ES2272575T3

ES2272575T3 - Composicion cosmetica que contiene filtros minerales.

Info

Publication number: ES2272575T3
Application number: ES01998321T
Authority: ES
Inventors: Raluca Lorant; Paula Lennon
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2000-11-30
Filing date: 2001-11-16
Publication date: 2007-05-01
Anticipated expiration: 2021-11-16
Also published as: ATE338536T1; EP1339384A1; WO2002043690A1; AU2002221986A1; FR2817148B1; FR2817148A1; US6846479B2; EP1339384B1; DE60122926D1; JP2004521086A; DE60122926T2; US20040076592A1

Abstract

Composición en forma de emulsión que con- tiene, en un medio fisiológicamente aceptable, de un 7 a un 15% en peso de materia activa con respecto al peso to- tal de la composición de al menos un óxido metálico con recubrimiento hidrofóbico y de un 0, 1 a un 20% en peso de materia activa con respecto al peso total de la composi- ción de al menos un polidimetilsiloxano oxialquilenado que tiene al menos un resto de glicosilo.

Description

Composición cosmética que contiene filtros minerales.

La presente invención se relaciona con una composición que contiene un óxido mineral recubierto y un polidimetilsiloxano con grupos glicósido, especialmente en forma de una emulsión de agua-en-aceite, y con la utilización de dicha composición, especialmente en el campo cosmético, en particular para el cuidado y/o la protección solar de la piel, de los labios y del cabello.

En el campo cosmético, es habitual utilizar filtros químicos para obtener productos de protección solar. Estos filtros químicos pueden ser introducidos bastante fácilmente en las emulsiones por dispersión en la fase oleosa o acuosa de la emulsión, según su carácter lipófilo o hidrófilo.

Para obtener altos índices de protección, es necesario aumentar la proporción de filtros químicos. Sin embargo, por razones de tolerancia, se busca evitar utilizar una proporción demasiado importante de filtros químicos y se prefiere introducir junto a, o en lugar de, filtros químicos filtros físicos minerales, en particular óxidos metálicos como, por ejemplo, el dióxido de titanio y el óxido de zinc, que confieren excelentes propiedades protectoras contra los U.V. y una muy buena tolerancia cutánea.

No obstante, la introducción de estos óxidos metálicos plantea problemas de aceptación cosmética. En efecto, los productos de protección solar que los contienen se presentan frecuentemente en forma de emulsiones más o menos espesas, difíciles de aplicar y de extender, pesadas y pegajosas. Además, con ciertos filtros minerales como el dióxido de titanio, a estos defectos se les añade un efecto de blanqueamiento cuando se extienden sobre la
piel.

El documento US-A-6.066.326 describe así composiciones cosméticas o dermatológicas que llevan un agente humectante seleccionado entre los poliolimetilsiloxanos que contienen grupos glucósidos como protección solar.

Además, se busca obtener emulsiones de protección solar que presenten una textura fluida, puesto que la textura fluida les hace más prácticas, más fáciles de aplicar y más agradables de utilizar. Sin embargo, las emulsiones fluidas son también más difíciles de realizar con filtros minerales, ya que los óxidos metálicos presentan el inconveniente de provocar la desestabilización de las emulsiones en las que se pretende introducirlos, y especialmente cuando se trata de emulsiones muy fluidas. Y esta dificultad de introducción de óxidos metálicos es aún mayor cuando la proporción de óxidos pasa del 1% de la composición final.

Los fenómenos de estabilidad se traducen, en particular, por la aglomeración de las partículas sólidas, la conversión en crema y la sedimentación de las emulsiones, un aspecto heterogéneo de las emulsiones y una evolución de la textura en el tiempo, traduciéndose esta evolución por un espesamiento de la textura, que se vuelve, además, granulosa y heterogénea.

El fin de la presente invención es superar estos inconvenientes y proponer una composición que permita obtener emulsiones estables incluso si son muy fluidas, que presente altos índices de protección gracias a la presencia de filtros minerales y que tenga también una gran aceptación cosmética.

La solicitante ha visto, de manera sorprendente, que la utilización de un tensoactivo siliconado particular y de óxido metálico que lleva un recubrimiento hidrofóbico permitía alcanzar este objetivo y especialmente obtener una emulsión de agua-en-aceite que contiene óxidos metálicos, que tiene buenas propiedades cosméticas (tacto ligero, fresco y rico a la vez) y una buena estabilidad en el tiempo, incluso aunque la emulsión sea muy fluida e incluso si contiene una proporción importante de óxidos metálicos. No se obtienen emulsiones fluidas estables con tensoactivos siliconados clásicos, tales como los alquildimeticona copolioles del tipo Abil EM90.

La presente invención tiene también por objeto una composición en forma de emulsión que contiene, en un medio fisiológicamente aceptable, de un 7 a un 15% en peso de materia activa con respecto al peso total de la composición de al menos un óxido metálico con recubrimiento hidrofóbico y de un 0,1 a un 20% en peso de materia activa con respecto al peso total de la composición de al menos un polidimetilsiloxano oxialquilenado que tiene al menos un resto glicósido.

Se entiende en la presente solicitud por "medio fisiológicamente aceptable" un medio compatible con la piel, incluyendo en ella el cuero cabelludo, las mucosas y/o los ojos.

Además, se entiende aquí por "recubrimiento hidrofóbico" un recubrimiento que no tiene afinidad con el agua y que no se deja mojar por el agua. Este recubrimiento es obtenido por uno o varios tratamientos de superficie del óxido metálico por uno o varios compuestos hidrofóbicos.

La invención tiene más particularmente por objeto una emulsión de agua-en-aceite que contiene, en un medio fisiológicamente aceptable, al menos un óxido metálico con recubrimiento hidrofóbico y al menos un polidimetilsiloxano oxialquilenado que tiene al menos un resto de glicósido.

Las composiciones obtenidas según la invención, y especialmente cuando están en forma de emulsiones, presentan la ventaja de extenderse fácilmente y de adsorberse rápida y completamente en la piel. Al mismo tiempo que un tacto rico y nutritivo, aportan una sensación de frescor sorprendente. Tras la penetración del producto, la piel permanece suave y mate.

Además, las composiciones según la invención pueden contener un porcentaje importante de filtros físicos y dar, pues, un SPF (factor de protección solar) elevado siendo al mismo perfectamente estables y agradables de utilizar.

El polidimetilsiloxano oxialquilenado que tiene al menos un resto de glicósido puede ser, por ejemplo, seleccionado entre los compuestos de fórmula (I):

(I)R^{1}{}_{x}R_{3-x}SiO-[(SiRR^{1}O)_{m}-(SiR_{2}O)_{n}]_{y}-SiR_{3-x}R^{1}{}_{x}

donde:

m puede ser idéntico o diferente y es 0 o un número de 1 a 200;

n puede ser idéntico o diferente y es 0 o un número de 1 a 1.000;

x es 0 ó 1;

y es 0 o un número de 1 a 1.200;

R puede ser idéntico o diferente y representa un átomo de hidrógeno o un radical hidrocarbonado, eventualmente substituido, que lleva de 1 a 18 átomos de carbono;

R^{1} puede ser idéntico o diferente y representa un radical de fórmula (II):

(II)Z-(R^{2}O-)_{c}-R^{3}

donde:

Z representa un resto glicosídico derivado de 1 a 10 unidades de monosacáridos o de oligosacáridos;

R^{2} puede ser idéntico o diferente y representa un radical alquileno;

c es 0 o un número de 1 a 20, y

R^{3} representa un radical alquileno;

a condición de que el compuesto de fórmula (I) lleve al menos un radical R^{1}.

En la fórmula (II), Z es preferiblemente un resto derivado de monosacáridos. Como monosacáridos de los que puede derivar Z, se pueden citar especialmente las hexosas y las pentosas, tales como, por ejemplo, glucosa, fructosa, galactosa, manosa, talosa, alosa, altrosa, arabinosa, xilosa, lixosa y ribosa. Preferiblemente, Z es un resto derivado de la glucosa.

Los compuestos de fórmula (I) utilizados en la composición de la invención pueden ser preparados por cualquier procedimiento apropiado y especialmente según el procedimiento descrito en el documento EP-A-612769 aquí incorporado como referencia, por preparación de un glicósido obtenido por reacción de un monosacárido o de un oligosacárido con un compuesto de fórmula (III):

(III)HO-(R^{2}O-)_{c}-R^{4}

donde R^{4} representa un radical alquileno,

y reacción del glicósido obtenido con un compuesto organosiliciado apropiado.

El polidimetilsiloxano oxialquilenado que tiene al menos un resto de glicósido puede ser utilizado tal cual o en mezcla con un medio oleoso y especialmente en uno o varios aceites de silicona, más particularmente uno o varios aceites de silicona volátiles.

Como compuesto de fórmula (I), se puede utilizar especialmente un compuesto en el cual uno de los R representa un grupo octilo y Z-(R^{2}O-)_{c}-R^{3} representa un grupo derivado de la glucosa (Z = resto glucosídico), siendo R^{2}O CH_{2}O y R^{3} un grupo propilo (CH_{2})_{3}. Puede tratarse más particularmente del polidimetilsiloxano con grupos propilpolietoxilo diglucósido y octilo, en dispersión al 20% de materia activa en ciclopentadimetilsiloxano (nombre CTFA: ciclopentasiloxano/caprilildimeticona etoxiglucósido), comercializado bajo la denominación SPG 128 por la sociedad Wacker.

La composición según la invención puede contener una cantidad de polidimetilsiloxano oxialquilenado que tiene un resto de glicósido que va preferiblemente del 0,5 al 10% en peso de materia activa con respecto al peso total de la composición.

Los óxidos metálicos utilizables en el marco de la presente invención son todos los ya conocidos per se por su actividad fotoprotectora. Así, pueden ser especialmente seleccionados entre los óxidos de titanio (dióxido de titanio amorfo o cristalizado en forma de rutilo y/o de anatasa), de zinc, de hierro, de zirconio o de cerio o sus mezclas.

Estos óxidos metálicos pueden estar en forma de partículas que tienen un tamaño micrométrico o nanométrico (nanopigmentos). En forma de nanopigmentos, los tamaños medios de las partículas van, por ejemplo, de 5 a 100 nm. Se utilizan preferiblemente en la composición de la invención nanopigmentos.

Los óxidos metálicos con recubrimiento hidrofóbico, utilizados según la invención, pueden, por ejemplo, haber sufrido uno o varios tratamientos con uno o varios compuestos seleccionados entre la alúmina, la sílice, los derivados del aluminio (por ejemplo, estearato y laurato), los compuestos de silicio (por ejemplo, siliconas, polidimetilsiloxanos, alcoxisilanos y siloxisilicatos), los compuestos de sodio, los óxidos de hierro, los ésteres de hierro (por ejemplo, estearato), los ácidos grasos, los alcoholes grasos y sus derivados (tales como el ácido esteárico, el ácido hidroxiesteárico, el alcohol estearílico, el alcohol hidroxiestearílico, el ácido láurico y sus derivados), la lecitina, las ceras (por ejemplo, la cera de carnauba), los polímeros (met)acrílicos (por ejemplo los polimetilmetacrilatos) y los compuestos fluorados (por ejemplo, los compuestos perfluoroalquilo y los éteres perfluoroalquílicos). Los óxidos pueden también ser tratados por una mezcla de estos compuestos, o pueden contener varios de estos recubrimientos
sucesivos.

Preferiblemente, los óxidos metálicos recubiertos utilizados en la composición de la invención son seleccionados entre los óxidos de titanio, los óxidos de zinc y sus mezclas.

Más particularmente, los óxidos metálicos con recubrimiento hidrofóbico utilizados en la composición de la invención pueden ser seleccionados entre los óxidos y los nanoóxidos de titanio tratados con:

- alúmina y ácido esteárico, como el producto comercializado bajo la denominación UV-Titan M160 por la sociedad Kemira y el producto comercializado bajo la denominación ST-430C por la sociedad Inanata;

- polidimetilsiloxanos (PDMS), como los productos comercializados bajo la denominación Eusolex T-2000 por la sociedad Merck, bajo la denominación UV Titan X170 por la sociedad Eckart y bajo la denominación Si-UFTR-Z por la sociedad Myoshi;

- alcoxisilanos, como el producto comercializado bajo la denominación Covascreen T1 por la sociedad Wackherr;

- compuestos perfluoroalquilo, como el producto comercializado bajo la denominación PF-7 TiO2 MT-600B por la sociedad Daito;

- éteres perfluoroalquílicos, como el producto comercializado bajo la denominación TiO2 VF-25-3A por la sociedad Toshiki;

- siloxisilicatos, por ejemplo como el producto comercializado bajo la denominación TSS-1 por la sociedad ISK;

- polimetilmetacrilatos, como por ejemplo el producto comercializado bajo la denominación PW COVASIL S por la sociedad Wacker;

- lecitina, como el producto comercializado bajo la denominación DUOTERC CW 5-25 por la sociedad Sachtleben;

- cera de carnauba, como el producto comercializado bajo la denominación UVT-PT 951101 por la sociedad Kemira;

- sílice y alúmina, como los productos comercializados bajo las denominaciones Microtitanium Dioxide MT 500 SA y Microtitanium Dioxide MT 100 SA por la sociedad TAYCA, y Tioveil Fin, Tioveil OP, Tioveil MOTG y Tioveil IPM por la sociedad Uniqema;

- alúmina y estearato de aluminio, como el producto comercializado bajo la denominación Microtitanium Dioxide MT 100 T por la sociedad Tayca;

- alúmina y laurato de aluminio, como el producto comercializado bajo la denominación Microtitanium Dioxide MT 100 S por la sociedad Tayca;

- óxidos de hierro y estearato de hierro, como el producto comercializado bajo la denominación Microtitanium Dioxide MT 100 F por la sociedad Tayca;

- sílice, alúmina y silicona, como los productos comercializados bajo las denominaciones Microtitanium Dioxide MT 100 SAS, Microtitanium Dioxide MT 600 SAS y Microtitanium Dioxide MT 500 SAS por la sociedad
Tayca;

- octiltrimetixosilano, como el producto comercializado bajo la denominación T-805 por la sociedad Degussa;

- alúmina y glicerina, como el producto comercializado bajo la denominación UVT-M212 por la sociedad Kemira;

- alúmina y silicona, como el producto comercializado bajo la denominación UVT-M262 por la sociedad Kemira.

Estos óxidos y nanoóxidos de titanio recubiertos hidrofóbicos pueden presentarse en forma de carga sólida o en forma de dispersión en un medio oleoso. Como dispersiones de óxido de titanio recubierto, se pueden citar, por ejemplo, los productos antes indicados, comercializados por la sociedad Uniqema bajo las denominaciones TIOVEIL FIN (nanoóxido de titanio disperso en benzoato de alcohol C_{12}-C_{15} con, como dispersante, un policondensado de ácido hidroesteárico) y TIOVEIL MOTG (nanoóxido de titanio disperso en aceite mineral/triglicéridos con, como dispersante, un policondensado de ácido hidroxiesteárico); el producto comercializado bajo la denominación COVASCREEN TI por la sociedad Wacker (dispersión oleosa de TiO_{2} recubierto por trimetoxioctilsilano al 60%); el producto comercializado bajo la denominación DAITOPERSION TI-30 por la sociedad Daito (dispersión de nanoóxido de titanio recubierto por polimetilhidrogenosiloxano en ciclometicona y dimeticona copoliol); el producto comercializado bajo la denominación TIOSPERSE ULTRA por la sociedad Collaborative Laboratories (nanoóxido de titanio recubierto por ácido esteárico/alúmina, disperso en benzoato de hidroxiestearato de 2-etilhexilo); el producto comercializado bajo la denominación MIBRID DISPERSION SAS4 5050 por la sociedad Myoshi (nanoóxido de titanio recubierto por alúmina/ácido esteárico y luego por polidimetilsiloxano, disperso en ciclopentasiloxano), y el producto comercializado bajo la denominación SPD-T1 por la sociedad Shin-Etsu (nanoóxido de titanio recubierto por un polímero acrílico injertado de silicona y disperso en ciclopentadimetilsiloxano).

Según un modo preferido de realización de la invención, se utilizan en la composición de la invención los óxidos de titanio siguientes: SI-UFTR-Z, TIOVEIL MOTG, UV-TITAN M160, EUSOLEX T-2000, PF-7 TIO2 MT-600B, PW COVASIL S, TSS-1, COVASCREEN TI, DAITOPERSION TI-30, TIOSPERSE ULTRA, UV-TITAN X 170, MIBRID DISPERSION SAS4 5050, SPD-T1, TIOVEIL FIN y más preferiblemente los productos UV-TITAN X 170, TIOSPERSE ULTRA, PW COVASIL S, MIBRID DISPERSION SAS4 5050 y SPD-T1.

Como óxidos de zinc utilizable en la composición de la invención, se pueden citar, por ejemplo, las dispersiones de nanoóxidos de zinc comercializadas bajo las denominaciones DAITOPERSION ZN-30 y Zn-50 por la sociedad Daito, que son dispersiones en ciclopolimetilsiloxano/polidimetilsiloxano oxietilenado, que contienen un 30% o un 50% de nanoóxidos de zinc recubiertos por polimetilhidrogenosiloxano.

Se pueden utilizar una o varias clases de óxidos metálicos recubiertos en la composición de la invención.

La composición de la invención está destinada a una aplicación tópica y más particularmente a una aplicación sobre la piel, el cabello y/o las mucosas. Puede constituir especialmente una composición cosmética y/o dermatológi-
ca.

Esta composición puede presentarse en forma de una emulsión obtenida por dispersión de una fase grasa (oleosa) en una fase acuosa (Ac/Ag) o a la inversa (Ag/Ac), o de una emulsión múltiple y, por ejemplo, de una emulsión triple (Ag/Ac/Ag o Ac/Ag/Ac), o en forma de una dispersión vesicular de tipo iónico (liposomas) y/o no iónico. Estas composiciones son preparadas según los métodos habituales.

La composición de la invención puede constituir, por ejemplo, una loción, una leche o una crema más o menos fluida. Puede incluso ser muy fluida sin resultar desestabilizada. Se entiende aquí por "muy fluida" una composición que tiene una viscosidad que va de aproximadamente 60 a 600 cPoises (60 a 600 mPa.s).

La composición según la invención incluye generalmente una fase oleosa, que puede estar constituida por todos los cuerpos grasos y especialmente los aceites clásicamente utilizados en el campo cosmético. Según un modo preferido de realización de la invención, la composición contiene al menos un aceite.

Entre los aceites utilizables en la composición de la invención, se pueden citar, por ejemplo, los aceites vegetales tales como el aceite de huesos de albaricoque y el aceite de soja; los aceites minerales como el aceite de vaselina; los aceites de síntesis como el isohexadecano; los aceites de silicona volátiles o no volátiles, y los aceites fluorados. Como aceites de silicona volátiles, se pueden citar especialmente los polidimetilsiloxanos cíclicos o ciclometiconas, que llevan de alrededor de 3 a 9 átomos de silicio y preferiblemente de 4 a 6 átomos de silicio, tales como el ciclohexadimetilsiloxano (o ciclohexameticona) y el ciclopentadimetilsiloxano (o ciclopentameticona) y los polidimetilsiloxanos lineales volátiles que llevan de aproximadamente 3 a 9 átomos de silicio. Según un modo preferido de realización de la invención, la composición contiene al menos un aceite de silicona.

Los otros cuerpos grasos susceptibles de estar presentes en la fase oleosa pueden ser, por ejemplo, los ácidos grasos, los alcoholes grasos y las ceras, tales como la vaselina o la cera de abejas.

Cuando la composición es anhidra, la cantidad de fase oleosa representa el complemento hasta el 100% en peso de las cantidades de polidimetilsiloxano oxialquilenado que tiene al menos un grupo glicósido y de óxido metálico, es decir, que la cantidad de fase oleosa puede ir, por ejemplo, del 50 al 99,4% en peso con respecto al peso total de la composición.

La composición se presenta en forma de una emulsión y más especialmente en forma de una emulsión Ag/Ac, especialmente en forma de una emulsión fluida, es decir, que presenta una viscosidad que va de 60 a 600 cP (60 a 600 mPa.s) y aún mejor de 80 y 250 cP (80 a 250 mPa.s), siendo medida la viscosidad con el viscosímetro Metler RM 180 (Rheomat) con un móvil M2, a 25ºC y a una velocidad de 200 revoluciones/min. Se obtiene así una emulsión bastante fluida, muy agradable de utilizar, puesto que se extiende fácilmente y de manera homogénea sin dejar sensación de grasa o de película áspera o pegajosa.

La cantidad de fase oleosa en las emulsiones, y en particular en una emulsión Ag/Ac, según la invención puede ir, por ejemplo, del 5 al 80% y preferiblemente del 40 al 70% en peso con respecto al peso total de la emulsión. La fase acuosa de la emulsión puede representar, por ejemplo, del 50 al 95% y preferiblemente del 60 al 90% en peso con respecto al peso total de la emulsión.

De forma conocida, la composición de la invención puede contener igualmente adyuvantes habituales en el campo cosmético, tales como principios activos, conservantes, antioxidantes, agentes acomplejantes, solventes, perfumes, cargas, filtros solares, bactericidas, electrolitos (tales como sulfato de magnesio), absorbentes de olor, materias colorantes y también vesículas lipídicas. Las cantidades de estos diferentes adyuvantes son las clásicamente utilizadas en el campo considerado, y por ejemplo del 0,01 al 20% del peso total de la composición. Estos adyuvantes, según su naturaleza, pueden ser introducidos en la fase oleosa, en la fase acuosa y/o en las vesículas lipídicas. Estos adyuvantes, así como sus concentraciones, deben ser tales que no modifiquen la propiedad buscada para la composición de la invención.

Según un modo preferido de realización de la invención, la composición contiene al menos un filtro solar. Como filtros solares, la composición de la invención puede contener todos los filtros UVA y UVB utilizables en el campo cosmético.

Como filtros UVB, se pueden citar, por ejemplo:

(1) los derivados del ácido salicílico, en particular el salicilato de homomentilo y el salicilato de octilo;

(2) los derivados del ácido cinámico, en particular el p-metoxicinamato de 2-etilhexilo, comercializado por la sociedad Givaudan bajo la denominación Parsol MCX;

(3) los derivados de \beta,\beta'-difenilacrilato líquidos, en particular el \alpha-ciano-\alpha,\beta'-difenilacrilato de 2-etilhexilo u octocrileno, comercializado por la sociedad BASF bajo la denominación UVINUL N539;

(4) los derivados del ácido p-aminobenzoico;

(5) el 4-metilbencilidenalcanfor comercializado por la sociedad Merck bajo la denominación EUSOLEX 6300;

(6) el ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico comercializado bajo la denominación EUSOLEX 232 por la sociedad Merck;

(7) los derivados de 1,3,5-triazina, en particular:

- la 2,4,6-tris[p-(2'-etilhexil-1'-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina comercializada por la sociedad BASF bajo la denominación UVINUL T150 y

- la dioctilbutamidotriazona comercializada por la sociedad Sigma 3V bajo la denominación UVASORB HEB;

(8) las mezclas de estos filtros.

Como filtros UVA, se pueden citar, por ejemplo:

(1) los derivados de dibenzoilmetano, en particular el 4-(terc-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano comercializado por la sociedad Givaudan bajo la denominación PARSOL 1789;

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(2) los filtros activos en el UV-A de la fórmula (IV) siguiente:

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1

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donde:

- R_{7} y R_{9}, idénticos o diferentes, representan un hidrógeno, un halógeno, un radical OH, un radical alquilo saturado o no, lineal o ramificado C_{1}-C_{10}, un radical alcoxi saturado o no, lineal o ramificado C_{1}-C_{10} o un grupo HSO_{3};

- R_{10} representa un hidrógeno o HSO_{3};

- R_{8} representa un grupo OH, un grupo OR_{11} donde R_{11} representa un radical alquilo saturado o insaturado, lineal o ramificado C_{1}-C_{10}, o bien un grupo de la estructura siguiente:

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2

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donde R_{12} representa hidrógeno o HSO_{3},

o bien un grupo de la fórmula siguiente:

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3

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o bien un grupo de la fórmula siguiente:

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4

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donde:

- Z representa un átomo de oxígeno o un radical -NH-;

- R_{13}, R_{14}, R_{15} y R_{16}, idénticos o diferentes, representan un hidrógeno, un halógeno, un radical OH, un radical alquilo saturado o no, lineal o ramificado C_{1}-C_{10}, un radical alcoxi saturado o no, lineal o ramificado C_{1}-C_{10} o un grupo HSO_{3}.

Se pueden citar, en particular, como compuesto de fórmula (IV) el ácido benceno-1,4-[di(3-metiliden-alcanfor-10-sulfónico)] eventualmente en forma parcial o totalmente neutralizada, que responde a la fórmula (V) siguiente:

5

donde D representa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o también un radical NH(R_{25})_{3}^{+}, donde los radicales R_{25}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo o hidroxialquilo C_{1}-C_{4} o también un grupo M^{n+}/n, representando M^{n+} un catión metálico polivalente donde n es igual a 2 ó 3 ó 4, representando M^{n+} preferiblemente un catión metálico seleccionado entre Ca^{2+}, Zn^{2+}, Mg^{2+}, Ba^{2+}, Al^{3+} y Zr^{4+} y, en particular, el ácido benceno-1,4-di(3-metiliden-10-alcanforsulfónico) comercializado bajo la denominación MEXORYL SX por la sociedad Chimex;

(3) los derivados de benzofenona, por ejemplo:

- la 2,4-dihidroxibenzofenona (benzofenona-1),

- la 2,2',4,4'-tetrahidroxibenzofenona (benzofenona-2),

- la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona (benzofenona-3), comercializada bajo la denominación UVINUL M40 por la sociedad BASF,

- el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico (benzofenona-4), así como su forma de sulfonato (benzofenona-5), comercializado por la sociedad BASF bajo la denominación UVINUL MS40,

- la 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona (benzofenona-6),

- la 5-cloro-2-hidroxibenzofenona (benzofenona-7),

- la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona (benzofenona-8),

- la sal disódica del diácido 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona-5,5'-disulfónico (benzofenona-9),

- la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona (benzofenona-10),

- la benzofenona-11, y

- la 2-hidroxi-4-(octiloxi)benzofenona (benzofenona-12);

(4) los derivados silano o los poliorganosiloxanos con grupos benzofenona;

(5) los antranilatos, en particular el antranilato de mentilo, comercializado por la sociedad Haarman & Reiner bajo la denominación NEO HELIOPAN MA;

(6) los compuestos que llevan por molécula al menos dos grupos benzoazolilo o al menos un grupo benzodiazolilo, en particular el ácido 1,4-bisbencimidazolil-fenilen-3,3',5,5'-tetrasulfónico, así como sus sales de la estructura siguiente (VI):

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6

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comercializados por la sociedad Haarman & Reimer;

(7) los derivados siliciados de bencimidazolilbenzazoles N-substituidos o de benzofuranilbenzazoles, y en particular:

- el 2-[1-[3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propil]-1H-bencimidazol-2-il]-benzoxazol,

- el 2-[1-[3-[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)oxi]disiloxanil]propil]-1H-bencimidazol-2-il]-benzotiazol,

- el 2-[1-(3-trimetilsilanilpropil)-1H-bencimidazol-2-il]benzoxazol,

- el 6-metoxi-1,1'-bis(3-trimetilsilanilpropil)-1H,1'H-[2,2']bibencimidazolilbenzoxazol y

- el 2-[1-(3-trimetilsilanilpropil)-1H-bencimidazol-2-il]benzotiazol,

que se describen en la solicitud de patente EP-A-1.028.120;

(8) los derivados de triazina, y en particular la 2,4-bis{[4-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxi]fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina comercializada por la sociedad Ciba Geigy bajo la denominación TINOSORB S y el 2,2'-metilenbis[6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3-tetrame-tilbutil)fenol] comercializado por la sociedad Ciba Geigy bajo la denominación TINOSORB M;

(9) sus mezclas.

También se puede utilizar una mezcla de varios de estos filtros y una mezcla de filtros UVB y de filtros UVA.

La composición según la invención encuentra su aplicación en un gran número de tratamientos, especialmente cosméticos, de la piel, de los labios y del cabello, incluyendo el cuero cabelludo, especialmente para la protección y/o el cuidado de la piel, de los labios y/o del cabello y/o para el maquillaje de la piel y/o de los labios.

La composición según la invención puede, por ejemplo, ser utilizada como producto de cuidado y/o de protección solar para la cara y/o el cuerpo en forma de cremas o de leches.

La invención tiene también aún por objeto la utilización cosmética de la composición tal como se ha definido anteriormente para el cuidado y/o la protección solar de la piel, de los labios y/o del cabello y/o para el maquillaje de la piel y/o de los labios.

La invención tiene también por objeto un procedimiento de tratamiento cosmético para proteger la piel, incluyendo en ella el cuero cabelludo, el cabello y/o los labios, contra la radiación solar, caracterizado por consistir en aplicar sobre la piel, el cabello y/o los labios una composición tal como se ha definido anteriormente.

Los ejemplos siguientes de emulsiones según la invención son facilitados a título de ilustración y sin carácter limitativo. Las cantidades están dadas en ellos en % en peso, salvo mención en contrario.

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Ejemplo 1 Emulsión Ag/Ac de SPF 40 Fase oleosa

- PDMS con grupo propilo polietoxilado diglucósido y octilo
\hskip0,12cm al 20% en ciclopentadimetilsiloxano (SPG 128 de Wacker)	20%
	(o sea, 4% de M.A.)
- Ciclohexadimetilsiloxano	20%
- p-Metoxicinamato (Parsol MCX) (filtro liposoluble)	7%
- Dióxido de titanio recubierto de PDMS (UV Titan X170 de
\hskip0,12cm la sociedad Kemira)	10% (en M.A.)

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Fase acuosa

- Glicerina	5%
- Conservantes	cs%
- Mexoryl SX (filtro hidrosoluble)	3%
- Agua desmineralizada	csp 100%

Modo operativo: se homogeneiza cada una de las dos fases y luego se las mezcla bajo agitación dispersando la fase acuosa en la fase oleosa.

Se obtiene una leche fluida muy suave, que no blanquea a la aplicación. Su aspecto al microscopio es fino y regular y se observa una buena dispersión de los pigmentos.

Esta emulsión permanece estable después de dos meses de conservación a 45ºC.

Ejemplo comparativo 1

Emulsión Ag/Ac con óxido de titanio no recubierto

Se reproduce el ejemplo 1, pero substituyendo el dióxido de titanio recubierto por la misma cantidad de dióxido de titanio no recubierto (TITANIUM DIOXYDE P25, comercializado por la sociedad Degussa).

Se obtiene una emulsión grosera e inestable: se produce una coalescencia de las gotas de agua y un ensanchamiento de agua y de aceite varias horas después de la preparación de la emulsión. El estudio de la emulsión al microscopio confirma esta inestabilidad.

Ejemplo comparativo 2

Emulsión Ag/Ac con un alquildimeticona copoliol

Se reproduce el ejemplo 1, pero substituyendo el PDMS con grupo propilo polietoxilado diglucósido y octilo por la misma cantidad de materia activa (4%) de un alquildimeticona copoliol (cetildimeticona copoliol: Abil EM90 de Goldschmidt).

Se obtiene una emulsión inestable: se produce, en el tiempo, una sedimentación de las gotitas de la fase acuosa y del dióxido de titanio, que ya no están repartidos homogéneamente en la fase oleosa, y por ello se produce también una aparición de aceite en superficie.

Ejemplo 2 Fondo de color fluido SPF 20 Fase oleosa

- PDMS con grupo propilo polietoxilado diglucósido y octilo
\hskip0,12cm al 20% en ciclopentadimetilsiloxano (SPG 128 de Wacker)	20%
	(o sea, 4% de M.A.)
- Ciclopentadimetilsiloxano	30%
- Pigmentos marrones, rojos, amarillos	5%
- TiO_{2} recubierto (TIOSPERSE ULTRA)	15% (en M.A.)

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Fase acuosa

- Conservante	cs%
- Mexoryl SX (filtro hidrosoluble)	3%
- Agua desmineralizada	csp 100%

Modo operativo: se homogeneizan las dos fases y luego se hace la emulsión con agitación por dispersión de la fase acuosa en la fase oleosa.

Se obtiene un fondo de color fluido muy suave, que deja la piel satinada. Su aspecto al microscopio es fino y regular y se observa una buena dispersión de los pigmentos.

Claims

1. Composición en forma de emulsión que contiene, en un medio fisiológicamente aceptable, de un 7 a un 15% en peso de materia activa con respecto al peso total de la composición de al menos un óxido metálico con recubrimiento hidrofóbico y de un 0,1 a un 20% en peso de materia activa con respecto al peso total de la composición de al menos un polidimetilsiloxano oxialquilenado que tiene al menos un resto de glicosilo.

2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por seleccionar el polidimetilsiloxano oxialquilenado que tiene al menos un reto de glicósido entre los compuestos de fórmula (I):

donde:

m puede ser idéntico o diferente y es 0 o un número de 1 a 200;

n puede ser idéntico o diferente y es 0 o un número de 1 a 1.000;

x es 0 ó 1;

y es 0 o un número de 1 a 1.200;

R^{1} puede ser idéntico o diferente y representa un radical de fórmula (II):

(II)Z-(R^{2}O-)_{c}-R^{3}

donde:

R^{2} puede ser idéntico o diferente y representa un radical alquileno;

c es 0 o un número de 1 a 20, y

R^{3} representa un radical alquileno;

3. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por ser Z un resto derivado de monosacáridos seleccionados entre las hexosas y las pentosas.

4. Composición según la reivindicación anterior, caracterizada por ser Z un resto derivado de glucosa.

5. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizada por el hecho de que, en la fórmula (I), uno de los grupos R representa un grupo octilo y Z-(R^{2}O-)_{c}-R^{3} representa un grupo derivado de la glucosa, siendo R^{2}O CH_{2}O y siendo R^{3} un grupo propilo.

6. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que el polidimetilsiloxano oxialquilenado que tiene al menos un resto de glicosilo está en mezcla con uno o varios aceites de silicona.

7. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por el hecho de que la cantidad de polidimetilsiloxano oxialquilenado con grupo glicósido va del 0,5 al 10% en peso de materia activa con respecto al peso total de la composición.

8. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el óxido metálico con recubrimiento hidrofóbico entre los óxidos de titanio, de zinc, de hierro, de zirconio o de cerio o sus mezclas.

9. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por estar el óxido metálico con recubrimiento hidrofóbico en forma de nanopigmento.

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10. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por haber sufrido el óxido metálico con recubrimiento hidrofóbico uno o varios tratamientos con uno o varios compuestos seleccionados entre alúmina, sílice, derivados de aluminio, compuestos de silicio, compuestos de sodio, óxidos de hierro, ésteres de hierro, ácidos grasos, alcoholes grasos y sus derivados, lecitina, ceras, polímeros (met)acrílicos y compuestos fluorados.

11. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por seleccionar el óxido metálico recubierto entre los óxidos de titanio, los óxidos de zinc y sus mezclas.

12. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener además al menos un aceite.

13. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por contener además un filtro solar.

14. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por constituir una emulsión de agua-en-aceite.

15. Composición según la reivindicación 14, caracterizada por representar la fase oleosa del 5 al 80% en peso con respecto al peso total de la composición.

16. Composición según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada por constituir un producto de cuidado o de protección solar para la cara y/o el cuerpo.

17. Procedimiento de tratamiento cosmético para proteger la piel, el cabello y/o los labios contra la radiación solar, caracterizada por consistir en aplicar sobre la piel, el cabello y/o los labios una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16.