ES2278762T3 - Catalizador de fibra para capturar el oxigeno de un empaque sellado. - Google Patents

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Abstract

Un contenedor o paquete o una etiqueta para inclusión en un contenedor o paquete que contiene una composición que comprende un catalizador de fibra, un indicador químico y agua, dicho catalizador de fibra conteniendo al menos un metal de transición anclado a una fibra de polímero; en donde la fibra de polímero comprende una pluralidad de unidades para injerto injertadas en un segmento principal polimérico; y en donde las unidades para injerto contienen una sal de un ácido carboxílico.

Description

Catalizador de fibra para capturar el oxígeno de un empaque sellado.
La invención se relaciona con productos para remover el oxígeno de espacios encerrados. Mas particularmente, esta invención se relaciona con el uso de catalizadores de fibra para la remoción catalítica del oxígeno, y para la indicación visual de la presencia o no presencia de oxígeno.
La presencia de oxígeno en empaques de alimentos causa el rápido deterioro del alimento, típicamente por causa de la oxidación de las grasas y de las vitaminas, o por el incremento en el desarrollo de bacterias aeróbicas, levaduras y mohos que requieren de la presencia del oxígeno.
Actualmente, la preservación de los alimentos generalmente se mejora por medio del empacado de los alimentos en una atmósfera modificada con el propósito de reducir los niveles de oxígeno. Los empacadores utilizan típicamente nitrógeno o dióxido de carbono. Sin embargo, aún la mejor tecnología disponible deja entre 0,3-3% de oxígeno residual en los empaques. Al menos algo del oxígeno puede ser exudado de los contenidos del empaque. Se ha demostrado que si se puede disminuir el oxígeno residual hasta 0,1-0,2%, se puede mejorar marcadamente la pigmentación del alimento y se puede reducir significativamente el crecimiento bacteriano. Esto reducirá la velocidad de deterioro del alimento e incrementará la vida en almacenamiento de los productos. Otros beneficios asociados incluyen requerimientos reducidos para producciones que conduzcan al ahorro en costos y energía.
Se ha sabido por mucho tiempo que es posible remover el oxígeno de los empaques por medio del uso de removedores de oxígeno. Estos se enlazan químicamente con cualquier cantidad de oxígeno que se encuentre presente en los empaques. Los más extensamente utilizados son los removedores basados en limadura de hierro, en sulfitos o en ácido ascórbico, que se colocan usualmente en el empaque en bolsas separadas permeables al gas. Se han desarrollado otros removedores como por ejemplo, materiales que utilizan la reacción de la glucosa y el oxígeno catalizada enzimáticamente, o la oxidación de ácido ascórbico catalizada por cobre.
A mediados de los años 70 diferentes compañías desarrollaron técnicas para incorporar removedores de oxígeno basados en paladio directamente dentro de los materiales de empaque encaminados a convertir el oxígeno que pasa a través del empaque en agua. Se han hecho diferentes otros intentos para desarrollar removedores de oxígeno con base en paladio y en otros metales del grupo del platino (PGM).
Los Metales del Grupo del Platino (PGM) pueden ser utilizados en empaques para remover el oxígeno residual. Los metales actúan catalizando la reacción entre el oxígeno y el hidrógeno para formar agua:
H_{2} + ^{1}/_{2} O_{2} \rightarrow H_{2}O
Por lo tanto, la técnica requiere de la adición de una pequeña cantidad de hidrógeno a la atmósfera modificada con el propósito de que funcione. WO99/05922 describe algunos intentos iniciales de utilizar PGM para remover el oxígeno.
En GB 1.065.992, los PGM están físicamente enlazados a un soporte tal como una lámina de polietileno o un tejido utilizando un material de tipo adhesivo.
En EP 0629441, se utiliza una bolsa tipo malla como un empaque fácil de manipular para un soporte polimérico sobre el cual se han enlazado metales o grupos funcionales. La bolsa tipo malla se utiliza en la catálisis heterogénea de reacciones basadas en el solvente, por ejemplo, la oxidación de alcohol bencílico.
De acuerdo con un primer aspecto de la presente invención, un contenedor o un empaque o una etiqueta para ser incluida en un contenedor o en un empaque comprenden una composición que contiene un catalizador de fibra, un indicador químico y agua, dicho catalizador de fibra conteniendo al menos un metal de transición anclado a una fibra polimérica; en donde la fibra polimérica contiene una pluralidad de unidades para injerto, injertadas a un segmento principal polimérico, y en donde las unidades para injerto contienen una sal de un ácido carboxílico.
Preferiblemente, el segmento principal polimérico se escoge entre el grupo de poliolefinas, polietileno fluorado, celulosa y viscosa. Los catalizadores de fibra basados en segmentos principales poliméricos de celulosa y de viscosa se ha encontrado que son particularmente efectivos.
Las poliolefinas adecuadas son aquellas formadas a partir de unidades de \alpha-olefinas, las unidades que tienen la fórmula -CH_{2}-CHR-, donde R es H o (CH_{2})_{n}CH_{3} y n está en el rango de 0 a 20. Las poliolefinas particularmente adecuadas son aquellas que son homo o copolímeros de etileno y propileno. En el caso de los polietilenos fluorados, aquellos formados a partir de unidades de fórmula general -CF_{2}-CX_{2}-, donde X es H o F, son adecuados. Por ejemplo, el fluoruro de polivinilideno y el politetrafluoroetileno son particularmente preferidos. Los polímeros basados en celulosa y en viscosa son más hidrofílicos que los correspondientes polímeros basados en poliolefinas. Esto puede ser conveniente para ciertas aplicaciones.
La formación de una sal de las unidades injertadas con ácido carboxílico se puede lograr por medio de cualquier método adecuado aunque preferiblemente, las unidades injertadas contienen una sal de metal alcalino de un ácido carboxílico. Esto se puede lograr simplemente por medio del tratamiento del catalizador de fibra con una solución de una sal de metal alcalino tal como un hidróxido. Es particularmente favorable que las unidades injertadas contengan una sal sódica de un ácido carboxílico, por medio del tratamiento del catalizador de fibra por ejemplo con una solución de hidróxido de sodio. Otras sales inorgánicas de ácidos carboxílicos pueden ser utilizadas también, incluidos algunos ejemplos no limitantes, sales de otros metales tales como metales alcalino térreos, y metales tales como el hierro. Las sales orgánicas de ácidos carboxílicos pueden ser también efectivas, incluidos algunos ejemplos no limitantes, sales de amonio o de tetra alquil amonio, y sales que incorporan grupos de polímeros
catiónicos.
Los ácidos carboxílicos adecuados incluyen a aquellos escogidos del grupo que incluye ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido vinil benzoico y los correspondientes poliácidos, aunque se apreciará que se pueden utilizar también otros ácidos carboxílicos.
Preferiblemente, al menos uno de los metales de transición se escoge entre paladio, platino y rutenio, siendo el paladio particularmente preferido. El metal de transición puede ser anclado al catalizador de fibra sumergiendo las fibras de polímero en una solución del metal. Se puede utilizar cualquier solución de una sal metálica soluble, por ejemplo una solución de cloruro o de un nitrato. En algunas circunstancias puede ser deseable anclar dos o más metales de transición diferentes a las fibras poliméricas. Esto se puede lograr sumergiendo las fibras en una solución que contenga dos o más sales metálicas solubles, después de la inmersión en una solución de una sal y luego en una solución adicional de una segunda sal. Una vez anclados a las fibras poliméricas, los metales de transición pueden ser reducidos a sus formas catalíticamente activas por medio del tratamiento con un agente reductor. Los agentes reductores adecuados incluyen formaldehído, borohidruro de sodio e hidrógeno.
Durante el trabajo de investigación sobre catalizadores de fibra, sorprendentemente se encontró que una modificación del catalizador de fibra preparado de acuerdo a US 5326825, US 5415908 y WO 02/36648, se comportó particularmente bien como removedora de oxígeno para la remoción de oxígeno de los espacios encerrados. Los catalizadores de fibra de acuerdo a la presente invención se pueden preparar anclando los metales de transición sobre polímeros para injertos modificados. En particular, en los catalizadores de fibra preparados anclando paladio sobre poliolefinas injertadas con ácido acrílico, la celulosa y la viscosa son removedores activos de oxígeno si los catalizadores de fibra son tratados con una solución de hidróxido de sodio, convirtiendo al ácido en su sal de sodio.
Los copolímeros por injerto se pueden preparar en diferentes formas pero un injerto por radiación es un método especialmente adecuado para la modificación de las fibras por injerto. Generalmente se conoce un injerto por radiación, e involucra las etapas de tomar un polímero en una forma adecuada, por ejemplo, una película, fibra, gránulos, una fibra hueca, una tela no tejida o membrana, y exponer el material a la radiación, introduciendo así sitios reactivos (radicales libres) dentro de la cadena polimérica. Estos radicales libres pueden o bien combinase para producir entrelazamientos, como es el caso para el polietileno, o causar una escisión de la cadena como es el caso para el polipropileno. Por otro lado, los radicales libres pueden ser utilizados para iniciar una copolimerización por injerto bajo condiciones específicas. Se han desarrollado tres diferentes métodos para lograr un injerto por radiación: 1) injerto por radiación directa de un monómero vinílico sobre un polímero (injerto mutuo); 2) injerto sobre polímeros peroxidados por radiación (injerto por peróxido); y 3) injerto iniciado por medio de radicales atrapados (injertos por irradiación previa). Se prefiere un injerto por irradiación previa ya que este método produce solamente pequeñas cantidades de homopolímero en comparación con el injerto mutuo y, como se demostró en WO 02/36648, se puede lograr una alta conversión de los monómeros injertados bajo condiciones específicas de proceso.
Los copolímeros por injerto o los copolímeros por injerto modificados químicamente pueden ser cargados adicionalmente con una combinación de diferentes metales que forman materiales catalíticamente activos. El desempeño de los catalizadores de fibra puede ser hecho a la medida cambiando el contenido de metal, la funcionalidad química y la proporción de los diferentes metales.
El metal cargado sobre las fibras puede ser reducido a su forma catalítica activa por medio de diferentes sustancias como formaldehído, borohidruro de sodio, hidrógeno, etc.
Aunque los catalizadores de fibra son adecuados para ser usados sin un procesamiento adicional, se prefiere que se formen una pluralidad de fibras dentro de un material tal como una hebra, un cordel, una estopa o una tela tejida o no tejida. Se puede hacer un proceso adicional por medio de una variedad de métodos diferentes que son conocidos en el arte, incluidas las técnicas de tendido en húmedo, las técnicas de tendido al aire, filtración, cardado y punción con aguja. Por lo tanto este aspecto de la presente invención proporciona un material que puede ser aplicado a un contenedor o a un empaque, por ejemplo en forma visible a una porción de película transparente del contenedor o del empaque.
Preferiblemente, el empaque o el contenedor, como la etiqueta contienen además un indicador químico que es transportado por el catalizador de fibra. La incorporación del indicador químico con el catalizador de fibra puede ser llevada a cabo utilizando métodos de síntesis química generalmente conocidos en el arte, por ejemplo por medio de la mezcla de formas reactivas del catalizador de fibra o de los copolímeros por injerto con una forma reactiva de un indicador químico, o por medio de simple absorción o adsorción. Un ejemplo de tal método es tratar al polietileno modificado con acrílico catalizado con Pd, con una solución acuosa de azul de metileno. La persona capacitada puede fácilmente idear otros métodos para formar un indicador químico transportado sobre el catalizador de fibra.
El tipo y la función del indicador químico pueden ser escogidos para adaptarse a un propósito particular. Sin embargo, ya que los catalizadores de fibra de la presente invención son particularmente adecuados para catalizar la reacción entre hidrógeno y oxígeno preferiblemente, el indicador químico es un indicador para la presencia o la ausencia de oxígeno, siendo dicho indicador químico azul de metileno.
Alternativamente, el indicador puede ser escogido para causar ya sea un cambio en el espectro visible (cambio de color posiblemente para revelar o para ocultar un mensaje) o un cambio en el espectro no visible (fluorescencia inducida por UV, por ejemplo). Éste puede ser más aceptable para ciertos intereses de distribución o de seguridad, donde no siempre puede ser deseable para que el cambio del indicador sea visible para una persona que manipula el empaque.
Aun cuando el uso principal de la presente invención está en la remoción del oxígeno de los contenedores y empaques para alimentos, existen muchos otros usos potenciales. Por ejemplo, la invención puede ser utilizada en empaque de seguridad para materiales de gran valor, incluidos los productos farmacéuticos, metales preciosos en forma de polvo, grano o lingote, otros productos químicos de gran valor, componentes de ordenadores tales como microprocesadores, evidencia policíaca en el tráfico de drogas o de otras actividades criminales, seguridades tales como títulos al portador, billetes, etc. Tales empaques pueden hacerse más seguros por medio del uso de la presente invención para remover el oxígeno de los empaques y utilizar un indicador para indicar si la integridad de un empaque ha estado comprometida. El oxígeno del aire que entra en forma accidental o deliberada en los empaques dañados podría causar un cambio fácilmente detectable en el indicador. Por ejemplo, se observaría un cambio visible de color de blanco a azul si se admitiera oxígeno en un empaque sellado que tiene incorporado un indicador de azul de
metileno.
La persona capacitada puede aplicar la presente invención en una gran variedad de formas.
La preparación de la presente invención puede involucrar las siguientes etapas: la síntesis del contenedor o del empaque comprenden una composición que contiene un catalizador de fibra, un indicador químico y agua, la introducción en un empaque secundario o contenedor o etiqueta de un gas inerte que contiene hidrógeno, añadir luego el contenedor o el empaque que contienen dicha composición al empaque secundario o contenedor o etiqueta. El "gas inerte" es un gas que es no reactivo con respecto a los contenidos del empaque o contenedor en vez de un gas que sea no reactivo bajo todas las circunstancias; éste puede ser, por ejemplo, nitrógeno, helio, argón, dióxido de carbono, o una mezcla de tales gases.
La invención será descrita ahora a manera de ejemplo únicamente con referencia a los dibujos siguientes en los cuales:
La Figura 1 muestra una gráfica del nivel de oxígeno medido en partes por millón (ppm) contra el tiempo en minutos, para tres ejemplos de catalizadores de fibra de polietileno injertado en ácido acrílico neutralizado que contenía Pd, de acuerdo con la presente invención, y para comparación, un catalizador de fibra de polietileno injertado en ácido acrílico que contiene Pd, en el cual las unidades de ácido no han sido convertidas en una sal; y,
La Figura 2 muestra una gráfica del nivel de oxígeno medido en partes por millón (ppm) contra el tiempo en minutos, para un ejemplo de un catalizador de fibra viscoso injertado en ácido acrílico que contiene Pd y un ejemplo de un catalizador de fibra de celulosa injertada en ácido acrílico que contiene Pd de acuerdo con la presente
invención.
Ejemplo 1
Las fibras de polietileno modificadas por injerto simple fueron producidas como sigue: las fibras de polietileno (0,7 Dtex) fueron irradiadas bajo atmósfera de nitrógeno utilizando un acelerador de electrones Electrocurtan hasta una dosis total de 150 kGy. Las fibras irradiadas fueron inmediatamente sumergidas en una solución acuosa de ácido acrílico, que había sido purgado con nitrógeno previamente al menos durante 30 minutos. A la reacción se le permitió continuar hasta completarse, después de lo cual las fibras fueron lavadas repetidamente con agua.
Ejemplo 2
Se preparó un catalizador de fibra que contenía 5% en peso de paladio de la siguiente manera: se dispersaron en agua 10 g de fibras injertadas preparadas como en el ejemplo 1 con agitación continua. Se disolvieron 0,5 g de Pd en HNO_{3} y se los añadió a la dispersión agitada. Se continuó la agitación durante 0,5 horas adicionales. Se ajustó el pH en 7 utilizando una solución de hidróxido de sodio y finalmente se redujeron los catalizadores de fibra utilizando formaldehído. Se agitaron las fibras y el agua destilada en un vaso de precipitados y se ajustó el pH de la solución en 1,5 por medio de una solución de HNO_{3} 1 M. Se filtraron las fibras de la solución y se las almacenó para uso posterior. Se midió el contenido seco como 30% en peso.
Ejemplo 3
Se preparó un catalizador de fibra de acuerdo con la presente invención de la siguiente manera: se agitaron en un vaso de precipitados 5 g de catalizadores de fibra preparados de acuerdo al ejemplo 2 y agua destilada. Se añadió al vaso de precipitados una solución de hidróxido de sodio 1 M con agitación permanente hasta que el pH llegó a 1,5, convirtiendo por lo tanto a los injertos en ácido acrílico en una sal de sodio. Los catalizadores de fibra fueron filtrados de la solución y almacenados para uso posterior.
Ejemplo 4
Los catalizadores de fibra preparados de acuerdo al ejemplo 2 fueron procesados adicionalmente para formar una tela no tejida, utilizando técnicas de tendido en húmedo, para producir un peso superficial de la tela húmeda aproximadamente de 0,04 g/cm^{2}.
Ejemplo 5
Los catalizadores de fibra preparados de acuerdo al ejemplo 3 fueron procesados adicionalmente para formar una tela no tejida utilizando técnicas de tendido en húmedo, para producir un peso superficial de la tela húmeda aproximadamente de 0,04 g/cm^{2}.
Ejemplo 6
Se utilizó el siguiente régimen de ensayo para evaluar el desempeño de los catalizadores de fibra. Se cortaron piezas con un peso de 109 mg (peso seco 12 mg) de tela no tejida preparada de acuerdo a los ejemplos 4 y 5 y se las colocó en un cilindro de acero de 150 ml, equipado con una válvula y un septo para GC. Utilizando una bomba de vacío y CO_{2} comprimido, se evacuó y llenó repetidamente el cilindro con CO_{2} hasta que el nivel de oxígeno en el cilindro alcanzó un valor estable. Se midió el contenido de oxígeno retirando pequeñas alícuotas del gas en el cilindro e inyectándolas en un GC equipado con una columna de Tamices Moleculares 13X de Perkin Elmer.
Se inyectaron 1,8 ml de O_{2} y 6,3 ml de H_{2} dentro del cilindro, y el contenido de oxígeno en el cilindro fue seguido por un análisis de GC como una función del tiempo.
Ejemplo 7
La Figura 1 nuestra los desempeños relativos de un catalizador de fibra preparado como en los ejemplos 4 y 5. La velocidad de reducción de la concentración de oxígeno en el cilindro de acero utilizando el catalizador de fibra del ejemplo 5, curva (b) en la Figura 1, mostró un marcado incremento sobre aquella del ejemplo 4, curva (a) en la Figura 1. Esto demuestra la mayor efectividad del catalizador de fibra cuando las unidades injertadas en ácido acrílico se convierten para formar la sal de sodio utilizando hidróxido de sodio.
Ejemplo 8
Se secaron dos muestras de tela no tejida preparadas de acuerdo con el Ejemplo 5 hasta un contenido seco de 40% y 100% respectivamente, y se las analizó de acuerdo al procedimiento explicado en el Ejemplo 6. Las disminuciones en la concentración de oxígeno en el cilindro de acero son como se muestra en la Figura 1, donde la curva (c) corresponde a la muestra con un contenido seco del 40%, y la curva (d) para la muestra con un contenido seco del 100%.
Ejemplo 9
Las fibras de celulosa fueron irradiadas bajo una atmósfera de nitrógeno utilizando un acelerador de electrones Electrocurtan con una dosis total de 150 kGy. Las fibras irradiadas fueron sumergidas inmediatamente en una solución acuosa de ácido acrílico, que había siso purgado con nitrógeno previamente al menos durante 30 minutos. A la reacción se le permitió continuar hasta completarse, luego de lo cual se lavaron las fibras repetidamente con agua.
Ejemplo 10
Las fibras viscosas fueron irradiadas bajo una atmósfera de nitrógeno utilizando un acelerador de electrones Electrocurtan con una dosis total de 150 kGy. Las fibras irradiadas fueron sumergidas inmediatamente en una solución acuosa de ácido acrílico, que había siso purgado con nitrógeno previamente al menos durante 30 minutos. A la reacción se le permitió continuar hasta completarse, luego de lo cual se lavaron las fibras repetidamente con agua.
Ejemplo 11
Se preparó un catalizador basado en fibra de celulosa con un contenido de paladio del 2% en peso, de la siguiente manera: se dispersaron en agua 5 gramos de fibras injertadas preparadas como en el ejemplo 9 que contenía 0,075 g de NaOH con agitación permanente. Se disolvieron 0,167 g de PdCl_{2} y 0,110 g de NaCl en agua y se los añadió a la dispersión agitada. Se continuó la agitación durante 30 minutos adicionales. Se redujo el catalizador de fibra utilizando formaldehído. Se agitaron las fibras y el agua destilada en un vaso de precipitados y se ajustó el pH de la solución en 2 por medio de la adición de una solución de HNO_{3} 1 M. Se filtraron las fibras y se las trató con una solución de hidróxido de sodio hasta pH 10, convirtiendo así a los injertos en ácido acrílico en la sal sódica.
Ejemplo 12
Se preparó un catalizador con base en fibra viscosa con un contenido de paladio del 4% en peso, de la siguiente manera: se dispersaron en agua 10 gramos de fibras injertadas preparadas como en el ejemplo 11 bajo agitación continua y se añadieron 0,3 g de hidróxido de sodio disueltos en agua. Se disolvieron 0,68 g de PdCl_{2} y 0,448 g de NaCl en agua y se los añadió a la dispersión agitada. Se ajustó el pH en 7 utilizando una solución de hidróxido de sodio y finalmente se redujeron los catalizadores de fibra utilizando formaldehído y se lavó con una solución de HNO_{3} hasta pH 2. Se filtraron las fibras y se las trató con una solución de hidróxido de sodio hasta pH 10, convirtiendo así a los injertos en ácido acrílico en la sal sódica.
Ejemplo 13
Los catalizadores de fibra preparados de acuerdo al Ejemplo 11 fueron procesados adicionalmente para formar una tela no tejida utilizando de tendido en húmedo, rindiendo un peso superficial de la tela aproximadamente de
0,04 g/cm^{2}.
Se secó la tela y se repitió el proceso de análisis que se explicó en detalle en el Ejemplo 6 para estas telas catalizadoras. La disminución en la concentración de oxígeno en el cilindro de acero se muestra como una curva (a) en la Figura 2.
Ejemplo 14
Los catalizadores de fibra preparados de acuerdo al Ejemplo 12 fueron procesados adicionalmente para formar una tela no tejida utilizando de tendido en húmedo, rindiendo un peso superficial de la tela aproximadamente de
0,04 g/cm^{2}.
Se secó la tela y se repitió el proceso de análisis que se explicó en detalle en el Ejemplo 6 para estas telas catalizadoras. La disminución en la concentración de oxígeno en el cilindro de acero se muestra como una curva (b) en la Figura 2.
Ejemplo 15
Se preparó un catalizador de fibra con un contenido de paladio del 0,1% en peso, de la siguiente manera: se dispersaron en agua 5 gramos de fibras injertadas preparadas como en el Ejemplo 1 con agitación. Se disolvieron 0,013 g de Pd en HNO_{3} y se los añadió a la dispersión agitada. Se continuó la agitación durante 0,5 horas adicionales. Se ajustó el pH en 7 utilizando una solución de hidróxido de sodio y finalmente se redujo el catalizador de fibra utilizando formaldehído. Se agitaron las fibras y el agua destilada en un vaso de precipitados y se ajustó el pH de la solución en 1,5 por medio de una solución de HNO_{3} 1 M. Se filtraron las fibras y se las trató con una solución de hidróxido de sodio hasta pH 10, convirtiendo así a los injertos en ácido acrílico en la sal sódica.
Ejemplo 16
Se agitaron 2,5 g de catalizador de fibra preparado de acuerdo con el Ejemplo 15 en una solución de azul de metileno al 5% en peso durante 15 minutos. Las fibras tomaron rápidamente el color azul y se las filtró de la solución y se las lavó repetidamente con agua destilada. Las fibras fueron procesadas adicionalmente para formar una tela no tejida con un peso superficial aproximadamente de 0,04 g/cm^{2}.
Ejemplo 17
Se colocó una pieza de 3 mg de la tela preparada de acuerdo al Ejemplo 16 en un vaso de vidrio de 250 ml equipado con una válvula de venteo, que fue evacuado con una bomba de vacío y luego llenado con H_{2}. La tela cambió rápidamente de color de azul a blanco. Después de 10 minutos, se abrió la válvula de venteo y se le permitió al oxígeno entrar al vaso. La tela cambió su color de blanco a azul.
Ejemplo 18
Se combinaron las telas no tejidas preparadas de acuerdo a los Ejemplos 5 y 16 junto con una capa autoadhesiva de respaldo, y se analizaron las propiedades de remoción de oxígeno de acuerdo con el procedimiento de análisis explicado en detalle en el Ejemplo 6. La concentración de oxígeno en el cilindro de acero disminuyó en línea con la Figura 1, y dentro de 60 minutos el indicador había cambiado de color de azul a blanco.

Claims (9)

1. Un contenedor o paquete o una etiqueta para inclusión en un contenedor o paquete que contiene una composición que comprende un catalizador de fibra, un indicador químico y agua, dicho catalizador de fibra conteniendo al menos un metal de transición anclado a una fibra de polímero; en donde la fibra de polímero comprende una pluralidad de unidades para injerto injertadas en un segmento principal polimérico; y en donde las unidades para injerto contienen una sal de un ácido carboxílico.
2. Un contenedor o paquete o una etiqueta para inclusión en un contenedor o paquete de acuerdo a la reivindicación 1, en donde el segmento principal polimérico se escoge entre el grupo de poliolefinas, polietileno fluorado, celulosa y viscosa.
3. Un contenedor o paquete o una etiqueta para inclusión en un contenedor o paquete de acuerdo a la reivindicación 1 o a la reivindicación 2, en donde las unidades para injerto contienen una sal de un metal alcalino de un ácido carboxílico.
4. Un contenedor o paquete o una etiqueta para inclusión en un contenedor o paquete de acuerdo a la reivindicación 3, en donde las unidades para injerto contienen una sal sódica de un ácido carboxílico.
5. Un contenedor o paquete o una etiqueta para inclusión en un contenedor o paquete de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el ácido carboxílico se escoge del grupo que incluye ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido vinil benzoico y los correspondientes poliácidos.
6. Un contenedor o paquete o una etiqueta para inclusión en un contenedor o paquete de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde al menos un metal de transición se escoge entre paladio, platino y rutenio.
7. Un contenedor o paquete o una etiqueta para inclusión en un contenedor o paquete de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el catalizador de fibra comprende una pluralidad de fibras poliméricas formadas en una hebra, un cordel, una estopa o una tela tejida o no tejida.
8. Un contenedor o paquete o una etiqueta para inclusión en un contenedor o paquete de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el indicador químico es transportado sobre el catalizador de fibra.
9. Un contenedor o paquete o una etiqueta para inclusión en un contenedor o paquete de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el indicador químico es un indicador para la presencia o ausencia de oxígeno, dicho indicador químico siendo azul de metileno.
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