ES2296903T3 - Mezclas sinergicas de pesticidas contra plagas animnales. - Google Patents

Mezclas sinergicas de pesticidas contra plagas animnales. Download PDF

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ES2296903T3 ES02709996T ES02709996T ES2296903T3 ES 2296903 T3 ES2296903 T3 ES 2296903T3 ES 02709996 T ES02709996 T ES 02709996T ES 02709996 T ES02709996 T ES 02709996T ES 2296903 T3 ES2296903 T3 ES 2296903T3
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Abstract

Mezcla que contiene los principios activos indoxacarb de fórmula y clotianidina de fórmula (X)

Description

Mezclas sinérgicas de pesticidas contra plagas animales.
La invención se refiere a mezclas sinérgicas que contienen indoxacarb y el compuesto (E)-1-(2-cloro-1,3-tiazol-5-ilmetil)-3-metil-2-nitroguanidina y al uso de estas mezclas para combatir de plagas animales.
Ya se conocen mezclas de antagonistas de los canales iónicos de sodio con determinados compuestos del grupo de los moduladores de los receptores de acetilcolina (documento WO00/54591, Research Disclosure, mayo de 1997, nº 39786). Sin embargo, las mezclas conocidas no son siempre satisfactorias en la utilización, ya sea porque la acción contra determinados insectos no es suficiente o porque las dosis necesarias son muy grandes.
Se ha encontrado ahora que las mezclas que contienen indoxacarb y el compuesto (E)-1-(2-cloro-1,3-tiazol-5-ilmetil)-3-metil-2-nitroguanidina (clotianidina) son sinérgicamente eficaces y son adecuadas para combatir plagas animales. Debido a esta sinergia pueden usarse cantidades de principio activo claramente más pequeñas, es decir, la acción de la mezcla es mayor que la acción de los componentes por separado.
La expresión efector de los canales iónicos de sodio denomina un compuesto que impide el transporte de iones sodio a través de la membrana celular de una neurona. Los compuestos de este tipo y su modo de acción se describen, por ejemplo, en "Pesticide Biochemistry and Physiology, 60: 177-185" y "Archives of Insect Biochemistry and Physiology, 37: 91-103". Los inhibidores de los canales iónicos de sodio se describen, por ejemplo, en las patentes de los EE.UU. U.S.5.543.573; U.S.5.708.170; U.S.5.324.837 y U.S.5.462.938. A modo de ejemplo son de mencionar compuestos de las siguientes fórmulas:
1 
\vskip1.000000\baselineskip
2 
\vskip1.000000\baselineskip
en las que
A
representa CR^{4}R^{5} o NR^{6},
W
representa O o S,
X, Y, Z, X', Y' y Z', independientemente entre sí, representan H, halógeno, OH, CN, NO_{2},
\quad
alquilo C_{1}-C_{6} dado el caso sustituido una o varias veces con halógeno, alcoxi C_{1}-C_{3}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{3}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, alquenil C_{2}-C_{6}-oxi o sulfoniloxi,
\quad
alcoxi C_{1}-C_{6} dado el caso sustituido una o varias veces con halógeno, alcoxi C_{1}-C_{3} o cicloalquilo C_{3}-C_{6},
\quad
alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo, cicloalquil C_{3}-C_{6}-carboniloxi, dado el caso fenilo sustituido una o varias veces con halógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4},
\quad
aminocarboniloxi dado el caso sustituido una o dos veces con alquilo C_{1}-C_{3},
\quad
alcoxi C_{1}-C_{6}-carboniloxi, alquil C_{1}-C_{6}-sulfoniloxi, alquenilo C_{2}-C_{6} o NR_{12}R_{13},
m, p y q, independientemente entre sí, representan 1, 2, 3, 4 ó 5,
n
representa 0, 1 ó 2,
r
representa 1 ó 2,
t
representa 1, 2, 3 ó 4,
R, R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5}, independientemente entre sí, representan H o alquilo C_{1}-C_{4},
R^{6}
representa H, alquilo C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}-alquilo, alcoxi C_{1}-C_{6}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{6}, alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6}, alquil C_{1}-C_{6}-carbonilo, alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo, alquil C_{1}-C_{6}-tio o halogenoalquil C_{1}-C_{6}-tio,
R^{7} y R^{8}, independientemente entre sí, representan H, halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, alquil C_{1}-C_{6}-carboniloxi o fenilo dado el caso sustituido una o varias veces con halógeno, CN, NO_{2}, alquilo C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6} o halogenoalcoxi C_{1}-C_{6},
R^{9} y R^{10}, independientemente entre sí, representan H o alquilo C_{1}-C_{4},
R^{11}
representa H, alquilo C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo C_{1}-C_{6}, alquil C_{1}-C_{4}-carbonilo, alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo o halogenoalcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo,
R^{12} y R^{13}, independientemente entre sí, representan H o alquilo C_{1}-C_{6},
G
representa H,
\quad
alquilo C_{1}-C_{6} dado el caso sustituido una o varias veces con halógeno, alcoxi C_{1}-C_{4}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{6}, CN, NO_{2}, S(O)_{n}R^{14}, COR^{15}, CO_{2}R^{16}, fenilo o cicloalquilo C_{3}-C_{6},
\quad
alcoxi C_{1}-C_{6}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{6}, CN, NO_{2}, S(O)_{n}R^{17}, COR^{18}, CO_{2}R^{19},
\quad
fenilo dado el caso sustituido una o varias veces con halógeno, CN, halogenoalquilo C_{1}-C_{3} o halogenoalcoxi C_{1}-C_{3},
\quad
cicloalquilo C_{3}-C_{6} o feniltio,
Q
representa fenilo dado el caso sustituido una o varias veces con halógeno, CN, SCN, NO_{2}, S(O)_{n}R^{20}, alquilo C_{1}-C_{4}, halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}-alquilo, alcoxi C_{1}-C_{6}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{6} o NR^{21}R^{22},
n
representa 0, 1 ó 2,
R^{14}, R^{15}, R^{16}, R^{18}, R^{19}, R^{21} y R^{22}, independientemente entre sí, representan H o alquilo C_{1}-C_{6},
R^{17} y R^{20}, independientemente entre sí, representan alquilo C_{1}-C_{6} o halogenoalquilo C_{1}-C_{6},
R^{33}
representa CO_{2}R^{34},
R^{34}
representa H, alquilo C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo C_{1}-C_{6}, fenilo o halogenofenilo y el grupo
C100N 
\;
representa C-N o especialmente C=N.
Se prefieren efectores de los canales iónicos de sodio de fórmula (I), especialmente aquellos en los que C100N representa C=N.
Además, se prefieren efectores de los canales iónicos de sodio de fórmula (II), especialmente aquellos en los que C100N representa C=N.
Además, se prefieren efectores de los canales iónicos de sodio de fórmula (III), especialmente aquellos en los que C100N representa C=N.
Se prefieren aquellos compuestos de fórmula (I) en la que
X_{m}
representa 4-OCF_{3} o 4-SCF_{3},
Y_{p}
representa 3-Cl, 3-CF_{3}, 3-CN, 4-Cl, 4-CF_{3} o 4-CN y
Z_{q}
representa 3-Cl, 3-CF_{3}, 3-CN, 4-Cl, 4-CF_{3} o 4-CN,
Es de mencionar el compuesto de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
3 
\vskip1.000000\baselineskip
Se prefieren aquellos compuestos de fórmula (II) en la que
Y'_{p}
representa 4-OCF_{3} o 4-SCF_{3}
X'_{m}
representa 3-Cl, 3-CF_{3}, 3-CN, 4-Cl, 4-CF_{3} o 4-CN
R^{7}
representa H y
R^{8}
representa fenilo sustituido con 3-Cl, 3-CF_{3}, 3-CN, 4-Cl, 4-CF_{3} o 4-CN.
Es de mencionar el compuesto de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
4 
\vskip1.000000\baselineskip
Se prefieren aquellos compuestos de fórmula (III) en la que
Cl
representa fenilo sustituido con 4-OCF_{3} o 4-SCF_{3},
G
representa H, CO_{2}CH_{3} o CO_{2}C_{2}H_{5},
R^{33}
representa CO_{2}CH_{3} o CO_{2}C_{2}H_{5} y
Z'_{t}
representa 3-Cl, 3-CF_{3}, 3-CN, 4-Cl, 4-CF_{3} o 4-CN.
\newpage
Es de mencionar el compuesto de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
5 
\vskip1.000000\baselineskip
Otros inhibidores de los canales iónicos de sodio se mencionan en los documentos U.S.5.116.850 y U.S.5.304.573. A modo de ejemplo son de citar compuestos de las siguientes fórmulas
\vskip1.000000\baselineskip
6 
\vskip1.000000\baselineskip
en las que
W
representa oxígeno o azufre,
X'' e Y'', independientemente entre sí, representan H, CN, SCN,
\quad
alquilo C_{1}-C_{6} dado el caso sustituido una o varias veces con halógeno, NO_{2}, CN, alcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio, fenilo, halogenofenilo, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo o alcoxi C_{1}-C_{4}-carbonilo,
\quad
alquenilo C_{2}-C_{4}, halogenoalquenilo C_{2}-C_{4}, alquinilo C_{2}-C_{4}, halogenoalquinilo C_{2}-C_{4}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, halogenocicloalquilo C_{3}-C_{6},
\quad
fenilo dado el caso sustituido una o varias veces con halógeno, CN, NO_{2}, alquilo C_{1}-C_{4}, halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-tio, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo o halogenoalquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo,
\quad
un anillo aromático de seis miembros que contiene uno o dos heteroátomos, en el que estos heteroátomos se seleccionan de la serie 0 ó 1 átomo de oxígeno, 0 ó 1 átomo de azufre y 0, 1 ó 2 átomos de nitrógeno y en el que este anillo heteroaromático está unido mediante un átomo de carbono y, dado el caso, está sustituido una o varias veces con los grupos mencionados en X'',
Q'
representa H,
\quad
alquilo C_{1}-C_{6} dado el caso sustituido una o varias veces con halógeno, CN, alcoxi C_{1}-C_{3}, alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo o fenilo, puediendo estar el fenilosustituido de nuevo una o varias veces con halógeno, CN, NO_{2}, alquilo C_{1}-C_{4}, halogenoalquilo C_{1}-C_{4}, alquil C_{1}-C_{4}-sulfonilo y alquil C_{1}-C_{4}-sulfinilo,
\quad
alquenilo C_{2}-C_{6}, alquinilo C_{2}-C_{6} o
\quad
alquil C_{1}-C_{4}-carbonilo, halogenoalquil C_{1}-C_{4}-carbonilo o NR^{28}R^{29},
\quad
o
\quad
un anillo heteroaromático de cinco o seis miembros (por ejemplo piridilo) que contiene uno o dos heteroátomos, en el que estos heteroátomos se seleccionan de la serie 0 ó 1 átomo de oxígeno, 0 ó 1 átomo de azufre y 0, 1 ó 2 átomos de nitrógeno y en el que este anillo heteroaromático está unido mediante un átomo de carbono y, dado el caso, está sustituido una o varias veces con los grupos mencionados en X'',
m
representa 0, 1, 2, 3, 4 ó 5,
G'
fenilo dado el caso sustituido una o varias veces con los grupos mencionados en X'',
\quad
un anillo heteroaromático de cinco o seis miembros (por ejemplo piridilo) que contiene uno o dos heteroátomos, en el que estos heteroátomos se seleccionan de la serie 0 ó 1 átomo de oxígeno, 0 ó 1 átomo de azufre y 0, 1 ó 2 átomos de nitrógeno y en el que este anillo heteroaromático está unido mediante un átomo de carbono y, dado el caso, está sustituido una o varias veces con los grupos mencionados en X'',
\quad
representa fenilo que, dado el caso, está sustituido de una a tres veces del mismo modo o diferente con los grupos mencionados en X'',
R^{23}, R^{24}, R^{25}, R^{26}, R^{27}, R^{28} y R^{29}, independientemente entre sí, representan H o alquilo C_{1}-C_{4} y el grupo
C100N 
\;
representa C-N o especialmente C=N.
Se prefieren aquellos compuestos de fórmula (IV) en la que
X''_{m}
representa 4-OCF_{3} o 4-SCF_{3},
G'
representa fenilo sustituido con 3-Cl, 3-CF_{3}, 3-CN, 4-Cl, 4-CF_{3} o 4-CN y
Q'
representa un heterociclo sustituido con Cl o CF_{3}, por ejemplo, 4-Cl-2-piridilo.
A modo de ejemplo es de mencionar el siguiente compuesto:
\vskip1.000000\baselineskip
7 
\vskip1.000000\baselineskip
Se prefieren aquellos compuestos de fórmula (V) en la que
Y''_{m}
representa 4-OCF_{3} o 4-SCF_{3}.
A modo de ejemplo es de mencionar el siguiente compuesto:
\vskip1.000000\baselineskip
8
Otros efectores de los canales iónicos de sodio son benzofenonhidrazonas, que se conocen, por ejemplo, de los documentos EP-O-0742202, JP-10001469, WO96/33168, WP-O-647622, WO97/11050 y WO97/38973. Entre éstas figuran las benzofenonhidrazonas de fórmula (VI)
\vskip1.000000\baselineskip
9 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
R^{30}
representa H, alquilo C_{1}-C_{6} o alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo, especialmente H o COCH_{3},
R^{31}
representa alquilo C_{1}-C_{6}, especialmente metilo o etilo,
R^{32}
representa halógeno, especialmente cloro y
R^{33}
representa O-SO_{2}-alquilo C_{1}-C_{6} o O-SO_{2}-halogenoalquilo C_{1}-C_{6}, especialmente O-SO_{2}CH_{3} o O-SO_{2}-CF_{3} o
\quad
representa CH_{2}-S(O)_{y}-alquilo C_{1}-C_{6} o CH_{2}-S(O)_{y}-halogenoalquilo C_{1}-C_{6},
\quad
en el que
Y
representa 0, 1 ó 2,
\quad
especialmente (CH_{2})S(O)_{y}CH_{3}, CH_{2}-S(O)_{y}C_{2}H_{5} o CH_{2}- S(O)_{y}CH_{2}CF_{3}, destacando CH_{2}-S-CH_{3}.
Especialmente son de mencionar los siguientes compuestos:
\vskip1.000000\baselineskip
10 
\vskip1.000000\baselineskip
Otro grupo de inhibidores de los canales iónicos de sodio son bis-aril-metilpiperidinas que se conocen, por ejemplo, de los documentos WO95/23507, U.S.5.569.664, WO96/36228, WO07/26252, WO98/00015, WO99/14193 y WO00/01838. Entre éstas figuran los compuestos de fórmula (VII)
11
en la que
R^{34}
representa H o OH,
R^{35} y R^{36}, independientemente entre sí, representan halógeno, halogenoalquilo C_{1}-C_{6}, halogenoalquiltio o halogenoalcoxi C_{1}-C_{6}, especialmente CF_{3}, OCF_{3} y SCF_{3},
R^{37}
representa H, alquilo C_{1}-C_{6}, halogenoalquilo C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{6}, alcoxi C_{1}-C_{6}-carbonilo, NHCO_{2}-alquilo C_{1}-C_{6} o CH=N-O-alquilo C_{1}-C_{6},
A
representa CH o N y
B
representa N o N^{\oplus}-O^{(-)}.
Especialmente son de mencionar los siguientes compuestos:
12
Otro grupo de efectores de los canales iónicos de sodio son oxadiazinas que se conocen, por ejemplo, de los documentos WO96/36618, WO99/41245, U.S. 5.536.720 y WO98/33794.
Entre éstas figuran los compuestos de fórmula (VIII)
13
en la que
R^{38}
representa H, alquilo C_{1}-C_{6}, alquil C_{1}-C_{6}-carbonilo o alquil C_{1}-C_{6}-carboniloxi, especialmente H,
R^{39}
representa alquilo C_{1}-C_{6} o alcoxi C_{1}-C_{6},
R^{40}
representa halógeno, halogenoalquilo C_{1}-C_{6}, halogenoalcoxi C_{1}-C_{6} o halogenoalquil C_{1}-C_{6}-tio, especialmente cloro, CF_{3}, OCF_{3} o SCF_{3} y
Ar
fenilo dado el caso sustituido una o varias veces con halógeno, CN, alquilo C_{1}-C_{6} o halogenoalquilo C_{1}-C_{6}, especialmente 4-clorofenilo, 4-cianofenilo, 4-trifluorometilfenilo, 3-clorofenilo, 3-cianofenilo o 3-trifluorometilfenilo, o
\quad
heteroarilo de 5 ó 6 miembros dado el caso sustituido una o varias veces con halógeno, CN, alquilo C_{1}-C_{6} o halogenoalquilo C_{1}-C_{6} con cada uno un átomo de O, S o N, especialmente tienilo, furanilo o piridilo.
A modo de ejemplo son de mencionar los siguientes compuestos:
\vskip1.000000\baselineskip
14 
\vskip1.000000\baselineskip
Además de indoxacarb, las mezclas según la invención contienen el compuesto de fórmula (X)
\vskip1.000000\baselineskip
15 
\vskip1.000000\baselineskip
El compuesto (X) se conoce del documento EP-0-375907-A1.
En las mezclas, la relación (en partes en peso) entre indoxacarb y el compuesto de fórmula (X) está en general entre 1:0,1 y 1:100, preferiblemente entre 1:1 y 1:50.
\newpage
Una mezcla especialmente preferida según la invención contiene los principios activos indoxacarb de fórmula
16 
\vskip1.000000\baselineskip
y clotianidina de fórmula (X)
17
Las (mezclas de) combinaciones de principios activos son adecuadas en el caso de buena compatibilidad con las plantas y toxicidad favorable en animales de sangre caliente para combatir plagas animales, especialmente insectos, arácnidos y nematodos, que aparecen en la agricultura, en silvicultura, en la protección de mercancías y materiales, así como en el sector higiénico. Pueden utilizarse preferiblemente como productos fitosanitarios. Son eficaces contra especies normalmente sensibles y resistentes, así como contra todos los estadios de desarrollo o estadios de desarrollo individuales. A los organismos nocivos anteriormente mencionados pertenecen:
Del orden de los isópodos, por ejemplo Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Del orden de los diplópodos, por ejemplo Blaniulus guttulatus.
Del orden de los quilópodos, por ejemplo Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Del orden de los sínfilos, por ejemplo Scutigerella immaculata.
Del orden de los tisanuros, por ejemplo Lepisma saccharina.
Del orden de los colémbolos por ejemplo Onychiurus armatus.
Del orden de los ortópteros, por ejemplo Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Del orden de los blatarios, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Del orden de los dermápteros, por ejemplo Forficula auricularia.
Del orden de los isópteros, por ejemplo Reticulitermes spp.
Del orden de los ftirápteros, por ejemplo Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.
Del orden de los tisanópteros, por ejemplo Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Del orden de los homópteros, por ejemplo Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Del orden de los coleópteros, por ejemplo Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Del orden de los dípteros, por ejemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.
Del orden de los sifonápteros, por ejemplo Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
De la clase de los arácnidos, por ejemplo Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
A los nematodos parasitarios de las plantas pertenecen, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.
Según la invención pueden tratarse todas las plantas y partes vegetales. A este respecto, por plantas se entienden todas las plantas y poblaciones vegetales, como plantas silvestres deseadas y no deseadas o plantas cultivadas (incluidas plantas de cultivo de procedencia natural). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que pueden obtenerse mediante procedimientos de cultivo y optimización convencionales o mediante procedimientos biotecnológicos y genéticos o combinaciones de estos procedimientos, incluidas las plantas transgénicas e incluidas las variedades vegetales que pueden protegerse o pueden no protegerse por los derechos de protección de especies. Por partes vegetales deben entenderse todas las partes y órganos superficiales y subterráneos de las plantas, como brote, hoja, flor y raíz, enumerándose a modo de ejemplo hojas, acículas, tallos, troncos, flores, cuerpos fructíferos, frutos y semillas, así como raíces, tubérculos y rizomas. A las partes vegetales también pertenece la cosecha, así como el material de multiplicación vegetativo y generativo, por ejemplo acodos, tubérculos, rizomas, esquejes y semillas.
El tratamiento de las plantas y las partes vegetales según la invención con las mezclas de principios activos tiene lugar directamente o mediante acción sobre su entorno, hábitat o local de almacenamiento según los procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo, mediante inmersión, pulverización, gasificación, nebulizado, espolvoreado, recubrimiento y, en el caso del material de multiplicación, especialmente de semillas, además mediante envolturas de una o varias capas.
Las mezclas de principios activos pueden convertirse en las formulaciones habituales, como disoluciones, emulsiones, polvos para pulverizar, suspensiones, polvos, polvos para espolvorear, pastas, polvos solubles, gránulos, concentrados de suspensiones-emulsiones, sustancias naturales y sintéticas impregnadas en principios activos, así como escapsulaciones muy finas en sustancias poliméricas.
Estas formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo, mediante mezclado de los principios activos con diluyentes, es decir, disolventes líquidos y/o vehículos sólidos, dado el caso con uso de agentes tensioactivos, es decir, emulgentes y/o agentes dispersantes y/o agentes espumantes.
En caso de uso de agua como diluyente también pueden usarse, por ejemplo, disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos se consideran esencialmente: compuestos aromáticos como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, compuestos aromáticos clorados e hidrocarburos alifáticos clorados como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos como ciclohexano o parafinas, por ejemplo fracciones de petróleo, aceites minerales y vegetales, alcoholes como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, cetonas como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares como dimetilformamida y sulfóxido de dimetilo, así como agua.
Como vehículos sólidos se consideran:
por ejemplo, sales de amonio y polvos minerales naturales como caolines, tierras arcillosas, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas y polvos minerales sintéticos como ácido silícico altamente disperso, óxido de aluminio y silicatos, como soportes sólidos para gránulos se consideran: por ejemplo, rocas naturales rotas y fraccionadas como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita, así como gránulos sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como gránulos de material orgánico como serrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco; como emulgentes y/o agentes espumantes se consideran: por ejemplo, emulgentes no ionógenos y aniónicos como ésteres de ácidos grasos de polioxietileno, éteres de alcoholes grasos de polioxietileno, por ejemplo, éteres poliglicólicos de alquilarilo, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, así como hidrolizados de proteínas; como agentes dispersantes se consideran: por ejemplo, lejías residuales de sulfito con lignina y metilcelulosa.
En las formulaciones pueden usarse agentes adherentes como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos, en polvo, granulados o con forma de látex, como goma arábiga, poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo), así como fosfolípidos naturales, como cefalinas y lecitinas, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.
Pueden usarse colorantes como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio, azul de ferrocianuro, y colorantes orgánicos como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálica, y micronutrientes como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Las formulaciones contienen en general entre el 0,1 y el 95% en peso de principio activo, preferiblemente entre el 0,5 y el 90%.
El principio activo según la invención puede presentarse en sus formulaciones habituales en el comercio, así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones mezcladas con otros principios activos como insecticidas, atrayentes, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, sustancias reguladoras del crecimiento o herbicidas. Entre los insecticidas figuran, por ejemplo, ésteres del ácido fosfórico, carbamatos, ésteres de ácido carboxílico, hidrocarburos clorados, ureas fenílicas, sustancias preparadas por microorganismos, entre
otros.
Componentes de mezcla especialmente favorables son, por ejemplo, los siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Fungicidas:
Aldimorf, ampropilofós, ampropilofós-potasio, andoprim, anilazina, azaconazol, azoxistrobina,
benalaxilo, benodanilo, benomilo, benzamacrilo, benzamacrilisobutilo, bialafos, binapacrilo, bifenilo, bitertanol, blasticidina-S, bromuconazol, bupirimato, butiobato,
poli(sulfuro de calcio), capsimicina, captafol, captan, carbendazima, carboxina, carvona, chinometionato (quinometionato), clobentiazon, clorfenazol, cloroneb, cloropicrina, clorotalonilo, clozolinato, clozilacon, cufraneb, cimoxanilo, ciproconazol, ciprodinil, ciprofuram,
debacarb, diclorofeno, diclobutrazol, diclofluanida, diclomezina, dicloran, dietofencarb, difenoconazol, dimetirimol, dimetomorf, diniconazol, diniconazol-M, dinocap, difenilamina, dipiritiona, ditalimfós, ditianona, dodemorf, dodina, drazoxolón,
edifenfos, epoxiconazol, etaconazol, etirimol, etridiazol,
famoxadona, fenapanilo, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenitropan, fenpiclonilo, fenpropidin, fenpropimorf, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzón, fluazinam, flumetover, fluoromida, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flusulfamida, flutolanilo, flutriafol, folpet, fosetilo-aluminio, fosetilo-sodio, ftalida, fuberidazol, furalaxilo, furametpir, furcarbonilo, furconazol, furconazolcis, furmeciclox,
guazatina,
hexaclorobenceno, hexaconazol, himexazol,
imazalilo, imibenconazol, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, yodocarb, ipconazol, iprobenfos (IBP), iprodiona, irumamicina, isoprotiolano, isovalediona,
kasugamicina, kresoxim-metilo, preparados de cobre como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina-cobre y mezcla de Burdeos,
mancobre, mancozeb, maneb, meferimzona, mepanipirim, mepronilo, metalaxilo, metconazol, metasulfocarb, metfuroxam, metiram, metomeclam, metsulfovax, mildiomicina, miclobutanilo, miclozolino,
dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal isopropil, nuarimol,
ofurace, oxadixilo, oxamocarb, ácido oxolínico, oxicarboxim, oxifentiina,
paclobutrazol, pefurazoato, penconazol, pencicuron, fosdifen, pimaricina, piperalina, polioxina, polioxorim, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propanosina-sodio, propiconazol, propineb, pirazofos, pirifenox, pirimetanil, piroquilona, piroxifur,
quinconazol, quintozena (PCNB),
azufre y preparados de azufre,
tebuconazol, tecloftalam, tecnazeno, tetciclacis, tetraconazol, tiabendazol, ticiofeno, tifluzamida, tiofanato-metilo, tiram, tioximid, tolclofosmetil, tolilfluanida, triadimefon, triadimenol, triazbutilo, triazóxido, triclamida, triciclazol, tridemorf, triflumizol, triforina, triticonazol,
uniconazol,
validamicina A, vinclozolina, viniconazol,
zarilamid, zineb, ziram, así como
dagger G,
OK-8705,
OK-8801,
\alpha-(1,1-dimetiletil)-\beta-(2-fenoxietil)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-fluor-b-propil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(2,4-diclorofenil)-\beta-metoxi-a-metil-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
\alpha-(5-metil-1,3-dioxan-5-il)-\beta-[[4-(trifluorometil)-fenil]-metilen]-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,
(5RS,6RS)-6-hidroxi-2,2,7,7-tetrametil-5-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-3-octanona,
(E)-a-(metoxiimino)-N-metil-2-fenoxi-fenilacetamida,
éster 1-isopropílico del ácido {2-metil-1-[[[1-(4-metilfenil)-etil]-amino]-carbonil]-propil}-carbámico,
1-(2,4-diclorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-etanon-O-(fenilmetil)-oxima,
1-(2-metil-1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona,
1-(3,5-diclorofenil)-3-(2-propenil)-2,5-pirrolidindiona,
1-[(diyodometil)-sulfonil]-4-metil-benceno,
1-[[2-(2,4-diclorofenil)-1,3-dioxolan-2-il]-metil]-1H-imidazol,
1-[[2-(4-clorofenil)-3-feniloxiranil]-metil]-1H-1,2,4-triazol,
1-[1-[2-[(2,4-diclorofenil)-metoxi]-fenil]-etenil]-1H-imidazol,
1-metil-5-nonil-2-(fenilmetil)-3-pirrolidinol,
2',6'-dibromo-2-metil-4'-trifluorometoxi-4'-trifluor-metil-1,3-tiazol-5-carboxanilida,
2,2-dicloro-N-[1-(4-clorofenil)-etil]-1-etil-3-metil-ciclopropanocarboxamida,
tiocianato de 2,6-dicloro-5-(metiltio)-4-pirimidinilo,
2,6-dicloro-N-(4-trifluorometilbencil)-benzamida,
2,6-dicloro-N-[[4-(trifluorometil)-fenil]-metil]-benzamida,
2-(2,3,3-triyodo-2-propenil)-2H-tetrazol,
2-[(1-metiletil)-sulfonil]-5-(triclorometil)-1,3,4-tiadiazol,
2-[[6-deoxi-4-O-(4-O-metil-\beta-D-glicopiranosil)-a-D-glicopiranosil]-amino]-4-metoxi-1H-pirrolo[2,3-d]pirimidin-5-carbonitrilo,
2-aminobutano,
2-bromo-2-(bromometil)-pentanodinitrilo,
2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida,
2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(isotiocianatometil)-acetamida,
2-fenilfenol(OPP),
3,4-dicloro-1-[4-(difluorometoxi)-fenil]-1H-pirrol-2,5-diona,
3,5-dicloro-N[cian[(1-metil-2-propinil)-oxi]-metil]-benzamida,
3-(1,1-dimetilpropil-1-oxo-1H-inden-2-carbonitrilo,
3-[2-(4-clorofenil)-5-etoxi-3-isoxazolidinil]-piridina,
4-cloro-2-cian-N,N-dimetil-5-(4-metilfenil)-1H-imidazol-1-sulfonamida,
4-metil-tetrazolo[1,5-a]quinazolin-5(4H)-ona,
8-(1,1-dimetiletil)-N-etil-N-propil-1,4-dioxaespiro[4.5]decan-2-metanamina,
sulfato de 8-hidroxiquinolina,
2-[(fenilamino)-carbonil]-hidrazida del ácido 9H-xanten-9-carboxílico,
3-metil-4-[(3-metilbenzoil)-oxi]-2,5-tiofendicarboxilato de bis-(1-metiletilo),
cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol,
clorhidrato de cis-4-[3-[4-(1,1-dimetilpropil)-fenil-2-metilpropil]-2,6-dimetil-morfolina,
[(4-clorofenil)-azo]-cianoacetato de etilo,
hidrogenocarbonato de potasio,
sal sódica de metanotetratiol,
1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metilo,
N-(2,6-dimetilfenil)-N-(5-isoxazolilcarbonil)-DL-alaninato de metilo,
N-(cloroacetil)-N-(2,6-dimetilfenil)-DL-alaninato de metilo,
N-(2,3-dicloro-4-hidroxifenil)-1-metil-ciclohexanocarboxamida,
N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-furanil)-acetamida,
N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-tienil)-acetamida,
N-(2-cloro-4-nitrofenil)-4-metil-3-nitro-bencenosulfonamida,
N-(4-ciclohexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,
N-(4-hexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidinamina,
N-(5-cloro-2-metilfenil)-2-metoxi-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)-acetamida,
N-(6-metoxi)-3-piridinil)-ciclopropanocarboxamida,
N-[2,2,2-tricloro-1-[(cloroacetil)-amino]-etil]-benzamida,
N-[3-cloro-4,5-bis-(2-propiniloxi)-fenil]-N'-metoxi-metanimidamida,
sal sódica de N-formil-N-hidroxi-DL-alanina,
etilfosforamidotioato de O,O-dietil-[2-(dipropilamino)-2-oxoetilo],
fenilpropilfosforamidotioato de O-metil-S-fenilo,
1,2,3-benzotiadiazol-7-carbotioato de S-metilo,
espiro[2H]-1-benzopiran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-ona,
\vskip1.000000\baselineskip
Bactericidas:
Bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamicina, octilinona, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otros preparados de cobre.
\vskip1.000000\baselineskip
Insecticidas / acaricidas / nematicidas:
Abamectina, acefato, acetamiprid, acrinatrina, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alfacipermetrina, alfametrina, amitraz, avermectina, AZ 60541, azadiractina, azametifós, azinfos A, azinfos M, azociclotina,
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, baculovirus, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, benzoximato, betaciflutrina, bifenazato, bifentrina, bioetanometrina, biopermetrina, BPMC, bromofos A, bufencarb, buprofezina, butatiofos, butocarboxim, butilpiridabeno,
cadusafos, carbarilo, carbofurano, carbofenotion, carbosulfan, cartap, cloetocarb, cloretoxifos, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazuron, clormefos, clorpirifos, clorpirifos M, clovaportrina, cis-resmetrina, cispermetrina, clocitrina, cloetocarb, clofentezina, cianofos, ciclopreno, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cihexatin, cipermetrina, ciromazina,
deltametrina, demeton M, demeton S, demeton-S-metil, diafentiurón, diazinón, diclorvos, diflubenzurón, dimetoato, dimetilvinfos, diofenolán, disulfotón, docusato-sodio, dofenapina,
eflusilanato, emamectina, empentrina, endosulfan, Entomophtora spp., eprinomectina, esfenvalerato, etiofencarb, etión, etoprofos, etofenprox, etoxazol, etrimfos,
fenamifos, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenitrotion, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpropatrina, fenpirad, fenpiritrina, fenpiroximato, fenvalerato, fipronilo, fluazinam, fluazurón, flubrocitrinato, flucicloxurón, flucitrinato, flufenoxurón, flutenzina, fluvalinato, fonofos, fosmetilán, fostiazato, fubfenprox, furatiocarb,
granulovirus,
halofenozida, HCH, heptenofos, hexaflumurón, hexitiazox, hidropreno,
imidacloprid, isazofos, isofenfos, isoxatión, ivermectina,
virus poliedro nucleares,
lambdacihalotrina, lufenurón,
malatión, mecarbam, metaldehído, metamidofos, Metarhizium anisopliae, Metarhizium flavoviride, metidatión, metiocarb, metomilo, metoxifenozida, metolcarb, metoxadiazona, mevinfos, milbemectina, monocrotofós,
naled, nitenpiram, nitiazina, novalurón,
ometoato, oxamilo, oxidemetón M,
Paecilomyces fumosoroseus, paratión A, paratión M, permetrina, fentoato, forato, fosalón, fosmet, fosfamidón, foxim, pirimicarb, pirimifos A, pirimifos M, profenofos, promecarb, propoxur, protiofos, protoato, pimetrozina, piraclofos, piresmetrina, piretrum, piridaben, piridatión, pirimidifen, piriproxifen,
quinalfos,
ribavirina,
salitión, sebufos, selamectina, silafluofen, spinosad, sulfotep, sulprofos,
taufluvalinato, tebufenozida, tebufenpirad, tebupirimifos, teflubenzurón, teflutrina, temefos, temivinfos, terbufos, tetraclorvinfos, tetacipermetrina, tiametoxam, tiapronilo, tiatrifos, hidrogenooxalato de tiociclam, tiodicarb, tiofanox, turingiensina, tralocitrina, tralometrina, triarateno, triazamato, triazofos, triazurón, triclofenidina, triclorofón, triflumurón, trimetacarb,
vamidotión, vaniliprol, Verticillium lecanii,
YI 5302,
zetacipermetrina, zolaprofos,
2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de (1R-cis)-[5-(fenilmetil)-3-furanil)-metil-3-[(dihidro-2-oxo-3(2H)-furaniliden)-metilo]
2,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato de (3-fenoxifenil)-metilo
1-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]tetrahidro-3,5-dimetil-N-nitro-1,3,5-triazin-2(1H)-imina
2-(2-cloro-6-fluorofenil)-4-[4-(1,1-dimetiletil)fenil]-4,5-dihidro-oxazol
2-(acetiloxi)-3-dodecil-1,4-naftalendiona
2-cloro-N-[[[4-(1-feniletoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida
2-cloro-N-[[[4-(2,2-dicloro-1,1-difluoroetoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida
propilcarbamato de 3-metilfenilo
4-[4-(4-etoxifenil)-4-metilpentil]-1-fluor-2-fenoxibenceno,
4-cloro-2-(1,1-dimetiletil)-5-[[2-(2,6-dimetil-4-fenoxifenoxi)etil]tio]-3-(2H)-piridazinona
4-cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-yodo-3-piridinil)metoxi]-3(2H)-piridazinona
4-cloro-5-[(6-cloro-3-piridinil)metoxi]-2-(3,4-diclorofenil)-3(2H)-piridazinona
cepa EG-2348 de Bacillus thuringiensis
[2-benzoil-1-(1,1-dimetiletil)-hidrazida del ácido benzoico
éster 2,2-dimetil-3-(2,4-diclorofenil)-2-oxo-1-oxaespiro[4.5]dec-3-en-4-ílico del ácido butanoico
[3-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2-tiazolidiniliden]-cianamida
dihidro-2-(nitrometilen)-2H-1,3-tiazin-3(4H)-carboxaldehído
[2-[[1,6-dihidro-6-oxo-1-(fenilmetil)-4-piridazinil]oxi]etil]-carbamato de etilo
N-(3,4,4-trifluor-1-oxo-3-butenil)-glicina
N-(4-clorofenil)-3-[4-(difluorometoxi)fenil]-4,5-dihidro-4-fenil-1H-pirazol-1-carboxamida
N-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-N'-metil-N''-nitroguanidina
N-metil-N'-(1-metil-2-propenil)-1,2-hidrazindicarbotioamida
N-metil-N'-2-propenil-1,2-hidrazindicarbotioamida
etilfosforamidotioato de O,O-dietil-[2-(dipropilamino)-2-oxoetilo].
También es posible una mezcla con otros principios activos conocidos, como herbicidas o con fertilizantes y reguladores del crecimiento.
Las combinaciones de principios activos según la invención también pueden presentarse en la utilización como insecticidas en sus formulaciones habituales en el comercio, así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones mezcladas con sinergistas. Los sinergistas son compuestos mediante los que se aumenta la acción de los principios activos sin que el sinergista añadido deba ser activamente eficaz.
El contenido de principio activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones habituales en el comercio puede variar en amplios intervalos. La concentración de principio activo de las formas de aplicación puede ser del 0,0000001 al 95% en peso de principio activo, preferiblemente entre el 0,0001 y el 1% en peso.
La aplicación se produce de una manera habitual adecuada a las formas de aplicación.
En la aplicación contra organismos nocivos en antihigiénicos y en almacenes, las mezclas de principios activos destacan por una acción residual excelente en madera y arcilla, así como por una buena estabilidad alcalina en sustratos calcificados.
Las combinaciones de principios activos según la invención no sólo actúan contra los parásitos vegetales, antihigénicos y en almacenes, sino también en el sector de la medicina veterinaria contra parásitos animales (ectoparásitos), como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros chupadores, trombidiformes, moscas (picadoras y chupadoras), larvas de moscas parásitas, piojos, piojos del cabello, piojos de las plumas y pulgas. A estos parásitos pertenecen:
Del orden de los anopluros, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Del orden de los malófagos y de los subordenes de los amblíceros, así como de los ischnóceros, por ejemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Del orden de los dípteros y de los subordenes de los nematóceros, así como de los braquíceros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga ssp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Del orden de los sifonápteros, por ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Del orden de los blatarios, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.
De la subclase de los ácaros (acáridos) y de los ordenes de los metastigmados, así como mesostigmados, por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Del orden de los actinédidos (prostigmados) y acarídidos (astigmados), por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Las combinaciones de principios activos según la invención también son adecuadas para combatir artrópodos que infestan animales de producción agrícola, como por ejemplo ganado vacuno, ovejas, cabras, caballos, cerdos, burros, camellos, búfalos, conejos, pollos, pavos, patos, gansos, abejas, otros animales domésticos, como por ejemplo perros, gatos, aves domésticas, peces de acuario, así como los denominados animales de experimentación, como por ejemplo hámsteres, cobayas, ratas y ratones. Mediante combate estos artrópodos deben evitarse casos de muerte y disminuciones del rendimiento (en la carne, leche, lanas, pieles, huevos, miel, etc.), de manera que mediante la utilización de los principios activos según la invención es posible una cría de animales más económica y más fácil.
La aplicación de las mezclas de principios activos según la invención se produce en el sector veterinario de manera conocida mediante administración enteral en forma de, por ejemplo, comprimidos, cápsulas, abrevados, pociones, gránulos, pastas, bolos, del procedimiento a través del alimento, de óvulos, mediante administración parenteral, como por ejemplo mediante inyecciones (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal, entre otras), implantes, mediante aplicación nasal, mediante aplicación dérmica en forma de, por ejemplo, inmersión o baño (dipping), rociado (pulverización), derrame (derramamiento dorsal "Pour-on y Spot-on"), de lavado, de empolvado, así como con ayuda de cuerpos moldeados que contienen principios activos, como collares, marcas para las orejas, marcas para la cola, bandas para extremidades, bozales, dispositivos de marcación, etc.
En el caso de la aplicación para ganado, aves, animales domésticos, etc., las mezclas de principios activos pueden aplicarse como formulaciones (por ejemplo, polvos, emulsiones, agentes que pueden fluir) que contienen los principios activos en una cantidad del 1 al 80% en peso, directamente o después de una dilución de 100 a 10 000 veces o usarse como baño químico.
Además, se encontró que las mezclas según la invención muestran una alta acción insecticida contra los insectos que destruyen materiales industriales.
A modo de ejemplo y con preferencia, pero sin limitación, se mencionan los siguientes insectos:
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Escarabajos como
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutus. 
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Himenópteros como
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur. 
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Termitas como
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus. 
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Tisanuros como Lepisma saccharina.
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Por materiales industriales se entiende en el presente contexto los materiales no vivos, como preferiblemente plásticos, adhesivos, colas, papeles y cartones, piel, madera, productos de transformación de la madera y materiales de recubrimiento.
De manera muy especialmente preferida, en el caso del material a proteger de la infestación de los insectos se trata de madera y de productos de transformación de la madera.
Por madera y productos de transformación de la madera, que pueden protegerse mediante el agente según la invención o las mezclas que contienen a éste, se entiende, por ejemplo:
Madera de construcción, vigas de madera, traviesas de ferrocarril, partes de puentes, embarcaderos, vehículos de madera, cajas, palés, contenedores, postes telefónicos, paramentos de madera, ventanas y puertas de madera, madera contrachapada, tableros de partículas, trabajos de carpintería o productos de madera que encuentran uso de manera muy general en la construcción de edificios o en la carpintería de construcción.
Los principios activos pueden aplicarse como tales en forma de concentrados o formulaciones generalmente habituales como polvos, gránulos, disoluciones, suspensiones, emulsiones o pastas.
Las formulaciones mencionadas pueden prepararse de una manera conocida en sí, por ejemplo mediante mezclado de los principios activos con al menos un disolvente o diluyente, emulgente, dispersante y/o aglutinante o agente de fijación, repelente de agua, dado el caso, desecantes y estabilizadores de UV y, dado el caso, colorantes y pigmentos, así como otros coadyuvantes de transformación.
Los agentes o concentrados insecticidas usados para la protección de la madera y las materias de carpintería contienen el principio activo según la invención en una concentración del 0,0001 al 95% en peso, especialmente del 0,001 al 60% en peso.
La cantidad de agentes o concentrados utilizados depende de la especie y de la procedencia de los insectos y del medio. La cantidad de utilización óptima puede determinarse respectivamente en la aplicación mediante series de pruebas. Sin embargo, en general es suficiente utilizar del 0,0001 al 20% en peso, preferiblemente del 0,001 al 10% en peso de principio activo, referido al material que va a protegerse.
Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos aceitosos o poco volátiles de tipo aceitoso y/o un disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos polares y/o agua y, dado el caso, un emulgente y/o reticulante.
Como disolventes químicos orgánicos se utilizan preferiblemente disolventes aceitosos o de tipo aceitoso con un índice de evaporación superior a 35 y un punto de inflamación por encima de 30ºC, preferiblemente por encima de 45ºC. Como disolventes aceitosos o de tipo aceitoso, insolubles en agua, poco volátiles de este tipo se usan los aceites minerales correspondientes o sus fracciones de compuestos aromáticos o mezclas de disolventes que contienen aceites minerales, preferiblemente gasolina diluyente, petróleo y/o alquilbenceno.
De manera ventajosa se utilizan los aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 a 220ºC, gasolina diluyente con un intervalo de ebullición de 170 a 220ºC, aceite para husillos con un intervalo de ebullición de 250 a 350ºC, petróleo o compuestos aromáticos de intervalo de ebullición de 160 a 280ºC, esencia de trementina y similares.
En una forma de realización preferida se usan hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 a 210ºC o mezclas de alto punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 a 220ºC y/o aceite para husillos y/o monocloronaftaleno, preferiblemente \alpha-monocloronaftaleno.
Los disolventes orgánicos aceitosos o de tipo aceitoso poco volátiles con un índice de evaporación superior a 35 y un punto de inflamación por encima de 30ºC, preferiblemente por encima de 45ºC, pueden sustituirse parcialmente por disolventes químicos orgánicos ligeros o medianamente volátiles, con la condición de que la mezcla de disolventes también presente un índice de evaporación superior a 35 y un punto de inflamación por encima de 30ºC, preferiblemente por encima de 45ºC, y que la mezcla insecticida-fungicida pueda emulsionarse o sea soluble en esta mezcla de disolventes.
Según una forma de realización preferida, una parte del disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos se sustituye por un disolvente o mezcla de disolventes químicos orgánicos alifáticos polares. Preferiblemente se usan disolventes químicos orgánicos alifáticos que contienen grupos hidroxilo y/o éster y/o éter, como por ejemplo, éter glicólico, ésteres o similares.
En el marco de la presente invención se usan como aglutinantes químicos orgánicos las resinas sintéticas conocidas en sí que pueden diluirse en agua y/o solubles en los disolventes químicos orgánicos utilizados o que pueden dispersarse o emulsionarse y/o aceites secantes aglutinantes, especialmente aglutinantes compuestos por o que contienen una resina de acrilato, una resina vinílica, por ejemplo poli(acetato de vinilo), resina de poliéster, resina de policondensación o poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica o resina alquídica modificada, resina fenólica, resina de hidrocarburos como resina de cumarona-indeno, resina de silicona, aceites vegetales secantes y/o secantes y/o aglutinantes físicamente secantes basados en una resina natural y/o sintética.
La resina sintética usada como aglutinante puede utilizarse en forma de una emulsión, dispersión o disolución. Como aglutinantes también pueden usarse betún o sustancias bituminosas hasta el 10% en peso. Adicionalmente pueden utilizarse colorantes, pigmentos, agentes hidrófobos, correctores del olor e inhibidores o agentes anticorrosivos conocidos en sí y similares.
Preferiblemente, según la invención, en el agente o en el concentrado está contenido como aglutinante químico orgánico al menos una resina alquídica o resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante. Según la invención se usan preferiblemente resinas alquídicas con un contenido de aceite de más del 45% en peso, preferiblemente del 50 al 68% en peso.
El aglutinante mencionado puede sustituirse completa o parcialmente por un(a) (mezcla de) agente(s) de fijación o un(a) (mezcla de) plastificante(s). Estos aditivos deben prevenir una volatilización de los principios activos, así como una cristalización o precipitación. Preferiblemente sustituyen del 0,01 al 30% del aglutinante (referido al 100% del aglutinante utilizado).
Los plastificantes proceden de las clases químicas de los ésteres del ácido ftálico como ftalato de dibutilo, dioctilo o bencilbutilo, ésteres del ácido fosfórico como fosfato de tributilo, ésteres del ácido adípico como adipato de di-(2-etilhexilo), estearatos como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos como oleato de butilo, éteres de glicerina o éteres de glicol de alto peso molecular, ésteres de glicerina, así como éster del ácido p-toluenosul-
fónico.
Los agentes de fijación se basan químicamente en poliéteres vinilalquílicos, como por ejemplo poliéter vinilmetílico, o cetonas como benzofenona, etilenbenzofenona.
Como disolventes o diluyentes también se considera especialmente agua, dado el caso mezclada con uno o varios de los disolventes o diluyentes, emulgentes y dispersantes químicos orgánicos anteriormente mencionados.
Se consigue una protección de la madera especialmente efectiva mediante procedimientos de impregnación industriales, por ejemplo a vacío, doble vacío o procedimiento a presión.
Dado el caso, los agentes listos para su aplicación pueden contener todavía otros insecticidas y, dado el caso, incluso uno o varios fungicidas.
Como componentes de mezcla adicionales se consideran preferiblemente los insecticidas y fungicidas mencionados en el documento WO94/29268. Los compuestos mencionados en este documento son integrante explícita de la presente solicitud.
Asociados de mezcla de manera muy especialmente preferida pueden ser insecticidas, como cloropirifos, foxim, silafluofina, alfametrina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, permetrina, imidacloprid, NI-25, flufenoxurón, hexaflumurón, transflutrina, tiacloprid, metoxifenóxido y triflumurón, así como fungicidas como epoxiconazol, hexaconazol, azaconazol, propiconazol, tebuconazol, ciproconazol, metconazol, imazalil, diclofluanida, tolilfluanida, 3-yodo-2-propinil-butilcarbamato, N-octil-isotiazolin-3-ona y 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona.
Asimismo, las mezclas según la invención pueden utilizarse para proteger objetosde incrustaciones, especialmente cascos de buques, tamices, redes, obras civiles, instalaciones de muelles e instalaciones de señalización que están en contacto con el agua de mar o salinas.
Las incrustaciones por oligoquetos sésiles, como serpúlidos, así como por bivalvos y especies del grupo de los ledamorfos (bellotas de mar), como diferentes especies de Lepas y Scalpellum, o por especies del grupo de los balanomorfos (balanos), como especies de balanos o Pollicipes, aumentan la resistencia al rozamiento de los barcos y como consecuencia conducen a un aumento del consumo de energía y además a un claro aumento de los costes de funcionamiento debido a frecuentes estancias en dique seco.
Además de las incrustaciones por algas, por ejemplo Ectocarpus sp. y Ceramium sp., especialmente es de especial importancia la incrustación por grupos entomóstracos sésiles, que se engloban bajo el nombre de cirrípedos (percebes).
Se ha encontrado ahora de manera sorprendente que las mezclas según la invención presentan un excelente efecto antiincrustante (antiincrustación) solos o en combinación con otros principios activos.
Mediante la utilización de las mezclas según la invención solas o en combinación con otros principios activos puede renunciarse a la utilización de metales pesados, como por ejemplo, en sulfuros de bis-(trialquilestaño), laurato de tri-n-butil-estaño, cloruro de tri-n-butil-estaño, óxido de cobre (I), cloruro de trietil-estaño, tri-n-butil-(2-fenil-4-cloro-fenoxi)-estaño, óxido de tributil-estaño, disulfuro de molibdeno, óxido de antimonio, titanato de butilo polimérico, cloruro de fenil-(bispiridin)-bismuto, fluoruro de tri-n-butil-estaño, etilenbistiocarbamato de manganeso, dimetilditiocarbamato de cinc, etilenbistiocarbamato de cinc, sales de cinc y de cobre de 2-piridin-tiol-1-óxido, bisdimetilditiocarbamoílo-etilenbistiocarbamato de cinc, óxido de cinc, etilenbisditiocarbamato de cobre (I), tiocianato de cobre, naftenato de cobre y haluros de tributil-estaño o reducirse de manera decisiva la concentración de estos
compuestos.
Las pinturas antiincrustantes listas para su aplicación todavía pueden contener, dado el caso, otros principios activos, preferiblemente algicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas u otros principios activos antiincrustantes.
Preferiblemente, como componentes de combinación para los agentes antiincrustantes según la invención son adecuados:
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Algicidas como
2-terc-butil-amino-4-ciclo-propil-amino-6-metil-tio-1,3,5-triazina, diclorofeno, diurón, endotal, acetato de fentina, isoproturon, metabenztiazurón, oxifluorfen, quinoclamina y terbutrina;
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fungicidas como
ciclohexilamida-S,S-dióxido del ácido benzo[b]tiofencarboxílico, diclofluanida, fluorfolpet, butilcarbamato de 3-yodo-2-propinilo, tolilfluanida y azoles como
azaconazol, ciproconazol, epoxiconazol, hexaconazol, metconazol, propiconazol y tebuconazol;
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molusquicidas como
acetato de fentina, metaldehído, metiocarb, niclosamida, tiodicarb y trimetacarb; o principios activos antiincrustantes habituales como
4,5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diyodometilparatrilsulfona, 2-(N,N-dimetiltiocarbamoiltio)-5-nitrotiazilo, sales de potasio, cobre, sodio y cinc de 2-piridintiol-1-óxido, piridina-trifenilborano, tetrabutildiestannoxano, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrilo, disulfuro de tetrametiltiuram y 2,4,6-triclorofenilmaleinimida.
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Los agentes antiincrustantes usados contienen el principio activo según la invención de los compuestos según la invención en una concentración del 0,001 al 50% en peso, especialmente del 0,01 al 20% en peso.
Los agentes antiincrustantes según la invención contienen además los constituyentes habituales, como se describen, por ejemplo, en Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 y Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
Los agentes de recubrimiento antiincrustantes contienen especialmente aglutinantes, además de los principios activos algicidas, fungicidas, molusquicidas e insecticidas según la invención.
Ejemplos de aglutinantes reconocidos son poli(cloruro de vinilo) en un sistema de disolventes, caucho clorado en un sistema de disolventes, resinas acrílicas en un sistema de disolventes, especialmente en un sistema acuoso, sistema copolimérico de cloruro de vinilo/acetato de vinilo en forma de dispersiones acuosas o en forma de sistemas de disolventes orgánicos, cauchos de butadieno/estireno/acrilonitrilo, aceites secantes, como aceite de linaza, ésteres de resina o resinas endurecidas modificadas en combinación con brea o betún, asfalto, así como compuestos epoxídicos, pequeñas cantidades de caucho clorado, polipropileno clorado y resinas vinílicas.
Dado el caso, los agentes de recubrimiento también contienen pigmentos inorgánicos, pigmentos orgánicos o colorantes, que son preferiblemente insolubles en agua de mar. Además, los agentes de recubrimiento pueden contener materiales como colofonia para hacer posible una liberación controlada de los principios activos. Además, los recubrimientos pueden contener plastificantes, los agentes de modificación que influyen las propiedades reológicas, así como otros constituyentes habituales. En los sistemas antiincrustantes autopulimentantes también pueden incorporarse los compuestos según la invención o las mezclas anteriormente mencionadas.
Las mezclas de principios activos también son adecuadas para combatir plagas animales, especialmente insectos, arácnidos y ácaros, que pueden estar presentes en espacios cerrados, como por ejemplo, viviendas, naves de fábricas, oficinas, cabinas de automóviles, entre otros. Pueden utilizarse para combatir estos organismos nocivos solas o en combinación con otros principios activos o coadyuvantes en productos insecticidas domésticos. Son eficaces contra variedades sensibles y resistentes, así como contra todos los estadios de desarrollo. A estos organismos nocivos pertenecen:
Del orden de los escorpiones, por ejemplo, Buthus occitanus.
Del orden de los acarinos, por ejemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Del orden de las araneas, por ejemplo, avicularias, araneidas.
Del orden de los opiliones, por ejemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Del orden de los isópodos, por ejemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus, Polidesmus spp.
Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus spp.
Del orden de los zigentomos, por ejemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Del orden de los blatarios, por ejemplo, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Del orden de los saltamontes, por ejemplo, Acheta domesticus.
Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forficula auricularia.
Del orden de los isópteros, por ejemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Del orden de los psocópteros, por ejemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Del orden de los sifonápteros, por ejemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus. Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Del orden de los anopluros, por ejemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.
Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
La aplicación en el sector de los insecticidas domésticos se realiza sola o en combinación con otros principios activos adecuados, como ésteres del ácido fosfórico, carbamatos, piretroides, reguladores del crecimiento o principios activos de otras clases de insecticidas conocidos.
La aplicación se realiza con aerosoles, medios de pulverización sin presión, por ejemplo, aerosoles de bomba y de pulverización, distribuidores automáticos de niebla, nebulizadores térmicos, espumas, geles, productos de evaporación con pastillas de evaporación de celulosa o plástico, evaporadores de líquidos, evaporadores de gel y de membrana, evaporadores accionados por propulsores, sistemas de evaporación sin energía o pasivos, papeles antipolillas, saquitos antipolillas y geles antipolillas, como gránulos o polvos, en cebos de dispersión o puntos de cebo.
Como ya se ha mencionado anteriormente, según la invención pueden tratarse todas las plantas y sus partes. En una forma de realización preferida se tratan especies vegetales y variedades vegetales de procedencia silvestre u obtenidas mediante procedimientos de cultivo biológico convencional, como cruce o fusión de protoplastos, así como sus partes. En otra forma de realización preferida se tratan plantas y variedades vegetales transgénicas que se obtuvieron mediante procedimientos genéticos, dado el caso en combinación con procedimientos convencionales (organismos genéticamente modificados), y sus partes. Los términos "partes" o "partes de las plantas" o "partes vegetales" se explicaron anteriormente.
Se prefiere tratar especialmente según la invención plantas de las variedades vegetales respectivamente habituales en el comercio o que se encuentran en uso. Por variedades vegetales se entiende plantas con nuevas propiedades ("rasgos") que se han cultivado tanto por cultivo convencional como por mutagénesis o mediante técnicas de ADN recombinante. Éstas pueden ser variedades, biotipos y genotipos.
Dependiendo de las especies vegetales o variedades vegetales, su hábitat y condiciones de crecimiento (suelos, clima, periodos de vegetación, alimentación), mediante el tratamiento según la invención también pueden aparecer efectos ("sinérgicos") sobreañadidos. Así son posibles, por ejemplo, dosis disminuidas y/o ampliaciones del espectro de acción y/o un refuerzo de la acción de las sustancias y agentes que pueden usarse según la invención, mejor crecimiento vegetal, alta tolerancia en comparación con temperaturas altas o bajas, alta tolerancia contra la sequedad o contra el contenido de agua o sales en el suelo, alta capacidad para florecer, recolección facilitada, aceleración de la madurez, mayores cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de conservación y/o maquinabilidad de los productos recolectados, que superan los efectos que realmente se esperan.
A las plantas o variedades vegetales transgénicas (obtenidas genéticamente) preferidas que van a tratarse según la invención pertenecen todas las plantas que se obtuvieron mediante la modificación genética de material genético, que confiere a estas plantas propiedades valiosas especialmente ventajosas ("rasgos"). Ejemplos de tales propiedades son mejor crecimiento vegetal, alta tolerancia en comparación con temperaturas altas o bajas, alta tolerancia contra la sequedad o contra el contenido de agua o sales en el suelo, alta capacidad para florecer, recolección facilitada, aceleración de la madurez, mayores cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de conservación y/o maquinabilidad de los productos recolectados. Otros ejemplos y especialmente destacados de tales propiedades son una alta fitoprotección contra plagas animales y microbianas, como frente a insectos, ácaros, hongos patógenos vegetales, bacterias y/o virus, así como una alta fitotolerancia a determinados principios activos herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas se mencionan plantas cultivadas importantes como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patatas, algodón, colza, así como plantas frutales (con los frutos manzanas, peras, cítricos y uvas), destacando especialmente maíz, soja, patatas, algodón y colza. Como propiedades ("rasgos") destacan especialmente la alta fitoprotección contra insectos mediante toxinas que se forman en las plantas, especialmente aquellas que se generan en las plantas (a continuación "plantas Bt") mediante el material genético de Bacillus thuringiensis (por ejemplo, mediante los genes CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryllA, CrylIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb y CrylF, así como sus combinaciones). Como propiedades ("rasgos") también destacan especialmente la alta fitoprotección contra hongos, bacterias y virus mediante resistencia sistémica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexinas, desencadenantes, así como genes resistentes y proteínas y toxinas correspondientemente expresadas. Como propiedades ("rasgos") destacan además especialmente la alta fitotolerancia en comparación con determinados principios activos herbicidas, por ejemplo imidazolinonas, sulfonilureas, glifosatos o fosfinotricina (por ejemplo, gen "PAT"). Los genes que confieren respectivamente las propiedades ("rasgos") deseadas también pueden estar presentes en combinaciones entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de "plantas de Bt" son de mencionar variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y variedades de patata que se comercializan bajo las denominaciones comerciales YIELD GARD® (por ejemplo, maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo, maíz), StarLink® (por ejemplo, maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patatas). Como ejemplos de plantas tolerantes a herbicidas son de mencionar variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja que se comercializan bajo las denominaciones comerciales Roundup Ready® (tolerancia contra glifosato, por ejemplo, maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia contra fosfinotricina, por ejemplo colza), IMI® (tolerancia contra imidazolinonas) y STS® (tolerancia contra sulfonilureas, por ejemplo maíz). Como plantas resistentes a herbicidas (convencionalmente cultivadas con tolerancia a herbicidas) también son de mencionar las variedades comercializadas bajo la denominación Clearfield® (por ejemplo maíz). Evidentemente, estas afirmaciones también sirven para variedades vegetales desarrolladas en el futuro o que llegarán en el futuro al mercado con estas propiedades genéticas o propiedades genéticas desarrolladas en el futuro ("rasgos").
Las plantas enumeradas pueden tratarse especialmente de manera ventajosa según la invención con las mezclas de principios activos según la invención. Los intervalos preferidos en los principios activos o mezclas anteriormente indicados también son válidos para el tratamiento de estas plantas. Destaca especialmente el tratamiento de las plantas con los compuestos o mezclas especialmente enumerados en el presente texto.
Ejemplos de aplicación Fórmula de cálculo para el grado de eliminación de una combinación de dos principios activos
La acción que cabe esperar de una combinación dada de dos principios activos puede calcularse del siguiente modo (compárese Colby, S.R., "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds, 15, páginas 20-22, 1967):
Si
X
significa el grado de eliminación, expresado en % del control sin tratar, en la utilización del principio activo A en una dosis de \underline{m} ppm,
Y
significa el grado de eliminación, expresado en % del control sin tratar, en la utilización del principio activo B en una dosis de \underline{n} ppm,
E
significa el grado de eliminación, expresado en % del control sin tratar, en la utilización de los principios activos A y B en dosis de \underline{m} y \underline{n} ppm,
entonces
18
Si el grado de eliminación insecticida real es mayor que el calculado, entonces la combinación es más que aditiva en su eliminación, es decir, existe un efecto sinérgico. En este caso, el grado de eliminación realmente observado debe ser mayor que el valor calculado a partir de la fórmula anteriormente mencionada para el grado de eliminación esperado (E).
Ejemplo comparativo A
Ensayo con larvas de Phaedon
Disolvente:
7 partes en peso de dimetilformamida
Emulgente:
2 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la preparación de un preparado de principio activo apropiado se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades de disolvente y emulgente indicadas y el concentrado se diluye con agua que contiene emulgente hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en el preparado de principio activo de la concentración deseada y se cubren con larvas de escarabajo de las hojas del rábano rusticano (Phaedon cochleariae) mientras que las hojas estén todavía húmedas.
Después del tiempo deseado se determina la eliminación en %. A este respecto, 100% significa que se eliminaron todas las larvas de escarabajo; 0% significa que no se eliminó ninguna larva de escarabajo. Los valores de eliminación determinados se calculan según la fórmula de Colby (véase la hoja 1).
En este ensayo, la siguiente combinación de principios activos según la presente solicitud mostró una eficacia sinérgicamente reforzada en comparación con los principios activos aplicados por separado:
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TABLA A Hoja 1 Insectos perjudiciales para las plantas
19 
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TABLA A Hoja 2 Insectos perjudiciales para las plantas
20 
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Ejemplo comparativo B
Ensayo con Plutella (normalmente sensible)
Disolvente:
7 partes en peso de dimetilformamida
Emulgente:
2 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la preparación de un preparado de principio activo apropiado se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades de disolvente y emulgente indicadas y el concentrado se diluye con agua que contiene emulgente hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en el preparado de principio activo de la concentración deseada y se cubren con orugas normalmente sensibles de la polilla de la col (Plutella xylostella) mientras que las hojas estén todavía húmedas.
Después del tiempo deseado se determina la eliminación en %. A este respecto, 100% significa que se eliminaron todas las orugas; 0% significa que no se eliminó ninguna oruga. Los valores de eliminación determinados se calculan según la fórmula de Colby (véase la hoja 1).
En este ensayo, la siguiente combinación de principios activos según la presente solicitud mostró una eficacia sinérgicamente reforzada en comparación con los principios activos aplicados por separado:
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TABLA B Insectos perjudiciales para las plantas 
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21 
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Ejemplo comparativo C
Ensayo con Plutella (resistente)
Disolvente:
7 partes en peso de dimetilformamida
Emulgente:
2 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la preparación de un preparado de principio activo apropiado se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades de disolvente y emulgente indicadas y el concentrado se diluye con agua que contiene emulgente hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en el preparado de principio activo de la concentración deseada y se cubren con orugas resistentes de la polilla de la col (Plutella xylostella) mientras que las hojas estén todavía húmedas.
Después del tiempo deseado se determina la eliminación en %. A este respecto, 100% significa que se eliminaron todas las orugas; 0% significa que no se eliminó ninguna oruga. Los valores de eliminación determinados se calculan según la fórmula de Colby (véase la hoja 1).
En este ensayo, la siguiente combinación de principios activos según la presente solicitud mostró una eficacia sinérgicamente reforzada en comparación con los principios activos aplicados por separado:
TABLA C Insectos perjudiciales para las plantas
22
Ejemplo comparativo D
Ensayo con Spodoptera frugiperda
Disolvente:
7 partes en peso de dimetilformamida
Emulgente:
2 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la preparación de un preparado de principio activo apropiado se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades de disolvente y emulgente indicadas y el concentrado se diluye con agua que contiene emulgente hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en el preparado de principio activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de gusano cogollero (Spodoptera frugiperda) mientras que las hojas estén todavía húmedas.
Después del tiempo deseado se determina la eliminación en %. A este respecto, 100% significa que se eliminaron todas las orugas; 0% significa que no se eliminó ninguna oruga. Los valores de eliminación determinados se calculan según la fórmula de Colby (véase la hoja 1).
En este ensayo, la siguiente combinación de principios activos según la presente solicitud mostró una eficacia sinérgicamente reforzada en comparación con los principios activos aplicados por separado:
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TABLA D Insectos perjudiciales para las plantas 
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23 
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Ejemplo comparativo E
Ensayo con Heliothis virescens
Disolvente:
7 partes en peso de dimetilformamida
Emulgente:
2 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la preparación de un preparado de principio activo apropiado se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades de disolvente y emulgente indicadas y el concentrado se diluye con agua que contiene emulgente hasta la concentración deseada.
Se tratan brotes de soja (Glycine max) mediante inmersión en el preparado de principio activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de Heliothis virescens mientras que las hojas estén todavía húmedas.
Después del tiempo deseado se determina la eliminación en %. A este respecto, 100% significa que se eliminaron todas las orugas; 0% significa que no se eliminó ninguna oruga. Los valores de eliminación determinados se calculan según la fórmula de Colby (véase la hoja 1).
En este ensayo, la siguiente combinación de principios activos según la presente solicitud mostró una eficacia sinérgicamente reforzada en comparación con los principios activos aplicados por separado:
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TABLA E Insectos perjudiciales para las plantas 
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24 
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Fórmula de cálculo para la acción sinérgica de una combinación de dos principios activos
La acción que cabe esperar de una combinación dada de dos principios activos puede calcularse del siguiente modo (compárese Carpenter, C.S., "Mammalian Toxicity of 1-Naphthyl-N-methylcarbamate [Sevin Insecticide]", Agricultural and Food Chemistry, vol. 9, nº 1, páginas 30-39, 1961):
Si
Pa
expresa la proporción de mezcla del principio activo A,
Pb
expresa la proporción de mezcla del principio activo B,
LC_{50 \ (o \ 95)}a
indica la concentración a la que muere el 50% (o el 95%) de los animales tratados con el principio activo A, y
LC_{50 \ (o \ 95)}b
indica la concentración a la que muere el 50% (o el 95%) de los animales tratados con el principio activo B,
25
Si LC_{50 \ (o \ 95)} calculada es mayor que la realmente lograda y está por encima del intervalo de confianza, entonces la combinación es más que aditiva en su acción, es decir, existe un efecto sinérgico.
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Ejemplo A Ensayo con larvas de Phaedon
Disolvente:
7 partes en peso de dimetilformamida
Emulgente:
2 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la preparación de un preparado de principio activo apropiado se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades de disolvente y emulgente indicadas y el concentrado se diluye con agua que contiene emulgente hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en el preparado de principio activo de la concentración deseada y se cubren con larvas de escarabajo del rábano rusticano (Phaedon cochleariae) mientras que las hojas estén todavía húmedas.
Después del tiempo deseado se determina la eliminación en %. A este respecto, 100% significa que se eliminaron todas las larvas de escarabajo; 0% significa que no se eliminó ninguna larva de escarabajo. Los valores de eliminación determinados se calculan según la fórmula de Carpenter (véase la hoja 1).
En este ensayo, la siguiente combinación de principios activos según la presente solicitud mostró una eficacia sinérgicamente reforzada en comparación con los principios activos aplicados por separado:
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TABLA A Insectos perjudiciales para las plantas
26
Ejemplo B Ensayo con Plutella, cepa sensible
Disolvente:
7 partes en peso de dimetilformamida
Emulgente:
2 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la preparación de un preparado de principio activo apropiado se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades de disolvente y emulgente indicadas y el concentrado se diluye con agua que contiene emulgente hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en el preparado de principio activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de la polilla de la col (Plutella xylostella, cepa sensible) mientras que las hojas estén todavía húmedas.
Después del tiempo deseado se determina la eliminación en %. A este respecto, 100% significa que se eliminaron todas las orugas; 0% significa que no se eliminó ninguna oruga. Los valores de eliminación determinados se calculan según la fórmula de Carpenter (véase la hoja 1).
En este ensayo, la siguiente combinación de principios activos según la presente solicitud mostró una eficacia sinérgicamente reforzada en comparación con los principios activos aplicados por separado:
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TABLA B Insectos perjudiciales para las plantas
27 
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Ejemplo C Ensayo con Plutella, cepa resistente
Disolvente:
7 partes en peso de dimetilformamida
Emulgente:
2 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la preparación de un preparado de principio activo apropiado se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades de disolvente y emulgente indicadas y el concentrado se diluye con agua que contiene emulgente hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en el preparado de principio activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de la polilla de la col (Plutella xylostella, cepa resistente) mientras que las hojas estén todavía húmedas.
Después del tiempo deseado se determina la eliminación en %. A este respecto, 100% significa que se eliminaron todas las orugas; 0% significa que no se eliminó ninguna oruga. Los valores de eliminación determinados se calculan según la fórmula de Carpenter (véase la hoja 1).
En este ensayo, la siguiente combinación de principios activos según la presente solicitud mostró una eficacia sinérgicamente reforzada en comparación con los principios activos aplicados por separado:
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TABLA C Insectos perjudiciales para las plantas 
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28 
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Ejemplo D Ensayo con Spodoptera frugiperda
Disolvente:
7 partes en peso de dimetilformamida
Emulgente:
2 partes en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para la preparación de un preparado de principio activo apropiado se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades de disolvente y emulgente indicadas y el concentrado se diluye con agua que contiene emulgente hasta la concentración deseada.
Se tratan hojas de col (Brassica oleracea) mediante inmersión en el preparado de principio activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de gusano cogollero (Spodoptera frugiperda) mientras que las hojas estén todavía húmedas.
Después del tiempo deseado se determina la eliminación en %. A este respecto, 100% significa que se eliminaron todas las orugas; 0% significa que no se eliminó ninguna oruga. Los valores de eliminación determinados se calculan según la fórmula de Colby (véase la hoja 1).
En este ensayo, la siguiente combinación de principios activos según la presente solicitud mostró una eficacia sinérgicamente reforzada en comparación con los principios activos aplicados por separado:
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TABLA D Insectos perjudiciales para las plantas
29

Claims (3)

1. Mezcla que contiene los principios activos indoxacarb de fórmula
30
y clotianidina de fórmula (X)
31
2. Mezclas según la reivindicación 1, en las que la relación entre indoxacarb y el compuesto (E)-1-(2-cloro-1,3-tiazol-5-ilmetil)-3-metil-2-nitroguanidina está entre 1:0,1 y 1:100.
3. Uso no terapéutico de las mezclas según las reivindicaciones 1 ó 2, para combatir plagas animales.
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