ES2292747T3 - Polimeros alcoxisililfuncionales mixtos. - Google Patents
Polimeros alcoxisililfuncionales mixtos. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2292747T3 ES2292747T3 ES02720919T ES02720919T ES2292747T3 ES 2292747 T3 ES2292747 T3 ES 2292747T3 ES 02720919 T ES02720919 T ES 02720919T ES 02720919 T ES02720919 T ES 02720919T ES 2292747 T3 ES2292747 T3 ES 2292747T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polymer
- group
- catalyst
- groups
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/336—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
- C08G77/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Polímero curable que tiene la estructura: en la que R es un dirradical poliéter; A y A'' pueden ser cada uno grupos que contienen grupos aromáticos o alifáticos sustituidos o no sustituidos, lineales o ramificados, C1-30, con o sin interrupción mediante un enlace carboxilo, carbamato, carbonato, ureido, uretano o sulfonato; n puede ser 0 o 1, R1 y R2 pueden ser cada uno grupos alquilo o arilo C1-12 sustituidos o no sustituidos siempre que R1 y R2 no contengan el mismo número de átomos de carbono; R3 es un grupo alquilo, alquenilo, alcoxilo, aminoalquilo o arilo C1-12, o un grupo (met)acriloxialquilo.
Description
Polímeros alcoxisililfuncionales mixtos.
Esta invención se refiere a polímeros sililados
que tienen grupos alcoxilo mixtos en la parte de sililo de los
mismos, a métodos para su preparación y a composiciones y productos
de reacción formados a partir de los mismos. Estos polímeros
alcoxisililados pueden reticularse cuando se exponen a humedad
atmosférica hasta convertirse en elastómeros, sellantes o adhesivos
útiles. La presencia de diferentes grupos alcoxilo en los átomos de
silicio puede controlar las velocidades de curado de estos polímeros
sililados.
Los polímeros alcoxisililados, en presencia de
un catalizador, pueden reticularse mediante la humedad atmosférica
en condiciones ambiente. Las composiciones a base de este tipo de
polímeros se denominan a menudo sellantes (o adhesivos) VTA. El
ejemplo mejor conocido es el sellante de silicona VTA.
La reticulación de polímeros alcoxisililados
implica reacciones de hidrólisis y condensación del grupo
alcoxisililo. La velocidad de curado de las composiciones
preparadas a partir de los mismos se ha acelerado de manera habitual
mediante el uso de diversos tipos y cantidades de catalizadores de
curado por humedad. Sin embargo, entre las desventajas de usar
cantidades aumentadas de tales catalizadores para obtener mayores
velocidades de curado están la inestabilidad potencial, la pérdida
de vida útil de almacenamiento y el aumento de los costes materiales
y de fabricación de tales composiciones.
Los grupos alcoxilo más pequeños, por ejemplo,
metoxilo, son habitualmente más reactivos y por tanto pueden
desplazarse mejor por otra entidad química. Por lo tanto, los grupos
metoxilo son más deseables para obtener polímeros curables por
humedad que tienen velocidades de curado más rápidas y/o más
controladas. Actualmente, sin embargo, los materiales de partida
para producir muchos polímeros que contienen grupos alcoxilo
inferiores con una variedad de estructuras principales, tales como
poliéteres como poli(óxido de propileno) ("POP"), no están
disponibles comercialmente de manera fácil. Por ejemplo, una ruta
deseable para producir polímeros de POP terminados en sililo que
contienen grupos alcoxilo podría incluir hacer reaccionar un
isocianatoalquiltrialcoxisilano con un POP terminado en hidroxilo.
Sin embargo, en la actualidad no están disponibles comercialmente de
manera amplia compuestos de isocianatoalquilo terminados en
trimetoxisililo.
Por tanto, existe una necesidad de un método
para producir de manera conveniente una composición curable por
humedad que incluya un polímero curable que tenga una mezcla de
diferentes grupos alcoxilo presentes, siendo al menos uno de los
cuales un grupo metoxilo, mediante lo cual se obtiene una velocidad
controlada de curado por humedad.
Según la presente invención, puede controlarse
la velocidad de curado por humedad para que avance de una manera
más o menos rápida, dependiendo de la identidad y el número de los
grupos alcoxilo en el polímero de alcoxisililo curable. Por
ejemplo, se contempla que estén presentes grupos metoxilo y etoxilo
simultáneamente en los grupos sililo de los polímeros de la
presente invención, aunque los grupos metoxilo proporcionan un
curado más
rápido.
rápido.
Un aspecto de la invención se refiere a la
presencia de diferentes grupos alcoxilo en el átomo de silicio de
un polímero curable por humedad con los extremos ocupados con
sililo, mediante lo cual se obtiene una velocidad de curado
controlada del polímero curable por humedad. La presencia de grupos
alcoxilo más grandes, tales como etoxilo o mayores, ralentiza el
curado mientras que los grupos alcoxilo más pequeños, tales como
metoxilo, lo aceleran. La velocidad de curado global está
relacionada con el tipo o la combinación de grupo(s) alcoxilo
o grupos en el silicio. Tal como se indicó anteriormente, la
velocidad de curado es más rápida si el grupo alcoxilo es un mejor
grupo saliente. Normalmente, un grupo alcoxilo más pequeño es un
mejor grupo saliente. Por ejemplo, un polímero metoxisililado se
cura más rápido que un polímero etoxisililado o un polímero
butoxisililado.
\newpage
Específicamente, en un aspecto de la invención,
se incluye un polímero reactivo que tiene la estructura:
en la que R es un dirradical
poliéter; A y A' pueden ser cada uno grupos que contienen grupos
aromáticos o alifáticos sustituidos o no sustituidos, lineales o
ramificados, C_{1-30}, con o sin interrupción
mediante un enlace carboxilo, carbamato, carbonato, ureido, uretano
o sulfonato; n puede ser 0 o 1, R^{1} y R^{2} pueden ser cada
uno grupos alquilo o arilo C_{1-12} sustituidos o
no sustituidos siempre que R^{1} y R^{2} no contengan el mismo
número de átomos de carbono; R^{3} es un grupo alquilo, alquenilo,
alcoxilo, aminoalquilo o arilo C_{1-12}, o un
grupo
(met)acriloxialquilo.
Este polímero puede combinarse con un
catalizador y otros componentes para formar una composición
curable.
Un aspecto adicional de la invención incluye una
composición curable que incluye:
- (a)
- un polímero curable que tiene la estructura
- en la que R es un dirradical poliéter; A y A' pueden ser cada uno grupos que contienen grupos aromáticos o alifáticos sustituidos o no sustituidos, lineales o ramificados, C_{1-30}, con o sin interrupción mediante un enlace carboxilo, carbamato, carbonato, ureido, uretano o sulfonato; n puede ser 0 o 1, R^{1} y R^{2} pueden ser cada uno grupos alquilo o arilo C_{1-12} sustituidos o no sustituidos siempre que R^{1} y R^{2} no contengan el mismo número de átomos de carbono; R^{3} es un grupo alquilo, alquenilo, alcoxilo, aminoalquilo o arilo C_{1-12}, o un grupo (met)acriloxialquilo.
- (b)
- un catalizador.
El polímero terminado en alcoxisililo de la
estructura I contiene más de un tipo de grupo alcoxilo. De manera
deseable, los grupos alcoxilo están en los extremos terminales del
polímero, aunque también se contemplan grupos colgantes. La
estructura principal del polímero es un poliéter. El POP está entre
las estructuras principales deseables.
Todavía en otro aspecto de la invención, se
proporciona un método de intercambio de alcoxisilano o un método de
intercambio de alcoxilo para la preparación de un polímero curable
de estructura I tal como se definió anteriormente que comprende
mezclar:
- (a)
- un polímero curable que tiene la estructura:
\newpage
- en la que R es un dirradical poliéter; A y A' pueden ser cada uno grupos que contienen grupos aromáticos o alifáticos sustituidos o no sustituidos, lineales o ramificados, C_{1-30}, con o sin interrupción mediante un enlace carboxilo, carbamato, carbonato, ureido, uretano o sulfonato; n puede ser 0 o 1, R^{1} y R^{2} pueden ser cada uno grupos alquilo C_{1-12} sustituidos o no sustituidos; y R^{3} es un grupo alquilo, alquenilo, alcoxilo, aminoalquilo o arilo C_{1-12}, o un grupo (met)acriloxialquilo:
- (b)
- un alcoxisilano o un alcohol con la estructura de R^{7}OH, en la que R^{7} es un grupo alquilo; y
- (c)
- un catalizador.
De manera deseable, el alcoxisilano contiene un
grupo metoxilo que se intercambia con un alcoxilo de número de
carbonos superior en el polímero de alcoxisililo. La reacción de
intercambio de alcoxilo resultante proporciona una mezcla de
diferentes grupos alcoxilo, por ejemplo en la que R es un dirradical
poliéter, teniendo un segundo reactivo un extremo que termina con
un grupo isocianato y otro extremo que termina con un grupo sililo
que tiene al menos dos grupos alcoxilo unidos a un átomo de silicio
del mismo, y proporcionando un tercer reactivo, tal como un
alcoxisilano. Un ejemplo del primer reactivo es POP terminado en
hidroxilo; un ejemplo del segundo reactivo es
isocianatopropiltrietoxisilano; y ejemplos del tercer reactivo
incluyen metiltrimetoxisilano, metiltrietoxisilano,
viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano y similares.
Alternativamente, un compuesto terminado en
alcohol orgánico, tal como POP terminado en grupos OH, puede hacerse
reaccionar con un isocianatoalquiltrialcoxisilano, tal como
isocianatopropiltrietoxisilano, en presencia de un catalizador tal
como un catalizador de estaño, o de manera deseable un alquilato de
titanio tal como tetraisopropóxido de titanio, o un alcóxido de
metal tal como metóxido de sodio. La composición resultante
proporciona un polímero que puede experimentar entonces intercambio
de alcoxilo cuando se pone en presencia de un grupo alcoxilo
diferente tal como un metoxisilano. Esto da como resultado una
composición de polímero de alcoxisililo mixto que tiene una
velocidad de curado por humedad controlada, moderada o acelerada. La
preparación del polímero de alcoxisililo mixto también puede
realizarse simultáneamente con la combinación de una composición
curable por humedad. Por ejemplo, el polímero que tiene al menos un
grupo alcoxisililo, el alcoxisilano y el catalizador pueden
mezclarse con otros componentes usados para producir el producto
final curable por humedad. En este método, el intercambio de
alcoxilo se produce in situ en el producto final sin someter
el polímero reactivo de curado por humedad controlada por sí mismo
a una reacción previa o etapa de formación antes de la combinación.
Alternativamente, un polímero que tiene al menos un grupo
alcoxisililo puede mezclarse con un alcohol en presencia de un
catalizador. Entonces se envejece la mezcla a temperatura ambiente o
temperatura elevada para permitir el intercambio de alcoxilo,
formando de ese modo un polímero reactivo que contiene alcoxisililo
mixto.
La invención se refiere a polímeros de
alcoxililo mixtos, a polímeros curables y a composiciones producidas
a partir de los mismos.
La presente invención reconoce que las
velocidades de curado de los polímeros pueden manipularse poniendo
diferentes grupos alcoxilo en los grupos finales sililo de polímeros
con los extremos ocupados con los mismos. Las velocidades de curado
descienden en el orden de MeO > EtO y superior.
Los polímeros curables producidos y usados según
la presente invención son aquellos que tienen la estructura:
en la que R es un dirradical
poliéter; A y A' pueden ser cada uno grupos que contienen grupos
aromáticos o alifáticos sustituidos o no sustituidos, lineales o
ramificados, C_{1-30}, con o sin interrupción
mediante un enlace carboxilo, carbamato, carbonato, ureido, uretano
o sulfonato; n puede ser 0 o 1, R^{1} y R^{2} pueden ser cada
uno grupos alquilo o arilo C_{1-12} sustituidos o
no sustituidos siempre que R^{1} y R^{2} no contengan el mismo
número de átomos de carbono; R^{3} es un grupo alquilo, alquenilo,
alcoxilo, aminoalquilo o arilo C_{1-12}, o un
grupo
(met)acriloxialquilo.
Los ejemplos adicionales de estructuras
principales R incluyen polioximetileno (homopolímeros y
copolímeros), poli(óxido de etileno) ("POE"), POP y
poliTHF.
\newpage
Los polímeros curables de la presente invención
tienen de manera deseable una viscosidad en el intervalo de
aproximadamente 10 cps a aproximadamente 1.000.000 cps y de manera
más deseable de aproximadamente 1.000 cps a aproximadamente 100.000
cps.
La invención incluye además composiciones de
polímero y polímeros de alcoxisililo, y métodos para preparar los
mismos mediante una reacción de intercambio de alcoxilo. Un método
de la presente invención incluye mezclar una composición que
incluye:
- (a)
- un polímero dentro de la estructura I, en la que R es un dirradical poliéter; A y A' pueden ser cada uno grupos que contienen grupos aromáticos o alifáticos sustituidos o no sustituidos, lineales o ramificados, C_{1-30}, con o sin interrupción mediante un enlace carboxilo, carbamato, carbonato, ureido, uretano o sulfonato; n puede ser 0 o 1, R^{1} y R^{2} pueden ser cada uno grupos alquilo C_{1-12} sustituidos o no sustituidos; y R^{3} es un grupo alquilo, alquenilo, alcoxilo, aminoalquilo o arilo C_{1-12}, o un grupo (met)acriloxialquilo,
- (b)
- un alcoxisilano en una cantidad suficiente para permitir el intercambio de alcoxilo con los grupos alcoxisililo de la estructura I, y
- (c)
- un catalizador,
en el que tras producirse el
intercambio de alcoxilo, R^{1} y R^{2} no contienen el mismo
número de átomos de car-
bono.
bono.
Esta invención incluye la composición a base del
polímero de alcoxisililo mixto formado a partir del mezclado de los
componentes (a), (b) y (c).
El componente (a) puede elegirse de una amplia
variedad de polímeros reactivos, tal como se expone en el presente
documento.
En la estructura I, el enlace A entre el grupo
alcoxisililo y la estructura principal R del polímero es resistente
de manera deseable a productos químicos comunes tales como agua,
disolventes y ácidos y bases suaves. Se pretende que el enlace A
sea un enlace estable. El enlace A puede estar presente
opcionalmente en casos en los que R está terminado en átomos
apropiados, tales como O, para garantizar una unión estable con los
grupos alcoxisililo terminales. Los ejemplos particularmente
deseables de A incluyen enlaces alquileno C_{1-4},
tales como etileno o propileno. Otros ejemplos particularmente
deseables de A incluyen aquellos que tienen enlaces carboxilo,
carbonato, carbamato, ureido, uretano o sulfonato contenidos en su
interior. Cuando se incluyen estos grupos, A está unido de manera
deseable al grupo sililo terminar mediante un grupo ramificado o
lineal, sustituido o no sustituido, alifático, cicloalifático o
aromático con el fin de mejorar la estabilidad del espaciador.
Ejemplos de tales grupos A
incluyen:
incluyen:
- curado por humedad de los polímeros reactivos formados, cuando se usan en la preparación de tales polímeros reactivos, los catalizadores residuales de su fabricación pueden dar como resultado una escasa vida útil de almacenamiento e inestabilidad en la composición curable final. Se ha descubierto que puede conseguirse una ventaja adicional de la presente invención cuando se emplean catalizadores tales como catalizadores de titanio, incluyendo tetraisopropóxido de titanio, o catalizadores de alcóxido de metal, tal como metóxido de sodio. Los catalizadores mencionados anteriormente se extinguen fácilmente tras la formación del polímero reactivo, evitando de ese modo que el catalizador residual activo produzca un curado prematuro. Adicionalmente, el tetraisopropóxido de titanio es un catalizador particularmente útil para aumentar la velocidad de la reacción de transesterificación, aunque es un catalizador de condensación menos eficaz. Esto permite un aumento de la tasa de formación de los grupos finales alcoxilo mixtos sin sacrificar la estabilidad. Estos catalizadores están disponibles comercialmente de E.I. DuPont de Nemours. Aunque los catalizadores pueden usarse en el intervalo de aproximadamente el 0,01 a aproximadamente el 0,5%, de manera deseable de aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 0,3%, los catalizadores (que no son a base de estaño) tienen la ventaja añadida de lograr velocidades de curado similares usando cantidades más pequeñas de catalizador, por ejemplo de aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 0,2% comparado con el 0,5% (a base de estaño).
Otro método para preparar polímeros de
alcoxisililo mixtos tal como se describió anteriormente mediante una
reacción de intercambio de alcoxilo incluye mezclar:
\newpage
- (a)
- un polímero curable que tiene la estructura I:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- en la que R es un dirradical poliéter; A y A' pueden ser cada uno grupos que contienen grupos aromáticos o alifáticos sustituidos o no sustituidos, lineales o ramificados, C_{1-30}, con o sin interrupción mediante un enlace carboxilo, carbamato, carbonato, ureido, uretano o sulfonato; n puede ser 0 o 1, R^{1} y R^{2} pueden ser cada uno grupos alquilo C_{1-12} sustituidos o no sustituidos; y R^{3} es un grupo alquilo, alquenilo, alcoxilo, aminoalquilo o arilo C_{1-12}, o un grupo (met)acriloxialquilo:
- (b)
- un alcohol; y
- (c)
- un catalizador.
El componente (b) es un alcohol con la
estructura de R^{7}OH en la que R^{7} es un grupo alquilo.
Según este método de la presente invención, la
mezcla de los tres componentes, (a), (b) y (c), se envejece a
temperatura ambiente o a temperaturas elevadas. La composición
resultante incluye un catalizador, un polímero que contiene tanto
grupos R^{2}O y R'O, como R^{2}OH y R^{1}OH. Se eliminan los
alcoholes mediante evaporación a diversas temperaturas y a diversas
presiones. Esta composición resultante se cura por la humedad
atmosférica a una velocidad diferente de la de la mezcla original.
La diferencia en la velocidad de curado depende de la naturaleza de
los grupos R^{2}O y R^{1}O.
La invención también proporciona un método para
la producción de un polímero curado que comprende curar una
composición que comprende un polímero y un catalizador tal como se
describió anteriormente. La identidad y/o cantidad de los dos o más
grupos alcoxilo del polímero diferentes controla la velocidad de
curado del polímero alcoxisililfuncional que tiene dos o más grupos
alcoxilo diferentes en el mismo.
Las composiciones de la presente invención
pueden incluir diversos otros componentes útiles en la fabricación
de productos curables por humedad. Por ejemplo, pueden incorporarse
diversos catalizadores de humedad, productos de relleno,
estabilizadores, inhibidores, diluyentes reactivos, modificadores de
la viscosidad y similares a intervalos útiles para sus fines
pretendidos.
Se sabe que los polímeros de poli(óxido de
propileno) con los extremos ocupados con trietoxisilano se curan
por humedad a velocidades mucho más lentas que sus homólogos con los
extremos ocupados con trimetoxisilano. La presente invención busca
proporcionar una mezcla de polímeros terminados en alcoxisililo para
controlar y de manera deseable acelerar la capacidad de curado por
humedad de los polímeros reactivos resultantes.
Se mezcló ViSi(OE)_{3} con un
peso igual de ViSi(OMe)_{3} o MeOH en presencia de
un 1% de UL-45 (un catalizador de estaño de Witco).
Se monitorizaron las composiciones de silano usando espectroscopía
de ^{29}Si RMN. Tal como se observa a partir de los datos
expuestos en la tabla 1, se produjo intercambio de alcoxilo.
\newpage
Se preparó el polímero A (un poli(óxido de
propileno) trietoxisililado) calentando una mezcla de 400 gramos de
ACCLAIM 4200 (un polímero de poli(óxido de propileno) con grupos
finales OH de Lyondell) con 52 gramos de SILQUEST A1310
(isocianatopropiltrietoxisilano de Witco) en presencia de 1,5 gramos
de UL-28 (un catalizador de Sn de Witco) a
30-60ºC durante 3 horas. Se prepararon las muestras
números 10-12 de esta forma con las cantidades
indicadas en la tabla 2a, actuando la muestra número 10 como
control. Se usó la mezcla de polímero A con UL-45
(un catalizador de estaño de Witco) y metoxisilanos en varios
experimentos de RMN. Los resultados expuestos en la tabla 2b
indican que se produjeron reacciones de intercambio de alcoxilo
extensas a la temperatura de 50ºC y a lo largo del periodo de
tiempo en días indicado.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Se preparó el polímero B (un poli(óxido de
propileno) trietoxisililado) calentando una mezcla de 450 gramos de
ACCLAIM 12200 (un polímero de poli(óxido de propileno) con grupos
finales OH de Lyondell) con 20,2 gramos de SILQUEST A1310
(isocianatopropiltrietoxisilano de Witco) en presencia de 0,1 gramos
de UL-28 (un catalizador de estaño de Witco) a
30-60ºC durante 3 horas.
Se usaron tanto el polímero A como el polímero B
para preparar composiciones curables por humedad (muestra número 13
- muestra número 22 en la tabla 3a). Las velocidades de curado de
estas composiciones se aceleraron con el tiempo. Se observó que la
aceleración del curado era más rápida a 50ºC que a temperatura
ambiente. La tabla 3b muestra estas y otras observaciones del
rendimiento.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Se preparó el polímero C (un poli(óxido de
propileno) trimetoxisililado) calentando una mezcla de 914,4 gramos
de ACCLAIM 12200 (un polímero de poli(óxido de propileno) con grupos
finales OH, disponible comercialmente de Lyondell) con 50,4 gramos
de SILQUEST A1310 (isocianatopropiltrimetoxisilano, disponible
comercialmente de Witco) en presencia de 0,1 gramos de METATIN 740
(un catalizador de estaño de Acima) a 70-80ºC
durante 1 hora.
Se usó el polímero C para preparar composiciones
curables por humedad (muestra número 23 – muestra número 32 en la
tabla 4a). La tabla 4b muestra los datos de rendimiento para estas
muestras.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó el polímero D (un poli(óxido de
propileno) trimetoxisililado) calentando una mezcla de 920 gramos
de ACCLAIM 12200 (un polímero de poli(óxido de propileno) con grupos
finales OH de Lyondell) con 44,9 gramos de SILQUEST Y5187
(isocianatopropiltrimetoxisilano de Witco) en presencia de 0,1
gramos de METATIN 740 (un catalizador de estaño de Acima) a
70-80ºC durante 1 hora.
Se usaron tanto el polímero C como el polímero D
para preparar composiciones curables por humedad (muestra número 33
- muestra número 37 en la tabla 5a). Se detectaron las velocidades
de curado tras envejecer a 70ºC. Antes del curado, se añadieron un
0,2% de catalizador de Sn y un 1% de
NH_{2}CH_{2}CH_{2}NHPrSi(OMe)_{3} a
temperatura ambiente. La tabla 5b muestra los datos de rendimiento
para estas muestras.
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (12)
1. Polímero curable que tiene la estructura:
- en la que R es un dirradical poliéter; A y A' pueden ser cada uno grupos que contienen grupos aromáticos o alifáticos sustituidos o no sustituidos, lineales o ramificados, C_{1-30}, con o sin interrupción mediante un enlace carboxilo, carbamato, carbonato, ureido, uretano o sulfonato; n puede ser 0 o 1, R^{1} y R^{2} pueden ser cada uno grupos alquilo o arilo C_{1-12} sustituidos o no sustituidos siempre que R^{1} y R^{2} no contengan el mismo número de átomos de carbono; R^{3} es un grupo alquilo, alquenilo, alcoxilo, aminoalquilo o arilo C_{1-12}, o un grupo (met)acriloxialquilo.
2. Polímero según la reivindicación 1, en el que
R es poli(óxido de propileno).
3. Polímero según la reivindicación 1 o 2, en el
que A es un grupo propileno.
4. Polímero según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, en el que R^{2} es metilo.
5. Composición curable que comprende:
- (a)
- un polímero curable según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4,
- (b)
- un catalizador.
6. Composición según la reivindicación 5, en la
que el catalizador es un complejo de metal de transición.
7. Composición según la reivindicación 5, en la
que el catalizador se selecciona del grupo que consiste en
catalizadores de estaño, catalizadores de titanio, catalizadores de
alcóxido de metal y combinaciones de los mismos.
8. Composición según la reivindicación 5, en la
que el catalizador se selecciona del grupo que consiste en bases,
ácidos y sales cuaternarias.
9. Composición según la reivindicación 5, en la
que el catalizador se selecciona del grupo que consiste en aminas,
fosfinas, dicarboxilatos de dialquilestaño, los titanatos, sales de
tetraalquilfosfonio, óxidos de metal y ácidos carboxílicos.
10. Método de intercambio de alcoxisilano o
método de intercambio de alcoxilo para la preparación de un polímero
curable según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 que
comprende mezclar:
- (a)
- un polímero curable que tiene la estructura:
- en la que R es un dirradical poliéter; A y A' pueden ser cada uno grupos que contienen grupos aromáticos o alifáticos sustituidos o no sustituidos, lineales o ramificados, C_{1-30}, con o sin interrupción mediante un enlace carboxilo, carbamato, carbonato, ureido, uretano o sulfonato; n puede ser 0 o 1, R^{1} y R^{2} pueden ser cada uno grupos alquilo C_{1-12} sustituidos o no sustituidos; y R^{3} es un grupo alquilo, alquenilo, alcoxilo, aminoalquilo o arilo C_{1-12}, o un grupo (met)acriloxialquilo;
- (b)
- un alcoxisilano o un alcohol con la estructura de R^{7}OH, en la que R^{7} es un grupo alquilo; y
- (c)
- un catalizador.
11. Método de intercambio de alcoxisilano según
la reivindicación 10, en el que el catalizador es un catalizador de
titanio o de alcóxido de metal.
12. Método para la producción de un polímero
curado que comprende curar una composición según cualquiera de las
reivindicaciones 5 a 9.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US27059901P | 2001-02-23 | 2001-02-23 | |
US270599P | 2001-02-23 | ||
PCT/US2002/003398 WO2002068501A2 (en) | 2001-02-23 | 2002-02-22 | Mixed alkoxysilyl functional polymers |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2292747T3 true ES2292747T3 (es) | 2008-03-16 |
ES2292747T5 ES2292747T5 (es) | 2014-04-10 |
Family
ID=23031980
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES02720919.6T Expired - Lifetime ES2292747T5 (es) | 2001-02-23 | 2002-02-22 | Polímeros alcoxisililfuncionales mixtos |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1373363B2 (es) |
AT (1) | ATE370179T1 (es) |
AU (1) | AU2002251886A1 (es) |
DE (1) | DE60221812T3 (es) |
ES (1) | ES2292747T5 (es) |
PT (1) | PT1373363E (es) |
WO (1) | WO2002068501A2 (es) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6749943B1 (en) | 2002-07-02 | 2004-06-15 | 3M Innovative Properties Company | Silane based moisture curing hot-melt adhesives |
DE10345718A1 (de) * | 2003-10-01 | 2005-05-04 | Henkel Kgaa | Kohäsionsverminderte Bindemittel, deren Herstellung und Verwendung in ablösbaren Montageklebern |
DE10348555A1 (de) * | 2003-10-20 | 2005-05-19 | Henkel Kgaa | Lagerstabiles, Silylgruppen tragendes Polyurethan |
CN100349902C (zh) * | 2003-12-22 | 2007-11-21 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 含异氰酸酯基团的硅烷的制备方法 |
US20050234208A1 (en) | 2004-04-14 | 2005-10-20 | Matthias Koch | Fast curing polydiorganosiloxanes |
EP1605008A3 (en) * | 2004-05-28 | 2006-06-14 | Bostik Sa | Silyl-end capped polymer adhesive composition |
NZ540271A (en) * | 2004-05-28 | 2006-12-22 | Bostik Sa | Adhesive composition suitable for use as a motor vehicle windscreen adhesive or sealant |
DE102005023050A1 (de) * | 2005-05-13 | 2006-11-16 | Henkel Kgaa | Wässrige, lagerstabile Emulsion α-silyl terminierter Polymere, deren Herstellung und Verwendung |
WO2007040143A1 (ja) | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Kaneka Corporation | トリメトキシシリル基末端を有する有機重合体の製造方法 |
DE102005051921A1 (de) | 2005-10-29 | 2007-05-03 | Henkel Kgaa | α-Ethoxysilan modifizierte Polymere, deren Herstellung und Verwendung |
EP2080777B1 (en) * | 2006-11-01 | 2017-06-07 | Kaneka Corporation | Hardening organic polymer, process for producing the same, and hardening composition containing the polymer |
US7863398B2 (en) | 2007-03-27 | 2011-01-04 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for making hydrolyzable silylated polymers |
DE102007023932A1 (de) * | 2007-05-23 | 2008-11-27 | Wacker Chemie Ag | Phosphorverbindungen aufweisende vernetzbare Massen |
DE102007038030B4 (de) | 2007-08-10 | 2009-07-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Härtbare Zusammensetzungen aus Dimethoxysilanen |
DE102007056524A1 (de) * | 2007-11-22 | 2009-05-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Härtbare Zusammensetzungen aus Trimethoxysilanen |
DE102008038488A1 (de) | 2008-08-20 | 2010-02-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Feuchtigkeitshärtende wasserfeste Beschichtung |
CN102388082B (zh) * | 2009-03-19 | 2014-10-15 | 博斯蒂克股份公司 | 具有改进的生强度的粘合剂组合物 |
WO2011072056A2 (en) * | 2009-12-08 | 2011-06-16 | Dow Corning Coporation | Cure rate control for alkoxysilyl-end-blocked polymers |
EP2641935A1 (de) * | 2012-03-19 | 2013-09-25 | Sika Technology AG | Zusammensetzung auf Basis von silanterminierten Polymeren |
PL3336146T3 (pl) * | 2016-12-19 | 2024-04-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kompozycja utwardzalna o udoskonalonych właściwościach mechanicznych i dużej przezroczystości |
JP2021502435A (ja) | 2017-11-07 | 2021-01-28 | ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | シラン変性ポリマーおよび接着剤組成物におけるその使用 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0721045B2 (ja) * | 1987-05-25 | 1995-03-08 | 鐘淵化学工業株式会社 | 硬化性組成物 |
JP3037579B2 (ja) * | 1995-03-17 | 2000-04-24 | サンスター技研株式会社 | 湿気硬化性ポリマー組成物およびその製造法 |
WO1998047939A1 (fr) † | 1997-04-21 | 1998-10-29 | Asahi Glass Company Ltd. | Compositions durcissant a la temperature ambiante |
WO1999055794A1 (en) † | 1998-04-27 | 1999-11-04 | The Dow Chemical Company | Cure on demand adhesives and window module with cure on demand adhesive thereon |
DE19831285A1 (de) * | 1998-07-13 | 2000-01-20 | Rathor Ag Appenzell | Prepolymerabmischung mit Silan-terminierten Prepolymeren |
US6130306A (en) * | 1999-03-11 | 2000-10-10 | Dow Corning S. A. | Moisture curable oxyalkylene polymer containing composition |
CA2302653A1 (en) † | 1999-03-29 | 2000-09-29 | Hideharu Jyono | Curable composition |
-
2002
- 2002-02-22 ES ES02720919.6T patent/ES2292747T5/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-22 DE DE60221812.8T patent/DE60221812T3/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-22 EP EP02720919.6A patent/EP1373363B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-22 PT PT02720919T patent/PT1373363E/pt unknown
- 2002-02-22 WO PCT/US2002/003398 patent/WO2002068501A2/en active IP Right Grant
- 2002-02-22 AU AU2002251886A patent/AU2002251886A1/en not_active Abandoned
- 2002-02-22 AT AT02720919T patent/ATE370179T1/de active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2002251886A1 (en) | 2002-09-12 |
WO2002068501A3 (en) | 2003-03-06 |
DE60221812D1 (de) | 2007-09-27 |
ES2292747T5 (es) | 2014-04-10 |
DE60221812T3 (de) | 2014-05-22 |
EP1373363B2 (en) | 2014-01-15 |
EP1373363A2 (en) | 2004-01-02 |
WO2002068501A2 (en) | 2002-09-06 |
ATE370179T1 (de) | 2007-09-15 |
EP1373363B1 (en) | 2007-08-15 |
PT1373363E (pt) | 2007-11-26 |
DE60221812T2 (de) | 2008-04-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2292747T3 (es) | Polimeros alcoxisililfuncionales mixtos. | |
EP2614107B1 (en) | Moisture curable organopolysiloxane composition | |
JP5587902B2 (ja) | グアニジン構造を有する化合物及びそのオルガノポリシロキサン重縮合触媒としての使用 | |
JP5770225B2 (ja) | グアニジン構造を有する化合物及びそのオルガノポリシロキサン重縮合触媒としての使用 | |
US4302571A (en) | Room temperature-curable polyoxyalkylene polyether compositions | |
ES2373825T3 (es) | Procedimiento para la preparación de espumas de poliuretano basadas en polímeros especiales con funcionalidad alcoxilano. | |
US20170306096A1 (en) | Moisture curable compositions | |
KR20140106697A (ko) | 수분 경화성 오가노폴리실록산 조성물 | |
ES2431342T3 (es) | Adhesivo o material de estanqueidad reticulable por silanos con sililalquilamidas y su utilización | |
US7307134B2 (en) | Mixed alkoxysilyl functional polymers | |
US20150094421A1 (en) | Moisture curable organopolysiloxane composition | |
US9663621B2 (en) | Moisture curable compositions | |
AU645577B2 (en) | A process for the production of alkoxy-terminated poly-(diorganosiloxanes) | |
US9523002B2 (en) | Moisture curable organopolysiloxane compositions | |
US10040907B2 (en) | Method for producing siloxane resin | |
EP0622406B1 (en) | Silicone rubber compositions, their preparation and use | |
EP3074450B1 (en) | Moisture curable compound with metal-arene complexes | |
CN101275016A (zh) | 室温可固化有机聚硅氧烷组合物 | |
US7071278B2 (en) | Cross-linkable materials based on organosilicon compounds | |
SK87799A3 (en) | Organosilicon compounds having urea groups, method for producing same and their utilization | |
JP2001254025A (ja) | 硬化性組成物 | |
WO2015081148A1 (en) | Moisture curable compositions | |
JP2022190755A (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法 | |
CA1132739A (en) | Self-bonding silicone rubber compositions | |
KR20240089740A (ko) | 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물, 접착제, 시일제 및 코팅제 |