ES2281299A1 - Un procecimiento para la sintesis de esteres. - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento para la síntesis de ésteres. La presente invención se refiere a un procedimiento para la síntesis de ésteres caracterizado porque comprende llevar a cabo una reacción de un compuesto orgánico con un agente oxidante en presencia de un catalizador que tiene una fórmula empírica en forma calcinada y deshidratada de Hx(MxZrySnzSi1-x-y-z)O{sub,2} en la que M es uno o más metales de valencia +3; tal como Al, B Ga, Fe, Cr y Sc x es una fracción molar de M y tiene un valor entre 0 y 2z; y es una fracción molar de circonio y tiene un valor entre 0,001 y 0,06; z es una fracción molar de estaño y tiene un valor entre 0,0001 y 0,06.
Description
Un procedimiento para la síntesis de
ésteres.
La presente invención pertenece al campo de los
procedimientos de conversión mediante oxidación, de algunos
compuestos orgánicos a ésteres, utilizando un catalizador y un
oxidante.
Los ésteres y lactonas (ésteres cíclicos) tienen
múltiples aplicaciones como disolventes, o como lubricantes y como
intermedios en la síntesis de antibióticos, esteroides, feromonas,
fragancias y monómeros. Una estrategia para la síntesis de ésteres
y lactonas consiste en la reacción de Baeyer y Villiger que se
conoce desde hace más de un siglo.
En general, esta reacción se lleva a cabo
utilizando perácidos orgánicos como agentes oxidantes. El
inconveniente de un perácido orgánico como oxidante es que implica
costes elevados y grandes medidas de seguridad durante su
almacenamiento y manejo, y produce por lo menos una molécula de
ácido como producto de desecho. El agua oxigenada acuosa sería un
buen agente oxidante ya que es más segura y produce sólo agua como
subproducto. Sin embargo, no es suficientemente reactiva y se
requiere la interacción de un catalizador. Los complejos solubles
que realizan esta tarea han sido estudiados por Strukul (Angew.
Chem. Int. Ed. 1998, 37, 1198) y entre ellos destacan
complejos de platino, de renio o de molibdeno.
Como catalizadores sólidos e insolubles hay que
mencionar las zeolitas. Varios tipos han sido aplicados para esta
reacción. En el año 1996 A. Bhaumik y col. usando titanio
silicalita como catalizador (Catal. Lett. 1996, 40, 47)
podían obtener caprolactona a partir de ciclohexanona con una
selectividad de un 45%. J. Fischer y W. F. Hölderich emplearon
zeolitas con centros ácidos Brönsted (Appl. Catal. 1999,
180, 435) y consiguieron selectividades de hasta un 70% en
la transformación de ciclopentanona a valerolactona. Un gran salto
con respecto a la selectividad se consiguió con la incorporación de
estaño en la zeolita Beta y en el material mesoporoso con
estructura MCM-41 consiguiendo el producto deseado
sin la formación de subproductos (Corma, A.; Nemeth, L.; Renz, M.;
Moscoso, J.; PCT patent WO 01/81291. Corma, A.; Nemeth, L.; Renz,
M.; Valencia, S.; Nature 2001, 412, 423). Los materiales
reivindicados en la citada solicitud tienen una fórmula empírica en
forma calcinada y deshidratada de:
(M_{w}Sn_{x}Ti_{y}Si_{1-w-x-y-z}Ge_{z})O_{2}
donde M representa un metal de valencia +3 como por ejemplo el
aluminio o el boro y w es una fracción molar del metal y tiene un
valor entre 0 y 2x. El valor de x es una fracción molar del estaño y
tiene un valor entre 0,001 y 0,1 mientras y es una fracción molar de
titanio y tiene un valor de cero a 0,1 y z es la fracción molar del
germanio y tiene un valor de cero a 0,08.
La presente invención describe un catalizador
sólido para un procedimiento que permite el uso de agua oxigenada
como agente oxidante y que proporciona todas las propiedades
favorables de los mejores catalizadores arriba mencionadas y además
proporciona una actividad más alta.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la síntesis de ésteres caracterizado porque
comprende llevar a cabo una reacción de un compuesto orgánico con
un agente oxidante en presencia de un catalizador que tiene una
fórmula empírica en forma calcinada y deshidratada de
H_{x}(M_{x}Zr_{y}Sn_{z}Si_{1-x-y-z})O_{2}
en la
que:
M es uno o más metales de valencia +3;
x es una fracción molar de M y tiene un valor
entre 0 y 2z;
y es una fracción molar de circonio y tiene un
valor entre 0,001 y 0,06;
z es una fracción molar de estaño y tiene un
valor entre 0,0001 y 0,06.
Según una realización preferente, dicho
compuesto orgánico puede estar seleccionado entre cetonas y
aldehídos.
De manera preferente dichos aldehídos están
seleccionados entre aldehídos aromáticos, aldehídos a,
\alpha,\beta-insaturados y combinaciones de los
mismos.
Según una realización más preferente, dicho
compuesto orgánico es una cetona.
Según otra realización preferente, dicho agente
oxidante es agua oxigenada.
Una realización preferida de la presente
invención es una en la que dicho compuesto orgánico es un aldehído
seleccionado entre aldehídos aromáticos y a, \alpha\beta-
aldehídos y dicho agente oxidante es agua oxigenada.
Otra realización preferida de la presente
invención es una en la que dicho compuesto orgánico es una cetona y
dicho agente oxidante es agua oxigenada.
Una realización particular preferida se refiere
a un procedimiento para la síntesis de ésteres caracterizado porque
comprende llevar a cabo una reacción de un compuesto orgánico,
preferentemente una cetona, con un agente oxidante, preferentemente
agua oxigenada, en presencia de un catalizador que tiene una
fórmula empírica en forma calcinada y deshidratada de
H_{x}(M_{x}Zr_{y}Sn_{z},Si_{1-x-y-z})O_{2}
en la
que:
M es uno o más metales de valencia +3
seleccionado entre Al, B, Ga, Fe, Cr, Sc y combinaciones de los
mismos;
x es una fracción molar de M y tiene un valor
entre 0 y 2z;
y es una fracción molar de circonio y tiene un
valor entre 0,001 y 0,06;
z es una fracción molar de estaño y tiene un
valor entre 0,0001 y 0,06.
De manera preferente, dicho compuesto orgánico
es una cetona y dicho agente oxidante es agua oxigenada.
Según el procedimiento descrito anteriormente,
el Sn y Zr introducen características de acidez Lewis.
Este procedimiento puede llevarse a cabo a una
temperatura entre 20°C y 150°C y durante un tiempo de contacto
entre 10 minutos y 24 horas.
El proceso implica poner en contacto un
compuesto orgánico, preferentemente cetona, con el catalizador
descrito anteriormente y con un agente oxidante, preferentemente
agua oxigenada, en condiciones de oxidación. Las condiciones de
oxidación para el proceso incluyen una temperatura entre 20 y 150°C
y un tiempo de contacto entre 10 minutos y 24 horas. Como se ha
indicado anteriormente, se utiliza como agente oxidante
preferentemente agua oxigenada en una solución en agua del 20% al
70% en peso, preferiblemente una solución del 35% al 50% en peso.
Esta reacción puede llevarse a cabo con o sin disolvente. En el
caso de que se desee el uso de un disolvente, disolventes
preferidos son acetonitrilo, dioxano, dietil éter, metil tertbutil
éter, tolueno y alcoholes como metanol, etanol, isopropanol y
combinaciones de los mismos. Asimismo, el proceso puede llevarse a
cabo o en reactor discontinuo o en un reactor continuo. Cuando se
opera en modo discontinuo, el catalizador, la cetona, opcionalmente
un disolvente, y el H_{2}O_{2} se mezclan en un reactor adecuado
preferiblemente agitando la mezcla a la temperatura deseada durante
un tiempo entre 10 minutos y 24 horas. La relación molar
H_{2}O_{2}/cetona puede variar entre 3 y 0.1 y preferiblemente
entre 1.5 y 0.3. En el modo continuo, el catalizador se puede usar
en lecho fijo, lecho ebullente, lecho móvil, o en cualquier otra
configuración conocida. Cuando se usa un lecho fijo, la cetona y el
agua oxigenada se pueden pasar en dirección de abajo a arriba o de
arriba hacia abajo del lecho catalítico. El H_{2}O_{2} y la
cetona se pueden inyectar separadamente o pueden ser mezclados
antes, y después inyectados en el reactor.
Independientemente del modo como se introduzcan
los reactivos y del tipo de lecho usado, los reactivos fluyen por
el reactor con una velocidad espacial entre 0.1 y 20 h^{-1} para
asegurar el tiempo de contacto adecuado entre los reactivos y el
catalizador. Finalmente, independientemente de si se usa el modo
discontinuo o un proceso continuo, los productos, los reactivos y
algún subproducto formado son separados por métodos bien conocidos
en el arte.
Tamices moleculares adecuados que pueden usarse
como catalizadores en el procedimiento son tamices moleculares
correspondientes a la fórmula general anteriormente especificada.
Asimismo, pueden emplearse tamices moleculares que corresponden a
dicha fórmula general y que presentan el difractograma de rayos X
correspondiente a una zeolita Beta.
Estos tamices moleculares correspondientes a una
zeolita Beta tienen una estructura tridimensional microporosa con
por lo menos unidades tetraédricas de silicio, y desde el punto de
vista cristalográfico tienen un sistema regular de poros.
La presente invención también se refiere a un
método para usar un tamiz molecular que tiene una fórmula empírica
en forma calcinada y deshidratada de
H_{x}(M_{x}Zr_{y}Sn_{z}Si_{1-x-y-z})O_{2}
\newpage
en la que:
M es uno o más metales de valencia +3;
x es una fracción molar de M y tiene un valor
entre 0 y 2z;
y es una fracción molar de circonio y tiene un
valor entre 0,001 y 0,06;
z es una fracción molar de estaño y tiene un
valor entre 0,0001 y 0,06;
en cuyo método dicho tamiz molecular se usa como
catalizador en una reacción de conversión de un compuesto orgánico
en presencia de un agente oxidante para la obtención de ésteres como
producto de la reacción. Las condiciones del procedimiento y los
tamices moleculares específicos que se usan de acuerdo con este
método, pueden ser los anteriormente descritos en relación con las
características del procedimiento de la presente invención.
La presente invención también se refiere de
manera preferente a un método para usar un tamiz molecular que
tiene una fórmula empírica en forma calcinada y deshidratada de
H_{x}(M_{x}Zr_{y}Sn_{z}Si_{1-x-y-z})O_{2}
en la
que:
M es uno o más metales de valencia +3;
preferentemente Al, B, Ga, Fe, Cr, Sc o combinación de ellos,
x es una fracción molar de M y tiene un valor
entre 0 y 2z;
y es una fracción molar de circonio y tiene un
valor entre 0,001 y 0,06;
z es una fracción molar de estaño y tiene un
valor entre 0,0001 y 0,06;
en cuyo método dicho tamiz molecular se usa como
catalizador en una reacción de conversión de una cetona o un
aldehído en presencia de agua oxigenada, para obtener un éster como
producto de reacción. Las condiciones del procedimiento y los
tamices moleculares específicos que se usan de acuerdo con este
método, pueden ser los anteriormente descritos en relación con las
características del procedimiento de la presente invención.
En una realización particular, dicho tamiz
molecular se caracteriza por tener poros de un diámetro de al menos
0,52 nm.
Los tamices moleculares que pueden emplearse de
acuerdo con la presente invención pueden prepararse mediante un
proceso de cristalización hidrotérmico en el que una mezcla de
reacción se prepara combinando las fuentes de circonio, de estaño,
de silicio, un agente orgánico director de estructura,
opcionalmente un metal de valencia +3 y agua. Las fuentes de
silicio incluyen, aunque no son limitantes, la sílice coloidal, la
sílice amorfa, la sílice pirogénica, gel de sílice y
tetraalquilortosilicato. Las fuentes de aluminio incluyen, aunque
no son limitantes, halogenuros de aluminio, los alcóxidos del
aluminio, los óxidos del aluminio, el aluminio metálico, aluminatos
alcalinos, aluminatos alcalinotérreos y otros sales de aluminio.
Las fuentes de estaño incluyen los halogenuros del estaño, los
alcóxidos de estaño, los óxidos de estaño, el estaño metálico,
estannatos alcalinos, estannatos alcalinotérreos y a los compuestos
organometálicos de estaño, sin ser estos ejemplos limitantes. Una
fuente preferida es el tetracloruro de estaño. Los ejemplos de
alcóxidos de estaño incluyen butóxido de estaño, etóxido de estaño y
propóxido de estaño. Las fuentes de circonio incluyen los
halogenuros del circonio, los alcóxidos de circonio, los óxidos de
circonio, el circonio metálico, circonatos alcalinos, circonatos
alcalinotérreos y a los compuestos organometálicos de circonio, sin
ser estos ejemplos limitantes. Una fuente preferida es el
tetracloruro de circonio. Los ejemplos de alcóxidos de circonio
incluyen butóxido de circonio, etóxido de circonio y propóxido de
circonio. Los agentes orgánicos directores de estructura incluyen
iones de tetraalquilamonio tal como el ion de tetraetilamonio,
compuestos aza-policíclicos tal como
1,4-diazabiciclo-[2,2,2]-octano;
iones de dialquil-dibencilamonio tal como el ion de
dimetil-dibencilamonio e iones de
bis-piperidinio tal como el ion de
4,4'-trimetilen-bis-(N-bencil-N-metilpiperidinio),
sin ser éstos limitantes. Estos iones se pueden emplear como
hidróxidos o halogenuros.
Como agentes movilizantes de las especies
precursoras se usan iones hidroxilo o iones fluoruro. La síntesis
se lleva a cabo en un sistema hidrotermal a temperaturas entre 120
y 195°C y durante tiempos entre 12 horas y 40 días. Una vez
cristalizado el material, se separan los sólidos de los líquidos
mediante filtración o centrifugación y se lavan con agua hasta pH
alrededor de 9. Finalmente el sólido seco se calcina en aire o en
N_{2} seguido por aire a temperaturas entre 400 y 1000°C con el
fin de eliminar las moléculas orgánicas ocluidas en el interior de
los poros.
Un tamiz molecular preferido en esta memoria
corresponde al de la zeolita Beta y a sus posibles polimorfos
individuales o combinaciones de los mismos. En el caso de la
zeolita Beta, el difractograma de rayos X presenta al menos los
picos e intensidades presentados en la Tabla A. Las intensidades
presentadas en la Tabla A son intensidades relativas que se
obtienen relacionando la intensidad de cada pico (I) con la de la
línea más fuerte (l_{0}). La intensidad se calcula mediante la
ecuación 100 x I/I_{0} y viene representada por mf, f, m y d,
donde éstos se definen como: mf = 80 - 100; f = 60 - 80; m = 15 - 60
y d = 0 - 15.
2 \Theta | d (\ring{A}) | Intensidad Relativa |
7.22 | 12.23 | m |
7.76 | 11.38 | f |
21.54 | 4.12 | m |
22.57 | 3.94 | mf |
22.96 | 3.87 | d |
25.45 | 3.50 | d |
27.00 | 3.30 | d |
29.00 | 3.08 | d |
29.65 | 3.01 | m |
30.60 | 2.92 | d |
La zeolita sintetizada se activa para reacciones
catalíticas, generalmente por calcinación a una temperatura entre
300°C y 1000°C durante un tiempo generalmente entre 1 y 20 horas.
Como se ha dicho, los tamices moleculares descritos anteriormente
tienen una actividad muy buena como catalizadores para la obtención
de ésteres, y en particular para la oxidación de cetonas a
ésteres.
Los ejemplos siguientes pretenden ilustrar
características relacionadas con la invención.
En un reactor se disolvieron 1.85 gramos de
AlCl_{3} * 6 H_{2}O en 4.33 gramos de agua. A esta solución se
añadieron 45.24 gramos de hidróxido de tetraetilamonio (TEAOH)
(solución acuosa con 35% en peso). Después, se añadieron 40 gramos
de tetraetilortosilicato (TEOS) y se agitó la mezcla hasta que el
etanol formado por la hidrólisis del TEOS se había evaporado. La
composición final del gel fue la siguiente:
SiO_{2} : 0.56
\ TEAOH : \ 0.02 \ Al_{2}O_{3} : \ 6.5 \
H_{2}O
La solución obtenida fue transferida a un
autoclave de acero inoxidable con las paredes interiores protegidas
por Teflon®, calentada a 140°C y dejada reaccionar durante 3 días
con agitación. El producto fue recuperado por centrifugación, lavado
con agua destilada y secado a 100°C. El producto mostró la
estructura de una zeolita beta con una cristalinidad superior al
90%.
La muestra de la zeolita beta del párrafo
anterior fue desaluminada tratando 1 gramo de la zeolita con 60
gramos de HNO_{3} (60% en peso) a 80°C durante 24 horas. El
sólido fue recuperado por filtración, lavado con agua y secado a
100°C. La cristalinidad de este producto fue de un 70% y la
relación Si/Al fue determinada por análisis elemental y fue mayor de
2000.
En un reactor se mezclaron 30 gramos de TEOS y
32.99 gramos de TEAOH (35% en peso). A continuación se añadió una
solución de 0.43 gramos de SnCl_{4} * 5 H_{2}O (98%) en 2.75
gramos de agua y se agitó la mezcla hasta evaporación del etanol
formado por la hidrólisis del TEOS. A la disolución obtenida se
añadió 3.27 gramos de ácido fluorhídrico (48% en peso) y se obtuvo
una pasta viscosa. Finalmente, se añadió una suspensión de 0.36
gramos de semillas desaluminadas de zeolita beta, preparadas según
el Ejemplo 1, en 2 gramos de agua. La composición final del gel
viene representada por la fórmula siguiente:
SiO_{2} : 0.54
\ TEAOH : 0.008 \ SnO_{2} : 0.54 \ HF : 7.5 \
H_{2}O
La pasta fue transferida a un autoclave de acero
inoxidable con las paredes interiores protegidas por Teflon®,
calentada a 140°C y dejada reaccionar durante 18 días con
agitación. Transcurrido este tiempo, se recuperó el producto por
filtración. Por medio de la difracción de rayos X se demostró que
el producto tenía la estructura de una zeolita beta con una
cristalinidad cercana a un 90%. El análisis elemental dio un
contenido en estaño de 1.8% en peso. El producto fue calcinado a
580°C durante 3 horas y mantuvo su cristalinidad. Este producto se
denominó muestra A.
En un reactor se mezclaron 20 gramos de TEOS y
20.03 gramos de TEAOH (35% en peso). A continuación se añadió una
solución de 0.28 gramos de SnCl_{4} * 5 H_{2}O (98%) en 4
gramos de agua y otra solución de 0.06 gramos de ZrOCl_{2} * 8
H_{2}O (98%) en 2 gramos de agua. La mezcla se agitó hasta
evaporación del etanol formado por la hidrólisis del TEOS. A la
disolución obtenida se añadió 2.18 gramos de ácido fluorhídrico (48%
en peso) y se obtuvo una pasta viscosa. Finalmente, se añadió una
suspensión de 0.25 gramos de semillas desaluminadas de zeolita
beta, preparadas según el Ejemplo 1, en 2 gramos de agua. La
composición final del gel viene representada por la fórmula
siguiente:
siguiente:
SiO_{2} : 0.54
\ TEAOH : 0.008 \ SnO_{2} : 0.002 \ ZrO_{2} : 0.54 \ HF : 7.5 \
H_{2}O
La pasta fue transferida a un autoclave de acero
inoxidable con las paredes interiores protegidas por Teflon®,
calentada a 140°C y dejada reaccionar durante 20 días con
agitación. Transcurrido este tiempo, se recuperó el producto por
filtración. Por medio de la difracción de rayos X se demostró que
el producto tenía la estructura de una zeolita beta con una
cristalinidad superior a un 90%. El análisis elemental dio un
contenido en estaño de 1.8% en peso y un contenido en circonio de
0.3% en peso. El producto fue calcinado a 580°C durante 3 horas y
mantuvo su cristalinidad. Este producto se denominó muestra B.
Las muestras A y B se emplearon como
catalizadores en la oxidación selectiva de adamantanona. En un
matraz, se añadieron 50 mg de catalizador a una solución de 0.5 g
de cetona, 0.5 g de agua oxigenada acuosa (35% en peso) en pequeño
exceso (1.5 equivalentes) y dioxano (3.0 g) como disolvente. Se
calentó el matraz a 90°C y después de 30 minutos se determinó la
conversión y la selectividad al éster correspondiente. Las
actividades y selectividades obtenidas se presentan en la Tabla
1.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
catalizador | ||||
Zr | Sn | conv. | Selectividad | |
[%] | [%] | [%] | Éster | |
A | 0 | 1.8 | 20.0 \pm 1.8 | 100 |
B | 0.3 | 1.8 | 22.6 \pm 0.3 | 100 |
\newpage
Las muestras A y B se emplearon como
catalizadores en la oxidación selectiva de adamantanona siguiendo
el procedimiento descrito en el ejemplo 4. La duración de la
reacción fue de 45 minutos. Las actividades y selectividades
obtenidas se presentan en la Tabla 2.
\vskip1.000000\baselineskip
catalizador | ||||
Zr | Sn | conv. | Selectividad | |
[%] | [%] | [%] | Éster | |
A | 0 | 1.8 | 29.8 \pm 0.6 | 100 |
B | 0.3 | 1.8 | 32.6 \pm 1.2 | 100 |
Las muestras A y B se emplearon como
catalizadores en la oxidación selectiva de adamantanona siguiendo
el procedimiento descrito en el ejemplo 4. La duración de la
reacción fue de 60 minutos. Las actividades y selectividades
obtenidas se presentan en la Tabla 3.
\vskip1.000000\baselineskip
catalizador | ||||
Zr | Sn | conv. | selectividad | |
[%] | [%] | [%] | éster | |
A | 0 | 1.8 | 34.4 \pm 1.6 | 100 |
B | 0.3 | 1.8 | 37.9 \pm 1.3 | 100 |
Las muestras A y B se emplearon como
catalizadores en la oxidación selectiva de adamantanona siguiendo
el procedimiento descrito en el ejemplo 4. La duración de la
reacción fue de 120 minutos. Las actividades y selectividades
obtenidas se presentan en la Tabla 4.
\vskip1.000000\baselineskip
catalizador | ||||
Zr | Sn | conv. | selectividad | |
[%] | [%] | [%] | éster | |
A | 0 | 1.8 | 52.3 \pm 2.3 | 100 |
B | 0.3 | 1.8 | 56.8 \pm 1.0 | 100 |
Claims (18)
1. Un procedimiento para la síntesis de ésteres
caracterizado porque comprende llevar a cabo una reacción de
un compuesto orgánico con un agente oxidante en presencia de un
catalizador que tiene una fórmula empírica en forma calcinada y
deshidratada de
H_{x}(M_{x}Zr_{y}Sn_{z}Si_{1-x-y-z})O_{2}
donde
M es uno o más metales de valencia +3;
x es una fracción molar de M y tiene un valor
entre 0 y 2z;
y es una fracción molar de circonio y tiene un
valor entre 0,001 y 0,06;
z es una fracción molar de estaño y tiene un
valor entre 0,0001 y 0,06.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque dicho compuesto orgánico está
seleccionado entre cetona y aldehído.
3. Un procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque dicho compuesto orgánico es una
cetona.
4. Un procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque dicho compuesto orgánico es un aldehído
seleccionado entre aldehídos aromáticos, aldehídos
\alpha,\beta-insaturados y combinaciones de los
mismos.
5. Un procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque dicho agente oxidante es agua
oxigenada.
6. Un procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque dicho compuesto orgánico es una cetona y
dicho agente oxidante es agua oxigenada.
7. Un procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque dicho compuesto orgánico es un aldehído
seleccionado entre aldehídos aromáticos y aldehídos
\alpha\beta-insaturados y dicho agente oxidante
es agua oxigenada.
8. Un procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque M está seleccionado entre Al, B Ga, Fe,
Cr, Sc y combinaciones de los mismos.
9. Un procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el poro del tamiz molecular tiene un
diámetro de al menos 0,52 nm.
10. Un procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el tamiz molecular tiene una estructura
cristalina con un difractograma de rayos X correspondiente a una
zeolita Beta.
11. Un procedimiento según una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que se
lleva a cabo a una temperatura entre 20°C y 150°C y durante un
tiempo de contacto entre 10 minutos y 24 horas.
12. Un procedimiento según una la
reivindicación 1, caracterizado porque se lleva acabo a una
relación molar de agente oxidante a compuesto orgánico entre 0,1 y
3.
13. Un procedimiento según la reivindicación 4,
caracterizado porque se lleva a cabo a una relación molar de
agua oxigenada a cetona entre 0,1 y 3.
14. Un procedimiento según la reivindicación
10, caracterizado porque se lleva acabo a una relación molar
de agua oxigenada a cetona entre 1,5 y 0,3.
15. Un procedimiento según una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el
agua oxigenada se encuentra en una solución en agua del 20% al 70%
en peso.
16. Un procedimiento según la reivindicación
12, caracterizado porque el agua oxigenada se encuentra en
una solución en agua del 35% al 50% en peso.
17. Un procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque comprende el uso de un disolvente.
18. Un procedimiento según la reivindicación
14, caracterizado porque dicho disolvente está seleccionado
entre acetonitrilo, dioxano, dietil éter, metil tertbutil éter,
tolueno, metano, etanol, isopropanol y mezclas de los mismos.
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- 2007-03-13 WO PCT/ES2007/070048 patent/WO2007104817A1/es active Application Filing
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