ES2304134T3 - Metodo para la eliminacion del mercurio de una corriente de gas. - Google Patents

Metodo para la eliminacion del mercurio de una corriente de gas. Download PDF

Info

Publication number
ES2304134T3
ES2304134T3 ES02710558T ES02710558T ES2304134T3 ES 2304134 T3 ES2304134 T3 ES 2304134T3 ES 02710558 T ES02710558 T ES 02710558T ES 02710558 T ES02710558 T ES 02710558T ES 2304134 T3 ES2304134 T3 ES 2304134T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
mercury
adsorbent
gas stream
oxidant
calcium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES02710558T
Other languages
English (en)
Inventor
Joseph Jan Peter Biermann
Nicolaas Voogt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CDEM Holland BV
Original Assignee
CDEM Holland BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19772802&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2304134(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by CDEM Holland BV filed Critical CDEM Holland BV
Application granted granted Critical
Publication of ES2304134T3 publication Critical patent/ES2304134T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
    • B01J20/041—Oxides or hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/64—Heavy metals or compounds thereof, e.g. mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
    • B01J20/043—Carbonates or bicarbonates, e.g. limestone, dolomite, aragonite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/12—Naturally occurring clays or bleaching earth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3078—Thermal treatment, e.g. calcining or pyrolizing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/42—Materials comprising a mixture of inorganic materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
    • B01J2220/4825—Polysaccharides or cellulose materials, e.g. starch, chitin, sawdust, wood, straw, cotton
    • B01J2220/4831—Polysaccharides or cellulose materials, e.g. starch, chitin, sawdust, wood, straw, cotton having been subjected to further processing, e.g. paper, cellulose pulp

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

Método para la eliminación del mercurio de una corriente de gas, caracterizado porque a una temperatura por encima de 230ºC la corriente de gas se pone en contacto con un adsorbente que como componente activo comprende sustancialmente una mezcla de compuestos de sílice-alúmina y/o compuestos de calcio, en el que dichos compuestos de calcio comprenden carbonato cálcico y/o óxido cálcico.

Description

Método para la eliminación del mercurio de una corriente de gas.
La presente invención se refiere a un método para la eliminación del mercurio de una corriente de gas. Además, la presente invención se refiere a un adsorbente que contiene el mercurio adsorbido. Además, la presente invención se refiere a un objeto moldeado obtenido con dicho adsorbente.
Se conoce del documento EP-A 0.479.350 un método en el que el mercurio se adsorbe de una corriente de gas en un adsorbente. Dicho adsorbente puede comprender compuestos de óxido cálcico y carbonato cálcico, en combinación con caolín. Dichos compuestos de óxido cálcico y carbonato cálcico se añaden como material inerte, tal como se menciona en esta publicación. Se menciona explícitamente que la temperatura a la que debe tener lugar dicha adsorción es menor de 200ºC. Esto está en concordancia con la práctica general, según la cual la adsorción de mercurio de una corriente de gas debe tener lugar a baja temperatura.
Se conoce del documento EP-A 0.496.432 que el mercurio se puede adsorber sobre un material sólido. Sin embargo, el adsorbente mencionado en este documento no comprende compuestos de carbonato cálcico u óxido cálcico. Solamente se refiere a la utilización de hidróxido cálcico. La temperatura a la cual el mercurio se debe adsorber es claramente menor de 200ºC.
Finalmente, la solicitud de patente alemana DE-A 4.339.777 se refiere a un método para la adsorción de mercurio de una corriente de gas a una temperatura de 70-220ºC. Se menciona en este documento que se debe añadir cloruro de mercurio (II) al adsorbente para la eliminación del mercurio metálico de un gas. Los compuestos de calcio tal como los indicados en este documento no son capaces de eliminar mercurio metálico de una corriente de gas. Además, este documento muestra que la concentración de mercurio iónico en el gas después del adsorbente, aumenta con respecto a la concentración de mercurio iónico en el gas anterior al adsorbente (véase la columna 1, líneas 31-36 de este documento).
Como ya es sabido, el mercurio es muy dañino para el medio ambiente, incluso a concentraciones bajas. Por consiguiente, existe la necesidad de un método adecuado para separar el mercurio de una corriente de gas. Estos métodos se conocen en la técnica. A este respecto, es importante diferenciar entre el mercurio metálico y el mercurio ionogénico. Ambos componentes están presentes en la corriente de gas de los procesos de incineración que implican materiales que contienen mercurio.
En la práctica, la eliminación del mercurio metálico de esta corriente de gas se ha mostrado especialmente difícil. Particularmente, para la eliminación del mercurio metálico, la práctica general es utilizar carbón activado, de manera que el mercurio se adsorbe con eficacia en la fase sólida de carbón activado. Este método conocido, sin embargo, tiene un inconveniente considerable. Para conseguir porcentajes aceptables de eliminación, es necesario que la adsorción en carbón activado se realice a una temperatura relativamente baja. Especialmente, si los gases a depurar tienen una temperatura elevada, por ejemplo, si se originan a partir de un proceso de incineración, en primer lugar se debe enfriar el gas antes de ponerlo en contacto con el carbón activado, permitir que tenga lugar la adsorción y finalmente, su temperatura tiene que ser aumentada otra vez para un tratamiento posterior o antes de su descarga al aire. Naturalmente, esto requiere mucha energía. A efectos de enfriamiento, a veces se puede inyectar agua en la corriente de gas lo que, por otra parte, dar lugar a problemas de corrosión. Otro inconveniente es que el carbono que contiene mercurio tiene que desecharse, generalmente a un vertedero controlado. La reutilización del material es difícilmente posible. Otro inconveniente adicional de la utilización del carbón activado es que las cenizas volantes del proceso de incineración están contaminadas con cantidades de carbono indeseables, influenciando negativamente la calidad de las cenizas volantes e impidiendo seriamente el reciclaje de estas cenizas volantes contaminadas en, por ejemplo, la industria del cemento.
Por lo tanto, existe la necesidad de un método mejorado para la eliminación de mercurio y, preferentemente, del mercurio metálico de corrientes de gas. Las características particulares del mercurio son un factor de complicación en este problema. A bajas temperaturas es líquido, es muy volátil y tiene un punto de condensación muy bajo.
Es un objetivo particular de la presente invención dar a conocer un método mejorado, por el cual tanto el mercurio de tipo ionogénico como metálico se puedan adsorber a temperaturas por encima de 170ºC.
Los valores de temperatura mencionados posteriormente son valores de temperatura que han sido corregidos con respecto a los valores mencionados en el documento prioritario. Los valores originalmente mencionados eran incorrectos debido a desviaciones de la medición y en los casos en los que son pertinentes, se indican a continuación entre paréntesis.
Preferentemente, la temperatura es mayor de 300ºC [500], más preferentemente mayor de 450ºC [700], aún más preferentemente mayor de 550ºC [800]. Particularmente, el objetivo de la presente invención es dar a conocer un método mediante el cual el mercurio pueda adsorberse de una manera tal que el adsorbente que contiene mercurio sea reutilizable. Se entiende que el adsorbente según la presente invención es una sustancia sólida.
\newpage
Además, es un objetivo de la presente invención dar a conocer un método mediante el cual el mercurio tanto de tipo ionogénico como metálico pueda separarse de una forma sustancialmente completa de una corriente de gas.
Para conseguir, como mínimo, uno de los objetivos mencionados anteriormente, la presente invención da a conocer un método tal como el mencionado en el preámbulo, que se caracteriza porque a una temperatura por encima de los 230ºC, la corriente de gas se pone en contacto con un adsorbente que como componente activo contiene principalmente una mezcla de compuestos de sílice-alúmina y/o compuestos de calcio.
Según una primera realización preferente, el adsorbente comprende caolín, que puede o puede no estar en la forma deshidratada de metacaolín. Según otra realización preferente, el adsorbente comprende carbonato cálcico y/o óxido cálcico. Típicamente, la fracción de calcio del adsorbente comprende 60-70% de carbonato cálcico y 40-30% del óxido cálcico. El adsorbente puede contener además hidróxido cálcico. La presencia de hidróxido cálcico no mejora adicionalmente la eficiencia del adsorbente. Típicamente, la cantidad de Ca(OH)_{2} es menor que el 10% en peso.
Según otra realización preferente, el adsorbente se obtiene a partir de la conversión térmica de un material elegido de 1. Residuos de papel y 2. Residuos de la producción de papel.
Por medio de este adsorbente el mercurio se adsorbe químicamente, de modo que para separar el mercurio, las corrientes de gases calientes se pueden poner en contacto con el adsorbente sin un enfriamiento anterior. Esto da lugar a un ahorro considerable de energía y tiene ventajas con respecto a la instalación.
Según la presente invención, la temperatura de la corriente de gas es, como mínimo, 230ºC [300], especialmente, como mínimo, 300ºC [500], preferentemente, como mínimo, 450ºC [700], aún más preferentemente, como mínimo, 550ºC [800]. Aumentar la temperatura da como resultado una adsorción mejorada de mercurio.
Eligiendo apropiadamente la cantidad de adsorbente, se hace posible reducir el contenido de mercurio en la corriente de gas por debajo de los requisitos legales.
Para mejorar adicionalmente la eliminación del mercurio de una corriente de gas, el adsorbente y/o la corriente de gas que contiene mercurio se ponen en contacto con un oxidante que se elige, por ejemplo, entre los compuestos de sulfato, peróxido, y los compuestos de cloro. Preferentemente, el oxidante es hipoclorito, por ejemplo, hipoclorito cálcico (CaClO)_{2}). El oxidante se puede añadir al adsorbente antes de añadir el adsorbente a la corriente de gas que se va a limpiar. Asombrosamente, cuando el adsorbente se calienta junto con el oxidante, el adsorbente muestra un efecto mejorado. Este efecto mejorado se mantiene incluso después de que se haya eliminado el oxidante restante. De este modo, es posible producir un adsorbente adicionalmente mejorado.
El oxidante se puede añadir al adsorbente antes de la introducción del adsorbente en la corriente de gas. El oxidante se puede añadir, además, a la corriente de gas que contiene mercurio anteriormente al adsorbente o en la posición del adsorbente. Los oxidantes adecuados ya presentes en los gases de combustión de los procesos de incineración que emiten mercurio pueden tener un efecto mejorado similar, de modo que es necesario añadir una menor cantidad o nada de estos compuestos a la corriente de gas de desecho.
Se hace referencia a la publicación de patente alemana DE-A 4 339 777. Esta publicación da a conocer además la utilización de un oxidante para la eliminación de mercurio de una corriente de gas. El adsorbente descrito en esta publicación comprende carbón activado o un tamiz molecular, que se trata con un compuesto de mercurio. Según la presente invención, no se requiere este pre-tratamiento de carga de mercurio, lo que da como resultado ahorros considerables y, por supuesto, una capacidad mejorada de adsorción de mercurio.
Según una hipótesis de funcionamiento utilizada por los presentes inventores, la funcionalidad del oxidante, según se añade de acuerdo con la presente invención, no se basa exclusivamente en la oxidación del mercurio de la corriente de gas, sino también en la activación anterior o in situ del adsorbente.
El adsorbente que comprende mercurio obtenido después de la adsorción de mercurio se puede reutilizar, por ejemplo, para la inmovilización o la cementación implicada en la producción de, por ejemplo, productos que mantienen su forma. Se pueden encontrar aplicaciones en, entre otras, la construcción de carreteras y la construcción de equipamientos públicos. Por supuesto, otras aplicaciones son igualmente posibles. Estas aplicaciones son particularmente posibles debido al enlace estable del mercurio adsorbido en el adsorbente cargado, que impide la posibilidad de lixiviación del mercurio en las aplicaciones de reutilización. El enlace estable entre el mercurio y el adsorbente se caracteriza por la temperatura inesperadamente elevada que se ha descubierto que es necesaria antes de que el mercurio se separe del adsorbente cargado.
Por lo tanto, la presente invención se refiere además a un adsorbente que comprende el mercurio adsorbido, y que se obtiene por el método según la presente invención, según lo mencionado anteriormente. La presente invención se refiere además a un objeto moldeado producido con un adsorbente que se obtiene por un método según la presente invención.
La presente invención será descrita a continuación más detalladamente en referencia a un ejemplo.
Un adsorbente, obtenido por la conversión térmica del residuo de la producción de papel se introduce en una corriente de gas de desecho que comprende una cantidad conocida de mercurio y que además tiene una temperatura conocida. El método para la obtención de este producto se describe en la patente holandesa NL 1009870. En el ejemplo para la adsorción del mercurio con la ayuda del adsorbente mencionado anteriormente, la temperatura en la corriente de gas se hace variar de 50ºC a 500ºC [800]. La corriente de gas comprende nitrógeno que contiene mercurio metálico. En los diferentes experimentos se utilizó un lecho de adsorción fijo que comprendía el adsorbente mencionado anteriormente. Las concentraciones de entrada y de salida de mercurio se midieron por medio de un "analizador Buck" disponible comercialmente. Este dispositivo es adecuado exclusivamente para determinar el mercurio metálico. La concentración de mercurio ionogénico fue determinada mediante el paso del gas que contenía mercurio, antes de la medición, a través de un recipiente de borboteo que contenía cloruro de estaño. Se sabe que el cloruro de estaño convierte cualquier cantidad de mercurio ionogénico que pueda estar presente en mercurio metálico. De esta manera, se determina el total de mercurio metálico e ionogénico.
La tabla 1 muestra la concentración de mercurio aplicada en la corriente de gas en los diferentes experimentos. La temperatura indicada en la tabla 1 es la temperatura a la cual el mercurio se separa con la ayuda del adsorbente. El porcentaje de mercurio capturado mostrado en la tabla 1 se calculó dividiendo la diferencia entre la concentración de mercurio de entrada y la concentración de mercurio de salida por la concentración de entrada de mercurio. El mercurio se alimentó a la corriente de gas a 100ºC por medio de un tubo de permeación Dynacal, tal como se conoce en la técnica. El nitrógeno se precalentó. La corriente de gas mixto se calentó posteriormente a la temperatura indicada en la tabla 1, después de lo cual se condujo a través del lecho de adsorción y posteriormente al analizador descrito anteriormente para medir si todavía había mercurio presente en la corriente de gas, y en tal caso cuánto.
Las cantidades de mercurio utilizadas en los experimentos son compatibles con la sensibilidad del analizador.
La figura 1 muestra una representación gráfica de los resultados obtenidos en los experimentos. La disminución de la adsorción a temperaturas en el intervalo de 50 a 230ºC [500] indica probablemente una influencia de la adsorción física. La contribución de la adsorción física disminuye con el aumento de la temperatura, con la consecuencia de que la adsorción total también disminuye. A temperaturas mayores la adsorción química domina claramente y la adsorción total aumenta. Se observa que con el adsorbente para mercurio utilizado en la técnica, el carbón activado, existe además una tendencia negativa en la adsorción total a temperaturas elevadas. A temperaturas por encima de 200ºC, aproximadamente, la adsorción con carbón activado disminuye a un valor insignificante
TABLA 1
1
De la tabla 1, se puede observar que con un aumento de la temperatura, se mejora la adsorción del mercurio por medio del adsorbente, según la presente invención.
Los valores sin corregir originales eran los siguientes:
2
La figura 2 muestra un gráfico de la actividad del adsorbente según la presente invención en función de la temperatura, y comparado con algunos de los adsorbentes conocidos en la técnica anterior. La diferencia entre el adsorbente según la presente invención y el grupo de los otros adsorbentes se puede observar claramente, especialmente la diferencia de comportamiento a temperaturas elevadas: a temperaturas por encima de 200ºC el adsorbente según la presente invención tiene una adsorción muy mejorada, mientras que los agentes conocidos muestran una adsorción cada vez más reducida.
La tabla 1 anterior y las figuras 1 y 2 muestran que la adsorción del mercurio en el adsorbente según la presente invención es de tipo químico. Esto significa en efecto que el mercurio está adsorbido en el adsorbente de forma sustancialmente irreversible. Por lo tanto, la posibilidad del mercurio de separarse del adsorbente posteriormente a la utilización del adsorbente es insignificante. Esto se confirma por medio de las mediciones de disociación a temperatura programada realizadas en los adsorbentes cargados de mercurio según la presente invención, con la ayuda de la análisis termogravimétrico y térmico diferencial (TGA/DTA) bajo un flujo de gas nitrógeno acoplado a una detección de mercurio eliminado posiblemente del adsorbente en forma gaseosa con la ayuda del analizador "Buck" mencionado anteriormente. De ahora en adelante, será asumido que la técnica de TGA/DTA es conocida. Se puede encontrar información más detallada sobre esta técnica, por ejemplo, en Brown, M. E., Introducción al análisis térmico ("Introduction to Thermal Analisis"), Kluwer Academic Publishers; ISBN 0412302306. Estas mediciones muestran que hasta temperaturas por encima de 900ºC, el mercurio está unido inseparablemente al adsorbente, según la presente invención. Se observa que el mercurio está presente en los gases de escape del analizador de TGA/DTA solamente a temperaturas en las que la estructura mineral del adsorbente se desintegra. Las consecuencias del hecho que el mercurio se enlace al adsorbente según la presente invención de esta forma tan fuerte son que el adsorbente que contiene mercurio se puede reutilizar, por ejemplo, para la fabricación de productos moldeados o en aglomerantes minerales, tales como en cimentación.
La adsorción de mercurio en el adsorbente según la presente invención se puede mejorar adicionalmente añadiendo una cantidad conveniente de hipoclorito cálcico al adsorbente antes de poner en contacto el mercurio con el adsorbente. Esto se puede conseguir, por ejemplo, introduciendo el hipoclorito en la corriente de gas en una posición más arriba del adsorbente, por ejemplo, colocando el hipoclorito en el lecho que contiene el adsorbente, cuando la corriente de gas que contiene mercurio pasa desde la parte superior a través del lecho. Los experimentos que se realizaron de esta manera mostraron que con una cantidad igual de adsorbente según la presente invención, por ejemplo 60 gramos, la eliminación de mercurio aumentaba aproximadamente del 11% al 100%, a 300ºC [500]. Además, otras temperaturas produjeron porcentajes de eliminación del 100%, tal como se puede observar de los resultados mostrados en la Figura 2.
A estas temperaturas el hipoclorito se disociará totalmente. Se observó, sin embargo, que la actividad mejorada del adsorbente que se coloca corriente abajo del hipoclorito se prolonga incluso después de que el hipoclorito se hubiera disociado totalmente mucho tiempo antes, o de que el hipoclorito que no había reaccionado con el adsorbente se hubiera eliminado del dispositivo experimental por medio de la corriente de gas. La ausencia de hipoclorito después de la finalización del experimento se confirma midiendo con la ayuda del análisis de TGA/DTA y un espectrómetro de masas acoplado por si cualquier compuesto de cloro o cloruro del adsorbente utilizado estaban presentes en los gases que salían de la caracterización por TGA/DTA. El resultado de esta medición fue que las cantidades de cualquier compuesto de cloro o cloruro estaban por debajo del límite de detección del espectrómetro de masas. Estas mediciones fueron verificadas liberando cloro con la ayuda de la llamada técnica de fusión básica de Gordinne, después de la cual el cloro de escape se detectaba con la ayuda del análisis fotométrico. Una descripción más detallada de este método se encuentra en la norma ASTM C114. El resultado de este análisis, que se realizó sobre dos adsorbentes tratados con hipoclorito, fue que el contenido de cloro estaba debajo del límite de detección de 100 ppm-peso, mientras que el contenido de cloro de la mezcla inicial de hipoclorito cálcico/adsorbente era más del 4% en peso, o 40.000 ppm-peso. Se concluye por lo tanto, que el adsorbente utilizado no contiene más compuestos de cloro o cloruro. Dado que la actividad mejorada del hipoclorito cálcico (del 11% al 100% de adsorción de mercurio a 300ºC) se mantuvo durante la duración completa del experimento, así como después de que el cloro se eliminara con la corriente de gas que comprende mercurio, se concluye además que el adsorbente tratado con el oxidante a temperatura elevada posee una actividad de separación de mercurio mejorada permanentemente.
En los presentes casos, la cantidad de 10 gramos de hipoclorito cálcico pareció ser suficiente.
La corriente de gas contaminado de mercurio se puede poner en contacto con el adsorbente colocando el adsorbente como lecho fijo en la corriente. Opcionalmente, el adsorbente se puede dispersar en la corriente de gas. Según una primera realización, el oxidante se añade directamente al adsorbente. Según una segunda realización, el oxidante se puede añadir a la corriente de gas corriente arriba del adsorbente, por ejemplo, dispersando el mismo en la corriente de gas, y según una tercera realización, se puede añadir un oxidante a la corriente de gas simultáneamente con el adsorbente. El tiempo de contacto debe ser, en todo caso, el que permita que tengan lugar una activación y una adsorción deseables. Si la corriente de gas se origina en, por ejemplo, una planta de incineración, las sustancias mencionadas anteriormente se pueden añadir a la corriente de gas anteriormente a un colector de polvo, de modo que el colector de polvo puede eliminar todos los componentes sólidos de la corriente de gas al mismo tiempo. El método según la presente invención es además aplicable a los gases o a los vapores de la industria petroquímica y química, por ejemplo, para la eliminación del mercurio de los gases naturales y del condensado de gas natural, de la nafta y de otros materiales de base utilizados en dichas industrias.
Según una realización preferente, el adsorbente se puede añadir a una corriente de gas de desecho en varias posiciones que tienen diferentes temperaturas. Esto significa que debido a la elección de la ubicación de la adición de adsorbente, diferentes tipos de metales, con independencia de su estado (metálico o ionogénico), se pueden adsorber en condiciones deseables. Estas condiciones dependen de la temperatura. Componentes tales como SO_{2}, HCl y Cl_{2} se pueden separar además con la ayuda del método según la presente invención.
El método según la presente invención se puede aplicar en un sistema existente donde está ya presente un aparato de limpieza para las corrientes de gas, por ejemplo una torre de limpieza. Opcionalmente, se puede añadir solamente una cantidad pequeña de adsorbente, apenas suficiente convertir el mercurio en los gases en la forma iónico (Hg^{2+}). Esto mejora el rendimiento de captura de mercurio en la torre de limpieza.
La presente invención no se restringe a las realizaciones anteriormente mencionadas. Se pueden utilizar en la práctica cantidades de adsorbente diferentes de las mencionadas anteriormente. Asimismo, es posible utilizar otros adsorbentes que contienen caolín.
Los resultados de las mediciones con los adsorbentes de la técnica anterior según se indican en la figura 2, se han extraído de las publicaciones siguientes:
W. A. Rosenhoover y otros, proyecto US ICCI. 98-VI.2B-2.
R. A. Hargis y otros, US DOE; Control del mercurio por inyección de carbón activado ("Mercury control by injection of activated carbon") 17ª Conferencia Internacional sobre Carbón de Pittsburg 2000.
J. R. Butz, C. Turchi, T. E. Broderick, J. Albiston, ADA techn, Littleton, Opciones para la eliminación de mercurio de corrientes de gas de la combustión de carbón, investigación a escala piloto sobre carbón activado y adsorbentes alternativos y regenerables, ("Options for mercury removal from coal fired flue gas streams, pilot scale research on activated carbon and alternative and regenerable sorbents") 17ª Conferencia Internacional sobre Carbón de Pittsburg 2000.
Sid Nelson Jr., Adsorbentes de alta temperatura para rebajar los costes del control de mercurio, ("High temperature sorbents to lower mercury control costs") 17ª Conferencia Internacional sobre Carbón de Pittsburg, 2000.
J. Montgomery, D. Battleson, S. Bryson, Eliminación del mercurio de del gas de salida de la incineración por inyección del carbono ("Mercury removal from incineration offgas by carbon injection"), MSE technology applications Inc. Butte.

Claims (13)

1. Método para la eliminación del mercurio de una corriente de gas, caracterizado porque a una temperatura por encima de 230ºC la corriente de gas se pone en contacto con un adsorbente que como componente activo comprende sustancialmente una mezcla de compuestos de sílice-alúmina y/o compuestos de calcio, en el que dichos compuestos de calcio comprenden carbonato cálcico y/o óxido cálcico.
2. Método, según la reivindicación 1, caracterizada porque el adsorbente comprende caolín, que puede o puede no estar en forma deshidratada de metacaolín.
3. Método, según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque dichos compuestos de calcio comprenden el 60-70% de carbonato cálcico y el 40-30% de óxido cálcico.
4. Método, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el adsorbente se obtiene por la conversión térmica de un material elegido de 1. residuos de papel y 2. residuos de la producción de papel.
5. Método, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque durante la adsorción la temperatura es mayor de 300ºC, preferentemente mayor de 450ºC, más preferentemente mayor de 550ºC.
6. Método, según una de las reivindicaciones 1-5, caracterizado porque comprende la etapa de activar el adsorbente por medio de un oxidante.
7. Método, según la reivindicación 6, caracterizado porque el oxidante se elige entre los compuestos sulfato, peróxidos o cloruros.
8. Método, según la reivindicación 6 ó 7, caracterizado porque la activación del adsorbente y la adición del oxidante se realiza anteriormente a la puesta en contacto del adsorbente con la corriente de gas que se va a limpiar.
9. Método, según la reivindicación 8, caracterizado porque después de la activación del adsorbente, el oxidante se elimina.
10. Método, según una de las reivindicaciones 6 a 9, caracterizado porque el oxidante y el adsorbente se mezclan conjuntamente y se añaden como una mezcla a la corriente de gas que se va a limpiar.
11. Método, según una de las reivindicaciones 6 a 9, caracterizado porque el oxidante se añade anteriormente a la corriente de gas, corriente arriba del adsorbente.
12. Método, según una de las reivindicaciones 6 a 11, caracterizado porque se utiliza como oxidante un compuesto de cloro, preferentemente hipoclorito cálcico.
13. Método, según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el mercurio está presente en forma metálica.
ES02710558T 2001-01-26 2002-01-23 Metodo para la eliminacion del mercurio de una corriente de gas. Expired - Lifetime ES2304134T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1017206A NL1017206C2 (nl) 2001-01-26 2001-01-26 Werkwijze voor het verwijderen van kwik uit een gasstroom.
NL1017206 2001-01-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2304134T3 true ES2304134T3 (es) 2008-09-16

Family

ID=19772802

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES02710558T Expired - Lifetime ES2304134T3 (es) 2001-01-26 2002-01-23 Metodo para la eliminacion del mercurio de una corriente de gas.

Country Status (13)

Country Link
US (2) US6974564B2 (es)
EP (1) EP1357999B1 (es)
JP (1) JP2004524955A (es)
AT (1) ATE389447T1 (es)
AU (1) AU2002228478B2 (es)
CA (1) CA2438867C (es)
DE (1) DE60225668T2 (es)
DK (1) DK1357999T3 (es)
ES (1) ES2304134T3 (es)
NL (1) NL1017206C2 (es)
NZ (1) NZ527151A (es)
PT (1) PT1357999E (es)
WO (1) WO2002058823A1 (es)

Families Citing this family (77)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8124036B1 (en) 2005-10-27 2012-02-28 ADA-ES, Inc. Additives for mercury oxidation in coal-fired power plants
NL1017206C2 (nl) * 2001-01-26 2002-07-29 Cdem Holland Bv Werkwijze voor het verwijderen van kwik uit een gasstroom.
US6878358B2 (en) 2002-07-22 2005-04-12 Bayer Aktiengesellschaft Process for removing mercury from flue gases
US6863825B2 (en) 2003-01-29 2005-03-08 Union Oil Company Of California Process for removing arsenic from aqueous streams
US8069797B2 (en) * 2003-06-03 2011-12-06 Alstom Technology Ltd. Control of mercury emissions from solid fuel combustion
US9321002B2 (en) 2003-06-03 2016-04-26 Alstom Technology Ltd Removal of mercury emissions
EP1682241A4 (en) * 2003-10-31 2009-07-15 Metal Alloy Reclaimers Inc Ii METHOD FOR REDUCING INORGANIC CONTAMINATION FROM WASTE STREAMS
US7479263B2 (en) 2004-04-09 2009-01-20 The Regents Of The University Of California Method for scavenging mercury
EP1765962B8 (en) 2004-06-28 2014-02-12 Nox II International, Ltd. Reducing sulfur gas emissions resulting from the burning of carbonaceous fuels
WO2006037213A1 (en) * 2004-10-01 2006-04-13 William Digdon Composition and method for oxidizing mercury in combustion processes
AU2012202115B2 (en) * 2005-03-17 2014-01-23 Douglas C. Comrie Reducing mercury emissions from the burning of coal
CN102352274B (zh) * 2005-03-17 2015-01-21 Noxii国际有限公司 吸附剂组合物及使用其降低煤燃烧过程中的汞排放量的方法
AU2016228203B2 (en) * 2005-03-17 2018-03-22 Comrie, Douglas C Reducing mercury emissions from the burning of coal
WO2006101499A1 (en) * 2005-03-17 2006-09-28 Nox Ii International, Ltd. Reducing mercury emissions from the burning of coal
AU2016250355B2 (en) * 2005-03-17 2018-05-24 Douglas C. Comrie Reducing mercury emissions from the burning of coal
US7578869B2 (en) * 2005-11-30 2009-08-25 Basf Catalysts Llc Methods of manufacturing bentonite pollution control sorbents
US7575629B2 (en) * 2005-11-30 2009-08-18 Basf Catalysts Llc Pollutant emission control sorbents and methods of manufacture
US7704920B2 (en) * 2005-11-30 2010-04-27 Basf Catalysts Llc Pollutant emission control sorbents and methods of manufacture
US8150776B2 (en) 2006-01-18 2012-04-03 Nox Ii, Ltd. Methods of operating a coal burning facility
US20070184394A1 (en) * 2006-02-07 2007-08-09 Comrie Douglas C Production of cementitious ash products with reduced carbon emissions
US7572421B2 (en) * 2006-06-19 2009-08-11 Basf Catalysts Llc Mercury sorbents and methods of manufacture and use
US7753992B2 (en) * 2006-06-19 2010-07-13 Basf Corporation Methods of manufacturing mercury sorbents and removing mercury from a gas stream
US8066874B2 (en) 2006-12-28 2011-11-29 Molycorp Minerals, Llc Apparatus for treating a flow of an aqueous solution containing arsenic
US8080088B1 (en) 2007-03-05 2011-12-20 Srivats Srinivasachar Flue gas mercury control
US8906823B2 (en) 2007-09-24 2014-12-09 Basf Corporation Pollutant emission control sorbents and methods of manufacture and use
US8685351B2 (en) 2007-09-24 2014-04-01 Basf Corporation Pollutant emission control sorbents and methods of manufacture and use
US20090081092A1 (en) * 2007-09-24 2009-03-26 Xiaolin David Yang Pollutant Emission Control Sorbents and Methods of Manufacture and Use
US8252087B2 (en) 2007-10-31 2012-08-28 Molycorp Minerals, Llc Process and apparatus for treating a gas containing a contaminant
US8349764B2 (en) 2007-10-31 2013-01-08 Molycorp Minerals, Llc Composition for treating a fluid
US7758829B2 (en) * 2007-12-05 2010-07-20 Alstom Technology Ltd Process for promoting mercury retention in wet flue gas desulfurization systems
US7766997B2 (en) * 2007-12-21 2010-08-03 Alstom Technology Ltd Method of reducing an amount of mercury in a flue gas
US8277542B2 (en) * 2008-07-23 2012-10-02 Srivats Srinivasachar Method for capturing mercury from flue gas
US8196533B2 (en) * 2008-10-27 2012-06-12 Kentucky-Tennessee Clay Co. Methods for operating a fluidized-bed reactor
US20100203461A1 (en) * 2009-02-06 2010-08-12 General Electric Company Combustion systems and processes for burning fossil fuel with reduced emissions
BR112012000358A2 (pt) * 2009-07-06 2016-03-22 Mar Systems Inc meio para remoção de contaminantes de correntes de fluidos e método para fazer e usar o mesmo
FR2947736B1 (fr) 2009-07-13 2015-09-18 Lhoist Rech & Dev Sa Composition solide minerale, son procede de preparation et son utilisation en abattement de metaux lourds des gaz de fumees
US20110053100A1 (en) * 2009-08-28 2011-03-03 Sinha Rabindra K Composition and Method for Reducing Mercury Emitted into the Atmosphere
NL2003712C2 (en) * 2009-10-27 2011-04-28 Minplus Holland B V A method for the removal of mercury from a stream of flue gas obtained from the combustion of coal, and a composition comprising spent sorbent.
NL2003717C2 (en) 2009-10-27 2011-04-28 Minplus Holland B V A method for the removal of mercury from a stream of flue gas obtained from the combustion of coal, a sorbent-mixture and a composition comprising spent sorbent.
US8951487B2 (en) 2010-10-25 2015-02-10 ADA-ES, Inc. Hot-side method and system
US11298657B2 (en) 2010-10-25 2022-04-12 ADA-ES, Inc. Hot-side method and system
US8496894B2 (en) 2010-02-04 2013-07-30 ADA-ES, Inc. Method and system for controlling mercury emissions from coal-fired thermal processes
US8524179B2 (en) 2010-10-25 2013-09-03 ADA-ES, Inc. Hot-side method and system
CA2788820C (en) 2010-02-04 2021-09-21 Michael Durham Method and system for controlling mercury emissions from coal-fired thermal processes
US8784757B2 (en) 2010-03-10 2014-07-22 ADA-ES, Inc. Air treatment process for dilute phase injection of dry alkaline materials
US8383071B2 (en) 2010-03-10 2013-02-26 Ada Environmental Solutions, Llc Process for dilute phase injection of dry alkaline materials
US9555420B2 (en) * 2010-04-08 2017-01-31 Nalco Company Gas stream treatment process
US9682383B2 (en) 2010-04-08 2017-06-20 Nalco Company Gas stream treatment process
US9233863B2 (en) 2011-04-13 2016-01-12 Molycorp Minerals, Llc Rare earth removal of hydrated and hydroxyl species
US8845986B2 (en) 2011-05-13 2014-09-30 ADA-ES, Inc. Process to reduce emissions of nitrogen oxides and mercury from coal-fired boilers
US9017452B2 (en) 2011-11-14 2015-04-28 ADA-ES, Inc. System and method for dense phase sorbent injection
DE102011087780A1 (de) * 2011-12-06 2013-06-06 Voith Patent Gmbh Verfahren zur Herstellung eines mineralischen Feststoffs
US8992868B2 (en) 2012-05-01 2015-03-31 Fuel Tech, Inc. Dry processes, apparatus compositions and systems for reducing mercury, sulfur oxides and HCl
US9802154B2 (en) 2012-03-30 2017-10-31 Fuel Tech, Inc. Process for sulfur dioxide, hydrochloric acid and mercury mediation
US8883099B2 (en) 2012-04-11 2014-11-11 ADA-ES, Inc. Control of wet scrubber oxidation inhibitor and byproduct recovery
US8974756B2 (en) 2012-07-25 2015-03-10 ADA-ES, Inc. Process to enhance mixing of dry sorbents and flue gas for air pollution control
US9957454B2 (en) 2012-08-10 2018-05-01 ADA-ES, Inc. Method and additive for controlling nitrogen oxide emissions
WO2014036253A2 (en) 2012-08-30 2014-03-06 Chevron U.S.A. Inc. Process, method, and system for removing heavy metals from fluids
SG11201501705PA (en) 2012-09-07 2015-04-29 Chevron Usa Inc Process, method, and system for removing heavy metals from fluids
US9289721B2 (en) 2013-02-27 2016-03-22 Fuel Tech, Inc. Process and apparatus for improving the operation of wet scrubbers
CN105142758A (zh) 2013-02-27 2015-12-09 燃料技术公司 用于降低HCl和/或和硫氧化物排放的方法、设备、组合物和系统
DE112014001129B4 (de) 2013-03-07 2019-06-13 Redox Technology Group Llc Reagens zur Entfernung von Quecksilber aus industriellen Gasen und Verfahren zum Reduzieren von Quecksilberemissionen von industriellem Gas
US9034285B1 (en) 2014-02-28 2015-05-19 Redox Technology Group Llc Use of ferrous sulfide suspension for the removal of mercury from flue gases
US9399597B2 (en) 2013-04-01 2016-07-26 Fuel Tech, Inc. Ash compositions recovered from coal combustion gases having reduced emissions of HCI and/or mercury
US9718025B2 (en) 2013-04-01 2017-08-01 Fuel Tech, Inc. Reducing hydrochloric acid in cement kilns
US8828341B1 (en) 2013-07-18 2014-09-09 Alstom Technology Ltd Sulfite control to reduce mercury re-emission
US9889451B2 (en) 2013-08-16 2018-02-13 ADA-ES, Inc. Method to reduce mercury, acid gas, and particulate emissions
GB201317219D0 (en) * 2013-09-27 2013-11-13 T & L Process Technology Ltd Treated waste products, methods of preparing them and using the same
US9120055B2 (en) 2014-01-27 2015-09-01 Alstom Technology Ltd Mercury re-emission control
US9440190B2 (en) * 2014-02-07 2016-09-13 Novinda Corp. High temperature sorbents for pollution control
EP3113859A4 (en) 2014-03-07 2017-10-04 Secure Natural Resources LLC Cerium (iv) oxide with exceptional arsenic removal properties
AT516407B1 (de) 2014-11-20 2016-05-15 Andritz Ag Maschf Verfahren zum Einsatz von hydratisierten Sorptionsmitteln in thermischen Prozessanlagen
US10350545B2 (en) 2014-11-25 2019-07-16 ADA-ES, Inc. Low pressure drop static mixing system
TWI640355B (zh) 2015-09-01 2018-11-11 雷多斯集團有限責任公司 硫化亞鐵於自氣體移除硒之用途
EP3720583A4 (en) 2017-12-04 2021-09-08 Gmt Ip, Llc PROCESSING OF POST-INDUSTRIAL AND POST-CONSUMER WASTE FLOWS AND MANUFACTURING OF POST-INDUSTRIAL AND POST-CONSUMER PRODUCTS FROM THEM
WO2019113135A1 (en) 2017-12-04 2019-06-13 Gmt Ip, Llc Processing post-industrial and post-consumer waste streams and preparation of post-industrial and post-consumer products therefrom
EP3850270B1 (en) * 2018-09-14 2022-11-02 MinPlus B.V. A method of operating an incinerator comprising a device for capturing ash entrained by flue gas

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4101631A (en) * 1976-11-03 1978-07-18 Union Carbide Corporation Selective adsorption of mercury from gas streams
US4474896A (en) * 1983-03-31 1984-10-02 Union Carbide Corporation Adsorbent compositions
US5306475A (en) 1987-05-18 1994-04-26 Ftu Gmbh Technische Entwicklung Und Forschung Im Umweltschutz Reactive calcium hydroxides
JP2602085B2 (ja) * 1987-05-18 1997-04-23 エフテーウー ゲーエムベーハー フォルシュング ウント テヒニッシェ エントヴィックルング イム ウムヴェルトシュッツ ガス及び廃ガス浄化用の反応性水酸化カルシウム基浄化剤並びにガス及び廃ガスの浄化方法
EP0337047A1 (fr) * 1988-04-13 1989-10-18 Rijksuniversiteit Gent Fakulteit Landbouwwetenschappen Leerstoel Voor Bodemfysika Procédé pour augmenter la surface spécifique et l'activité d'une matière adsorbante constituée d'alumino-silicates et matière ainsi obtenue
EP0454885A1 (de) * 1990-05-02 1991-11-06 Ftu Gmbh Verfahren zur Reinigung von Gasen und Abgasen von Schadstoffen
DE4034498A1 (de) * 1990-09-06 1992-03-12 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur abtrennung von schwermetallen und dioxinen aus verbrennungsabgasen
FR2668388B1 (fr) * 1990-10-30 1994-09-09 Inst Francais Du Petrole Procede de preparation d'une masse solide de captation de mercure.
DE4202671A1 (de) * 1991-05-27 1992-12-03 Degussa Formkoerper enthaltend dealuminierten zeolith y und das verfahren zu ihrer herstellung
US5322628A (en) * 1992-09-08 1994-06-21 Mobil Oil Corporation Method for simultaneously drying and removing metallic and organic mercury from fluids
US5387738A (en) * 1992-11-03 1995-02-07 Beckham; Doyle H. Reagent for treating a contaminated waste material and method for same
JP2809366B2 (ja) * 1992-12-10 1998-10-08 三菱重工業株式会社 排ガス中の有害金属の捕集方法及び捕集灰の処理方法
NL9202277A (nl) * 1992-12-29 1994-07-18 Pelt & Hooykaas Werkwijze ter bereiding van een gelaagd, klei-achtig materiaal alsmede een werkwijze voor het immobiliseerbaar maken van afvalmateriaal.
US5387736A (en) * 1993-08-30 1995-02-07 Salomone Bros., Inc. Portable decontamination system and method for environmental well drilling rigs
DE4339777A1 (de) * 1993-11-23 1995-05-24 Krc Umwelttechnik Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Reduzierung des Gehalts an metallischem Quecksilber von Rauchgasen
DE4403244A1 (de) * 1994-02-03 1995-08-10 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Reinigung von Verbrennungsabgasen
DE19512785A1 (de) * 1995-04-05 1996-10-17 Siemens Ag Verfahren zur thermischen Behandlung von Abfallstoffen
JPH11262662A (ja) * 1998-03-18 1999-09-28 Nittetsu Mining Co Ltd 有害物質除去剤およびその製造方法
JP2000042360A (ja) * 1998-05-22 2000-02-15 Icc:Kk 煙道吹込み剤およびその使用方法
DE19824237B4 (de) * 1998-05-29 2004-12-30 Walhalla-Kalk Entwicklungs- Und Vertriebsgesellschaft Mbh Reagentien für die Reinigung von Abgasen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
NL1009870C2 (nl) * 1998-08-14 2000-02-15 Cdem Holland Bv Werkwijze voor de vervaardiging van een sorbens, het met de werkwijze verkregen sorbens, en een werkwijze voor de reiniging van een hete gasstroom.
US6372187B1 (en) * 1998-12-07 2002-04-16 Mcdermott Technology, Inc. Alkaline sorbent injection for mercury control
US6533842B1 (en) * 2000-02-24 2003-03-18 Merck & Co., Inc. Adsorption powder for removing mercury from high temperature, high moisture gas streams
JP3417398B2 (ja) * 2000-12-13 2003-06-16 栗田工業株式会社 排ガス処理剤及び排ガス処理方法
NL1017206C2 (nl) * 2001-01-26 2002-07-29 Cdem Holland Bv Werkwijze voor het verwijderen van kwik uit een gasstroom.

Also Published As

Publication number Publication date
CA2438867A1 (en) 2002-08-01
CA2438867C (en) 2008-07-08
PT1357999E (pt) 2008-06-25
WO2002058823A1 (en) 2002-08-01
DK1357999T3 (da) 2008-07-21
AU2002228478B2 (en) 2007-03-15
US6974564B2 (en) 2005-12-13
NL1017206C2 (nl) 2002-07-29
EP1357999A1 (en) 2003-11-05
DE60225668D1 (de) 2008-04-30
NZ527151A (en) 2006-06-30
EP1357999B1 (en) 2008-03-19
DE60225668T2 (de) 2009-04-23
ATE389447T1 (de) 2008-04-15
US20080028932A1 (en) 2008-02-07
US20030103882A1 (en) 2003-06-05
JP2004524955A (ja) 2004-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2304134T3 (es) Metodo para la eliminacion del mercurio de una corriente de gas.
FI104413B (fi) Menetelmä myrkyllisten komponenttien poistamiseksi savukaasuista
KR100991761B1 (ko) 흡착제 및 연소기체로부터 수은을 제거하는 방법
JP5740070B2 (ja) 燃焼排ガスから水銀を取り除く吸着剤
US6136281A (en) Method to control mercury emissions from exhaust gases
JP4057296B2 (ja) 排ガスの浄化方法
CA2656153C (en) Method and apparatus for enhanced mercury removal
US10569221B2 (en) Complexation and removal of mercury from flue gas desulfurization systems
US20170216772A1 (en) Hot-side method and system
CA2603601C (en) Process for the removal of heavy metals from gases, and compositions therefor and therewith
AU2002228478A1 (en) A method for the removal of mercury from a gas stream
US11285439B2 (en) Complexation and removal of mercury from flue gas desulfurization systems
ES2625059T3 (es) Medios para la purificación de fluidos, procedimiento de su preparación y su uso
US9764280B2 (en) Complexation and removal of mercury from flue gas desulfurization systems
US10058814B2 (en) Process for purifying fluids
CN110997111B (zh) 增强的汞氧化剂注入
AU647326B2 (en) Process for removing halogenated organic compounds from waste gases
ES2205674T3 (es) Procedimiento para la purificacion de gases con efecto reductor.
Elliott et al. Novel mercury control strategy utilizing wet FGD in power plants burning low chlorine coal
Ahmad et al. Valorization of Raw and Calcined Eggshell for Sulfur Dioxide and Hydrogen Sulfide Removal at Low Temperature. 2021, 11, 295