ES2305261T3 - Nuevos derivados de anilinas sustituidas con actividad herbicida. - Google Patents

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Abstract

Compuestos de fórmula general (I): (Ver fórmula) en la que - R representa un átomo de hidrógeno, un grupo C1-C8 haloalquilo, un grupo C2-C8 alcoxialquilo o haloalcoxialquilo, un grupo C2-C8 alquenilo o haloalquenilo, un grupo C2-C8 alquinilo o haloalquinilo, un grupo C3-C8 cicloalquilo o un grupo C4-C9 cicloalquilalquilo opcionalmente sustituido por átomos de halógeno y/o grupos C1-C4 alquilo o haloalquilo; un grupo NRaRb; - Ra y Rb, iguales o diferentes, representan: un átomo de hidrógeno; un grupo alquilo C1-C8, un grupo fenilo o un grupo bencilo opcionalmente sustituido por átomos de halógeno, por grupos CN, grupos NO2, grupos C1-C4 alquilo, haloalquilo, alcoxilo, haloalcoxilo; o Ra y Rb conjuntamente representan una cadena de alquileno C2-C8 opcionalmente interrumpida por átomos de oxígeno; - Rn representa un átomo de hidrógeno, o un grupo C1-C4 alquilo o haloalquilo; - R1 representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo o haloalquilo C1-C4, un grupo alcoxilo o haloalcoxilo C1-C4, un grupo alquiltío o haloalquiltío C1-C4, un grupo ciano, un grupo nitro; - R2 representa un grupo haloalquilo o haloalcoxilo C1-C4; - X y X1, iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno; - A, representa un grupo -CR3R4O- , en el que R3 y R4, iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo C1-C4 alquilo, haloalquilo.

Description

Nuevos derivados de anilinas sustituidas con actividad herbicida.
La presente invención se refiere a nuevos derivados de anilinas sustituidas.
Más específicamente, la presente invención se refiere a nuevos derivados de anilinas ortosustituidas con una elevada actividad herbicida, los procedimientos de preparación y sus utilizaciones como herbicidas destinados al control de las malas hierbas en los cultivos agrícolas.
Los derivados de las anilinas met-sustituidas con actividad herbicida se describen en la solicitud de patente alemana 2.855.699. Estos compuestos sin embargo no parecen resultar satisfactorios como herbicidas ya que requieren la aplicación de una dosis elevada.
Las heterocíclico- o fenil-carboxanilidas sustituidas en posición "orto" con respecto al grupo amina, mediante múltiples grupos fenoxi, fenoximetil o fenilmetoxi sustituidos, se describen en la solicitud de patente WO 98/03500. Los productos de la solicitud de patente anterior son esencialmente activos como fungicidas e insecticidas.
Se ha descubierto que una serie de nuevos derivados de las anilinas sustituidas, en posición "orto" con respecto al grupo amino, mediante grupos fenoximetilo, fenilmetoxi o fenoxi, a su vez sustituidos mediante agrupaciones particulares, tienen, por el contrario, una actividad herbicida sorprendentemente elevada, en combinación con una baja fitotoxicidad para uno o más cultivos de interés agrícola.
El objeto de la presente invención, por consiguiente, se refiere a nuevos compuestos de fórmula general (I):
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1 
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en la que:
-
\vtcortauna R representa un átomo de hidrógeno, un grupo haloalquilo C_{1}-C_{8}, un grupo alcoxialquilo o un grupo haloalcoxialquilo C_{2}-C_{8}, un grupo C_{2}-C_{8} alquenilo o haloalquenilo, un grupo C_{2}-C_{8} alquinilo o haloalquinilo, un grupo C_{3}-C_{8} cicloalquilo o un grupo C_{4}-C_{9} cicloalquilalquilo opcionalmente sustituido mediante átomos de halógenos y/o grupos C_{1}-C_{4}-alquilo o haloalquilo, un grupo NR_{a}R_{b};
-
\vtcortauna R_{a} y R_{b}, iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo C_{1}-C_{8} alquilo; un grupo fenilo o bencilo opcionalmente sustituido con átomos de halogeno, mediante grupos CN, grupos NO_{2}, C_{1}-C_{4} alquilo, haloalquilo, alcoxilo, haloalcoxilo; o R_{a} y R_{b} a conjuntamente representan una cadena C_{2}-C_{8} alquileno opcionalmente interrumpida mediante átomos de oxígeno;
-
\vtcortauna R_{n} representa un átomo de hidrógeno, o un grupo C_{1}-C_{4} alquilo o haloalquilo;
-
\vtcortauna R_{1} representa un átomo de halógeno, un grupo C_{1}-C_{4} alquilo o haloalquilo, un grupo C_{1}-C_{4} alcoxi o haloalcoxi, un grupo C_{1}-C_{4} alquiltio o haloalquiltio, un grupo ciano, un grupo nitro;
-
\vtcortauna R_{2} representa un grupo C_{1}-C_{4} haloalquilo o haloalcoxilo;
-
\vtcortauna X y X_{1}, iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno;
-
\vtcortauna A, representan un grupo -CR_{3}R_{4}O-, en el que R_{3} y R_{4}, iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo C_{1}-C_{4} alquilo, haloalquilo.
\newpage
Los ejemplos específicos de compuestos de fórmula genera (I) que son de interés debido a su actividad se especifican en la Tabla 1:
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TABLA 1
2 
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Otro objeto de la presente invención se refiere a procedimientos destinados a la preparación de compuestos de fórmula general (I).
Los compuestos de fórmula general (I) se pueden preparar mediante la reacción de un derivado de amina de fórmula general (II) con un compuesto de fórmula general (III), según el esquema de reacción 1:
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Esquema 1
3 
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En dichas fórmulas, R, R_{n}, R_{1}, R_{2}, X, X_{1} y A presentan los significados descritos anteriormente, Z representa un átomo de halógeno, un grupo alcoxi, un grupo hidroxilo.
Las condiciones de reacción para realizar el procedimiento anterior pueden oscilar dependiendo de la naturaleza del compuesto de fórmula (III).
Por ejemplo, cuando Z representa un átomo de halógeno, la reacción se realiza preferentemente en presencia de un disolvente inerte y en presencia de una base orgánica o inorgánica, a una temperatura comprendida entre -20ºC y el punto de ebullición de la mezcla de reacción.
Los ejemplos de disolvente que se pueden utilizar en la reacción anterior comprenden, agua, hidrocarburos alifáticos o cicloalifáticos (éter de petróleo, hexano, ciclohexano, etc.), hidrocarburos clorados (cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, dicloroetano, etc.), hidrocarburos aromáticos (benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, etc.) éteres (éter dietílico, éter diisopropílico, dimetoxietano, dioxano, tetrahidrofurano, etc.), ésteres (acetato de etilo, etc.), cetonas (acetona, metiletilcetona, metilpropilcetona, metilisobutilcetona, etc.), nitrilos (acetonitrilo, benzonitrilo, etc.), disolventes dipolares apróticos (dimetilfomamida, dimetilacetamida, hexametilfosforotriamida, dimetilsulfóxido, sulfolano, N-metilpirrolidona, etc.).
\newpage
Las bases inorgánicas que se pueden utilizar con tal fin son, por ejemplo, hidróxidos, carbonatos sódicos y potásicos y bicarbonatos.
Las bases orgánicas que se pueden utilizar con tal fin son, por ejemplo, trietilamina, piridina, 4-N,N-dimetil-aminopiridina, N,N-dimetilanilina, N-metilpiperidina, lutidina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DEN), diazabicicloundecano (DBU).
Por el contrario, los compuestos de fórmula general (I) en los que A representa un grupo -CR_{3}R_{4}O- se pueden preparar mediante la condensación de un derivado de fórmula general (IV) con un fenol de fórmula general (V), para producir un éter de fórmula general (Ia) según el esquema de reacción 2:
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Esquema 2
4 
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En las fórmulas generales descritas en este esquema de reacción, R, Rn, R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4}, X y X_{1} presentan los significados definidos anteriormente, Z_{1} representa un átomo de halógeno, preferentemente cloro o bromo, o un grupo R_{z}SO_{3} en el que R_{z} se refiere a un grupo C_{1}-C_{4} alquilo o un grupo fenilo opcionalmente sustituido con grupos C_{1}-C_{4}.
La reacción de eterificación se realiza preferentemente en presencia de uno o más disolventes orgánicos inertes y en presencia de una base, preferentemente inorgánica, a una temperatura comprendida entre -10ºC y el punto de ebullición de la mezcla de reacción.
Los disolventes orgánicos que se pueden utilizar con este fin son, por ejemplo, hidrocarburos aromáticos (benceno, tolueno, xileno, clorobenceno, etc.), éteres (dietil éter, diisopropil éter, dimetoxietano, dioxano, tetrahidrofurano, etc.), alcoholes y glicoles (metanol, etanol, metilcellosolve, etilenglicol, etc.), cetonas (acetona, metiletilcetona, metilpropilcetona, metilisobutilcetnona, etc.), nitrilos (acetonitrilo, benzonitrilo, etc.), disolventes dipolares apróticos (dimetilfomamida, dimetilacetamida, hexametilfosforotriamida, dimetilsulfóxido, sulfolano, N-metilpirrolidona, etc.).
Las bases inorgánicas de utilidad para este fin son, por ejemplo, hidruros de sodio o potasio, hidróxidos y carbonatos.
La reacción se puede realizar ventajosamente en un sistema bifásico utilizando como disolventes agua y un disolvente orgánico inmiscibles con ésta, en presencia de catalizadores de transferencia de fases, según lo descrito por Dehmlow and Dehmlow en "Phase Transfer Catalysis" (1983), Verlag Chemie.
Los productos intermedios de fórmula general (II), (III), (IV), (V), (VI) y (VII) si no son ya conocidos se pueden preparar fácilmente mediante procedimientos conocidos en la materia.
Tal como se ha mencionado ya, los compuestos de fórmula general (I) poseen una elevada actividad herbicida que los hace adecuados para su utilización agrícola con el fin de proteger los cultivos útiles de las malas hierbas.
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En particular, los compuestos de la presente invención son efectivos en el control tanto preemergente como postemergente de múltiples malas hierbas monocotiledóneas y dicotiledóneas. A la vez, estos compuestos muestran compatibilidad o la ausencia de efectos tóxicos con respecto a los cultivos de utilidad en el tratamiento pre emergente y/o post emergente.
Los ejemplos de las malas hierbas que se pueden controlar efectivamente mediante la utilización de los compuestos de fórmula genera (I) son: Abutillon theofrasti, Alisma plantago, Amaranthus spp., Amni maius, Capsella bursa pastoris, Chenopodium album, Convolvulus sepium, Galium aparine, Geranium dissectum, Ipomea spp., Matricaria spp., Papaver rhoeas, Phaseolus aureus, Polygonum persicaria, Portulaca oleracea, Sida spinosa, Sinapis arvensis, Solanum nigrum, Stellaria media, Veronica spp., Viola spp., Xanthium spp., Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Cyperus spp., Digitaria sanguinalis, Echinocloa spp., Heleocaris avicularia, Heteranthera spp., Panicum spp., Poa spp., Scirpus spp., Sorghum spp., etc.
Con las dosis utilizadas en las aplicaciones agrícolas, los compuestos anteriores no han demostrado efecto tóxico alguno hacia ninguno de los cultivos agrícolas importantes tales como el arroz (Oryza sativa), trigo (Triticum spp.), centeno (Hordeum vulgare), maíz (Zea mais), soja (Glycine max).
Otro objetivo de la presente invención se refiere a un procedimiento destinado a controlar las malas hierbas en las zonas cultivadas mediante la aplicación de los compuestos de fórmula general (I).
La cantidad de compuesto que se debe aplicar con el fin de obtener efectos deseados puede oscilar en relación con múltiples factores tales como, por ejemplo, los compuestos utilizados, el cultivo que se debe proteger, la mala hierba que se debe destruir, el grado de infestación, las condiciones climáticas, las características del suelo, el procedimiento de aplicación, etc.
Las dosis del compuesto comprendida entre 1 g y 1000 g por hectárea generalmente proporcionan control suficiente.
En las utilizaciones agrícolas, es conveniente generalmente utilizar composiciones con actividad herbicida que comprende como sustancia activa, uno o más de los compuestos de fórmula general (I), también posiblemente una mezcla de isómeros.
Las composiciones se pueden utilizar en forma de polvos secos, polvos mojables, concentrados emulsionables, microemulsiones, pastas, gránulos, disoluciones, suspensiones, etc. La selección del tipo de composición depende de la utilización específica.
Las composiciones se preparan según procedimientos conocidos, por ejemplo, mediante dilución o disolución de la sustancia activa con un disolvente y/o un medio sólido de dilución, opcionalmente en presencia de un agente surfactante.
Se pueden utilizar como diluyentes sólidos inertes, o vehículos, caolín, alúmina, sílice, talco, bentonita, sulfato cálcico, cuarzo, dolomita, attapulgite, montmorillonita, tierra de diatomeas, celulosa, almidón, etc.
Se pueden utilizar como diluyentes líquidos inertes o vehículos agua, o disolventes orgánicos tales como hidrocarburos aromáticos (xiloles, mezclas de alquilbenzoles, etc.), hidrocarburos alifáticos (hexano, ciclohexano, etc.), hidrocarburos aromáticos halogenados (clorobenzol, etc.), alcoholes (metanol, propanol, butanol, octanol, etc.), ésteres (acetato de isobutilo, etc.), cetonas (acetona, ciclo hexanona, acetofenona, isoforona, etilamilcetona, etc.), o aceites vegetales o minerales o mezclas de los mismos, etc.
Se pueden utilizar como agentes tensoactivos agentes mojantes y emulgentes del tipo no iónico (alquilfenoles polietoxilados, alcoholes grasos polietoxilados, etc.), del tipo aniónico (alquilbencensulfonatos, alquilsulfonatos, etc.), del tipo catiónico (sales cuaternarias de alquilamonio, etc.),
Se pueden añadir agentes dispersantes (por ejemplo lignina y sus sales, derivados de la celulosa, alginatos, etc.), estabilizadores (por ejemplo, antioxidantes, absorbentes de la luz ultravioleta, etc.).
Con el fin de ampliar el ámbito de acción de las composiciones anteriores, es posible añadir otros ingredientes tales como, por ejemplo, otros herbicidas, fungicidas, insecticidas, acaricidas, fertilizantes, etc.
Los ejemplos de otros herbicidas que se pueden añadir a las composiciones que comprenden uno o más compuestos de fórmula general (I) son los siguientes:
Acetocloro, acifluorfeno, aclonifeno, AKH-7088, alacloro, aloxidima, ametrina, amicarbazona, amidosulfurón, amitrol, anilofos, atrazina, azafenidina, azimsulfurón, aziprotrina, BAY MKH 6561, proxicarbazona, beflubutamida, benfuresato, bensulfurona, bensulido, bentazona, benzfendizona, benzobiciclón, benzofenap, benztiazurón, bifenox, bilanofós, bispiribac-sódico, bromacilo, bromobutide, bromofenoxima, bromoxinilo, butacloro, butafenacilo, butafimós, butenacloro, butralina, butroxidim, bucilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona-etilo, clormetoxifeno, cloranbeno, clorbromurón, clorbufán, clorfurenol, cloridazona, clorimurón, clornitrofén, clorotolurona, cloroxurón, clorprofam, clorosulfurona, clortal, clortiamida, cinidón-etilo, cinmetilina, cinosulfurona, cletodima, clodinafop, clomazona, clomeprop, clopiralida, cloramsulam-metilo, cumilurona, JC-940, cianazina, cicloato, ciclosulfamurona, cicloxidima, cihalofop-butilo, 2,4-D; 2,4-DB, daimurón, dalapona, desmedifam, desmetrina, dicamba,diclobenilo, diclorprop, diclorprop-P, diclofop, diclosulam, dietatil, difenoxuron, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, dimefuron, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamida, dinitramina, dinoseb, dinoseb acetato, dinoterb, difenamida, dipropetrina, diquat, ditiopir, 1-diuron, eglinazina, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametsulfuron-metilo, etidimuron, etiozina (SMY 1500), etofumesato, etoxifeno, etoxisulfuron, etobenzanid (HW 52), fenoxaprop, fenoxaprop-P, fentrazamida, fenuron, flamprop, flamprop-M, flazasulfuron, florasulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazolato (JV 485), flucarbazona-sódica, flucloralina, flufenacet, flumetsulam, flumiclorac, flumioxazina, flumipropin, fluometuron, fluoroglicofeno, fluoronitrofeno, flupoxam, flupropanato, flupirsulfuron, flurenol, fluroidona, flurocloridona, fluroxipir, flurtamona, flutiacet-metil, fomesafeno, foramsulfuron, fosamina, furiloxifeno, glufosinato, glifosato, halosulfuron-metil, haloxifop, haloxifop-P-metil, hexazinona, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfuron, indanofan, iodosulfuron, ioxinilo, isopropalina, isoproturon, isouron, isoxabeno, isozachlortole, isozaflutol, isoxapirifop, KPP-421, lactofen, lenacilo, linuron, LS830556, MCPA, MCPA-tioetilo, MCPB, mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mesotriona, metamitrona, metazacloro, metabenztiazuron, metanol, metoprotrine, metildimron, metobenzuron, metobromuron, metolaclor, S-metolaclor, metosulam, metoxuron, metribuzina, metsulfurona, molinato, monalide, monolinurona, naproanilida, napropamida, naptalam, NC-330, neburon, nicosulfurona, nipyraclofen, norflurazona, orbencarb, oryzalina, oxadiargilo, oxadiazona, oxasulfurona, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paraquat, pebulato, pendimetalina, pentanoclor, pentoxazona, petoxamida, fenmedifam, picloram, picolinafeno, piperofos, pretilaclor, primisulfurona, prodamina, profluazol, proglinazina, prometona, prometrina, propacloro, propanilo, propaquizafop, propazina, propham, propisocloro, propizamida, prosulfocarb, prosulfurona, piraclonil, piraflufenetilo, pirazolinato, pirazosulfurona, pirazoxifeno, piribenzoxima, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalid, piriminobac-metilo, piritiobac-sódico, quinclorac, quinmerac, quizalofop, quizalofop-P, rimsulfurona, setoxidima, siduron, simazina, simetrina, sulfentrazona, sulfometuron-metilo, sulfosulfurona, 2,3,6-TBA, TCA-sódico, tebutam, tebutiurona, tepraloxidim, terbacilo, terbumetona, terbutilazine, terbutrina, tenilclor, tiazafluron, tiazopir, tidiazimina, tifensulfuron-metilo, tiobencarb, tiocarbazilo, tioclorim, tralcoxidim, trialato, triasulfurona, triazifam, tribenuron, triclopir, trietazina, trifloxisulfuron, trifluralina, triflusulfuron-metilo, tritosulfuron, UBI-C4874, vernolato.
La concentración de la sustancia activa en las composiciones anteriores puede estar comprendida en un amplio intervalo, dependiendo del compuesto activo, la aplicación a la que está destinada, las condiciones ambientales y el tipo de formulación utilizada.
En general, las concentraciones de sustancia activa se encuentran comprendidas preferentemente entre 1 y 90%.
A continuación se proporcionan algunos ejemplos ilustrativos y no limitativos de la presente invención.
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Ejemplo 1 Preparación de N-[4-metil-2-(3-trfluorometilfenil)-metoxifenil]cicloproparcarbonxamida (C-1)
Se prepara en un frasco de 100 ml, mantenido bajo una atmósfera de nitrógeno, una disolución de N-(2-hidroxi-4-metilfenil)ciclo-propancarboxamida (1 g; 5,2 mmoles) en N,N-dimetil-formamida (DMF; 13 ml). Se añade carbonato potásico (1 g; 7,2 mmoles), la mezcla se mantiene con agitación a temperatura ambiente y se añade una disolución de cloruro de 3-trifluorometilbencilo (1,1 g; 5,6 mmoles) en DMF (2 ml). La mezcla se calienta a 60ºC durante 3 horas con agitación. Después de enfriar, se vierte en agua (150 ml), se extrae con acetato de etilo (3 x 50 ml), la fase orgánica se lava con agua (2 x 50 ml), se deseca con sulfato sódico, se filtra y se concentra. El producto bruto (1,6 g) se cristaliza a partir de una mezcla de hexano/acetato de etilo 8:2, se obtiene 1,3 g del sólido cristalino, con un punto de fusión comprendido entre 153 y 155ºC.
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Ejemplo 2 Preparación de N-[4-metil-2-(3-trifluorometilfenoxi)-metilfenil]ciclopropancarboxamida (C-2)
Se añade gota a gota, a 0ºC y con agitación una disolución de cloruro de ciclopropancarbonilo (0,54 g; 5,16 mmoles) en cloruro de metileno (5 ml), a una mezcla de 4-(metil-2-trifluorometil-fenoximetil)anilina (1,4 g; 5 mmoles) y trietilamina (0,55 g; 5,44 mmoles) en cloruro de metileno (15 ml) en un frasco de 100 ml, mantenido bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla se calentó a reflujo durante 3 horas con agitación. Después de enfriar, la mezcla se vertió sobre agua (150 ml), se extrajo con cloruro de metileno (3 x 50 ml), se lavó la fase orgánica con agua (2 x 50 ml), se deshidrato con sulfato sódico, se filtró y se concentró. Se obtuvo 1,5 g del producto deseado (^{1}H-RMN, análisis elemental).
\newpage
Ejemplo 3
Tal como se describió en los Ejemplos 1 y 2 anteriores, se prepararon los compuestos (C) de fórmula general (I) indicados en la Tabla 2 a continuación.
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5 
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TABLA 2
6 
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Ejemplo 4 Determinación de la actividad herbicida y fototoxicidad durante la preemergencia
La actividad herbicida de los compuestos de la presente invención durante la pre-emergencia se valoró según el proceso operativo siguiente.
Las especies vegetales de interés (malas hierbas o cultivos) se sembraron en recipientes de aproximadamente 10 cm de diámetro, una altura de 10 cm y con un suelo arenoso. Se utilizaron 10 recipientes para cada especie
vegetal.
Los recipientes se dividieron en dos grupos cada uno comprendiendo 5 recipientes para cada mala hierba o cultivo.
A las 24 horas del sembrado, los recipientes se humedecieron regando de manera suave. Una hora después de la humectación, el primer grupo de recipientes se trató con una dispersión de hidroacetona que comprendía acetona al 10% v, el producto que se debía valorar a la concentración deseada y Tween 20 al 0,5%.
El segundo grupo se trató solamente con la disolución de hidroacetona con acetona al 10% en volumen y Tween 20 al 0,5% y se utilizó como comparador (blanco).
Después del tratamiento, todos los recipientes se regaron uniformemente y se mantuvieron en un ambiente acondicionado con las condiciones ambientales siguientes:
Temperatura:
24ºC
Humedad relativa:
60%
Fotoperíodo:
16 h
Intensidad de luz:
10.000 lux
\vskip1.000000\baselineskip
A los 28 días del tratamiento, se valoró la actividad herbicida sobre la base de la siguiente escala de valores referidos al porcentaje de daño medido sobre las plantas tratadas con respecto a las no tratadas (blancos):
0 = 0-9%
daño
1 = 10-29%
daño
2 = 30-49%
daño
3 = 50-69%
daño
4 = 70-89%
daño
5 = 90%
daño - muerte de la planta
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La tabla 3 muestra los resultados obtenidos con el compuesto C-1 evaluado a una dosis de 500 g/ha en las siguientes especies vegetales:
Amarantus retroflexus (AR), capsella bursa pastoris (CP), Chenopodium album (CA), Galium aparine (GA), Matricaria chamomilla (MC), Papaver rhoeas (PR), Portulaca olearacea PO), Stellaria media (SM), Alopecurus myosuroides (AM), Panicum dicothomiflorum (PD), maíz (M), Trigo (F).
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TABLA 3 Actividad herbicida durante la preemergencia a una dosis de 500 g/ha
7

Claims (10)

1. Compuestos de fórmula general (I):
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8 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
-
\vtcortauna R representa un átomo de hidrógeno, un grupo C_{1}-C_{8} haloalquilo, un grupo C_{2}-C_{8} alcoxialquilo o haloalcoxialquilo, un grupo C_{2}-C_{8} alquenilo o haloalquenilo, un grupo C_{2}-C_{8} alquinilo o haloalquinilo, un grupo C_{3}-C_{8} cicloalquilo o un grupo C_{4}-C_{9} cicloalquilalquilo opcionalmente sustituido por átomos de halógeno y/o grupos C_{1}-C_{4} alquilo o haloalquilo; un grupo NR_{a}R_{b};
-
\vtcortauna R_{a} y R_{b}, iguales o diferentes, representan: un átomo de hidrógeno; un grupo alquilo C_{1}-C_{8}, un grupo fenilo o un grupo bencilo opcionalmente sustituido por átomos de halógeno, por grupos CN, grupos NO_{2}, grupos C_{1}-C_{4} alquilo, haloalquilo, alcoxilo, haloalcoxilo; o R_{a} y R_{b} conjuntamente representan una cadena de alquileno C_{2}-C_{8} opcionalmente interrumpida por átomos de oxígeno;
-
\vtcortauna R_{n} representa un átomo de hidrógeno, o un grupo C_{1}-C_{4} alquilo o haloalquilo;
-
\vtcortauna R_{1} representa un átomo de halógeno, un grupo alquilo o haloalquilo C_{1}-C_{4}, un grupo alcoxilo o haloalcoxilo C_{1}-C_{4}, un grupo alquiltío o haloalquiltío C_{1}-C_{4}, un grupo ciano, un grupo nitro;
-
\vtcortauna R_{2} representa un grupo haloalquilo o haloalcoxilo C_{1}-C_{4};
-
\vtcortauna X y X_{1}, iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un átomo de halógeno;
-
\vtcortauna A, representa un grupo -CR_{3}R_{4}O- , en el que R_{3} y R_{4}, iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo C_{1}-C_{4} alquilo, haloalquilo.
2. Procedimiento para la preparación de los compuestos de fórmula general (I) en el que se hace reaccionar un derivado de amina de fórmula general (II) con un compuesto de fórmula general (III), según el esquema de reacción 1:
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Esquema 1
9 
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en el que R, R_{n}, R_{1}, R_{2}, X, X_{1} y A presentan los significados descritos anteriormente, Z representa un átomo de halógeno, un grupo alcoxilo, un grupo hidroxilo.
3. Procedimiento según la reivindicación 2, en el que Z representa un átomo de halógeno y la reacción se realiza en un disolvente inerte y en presencia de una base orgánica o inorgánica a una temperatura comprendida entre -20ºC y el punto de ebullición de la mezcla de reacción.
4. Procedimiento para la preparación de los compuestos de fórmula general (I) en el que A representa un grupo -CR_{3}R_{4}O- que comprende la condensación de un derivado de fórmula general (IV) con un fenol de fórmula general (V), para proporcionar un éter de fórmula general (Ia) según el esquema de reacción 2:
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Esquema 2
10 
\vskip1.000000\baselineskip
en el que R, R_{n}, R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4}, X y X_{1} presentan los significados definidos anteriormente, Z_{1} representa un átomo de halógeno, o un grupo R_{Z}SO_{3} en el que RZ representa un grupo alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo fenilo sustituido opcionalmente por grupos C_{1}-C_{4} alquilo, y la reacción se realiza en presencia de uno o más disolventes orgánicos inertes y una base, a una temperatura comprendida entre -10ºC y el punto de ebullición de la mezcla de reacción.
5. Utilización de los compuestos según la reivindicación 1 como herbicidas.
6. Composiciones herbicidas que comprenden vehículos sólidos, diluyentes líquidos, agentes tensoactivos u otros aditivos especiales y por lo menos uno de los compuestos según la reivindicación 1.
7. Composiciones según la reivindicación anterior, en las que la concentración de los compuestos está comprendida entre 1 y 90%.
8. Composiciones según la reivindicación 7, que comprenden además otros herbicidas.
9. Procedimiento para el control de las malas hierbas en las zonas cultivadas que consiste en aplicar un compuesto según la reivindicación 1 o una composición según la reivindicación 6, a dichas zonas.
10. Procedimiento según la reivindicación 9, en el que los compuestos activos se aplican en dosis comprendidas entre 1 g y 1.000 g por hectárea.
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