D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-29 EP EP02793845A patent/EP1458495B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-01-26 US US10/765,023 patent/US20040156918A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE60227413D1 (de) | 2008-08-14 |
EP1458495A4 (en) | 2004-11-17 |
ATE399601T1 (de) | 2008-07-15 |
US20030091767A1 (en) | 2003-05-15 |
EP1458495A1 (en) | 2004-09-22 |
EP1458495B1 (en) | 2008-07-02 |
US20040156918A1 (en) | 2004-08-12 |
WO2003039766A1 (en) | 2003-05-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2309223T3 (es) | Materiales de envasado antimicrobianos y metodos para su fabricacion. | |
RU2509042C2 (ru) | Способ печатания на водорастворимой пленке | |
Morris et al. | Development of active, nanoparticle, antimicrobial technologies for muscle-based packaging applications | |
JPH0114270B2 (es) | ||
ES2358526T3 (es) | Procedimiento para la fabricación de un revestimiento de efecto antimicrobiano en una superficie técnica. | |
US7347946B2 (en) | Method for inhibiting microbial growth in liquid nutrients | |
US20050182153A1 (en) | Porous metal oxide material in flake form, method for producing the same and cosmetic, coating material resin composition ink composition and paper comprising the same | |
US20080096047A1 (en) | Oxygen Absorbent | |
US7384545B2 (en) | Container for inhibiting microbial growth in liquid nutrients | |
JP2003516461A (ja) | 表面プリントインキならびに軟質フィルムまたは紙包装で使用するための塗料 | |
US20060060258A1 (en) | Container for inhibiting microbial growth in liquid nutrients | |
JP6973762B2 (ja) | 印刷インキ、印刷物、および印刷物の製造方法 | |
JP4551992B1 (ja) | 紙用塗料、紙製品、紙製品の製造方法 | |
US7910171B2 (en) | Method of making antibiotic laminating film | |
JP2009030192A (ja) | 耐水・耐油機能を有する紙製品 | |
JP2005218978A (ja) | 着色塗装板 | |
JP2004339396A (ja) | グラビア印刷インキ及びそれを用いた紫外線カット印刷物 | |
JPH01186804A (ja) | 抗菌性フィルム | |
JP2000334311A (ja) | 光触媒機能体及びその製造方法 | |
WO1993013938A1 (en) | Water color paint containing microencapsulated fragrances or flavors | |
JPH0939369A (ja) | 抗菌性オフセット印刷物及びその製造方法 | |
JPH08113729A (ja) | 抗菌性組成物およびその製造方法 | |
JPH0433843A (ja) | 抗菌性被膜およびその形成方法 | |
JPH03247674A (ja) | 抗菌・脱臭性皮膜を備えた成形物品 | |
JPH09255898A (ja) | プレスコート用抗菌性塗料及びこれを塗布してプレスコートした書籍 |