ES2299579T3

ES2299579T3 - Metodos y formulaciones para mejorar la disolucion de un material solido en un liquido.

Info

Publication number: ES2299579T3
Application number: ES02739507T
Authority: ES
Inventors: Nathaniel Todd Becker; Scott William Capeci; Edward M. Concar; Giselle Janssen; Alisha Jarnagin; Eric Lippay; Edgar Manuel Marin-Carillo; Ayrookaran J. Poulose; Michael Stanford Showell; Landon Steele; Suzanne Stoner; Doreen C. Victoria; Genevieve Cagalawan Kipte
Original assignee: Genencor International Inc; Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co; Danisco US Inc
Priority date: 2001-06-01
Filing date: 2002-05-31
Publication date: 2008-06-01
Anticipated expiration: 2022-05-31
Also published as: CA2448861A1; EP1399531B1; EP1399531A4; AU2002312151A1; WO2002099026A8; DE60224534T2; WO2002099026A1; JP2005501929A; DK1399531T3; EP1399531A1; US20030191043A1; ATE383413T1; DE60224534D1

Abstract

Un método para mejorar la disolución de un material no líquido en una disolución acuosa, comprendiendo el método: a) seleccionar un material no líquido a disolver en una disolución acuosa; b) incorporar en dicho material uno o más gránulos seleccionados del grupo que consiste en gránulos que comprenden un núcleo, una capa enzimática que comprende uno o más primeras enzimas que rodean dicho núcleo, una capa de barrera de reacción que rodea dicha capa enzimática y una capa de sustrato que comprende uno o más sustratos que rodean dicha capa de barrera de reacción, y gránulos que comprenden un núcleo que comprende uno o más sustratos, una capa de barrera de reacción que rodea dicho núcleo, una capa enzimática que comprende una o más primeras enzimas que rodean dicha capa de barrera de reacción, y un revestimiento protector que rodea dicha capa enzimática; o uno o más primeros gránulos que comprenden un núcleo, una capa enzimática que comprende una o más primeras enzimas que rodean dicho núcleo y un revestimiento protector que rodea dicha capa enzimática y uno o más segundos gránulos que consisten en uno o más sustratos, en el que la combinación de dicha una o más primeras enzimas y dicho uno o más sustratos es capaz de producir un gas en la disolución acuosa, facilitando dicho gas la disolución del material no líquido en éste; y c) opcionalmente, incorporar en dicho material no líquido un agente modulador que modula la actividad de una o más primeras enzimas.

Description

Métodos y formulaciones para mejorar la disolución de un material sólido en un líquido.

Campo de la invención

Esta invención se refiere a los métodos para mejorar la disolución de un material no líquido en una disolución acuosa y en particular a las composiciones no líquidas que comprenden un sistema efervescente y los métodos para generar una señal del sistema efervescente reconocible por el consumidor. El sistema efervescente puede producir un gas. El gas puede facilitar la disolución de un material no líquido cuando se coloca en un medio líquido y/o puede generar una señal reconocible por el consumidor, tal como comunicar una señal a un consumidor que utiliza el sistema efervescente de que el sistema efervescente funciona para el propósito previsto.

Antecedentes de la invención

Muchos productos de consumo se fabrican y se venden en forma sólida para ser utilizados en un medio líquido. Estos productos incluyen, por ejemplo, detergentes para la ropa, detergentes para la vajilla, antiácidos, vitaminas, limpiadores de lentes de contacto y limpiadores de dentaduras. A menudo, estos productos muestran una tasa de disolución subóptima cuando se colocan en el medio líquido. Como resultado, los ingredientes activos no están disponibles con la rapidez deseada y/o el consumidor necesita agitar el líquido para disolver el producto. Muchas veces, la disolución subóptima se caracteriza por la presencia de residuos en el líquido.

Se han propuesto muchos métodos diferentes para mejorar la disolución de un material. Por ejemplo, la patente europea EP 0 277 383 A1 describe un comprimido efervescente como un agente para la limpieza dental que contiene, entre otros, hidrógeno-carbonato y citrato de sodio que reaccionan entre sí para generar dióxido de carbono al entrar en contacto con el agua. El dióxido de carbono generado causa la disolución del comprimido y la liberación de un sistema
enzimático que comprende glucosa oxidasa y glucosa que produce peróxido de hidrógeno como ingrediente activo.

Además, la patente internacional WO 91/11105 A1 describe composiciones antimicrobianas en forma de comprimidos que utilizan un sistema de bicarbonato de sodio/ácido tartárico para generar dióxido de carbono y liberar la glucosa oxidasa y la glucosa que catalizan la producción de peróxido de hidrógeno en presencia de agua y oxígeno.

En otro ejemplo más, la patente internacional WO 01/00765 A1 describe composiciones de detergente líquidas acuosas que comprenden un sistema efervescente que consiste en una enzima reductora de peróxidos, tal como peroxidasa, lacasa, dioxigenasa y catalasa, y una fuente de peróxidos, preferiblemente peróxido de hidrógeno. Preferiblemente, la enzima reductora del peróxido y la fuente del peróxido de hidrógeno se separan físicamente la una de la otra de manera que la enzima reductora del peróxido está contenida dentro de un primer compartimento de un compartimento del contenedor dual y la fuente del peróxido de hidrógeno está contenida dentro del otro compartimento del contenedor del compartimento dual.

No obstante, todavía se siguen necesitando técnicas que proporcionen unas tasas elevadas de disolución de forma simple y fiable, y que proporcionen una señal al consumidor que indique que se ha producido tal disolución.

Compendio de la invención

La invención se basa en parte en el descubrimiento de que la disolución de un material no líquido se puede mejorar incorporando un sistema efervescente que es capaz de producir un gas al entrar en contacto con un líquido, por ejemplo, un medio acuoso y/o que se pueda utilizar un sistema efervescente para proporcionar una señal reconocible por el consumidor. Sin limitarse a ninguna teoría, se cree que el gas producido aumenta el área de superficie global de material no líquido que entra en contacto con el líquido y, de este modo, aumenta la disolución.

Por consiguiente, un aspecto de la invención se refiere a un método para mejorar la disolución de un material no líquido en una disolución acuosa cuyo método comprende:

a) seleccionar un material no líquido a disolver en una disolución acuosa;

b) incorporar en dicho material

uno o más gránulos seleccionados del grupo que consiste en gránulos que comprenden un núcleo, una capa enzimática que comprende una o más primeras enzimas que rodean dicho núcleo, una capa de barrera de reacción que rodea dicha capa enzimática y una capa de sustrato que comprende uno o más sustratos que rodean dicha capa de barrera de la reacción, y gránulos que comprenden un núcleo que comprende uno o más sustratos, una capa de barrera de reacción que rodea dicho núcleo, una capa enzimática que comprende una o más primeras enzimas que rodean dicha capa de barrera de reacción, y un revestimiento protector que rodea dicha capa enzimática; o

uno o más primeros gránulos que comprenden un núcleo, una capa enzimática que comprende una o más primeras enzimas que rodea dicho núcleo y un revestimiento protector que rodea dicha capa enzimática, y uno o más segundos gránulos que consisten en uno o más sustratos,

en el que la combinación de dichas una o más primeras enzimas y dicho uno o más sustratos es capaz de producir un gas en la disolución acuosa, facilitando dicho gas la disolución del material no líquido en ella; y

c) opcionalmente, incorporar en dicho material no líquido un agente modulador que modula las actividades de la una o más primeras enzimas .

En otro aspecto, la invención se refiere a un método para mejorar la disolución de un material no líquido en una disolución acuosa cuyo método comprende:

a) seleccionar un material no líquido a disolver en una disolución acuosa;

b) incorporar en dicho material

uno o más gránulos seleccionados del grupo que consiste en gránulos que comprenden un núcleo, una capa enzimática que comprende una o más primeras enzimas que rodean dicho núcleo, una capa de barrera de reacción que rodea dicha capa enzimática y una capa de sustrato que comprende uno o más sustratos que rodean dicha capa de barrera de reacción, y gránulos que comprenden un núcleo que comprende uno o más sustratos, una capa de barrera de reacción que rodea dicho núcleo, una capa enzimática que comprende una o más primeras enzimas que rodean dicha capa de barrera de reacción, y una capa protectora que rodea dicha capa enzimática; o

uno o más primeros gránulos que comprenden un núcleo, una capa enzimática que comprende una o más primeras enzimas que rodea dicho núcleo y una capa protectora que rodea dicha capa enzimática, y uno o más segundos gránulos que consisten en uno o más sustratos,

en el que la combinación de dichas una o más primeras enzimas y dicho uno o más sustratos es capaz de producir un gas en la disolución acuosa, facilitando dicho gas la disolución del material no líquido en ésta; y

c) opcionalmente, incorporar en dicho material no líquido un agente modulador que module las actividades de una o más primeras enzimas; y

d) colocar dicho material no líquido, producido por las etapas b) y c), en dicha disolución acuosa al mismo tiempo que se mantiene dicha disolución acuosa en unas condiciones en las que se genera un gas mediante la combinación de dichas una o más primeras enzimas y dichos uno o más sustratos, facilitando tal gas la disolución de dicho material no líquido.

En otro aspecto más, la invención se refiere a una composición de detergente no líquida que comprende:

a) uno o mas tensioactivos;

b) una o más primeras enzimas;

c) opcionalmente, agentes moduladores que modulan las actividades de una o más primeras enzimas, y

d) uno o más sustratos para dichas una o más primeras enzimas; en la que las una o más primeras enzimas comprenden primeros gránulos y uno o más sustratos que comprenden segundos gránulos, y la combinación de dichas una o más primeras enzimas y de dicho uno o más sustratos es capaz de producir un gas en una disolución acuosa.

En otro aspecto, la invención se refiere a una composición de detergente no líquida que comprende uno o más tensioactivos y un sustrato enzimático, a la que se le han mezclado uno o más gránulos que comprenden:

a) una primera enzima;

b) opcionalmente, agentes moduladores que modulan las actividades de las primeras enzimas; y

c) una capa de barrera de reacción que previene que la primera enzima reaccione con el sustrato de la enzima antes de que la composición del detergente se encuentre en la disolución acuosa; y en la que la combinación de la primera enzima y el sustrato es capaz de producir un gas en una disolución acuosa.

En otro aspecto más, la invención se refiere a una composición de detergente no líquida que comprende uno o más tensioactivos y un sustrato enzimático, a la que se le han mezclado uno o más gránulos, en la que dichos gránulos comprenden:

a) un tensioactivo;

b) una primera enzima; y

c) opcionalmente, una agente modulador que modula las actividades de las primeras enzimas; y

d) una capa de barrera que se disuelve en una disolución acuosa al exponer dicha primera enzima a dicho sustrato enzimático y en la que la combinación de la primera enzima y dicho sustrato enzimático es capaz de producir un gas en una disolución acuosa.

En otro aspecto, la invención se refiere a una composición de detergente no líquida que comprende uno o más tensioactivos al que se le han mezclado uno o más gránulos, en la que dichos gránulos comprenden:

a) un núcleo que comprende un sustrato enzimático;

b) una primera capa de barrera que rodea dicho núcleo;

c) una capa enzimática que contiene una enzima que es compatible con el sustrato enzimático de tal forma que la combinación de dicha enzima y dicho sustrato enzimático sea capaz de producir un gas en la disolución acuosa; y

d) opcionalmente, una segunda capa de barrera que rodea dicha capa enzimática, en la que la segunda capa comprende un material de barrera contra la humedad.

En otro aspecto más, la invención se refiere a una composición de detergente no líquida que comprende uno o más tensioactivos a la que se le han mezclado uno o más gránulos, en la que dichos gránulos comprenden:

a) un núcleo;

b) una primera capa enzimática, que rodea dicho núcleo, que contiene una enzima que es compatible con un sustrato enzimático de tal forma que la combinación de dicha enzima y dicho sustrato enzimático es capaz de producir un gas en una disolución acuosa;

c) una segunda capa de barrera que rodea dicha primera capa enzimática;

d) una tercera capa de sustrato enzimático que comprende un sustrato enzimático; y

e) opcionalmente, un revestimiento protector que rodea dicha tercera capa del sustrato enzimático.

En otro aspecto más, la invención se refiere a una composición efervescente no líquida que comprende un sistema efervescente que comprende una enzima y un sustrato, en la que dicha composición efervescente no líquida comprende un núcleo interior que comprende la enzima y una capa exterior que comprende el sustrato, y en el que dicha composición efervescente no líquida genera una señal reconocible por el consumidor al entrar en contacto con un medio a partir del cual se desea generar una señal reconocible por el consumidor.

a) la composición efervescente no líquida tal y como se define en la reivindicación 23; y

b) un tensioactivo.

En otro aspecto, la invención se refiere a un método para fabricar la composición efervescente no líquida tal y como se define en la reivindicación 23, comprendiendo dicho método las etapas de identificar una enzima y una combinación de sustratos adecuada para generar una señal reconocible por el consumidor e incorporar dicha enzima y combinación de sustratos en una forma adecuada para generar una señal reconocible por el consumidor.

En otro aspecto más, la invención se refiere a un método para producir un sistema y/o una composición efervescente no líquidos tal y como se define en la reivindicación 23, que comprende las etapas de identificar una enzima y una combinación de sustratos adecuada para generar una señal reconocible por el consumidor.

En un aspecto más, la invención se refiere a un método para generar una señal reconocible por el consumidor que comprende las etapas de colocar un sistema y/o una composición efervescente no líquidos tal y como se define en la reivindicación 23 en un medio desde el cual se desea generar una señal reconocible por el consumidor.

Breve descripción de los dibujos

Las figuras 1 a 9 ilustran varias realizaciones de composiciones sólidas que contienen sistemas efervescentes.

Descripción detallada de la invención

Esta invención se refiere a métodos y composiciones para mejorar la disolución de un material no líquido en una disolución acuosa. Los métodos de esta invención incorporan un sistema efervescente en el material no líquido. El sistema efervescente se puede formular en cualquier material no líquido adecuado y/o el propio sistema efervescente puede ser el material no líquido. Los materiales no líquidos preferidos incluyen productos de consumo domésticos no líquidos.

Los sistemas efervescentes y/o las composiciones de la presente invención se formulan a partir de al menos dos componentes que proporcionan una señal reconocible por el consumidor y/o pueden generar un gas cuando se combinan en un medio líquido. Los sistemas y/o composiciones efervescentes de la presente invención pueden estar en forma de una única partícula y/o en un gránulo, cogránulo, comprimido, aglomerado y/o mezclas de los mismos. En una forma de una única partícula y/o cogránulo, los dos componentes del sistema efervescente están presentes en una única partícula. En forma de comprimido y/o aglomerado, los dos compuestos pueden estar en partículas distintas e independientes. Este es el caso incluso en la formación de comprimidos y/o aglomerados en la que los comprimidos y/o aglomerados se fabrican físicamente con partículas distintas e independientes, comprimidas y/o aglomeradas.

En una realización, el sistema y/o composición efervescente de la presente invención comprende 1) una o más enzimas y 2) uno o más sustratos para dichas enzimas de tal forma que el sistema y/o composición efervescente genera una señal reconocible por el usuario al entrar en contacto con un medio a partir del cual se desea generar una señal reconocible por el consumidor.

En otra realización, el sistema y/o composición efervescente de la presente invención se puede incorporar en un material no líquido a disolver. La combinación de las enzimas y los sustratos es capaz de producir un gas cuando se coloca el material no líquido en una disolución acuosa. El gas producido por la interacción de las enzimas y los sustratos mejora y facilita la disolución del material no líquido en la disolución acuosa.

Aún en otra realización más, un método para producir un sistema y/o composición efervescente de la presente invención comprende las etapas de identificar una enzima y un sustrato, para formar un sistema y/o composición efervescente adecuados para generar una señal reconocible por el consumidor.

En otra realización más, un método para generar una señal reconocible por el consumidor comprende colocar un sistema y/o composición efervescente de acuerdo con la presente invención en un medio a partir del cual se desea generar una señal reconocible por el consumidor.

Sin embargo, antes de discutir esta invención con más detalle, se definirán los términos siguientes:

La terminología "material no líquido" se refiere a cualquier sustancia no líquida que es soluble en un líquido, por ejemplo, agua. El material no líquido puede estar en forma de un sólido, pasta, espuma o gel. Preferiblemente, el material no líquido es un sólido que se configura como un comprimido, barra, polvo, gránulo o cristal. El material no líquido puede contener algo de agua que se puede presentar como hidratos del material sólido. Alternativamente, cuando la cantidad de agua es mayor, el material no líquido puede tener la consistencia de una pasta, concentrado o gel. Los materiales no líquidos adecuados para la presente invención incluyen, por ejemplo, detergentes para lavar ropa, detergentes para lavar la vajilla, limpiadores de superficies duras, limpiadores del baño, productos de asistencia sanitaria tales como antiácidos y vitaminas, limpiadores de lentes de contacto y limpiadores para la higiene bucal y la dentadura.

La terminología "disolución acuosa" es una disolución que comprende agua y uno o más aditivos opcionales tales como tampones, agentes blanqueantes, perfumes, emolientes, agentes hinchantes, agentes desintegrantes (por ejemplo, acrilatos entrecruzados), colorantes, estabilizantes y sales.

La terminología "gas" se refiere a cualquier componente en fase de vapor producido por el sistema efervescente en la disolución acuosa. Tales gases incluyen, por ejemplo, oxígeno (O_{2}), dióxido de carbono (CO_{2}) y nitrógeno (N_{2}).

La terminología "enzima" se refiere a una proteína catalítica que, cuando se combina con el sustrato adecuado, es capaz de producir un gas cuando la combinación de la enzima y el sustrato se coloca en un líquido tal como una disolución acuosa. La producción del gas mejora la disolución de un material en el que se han incorporado la enzima y el sustrato.

La terminología "sustrato" se refiere a una sustancia sobre la que una enzima actúa catalíticamente y la cual, cuando se combina con la enzima adecuada, es capaz de producir un gas en un líquido.

Ejemplos de combinaciones adecuadas de enzima y sustrato que generan oxígeno incluyen, por ejemplo, glucosa oxidasa y glucosa catalasa (y peróxido de hidrógeno), y catalasa y perborato o percarbonato. Ejemplos de combinaciones adecuadas de enzima y sustrato que generan dióxido de carbono incluyen, por ejemplo, anhidrasa carbónica y bicarbonato, y aminoácido descarboxilasa y aminoácido, piruvato descarboxilasa y piruvato. Otros ejemplos de pares adecuados de enzima/sustrato incluyen, por ejemplo, alcohol deshidrogenasa y alcohol, aciltransferasa y un resto acilo. Estos pares de enzima/sustrato pueden generar gas en forma de compuestos volátiles. Otro ejemplo de un par de enzima/sustrato es isocitrato deshidrogenasa y un citrato o isocitrato.

Se pueden necesitar otras enzimas y/o cofactores para facilitar los procesos enzimáticos. Por ejemplo se pueden necesitar enzimas (aconitasa) y/o cofactores adicionales (NAD) para facilitar la producción de CO_{2} a partir de citrato o de isocitrato. El uso de tales enzimas y cofactores lo conocen bien los expertos en la técnica.

La terminología "barrera de reacción" se refiere a cualquier manera de prevenir o inhibir el contacto entre los componentes productores de gas del sistema efervescente. Normalmente, la barrera de reacción es una capa intermedia en un material o composición con numerosas capas. Por ejemplo, una barrera de reacción puede separar las enzimas y los sustratos enzimáticos antes de la disolución del material no líquido en un líquido. La barrera de reacción puede ser una barrera física que se disuelve en un líquido. Por ejemplo, la barrera de reacción se puede fabricar de un material y/o materiales poliméricos hidrosolubles. Los materiales hidrosolubles preferidos incluyen, por ejemplo, polivinilacetato, ceras de metilcelulosa y similares, cloruro de sodio, sacarosa, sulfato de magnesio, sulfato de amonio, hidroxipropil-metil-celulosa, etil-celulosa, carboximetil-celulosa, goma arábiga, polivinilpirrolidona, mono- y diglicéridos, polietilenglicol, tensioactivos no iónicos, almidón, hidroxipropil-almidón, hidroxietil-almidón y otros almidones modificados.

En otra realización, la barrera de reacción se expande en un líquido para crear poros. Por ejemplo, la barrera de reacción se puede fabricar de un polímero hinchable en agua que al entrar en contacto con una disolución acuosa se hinche lo suficiente para liberar la enzima para que reaccione con el sustrato.

Cuando un material que está revestido con una barrera de reacción se coloca en una disolución acuosa, lo normal es que la barrera de reacción se disuelva o se expanda totalmente para crear poros en menos de 10 minutos, y preferiblemente entre 0 y 60 segundos, y lo más preferiblemente en menos de 15 segundos.

La terminología "destruir" se refiere a los procesos que alteran la capacidad que tiene la barrera de reacción para separar físicamente los componentes que producen gas del sistema efervescente, a saber, las enzimas y sustratos de las enzimas. Una técnica es disolver la barrera de reacción en una disolución acuosa. Otra técnica es expandir o hinchar la barrera de reacción en una disolución acuosa.

La terminología "revestimiento protector" se refiere a una película exterior o capa que se aplica a un polvo, gránulo u otra forma de un material o composición no líquidos de la presente invención. El revestimiento protector puede realizar una serie de funciones. Por ejemplo, se puede aplicar el revestimiento protector a una capa enzimática a modo de barrera exterior contra la humedad ambiental para mejorar la estabilidad de almacenamiento de la enzima. El revestimiento protector normalmente contiene cargas solubles en agua tales como, por ejemplo, cloruro alcalino, acetato alcalino, sulfato alcalino, carbonato de calcio, sulfato de calcio, sulfato de magnesio, azúcar tal como, por ejemplo, sacarosa, lactosa, maltosa y otros disacáridos, trisacáridos o polisacáridos tales como las dextrinas. Alternativamente, el revestimiento protector es una barrera impermeable con la que se reviste o envuelve el material o composición.

La terminología "agente neutralizante de ácidos" se refiere a un neutralizante de ácidos que se encuentra en forma sólida. Los neutralizantes de ácidos adecuados incluyen, por ejemplo, bicarbonato de sodio, carbonato de sodio, bicarbonato de potasio y carbonato de calcio.

La terminología "agente modulador" se refiere a cualquier agente que mejora o neutraliza (reduce) la actividad de la enzima y su sustrato correspondiente.

La terminología "compatible" en relación con un par enzima-sustrato significa que el par, al combinarse en un líquido, por ejemplo, disolución acuosa, es capaz de producir gas.

La terminología "gránulo" se refiere a una partícula soluble o dispersable en agua que tiene preferiblemente un diámetro medio de unos 50 a 2000 micrómetros.

La terminología "cogránulo" se refiere a una única partícula soluble o dispersable en agua que tiene al menos dos componentes que generan un gas cuando se combinan en un medio líquido. Los dos componentes son una o más enzimas y uno o más sustratos de dichas enzimas. El cogránulo es una partícula preferida porque al combinar los dos componentes en una única partícula, se mantienen físicamente muy cercanas, separadas como mucho por una barrera de reacción, durante el periodo de destrucción o disolución en una disolución acuosa. Por medio de esta proximidad física, se aumenta al máximo la concentración local de los reactivos y se lleva al máximo la velocidad de reacción y la generación de gas.

La terminología "polvo" se refiere a un sólido particulado que tiene un diámetro medio de menos de unas 50 micras.

La terminología "comprimido" se refiere a una formulación sólida comprimida que pesa normalmente entre 1 y 100 gramos aproximadamente. Existen muchos tipos de procedimientos de compactación para preparar comprimidos que incluyen, por ejemplo, compresión, aglomeración y extrusión. Después de la compresión, el comprimido podría tener una dureza de entre 10 a 300 N que se mide con el durómetro 6D de Dr. Schleuniger Pharmatron, y que tiene preferiblemente una resistencia a la rotura de menos de unos 150 N.

La terminología "barra" se refiere a una formulación sólida comprimida que normalmente tiene un volumen de al menos unos 100 cm^{3} y preferiblemente de unos 240 a unos 920 cm^{3}. Las barras pueden tener cualquier configuración tal como cubos y discos. Preferiblemente, cada barra pesa entre unos 30 y 400 gramos.

La terminología "señal reconocible por el consumidor" se refiere a cualquier estado que se percibe por los sentidos y que un consumidor puede reconocer. Ejemplos no limitantes incluyen señales visuales, señales audibles, señales olfativas, señales táctiles/palpables y mezclas de las mismas. Ejemplos no limitantes incluyen cambios de color, formación de burbujas, formación de espuma, formación de pompas, crepitaciones, burbujeo, olor perfumado, cambio en la viscosidad, cambio de temperatura y mezclas de los mismos. La señal reconocible por el consumidor se puede generar en cualquier momento después de añadir el sistema y/o la composición efervescente al medio. En una realización, la señal reconocible por el consumidor se puede generar durante una cantidad razonable de tiempo después de que el usuario añada el sistema y/o la composición efervescente al medio. En otra realización, la señal reconocible por el consumidor se puede generar a partir de unos 0 a 5 minutos y/o a partir de aproximadamente 1 segundo a unos 3 minutos y/o de aproximadamente 1 segundo a unos 2 minutos y/o de aproximadamente 1 segundo a unos 15 segundos después de que la composición efervescente entre en contacto con dicho medio.

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Preparación de composiciones sólidas que contienen sistemas efervescentes

Se pueden preparar las composiciones que comprenden materiales no líquidos, sistemas efervescentes, agentes moduladores y otros componentes mediante medios convencionales. Como es evidente, los diferentes componentes se pueden agrupar en infinidad de combinaciones, algunas de las cuales se describirán adicionalmente en la presente memoria.

Las figuras 1 a 9 ilustran varias realizaciones preferidas de las composiciones que contienen el sistema efervescente. Como es evidente, las composiciones pueden comprender dos gránulos, cogránulos y aglomerados de gránulos y/o cogránulos. La composición de gránulo de la figura 1 incluye un núcleo inerte (por ejemplo, sacarosa) sobre el que se aplica una primera capa enzimática, una segunda barrera de reacción y una tercera capa de sustrato enzimático. Las síntesis de las otras realizaciones mostradas en las figuras 2 a 9 se describen en la presente memoria en los ejemplos 10 a 17.

Las composiciones de la presente invención normalmente se formulan en un polvo, comprimido, barra o gránulo. Cuando la composición se encuentra en forma de un polvo, la enzima y el sustrato se distribuyen preferiblemente homogéneamente por el material no líquido. El polvo normalmente se mezcla para evitar la segregación de los componentes y se debe mantener en lugar seco y frío antes de utilizar para evitar la inactivación y la reacción entre los componentes. El polvo se debe proteger de fuerzas mecánicas extremas tales como agitación brusca.

Cuando la composición se encuentra en forma de gránulo, normalmente el gránulo comprende un núcleo y una o más capas. El núcleo puede comprender detergente, almidón de maíz, azúcar, arcillas, perlas Nonpareil, almidón de patata aglomerado, cargas, plastificantes, material fibroso, partículas compuestas de sales inorgánicas y/o azúcares y/o pequeñas moléculas orgánicas, zeolitas, fuentes de peróxido, que incluyen, pero sin limitarse a ellas, agentes blanqueantes, o proteína(s).

Las perlas Nonpareil son partículas esféricas que consisten en un cristal de semilla que se ha construido y dado una forma esférica por la unión de capas de polvo y soluto al cristal de semilla en un contenedor esférico giratorio. Normalmente, las Nonpareil están hechas de una combinación de un azúcar tal como sacarosa y un polvo tal como almidón de maíz. Los materiales de cristal de semilla alternativos incluyen semillas de cloruro o sulfato de sodio y otras sales inorgánicas que se pueden fabricar con sulfato de amonio, sulfato de sodio y sulfato de potasio. Véase, por ejemplo, la patente de los EE.UU. n.º 5.324.649 que se incorpora en la presente memoria por referencia.

Los núcleos se pueden fabricar de muchas maneras, que incluyen la cristalización, precipitación, revestimiento con recubierta total, revestimiento en lecho fluido, atomización rotatoria, extrusión, esferonización y aglomeración a alta cizalla.

Con las capas del material se puede revestir el núcleo utilizando dispositivos convencionales, por ejemplo, un revestidor en lecho fluido y fluidificador Vector FL-1. Las capas que cubren el núcleo del gránulo pueden comprender una o más de las siguientes: enzima, material de la barrera de reacción, sustrato, agente modulador y tensioactivos, así como plastificantes, pigmentos, lubricantes tales como tensioactivos o agentes antiestáticos.

Los gránulos se pueden compactar adicionalmente en comprimidos. El comprimido se puede preparar, por ejemplo, añadiendo los gránulos y, opcionalmente, otras sustancias, por ejemplo, detergente, en una prensa de comprimidos en una sola estación modelo R4 de Stokes. Luego, se podría comprimir la mezcla hasta una dureza de entre 10-300 N que se mide con un durómetro de comprimidos 6D de Dr. Schleuniger Pharmatron, Inc. Se pueden emplear métodos convencionales para fabricar comprimidos a partir de una mezcla de detergente.

Se puede incorporar una barrera de reacción a los materiales no líquidos para garantizar que las enzimas y los sustratos no reaccionen hasta que el material, con las enzimas y los sustratos incorporados en éste, se coloque en una disolución acuosa. Normalmente, una barrera de reacción consiste en un revestimiento intermedio que separa físicamente las enzimas y los sustratos.

En el material no líquido también se puede incorporar un agente modulador. Este agente modulador puede mejorar o neutralizar (reducir) la actividad de la enzima y su sustrato. Los agentes moduladores que neutralizan la actividad de la enzima y su sustrato incluyen, por ejemplo, enzimas proteolíticas o competidoras, quelantes de metales o sustratos, análogos de competición de metales, inhibidores enzimáticos, y desnaturalizantes, por ejemplo, sales y detergentes.

Los agentes moduladores que mejoran la actividad de la enzima y su sustrato pueden incluir, por ejemplo, activadores, tales como cofactores, metales y un sistema enzimático acoplado, en el que tras la catálisis de la primera enzima se proporciona, como un subproducto, el sustrato para la segunda enzima. Otra técnica emplea el calor como agente modulador para aumentar la presión del gas. Por ejemplo, un agente químico/reacción química que origina una reacción exotérmica mejoraría la liberación de burbujas por la expansión del gas. Por ejemplo, cuando se mezclan con agua los sedimentos de hidróxido de sodio, la disolución genera calor. De igual forma, los pequeños sedimentos de sodio metálico o de potasio metálico o de magnesio metálico generan un calor considerable al mezclarse y reaccionar con el agua. Estos materiales se podrían secuestrar mediante formulación para controlar la sincronización y dirigir la fuerza de la reacción exotérmica.

Un ejemplo de reacción enzimática exotérmica es la conversión del sustrato hidroquinona en quinona, agua y calor mediante una serie de reacciones acopladas con las enzimas peroxidasa y catalasa. También se podrían formular los diferentes componentes para controlar la sincronización y dirigir la fuerza de las reacciones enzimáticas.

El agente modulador también puede ser una enzima. En consecuencia, en las realizaciones que emplean la combinación enzima/sustrato con un agente un modulador, se puede incorporar en el material al menos dos enzimas. La primera enzima produce gas al combinarse con el sustrato, mientras que la segunda enzima modula la actividad de la primera enzima. La segunda enzima se puede utilizar para reducir cualquier efecto secundario indeseable causado por el uso de la combinación de la primera enzima y el sustrato. Por ejemplo, cuando la primera enzima es la catalasa, esta primera enzima puede desactivar el peróxido de hidrógeno necesario para blanquear en la mayor parte del detergente. Para disminuir o minimizar este efecto, se incorpora una segunda enzima, tal como una proteasa, en el material para neutralizar la actividad de la catalasa después de que haya generado las burbujas de gas.

El agente modulador también puede mantener una parte del detergente o gránulo separada de la primera enzima para retrasar la acción moduladora del agente modulador sobre la primera enzima. Alternativamente, se coloca el agente modulador dentro de una partícula de liberación lenta para retrasar la acción moduladora de la segunda enzima sobre la primera enzima.

Los materiales de detergente utilizados normalmente incluirán un agente activo de superficie, a saber, tensioactivos, incluidos los tensioactivos aniónicos, no iónicos y anfolíticos bien conocidos porque se utilizan en composiciones de detergentes.

Los tensioactivos aniónicos adecuados para su utilización en la composición de detergente de esta invención incluyen alquilbencenosulfonatos lineales o ramificados; alquil- o alquenil-éter-sulfatos que tienen grupos alquilo lineales o ramificados o grupos alquenilo; alquil- o alquenil-sulfatos; olefinsulfonatos; alcano-sulfonatos y similares. Los contraiones adecuados para los tensioactivos aniónicos incluyen iones de metales alcalinos tales como calcio y magnesio; ion amonio; y alcanolaminas que tienen de 1 a 3 grupos alcanol con 2 ó 3 carbonos.

Los tensioactivos anfolíticos incluyen sulfonatos de sales de amonio cuaternario, tensioactivos anfolíticos de tipo betaína y similares. Tales tensioactivos anfolíticos tienen grupos cargados positivos y negativos en la misma molécula.

Los tensioactivos no iónicos generalmente comprenden polioxialquilen-éteres así como alcanolamidas de ácidos grasos superiores o aductos de óxido de alquileno de las mismas, monoacilgliceroles y similares.

Ejemplos de otros tensioactivos adecuados incluyen los convencionales alquil(C_{11}-C_{18})-benceno-sulfonatos
("LAS") y alquil(C_{10}-C_{20})-sulfatos ("AS") primarios, de cadena ramificada o aleatorios, alquil(C_{10}-C_{18})-sulfatos secundarios (2,3) de la fórmula CH_{3}(CH_{2})_{x}(CHOSO_{3}^{-}M^{+})CH_{3} y CH_{3}(CH_{2})_{Y}(CHOSO_{3}^{-}M^{+})CH_{2}CH_{3}) donde x e (y+1) son enteros de al menos aproximadamente 7, preferiblemente al menos aproximadamente 9, y M es un catión solubilizador en agua, especialmente sodio, sulfatos insaturados tales como oleil-sulfato, los alquil(C_{10}-C_{18})-alcoxi-sulfatos ("AE_{x}S"; especialmente los EO 1-7 etoxi-sulfatos), los alquil(C_{10}-C_{18})alcoxi-carboxilatos (especialmente los EO 1-5 etoxicarboxilatos), los de gliceril-éteres(C_{10}-C_{18}), los alquil(C_{10}-C_{18})-poliglucósidos y sus correspondientes poliglucósidos sulfatados y los ésteres de ácidos grasos(C_{12}-C_{18}) \alpha-sulfonatados. Si se desea, también se pueden incluir en las composiciones globales los tensioactivos convencionales no iónicos y anfotéricos tales como los alquil(C_{12}-C_{18}) etioxilatos ("AE"), incluidos los llamados alquil-etoxilatos de pico estrecho y los alquil(C_{6}-C_{12})fenol-alcoxilatos (especialmente los etoxilatos y mezclas etoxi/propoxi), betaínas(C_{12}-C_{18}) y sulfobetaínas(C_{12}-C_{18}) ("sultaínas"), óxidos de amina(C_{10}-C_{18}), y similares. También se pueden utilizar amidas de ácido graso N-alquil(C_{10}-C_{18})polihidroxilado. Los ejemplos típicos incluyen las C_{12}-CN-metilglucamidas. Otros tensioactivos derivados de azúcares incluyen las amidas de ácido graso N-alcoxi-polihidroxilado, tales como N-(3-metoxipropil)(C_{10}-C_{18}) glucamida. Las N-propil a N-hexil(C_{12}-C_{18})-glucamidas se pueden utilizar para formar poca espuma. También se pueden utilizar jabones convencionales de C_{10}-C_{20}. Si se desea formar mucha espuma, se pueden utilizar los jabones de C_{10}-C_{16} de cadena ramificada. Son especialmente útiles mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos. Las sales biliares y sus derivados son otros ejemplos de tensioactivos.

Las composiciones y los métodos que emplean el sistema efervescente aseguran una mejora de la disolución de los materiales no líquidos en comparación con los materiales no líquidos que no comprenden el sistema efervescente. En este sentido, la cantidad de residuo que permanece en cualquier momento después de colocar un material no líquido en un líquido es una medida de la eficacia del procedimiento de disolución y, en consecuencia, las composiciones que muestran más cantidad de residuos no están favorecidas comercialmente.

Las enzimas y los sustratos empleados como el sistema efervescente normalmente comprenderán de un 0,001% a un 50% y, preferiblemente, de un 5% a un 30%, lo más preferiblemente, de un 0,25% a un 20% en peso de las composiciones de la presente invención (todos los porcentajes de la presente memoria se basan en el peso a menos que se indique otra cosa).

Ejemplos

Los ejemplos siguientes se ofrecen para ilustrar esta invención y no se deben interpretar de ningún modo como limitantes del alcance de la invención.

En los ejemplos de más adelante, las abreviaturas siguientes tienen los significados siguientes. Si no se define una abreviatura, tiene su significado generalmente aceptado.

cm = centímetro

m^{3}/min = metros cúbicos por minuto

g = gramo

HPMC = hidroxipropilmetilcelulosa

l = litros

min. = minutos

ml = mililitro

mm = milímetro

mM = milimolar

nm = nanómetro

DO = densidad óptica

PEG =polietilenglicol

kPa = kilopascales

rpm = revoluciones por minuto

\mul = microlitros

\mum = micrómetro

\mumol = micromol

UV = ultravioleta

NEODAL = NEODAL 23/6.5 (Shell Chemical)

En uno o más de los ejemplos siguientes, se utilizan algunos términos que se definen detalladamente a continuación:

Definición de las unidades de actividad de la catalasa

La unidad internacional (UI) de actividad de la catalasa se define y se mide como sigue utilizando el método de Bergmeyer modificado [1) H. U. Bergmeyer, Biochem. Z. (1955), 327, p255; 2) H. Luck, en Methods of Enzymatic Analysis (H. U. Bergmeyer, ed.), (1965), pág. 885-894, Verlag Chemie & Academic Press, Nueva York/Londres]. El análisis está basado en el seguimiento de la descomposición del peróxido de hidrógeno a 240 nm, pH 7, 25ºC. El tiempo requerido para que la absorbencia disminuya 0,05 unidades de DO, durante la fase lineal del ensayo, es una medida de la actividad de la catalasa. Una unidad es la cantidad de enzima que descompondrá 1 \mumol de peróxido de hidrógeno por minuto, en las condiciones del ensayo.

Ensayo: preparación del sustrato: aproximadamente 0,103 ml de peróxido de hidrógeno al 30% (grado ACS) se depositan con una pipeta en un matraz aforado de 25 ml y se mezclan con tampón de fosfato de potasio a 50 mM, pH 7,0, a temperatura ambiente, para alcanzar un volumen final de 25 ml. La absorbencia de esta disolución a 240 nm debe ser aproximadamente de 1,50 unidades de DO frente a un blanco de tampón y se ajustaría a este intervalo con peróxido de hidrógeno, si fuera necesario. Esta disolución se debe hacer nueva al menos cada día.

Preparación/dilución enzimática: la disolución enzimática se diluye para obtener un valor de actividad de 3000 a 500 UI/ml con tampón de fosfato.

Procedimiento de análisis: se fija la longitud de onda de un espectrofotómetro a 240 nm después de que la lámpara UV se haya encendido durante al menos 30 minutos. La absorbencia de una disolución de 3 ml del sustrato tamponado con fosfato, en una cubeta de cuarzo a 3 ml, debe ser de unas 1,50 unidades de DO frente a un blanco de tampón. Se depositan con pipeta en la cubeta de 20 a 50 \mul de la enzima diluida y se mezcla con inversiones suaves el contenido de la cubeta, cubierta con una pieza de Parafilm^{TM}. Se coloca otra vez la cubeta en el portacubetas y se monitoriza la absorbencia. El final del ensayo se produce tan pronto como la absorbencia cae 0,05 unidades de DO. Se registra el tiempo inicial medio (ti) así como el tiempo final medio (tf), cuando la absorbencia cae 0,05 unidades de DO desde el tiempo inicial (ti); se añaden estos tiempos a una hoja de cálculo así como el volumen de la muestra (IV) y el factor de dilución de la muestra (DF); esta hoja de cálculo, que tiene en cuenta la constante para la actividad en unidades Bergmeyer (K_{B}) y el factor para la conversión de las unidades Bergmeyer a unidades internacionales (K_{M}), permite calcular el tiempo transcurrido (t = tf - ti) y proporcionar la actividad de la muestra en términos de unidades internacionales:

Actividad = \frac{(K_{B})(K_{M})}{(DF)(IV)(t)} Ul/mL

Medición de la actividad en las muestras de gránulos y polvo

Normalmente, 1 g de muestra de gránulo/polvo se disuelve con agua desionizada (el peso final es de 50 g) en un tubo cónico de 50 ml. Se pone un tapón al tubo y se coloca en un agitador giratorio durante un mínimo de una hora para mezclar a velocidad moderada a la temperatura ambiente, con el cuidado de no formar burbujas durante la agitación. La actividad de la muestra se determina en una alícuota de esta disolución, utilizando el protocolo estándar descrito anteriormente.

Ensayos de disolución de gránulos, polvos y comprimidos

Ejemplos de ensayos de disolución de gránulos y de polvos fabricados con gránulos:

Ejemplo de un ensayo de filtración:

Se coloca 1 g de muestra de polvo o de gránulos en un vaso de precipitados de 2 l que contiene una barra de agitación magnética. Se añade 1 l de agua, atemperada a 10ºC. Se agita el contenido del vaso de precipitados con agitación media (300 rpm aproximadamente) durante 10 minutos, tras lo cual se retira la barra de agitación. Se vierte rápidamente el contenido del vaso de precipitados a un papel del filtro Whatman 42 (tamaño de los poros: 2,5 \mum) previamente pesado (pi) en un embudo Buchner al vacío; solamente las partículas con un diámetro de un tamaño de menos de 2,5 \mum son capaces de atravesar este tipo de filtro. Se enjuaga el vaso de precipitados con 20 ml de agua, que se añaden al embudo Buchner. Se retira el papel de filtro utilizando unas pinzas y se coloca en una placa de Petri medio tapada para secarlo durante una noche en un horno a 37ºC. A continuación, se tapa la placa Petri y se enfría a temperatura ambiente durante al menos dos horas antes de pesar el papel del filtro (pf) que contiene el residuo de la muestra. La diferencia de peso pf-pi corresponde al peso del residuo insoluble para esa muestra particular. La cantidad de residuo en el papel de filtro Whatman 42 es una indicación de la cantidad de residuos totales producido por una muestra (que incluye las partículas finas y las gruesas); el filtrado es transparente s simple vista.

Se realiza un experimento idéntico para una muestra con un papel de filtro Whatman 541 (tamaño de los poros: 25 \mum) tarado previamente (pi). La porosidad de este tipo de filtro es mayor y permite analizar el residuo comprendido por partículas de tipo más grueso o grande, que no son capaces de atravesar un poro de 25 \mum de diámetro. El peso del residuo se obtiene al medir la diferencia en peso entre el papel del filtro con el residuo (pf) y el papel de filtro inicial (pi).

Para ambos casos de porosidad del papel de filtro, el peso del residuo de las muestras que contienen enzimas se comparan con el de las correspondientes muestras de control sin enzimas y la correspondiente matriz de detergente. La proporción del peso del residuo en el papel de filtro con el tamaño de poro mayor (Whatman 541) se determinó también en relación con el papel de filtro de menor tamaño de poro (Whatman 42) para cualquier muestra; la proporción 541/42 es una indicación de la cantidad relativa de materia insoluble de tamaño de partículas gruesas o grandes en relación con la materia insoluble total (que contiene tanto las partículas finas como las gruesas) obtenida después de la disolución de cualquier muestra. Se compara con la del control no enzimático y la muestra de referencia de la matriz del detergente.

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También se generan imágenes digitales de los pedazos de tela con muestra y se cuantifica el residuo mediante análisis de imagen de estas imágenes digitales. A cada píxel de una imagen se le asigna un valor de una escala de grises (o valor de intensidad) a partir del cual se deduce el brillo del píxel. Los píxeles completamente negros se definen como 0 y los píxeles completamente blancos como 255. Dado que el residuo de las muestra es blanco y el tejido es oscuro, entonces se puede calcular una cuantificación del residuo utilizando los valores de la escala de grises a partir de una muestra de tejido tratada. Se generan imágenes utilizando un Gel Doc 1000 de Bio-Rad con una cámara digital y unas lentes de zoom H6X8-II 8-48 mm 1:1,0 conectadas a un ordenador en el que se ejecuta el programa "Multi-Analyst" de Bio-Rad. Se crean imágenes tiff de 7,5 cm x 10 cm de los pedazos de tela a una resolución de 163 píxeles/pulgada. A continuación, se calcula un valor de escala de grises promedio de los pedazos de tela en una imagen utilizando la herramienta de descripción del volumen en el programa "ImageQuant" de Molecular Dynamic. Se calculan los valores de fondo para los pedazos de tela sin tratar y se sustraen de los valores calculados para los pedazos de tela tratados de muestra, para obtener un valor de la escala de grises promedio normalizado del pedazo de tela tratado de muestra. Estos valores normalizados representan la cantidad de residuo de una muestra visualizada en un retal de tejido, donde los valores más grandes indican cantidades mayores de residuo. Los valores de la escala de grises de fondo para los pedazos de tela sin tratar normalmente están en torno a 73 y las muestras en las que se depositan cantidades grandes de residuo normalmente tienen valores medios de 100. Por lo tanto, los valores de la escala de grises normalizados de una muestra en torno a 5 tienen muy pocos residuos y los valores en torno a 25 contienen una cantidad significativa de residuo. Los valores normalizados de todas las muestras y los controles se pueden comparar siempre y cuando el tratamiento de los pedazos de tela sea repetitivo con cada muestra.

Ejemplos de ensayos de disolución para los comprimidos

Se coloca un comprimido en un vaso de precipitados que contiene 1,5 l de agua desionizada a 10ºC y se deja reposar durante 5 minutos, durante los cuales se realiza la estimación visual del burbujeo. A continuación, se vierte el contenido a un recipiente del tergotómetro. Se enjuaga el vaso de precipitados con 100 ml de agua desionizada, dos veces, que también se vierte en el recipiente del tergotómetro, y luego se mezcla todo el contenido a 125 rpm durante 10 minutos. Se vierte la mezcla resultante sobre un papel de filtro Whatman 541 previamente pesado en un embudo Buchner al vacío. Se enjuaga el recipiente del tergotómetro con 20 ml de agua desionizada, que se añade al embudo Buchner. Se retira el papel del filtro con unas pinzas y se coloca en una placa de Petri medio tapada para secarlo durante una noche en un horno a 37ºC. A continuación, se tapa la placa de Petri y se enfría a temperatura ambiente durante al menos dos horas antes de pesar el papel del filtro que contiene el residuo de la muestra. El residuo de la disolución de los comprimidos se determina y se compara del mismo modo que el residuo de las muestras de polvo en el análisis de filtración. Se realiza la graduación del burbujeo a una escala de (- - - - -) a (+++++), donde (- - - - -) representa que no hay burbujeo y (++++++) representa un burbujeo fuerte que provoca que se desgajen partes del comprimido.

Análisis de la efervescencia: este procedimiento mide cualitativamente las composiciones capaces de efervescer o de producir gas cuando se colocan en una disolución acuosa. Se llena una lavadora de la serie Kenmore 80 hasta 4 galones con agua a 90ºC. Se valora la dureza del agua para el calcio y el magnesio, y después se ajusta 6 gpg. Se pone en marcha la lavadora de tal modo que el agua caiga en el tambor de lavado e inmediatamente se vierte en la lavadora una cucharada de 62,75 g de la muestra que contiene detergente y un sistema efervescente mediante una inmersión rápida. Inmediatamente se asigna un grado a cada cantidad de efervescencia producida por la muestra. Un grado mínimo de 35 es lo que los consumidores consideran una señal real del efervescencia. Se ha determinado que la cantidad óptima del efervescencia es de un grado de 35 a los 5 a 10 segundos.

Análisis por imagen de la espuma: este procedimiento mide visualmente la capacidad de espumación de las composiciones cuando se colocan en una disolución acuosa. Se colocan las muestras en una placa que contiene 400 ml de agua destilada desionizada donde se titula la dureza del agua para el calcio y el magnesio y después se ajusta a 6 gpg. Después de su disolución en la solución acuosa, cada composición genera espuma en la superficie de la placa. Se toma una imagen de vídeo de la superficie superior de la placa a los 10 segundos. Luego, se analiza cuantitativamente la imagen para determinar el área de la superficie de la placa que está cubierta de espuma.

Los ejemplos 1 a 17 siguientes ilustran varias realizaciones de composiciones sólidas que contienen un sistema efervescente.

Ejemplo 1

(Ejemplo comparativo que no pertenece a la invención)

Este ejemplo describe un comprimido de detergente que contiene sistema enzimático de enzima y sustrato enzimático, y una segunda enzima para modular la actividad de la primera enzima. Se puede formar un comprimido a partir de los componentes siguientes:

a. Un 1% de catalasa de A. niger que tiene 1 MU (megaunidad) de actividad por gramo de catalasa;

b. Un 1% de proteasa granulada de Bacillus cetelus que tiene 4 MU (megaunidades) de actividad por gramo de proteasa;

c. Perborato de sodio al 5%;

d. Tensioactivo al 15% (1:1 de tensioactivo no iónico por tensioactivo aniónico);

e. Fosfato de sodio monobásico al 20%; y

f. Aditivo reforzante de la detergencia (tripolifosfato de sodio).

Los componentes se combinan en forma seca y se mezclan hasta la homogeneidad. Luego, se prensan unos 40 gramos de la mezcla homogénea para formar el comprimido utilizando una prensa de comprimidos convencional con una presión suficiente para proporcionar una dureza de 80 a 100 N en el comprimido acabado.

Ejemplo 2

(Ejemplo comparativo que no pertenece a la invención)

Este ejemplo describe un comprimido de detergente que incluye una enzima y un sustrato enzimático que funciona como un adjunto para una mezcla de citrato/bicarbonato de sodio. Se puede formar un comprimido a partir de los componentes siguientes con el mismo procedimiento que en el ejemplo 1:

a. Bicarbonato de sodio al 20%;

b. 1% de la anhidrasa carbónica a la venta en Sigma Chemical Company, St. Louis, Missouri, EE.UU., que tiene 10000 W-A unidades de actividad;

c. Tensioactivo al 15% (1:1 de tensioactivo no iónico por tensioactivo aniónico);

d. Ácido cítrico al 5%; y

e. Aditivo reforzante de la detergencia (tripolifosfato de sodio).

Ejemplo 3

(Ejemplo comparativo que no pertenece a la invención)

Este ejemplo describe un comprimido de detergente que emplea un catalizador de hierro (Fe^{2+} y Fe^{3+}) y un sistema efervescente de perborato. Se puede formar un comprimido a partir de los componentes siguientes con el mismo procedimiento que en el ejemplo 1:

a. Bicarbonato de sodio al 20%

b. FeSO_{4} al 1%;

d. Perborato de sodio al 5%; y

e. Aditivo reforzante de la detergencia (tripolifosfato de sodio).

Se pueden emplear otros componentes junto con los comprimidos de los ejemplos 1 a 3 anteriores incluidos los desintegradores tales como poliacrilatos entrecruzados, citrato de sodio, acetato de sodio, polímeros celulósicos y similares; perfumes; tampones tales como disilicatos, aglutinantes tales como almidón y tensioactivos y similares.

En los ejemplos 4 a 9 siguientes, se preparan varias realizaciones de la composición sólida que contienen el sistema efervescente y se ensayan frente a las composiciones sólidas comparativas.

Ejemplo 4

En este ejemplo, la velocidad de disolución de las mezclas de detergente que contienen perborato y gránulos (1A) que comprenden un núcleo, una primera capa enzimática y una segunda capa de barrera se compararon con las que contenían los gránulos (1B) comparativos que no incluían la primera capa enzimática.

El gránulo 1A se preparó como sigue:

Se cargaron 600 g de Nonpareils en un revestidor en lecho fluido y fluidificador Vector FL-1. 7000 g de catalasa de Micrococcus luteus con un 16,4% de sólidos secos totales y una actividad de 1.600.000 UI/ml se pulverizaron sobre las Nonpareils con las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 11 g/min.

Presión de atomización del aire:: 275,79 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 80ºC

Temperatura del aire de salida:: 40ºC

Velocidad del aire de entrada:: 1,98 m^{3}/min

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Luego, los gránulos revestidos se revistieron con 414 g de una disolución acuosa que contenía 18,2 g de HPMC y 2,5 g de PEG (masa molecular 600). Se pulverizó la disolución sobre los gránulos revestidos en las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 13 g/min

Presión de atomización:: 344,74 kPa

Presión del aire de entrada:: 100ºC

Presión del aire de salida:: 47ºC

Velocidad del aire de entrada:: 1,98 m^{3}/min.

La actividad final de los gránulos fue de 8.238.885 UI/g. La composición del polvo que incorporaba el gránulo 1A contenía 0,3 g del gránulo 1A, 0,561 g de perborato y 29,139 g de detergente comercial.

Se pesaron los polvos y después se colocaron en un mezclador giratorio RKVS de Apppropiate Technical Resources Inc. (ATR) a 30 rpm durante 20 minutos.

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El gránulo 1B se preparó como sigue:

Se cargaron 1200 g de Nonpareils en un revestidor en lecho fluido y fluidificador Vector FL-1. Se aplicaron 827,9 g de una disolución acuosa que contenía 36,9 g de HPMC y 4,41 g de PEG (masa molecular 600) a los núcleos en las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación de líquido:: 13 g/min

Presión de atomización:: 344,74 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 100ºC

Temperatura del aire de salida:: 47ºC

Velocidad del aire de entrada:: 1,98 m^{3}/min

La composición de los polvos que incorporan los gránulos 1B contenían 0,3 g de gránulo 1B, 0,561 g de perborato y 29,139 g de detergente comercial.

Se pesaron los polvos y después se colocaron en un mezclador giratorio RKVS de Appropriate Technical Resources Inc (ATR) a 30 rpm durante 20 minutos.

Los datos de disolución de la tabla 1 muestran que las composiciones que comprenden catalasa y un sustrato adecuado dejan menos residuo que las composiciones con la catalasa sola y que dejan menos residuo que el detergente comercial solo y, en consecuencia, se observa que la presencia de la catalasa y el sustrato facilitan la disolución de las composiciones.

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TABLA 1

1

Ejemplo 5

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En este ejemplo, la velocidad de disolución de los polvos que contienen perborato y preparados a partir de los gránulos (2A) que comprenden un núcleo, una primera capa enzimática, una segunda capa de barrera y una tercera capa enzimática de sustrato se compararon con las preparadas a partir de los gránulos comparativos (2B) que no incluían la primera capa enzimática.

El gránulo 2A se preparó como sigue:

Se cargaron 95 g de gránulos del gránulo 1A (expuesto en el ejemplo 4) en un revestidor en lecho fluido y fluidificador Uniglatt de Glatt Air. Luego, se revistieron los gránulos con 118,8 g de una disolución acuosa que contenía 5,3 g de HPMC y 0,64 g de PEG (masa molecular 600) en las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación de líquido:: 4,5 g/min.

Presión de atomización:: 206,84 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 60ºC

Temperatura del aire de salida:: 40ºC

Velocidad del aire de entrada:: 0,85 m^{3}/min

A continuación, los gránulos revestidos se revistieron con 22 g de una disolución acuosa que contenía 2,2 g de perborato sódico monohidratado. La disolución de perborato sódico monohidratado se aplicó en las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 4,5 g/min

Presión de atomización:: 206,84 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 60ºC

Temperatura del aire de salida:: 40ºC

Velocidad del aire de entrada:: 0,85 m^{3}/min

La actividad final de los gránulos fue de 5.409.322 UI/g.

La composición de polvo de los gránulos 2A se pesó y después se colocó en un mezclador giratorio RKVS de Appropriate Technical Resources Inc (ATR) a 30 rpm durante 20 minutos. La tabla 2 proporciona los componentes de los polvos fabricados.

TABLA 2

2

El gránulo 2B comparativo se preparó como sigue:

Se cargaron 95 g de gránulos del gránulo 1B comparativo (tal y como se expone en el ejemplo 4) en un revestidor en lecho fluido y fluidificador Uniglatt de Glatt Air. Se revistieron estos gránulos con 118,8 g de una disolución acuosa que contenía 5,3 g de HPMC y 0,64 g de PEG (masa molecular 600) en las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 4,5 g/min

Presión de atomización:: 206,84 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 60ºC

Temperatura del aire de salida:: 40ºC

Velocidad del aire de entrada:: 0,85 m^{3}/min

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A continuación, los gránulos revestidos se revistieron con 22 g de una disolución acuosa que contenía 2,2 g de perborato de sodio monohidratado. La disolución de perborato de sodio monohidratado se aplicó en las siguientes condiciones:

Velocidad de alimentación del fluido:: 4,5 g/min

Presión de atomización:: 206,84 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 60ºC

Temperatura del aire de salida:: 40ºC

Velocidad del aire de entrada:: 0,85 m^{3}/min

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Las composiciones de polvo del gránulo 2B se pesaron y después se colocaron sobre un mezclador giratorio RKVS de Appropriate Technical Resources Inc (ATR) a 30 rpm durante 20 minutos. La tabla 3 proporciona los componentes de los polvos fabricados.

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TABLA 3

3

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Los datos de disolución de la tabla 4 demuestran que las composiciones que comprenden catalasa y un sustrato adecuado dejan menos residuo que las composiciones con el sustrato solo y que dejan menos residuo que el detergente comercial solo y, en consecuencia, se considera que la presencia de la catalasa y el sustrato facilita la disolución de la composición.

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TABLA 4

4

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Ejemplo 6

En este ejemplo, las tasas de disolución de los polvos que contenían perborato y que se prepararon a partir de los gránulos (3A) que comprendían un núcleo de detergente, una primera capa enzimática y una segunda capa de barrera se compararon con los preparados a partir de los gránulos comparativos (3B) que no incluían la primera capa enzimática.

\newpage

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El gránulo 3A se preparó como sigue:

Se cargaron 200 g de detergente para la ropa en un revestidor en lecho fluido y un fluidificador Uniglatt de Glatt Air. Se mezclaron 35,838 g de agua con 0,362 ml de catalasa de Micrococcus luteus con un 16,4% de sólidos secos y una actividad de 1.600.000 UI/ml, y se aplicó en las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 6,8 g/min

Presión de atomización:: 137,90 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 60ºC

Temperatura del aire de salida:: 40ºC

Velocidad del aire de entrada:: 0,85 m^{3}/min

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A continuación se revistieron los gránulos revestidos además con 146,6 g de una disolución acuosa que contiene 6,054 g de HPMC y 0,726 g de PEG (masa molecular 600) y se aplicó en las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 4,5 g/min

Presión de atomización:: 206,84 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 60ºC

Temperatura del aire de salida:: 40ºC

Velocidad del aire de entrada:: 0,85 m^{3}/min

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Se pesaron las composiciones de polvo del gránulo 3A y después se colocaron en un mezclador giratorio RKVS de Appropriate Technical Resources Inc (ATR) a 30 rpm durante 20 minutos. Se preparó un comprimido que contenía 0,561 g de perborato de sodio y 29,439 g del gránulo 3A. Se añadió la mezcla de los ingredientes a una prensa de comprimidos en una sola estación Modelo R4 de Stokes y se comprimió para conseguir una dureza entre 30 y 40 N que se midió con un durómetro de comprimidos 6D modificado de Dr. Schleuniger Pharmatron, Inc. El comprimido resultante era cilíndrico, pesaba 30 g y tenía un diámetro de 44,1 mm y un grosor de 18,01 mm.

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El gránulo 3B comparativo se preparó como sigue:

Se cargaron 200 g de detergente para la ropa en un revestidor en lecho fluido y fluidificador Uniglatt de Glatt Air y después se revistieron con 146,6 g de una disolución acuosa que contenía 6,054 g de HPMC y 0,726 g de PEG (600 MW), y se aplicó en las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 4,5 g/min

Presión de atomización:: 206,84 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 60ºC

Temperatura del aire de salida:: 40ºC

Velocidad del aire de entrada:: 0,85 m^{3}/min

\vskip1.000000\baselineskip

Las composiciones de polvo de los gránulos 3B se pesaron y después se colocaron en un mezclador giratorio RKVS de Appropriate Technical Resources Inc (ATR) a 30 rpm durante 20 minutos. Se preparó un comprimido que contenía los 0,561 g de perborato de sodio y 29,439 g del gránulo 3B. Se añadió la mezcla de ingredientes a una prensa de comprimidos en una sola estación modelo R4 de Stokes y se comprimió para dar una dureza entre 30 y 40 N que se midió con un durómetro de comprimidos 6D modificado de Dr. Schleuniger Pharmatron, Inc. El comprimido resultante era cilíndrico, pesaba 30 g y tenía un diámetro de 44,1 mm y un grosor de 18,01 mm.

Los datos de disolución de la tabla 5 demuestran que los polvos y los comprimidos que contenían perborato y que se prepararon a partir de gránulos que comprendían un núcleo de detergente, una capa de catalasa y una segunda capa de barrera dejan menos residuo que los preparados a partir de los gránulos comparativos que no incluían la catalasa y que dejan menos residuo que las muestras del detergente comercial. Además, se observa que la catalasa y el sustrato producen un efecto de burbujeo que puede ser una señal reconocible de liberación de gas.

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TABLA 5

5

Ejemplo 7

(Ejemplo comparativo que no pertenece a la invención)

En este ejemplo, la velocidad de disolución del polvo que contenía perborato y preparado a partir de los gránulos (4A) que comprendían una primera capa enzimática, una segunda capa de barrera de reacción y una tercera capa de detergente se compararon con las preparadas a partir de los gránulos comparativos (4B) que no incluían la primera capa enzimática.

Se preparó el gránulo 4A como sigue:

Se cargaron 927 g de Nonpareils en un revestidor en lecho fluido y fluidificador Vector FL-1. Sobre las Nonpareil se pulverizaron 322 g de catalasa de Micrococcus luteus con un 16,4% de sólidos secos totales y una actividad de 1,6 MUI/ml en las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 11 g/min

Presión de atomización:: 275,79 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 80ºC

Temperatura del aire de salida:: 40ºC

Velocidad del aire de entrada:: 1,98 m^{3}/min

A continuación, los gránulos revestidos se cubrieron con 658 g de una disolución acuosa que contenía 29,4 g de HPMC y 3,5 g de PEG (masa molecular 600). Se pulverizó la disolución en las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 13 g/min

Presión de atomización:: 344,74 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 100ºC

Temperatura del aire de salida:: 47ºC

Velocidad del aire de entrada:: 1,98 m^{3}/min

La actividad final sobre los gránulos fue 763.406 UI/g.

Se cargaron 500 g de la producción anterior en un revestidor en lecho fluido y fluidificador Vector FL-1. Se mezclaron 88 g de detergente para la ropa con 589 g de agua. Se aplicó la disolución en las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 20 g/min

Presión de atomización:: 275,79 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 80ºC

Temperatura del aire de salida:: 50ºC

Velocidad del aire de entrada:: 1,98 m^{3}/min

La actividad final sobre los gránulos fue 228.223 UI/g.

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Se pesaron las composiciones de polvo fabricadas a partir del gránulo 4A y después se colocaron en un mezclador giratorio RKVS de Appropriate Technical Resources Inc (ATR) a 30 rpm durante 20 minutos. Se prepararon ocho comprimidos que contenían las cantidades del detergente comercial, perborato de sodio y gránulo 4A que se exponen en la tabla 6. Se añadió la mezcla de ingredientes a una prensa de comprimidos en una sola estación modelo R4 de Stokes y se comprimió para alcanzar una dureza entre 30 y 40 N que se midió con un durómetro de comprimidos 6D modificado de Dr. Schleuniger Pharmatron, Inc. El comprimido resultante era cilíndrico, pesaba 30 g y tenía un diámetro de 44,1 mm y un grosor de 18,01 mm.

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TABLA 6

6

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Se preparó el gránulo 4B comparativo como sigue:

Se cargaron 1200 g de núcleos de Nonpareil en un revestidor en lecho fluido y fluidificador Vector FL-1. Se aplicaron 827,9 g de una disolución acuosa que contenía 36,9 g de HPMC y 4,41 g de PEG (masa molecular 600) en las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 13 g/min

Presión de atomización:: 344,74 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 100ºC

Temperatura del aire de salida:: 47ºC

Velocidad del aire de entrada:: 1,98 m^{3}/min

\newpage

Se cargaron 500 g de los gránulos que se acaban de producir en un revestidor en lecho fluido y fluidificador Vector FL-1. Se mezclaron 88 g de detergente para la ropa con 589 g de agua. Se aplicó la disolución en las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 20 g/min

Presión de atomización:: 275,79 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 80ºC

Temperatura del aire de salida.: 50ºC

Velocidad del aire de entrada:: 1,98 m^{3}/min

\vskip1.000000\baselineskip

Se pesaron los polvos fabricados a partir del gránulo 4B y después se colocaron en un mezclador giratorio RKVS de Appropriate Technical Resources Inc (ATR) a 30 rpm durante veinte minutos. Se prepararon ocho comprimidos que contenían las cantidades de detergente comercial, perborato de sodio y gránulo 4B que se exponen en la tabla 7. La mezcla de los ingredientes se añadió a una prensa de comprimidos en una sola estación modelo R4 de Stokes y se comprimió para alcanzar una dureza entre 30 y 40 N que se midió con un durómetro de comprimidos 6D modificado de Dr. Schleuniger Pharmatron, Inc. El comprimido resultante era cilíndrico, pesaba 30 g y tenía un diámetro de 44,1 mm y un grosor de 18,01 mm.

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TABLA 7

7

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Los datos de disolución de la tabla 8 demuestran que los polvos y los comprimidos que contenían perborato y que se prepararon a partir de los gránulos que comprendían una capa de catalasa, una segunda capa de barrera y una tercera capa de detergente dejan menos residuos que los preparados a partir de gránulos comparativos que no incluían la catalasa y que dejan menos residuo que las muestras del detergente comercial. Además, se observa que la catalasa y el sustrato producen un efecto de burbujeo que puede ser una señal reconocible de liberación de gas.

TABLA 8

8

Ejemplo 8

(Ejemplo comparativo que no pertenece a la invención)

En este ejemplo, la velocidad de disolución de los comprimidos que contenían un detergente comercial, perborato y gránulos (5A) que comprendían un detergente y una enzima se compararon con los preparados a partir de los gránulos comparativos (5B) que no incluían la enzima.

Preparación del detergente 5A

Se mezclaron 410 g de sulfato de alcohol etioxilado (AES) con 410 g de catalasa de Micrococcus luteus con 16,4% de sólidos secos totales y una actividad de 1.600.000 UI/ml. Se colocaron 250 g de la mezcla en un liofilizador durante un periodo de tres días. A continuación, se molió la mezcla hasta pulverizarla. La actividad final del detergente fue 1.751.155 UI/g.

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Preparación del detergente comparativo 5B

Se colocaron 250 g de sulfato de alcohol etioxilado (AES) en un liofilizador durante tres días. Luego, se molieron hasta pulverizarlos.

Los polvos que comprendían gránulo 5A se pesaron y después se colocaron en un mezclador giratorio RKVS de Appropriate Technical Resources Inc (ATR) a 30 rpm durante veinte minutos.

Se preparó un comprimido que contenía 26,439 g de detergente comercial, 0,561 g de perborato de sodio y 3,852 g de detergente 5A. Se añadió la mezcla de los ingredientes a una prensa de comprimidos en una sola estación modelo R4 de Stokes y se comprimió hasta alcanzar una dureza entre 30 y 40 N que se midió mediante un durómetro de comprimidos 6D modificado de Dr. Schleuniger Pharmatron, Inc. El comprimido resultante era cilíndrico, pesaba 30 g y tenía un diámetro de 44,1 mm y un grosor de 18,01 mm. Se fabricó un comprimido idéntico que contenía los mismos ingredientes, excepto que se utilizaron 3 g del detergente 5B.

Los datos de disolución de la tabla 9 demuestran que los polvos y los comprimidos que contenían un detergente comercial, perborato y gránulos que comprendían un detergente y una catalasa dejan menos residuo que los preparados a partir de los gránulos comparativos que no incluían la catalasa, y menos residuo que las muestras del detergente comercial. Además, se observa que la catalasa produce un efecto de burbujeo que puede ser una señal reconocible de liberación del gas.

TABLA 9

9

Ejemplo 9

(Ejemplo comparativo que no pertenece a la invención)

En este ejemplo, la velocidad de disolución del polvo que contenía 1) perborato, 2) una base de detergente comercial y 3) un detergente (6A) que comprendía una mezcla de enzima, zeolita y LAS se compararon con las preparadas a partir de gránulos comparativos (6B) que no incluían la enzima.

Se preparó el detergente 6A como sigue:

Se mezclaron 0,41 g de sulfato de sodio anhidro, 12 g de agua, 0,54 g de catalasa de Micrococcus luteus con 16,4% de sólidos secos totales y una actividad de 1.600.000 UI/ml, 50 g de zeolita y 10 g de sulfonato de alquil-benceno lineal (LAS) para formar aglomerados. A continuación, se colocó la mezcla en un horno de vacío sin calor durante una noche.

Se pesaron los polvos que comprenden 7,35 g de detergente 6A, 0,561 g de perborato y 22,08 g de una base de detergente y después se colocaron en un mezclador giratorio RKVS de Appropriate Technical Resources Inc (ATR) a 30 rpm durante veinte minutos. La base del detergente es una mezcla que contiene LAS, AE3S, AS zeolita, poliacrilato de sodio (masa molecular 4500), oxidisuccinato de sodio, silicato de sodio (proporción 1:6), abrillantador, PEG 8000, carbonato de sodio, sulfato de sodio, humedad y antiespumante. Véase, por ejemplo, la patente de los EE.UU. n.º 5.108.646, que se incorpora en la presente memoria por referencia.

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Se preparó el detergente 6B comparativo como sigue:

Se mezclaron 0,41 g de sulfato de sodio anhidro, 12,5 de agua, 50 g de zeolita y 10 g de sulfonato de alquil-benceno lineal (LAS) para formar aglomerados, Luego, se colocó la mezcla en un horno de vacío sin calor durante una noche.

Se pesaron los polvos que comprenden 7,35 g de detergente 6B, 0,561 g de perborato y 22,08 g de detergente de base y después se colocaron en un mezclador giratorio RKVS de Appropriate Technical Resources Inc (ATR) a 30 rpm durante 20 minutos.

Los datos de disolución de la tabla 10 demuestran que los polvos que contenían 1) perborato, 2) una base de detergente comercial y 3) un detergente que incluía catalasa dejan menos residuo que los preparados a partir del detergente comparativo que no incluía la catalasa y dejan menos residuo que las muestras del detergente comercial. Además, se observa que la catalasa y el sustrato producen un efecto de burbujeo que puede ser una señal reconocible de liberación de gas.

TABLA 10

10

Ejemplo 10

Los cogránulos que tienen un núcleo del sustrato enzimático, una primera capa de barrera de reacción, una segunda capa enzimática y un tercer revestimiento protector tal y como se muestran en la figura 2 se prepararon como sigue:

Se añadieron 180 g de perborato de sodio monohidratado a un revestidor en lecho fluido y fluidificador Uniglatt de Glatt Air. 235,29 g de una disolución acuosa que contenía 11,76 g de dióxido de titanio, 9,41 g de sacarosa y 2,35 g de NEODOL, y se aplicó con las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 10 g/min

Presión de atomización:: 275,79 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 35ºC

Temperatura del aire de salida:: 24ºC

Velocidad del aire de entrada: 1,27 m^{3}/min

\vskip1.000000\baselineskip

A continuación se revistieron las partículas revestidas con 69,4 g de catalasa de Micrococcus luteus con 20,9% sólidos secos totales y una actividad de 3.865.290 UI/ml y se aplicó con las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 19 g/min

Presión de atomización:: 275,79 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 34ºC

Temperatura del aire de salida:: 22ºC

Velocidad del aire de entrada:: 1,27 m^{3}/min

\vskip1.000000\baselineskip

Después se revistieron 93,2 g de las partículas revestidas con 80 g de una disolución acuosa que contenía 4 g de dióxido de titanio, 3,2 g de sacarosa y 0,8 g de NEODOL, y se aplicó con las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 10 g/min

Presión de atomización:: 275,79 kPa

Temperatura de aire de entrada:: 35ºC

Temperatura del aire de salida:: 24ºC

Velocidad del aire de entrada:: 1,27 m^{3}/min

Ejemplo 11

En la figura 3 se muestra un sistema de gránulos que comprende un gránulo de sustrato y un gránulo enzimático que tiene un núcleo de agente modulador, una primera capa de barrera de la reacción, una segunda capa enzimática y un tercer revestimiento protector. Se prepararon gránulos enzimáticos como sigue:

Se cargaron 1594 g de núcleos de sulfato de sodio en un revestidor en lecho fluido y fluidificador Vector FL-1. Se pulverizaron 1956,9 g de concentrado de proteasa de Bacillus subtilis con un 34,4% de sólidos secos totales y una actividad de 101 u/g sobre los núcleos con las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 16 g/min

Presión de atomización del aire:: 206,84 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 80ºC

Temperatura del aire de salida:: 50ºC

Velocidad de aire de entrada:: 2,27 m^{3}/min

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A continuación, se revistieron 932 g de las partículas revestidas con 800 g de una disolución acuosa que contenía 40 g de dióxido de titanio, 32 g de sacarosa y 8 g de NEODOL. Se pulverizó la disolución con las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 17 g/min

Presión de atomización:: 275,79 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 100ºC

Temperatura del aire de salida:: 50ºC

Velocidad del aire de entrada:: 1,98 m^{3}/min

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Se añadieron 559 g del concentrado de proteasa de Bacillus subtilis revestido con una barrera de reacción a un revestidor en lecho fluido y fluidificador Uniglatt de Glatt Air, 20,89 g de catalasa de Micrococcus luteus con un 20,9% de sólidos secos totales y una actividad de 3.865.290 UI/ml, y se aplicó con las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 19 g/min

Presión de atomización:: 275,79 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 34ºC

Temperatura del aire de salida:: 22ºC

Velocidad del aire de entrada:: 1,27 m^{3}/min

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Se revistieron a continuación las partículas revestidas con 480 g de una disolución acuosa que contenía 24 g de dióxido de titanio, 19,2 g de sacarosa y 4,8 g de NEODOL, y se aplicó con las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 5 g/min

Presión de atomización:: 275,79 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 35ºC

Temperatura del aire de salida:: 24ºC

Velocidad del aire de entrada:: 1,27 m^{3}/min

\newpage

Ejemplo 12

Los aglomerados de cogránulos que comprenden 1) gránulos que tienen un agente modulador, una primera capa de barrera de reacción, una segunda capa enzimática y una tercera capa protectora y 2) gránulos de sustrato con sustrato enzimático como se muestran en la figura 4, se prepararon como sigue:

Se añadieron 132,3 g de perborato de sodio monohidratado y 147,6 g de gránulos ya revestidos con catalasa (figura 11) a un revestidor en lecho fluido y fluidificador Uniglatt de Glatt Air. 240 g de una disolución acuosa que contenía 12 g de dióxido de titanio, 9,6 g de sacarosa y 2,4 g de NEODOL y se aplicó con las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 8 g/min

Presión de atomización:: 275,79 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 35ºC

Temperatura del aire de salida:: 24ºC

Velocidad del aire de entrada:: 1,27 m^{3}/min

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Ejemplo 13

Los aglomerados que contienen dos partículas en los que las primeras partículas de aglomerado son gránulos con un núcleo del sustrato enzimático, una primera capa de barrera de reacción y una segunda capa enzimática y en los que las segundas partículas de aglomerado son gránulos que contienen un núcleo de agente modulador y un revestimiento protector tal y como se muestra en la figura 5, se prepararon como sigue:

Se añadieron 93 g de perborato de sodio monohidratado revestido con catalasa (figura 10) y 93 g de gránulos antes de la capa de catalasa (primera parte del ejemplo 11 antes de añadir la catalasa) a un revestidor en lecho fluido y fluidificador Uniglatt de Glatt Air. 160 g de una disolución acuosa que contenía 8 g de dióxido de titanio, 6,4 g de sacarosa y 1,6 g de NEODOL, y se aplicó con las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 5 g/min

Presión de atomización:: 275,79 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 30ºC

Temperatura del aire de salida:: 22ºC

Velocidad del aire de entrada:: 0,57 m^{3}/min

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Ejemplo 14

En la figura 6 se muestra un sistema de gránulos que comprende un gránulo de sustrato y un gránulo enzimático que tiene un núcleo, una primera capa enzimática y un revestimiento protector. Se prepararon los gránulos enzimáticos como sigue:

Se añadieron 186 g de sacarosa a un revestidor en lecho fluido y fluidificador Uniglatt de Glatt Air. 6,94 g de catalasa de Micrococcus luteus con un 20,9% de sólidos secos totales y una actividad de 3.895.290 UI/ml y se aplicó con las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 3 g/min

Presión de atomización:: 275,79 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 34ºC

Temperatura del aire de salida:: 26ºC

Velocidad del aire de entrada:: 0,57 m^{3}/min

\newpage

Se aplicaron 160 g de una disolución acuosa que contenía 8 g de dióxido de titanio, 6,4 g de sacarosa y 1,6 g de NEODOL con las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 4 g/min

Presión de atomización:: 275,79 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 38ºC

Temperatura del aire de salida:: 28ºC

Velocidad del aire de entrada:: 0,57 m^{3}/min

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Ejemplo 15

Se prepararon aglomerados que contenían tres tipos de partículas granulares como las mostradas en la figura 7 tal y como se describe en la presente memoria. Las partículas granulares del primer aglomerado tienen un núcleo de agente modulador y un revestimiento protector. Las partículas granulares del segundo aglomerado tienen un núcleo, una primera capa enzimática y un segundo revestimiento protector. Las partículas granulares del tercer aglomerado comprenden un sustrato enzimático.

Se añadieron 83,7 g de perborato de sodio monohidratado, 93 g de gránulos antes que la capa de la catalasa (primera parte del ejemplo 11 antes de añadir la catalasa) y 93 g de gránulos de catalasa (ejemplo 14) a un revestidor en lecho fluido y fluidificador Uniglatt de Glatt Air. 232 g de una disolución acuosa que contiene 11,6 g de dióxido de titanio, 9,3 g de sacarosa y 2,32 g de NEODOL y se aplicó en las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 5 g/min

Presión de atomización:: 275,79 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 30ºC

Temperatura del aire de salida:: 22ºC

Velocidad del aire de entrada:: 0,57 m^{3}/min

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Ejemplo 16

Se prepararon aglomerados que contienen dos tipos de partículas como las mostradas en la figura 8 tal y como se describe en la presente memoria. Las partículas granulares del primer aglomerado tienen un núcleo, una primera capa enzimática y un segundo revestimiento protector. Las partículas granulares del segundo aglomerado comprenden el sustrato enzimático.

Se añadieron 82,5 g de perborato de sodio monohidratado, 82,5 g de gránulos de catalasa (ejemplo 14) a un revestidor en lecho fluido y fluidificador Uniglatt de Glatt Air. 160 g de una disolución acuosa que contiene 8 g de dióxido de titanio, 6,4 g de sacarosa y 1,6 g de NEODOL, y se aplicó en las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 5 g/min

Presión de atomización:: 275,79 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 34ºC

Temperatura del aire de salida:: 25ºC

Velocidad del aire de entrada:: 0,57 m^{3}/min

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Ejemplo 17

Se prepararon aglomerados de partículas granulares que tienen un núcleo de sustrato enzimático, una primera capa de barrera de reacción y una segunda capa enzimática, tal y como los mostrados en la figura 9, como sigue:

\newpage

Se añadieron 180 g de perborato de sodio monohidratado a un revestidor en lecho fluido y fluidificador Uniglatt de Glatt Air. 235,29 g de una disolución acuosa que contiene 11,76 g de dióxido de titanio, 9,41 g de sacarosa y 2,35 g de NEODOL, y se aplicó en las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 10 g/min

Presión de atomización:: 275,79 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 35ºC

Temperatura del aire de salida:: 24ºC

Velocidad del aire de entrada:: 1,27 m^{3}/min

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A continuación, se revistieron las partículas revestidas con 6,94 g de catalasa de Micrococcus luteus con un 20,9% de sólidos secos totales y una actividad de 3.895.290 UI/ml, y se aplicó en las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 19 g/min

Presión de atomización:: 275,79 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 34ºC

Temperatura del aire de salida:: 22ºC

Velocidad del aire de entrada:: 1,27 m^{3}/min

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80 g de una disolución acuosa que contiene 4 g de dióxido de titanio, 3,2 g de sacarosa y 0,8 g de NEODOL, y se aplicó en las condiciones siguientes:

Velocidad de alimentación del fluido:: 10 g/min

Presión de atomización:: 206,84 kPa

Temperatura del aire de entrada:: 24ºC

Temperatura del aire de salida:: 22ºC

Velocidad del aire de entrada:: 0,57 m^{3}/min

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Ejemplo 18

Se analizó la capacidad de producir gas de acuerdo con el análisis de efervescencia con muestras de las composiciones fabricadas según los procedimientos descritos en los ejemplos 10 a 17. Los resultados se presentan en la tabla 11. Obsérvese que el número de muestras analizadas por ejemplo varió. Así, se analizaron 8 muestras del ejemplo 10, 4 muestras del ejemplo 14 y sólo 1 muestra de cada uno de los demás ejemplos. Los resultados muestran que todas las composiciones, salvo las de los ejemplos 12, 15 y 16, consiguieron la puntuación deseada de 35.

Como resulta evidente, las primeras 4 muestras analizadas del ejemplo 10 consiguieron puntuaciones de 40. Por lo general, se prefieren las muestras que son capaces de conseguir un grado de 40 o superior en el tiempo descrito. Además, se prefieren particularmente las que pueden conseguir el efecto productor de gas deseado a dosis de gránulos bajas en detergente e incluso son más preferibles las que pueden conseguir el mismo efecto con dosis bajas de enzimas.

Por ejemplo, la tercera muestra tiene una puntuación de 40 y contiene sólo el 1,59% en la cucharada de detergente y tiene una dosis de proteína por TCA de 5,2 mg/g de gránulo. Esta composición es ciertamente más deseable que la penúltima muestra, que tiene una puntuación de 20 y que se encuentra a una concentración mayor (9,56 %) en la dosis de detergente. Además, la tercera muestra también es más deseable que la segunda muestra, que tiene también una puntuación de 40 y se encuentra a la misma concentración (1,59%), pero que tiene una dosis de proteína mayor de 12,88 mg/g de gránulo.

11

12

13

Ejemplo 19

Las muestras de las composiciones fabricadas de acuerdo con los procedimientos descritos en los ejemplos 10 a 17 también se analizaron comparando la cantidad de humedad generada de acuerdo con el análisis por imagen de la espumación. Los resultados se presentan en la tabla 12. Como resulta evidente, todas las muestras generaron una cantidad significativa de espuma.

Los resultados de este análisis concuerdan con los del análisis de efervescencia del ejemplo 18. Del mismo modo, se prefieren las muestras que generan la cantidad deseada de espuma a unas dosis de enzima y gránulos bajas. Los datos de los ejemplos 18 y 19 sugieren que las muestras de cogránulos que contienen tanto el sustrato (perborato) como la enzima (catalasa) funcionan mejor, es decir, se necesita menos cogránulo total para producir el efecto gas/espuma deseado que las muestras en las que el sustrato y la enzima se encuentran en distintos gránulos. Se espera que las estructuras de aglomerado que no tienen un agente modulador negativo también funcionen mejor en la relación gas/espumación que los gránulos separados, es decir, cuando la enzima y el sustrato se encuentran en distintos gránulos. Sin embargo, se espera que tales estructuras de aglomerado muestren propiedades de gas/espuma que sean sólo comparables a las mostradas por los cogránulos individuales.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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15

16

Claims

1. Un método para mejorar la disolución de un material no líquido en una disolución acuosa, comprendiendo el método:

a) seleccionar un material no líquido a disolver en una disolución acuosa;

b) incorporar en dicho material

uno o más gránulos seleccionados del grupo que consiste en gránulos que comprenden un núcleo, una capa enzimática que comprende uno o más primeras enzimas que rodean dicho núcleo, una capa de barrera de reacción que rodea dicha capa enzimática y una capa de sustrato que comprende uno o más sustratos que rodean dicha capa de barrera de reacción, y gránulos que comprenden un núcleo que comprende uno o más sustratos, una capa de barrera de reacción que rodea dicho núcleo, una capa enzimática que comprende una o más primeras enzimas que rodean dicha capa de barrera de reacción, y un revestimiento protector que rodea dicha capa enzimática; o

uno o más primeros gránulos que comprenden un núcleo, una capa enzimática que comprende una o más primeras enzimas que rodean dicho núcleo y un revestimiento protector que rodea dicha capa enzimática y uno o más segundos gránulos que consisten en uno o más sustratos,

en el que la combinación de dicha una o más primeras enzimas y dicho uno o más sustratos es capaz de producir un gas en la disolución acuosa, facilitando dicho gas la disolución del material no líquido en éste; y

c) opcionalmente, incorporar en dicho material no líquido un agente modulador que modula la actividad de una o más primeras enzimas.

2. El método de la reivindicación 1, en el que el gas producido se selecciona de oxígeno (O_{2}), dióxido de carbono (CO_{2}) y mezclas de los mismos.

3. El método de la reivindicación 1, en el que el material no líquido se selecciona del grupo que consiste en detergentes para la ropa, antiácidos, vitaminas, detergentes para la vajilla, limpiadores de lentes de contacto y limpiadores de dentaduras.

4. El método de la reivindicación 1, en el que el material no líquido comprende además agentes hinchantes.

5. El método de la reivindicación 1, en el que el material no líquido comprende además agentes desintegradores.

6. El método de la reivindicación 1, en el que la una o más primeras enzimas se selecciona del grupo que consiste en catalasa, aminoácido descarboxilasa, alcohol deshidrogenasa, glucosa oxidasa/catalasa, anhidrasa carbónica, aminoácido descarboxilasa y mezclas de las mismas.

7. El método de la reivindicación 1, en el que el agente modulador que está incorporado libera un calor que aumenta la presión del gas que se produce.

8. El método de la reivindicación 1, en el que el agente modulador que se incorpora es una segunda enzima.

9. El método de la reivindicación 8, en el que la una o más primeras enzimas es una catalasa de peróxido de hidrógeno y la segunda enzima es una proteasa.

10. El método de la reivindicación 1, en el que la disolución acuosa contiene un agente blanqueante y el agente modulador que se incorpora neutraliza la actividad de la una o más primeras enzimas después de que se haya producido el gas.

11. Un método para mejorar la disolución de un material no líquido en una disolución acuosa, comprendiendo dicho método:

a) seleccionar un material no líquido a disolver en una disolución acuosa;

b) incorporar en dicho material

uno o más gránulos seleccionados del grupo que consiste en gránulos que comprenden un núcleo, una capa enzimática que comprende una o más primeras enzimas que rodean dicho núcleo, una capa de barrera de reacción que rodea dicha capa enzimática y una capa de sustrato que comprende uno o más sustratos que rodean dicha capa de barrera de reacción, y gránulos que comprenden un núcleo que comprende uno o más sustratos, una capa de barrera de reacción que rodea dicho núcleo, una capa enzimática que comprende una o más primeras enzimas que rodean dicha capa de barrera de reacción, y un revestimiento protector que rodea dicha capa enzimática; o

uno o más primeros gránulos que comprenden un núcleo, una capa enzimática que comprende una o más primeras enzimas que rodean dicho núcleo y un revestimiento protector que rodea dicha capa enzimática, y uno o más segundos gránulos que consisten en uno o más sustratos,

c) opcionalmente, incorporar en dicho material no líquido un agente modulador que modula las actividades de una o más primeras enzimas; y

d) colocar dicho material no líquido, producido por las etapas b) y c), en dicha disolución acuosa al mismo tiempo que se mantiene dicha disolución acuosa en las condiciones en las que se genera un gas mediante la combinación de dicha una o más primeras enzimas y dicho uno o más sustratos, facilitando dicho gas la disolución de dicho material no líquido.

12. Una composición de detergente no líquida que comprende:

a) uno o más tensioactivos;

b) una o más primeras enzimas;

c) opcionalmente, agentes moduladores que modulan las actividades de una o más primeras enzimas; y

d) uno o más sustratos para dicha una o más primeras enzimas; en el que la una o más primeras enzimas comprenden primeros gránulos y el uno o más sustratos comprende segundos gránulos, y la combinación de dicha una o más primeras enzimas y dicho uno o más sustratos es capaz de producir un gas en una disolución acuosa.

13. La composición de detergente de la reivindicación 12, en la que dicha composición se encuentra en forma de polvo, comprimido, barra o gránulo.

14. La composición de detergente de la reivindicación 13, en la que el polvo, comprimido, barra o gránulo está envuelto o revestido individualmente con una barrera impermeable.

15. La composición de detergente de la reivindicación 12, en la que el agente modulador es capaz de liberar calor en presencia de un medio acuoso.

16. Una composición de detergente no líquida que comprende uno o más tensioactivos y un sustrato enzimático, a la que se le han mezclado uno o más gránulos que comprenden:

a) una primera enzima;

c) una capa de barrera de reacción que evita que la primera enzima reaccione con el sustrato enzimático antes de colocar la composición del detergente en la disolución acuosa; y en la que la combinación de la primera enzima y el sustrato es capaz de producir un gas en una disolución acuosa.

17. La composición de detergente no líquida de la reivindicación 16, en la que el agente modulador neutraliza la una o más primeras enzimas.

18. La composición de detergente no líquida de la reivindicación 17, en la que dicho agente modulador se selecciona del grupo que consiste en proteasas, quelantes de metales o sustratos, enzimas competidoras, desnaturalizantes, inhibidores, aditivos ácidos o básicos y mezclas de los mismos.

19. La composición de detergente no líquida de la reivindicación 16, en la que dicha primera enzima se selecciona del grupo que consiste en catalasa, anhidrasa carbónica, glucosa oxidasa y mezclas de las mismas.

20. La composición de detergente no líquido de la reivindicación 16, en la que dicho tensioactivo se selecciona del grupo que consiste en tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos anfolíticos y mezclas de los mismos.

21. Una composición de detergente no líquida que comprende uno o más tensioactivos y un sustrato enzimático, a la que se le han mezclado uno o más gránulos, en la que dichos gránulos comprenden:

a) un tensioactivo;

b) una primera enzima; y

c) opcionalmente, un agente modulador que modula las actividades de las primeras enzimas; y

d) una capa de barrera que se disuelve en una disolución acuosa y expone dicha primera enzima a dicho sustrato enzimático, y en la que la combinación de la primera enzima y de dicho sustrato enzimático es capaz de producir un gas en una disolución acuosa.

22. La composición de detergente no líquida de la reivindicación 21, en la que dichos moduladores enzimáticos se seleccionan del grupo que consiste en proteasas, quelantes de metales o sustratos, agentes desnaturalizantes, aditivos ácidos o básicos, y mezclas de los mismos.

23. La composición de detergente no líquida de la reivindicación 21, en la que dicha capa de barrera está hecha de un material que se selecciona del grupo que consiste en polivinilacetato, ceras de metilcelulosa, cloruro de sodio, sacarosa, sulfato de magnesio, sulfato de amonio, hidroxipropil-metil-celulosa, etil celulosa, carboximetil celulosa, goma arábiga, polivinilpirrolidona. mono- y diglicéridos, polietilenglicol, tensioactivos no iónicos, almidón, hidroxipropil-almidón, hidroxietil-almidón y mezclas de los mismos.

24. La composición de detergente no líquida de la reivindicación 21, en la que dicha primera enzima se selecciona del grupo que consiste en catalasa, anhidrasa carbónica, glucosa oxidasa y mezclas de las mismas.

25. La composición de detergente no líquida de la reivindicación 21, en la que dicho sustrato enzimático se selecciona del grupo que consiste en perborato o percarbonato, carbonato, glucosa y mezclas de los mismos.

26. La composición de detergente no líquida de la reivindicación 21, en la que dicho tensioactivo se selecciona del grupo que consiste en tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos anfolíticos y mezclas de los mismos.

27. Una composición de detergente no líquida que comprende uno o más tensioactivos a la que se le ha mezclado uno o más gránulos, en la que dichos gránulos comprenden:

a) un núcleo que comprende un sustrato enzimático;

b) una primera capa de barrera que rodea dicho núcleo;

c) una capa enzimática que contiene una enzima que es compatible con el sustrato enzimático de tal forma que la combinación de dicha enzima y de dicho sustrato enzimático es capaz de producir un gas en una disolución acuosa; y

d) opcionalmente, una segunda capa de barrera que rodea dicha capa enzimática, en la que dicha segunda capa comprende un material impermeable.

28. Una composición de detergente no líquida que comprende uno o más tensioactivos a la que se le han mezclado uno o más gránulos, en la que dichos gránulos comprenden:

a) un núcleo;

b) una primera capa enzimática, que rodea dicho núcleo, que contiene una enzima que es compatible con un sustrato enzimático de tal forma que la combinación de dicha enzima y dicho sustrato enzimático sea capaz de producir un gas en una disolución acuosa;

c) una segunda capa de barrera que rodea dicha primera capa enzimática;

e) opcionalmente, un revestimiento protector que rodea dicha tercera capa de sustrato enzimático.

29. Una composición efervescente no líquida que comprende un sistema efervescente que comprende una enzima y un sustrato, en la que dicha composición efervescente no líquida comprende un núcleo interior que comprende la enzima y una capa externa que comprende el sustrato, y en la que dicha composición efervescente no líquida genera una señal reconocible por el consumidor al entrar en contacto con un medio en el cual se desea generar una señal reconocible por el consumidor.

30. La composición efervescente no líquida de la reivindicación 29, en la que el sustrato y la enzima se encuentran en una sola partícula.

31. La composición efervescente no líquida de la reivindicación 29, en la que la señal reconocible por el consumidor comprende una burbuja.

32. La composición efervescente no líquida de la reivindicación 29, en la que la señal reconocible por el consumidor comprende espuma.

33. La composición efervescente no líquida de la reivindicación 29, en la que la señal reconocible por el consumidor comprende un cambio de color.

34. La composición efervescente no líquida de la reivindicación 29, en la que la composición efervescente no líquida comprende además una capa intermedia ubicada entre el núcleo interno y la capa externa, en la que la capa intermedia comprende un material de barrera.

35. Una composición de detergente no líquida que comprende:

a) una composición efervescente de acuerdo con la reivindicación 29; y

b) un tensioactivo.

36. Un método para fabricar la composición efervescente no líquida de la reivindicación 29, comprendiendo dicho método las etapas de identificar una combinación de enzima y sustrato adaptada para la generación de señales reconocibles por el consumidor y que incorpora dicha combinación de enzima y sustrato en una forma adecuada para generar una señal reconocible por el consumidor.

37. El método de la reivindicación 36, en la que dicha forma es tal que se evita la interacción entre dicha partícula efervescente y el líquido hasta que se desea generar una señal reconocible por el consumidor.

38. El método de la reivindicación 36, en el que dicha forma se selecciona del grupo que consiste en: gránulos, partículas, comprimidos y mezclas de los mismos.

39. Un método para producir un sistema y/o composición efervescente de la reivindicación 29, que comprende las etapas de identificar una combinación de sustrato y enzima adaptada a la generación de una señal reconocible por el consumidor.

40. El método de la reivindicación 39, en el que dicho sistema y/o composición efervescente es un producto de consumo que se selecciona del grupo que consiste en un cuidado de tejidos y/o producto de limpieza, un producto para la higiene bucal, un producto para el cuidado del hogar, un producto de cosmética, un producto de asistencia sanitaria y combinaciones de los mismos.

41. El método de la reivindicación 39, en la que dicha señal comprende un cambio reconocible por el consumidor en una propiedad física y/o química del medio en el cual se desea generar una señal reconocible por el consumidor.

42. Un método para generar una señal reconocible por el consumidor, que comprende las etapas de colocar un sistema y/o composición efervescente no líquido de la reivindicación 29 en un medio en el cual se desea generar una señal reconocible por el consumidor.