DE60122926T2

DE60122926T2 - Kosmetische Zusammensetzung mit anorganischen Filtern

Info

Publication number: DE60122926T2
Application number: DE60122926T
Authority: DE
Inventors: Raluca Lorant; Paula Lennon
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2000-11-30
Filing date: 2001-11-16
Publication date: 2007-02-15
Anticipated expiration: 2021-11-17
Also published as: ES2272575T3; DE60122926D1; WO2002043690A1; US6846479B2; EP1339384A1; ATE338536T1; US20040076592A1; AU2002221986A1; JP2004521086A; FR2817148B1; EP1339384B1; FR2817148A1

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Zusammensetzungen, die ein umhülltes anorganisches Oxid und ein Polydimethylsiloxan mit Glycosidgruppen enthalten, insbesondere in der Form von Wasser-in-Öl-Emulsionen, und auf die Verwendung dieser Zusammensetzungen, insbesondere auf dem Gebiet der Kosmetik, besonders zur Pflege und/oder zum Sonnenschutz der Haut, der Lippen und der Haare.
In der Kosmetik werden häufig chemische Filter zur Herstellung von Sonnenschutzmitteln verwendet. Diese chemischen Filter können in Emulsionen wegen ihrer lipophilen oder hydrophilen Eigenschaft sehr leicht durch Dispersion in der Ölphase oder in der wässrigen Phase der Emulsion eingebracht werden.
Um hohe Lichtschutzfaktoren zu erhalten, ist es erforderlich, den Gehalt von chemischen Filtern zu erhöhen. Im Hinblick auf die Verträglichkeit sollen jedoch zu große Mengen von chemischen Filtern möglichst nicht verwendet werden und man arbeitet bevorzugt neben oder anstelle von chemischen Filtern anorganische physikalische Filter ein, besonders Metalloxide, wie beispielsweise Titandioxid und Zinkoxid, die zu einem hervorragenden UV-Schutz führen und sehr gut hautverträglich sind.
Das Einbringen dieser Metalloxide wirft jedoch im Hinblick auf die kosmetischen Eigenschaften Probleme auf. Lichtschutzmittel, die sie enthalten, liegen nämlich häufig in Form von mehr oder weniger dickflüssigen Emulsionen vor, die schwierig aufzutragen und zu verteilen, schwer und klebrig sind. Bei einigen dieser anorganischen Filter wie Titandioxid kommt zu diesen Mängeln noch eine Weißfärbung beim Verteilen auf der Haut hinzu.
Die Druckschrift US-A-6 066 326 beschreibt kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen, die ein Feuchthaltemittel enthalten, das unter den Polydimethylsiloxanen mit Glucosidgruppen ausgewählt ist, als Lichtschutzmittel.
Außerdem sollen Emulsionen zum Lichtschutz hergestellt werden, die eine fluide Textur aufweisen, da sie durch die fluide Textur praktischer, einfacher aufzutragen und angenehmer zu verwenden sind. Die fluiden Emulsionen sind jedoch mit anorganischen Filtern auch schwieriger zu realisieren, da die Metalloxide den Nachteil haben, dass sie Emulsionen destabilisieren, in die sie eingebracht werden sollen, insbesondere, wenn es sich um sehr fluide Emulsionen handelt. Diese Schwierigkeit im Hinblick auf das Einarbeiten von Metalloxiden ist noch größer, wenn der Gehalt der Oxide 1% der fertigen Zusammensetzung übersteigt.
Das Phänomen der Instabilität zeigt sich insbesondere durch Agglomeration von festen Partikeln, Aufrahmen und Sedimentation von Emulsionen, ein heterogenes Aussehen der Emulsionen und eine Veränderung der Textur im Laufe der Zeit, wobei sich diese Veränderung durch ein Dickerwerden der Textur zeigt, die außerdem körniger und heterogener wird.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, diesen Nachteilen abzuhelfen und eine Zusammensetzung vorzuschlagen, mit der stabile Emulsionen hergestellt werden können, auch wenn sie sehr fluide sind, die aufgrund der Gegenwart von anorganischen Filtern hohe Lichtschutzfaktoren aufweisen und außerdem gute kosmetische Eigenschaften besitzen.
Die Anmelderin hat überraschend festgestellt, dass durch die Verwendung eines speziellen siliconhaltigen grenzflächenaktiven Stoffes und eines Metalloxids, das eine hydrophobe Umhüllung aufweist, diese Aufgabe gelöst und insbesondere eine Wasser-in-Öl-Emulsion hergestellt werden kann, die Metalloxide enthält und gute kosmetische Eigenschaften (sie fühlt sich leicht, frisch und gleichzeitig reichhaltig an) und eine gute hohe zeitliche Stabilität besitzt, auch wenn die Emulsion sehr fluide ist und selbst wenn sie einen hohen Mengenanteil an Metalloxiden enthält. Mit herkömmlichen siliconierten grenzflächenaktiven Stoffen, wie Alkyldimethiconcopolyolen vom Typ Abil EM90 werden keine stabilen fluiden Emulsionen herhalten.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich daher auf eine in Form einer Emulsion vorliegende Zusammensetzung, die in einem physiologisch akzeptablen Medium 7 bis 15 Gew.-% (als wirksame Substanz ausgedrückt) mindestens eines Metalloxids mit hydrophober Umhüllung, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und 0,1 bis 20 Gew.-% (als wirksame Substanz ausgedrückt) mindestens eines alkoxylierten Polydimethylsiloxans mit mindestens einem Glycosidrest, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält.
In der vorliegenden Anmeldung wird unter einem "physiologisch akzeptablen Medium" ein Medium verstanden, das mit der Haut einschließlich der Kopfhaut, den Schleimhäuten und den Augen verträglich ist.
Im Übrigen wird hier unter einer "hydrophoben Umhüllung" eine Umhüllung verstanden, die keine Affinität für Wasser besitzt und sich mit Wasser nicht benetzen lässt. Diese Umhüllung wird durch eine oder mehrere Oberflächenbehandlungen des Metalloxids mit einer oder mehreren hydrophoben Verbindungen erhalten.
Die Erfindung bezieht sich genauer auf eine Wasser-in-Öl-Emulsion, die in einem physiologisch akzeptablen Medium mindestens ein Me talloxid mit hydrophober Umhüllung und mindestens ein alkoxyliertes Polydimethylsiloxan mit mindestens einem Glycosidrest enthält.
Die erfindungsgemäß hergestellten Zusammensetzungen, insbesondere wenn sie als Emulsionen vorliegen, haben den Vorteil, dass sie sich leicht verteilen lassen und schnell und vollständig in die Haut einziehen. Sie fühlen sich reichhaltig und nährstoffreich an und bringen gleichzeitig überraschend ein Gefühl von Frische mit sich. Die Haut bleibt nach dem Einziehen des Produktes weich und matt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzung können im Übrigen einen großen Mengenanteil an physikalischen Filtern enthalten und somit einen hohen LSF (Lichtschutzfaktor) aufweisen, wobei sie gleichzeitig vollkommen stabil und angenehm zu verwenden sind.
Das alkoxylierte Polydimethylsiloxan mit mindestens einem Glycosidrest kann beispielsweise unter den Verbindungen der Formel (I) ausgewählt werden: R¹ _xR_3-x-SiO-[SiRR¹O)_m-(SiR₂O)_n]_y-SiR_3-xR¹ _x (I),worin bedeuten:
die Indizes m, die gleich oder verschieden sein können, 0 oder eine Zahl von 1 bis 200,
die Indizes n, die gleich oder verschieden sein können, 0 oder eine Zahl von 1 bis 1 000,
x 0 oder 1,
y 0 oder eine Zahl von 1 bis 1 200,
die Gruppen R, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen,
die Gruppen R¹, die gleich oder verschieden sein können, eine Gruppe der folgenden Formel (II) Z-(R²O-)_c-R³ (II),worin bedeuten:
Z einen Glycosidrest, der von 1 bis 10 Monosaccharideinheiten oder Oligosaccharideinheiten abgeleitet ist,
die Gruppen R², die gleich oder verschieden sein können, eine Alkylengruppe,
c 0 oder eine Zahl von 1 bis 20,
R³ eine Alkylengruppe,
mit der Maßgabe, dass die Verbindung der Formel (I) mindestens eine Gruppe R¹ aufweist.
In der Formel (II) bedeutet Z vorzugsweise einen von Monosacchariden abgeleiteten Rest. Von den Monosacchariden, von denen Z abgeleitet sein kann, sind insbesondere die Hexosen und Pentosen zu nennen, beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Mannose, Talose, Allose, Altrose, Arabinose, Xylose, Lyxose und Ribose. Bevorzugt ist Z ein von Glucose abgeleiteter Rest.
Die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwenden Verbindungen der Formel (I) können nach allen geeigneten Verfahren hergestellt werden, besonders gemäß dem Verfahren, das in der Druckschrift EP-A-612 769 beschrieben ist, auf die hier als Referenz Bezug genommen wird, durch Herstellung eines Glycosids, das durch Umsetzung eines Monosaccharids oder eines Oligosaccharids mit einer Verbindung der Formel (III) erhalten wird: HO-(R²O-)_c-R⁴ (III),in der R⁴ eine Alkylengruppe bedeutet,
und Umsetzung der erhaltenen Glycosids mit einer geeigneten Silicium-organischen Verbindung.
Das alkoxylierte Polydimethylsiloxan, das mindestens einen Glycosidrest aufweist, kann als solches oder im Gemisch mit einem öligen Medium und insbesondere in einem oder mehreren Siliconölen und besonders einem oder mehreren flüchtigen Siliconölen verwendet werden.
Von den Verbindungen der Formel (I) kann insbesondere eine Verbindung verwendet werden, in der R eine Octylgruppe bedeutet und Z-(R²O-)_c-R³ eine von Glucose abgeleitete Gruppe ist (Z = Glucosidrest), wobei R²O CH₂O und R³ die Propylgruppe (CH₂)₃ bedeutet. Es kann sich insbesondere um das Polydimethylsiloxan mit den Gruppen Propylpolyethoxydiglucosid und Octyl in Dispersion in Cyclopentadimethylsiloxan mit 20% wirksamer Substanz handeln (CTFA-Bezeichnung: Cyclopentasiloxane/Caprylyl-dimethicone Ethoxyglucoside), das unter der Bezeichnung SPG 128 von der Firma Wacker im Handel erhältlich ist.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann einen Mengenanteil des alkoxylierten Polydimethylsiloxans mit Glycosidrest enthalten, der im Bereich von vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-% wirksame Substanz, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegt.
Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbaren Metalloxide sind Verbindungen, die an sich für ihre Lichtschutzwirkung bekannt sind. Sie können daher insbesondere unter den Oxiden von Titan (Titandioxid, amorph oder kristallin in Form von Rutil und/oder Anatas), von Zink, Eisen, Zirconium oder Cer oder deren Gemischen ausgewählt werden.
Die Metalloxide können in Form von Partikeln mit einer Größe im Mikrometerbereich oder Nanometerbereich (Nanopigmente) vorliegen. In Form der Nanopigmente haben die Partikel mittlere Größen von beispielsweise 5 bis 100 nm. In der erfindungsgemäßen Zusammensetzung werden vorzugsweise Nanopigmente verwendet.
Die Metalloxide mit hydrophober Umhüllung, die erfindungsgemäß verwendet werden, können beispielsweise einer oder mehreren Behandlungen mit einer oder mehreren Verbindungen unterzogen worden sein, die unter Aluminiumoxid, Siliciumoxid, Aluminiumderivaten (beispielsweise dem Stearat und Laurat), Siliciumverbindungen (beispielsweise Siliconen, Polydimethylsiloxanen, Alkoxysilanen, Siloxysilicaten), Natriumverbindungen, Eisenoxiden, Eisenestern (beispielsweise Eisenstearat), Fettsäuren, Fettalkoholen und deren Derivaten (wie Stearinsäure, Hydroxystearinsäure, Stearylalkohol, Hydroxystearylalkohol, Laurinsäure und deren Derivaten), Lecithin, Wachsen (beispielsweise Carnaubawachs), (Meth)acrylpolymeren (beispielsweise Polymethylmethacrylaten), fluorierten Verbindungen (beispielsweise Perfluoralkylen und Perfluoralkylethern) ausgewählt sind. Die Oxide können auch mit einem Gemisch aus diesen Verbindungen behandelt worden sein oder sie können mehrere Umhüllungen aufweisen, die aufeinander folgen.
Die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendeten umhüllten Metalloxide sind vorzugsweise unter den Oxiden von Titan, den Oxiden von Zink und deren Gemischen ausgewählt.
Die Metalloxide mit hydrophober Umhüllung, die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet werden, können insbesondere unter den Oxiden und Nanooxiden von Titan ausgewählt sein, die behandelt wurden mit:

– Aluminiumoxid und Stearinsäure, wie das Produkt, das unter der Bezeichnung UV-Titan M160 von der Firma Kemira erhältlich ist, und das Produkt, das von der Firma Inanata unter der Bezeichnung ST-430C vertrieben wird;
– Polydimethylsiloxanen (PDMS), wie die Produkte, die unter der Bezeichnung Eusolex T-2000 von der Firma Merck, unter der Bezeichnung UV Titan X170 von der Firma Eckart und unter der Bezeichnung Si-UFTR-Z von der Firma Myoshi im Handel erhältlich sind;
– Alkoxysilanen, beispielsweise das Produkt mit der Bezeichnung Covascreen T1 von der Firma Wackherr;
– Perfluoralkylen, wie das Produkt, das unter der Bezeichnung PF-7 TiO2 MT-600B von der Firma Daito im Handel ist;
– Perfluoralkylethern, beispielsweise das Produkt mit der Bezeichnung TiO2 VF-25-3A von der Firma Toshiki;
– Siloxysilicaten, beispielsweise das Produkt, das unter der Bezeichnung TSS-1 von der Firma ISK im Handel ist;
– Polymethylmethacrylaten, beispielsweise das Produkt, das unter der Bezeichnung PW COVASIL S von der Firma Wacker angeboten wird;
– Lecithin, wie das Produkt mit der Bezeichnung DUOTERC CW 5-25 von der Firma Sachtleben;
– Carnaubawachs, wie das Produkt, das unter der Bezeichnung UVT-PT 951101 von der Firma Kemira im Handel ist;
– Siliciumoxid und Aluminiumoxid, beispielsweise die Produkte, die unter den Bezeichnungen Microtitanium Dioxide MT 500 SA und Microtitanium Dioxide MT 100 SA von der Firma TAYCA erhältlich sind, und Tioveil Fin, Tioveil OP, Tioveil MOTG und Tioveil IPM von der Firma Uniqema;
– Aluminiumoxid und Aluminiumstearat, wie das Produkt, das unter der Bezeichnung Microtitanium Dioxide MT 100 T von der Firma Tayca verkauft wird;
– Aluminiumoxid und Aluminiumlaurat, wie das Produkt, das unter der Bezeichnung Microtitanium Dioxide MT 100 S von der Firma Tayca angeboten wird;
– Eisenoxiden und Eisenstearat, beispielsweise das Produkt mit der Bezeichnung Microtitanium Dioxide MT 100 F von der Firma Tayca;
– Siliciumoxid, Aluminiumoxid und Silicon, wie die Produkte, die unter den Bezeichnungen Microtitanium Dioxide MT 100 SAS, Microtitanium Dioxide MT 600 SAS und Microtitanium Dioxide MT 500 SAS von Tayca erhältlich sind;
– Octyltrimethoxysilan, wie das Produkt mit der Bezeichnung T-805 von der Firma Degussa;
– Aluminiumoxid und Glycerin, beispielsweise das Produkt, das unter der Bezeichnung UVT-M212 von der Firma Kemira erhältlich ist; und
– Aluminiumoxid und Silicon, beispielsweise das Produkt mit der Bezeichnung UVT-M262 von der Firma Kemira.

Die Oxide und Nanooxide von Titan, die umhüllt und hydrophob sind, können in Form eines festen Füllstoffs oder in Form einer Dispersion in einem Ölmedium vorliegen. Von den Dispersionen von umhülltem Titanoxid sind beispielsweise die oben angegebenen Produkte zu nennen, die von der Firma Uniqema mit den Bezeichnungen TIOVEIL FIN (Titannanooxid, dispergiert in dem Benzoat von C₁₂-C₁₅-Alkoholen mit einem Hydroxystearinsäure-Polykondensat als Dispergiermittel) und TIOVEIL MOTG (Titannanooxid, dispergiert in Mineralöl/Triglyceriden mit einem Hydroxystearinsäure-Polykondensat als Dispergiermittel) angeboten werden; das Handelsprodukt mit der Bezeichnung COVASCREEN TI von der Firma Wacker (Öldispersion von TiO2, umhüllt mit Trimethoxy-Octylsilan von 60%); das Handelsprodukt mit der Bezeichnung DAITOPERSION TI-30 von der Firma Daito (Dispersion von Titannanooxid, umhüllt mit Polymethylhydrogensiloxan, in Cyclomethicon und Dimethiconcopolyol); das Handelsprodukt TIOSPERSE ULTRA von der Firma Collaborative Laboratories (Titannanooxid, umhüllt mit Stearinsäure/Aluminiumoxid, dispergiert in 2-Ethylhexylhydroxystearat-benzoat); das Handelsprodukt mit der Bezeichnung MIBRID DISPERSION SAS4 5050 von der Firma Myoshi (Titannanooxid, umhüllt mit Aluminiumoxid/Stearinsäure und anschließend Polydimethylsiloxan, dispergiert in Cyclopentasiloxan); das Handelsprodukt mit der Bezeichnung SPD-T1 von der Firma Shin-Etsu (Titannanooxid, umhüllt mit einem mit Silicon gepfropften Acrylpolymer und dispergiert in Cyclopentadimethylsiloxan).
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung die folgenden Titanoxide eingesetzt: SI-UFTR-Z, TIOVEIL MOTG, UV-TITAN M160, EUSOLEX T-2000, PF-7 TIO2 MT-600B, PW COVASIL S, TSS-1, COVASCREEN TI, DAITOPERSION TI-30, TIOSPERSE ULTRA, UV-TITAN X170, MIBRID DISPERSION SAS4 5050, SPD-T1, TIOVEIL FIN und besonders bevorzugt UV-TITAN X170, TIOSPERSE ULTRA, PW COVASIL S, MIBRID DISPERSION SAS4 5050, SPD-T1.
Von den Zinkoxiden, die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendbar sind, können beispielsweise die Dispersionen von Zinknanooxiden angegeben werden, die unter den Bezeichnungen DAITOPERSION ZN-30 und Zn-50 von der Firma Daito angeboten werden und bei denen es sich um Dispersionen in Cyclopolymethylsiloxan/ethoxyliertem Polydimethylsiloxan mit 30 oder 50% mit Polymethylhydrogensiloxan umhüllten Zinknanooxiden handelt.
Es können eine oder mehrere Arten von umhüllten Metalloxiden in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet werden.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist für eine topische Anwendung und insbesondere eine Anwendung auf die Haut, die Haare und/oder die Schleimhäute vorgesehen. Es kann sich insbesondere um eine kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzung handeln.
Die Zusammensetzung kann als Emulsion, die durch Dispersion einer Fettphase (Ölphase) in einer wässrigen Phase (O/W) oder umgekehrt (W/O) erhalten wird, oder als multiple Emulsion und beispiels weise Dreifachemulsion (W/O/W oder O/W/O) oder als Vesikeldispersion vom ionischen (Liposomen) und/oder nichtionischen Typ vorliegen. Die Zusammensetzungen werden nach üblichen Verfahren hergestellt.
Bei der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann es sich beispielsweise um eine Lotion, eine Milch oder eine mehr oder weniger flüssige Creme handeln. Sie kann sogar sehr fluide sein, ohne dass sie destabilisiert wird. Hier wird unter "sehr fluide" eine Zusammensetzung mit einer Viskosität von etwa 60 bis 600 cP (60 bis 600 mPa·s) verstanden.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung enthält im Allgemeinen eine Ölphase, die aus allen Fettsubstanzen und insbesondere Ölen bestehen kann, die gewöhnlich in der Kosmetik verwendet werden. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Zusammensetzung mindestens ein Öl.
Von den in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendbaren Ölen sind beispielsweise die pflanzlichen Öle wie Aprikosenkernöl und Sojaöl, die Mineralöle, wie Vaselineöl; synthetische Öle wie Isohexadecan; flüchtige oder nichtflüchtige Siliconöle und fluorierte Öle zu nennen. Von den flüchtigen Siliconölen können insbesondere die cyclischen Polydimethylsiloxane oder Cyclomethicone angegeben werden, die etwa 3 bis 9 Siliciumatome und vorzugsweise 4 bis 6 Siliciumatome enthalten, wie Cyclohexadimethylsiloxan (oder Cyclohexamethicon) und Cyclopentadimethylsiloxan (oder Cyclopentamethicon) und geradkettige flüchtige Polydimethylsiloxane mit etwa 3 bis 9 Siliciumatomen. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Zusammensetzung mindestens ein Siliconöl.
Weitere Fettsubstanzen, die in der Ölphase enthalten sein können, können beispielsweise Fettsäuren, Fettalkohole und Wachse sein, wie Vaseline und Bienenwachs.
Wenn die Zusammensetzung wasserfrei ist, macht der Mengenanteil der Ölphase den in Bezug auf die Mengenanteile des alkoxylierten Polydimethylsiloxans mit mindestens einer Glycosidgruppe und des Metalloxids für 100 Gew.-% erforderlichen Rest aus, d. h., der Mengenanteil der Ölphase kann beispielsweise im Bereich von 50 bis 99,4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegen.
Die Zusammensetzung liegt als Emulsion und genauer in Form einer W/O-Emulsion vor, insbesondere in Form einer fluiden Emulsion, d. h. einer Emulsion, die eine Viskosität von 60 bis 600 cP (60 bis 600 mPa·s) und besser 80 bis 250 cP (80 bis 250 mPa·s) aufweist, wobei die Viskosität mit einem Viskosimeter Metler RM 180 (Rheomat) mit einem beweglichen Teil M2 bei 25°C und einer Geschwindigkeit von 200 U/min gemessen wird. Man erhält also eine ziemlich fluide Emulsion, die bei der Verwendung sehr angenehm ist, da sie sich leicht und homogen verteilen lässt, ohne dass sie sich fettig anfühlt oder zu einem rauhen oder klebrigen Film führt.
Der Mengenanteil der Ölphase in den Emulsionen und insbesondere in einer erfindungsgemäßen W/O-Emulsion kann beispielsweise im Bereich von 5 bis 80% und vorzugsweise 40 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, liegen. Die wässrige Phase der Emulsion kann beispielsweise 50 bis 95% und vorzugsweise 60 bis 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Emulsion, ausmachen.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann in bekannter Weise auch in der Kosmetik übliche Zusatzstoffe enthalten, wie Wirkstoffe, Konservierungsmittel, Antioxidantien, Komplexbildner, Lösungsmittel, Parfums, Füllstoffe, Sonnenschutzfilter, Bakterizide, Elektrolyte (beispielsweise Magnesiumsulfat), Geruchsabsorber, Farbmittel oder auch Lipidvesikel. Die Mengenanteile der verschiedenen Zusatzstoffe sind so, wie sie herkömmlich auf dem jeweiligen Gebiet verwendet werden und liegen beispielsweise im Bereich von 0,01 bis 20% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung. Die Zusatzstoffe können in Abhängigkeit von ihrer Art in die Ölphase, in die wässrige Phase und/oder in die Lipidvesikel eingebracht werden. Die Zusatzstoffe und ihre Konzentrationen müssen so sein, dass sie die gewünschte Eigenschaft der erfindungsgemäßen Zusammensetzung nicht beeinträchtigen.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Zusammensetzung mindestens ein Sonnenschutzfilter. Von den Sonnenschutzfiltern kann die erfindungsgemäße Zusammensetzung alle UV-A- und UV-B-Filter enthalten, die in der Kosmetik verwendbar sind.
Von den UV-B-Filtern kommen beispielsweise in Betracht:

(1) Salicylsäurederivate, insbesondere Homomenthylsalicylat und Octylsalicylat;
(2) Zimtsäurederivate, besonders 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat, das von der Firma Givaudan unter der Bezeichnung Parsol MCX erhältlich ist;
(3) flüssige β,β-Diphenylacrylatderivate, besonders 2-Ethylhexyl-α-cyano-α,β-diphenylacrylat oder Octocrylen, das von der Firma BASF unter der Bezeichnung UVINUL N539 angeboten wird;
(4) p-Aminobenzoesäurederivate;
(5) 4-Methylbenylidencampher, der von der Firma Merck unter der Bezeichnung EUSOLEX 6300 erhältlich ist;
(6) 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, die unter der Bezeichnung EUSOLEX 232 von der Firma Merck erhältlich ist;
(7) 1,3,5-Triazinderivate, insbesondere:
– 2,4,6-Tris[p-(2'-ethylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazin, das von der Firma BASF unter der Bezeichnung UVINUL T150 im Handel ist, und
– Dioctyl Butamido Triazone, das von der Firma Sigma 3V unter der Bezeichnung UVASORB HEB angeboten wird;
(8) die Gemische dieser Filter.

Von den UV-A-Filtern sind beispielsweise zu nennen:

(1) Dibenzoylmethanderivate, besonders das 4-(t-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan, das von der Firma Givaudan unter der Bezeichnung PARSOL 1789 angeboten wird;
(2) im UV-A-Bereich wirksame Filter der folgenden Formel (IV):
worin bedeuten:
– die Gruppen R₇ und R₉, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, die Gruppe OH, eine gesät tigte oder ungesättigte, geradkettige oder verzweigte C_1-10-Alkylgruppe; eine gesättigte oder ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder eine HSO₃-Gruppe;
– R₁₀ Wasserstoff oder HSO₃;
– R₈ OH; eine Gruppe OR₁₁, worin R₁₁ eine gesättigte oder ungesättigte, geradkettige oder verzweigte C_1-10-Alkylgruppe bedeutet; oder eine Gruppe der folgenden Struktur:
worin R₁₂ Wasserstoff oder HSO₃ bedeutet; oder eine Gruppe der folgenden Formel:
oder eine Gruppe der folgenden Formel:
worin bedeuten:
– Z ein Sauerstoffatom oder die Gruppe -NH-;
– die Gruppen R₁₃, R₁₄, R₁₅ und R₁₆, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine OH-Gruppe, eine gesättigte oder ungesättigte, geradkettige oder verzweigte C_1-10-Alkylgruppe; eine gesättigte oder ungesättig te, geradkettige oder verzweigte C_1-10-Alkoxygruppe oder die Gruppe HSO₃. Von den Verbindungen der Formel (IV) kann insbesondere die Benzol-1,4-[di(3-methylidencampher-10-sulfonsäure)] gegebenenfalls in der ganz oder teilweise neutralisierten Form genannt werden, die der folgenden Formel (V) entspricht:
worin D ein Wasserstoffatom, ein Alkalimetall oder eine Gruppe NH(R₂₅)₃ ⁺ bedeutet, worin die Gruppen R₂₅, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff, eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe Mⁿ⁺/n bedeuten, wobei Mⁿ⁺ ein mehrwertiges Metallkation ist, worin n 2 oder 3 oder 4 bedeutet, wobei Mⁿ⁺ vorzugsweise ein Metallkation ist, das unter Ca²⁺, Zn²⁺, Mg²⁺, Ba²⁺, Al³⁺ und Zr⁴⁺ ausgewählt ist, besonders die Benzol-1,4-Di(3-methyliden-10-camphersulfonsäure), die unter der Bezeichnung MEXORYL SX von der Firma Chimex erhältlich ist.
(3) Benzophenonderivate, beispielsweise
– 2,4-Dihydroxybenzophenon (Benzophenone-1);
– 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon (Benzophenone-2);
– 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (Benzophenone-3), unter der Bezeichnung UVINUL M40 von der Firma BASF erhältlich;
– 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure (Benzophenone-4), sowie ihre Sulfonatform (Benzophenone-5), die von der Firma BASF unter der Bezeichnung UVINUL MS40 angeboten wird;
– 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybentophenon (Benzophenone-6);
– 5-Chlor-2-hydroxybentophenon (Benzophenone-7);
– 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon (Benzophenone-8);
– das Dinatriumsalz von 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon-5,5'-disulfonsäure (Benzophenone-9);
– 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon (Benzophenone-10);
– Benzophenone-11;
– 2-Hydroxy-4-(octyloxy)-benzophenon (Benzophenone-12).
(4) Silanderivate oder Polyorganosiloxane mit Benzophenongruppen;
(5) Anthranilate und besonders Menthylanthranilat, das von der Firma Haarman & Reimer unter der Bezeichnung NEO HELIOPAN MA erhältlich ist;
(6) Verbindungen, die pro Molekül mindestens zwei Benzoazolylgruppen oder mindestens eine Benzodiazolylgruppe enthalten, besonders 1,4-Bis-benzimidazolyl-phenylen-3,3',5,5'-tetrasulfonsäure sowie ihre Salze der folgenden Struktur (VI):
die von der Firma Haarman & Reimer erhältlich sind;
(7) Siliciumderivate von N-substituierten Benzimidazolylbenzazolen oder Benzofuranylbenzazolen und besonders:
– 2-[1-[3-[1,3,3,3-Tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]-disiloxanyl]-propyl]-1H-benzimidazol-2-yl]-benzoxazol;
– 2-[1-[3-[1,3,3,3-Tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]-disiloxanyl]-propyl]-1H-benzimidazol-2-yl]-benzothiazol;
– 2-[1-(3-Trimethylsilanyl-propyl)-1H-benzimidazol-2-yl]-benzoxazol;
– 6-Methoxy-1,1'-bis(3-trimethylsilanyl-propyl)-1H,1'H-[2,2']dibenzimidazolylbenzoxazol;
– 2-[1-(3-Trimethylsilanyl-propyl)-1H-benzimidazol-2-yl]-benzothiazol; die in der Patentanmeldung EP-A-1 028 120 beschrieben sind;
(8) Triazinderivate und besonders das 2,4-Bis{[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazin, das unter der Bezeichnung TINOSORB S von der Firma Ciba Geigy erhältlich ist, und das 2,2'-Methylen-bis[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenol], das von der Firma Ciba Geigy unter der Bezeichnung TINOSORB M angeboten wird;
(9) deren Gemische.

Es kann auch ein Gemisch aus mehreren dieser Filter und ein Gemisch von UV-B-Filtern und UV-A-Filtern verwendet werden.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann in einer Vielzahl von Behandlungen und insbesondere kosmetischen Behandlungen der Haut, der Lippen und der Haare einschließlich der Kopfhaut und besonders zum Schutz und/oder zur Pflege der Haut, der Lippen und/oder der Haare und/oder zum Schminken der Haut und/oder der Lippen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann beispielsweise als Produkt zur Pflege und/oder zum Sonnenschutz für das Gesicht und/oder den Körper in Form von Cremes oder Milchen verwendet werden.
Die Erfindung bezieht sich auch auf die kosmetische Verwendung der oben definierten Zusammensetzung für die Pflege und/oder zum Lichtschutz der Haut, der Lippen und/oder der Haare und/oder zum Schminken der Haut und/oder der Lippen.
Die Erfindung hat außerdem ein Verfahren zur kosmetischen Behandlung zum Schutz der Haut einschließlich der Kopfhaut, der Haare und/oder der Lippen gegenüber Sonnenlicht zum Gegenstand, das dadurch gekennzeichnet ist, dass auf die Haut, die Haare und/oder die Lippen eine oben definierte Zusammensetzung aufgetragen wird.

Nachstehend werden Beispiele für erfindungsgemäße Emulsionen zur Erläuterung angegeben, die nicht einschränkend sind. Die Mengenanteile sind, falls nichts Anderes gesagt wird, in Gewichtsprozent angegeben. Beispiel 1: W/O-Emulsion, LSF 40 Ölphase:

– PDMS mit Propylpolyethoxydiglucosidgruppe und Octylgruppe, 20% in Cyclopentadimethylsiloxan (SPG 128 von Wacker) (d. h. 4% Ws)	20%
– Cyclohexadimethylsiloxan	20%
– p-Methoxycinnamat (Parsol MCX) (fettlösliches Filter)	7%
– mit PDMS umhülltes Titandioxid (UV Titan X170 von der Firma Kemira)	10% (Ws)

wässrige Phase:

– Glycerin	5%
– Konservierungsmittel	qs
– Mexoryl SX (wasserlösliches Filter)	3%
– entmineralisiertes Wasser	ad 100%.

Vorgehensweise: Jede der beiden Phasen wird homogenisiert, worauf die beiden Phasen unter Rühren vermischt werden, indem die wässrige Phase in der Ölphase dispergiert wird.
Man erhält eine sehr weiche fluide Milch, die beim Auftragen nicht weiß färbt. Ihr Aussehen unter dem Mikroskop ist fein und regelmäßig und man sieht eine gute Dispersion der Pigmente.
Die Emulsion bleibt nach zweimonatiger Aufbewahrung bei 45°C stabil.
Vergleichsbeispiel 1: W/O-Emulsion mit einem nicht umhüllten Titanoxid
Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch das umhüllte Titandioxid mit der gleichen Menge eines nicht umhüllten Titandioxids (TITANIUM DIOXYDE P25 von der Firma Degussa) ersetzt wird.
Man erhält eine grobe und instabile Emulsion: Einige Stunden nach der Herstellung der Emulsion tritt Koaleszenz der Wassertropfen und ein Ausscheiden von Wasser und Öl auf. Die Untersuchung der Emulsion unter dem Mikroskop bestätigt diese Instabilität.
Vergleichsbeispiel 2: W/O-Emulsion mit einem Alkyldimethiconcopolyol
Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch das PDMS mit Propylpolyethoxydiglucosidgruppe und Octylgruppe durch die gleiche Wirkstoffmenge (4%) eines Alkyldimethiconcopolyols (Cetyldimethiconcopolyol: Abil EM90 von Goldschmidt) ersetzt wird.

Man erhält eine instabile Emulsion: Im Laufe der Zeit tritt Sedimentation der Tröpfchen der wässrigen Phase und des Titandioxids auf, die nicht mehr homogen in der Ölphase verteilt sind, wodurch auch Öl an der Oberfläche zu sehen ist. Beispiel 2: Fluides Make-up LSF 20 Ölphase:

– PDMS mit Propylpolyethoxydiglucosidgruppe und Octylgruppe, 20% in Cyclopentadimethylsiloxan (SPG 128 von Wacker) (d. h. 4% Ws)	20%
– Cyclopentadimethylsiloxan	30%
– braune, rote und gelbe Pigmente	5%
– umhülltes TiO₂ (TIOSPERSE ULTRA)	15% (Ws)

wässrige Phase:

– Konservierungsmittel	qs
– Mexoryl SX (wasserlösliches Filter)	3%
– Wasser	ad 100%.

Vorgehensweise: Man homogenisiert die beiden Phasen und bildet die Emulsion dann unter Rühren durch Dispergieren der wässrigen Phase in der Ölphase.
Man erhält ein sehr weiches fluides Make-up, das die Haut seidig aussehen lässt. Sein Aussehen unter dem Mikroskop ist fein, regelmäßig und man sieht eine gute Dispersion der Pigmente.
Die Emulsion bleibt mach zweimonatiger Aufbewahrung bei 45°C stabil.

Claims

In Form einer Emulsion vorliegende Zusammensetzung, die in einem physiologisch akzeptablen Medium 7 bis 15 Gew.-% wirksame Substanz mindestens eines Metalloxids mit hydrophober Umhüllung, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und 0,1 bis 20 Gew.-% wirksame Substanz mindestens eines alkoxylierten Polydimethylsiloxans mit mindestens einem Glycosidrest, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das alkoxylierte Polydimethylsiloxan mit mindestens einem Glycosidrest unter den Verbindungen der Formel (I) ausgewählt ist: R¹ _xR_3-x-SiO-[SiRR¹O)_m-(SiR₂O)_n]_y-SiR_3-xR¹ _x (I),worin bedeuten: die Indizes m, die gleich oder verschieden sind, 0 oder eine Zahl von 1 bis 200, die Indizes n, die gleich oder verschieden sein können, 0 oder eine Zahl von 1 bis 1 000, x 0 oder 1, y 0 oder eine Zahl von 1 bis 1 200, die Gruppen R, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, die Gruppen R¹, die gleich oder verschieden sein können, eine Gruppe der folgenden Formel (II): Z-(R²O-)_c-R³ (II),worin bedeuten: Z einen Glycosidrest, der von 1 bis 10 Monosaccharideinheiten oder Oligosaccharideinheiten abgeleitet ist, die Gruppen R², die gleich oder verschieden sein können, eine Alkylengruppe, c 0 oder eine Zahl von 1 bis 20, R³ eine Alkylengruppe mit der Maßgabe, dass die Verbindung der Formel (I) mindestens eine Gruppe R¹ aufweist.
Zusammensetzung nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass Z ein Rest ist, der von Monosacchariden abgeleitet ist, die unter den Hexosen und Pentosen ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach dem vorhergehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass Z ein von Glucose abgeleiteter Rest ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) eine der Gruppen R eine Octylgruppe bedeutet und Z-(R²O-)_c-R³ eine von Glucose abgeleitete Gruppe ist, wobei R²O CH₂O und R³ Propyl bedeutet.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das alkoxylierte Polydimethylsiloxan mit mindestens einem Glycosidrest im Gemisch mit einem oder mehreren Siliconölen vorliegt.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Mengenanteil des alkoxylierten Polydimethylsiloxans mit Glycosidgruppe im Bereich von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, liegt.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Metalloxid mit hydrophober Umhüllung unter den Oxiden von Titan, Zink, Eisen, Zirconium, Cer oder deren Gemischen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Metalloxid mit hydrophober Umhüllung in Form eines Nanopigments vorliegt.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Metalloxid mit hydrophober Umhüllung einer oder mehreren Behandlungen mit einer oder mehreren Verbindungen unterzogen wurde, die ausgewählt sind unter Aluminiumoxid, Siliciumoxid, Aluminiumderivaten, Siliciumderivaten, Natriumverbindungen, Eisenoxiden, Eisenestern, Fettsäuren, Fettalkoholen und deren Derivaten, Lecithin, Wachsen, (Meth)acrylpolymeren und fluorierten Verbindungen.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das umhüllte Metalloxid unter den Oxiden von Titan und den Oxiden von Zink und deren Gemischen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner mindestens ein Öl enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner ein Sonnenschutzfilter enthält.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Wasser-in-Öl-Emulsion ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Ölphase 5 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, ausmacht.
Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Produkt zur Pflege oder für den Sonnenschutz des Gesichts und/oder des Körpers ist.
Verfahren zur kosmetischen Behandlung, um die Haut, die Haare und/oder die Lippen gegen Sonnenlicht zu schützen, dadurch gekennzeichnet, dass es darin besteht, auf die Haut, die Haare und/oder die Lippen eine Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 16 aufzutragen.