ES2265046T3 - Procedimiento de extrusion para fabricar policarbonato. - Google Patents
Procedimiento de extrusion para fabricar policarbonato. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2265046T3 ES2265046T3 ES02747077T ES02747077T ES2265046T3 ES 2265046 T3 ES2265046 T3 ES 2265046T3 ES 02747077 T ES02747077 T ES 02747077T ES 02747077 T ES02747077 T ES 02747077T ES 2265046 T3 ES2265046 T3 ES 2265046T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- group
- polycarbonate
- bis
- extruder
- carbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 title claims abstract description 154
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 title claims abstract description 154
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 66
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 title claims description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 78
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 52
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 40
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 37
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 14
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 93
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 60
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims description 48
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 30
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 19
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 18
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims description 15
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N methyl salicylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1O OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 6
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229960001047 methyl salicylate Drugs 0.000 claims description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 5
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004457 alkyl amino carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005100 aryl amino carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005135 aryl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000006310 cycloalkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005167 cycloalkylaminocarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005149 cycloalkylsulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005144 cycloalkylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005366 cycloalkylthio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 Chemical compound COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 21
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 45
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 39
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 31
- -1 methylene chloride Chemical compound 0.000 description 25
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 20
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- GFZMLBWMGBLIDI-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC GFZMLBWMGBLIDI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 15
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 10
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 9
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 9
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000013461 design Methods 0.000 description 6
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JEUFWFJKIXMEEK-UHFFFAOYSA-N carboxy-[2-(dicarboxyamino)ethyl]carbamic acid Chemical compound OC(=O)N(C(O)=O)CCN(C(O)=O)C(O)=O JEUFWFJKIXMEEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Chemical class 0.000 description 3
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Chemical group 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Chemical group 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- BJQWBACJIAKDTJ-UHFFFAOYSA-N tetrabutylphosphanium Chemical compound CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC BJQWBACJIAKDTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1 XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 2
- QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N p-Cumylphenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930184652 p-Terphenyl Natural products 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NKTOLZVEWDHZMU-UHFFFAOYSA-N p-cumyl phenol Natural products CC1=CC=C(C)C(O)=C1 NKTOLZVEWDHZMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- JOLVYUIAMRUBRK-UHFFFAOYSA-N 11',12',14',15'-Tetradehydro(Z,Z-)-3-(8-Pentadecenyl)phenol Natural products OC1=CC=CC(CCCCCCCC=CCC=CCC=C)=C1 JOLVYUIAMRUBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQXVCNCQFXPSF-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrabromo-4-[1-(2,3,5,6-tetrabromo-4-hydroxyphenyl)cyclohexyl]phenol Chemical compound BrC1=C(Br)C(O)=C(Br)C(Br)=C1C1(C=2C(=C(Br)C(O)=C(Br)C=2Br)Br)CCCCC1 CDQXVCNCQFXPSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRXQOCASOOBADQ-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrabromo-4-[2-(2,3,5,6-tetrabromo-4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound BrC=1C(Br)=C(O)C(Br)=C(Br)C=1C(C)(C)C1=C(Br)C(Br)=C(O)C(Br)=C1Br VRXQOCASOOBADQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNFSJFZWNDZYHA-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrabromo-4-[3,3,5-trimethyl-1-(2,3,5,6-tetrabromo-4-hydroxyphenyl)cyclohexyl]phenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C(=C(Br)C(O)=C(Br)C=1Br)Br)C1=C(Br)C(Br)=C(O)C(Br)=C1Br DNFSJFZWNDZYHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBYLGADGYCTQOT-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrachloro-4-[1-(2,3,5,6-tetrachloro-4-hydroxyphenyl)cyclohexyl]phenol Chemical compound ClC1=C(Cl)C(O)=C(Cl)C(Cl)=C1C1(C=2C(=C(Cl)C(O)=C(Cl)C=2Cl)Cl)CCCCC1 PBYLGADGYCTQOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNSWTHTUMBCINC-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrachloro-4-[3,3,5-trimethyl-1-(2,3,5,6-tetrachloro-4-hydroxyphenyl)cyclohexyl]phenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C(=C(Cl)C(O)=C(Cl)C=1Cl)Cl)C1=C(Cl)C(Cl)=C(O)C(Cl)=C1Cl JNSWTHTUMBCINC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRWCWHILGVMUTD-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromo-4-[1-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]phenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=C(Br)C(O)=C(Br)C=1)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 JRWCWHILGVMUTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJFNFDUOEIPZNK-UHFFFAOYSA-N 2,6-dibromo-4-[1-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)cyclohexyl]phenol Chemical compound C1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C1C1(C=2C=C(Br)C(O)=C(Br)C=2)CCCCC1 XJFNFDUOEIPZNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHWOEAFLIJITGC-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-4-[1-(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]phenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=C(Cl)C(O)=C(Cl)C=1)C1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 HHWOEAFLIJITGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANLICCDGDIUHJE-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-4-[1-(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)cyclohexyl]phenol Chemical compound C1=C(Cl)C(O)=C(Cl)C=C1C1(C=2C=C(Cl)C(O)=C(Cl)C=2)CCCCC1 ANLICCDGDIUHJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJJCPYIHQDQHLW-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-[1-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]phenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=C(C(O)=C(C=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VJJCPYIHQDQHLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROMMRTLCTSUNMY-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-[1-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)cyclohexyl]phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(C2(CCCCC2)C=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 ROMMRTLCTSUNMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHPKIUDQDCWRKO-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-[2-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 QHPKIUDQDCWRKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNWICTGFDRJOMF-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenyl)phenol;4-(4-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1.OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1O KNWICTGFDRJOMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPLUVCHAAFRTMW-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-[1-(3-bromo-4-hydroxy-5-methylphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]-6-methylphenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=C(Br)C(O)=C(C)C=1)C1=CC(C)=C(O)C(Br)=C1 RPLUVCHAAFRTMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPPIKGCTARUWAS-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-[1-(3-bromo-4-hydroxy-5-methylphenyl)cyclohexyl]-6-methylphenol Chemical compound BrC1=C(O)C(C)=CC(C2(CCCCC2)C=2C=C(Br)C(O)=C(C)C=2)=C1 KPPIKGCTARUWAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTUNFYAQACHQPQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-[1-(3-bromo-4-hydroxy-5-phenylphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]-6-phenylphenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=C(C(O)=C(Br)C=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC(Br)=C(O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 LTUNFYAQACHQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLVSCWXAPGXQPH-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-[1-(3-bromo-4-hydroxy-5-phenylphenyl)cyclohexyl]-6-phenylphenol Chemical compound OC1=C(Br)C=C(C2(CCCCC2)C=2C=C(C(O)=C(Br)C=2)C=2C=CC=CC=2)C=C1C1=CC=CC=C1 MLVSCWXAPGXQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDOOVKUOPDTSIM-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-[1-(3-bromo-4-hydroxy-5-propan-2-ylphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]-6-propan-2-ylphenol Chemical compound BrC1=C(O)C(C(C)C)=CC(C2(CC(C)(C)CC(C)C2)C=2C=C(C(O)=C(Br)C=2)C(C)C)=C1 MDOOVKUOPDTSIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGMJRYWGSRIVQU-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-[1-(3-bromo-4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]phenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=C(Br)C(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C(Br)=C1 RGMJRYWGSRIVQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOJRBWSWENFQGS-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-[1-(3-bromo-4-hydroxyphenyl)cyclohexyl]phenol Chemical compound C1=C(Br)C(O)=CC=C1C1(C=2C=C(Br)C(O)=CC=2)CCCCC1 AOJRBWSWENFQGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOQVTKBBXVJSDQ-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-[1-(3-bromo-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]-6-tert-butylphenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=C(C(O)=C(Br)C=1)C(C)(C)C)C1=CC(Br)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 IOQVTKBBXVJSDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTXHQKMTAGXROL-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-[1-(3-bromo-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)cyclohexyl]-6-tert-butylphenol Chemical compound BrC1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(C2(CCCCC2)C=2C=C(C(O)=C(Br)C=2)C(C)(C)C)=C1 MTXHQKMTAGXROL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKUCXWDJOMIBEH-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-[2-(3-bromo-4-hydroxy-5-methylphenyl)propan-2-yl]-6-methylphenol Chemical compound BrC1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(Br)C(O)=C(C)C=2)=C1 AKUCXWDJOMIBEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSELEXDWBHMZAV-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-[2-(3-bromo-4-hydroxy-5-phenylphenyl)propan-2-yl]-6-phenylphenol Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)(C)C(C=1)=CC(Br)=C(O)C=1C1=CC=CC=C1 HSELEXDWBHMZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCUAYENVADKTFG-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-[2-(3-bromo-4-hydroxy-5-propan-2-ylphenyl)propan-2-yl]-6-propan-2-ylphenol Chemical compound BrC1=C(O)C(C(C)C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C(O)=C(Br)C=2)C(C)C)=C1 KCUAYENVADKTFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLQBDQGONGODHD-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-[2-(3-bromo-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]-6-tert-butylphenol Chemical compound BrC1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C(O)=C(Br)C=2)C(C)(C)C)=C1 SLQBDQGONGODHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXORYXPDGGWMCJ-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-6-[1-(3-bromo-2-hydroxy-5-propan-2-ylphenyl)cyclohexyl]-4-propan-2-ylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC(Br)=C(O)C(C2(CCCCC2)C=2C(=C(Br)C=C(C=2)C(C)C)O)=C1 XXORYXPDGGWMCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYFAKUTFHAPRS-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-4-[2-(3-butyl-4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound C1=C(O)C(CCCC)=CC(C(C)(C)C=2C=C(CCCC)C(O)=CC=2)=C1 GRYFAKUTFHAPRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDVHNYOUVOVUDH-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-[1-(3-chloro-4-hydroxy-5-methylphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]-6-methylphenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=C(Cl)C(O)=C(C)C=1)C1=CC(C)=C(O)C(Cl)=C1 NDVHNYOUVOVUDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUWNLZCYRSJNMI-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-[1-(3-chloro-4-hydroxy-5-methylphenyl)cyclohexyl]-6-methylphenol Chemical compound ClC1=C(O)C(C)=CC(C2(CCCCC2)C=2C=C(Cl)C(O)=C(C)C=2)=C1 QUWNLZCYRSJNMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBVOKGXUEKNTMN-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-[1-(3-chloro-4-hydroxy-5-phenylphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]-6-phenylphenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=C(C(O)=C(Cl)C=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC(Cl)=C(O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 WBVOKGXUEKNTMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJPBRWOPJVJYBC-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-[1-(3-chloro-4-hydroxy-5-phenylphenyl)cyclohexyl]-6-phenylphenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=C(C2(CCCCC2)C=2C=C(C(O)=C(Cl)C=2)C=2C=CC=CC=2)C=C1C1=CC=CC=C1 SJPBRWOPJVJYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJBYHKCTZIUMQM-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-[1-(3-chloro-4-hydroxy-5-propan-2-ylphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]-6-propan-2-ylphenol Chemical compound ClC1=C(O)C(C(C)C)=CC(C2(CC(C)(C)CC(C)C2)C=2C=C(C(O)=C(Cl)C=2)C(C)C)=C1 VJBYHKCTZIUMQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWRQWMMZXJZIDD-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-[1-(3-chloro-4-hydroxy-5-propan-2-ylphenyl)cyclohexyl]-6-propan-2-ylphenol Chemical compound ClC1=C(O)C(C(C)C)=CC(C2(CCCCC2)C=2C=C(C(O)=C(Cl)C=2)C(C)C)=C1 LWRQWMMZXJZIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMFIMRZDSQVSRG-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-[1-(3-chloro-4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]phenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=C(Cl)C(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C(Cl)=C1 NMFIMRZDSQVSRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SANDGKAKRMRKKL-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-[1-(3-chloro-4-hydroxyphenyl)cyclohexyl]phenol Chemical compound C1=C(Cl)C(O)=CC=C1C1(C=2C=C(Cl)C(O)=CC=2)CCCCC1 SANDGKAKRMRKKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQWMAOQEDASZEY-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-[2-(3-chloro-4-hydroxy-5-methylphenyl)propan-2-yl]-6-methylphenol Chemical compound ClC1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(Cl)C(O)=C(C)C=2)=C1 HQWMAOQEDASZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULUCDUBWKNRXIH-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-[2-(3-chloro-4-hydroxy-5-phenylphenyl)propan-2-yl]-6-phenylphenol Chemical compound C=1C(Cl)=C(O)C(C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)(C)C(C=1)=CC(Cl)=C(O)C=1C1=CC=CC=C1 ULUCDUBWKNRXIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPEDAWUYHSAFQK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-[2-(3-chloro-4-hydroxy-5-propan-2-ylphenyl)propan-2-yl]-6-propan-2-ylphenol Chemical compound ClC1=C(O)C(C(C)C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C(O)=C(Cl)C=2)C(C)C)=C1 MPEDAWUYHSAFQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBQRPFBBTWXIFI-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-[2-(3-chloro-4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C(Cl)=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C(Cl)=C1 XBQRPFBBTWXIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUOJKHLZAXPMAC-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]phenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=C(C(O)=CC=1)C(C)(C)C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 GUOJKHLZAXPMAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXYRFLUDJODGTP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)cyclohexyl]phenol Chemical compound C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(C2(CCCCC2)C=2C=C(C(O)=CC=2)C(C)(C)C)=C1 TXYRFLUDJODGTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOHUHRLGZRQQIM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(3-tert-butyl-5-chloro-4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]-6-chlorophenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=C(C(O)=C(Cl)C=1)C(C)(C)C)C1=CC(Cl)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 YOHUHRLGZRQQIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REYYIGPBWZHDEH-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(3-tert-butyl-5-chloro-4-hydroxyphenyl)cyclohexyl]-6-chlorophenol Chemical compound ClC1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(C2(CCCCC2)C=2C=C(C(O)=C(Cl)C=2)C(C)(C)C)=C1 REYYIGPBWZHDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXBAUXQGLWEOKB-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[2-(3-tert-butyl-5-chloro-4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]-6-chlorophenol Chemical compound ClC1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C(O)=C(Cl)C=2)C(C)(C)C)=C1 ZXBAUXQGLWEOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethylbisphenol A Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKNCVRMXCLUOJI-UHFFFAOYSA-N 3,3'-dibromobisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C(Br)=C1 CKNCVRMXCLUOJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXNVUESPBYOLFC-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromo-4-[1-(2,6-dibromo-4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C(=C(C)C(O)=C(C)C=1Br)Br)C1=C(Br)C(C)=C(O)C(C)=C1Br BXNVUESPBYOLFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHRBWKGEMXXTGA-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromo-4-[1-(2,6-dibromo-4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)cyclohexyl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=C(Br)C(C2(CCCCC2)C=2C(=C(C)C(O)=C(C)C=2Br)Br)=C1Br BHRBWKGEMXXTGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXXCYAAYVQLMDY-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromo-4-[2-(2,6-dibromo-4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan-2-yl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=C(Br)C(C(C)(C)C=2C(=C(C)C(O)=C(C)C=2Br)Br)=C1Br WXXCYAAYVQLMDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHHFWEQKCCPWLK-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloro-4-[1-(2,6-dichloro-4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C(=C(C)C(O)=C(C)C=1Cl)Cl)C1=C(Cl)C(C)=C(O)C(C)=C1Cl XHHFWEQKCCPWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXXOURCVTACNOD-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloro-4-[1-(2,6-dichloro-4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)cyclohexyl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=C(Cl)C(C2(CCCCC2)C=2C(=C(C)C(O)=C(C)C=2Cl)Cl)=C1Cl SXXOURCVTACNOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSRPEBYMFQNIEC-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloro-4-[2-(2,6-dichloro-4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan-2-yl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=C(Cl)C(C(C)(C)C=2C(=C(C)C(O)=C(C)C=2Cl)Cl)=C1Cl HSRPEBYMFQNIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDWSNKPLZUXBPE-UHFFFAOYSA-N 3,5-ditert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC(C(C)(C)C)=C1 ZDWSNKPLZUXBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLKVIMNNMLKUGJ-UHFFFAOYSA-N 3-Delta8-pentadecenylphenol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 YLKVIMNNMLKUGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJTHLNYBRBMCBW-UHFFFAOYSA-N 4,4'-propane-2,2-diylbis(tetrachlorophenol) Chemical compound ClC=1C(Cl)=C(O)C(Cl)=C(Cl)C=1C(C)(C)C1=C(Cl)C(Cl)=C(O)C(Cl)=C1Cl OJTHLNYBRBMCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRPSWMCDEYMRPE-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C)C1=CC=C(O)C=C1 BRPSWMCDEYMRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWKDEQSSJOJYMP-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxy-2,3,5,6-tetramethylphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]-2,3,5,6-tetramethylphenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C(=C(C)C(O)=C(C)C=1C)C)C1=C(C)C(C)=C(O)C(C)=C1C AWKDEQSSJOJYMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVPFWYYCIQGBKX-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxy-2,3,5,6-tetramethylphenyl)cyclohexyl]-2,3,5,6-tetramethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=C(C)C(C2(CCCCC2)C=2C(=C(C)C(O)=C(C)C=2C)C)=C1C UVPFWYYCIQGBKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYVIZSMBSJIYLC-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=C(C)C(O)=C(C)C=1)C1=CC(C)=C(O)C(C)=C1 XYVIZSMBSJIYLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWCAVNWKMVHLFW-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)cyclohexyl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(C2(CCCCC2)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 BWCAVNWKMVHLFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOZBBYKQVOEIGK-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxy-3,5-diphenylphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]-2,6-diphenylphenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=C(C(O)=C(C=1)C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC(C=2C=CC=CC=2)=C(O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 XOZBBYKQVOEIGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOZQWEPHBHLFBF-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxy-3,5-diphenylphenyl)cyclohexyl]-2,6-diphenylphenol Chemical compound OC1=C(C=2C=CC=CC=2)C=C(C2(CCCCC2)C=2C=C(C(O)=C(C=2)C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=C1C1=CC=CC=C1 MOZQWEPHBHLFBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEWPEIOKCHAXBH-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxy-3-methylphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]-2-methylphenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=C(C)C(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C(C)=C1 XEWPEIOKCHAXBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVOBELCYOCEECO-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxy-3-methylphenyl)cyclohexyl]-2-methylphenol Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C2(CCCCC2)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 SVOBELCYOCEECO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHMYOZSUJUQIRL-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxy-3-phenylphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]-2-phenylphenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=C(C(O)=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=C(O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 HHMYOZSUJUQIRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQCOOYBPEMJQBN-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxy-3-phenylphenyl)cyclohexyl]-2-phenylphenol Chemical compound OC1=CC=C(C2(CCCCC2)C=2C=C(C(O)=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=C1C1=CC=CC=C1 VQCOOYBPEMJQBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYYWKBJIEBKKOP-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxy-3-propan-2-ylphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]-2-propan-2-ylphenol Chemical compound C1=C(O)C(C(C)C)=CC(C2(CC(C)(C)CC(C)C2)C=2C=C(C(O)=CC=2)C(C)C)=C1 RYYWKBJIEBKKOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNLMVVOOYVWSX-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxy-3-propan-2-ylphenyl)cyclohexyl]-2-propan-2-ylphenol Chemical compound C1=C(O)C(C(C)C)=CC(C2(CCCCC2)C=2C=C(C(O)=CC=2)C(C)C)=C1 CSNLMVVOOYVWSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMPGNGRIGSEMTC-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]phenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 UMPGNGRIGSEMTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQFWXJYYZILERJ-UHFFFAOYSA-N 4-[1-[4-hydroxy-3,5-di(propan-2-yl)phenyl]-3,3,5-trimethylcyclohexyl]-2,6-di(propan-2-yl)phenol Chemical compound CC(C)C1=C(O)C(C(C)C)=CC(C2(CC(C)(C)CC(C)C2)C=2C=C(C(O)=C(C(C)C)C=2)C(C)C)=C1 BQFWXJYYZILERJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WORNSJBXZNNDDJ-UHFFFAOYSA-N 4-[1-[4-hydroxy-3,5-di(propan-2-yl)phenyl]cyclohexyl]-2,6-di(propan-2-yl)phenol Chemical compound CC(C)C1=C(O)C(C(C)C)=CC(C2(CCCCC2)C=2C=C(C(O)=C(C(C)C)C=2)C(C)C)=C1 WORNSJBXZNNDDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXGKCBSVGQHYDF-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-2,3,5,6-tetramethylphenyl)propan-2-yl]-2,3,5,6-tetramethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=C(C)C(C(C)(C)C=2C(=C(C)C(O)=C(C)C=2C)C)=C1C GXGKCBSVGQHYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan-2-yl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACWKCNYOCGALDS-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3,5-diphenylphenyl)propan-2-yl]-2,6-diphenylphenol Chemical compound C=1C(C=2C=CC=CC=2)=C(O)C(C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)(C)C(C=C(C=1O)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C1=CC=CC=C1 ACWKCNYOCGALDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKTRENAPTCBBFA-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3-phenylphenyl)propan-2-yl]-2-phenylphenol Chemical compound C=1C=C(O)C(C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)(C)C(C=1)=CC=C(O)C=1C1=CC=CC=C1 BKTRENAPTCBBFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJWIRZQYWANBMP-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3-propan-2-ylphenyl)propan-2-yl]-2-propan-2-ylphenol Chemical compound C1=C(O)C(C(C)C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C(O)=CC=2)C(C)C)=C1 IJWIRZQYWANBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMNMLYIEIODDEW-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[3-[2-(4-hydroxy-3-methylphenyl)propan-2-yl]phenyl]propan-2-yl]-2-methylphenol Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C=CC=2)C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 DMNMLYIEIODDEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVFQHGDIOXNKIC-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[3-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenyl]propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=CC(C(C)(C)C=2C=CC(O)=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 PVFQHGDIOXNKIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVZMKJCPDJQRIK-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[4-[2-(4-hydroxy-3-methylphenyl)propan-2-yl]phenyl]propan-2-yl]-2-methylphenol Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=CC(=CC=2)C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 KVZMKJCPDJQRIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUVGSGFORLYFFO-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[4-hydroxy-3,5-di(propan-2-yl)phenyl]propan-2-yl]-2,6-di(propan-2-yl)phenol Chemical compound CC(C)C1=C(O)C(C(C)C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C(O)=C(C(C)C)C=2)C(C)C)=C1 RUVGSGFORLYFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIZUBPHXHVWGHD-UHFFFAOYSA-N 4-octadecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 QIZUBPHXHVWGHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GIXXQTYGFOHYPT-UHFFFAOYSA-N Bisphenol P Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C=2C=CC(O)=CC=2)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 GIXXQTYGFOHYPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N Bisphenol Z Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCCC1 SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOLVYUIAMRUBRK-UTOQUPLUSA-N Cardanol Chemical compound OC1=CC=CC(CCCCCCC\C=C/C\C=C/CC=C)=C1 JOLVYUIAMRUBRK-UTOQUPLUSA-N 0.000 description 1
- FAYVLNWNMNHXGA-UHFFFAOYSA-N Cardanoldiene Natural products CCCC=CCC=CCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 FAYVLNWNMNHXGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 238000005618 Fries rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N Tetrachlorobisphenol A Chemical compound C=1C(Cl)=C(O)C(Cl)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- PGIKPSGUPDHEQQ-UHFFFAOYSA-N [Na].[Na].[Mg].CC(=O)ON(OC(C)=O)CCN(OC(C)=O)OC(C)=O Chemical compound [Na].[Na].[Mg].CC(=O)ON(OC(C)=O)CCN(OC(C)=O)OC(C)=O PGIKPSGUPDHEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000316 alkaline earth metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHYMSSZRKQYVIR-UHFFFAOYSA-N bis[(2-ethoxyphenyl)methyl] carbonate Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1COC(=O)OCC1=CC=CC=C1OCC CHYMSSZRKQYVIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWEMVBHVVPCHLV-UHFFFAOYSA-N bis[(2-propoxyphenyl)methyl] carbonate Chemical compound CCCOC1=CC=CC=C1COC(=O)OCC1=CC=CC=C1OCCC VWEMVBHVVPCHLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTRKQYZQMJCISZ-UHFFFAOYSA-N bis[(4-chloro-2-methoxyphenyl)methyl] carbonate Chemical compound COC1=CC(Cl)=CC=C1COC(=O)OCC1=CC=C(Cl)C=C1OC MTRKQYZQMJCISZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000402 bisphenol A polycarbonate polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N cardanol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 235000021050 feed intake Nutrition 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- HGPXWXLYXNVULB-UHFFFAOYSA-M lithium stearate Chemical compound [Li+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HGPXWXLYXNVULB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006140 methanolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004023 quaternary phosphonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003797 solvolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
- C08G64/307—General preparatory processes using carbonates and phenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Un procedimiento para la preparación de policarbonato que comprende extruir a una o más temperaturas en un intervalo de temperatura entre aproximadamente 100ºC y aproximadamente 350ºC y a una o más velocidades de tornillo en un intervalo de velocidad de tornillo entre aproximadamente 50 y aproximadamente 500 revoluciones por minuto, en presencia de un catalizador de transesterificación al menos un material de partida seleccionado entre el grupo constituido por (A) una mezcla que comprende un carbonato de diarilo sustituido con éster y al menos un compuesto dihidroxi aromático; y (B) al menos un policarbonato precursor que comprende grupos terminales fenoxi sustituidos con éster.
Description
Procedimiento de extrusión para fabricar
policarbonato.
Esta solicitud es una Continuación Parcial de la
Solicitud de Estados Unidos en trámite junto con la presente Nº
09/911.439, presentada el 24 de julio de 2001.
Esta invención se refiere a un procedimiento de
preparación de policarbonatos usando una extrusora para convertir
los componentes monoméricos, carbonatos de diarilo sustituidos con
éster y compuestos dihidroxiaromáticos, en policarbonatos producto.
La invención se refiere también a la preparación de policarbonatos
en los que un policarbonato precursor que comprende grupos finales
fenoxi sustituidos con éster se somete a extrusión para producir un
policarbonato que tiene un mayor peso molecular. Más
particularmente, la presente invención se refiere a la formación en
condiciones moderadas de policarbonatos que tienen niveles
extremadamente bajos de productos de redisposición de Fries y que
poseen un alto nivel de terminación tipo endcapping.
Los policarbonatos, tales como policarbonato de
bisfenol A, se preparan típicamente por procedimientos de
polimerización interfacial o de fusión. La reacción de un bisfenol
tal como bisfenol A (BPA) con fosgeno en presencia de agua, un
disolvente tal como cloruro de metileno, un aceptor de ácido tal
como hidróxido sódico y un catalizador de transferencia de fase tal
como trietilamina son típicos de la metodología interfacial. La
reacción de bisfenol A con una fuente de unidades carbonato tal como
carbonato de difenilo a alta temperatura en presencia de un
catalizador tal como hidróxido sódico es típico de los
procedimientos de polimerización por fusión empleados actualmente.
Cada procedimiento se realiza a una gran escala comercial y cada uno
de ellos presenta inconvenientes significativos.
El procedimiento interfacial para preparar
policarbonato tiene varias desventajas inherentes. En primer lugar
está la desventaja de hacer funcionar un procedimiento que requiere
fosgeno como reactivo debido a las preocupaciones de seguridad
obvias. En segundo lugar está la desventaja de hacer funcionar un
procedimiento que requiere el uso de grandes cantidades de un
disolvente orgánico porque deben tomarse precauciones caras de
protección contra cualquier impacto medioambiental adverso. En
tercer lugar, el procedimiento interfacial requiere una cantidad
relativamente grande de inversiones en equipo y capital. En cuarto
lugar, el policarbonato producido mediante el procedimiento
interfacial tiene tendencia a tener un color inconsistente, mayores
niveles de partículas, y un mayor contenido de cloruro, que puede
provocar corrosión.
El procedimiento de fusión, aunque obviando la
necesidad de fosgeno o un disolvente tal como cloruro de metileno,
requiere altas temperaturas y tiempos de reacción relativamente
largos. Como resultado, pueden formarse subproductos a alta
temperatura, tales como los productos que surgen de la redisposición
de Fries de unidades carbonato a lo largo de las cadenas
poliméricas en crecimiento. La redisposición de Fries da lugar a una
ramificación polimérica indeseada e incontrolada que puede impactar
negativamente en las propiedades de flujo y en el rendimiento del
polímero. El procedimiento de fusión requiere además el uso de
equipo de procesado complejo capaz de funcionar a alta temperatura
y baja presión, y capaz de una agitación eficaz del fundido
polimérico altamente viscoso durante los tiempos de reacción
relativamente largos requeridos para conseguir un alto peso
molecular.
Hace algunos años, se informó en la Patente de
Estados Unidos Nº 4.323.668 que el policarbonato podría formularse
en condiciones relativamente moderadas haciendo reaccionar un
bisfenol tal como BPA con el carbonato de diarilo formado por la
reacción de fosgeno con salicilato de metilo. El procedimiento usaba
niveles relativamente altos de catalizadores de transesterificación
tales como estearato de litio para conseguir policarbonato de alto
peso molecular. Las cargas altas de catalizador son particularmente
indeseables en reacciones de policarbonato fundido, ya que el
catalizador permanece en el policarbonato producto después de la
reacción. La presencia de un catalizador de transesterificación en
el policarbonato puede acortar la vida útil de los artículos
preparados a partir del mismo promoviendo el aumento de la
absorción de agua, la degradación del polímero a altas temperaturas
y decoloración.
Por lo tanto, sería deseable minimizar la
cantidad de catalizador necesaria en la preparación en fusión de
policarbonato a partir de bisfenoles y carbonatos de diarilo
sustituidos con éster tales como bis(metil salicil)
carbonato (BMSC). Además, sería deseable proporcionar un
procedimiento para la preparación en fusión de policarbonato usando
un equipo sencillo de mezcla de fusión tal como una extrusora.
La presente invención proporciona un
procedimiento para la preparación de policarbonato, comprendiendo
dicho procedimiento extruir a una o más temperaturas en un
intervalo de temperatura y a una o más velocidades de tornillo en
un intervalo de velocidad de tornillo en presencia de un catalizador
de transesterificación, al menos un material de partida
seleccionado entre el grupo constituido por
(A) una mezcla sólida que comprende un carbonato
de diarilo sustituido con éster y al menos un compuesto dihidroxi
aromático; y
(B) al menos un policarbonato precursor que
comprende grupos terminales fenoxi sustituidos con éster.
La presente invención se refiere también a un
procedimiento en una sola etapa para preparar policarbonatos con
gran cantidad de terminaciones de tipo endcapped que tienen niveles
muy bajos de productos de redisposición de Fries, comprendiendo
dichos policarbonatos grupos finales fenoxi sustituidos con
éster.
La Figura 1 muestra una extrusora con purga de
14 tambores junto con su diseño de tornillo que puede usarse en la
realización práctica de la invención.
La presente invención puede entenderse más
fácilmente haciendo referencia a la siguiente descripción detallada
de las realizaciones preferidas de la invención y los ejemplos
incluidos en las mismas. En la siguiente memoria descriptiva y en
las reivindicaciones que la siguen, se hará referencia ahora a
numerosos términos que se definirán como que tienen los siguientes
significados:
Las formas singulares "un", "una",
"el" y "la" incluyen los plurales correspondientes a menos
que el contexto dicte claramente otra cosa.
"Opcional" u "opcionalmente" significa
que el suceso o circunstancia descrito posteriormente puede ocurrir
o no, y que la descripción incluye casos en los que el suceso ocurre
y casos en los que no ocurre.
Como se usa en este documento el término
"policarbonato" se refiere a policarbonatos que incorporan
unidades estructurales provenientes de uno o más compuestos
dihidroxi aromáticos e incluye copolicarbonatos y
poliestercarbonatos.
Como se usa en este documento, la expresión
"policarbonato fundido" se refiere a un policarbonato preparado
por la transesterificación de un carbonato de diarilo con un
compuesto dihidroxi aromático.
Como se usa en este documento la expresión
"policarbonato precursor" se refiere a un policarbonato que
cuando se somete a extrusión en presencia de un catalizador de
transesterificación proporciona un policarbonato que tiene un mayor
peso molecular después de la extrusión que antes de la misma.
"BPA" se define en este documento como
bisfenol A o
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano.
"Sistema catalítico" como se usa en este
documento se refiere al catalizador o catalizadores que catalizan la
transesterificación del bisfenol con el carbonato de diarilo en el
procedimiento de fusión.
"Cantidad catalíticamente eficaz" se
refiere a la cantidad de catalizador a la que se muestra el
rendimiento catalítico.
Como se usa en este documento la expresión
"producto de Fries" se define como una unidad estructural del
policarbonato producto que después de la hidrólisis del
policarbonato producto da un compuesto dihidroxi aromático
sustituido con carboxi que lleva un grupo carboxi adyacente a uno o
ambos grupos hidroxi de dicho compuesto dihidroxi aromático
sustituido con carboxi. Por ejemplo, en policarbonato de bisfenol A
preparado mediante un procedimiento de reacción en estado fundido
en el que tiene lugar la reacción de Fries, el producto de Fries
comprende la siguiente estructura VIII, que da
2-carboxi bisfenol A después de una hidrólisis
completa del policarbonato producto.
Las expresiones "producto de Fries" y
"grupo de Fries" se usan de manera intercambiable en este
documento.
Las expresiones "reacción de Fries" y
"redisposición de Fries" se usan de manera intercambiable en
este documento.
Las expresiones "extrusora de doble
tornillo" y "extrusora de tornillos gemelos" se usan de
manera intercambiable en este documento.
Como se usa en este documento la expresión
"fenol monofuncional" se refiere a un fenol que comprende un
único grupo hidroxi reactivo.
Las expresiones "puerto de purga" y
"purga" se usan de manera intercambiable en este documento.
Como se usa en este documento la expresión
"radical alifático" se refiere a un radical que tiene una
valencia de al menos uno que comprende un conjunto lineal o
ramificado de átomos que no es cíclico. El conjunto puede incluir
heteroátomos tales como nitrógeno, azufre y oxígeno o puede estar
compuesto exclusivamente por carbono e hidrógeno. Los ejemplos de
radicales alifáticos incluyen metilo, metileno, etilo, etileno,
hexilo, hexametileno y similares.
Como se usa en este documento la expresión
"radical aromático" se refiere a un radical que tiene una
valencia de al menos uno que comprende al menos un grupo aromático.
Los ejemplos de radicales aromáticos incluyen fenilo, piridilo,
furanilo, tienilo, naftilo, fenileno, y bifenilo. La expresión
incluye grupos que contienen ambos componentes aromático y
alifático, por ejemplo un grupo bencilo.
Como se usa en este documento la expresión
"radical cicloalifático" se refiere a un radical que tiene una
valencia de al menos uno que comprende un conjunto de átomos que es
cíclico pero que no es aromático. El conjunto puede incluir
heteroátomos tales como nitrógeno, azufre y oxígeno o puede estar
compuesto exclusivamente por carbono e hidrógeno. Los ejemplos de
cicloradicales alifáticos incluyen ciclcopropilo, ciclopentilo,
ciclohexilo, tetrahidrofuranilo y similares.
De acuerdo con el procedimiento de la presente
invención, la extrusión en presencia de un catalizador de
transferencia de fase de un material de partida (A), una mezcla
sólida que comprende un carbonato de diarilo sustituido con éster y
al menos un compuesto dihidroxi aromático; o un material de partida
(B), al menos un policarbonato precursor que comprende grupos
terminales fenoxi sustituidos con éster; da un policarbonato
producto. En algunos casos el procedimiento de acuerdo con la
presente invención emplea ambos materiales de partida (A) y (B),
por ejemplo, cuando un carbonato de diarilo sustituido con éster, un
compuesto dihidroxi aromático y un policarbonato precursor que
comprende grupos fenoxi finales sustituidos con éster, y un
catalizador de transesterificación se mezclan en una mezcladora de
Henschel para formar un polvo que comprende los materiales de
partida (A) y (B), y dicho polvo se extruye después para dar un
policarbonato.
En un aspecto de la presente invención el
policarbonato producto se prepara introduciendo un carbonato de
diarilo sustituido con éster, al menos un compuesto dihidroxi
aromático, y un catalizador de transesterificación en una extrusora
para formar una mezcla fundida dentro de dicha extrusora en la que
ocurre la reacción entre los grupos carbonato y grupos hidroxilo
dando lugar al policarbonato producto y al subproducto fenol
sustituido con éster. La extrusora puede estar equipada con purgas
al vacío que sirven para retirar el subproducto fenol sustituido
con éster y conducir de esta manera la reacción de polimerización a
su finalización. El peso molecular del policarbonato producto puede
controlarse controlando, entre otros factores, la velocidad de
alimentación de los reactivos, el tipo de extrusora, el diseño y la
configuración del tornillo de la extrusora, el tiempo de residencia
en la extrusora, la temperatura de reacción y el número de purgas al
vacío presentes en la extrusora y la presión a la que
funciona(n) dichas purgas al vacío. El peso molecular del
policarbonato producto puede depender también de las estructuras
del reactivo carbonato de diarilo sustituido con éster, compuesto
dihidroxi aromático, y catalizador de transesterificación
empleados.
Los carbonatos de diarilo sustituidos con éster
de acuerdo con la presente invención incluyen carbonatos de diarilo
que tienen la estructura I
en la que R^{1} es
independientemente en cada aparición grupo alquilo
C_{1}-C_{20}, grupo cicloalquilo
C_{4}-C_{20} o grupo arilo
C_{4}-C_{20}, R^{2} es independientemente en
cada aparición un átomo de halógeno, grupo ciano, grupo nitro,
grupo alquilo C_{1}-C_{20}, grupo cicloalquilo
C_{4}-C_{20}, grupo arilo
C_{4}-C_{20}, grupo alcoxi
C_{1}-C_{20}, grupo cicloalcoxi
C_{4}-C_{20}, grupo ariloxi
C_{4}-C_{20}, grupo alquiltio
C_{1}-C_{20}, grupo cicloalquiltio
C_{4}-C_{20}, grupo ariltio
C_{4}-C_{20}, grupo alquilsulfinilo
C_{1}-C_{20}, grupo cicloalquilsulfinilo
C_{4}-C_{20}, grupo arilsulfinilo
C_{4}-C_{20}, grupo alquilsulfonilo
C_{1}-C_{20}, grupo cicloalquilsulfonilo
C_{4}-C_{20}, grupo arilsulfonilo
C_{4}-C_{20}, grupo alcoxicarbonilo
C_{1}-C_{20}, grupo cicloalcoxicarbonilo
C_{4}-C_{20}, grupo ariloxicarbonilo
C_{4}-C_{20}, grupo acilamino
C_{2}-C_{60}, grupo cicloalquilamino
C_{6}-C_{60}, grupo arilamino
C_{5}-C_{60}, grupo alquilaminocarbonilo
C_{1}-C_{40}, grupo cicloalquilaminocarbonilo
C_{4}-C_{40}, grupo arilaminocarbonilo
C_{4}-C_{40}, y grupo acilamino
C_{1}-C_{20}; y b es independientemente en cada
aparición un número entero
0-4.
Los carbonatos de diarilo sustituidos con éster
1 se ejemplifican mediante bis(metil salicil) carbonato
(Registro CAS Nº 82091-12-1),
bis(etil salicil) carbonato, bis(propil salicil)
carbonato, bis(butil salicil) carbonato, bis(bencil
salicil) carbonato, bis(metil 4-clorosalicil)
carbonato y similares. Típicamente se prefiere bis(metil
salicil) carbonato.
\newpage
Los compuestos dihidroxi aromáticos de acuerdo
con la presente invención incluyen bisfenoles que tienen la
estructura II
en la que
R^{3}-R^{10} son independientemente un átomo de
hidrógeno, átomo de halógeno, grupo nitro, grupo ciano, grupo
alquilo C_{1}-C_{20}, grupo cicloalquilo
C_{4}-C_{20}, o grupo arilo
C_{6}-C_{20}; W es un enlace, un átomo de
oxígeno, un átomo de azufre, un grupo SO_{2}, un radical alifático
C_{1}-C_{20}, un radical aromático
C_{6}-C_{20}, un radical cicloalifático
C_{6}-C_{20} o el
grupo,
en el que R^{11} y R^{12} son
independientemente un átomo de hidrógeno, grupo alquilo
C_{1}-C_{20}, grupo cicloalquilo
C_{4}-C_{20}, o grupo arilo
C_{4}-C_{20}; o R^{11} y R^{12} juntos
forman un anillo cicloalifático C_{4}-C_{20}
que está opcionalmente sustituido con uno o más alquilo
C_{1}-C_{20}, arilo
C_{6}-C_{20}, aralquilo
C_{5}-C_{21}, grupos cicloalquilo
C_{5}-C_{20} o una combinación de los
mismos.
Los bisfenoles II adecuados se ilustran mediante
2,2-bis(4-hidroxifenil)
propano (bisfenol A);
2,2-bis(3-cloro-4-hidroxifenil)
propano;
2,2-bis(3-bromo-4-hidroxifenil)
propano;
2,2-bis(4-hidroxi-3-metilfenil)
propano;
2,2-bis(4-hidroxi-3-isopropilfenil)
propano;
2,2-bis(3-butil-4-hidroxifenil)
propano;
2,2-bis(3-fenil-4-hidroxifenil)
propano;
2,2-bis(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)
propano;
2,2-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)
propano;
2,2-bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)
propano;
2,2-bis(3-cloro-4-hidroxi-5-metilfenil)
propano;
2,2-bis(3-bromo-4-hidroxi-5-metilfenil)
propano;
2,2-bis(3-cloro-4-hidroxi-5-isopropilfenil)
propano;
2,2-bis(3-bromo-4-hidroxi-5-isopropilfenil)
propano;
2,2-bis(3-t-butil-5-cloro-4-hidroxifenil)
propano;
2,2-bis(3-bromo-5-t-butil-4-hidroxifenil)
propano;
2,2-bis(3-cloro-5-fenil-4-hidroxifenil)
propano;
2,2-bis(3-bromo-5-fenil-4-hidroxifenil)
propano;
2,2-bis(3,5-diisopropil-4-hidroxifenil)
propano;
2,2-bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)
propano;
2,2-bis(3,5-difenil-4-hidroxifenil)
propano;
2,2-bis(4-hidroxi-2,3,5,6-tetraclorofenil)
propano;
2,2-bis(4-hidroxi-2,3,5,6-tetrabromofenil)
propano;
2,2-bis(4-hidroxi-2,3,5,6-tetrametilfenil)
propano;
2,2-bis(2,6-dicloro-3,5-dimetil-4-hidroxifenil)
propano;
2,2-bis(2,6-dibromo-3,5-dimetil-4-hidroxifenil)
propano;
1,1-bis(4-hidroxifenil)
ciclohexano;
1,1-bis(3-cloro-4-hidroxifenil)
ciclohexano;
1,1-bis(3-bromo-4-hidroxifenil)
ciclohexano;
1,1-bis(4-hidroxi-3-metilfenil)
ciclohexano;
1,1-bis(4-hidroxi-3-isopropilfenil)
ciclohexano;
1,1-bis(3-t-butil-4-hidroxifenil)
ciclohexano;
1,1-bis(3-fenil-4-hidroxifenil)
ciclohexano;
1,1-bis(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)
ciclohexano;
1,1-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)
ciclohexano;
1,1-bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)
ciclohexano;
1,1-bis(3-cloro-4-hidroxi-5-metilfenil)
ciclohexano;
1,1-bis(3-bromo-4-hidroxi-5-metilfenil)
ciclohexano;
1,1-bis(3-cloro-4-hidroxi-5-isopropilfenil)
ciclohexano;
1,1-bis(3-bromo-hidroxi-5-isopropilfenil)
ciclohexano;
1,1-bis(3-t-butil-5-cloro-4
hidroxifenil) ciclohexano;
1,1-bis(3-bromo-5-t-butil-4-hidroxifenil)
ciclohexano;
1,1-bis(3-cloro-5-fenil-4-hidroxifenil)
ciclohexano;
1,1-bis(3-bromo-5-fenil-4-
hidroxifenil) ciclohexano;
1,1-bis(3,5-diisopropil-4-hidroxifenil)
ciclohexano;
1,1-bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)
ciclohexano;
1,1-bis(3,5-difenil-4-hidroxifenil)
ciclohexano;
1,1-bis(4-hidroxi-2,3,5,6-tetraclorofenil)
ciclohexano;
1,1-bis(4-hidroxi-2,3,5,6-tetrabromofenil)
ciclohexano;
1,1-bis(4-hidroxi-2,3,5,6-tetrametilfenil)
ciclohexano;
1,1-bis(2,6-dicloro-3,5-dimetil-4-hidroxifenil)ciclohexano;
1,1-bis(2,6-dibromo-3,5-dimetil-4-hidroxifenil)
ciclohexano;
1,1-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(3-cloro-4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(3-bromo-4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(4-hidroxi-3-metilfenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(4-hidroxi-3-isopropilfenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(3-t-butil-4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(3-fenil-4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(3-cloro-4-hidroxi-5-metilfenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(3-bromo-4-hidroxi-5-metilfenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(3-cloro-4-hidroxi-5-isopropilfenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(3-bromo-4-hidroxi-5-isopropilfenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(3-t-butil-5-cloro-4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(3-bromo-5-t-butil-4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
bis(3-cloro-5-fenil-4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(3-bromo-5-fenil-4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(3,5-diisopropil-4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(3,5-difenil-4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(4-hidroxi-2,3,5,6-tetraclorofenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(4-hidroxi-2,3,5,6-tetrabromofenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(4-hidroxi-2,3,5,6-tetrametilfenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(2,6-dicloro-3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
1,1-bis(2,6-dibromo-3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano;
4,4'dihidroxi-1,1-bifenilo; 4,4'-dihidroxi-3,3'-dimetil-1,1-bifenilo; 4,4'-dihidroxi-3,3'-dioctil-1,1-bifenilo; 4,4'-dihidroxidifeniléter; 4,4'-dihidroxidifeniltioéter; 1,3-bis(2- (4-hidroxifenil)-2-propil) benceno; 1,3-bis(2-(4-hidroxi-3-metilfenil)-2-propil) benceno; 1,4-bis(2-(4-hidroxifenil)-2-propil) benceno y 1,4-bis(2- (4-hidroxi-3-metilfenil)-2-propil) benceno.
4,4'dihidroxi-1,1-bifenilo; 4,4'-dihidroxi-3,3'-dimetil-1,1-bifenilo; 4,4'-dihidroxi-3,3'-dioctil-1,1-bifenilo; 4,4'-dihidroxidifeniléter; 4,4'-dihidroxidifeniltioéter; 1,3-bis(2- (4-hidroxifenil)-2-propil) benceno; 1,3-bis(2-(4-hidroxi-3-metilfenil)-2-propil) benceno; 1,4-bis(2-(4-hidroxifenil)-2-propil) benceno y 1,4-bis(2- (4-hidroxi-3-metilfenil)-2-propil) benceno.
Se prefiere bisfenol A.
El policarbonato preparado de acuerdo con el
procedimiento de la presente invención comprende grupos finales
fenoxi sustituidos con éster que tienen la estructura III
en la que R^{1} y R^{2} se
definen como en la estructura I y b es un número entero
0-4; o grupos finales derivados de la estructura
III, por ejemplo, grupos finales introducidos por desplazamiento de
un grupo fenoxi final sustituido con éster que tiene la estructura
III con un fenol monofuncional tal como
p-cumilfenol. En una realización de la presente
invención la estructura III es el grupo metil salicilo IV. Se
prefiere el grupo final metil salicilo
IV.
La presente invención proporciona un
procedimiento para la preparación de policarbonato, comprendiendo
dicho procedimiento extruir en presencia de un catalizador de
transferencia de fase al menos un material de partida seleccionado
entre el grupo constituido por: (A) una mezcla sólida que comprende
un carbonato de diarilo sustituido con éster y al menos un
compuesto dihidroxi aromático; y (B) al menos un policarbonato
precursor que comprende grupos fenoxi finales sustituidos con
éster. La extrusora funciona a una o más temperaturas en un
intervalo de temperatura, siendo al menos una de dichas
temperaturas suficiente para promover la reacción entre los grupos
hidroxi y carbonato presentes en el material de partida, efectuando
de esta manera el crecimiento de la cadena polimérica. El
procedimiento de la presente invención proporciona el policarbonato
producto en forma de extruido. La reacción entre los grupos hidroxi
y carbonato está catalizada ventajosamente por un catalizador de
transesterificación. Cuando se emplea el material de partida (A) el
catalizador de transesterificación se introduce en la extrusora
junto con el carbonato de diarilo sustituido con éster y al menos un
compuesto dihidroxi aromático. Cuando se emplea el material de
partida (B), puede añadirse un catalizador de transesterificación
además del policarbonato precursor que se ha introducido en la
extrusora. Frecuentemente, sin embargo, el policarbonato precursor
se prepara él mismo mediante una reacción en estado fundido entre un
carbonato de diarilo sustituido con éster y al menos un compuesto
dihidroxi aromático en presencia de un catalizador de
transesterificación. Los policarbonatos precursores que incorporan
grupos fenoxi finales sustituidos con éster pueden prepararse
convenientemente calentando una mezcla de al menos un compuesto
dihidroxi aromático, tal como bisfenol A, con un carbonato de
diarilo sustituido con éster, tal como bis(metil salicil)
carbonato, en presencia de un catalizador de transesterificación,
tal como acetato de tetrabutilfosfonio, a una temperatura en un
intervalo entre 150ºC y 200ºC y una presión entre aproximadamente 1
x 10^{-8} mmHg y aproximadamente 1 x 10^{-3} mmHg mientras se
retira el subproducto fenol sustituido con éster, usándose dicho
catalizador de transesterificación en una cantidad correspondiente
a de aproximadamente 1 x 10^{-8} a 1 x 10^{-3} moles de
catalizador por mol de compuesto dihidroxi aromático. Los
catalizadores de transesterificación adecuados para usar en la
preparación de fusión de policarbonatos precursores que comprende
grupos finales sustituidos con éster incluyen aquellos
catalizadores descritos en este documento, por ejemplo una mezcla de
acetato de tetrabutilfosfonio e hidróxido sódico. Dichos
catalizadores de transesterificación son razonablemente inestables
en las condiciones de la preparación de fusión de los policarbonatos
precursores. Por lo tanto, el policarbonato precursor puede
contener suficiente catalizador de transesterificación residual de
manera que a menudo es innecesario catalizador de
transesterificación adicional para conseguir un aumento sustancial
del peso molecular después de la extrusión del policarbonato
precursor. El policarbonato precursor, el material de partida (B),
puede introducirse en la extrusora de diversas formas de acuerdo con
el procedimiento de la presente invención, incluyendo como un polvo
amorfo, como un polvo parcialmente cristalino y como un fundido.
La cantidad de catalizador de
transesterificación presente de acuerdo con el procedimiento de la
presente invención está en el intervalo entre aproximadamente 1 x
10^{-8} y aproximadamente 1 x 10^{-3}, preferiblemente entre
aproximadamente 1 x 10^{-7} y aproximadamente 1 x 10^{-3}, y aún
más preferiblemente entre aproximadamente 1 x 10^{-6} y
aproximadamente 5 x 10^{-4} moles de catalizador por mol de
compuesto dihidroxi aromático empleado en el cado del material de
partida (A), o en el caso del material de partida(B) por mol
de unidades estructurales presentes en el policarbonato precursor
derivadas de un compuesto dihidroxi aromático. La cantidad de
catalizador de transesterificación presente en los sistemas
catalíticos que tienen múltiples componentes, por ejemplo hidróxido
sódico y acetato de tetrabutilfosfonio, se expresa como la suma del
número de moles de cada componente del sistema catalítico por mol
del compuesto dihidroxi aromático en el caso del material de
partida (A), o en el caso del material de partida (B) por mol de
unidades estructurales presentes en el policarbonato precursor
derivadas de un compuesto dihidroxi aromático.
En una realización de la presente invención se
emplea un policarbonato precursor que comprende unidades repetidas
V
como material de partida (B), donde
dicho policarbonato precursor comprende catalizador de
transesterificación residual, estando presente dicho catalizador en
una cantidad tal que la proporción en moles de catalizador de
transesterificación a unidades estructurales V derivadas de bisfenol
A está en un intervalo entre aproximadamente 1x10^{-8} y
aproximadamente 1x10^{-3}, preferiblemente entre aproximadamente 1
x10^{-7} y aproximadamente 1 x 10^{-3}, y aún más
preferiblemente entre aproximadamente 1 x 10^{-6} y
aproximadamente 5 x
10^{-4}.
Los catalizadores de transesterificación
adecuados de acuerdo con el procedimiento de la presente invención
incluyen sales de metales alcalinotérreos, sales de metales
alcalinos, compuestos de amonio cuaternario, iones fosfonio
cuaternario, y mezclas de los mismos. Los catalizadores de
transesterificación adecuados incluyen compuestos de amonio
cuaternario que comprende la estructura VI
VIR^{13} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{16} }}{N}{\uelm{\para}{R ^{14} \hskip0.5cm X ^{\ominus} }}^{\oplus}
---
R^{15}
en la que
R^{13}-R^{16} son independientemente un grupo
alquilo C_{1}-C_{20}, un grupo cicloalquilo
C_{4}-C_{20} o un grupo arilo
C_{4}-C_{20} y X^{-} es un anión orgánico o
inorgánico. Los aniones X^{-} incluyen hidróxido, haluro,
carboxilato, fenóxido, sulfonato, sulfato, carbonato, y bicarbonato.
En una realización de la presente invención el catalizador de
transesterificación comprende hidróxido de
tetrametilamonio.
Los catalizadores de transesterificación
adecuados incluyen compuestos de fosfonio cuaternario que comprenden
la estructura VII
VIIR^{17} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{20} }}{P}{\uelm{\para}{R ^{18} \hskip0.5cm X ^{\ominus} }}^{\oplus}
---
R^{19}
en la que
R^{17}-R^{20} son independientemente un grupo
alquilo C_{1}-C_{20}, un grupo cicloalquilo
C_{4}-C_{20} o un grupo arilo
C_{4}-C_{20} y X^{-} es un anión orgánico o
inorgánico como se ha definido para la estructura VI. En una
realización de la presente invención el catalizador de
transesterificación comprende acetato de
tetrabutilfosfonio.
Cuando X^{-} es un anión polivalente tal como
carbonato o sulfato se entiende que las cargas positivas y
negativas de las estructuras VI y VII están apropiadamente
equilibradas. Por ejemplo, cuando cada uno de
R^{17}-R^{20} de la estructura VII son grupos
metilo y X^{-} es carbonato, se entiende que X^{-} representa
1/2 (CO_{3}^{-2}).
El catalizador de transesterificación puede
comprender, de acuerdo con el procedimiento de la presente
invención, al menos un hidróxido de metal alcalino, hidróxido de
metal alcalinotérreo o una mezcla de los mismos, además de un
compuesto de amonio cuaternario tal como VI, un compuesto de
fosfonio cuaternario tal como VII, o una mezcla de los mismos. El
hidróxido sódico en combinación con acetato de tetrabutilfosfonio
ilustra dichos sistemas catalíticos mixtos. En los sistemas
catalíticos que comprenden compuestos "onio" cuaternario tales
como VI o VII junto con un hidróxido metálico tal como hidróxido
sódico, frecuentemente se prefiere que la cantidad de compuesto
"onio" esté presente en exceso respecto al hidróxido metálico,
preferiblemente en una cantidad correspondiente a de
aproximadamente 10 a aproximadamente 250 veces la cantidad de
hidróxido metálico
empleado.
empleado.
En una realización de la presente invención el
catalizador de transesterificación comprende al menos una sal de
metal alcalino de un ácido carboxílico, una sal de metal
alcalinotérreo de un ácido carboxílico o una mezcla de los mismos.
Se ha descubierto que las sales del ácido
etilendiaminatetracarboxílico (EDTA) son particularmente eficaces,
entre ellas Na_{2}Mg EDTA.
En otra realización más de la presente invención
el catalizador de transesterificación comprende la sal de un ácido
inorgánico no volátil. Por "no volátil" quiere decir que los
compuestos a los que hace referencia no tienen una presión de vapor
apreciable a temperatura y presión ambiente. En particular, estos
compuestos son no volátiles a temperaturas a las que se realizan
típicamente las polimerizaciones de fusión de policarbonato. Las
sales de ácidos no volátiles de acuerdo con la presente invención
son sales de metales alcalinos de fosfitos; sales de metales
alcalinotérreos de fosfitos; sales de metales alcalinos de fosfatos;
y sales de metales alcalinotérreos de fosfatos. Las sales adecuadas
de ácidos no volátiles incluyen NaH_{2}PO_{3},
NaH_{2}PO_{4}, Na_{2}H_{2}PO_{3}, KH_{2}PO_{4},
CsH_{2}PO_{4}, Cs_{2}H_{2}PO_{4}, y mezclas de los mismos.
En una realización, la sal del ácido no volátil es
CsH_{2}PO_{4}. En una realización de la presente invención el
catalizador de transesterificación comprende ambos sal de un ácido
no volátil y un co-catalizador básico tal como un
hidróxido de metal alcalino. Este concepto se ejemplifica mediante
el uso de una combinación de NaH_{2}PO_{4} e hidróxido sódico
como catalizador de transesterificación.
En una realización de la presente invención, el
material de partida (A) comprende entre aproximadamente 0,9 y
aproximadamente 1,25, preferiblemente de aproximadamente 0,95 a
aproximadamente 1, 05 moles de carbonato de diarilo sustituido con
éster por mol de compuesto dihidroxi aromático presente en la
mezcla, y la cantidad de catalizador de transesterificación
empleada es entre aproximadamente 1,0 x 10^{-8} a aproximadamente
1 x 10^{-3}, preferiblemente entre aproximadamente 1, 0 x
10^{-6} a aproximadamente 5 x 10^{-4} moles de catalizador de
transesterificación por mol de compuesto dihidroxi aromático
presente en la mezcla.
Los componentes del material de partida (A);
carbonato de diarilo sustituido con éster, al menos un compuesto
dihidroxi aromático, un catalizador de transesterificación, y
opcionalmente un fenol monofuncional pueden introducirse en la
extrusora por la misma o por distintas boquillas de suministro y las
velocidades de introducción de dichos componentes y dicho fenol
monofuncional opcional pueden variarse para controlar las
proporciones molares de los reactivos y controlar de esta manera
las propiedades físicas del policarbonato producto tales como peso
molecular e identidad del grupo final. El procedimiento de la
presente invención permite, por lo tanto, ajustar el peso molecular
del policarbonato producto dentro del contexto de un procedimiento
continuo. Por ejemplo, puede realizarse un ligero ajuste en las
velocidades relativas de introducción de carbonato de diarilo
sustituido con éster, compuesto dihidroxi aromático y opcionalmente
fenol monofuncional durante una operación de extrusión continua
para variar ligeramente el peso molecular del policarbonato
producto. A la inversa, pueden realizarse cambios sustanciales en
el peso molecular del policarbonato producto, como por ejemplo un
cambio de la calidad del polímero, mediante un ajuste más sustancial
en las velocidades relativas de introducción de carbonato de
diarilo sustituido con éster, compuesto dihidroxi aromático y
opcionalmente fenol monofuncional.
La extrusora empleada de acuerdo con el
procedimiento de la presente invención funciona a una o más
temperaturas en un intervalo entre aproximadamente 100ºC y
aproximadamente 400ºC, preferiblemente entre aproximadamente 200ºC y
aproximadamente 350ºC.
La extrusora, que puede ser una extrusora de un
solo tornillo o de múltiples tornillos funciona a una o más
velocidades de tornillo en un intervalo de velocidad de tornillo,
estando dicho intervalo entre aproximadamente 50 revoluciones por
minuto (rpm) y aproximadamente 1200 rpm, preferiblemente entre
aproximadamente 50 rpm y aproximadamente 500 rpm. Las extrusoras de
altas rpm se ejemplifican mediante ciertas clases de extrusoras de
tornillos gemelos modernas.
Un principio general del funcionamiento de la
extrusora es que cuando aumenta la velocidad de alimentación debe
realizarse un aumento correspondiente en la velocidad del tornillo
para adaptar el material adicional que se está alimentando. Además,
la velocidad del tornillo determina el tiempo de residencia de
cualquier material que se esté alimentando a la extrusora, bien los
reactivos (A) o (B) o una mezcla de reactivos (A) y (B) junto con
un catalizador de transesterificación. Por lo tanto, la velocidad
del tornillo y la velocidad de alimentación son típicamente
interdependientes. Es útil caracterizar esta relación entre
velocidad de alimentación y velocidad del tornillo como una
proporción. Típicamente la extrusora funciona de manera que la
proporción de material de partida introducido en la extrusora en
libras por hora a la velocidad del tornillo expresada en rpm cae
dentro de un intervalo de aproximadamente 0,01 a aproximadamente
100, preferiblemente de 0,05 a 1. Por ejemplo, la proporción de
velocidad de alimentación a velocidad del tornillo donde el material
de partida (A) y el catalizador de transesterificación se están
introduciendo a 1000 libras por hora (453,60 kg/h) en una extrusora
que funciona a 400 rpm es de 2,5. Las velocidades de alimentación y
velocidades del tornillo de la extrusora máxima y mínima se
determinan, entre otros factores, por el tamaño de la extrusora,
siendo la regla general que cuanto mayor es la extrusora mayores
son las velocidades de alimentación máxima y mínima.
Como se ha mencionado, la extrusora puede estar
equipada con una o más purgas al vacío. Una purga al vacío es
necesaria en los casos en los que se desprende una gran cantidad de
subproducto fenol sustituido con éster durante la extrusión, como
en el caso en el que se emplea el material de partida (A). En los
casos en los que la cantidad total de subproducto fenol sustituido
con éster es relativamente pequeña, como en el caso de la extrusión
de un policarbonato precursor que comprende grupos fenoxi finales
sustituidos con éster IV, dicho policarbonato precursor que tiene
un peso molecular sustancial, por ejemplo un peso molecular medio
en peso de al menos aproximadamente 16000 daltons respecto a un
patrón de policarbonato, el uso de purgas al vacío es opcional. En
general, sin embargo, se considera conveniente realizar el
procedimiento de la presente invención en una extrusora que
comprende al menos una purga al vacío. Frecuentemente se prefiere
tener dos o más purgas al vacío. En algunas realizaciones de la
presente invención se emplean 4 purgas al vacío. Más generalmente,
el procedimiento de la presente invención utiliza una extrusora
equipada con un número suficiente de purgas al vacío para convertir
el material de partida en policarbonato que tiene el peso molecular
deseado. Las purgas al vacío funcionan a una presión reducida,
normalmente en el intervalo entre aproximadamente 1 y
aproximadamente 700 mmHg, preferiblemente entre aproximadamente 10 y
aproximadamente 50 mmHg.
El policarbonato producto emerge de la extrusora
en la forma de un extruido que puede granularse y secarse antes de
usarlo. En algunos casos el policarbonato producto, a pesar de la
acción de la purgas al vacío presente en la extrusora inicial,
puede contener una cantidad de subproducto fenol sustituido con
éster residual mayor que una cantidad máxima que hace al
policarbonato inadecuado para su uso inmediato en una aplicación
particular, por ejemplo una aplicación de moldeo que requiere que
la cantidad de fenol sustituido con éster residual sea menor de
aproximadamente 500 partes por millón basado en el peso del
policarbonato producto. En dichos casos es posible reducir
adicionalmente el nivel de fenol sustituido con éster residual
presente sometiendo el policarbonato producto a una etapa adicional
de extrusión. Por lo tanto, la extrusora en la que se introduce el
material de partida (A) o (B) puede acoplarse a una segunda
extrusora, estando equipada dicha segunda extrusora con una o más
purgas al vacío o atmosféricas para la retirada de fenol sustituido
con éster residual. La segunda extrusora puede acoplarse de cerca a
la extrusora inicial evitando de esta manera cualquier etapa
intermedia de aislamiento y refundido. El uso de una segunda
extrusora de esta manera es especialmente beneficioso durante el
funcionamiento a altas velocidades de producción donde el tiempo de
residencia de los reactivos en la extrusora inicial es insuficiente
para conseguir el bajo nivel deseado de fenol sustituido con éster
residual. Además de realizar la retirada adicional del subproducto
fenol sustituido con éster residual, el uso de una segunda
extrusora frecuentemente tiene el efecto conveniente de aumentar el
peso molecular del policarbonato producto.
Las extrusoras que pueden emplearse de acuerdo
con el procedimiento de la presente invención incluyen extrusoras
co-rotatorias, de toma constante de doble tornillo;
extrusoras contra-rotatorias, que no son de toma
constante de doble tornillo; extrusoras recíprocas de un solo
tornillo, y extrusoras no recíprocas de un solo tornillo.
La Figura I ilustra un aspecto de la presente
invención en el que una mezcla de carbonato de diarilo sustituido
con éster, compuesto dihidroxi aromático y catalizador de
transesterificación se alimenta a una extrusora de tornillos
gemelos 20 de catorce tambores, a través de la entrada de
alimentación 25. Los tambores de la extrusora se indican como los
segmentos mostrados, por ejemplo el tambor uno está identificado con
el número 21, el tambor dos está identificado con el número 22.
(Los demás tambores 3-14 no están identificados). La
extrusora tiene un diseño de tornillo 30 compuesto por elementos de
tornillo de transporte ilustrados por 32 y secciones de amasado que
incluyen una sección inicial de amasado y fundido 34 y zonas de
mezcla intensa 36. La extrusora está equipada con dos purgas
atmosféricas 40 y 42, estando conectadas dichas purgas a un
colector 50 para la retirada de los subproductos volátiles de la
reacción de polimerización, principalmente vapores de fenol
sustituido con éster. Los vapores de fenol sustituido con éster y
otros subproductos volátiles se condensan en un condensador de
carcasa y tubos 52 en el que se introduce un refrigerante por la
entrada de refrigerante del condensador 53 y se retira por la
salida de refrigerante del condensador 55. El calor liberado como
vapores del subproducto volátil condensa se indica mediante la
flecha en negrita identificada con el número 54. Los subproductos
volátiles condensados se recogen como un líquido en 56. La extrusora
está equipada adicionalmente con cuatro purgas al vacío
43-46. Tres de las purgas al vacío 43, 44 y 45 están
conectadas a un sistema de colector y condensador idéntico al
conectado a las purgas atmosféricas 40 y 42 con la excepción de que
una fuente al vacío 57 está unida aguas abajo del condensador. Las
fuentes al vacío 57 adecuadas incluyen una unión a una tubería de
vacío "local", un aspirador de agua, o una bomba de vacío
especializada. La cuarta purga al vacío 46 está unida a una bomba
de vacío especializada 58. Como se ha mencionado la extrusora
comprende cuatro secciones de amasado que proporcionan la mezcla
intensa de los contenidos de la extrusora. Estas zonas están
indicadas en el diseño de tornillo 30 como las secciones de amasado
identificadas con el número 36. Las secciones de amasado 36 en el
diseño de tornillo 30 corresponden a las zonas de reacción
61-64 de la extrusora, proporcionando dichas zonas
de reacción velocidades de reacción potenciadas entre los grupos
hidroxilo del compuesto dihidroxi aromático de partida y las
cadenas poliméricas en crecimiento con los grupos fenoxi carbonilo
sustituido con éster del carbonato de diarilo de partida y las
cadenas poliméricas en crecimiento. Las velocidades de reacción que
tienen lugar en las zonas de reacción 61-64, zonas
de mezcla intensa, se espera que sean mayores que las velocidades
de reacción correspondientes en las secciones de transporte 32 de la
extrusora. El policarbonato producto emerge de la extrusora como
una hebra polimérica 70. Las purgas al vacío 43-46
localizadas inmediatamente aguas abajo de cada una de las zonas de
reacción 61-64 sirven para retirar el subproducto
fenol sustituido con éster formado en las zonas de reacción y
dirigir por lo tanto la reacción de polimerización hacia su
finalización.
finalización.
En una realización de la presente invención la
mezcla introducida en la extrusora comprende adicionalmente un
elemento de detención de cadena. El elemento de detención de cadena
puede incluirse con el material de partida (A) o el material de
partida (B) o una mezcla de los mismos, y puede usarse para limitar
el peso molecular del polímero producto o alterar sus propiedades
físicas tales como temperatura de transición vítrea o propiedades
de posesión de carga estática. Los elementos de detención de cadena
adecuados incluyen fenoles monofuncionales, por ejemplo cumilfenol;
2,6-xilenol;
4-t-butilfenol;
p-cresol; 1-naftol;
2-naftol; cardanol;
3,5-di-t-butilfenol,
p-nonilfenol; p-octadecilfenol; y
fenol. En realizaciones alternativas de la presente invención el
fenol monofuncional puede añadirse a una etapa intermedia de la
polimerización o después de completarse, como cuando el fenol
monofuncional se añade aguas abajo de la entrada de alimentación
usada para introducir los materiales de partida (A) o (B). En
dichas realizaciones alternativas el elemento de detención de cadena
puede ejercer un efecto de control sobre el peso molecular del
policarbonato producto y controlará la identidad de los grupos
terminales poliméricos.
El procedimiento de la presente invención
proporciona un policarbonato producto que tiene un peso molecular
medio en peso, determinado por cromatografía de permeación en gel,
en un intervalo entre aproximadamente 10.000 y aproximadamente
100.000 daltons, preferiblemente entre aproximadamente 15.000 y
aproximadamente 60.000 daltons, y aún más preferiblemente entre
aproximadamente 15.000 y aproximadamente 50.000 daltons; teniendo
dicho policarbonato producto menos de aproximadamente 1000,
preferiblemente menos de aproximadamente 500, y aún más
preferiblemente menos de aproximadamente 100 partes por millón
(ppm) del producto de Fries. La siguiente estructura VIII ilustra
la estructura del producto de Fries presente en un policarbonato
preparado a partir de bisfenol A. Como se indica, el producto de
Fries puede servir como un sitio para la ramificación del polímero,
indicando las líneas onduladas de la estructura VIII la estructura
de la cadena polimérica.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los policarbonatos preparados usando el
procedimiento de la presente invención pueden mezclarse con aditivos
convencionales tales como estabilizadores térmicos, agentes de
liberación de molde y estabilizadores UV y moldearse en diversos
artículos moldeados tales como discos ópticos, lentes ópticas,
componentes de faros para automóvil y similares. Además, los
policarbonatos preparados usando el procedimiento de la presente
invención pueden mezclarse con otros materiales poliméricos, por
ejemplo, otros policarbonatos, poliestercarbonatos, poliésteres y
polímeros olefínicos tales como ABS.
Los siguientes ejemplos se muestran para
proporcionar a los especialistas en la técnica una descripción
detallada de cómo se evalúan los procedimientos reivindicados en
este documento, y no pretenden limitar el alcance de lo que los
inventores consideran su invención. A menos que se indique de otra
manera, las partes son en peso, la temperatura es en ºC.
Los pesos moleculares se presentan como peso
molecular medio en número (Mn) o medio en peso (Pm) y se
determinaron por análisis por cromatografía de permeación en gel
(GPC), usando un peso molecular patrón de policarbonato para
construir una amplia curva de calibrado patrón frente a la que se
determinan los pesos moleculares del polímero. La temperatura de
las columnas de permeación en gel era de aproximadamente 25ºC y la
fase móvil era cloroformo.
El contenido de Fries se midió mediante
metanolisis en KOH de resina y se presenta como partes por millón
(ppm). El contenido de producto de Fries de los policarbonatos se
determinó de la siguiente manera. En primer lugar, se disolvieron
0,50 gramos de policarbonato en 4,0 ml de THF (que contiene
p-terfenilo como patrón interno). A continuación,
se añadieron 3,0 ml de KOH al 18% en metanol a esta solución. La
mezcla resultante se agitó durante dos horas a esta temperatura. A
continuación, se añadieron 1,0 ml de ácido acético, y la mezcla se
agitó durante 5 minutos. Se permitió que el subproducto acetato
potásico cristalizar durante 1 hora. El sólido se retiró por
filtración y el filtrado resultante se analizó para detectar la
presencia del producto de Fries, 2-carboxi bisfenol
A, mediante cromatografía líquida usando p-terfenilo
como patrón interno. No se detectó producto de Fries en los
Ejemplos 6-9, Tabla 3.
Ejemplos 1-2 y
Ejemplo Comparativo
1
La introducción a una velocidad de alimentación
de entre aproximadamente 3 y aproximadamente 6 libras por hora
(1,36-2,72 kg/h) de una mezcla de bisfenol A, BMSC o
carbonato de difenilo, y catalizador de acetato de
tetrabutil-fosfonio (2,5 x 10^{-4} moles de
catalizador por mol de BPA) en la boca de una extrusora de
tornillos gemelos contra-rotatoria que no son de
toma constante de 20 mm equipada con 4 purgas al vacío que
funcionan a aproximadamente 25 mmHg, teniendo la extrusora
temperaturas zonales en un intervalo entre aproximadamente 260ºC y
aproximadamente 300ºC, funcionando la extrusora a una velocidad del
tornillo en un intervalo entre aproximadamente 50 y aproximadamente
350 rpm, dio policarbonato que tenía un peso molecular sustancial
cuando se empleó BMSC. La proporción de carbonato de diarilo (DPC o
BMSC) a BPA, "DAC/BPA", se da en la Tabla 1 y representa la
proporción molar de carbonato de diarilo a BPA empleada. El "% de
EC" representa el porcentaje de grupos finales en el
policarbonato producto que no son grupos hidroxilo y "Tg ºC" es
la temperatura de transición vítrea en grados centígrados. La
denominación "EC-1" significa Ejemplo
Comparativo 1. Se proporcionan los datos para los Ejemplos 1 y 2 en
la Tabla 1 que ilustran una realización del procedimiento de la
presente invención. En los Ejemplos 1 y 2 se obtiene policarbonato
que tiene un pesos moleculares medios en peso mayores de 20.000
daltons. El Ejemplo Comparativo 1 ilustra el resultado obtenido
cuando el carbonato de diarilo empleado es carbonato de difenilo.
El uso de carbonato de difenilo da únicamente material oligomérico
de bajo peso molecular y se pierden cantidades sustanciales de la
entrada de alimentación en la purgas al vacío debido a la
persistencia de carbonato de difenilo sin reaccionar y
bisfenol A.
bisfenol A.
\vskip1.000000\baselineskip
| Ejemplo | DAC/BPA | Pm | Mn | % de EC | Tg ºC |
| Ejemplo 1 | 1,017 | 21489 | 9410 | 96,3 | 147 |
| Ejemplo 2 | 1,017 | 23789 | 9937 | 76,2 | |
| EC-1 | 1,08 | 2369 | 1797 | 115 |
\vskip1.000000\baselineskip
Además del procedimiento ilustrado en los
Ejemplos 1 y 2, la presente invención proporciona la preparación de
policarbonato en un procedimiento en dos etapas en el que un
carbonato de diarilo sustituido con éster se hace reaccionar en
estado fundido en primer lugar con al menos un compuesto dihidroxi
aromático dando un policarbonato precursor que tiene un peso
molecular reducido. El policarbonato precursor se extruye después
para dar un policarbonato de peso molecular sustancialmente mayor.
Estos aspectos de la presente invención se ilustran en los Ejemplos
3-5.
Los policarbonatos precursores de los Ejemplos
3-5 se prepararon mediante la reacción en estado
fundido de BMSC y BPA en presencia de los catalizadores acetato de
tetrabutilfosfonio y etilendiamina tetraacetato Disódico de
magnesio. La reacción de polimerización en estado fundido del
Ejemplo 5 se realizó en presencia de un 5,07 por ciento en moles
p-cumilfenol. Las reacciones de polimerización en
estado fundido se realizaron de la siguiente manera: se prepararon
policarbonatos precursores parcialmente cristalinos en recipientes
de reacción de vidrio de 4 l adaptados para destilación a presión
reducida. El recipiente de reacción estaba equipado con un agitador
de acero inoxidable, un condensador refrigerado con agua y un matraz
receptor refrigerado, graduado. Antes de su uso el recipiente de
reacción se enjuagó con ácido sulfúrico concentrado y después con
agua desionizada (18-Mohm) hasta que el enjuague se
hizo neutro. El recipiente de reacción se secó después durante una
noche en un horno de secado. El recipiente de reacción se calentó
mediante una manta calefactora eléctrica equipada con controladores
de temperatura PID. La temperatura de la manta se midió en la
interfaz manta-recipiente de reacción. La presión
dentro del recipiente de reacción se controló mediante una bomba de
vacío.
El recipiente de reacción se cargó a temperatura
y presión ambiente con bisfenol A sólido (General Electric Plastics
Japan Ltd., 4,976 mol) y bis(metil salicil) carbonato sólido
(5,064 mol) y opcionalmente agente de terminación de tipo
endcapping fenol monofuncional. El catalizador acetato de
tetrabutilfosfonio (2,5 x 10^{-4} mol/mol de BPA) y el
co-catalizador EDTA MgNa_{2} (1,0 x 10^{-6}
mol/mol de BPA) se añadieron como soluciones acuosas y el
recipiente de reacción se ensambló. El recipiente de reacción se
evacuó después brevemente y el nitrógeno volvió a introducirse.
Esta etapa se repitió tres veces. El recipiente de reacción se
calentó después a 190ºC y la presión se disminuyó a menos de
aproximadamente 10 mmHg. Después de 20 minutos los reactivos se
habían fundido suficientemente para permitir la agitación. Una vez
comenzada la destilación, la temperatura se redujo a 170ºC. Estas
condiciones se mantuvieron hasta que se hubo recogido
aproximadamente el 25 por ciento del destilado diana. La presión se
aumentó después entre 30 y 40 mmHg. En 30 minutos los contenidos del
recipiente de reacción se volvieron blancos y una vez recogido el
30% de la cantidad teórica del destilado la manta calefactora se
desconectó y la presión aumentó a 500 mmHg. Los oligómeros se
dejaron enfriar durante una noche antes de recogerlos y molerlos
para la extrusión. La Tabla 2 proporciona datos para policarbonatos
precursores preparados mediante este procedimiento. No pudieron
detectarse productos de redisposición de Fries en los policarbonatos
precursores preparados en los Ejemplos 3-5. El
encabezado de la columna "% de ESEG" indica el porcentaje de
los grupos finales del policarbonato precursor que son "grupos
finales sustituidos con éster" que tienen la estructura III.
\vskip1.000000\baselineskip
| Ejemplo | DAC/BPA | Pm | Mn | % de EC | % de ESEG |
| Ejemplo 3 | 1,017 | 16566 | 7592 | 75 | 75% |
| Ejemplo 4 | 1,017 | 16784 | 7519 | 75 | 75% |
| Ejemplo 5 | 1,017 | 14022 | 6774 | 66 | 33% |
Los policarbonatos precursores parcialmente
cristalinos preparados en los Ejemplos 3-5 se
dividieron en lotes y se molieron hasta dar un polvo en una
mezcladora de Henschel. Se añadió catalizador acetato de
tetrabutilfosfonio (TBPA) adicional, 150 ppm basado en el peso
total del policarbonato precursor, a uno de los lotes (Véase el
Ejemplo 9) durante la molienda en la mezcladora de Henschel. Por
otro lado, el único catalizador presente durante la extrusión era
el catalizador residual restante en los policarbonatos precursores
de la reacción de polimerización en estado fundido usados para
formar los policarbonatos precursores. En el Ejemplo Comparativo Nº
2 el policarbonato precursor era amorfo y se preparó mediante la
reacción en estado fundido de carbonato de difenilo con bisfenol A.
Los policarbonatos precursores se introdujeron después a una
velocidad de alimentación de 3-6 libras por hora
(1,36-2,72 kg/h) a la boca de una extrusora de
tornillos gemelos de 20 mm equipada con 2 a 4 purgas al vacío que
funcionan a aproximadamente 25 mmHg y la extrusora que tiene
temperaturas zonales entre aproximadamente 260ºC y aproximadamente
300ºC. La extrusora se hizo funcionar a una velocidad del tornillo
de aproximadamente 350 rpm. Se encontró que el policarbonato que
surge de la extrusora poseía un peso molecular sustancialmente
aumentado respecto al policarbonato precursor producido en la
reacción en estado fundido. En la Tabla 3 se proporcionan datos de
los policarbonatos producto.
\vskip1.000000\baselineskip
| Ejemplo | TBPA | Pm del precursor | Pm del producto | Nivel de Fries | [OH] | % de EC |
| Ejemplo 6 | 0 | 16566 | 26820 | n.d. | 157 | 94,6 |
| Ejemplo 7 | 0 | 16566 | 32395 | n.d. | 40 | 98,4 |
| Ejemplo 8 | 0 | 16784 | 31561 | n.d. | 45 | 98,2 |
| Ejemplo 9 | 150 | 16784 | 32980 | n.d. | 38 | 98,4 |
| Ejemplo 10 | 0 | 14022 | 16852 | - - - | 863 | 80,2 |
| EC-2 | 0 | 6535 | 10467 | - - - | 813 | 75,5 |
Los datos de la Tabla 3 ilustran que el
procedimiento de la presente invención puede usarse para preparar
policarbonatos de peso molecular significativamente mayor a partir
de policarbonatos precursores que tienen menor peso molecular. El
encabezado de la columna "TBPA" se refiere a la cantidad de
catalizador TBPA en partes por millón (ppm) añadida al
policarbonato precursor. El encabezado de la columna "Nivel de
Fries " indica la concentración de producto de Fries en el
policarbonato producto. El símbolo "n.d." significa "no
detectado" e indica la ausencia de producto de Fries. El
encabezado "[OH]" se refiere a la concentración total de grupos
OH en el policarbonato producto. El "% de EC" representa el
porcentaje de extremos de la cadena polimérica que no terminan en
un grupo hidroxilo. Las concentraciones finales del grupo hidroxilo
se determinaron mediante espectroscopía infrarroja cuantitativa.
Las concentraciones finales del grupo fenol y salicilo monofuncional
se determinaron mediante análisis por HPLC después de la solvolisis
del producto.
Los Ejemplos 6-9 ilustran el
aumento sustancial en peso molecular que ocurre cuando los
policarbonatos precursores que incorporan grupos fenoxi finales
sustituidos con éster se someten a extrusión. Los policarbonatos que
poseen un nivel sustancial de terminación de tipo endcapping, % de
EC, aunque carecen de grupos fenoxi finales sustituidos con éster,
por ejemplo el policarbonato del Ejemplo Comparativo 2, solo
muestran un aumento moderado del peso molecular después de la
extrusión. Adicionalmente, los policarbonatos precursores que
incorporan una cantidad sustancial de grupos que no son fenoxi
finales sustituidos con éster, por ejemplo en el Ejemplo 10,
muestran un aumento del peso molecular mucho más limitado después de
la extrusión que los policarbonatos precursores en los que
esencialmente todos los grupos finales que no son hidroxi son grupos
fenoxi sustituidos con grupos éster. Los datos de la Tabla 3
ilustran adicionalmente que el procedimiento de la presente
invención permite la preparación de policarbonato que está
esencialmente libre de redisposición del producto de Fries. Por lo
tanto, los policarbonatos precursores pueden prepararse y extruirse
posteriormente dando policarbonato de alto peso molecular sin la
formación de productos de redisposición de Fries.
Ejemplos
11-40
Los Ejemplos 11-40 se realizaron
en una extrusora co-rotatoria, de toma constante de
doble tornillo de 25, que tiene una proporción longitud a diámetro
(L/D) de aproximadamente 56. A la extrusora se introdujeron mezclas
en polvo de monómeros de partida y catalizador, habiéndose preparado
dichas mezclas en polvo combinando monómeros y catalizador de
transesterificación en una mezcladora de alta cizalla (mezcladora de
Henschel) para producir un polvo en el que los monómeros y los
catalizadores estaban homogéneamente dispersos. Las mezclas en polvo
estaban compuesta por bis(metil salicil) carbonato (BMSC),
al menos un bisfenol y un catalizador de transesterificación que
comprende acetato de tetrabutilfosfonio (TBPA) e hidróxido sódico.
La proporción molar de BMSC a bisfenol era de 1,015 en todos los
casos. (Cuando se empleó más de un bisfenol la proporción de BMSC a
bisfenol significa la proporción de los moles de BMSC empleados a
los moles totales de todos los bisfenoles empleados). Las cantidades
de los dos componentes del catalizador de transesterificación eran
de aproximadamente 2,5 x 10^{-4} moles de TBPA por mol de
bisfenol empleado y de aproximadamente 2,0 x10^{-6} moles de
hidróxido sódico por mol de bisfenol
empleado.
empleado.
La extrusora incluía 14 tambores segmentados,
teniendo cada tambor una proporción de longitud a diámetro de
aproximadamente 4, y seis puertos de purga para la retirada del
subproducto salicilato de metilo. Dos de las purgas (V1 y V2) se
configuraron para que funcionaran a presión atmosférica y cuatro de
las purgas (V3, V4, V5 y V6) se configuraron para que funcionaran
al vacío. En la práctica, se encontró conveniente hacer funcionar
la extrusora con la purga V2 cerrada. Por lo tanto, solo los
Ejemplos 39 y 40 se realizaron con V2 abierta. El salicilato de
metilo formado cuando tuvo lugar la reacción de polimerización se
recogió mediante dos condensadores diferentes (cambiadores de calor
de carcasa y tubos que funcionan como condensadores) estando unido
un condensador a las purgas V1 y V2 y estando unido un segundo
condensador a las purgas V3-V6.
La extrusora se hizo funcionar en condiciones de
temperatura, tiempo de residencia e intensidad de mezcla
suficientes para promover la reacción de polimerización. El diseño
de tornillo de la extrusora incluía elementos de transporte bajo la
entrada de alimentación y bajo todas las purgas. La extrusora estaba
equipada con una serie de bloques de amasado de tornillo en los
tambores aguas arriba (tambores 2 y 3) para fundir los monómeros
suministrados a la extrusora en el suministro al tambor 1 y para
proporcionar la mezcla del fundido cuando los monómeros del fundido
empiezan a reaccionar. La extrusora incluía también cuatro zonas de
reacción aguas abajo (Zonas de Reacción 1-4),
compuestas cada una de ellas por bloques de amasado de tornillo
diseñados para promover la mezcla intensa de los contenidos de la
extrusora y la reacción entre los grupos hidroxi en los materiales
de partida y las cadenas poliméricas en crecimiento con grupos metil
salicil carbonato presentes en la BMSC de partida y en las cadenas
poliméricas en crecimiento. Cada una de las zonas de reacción aguas
abajo, localizada en los tambores 6 (Zona de Reacción 1), 8 (Zona de
Reacción 2), 10 (Zona de Reacción 3), y 12 (Zona de Reacción 4)
respectivamente, iba seguida justo aguas abajo de la zona de
reacción por un puerto de purga, funcionando dicha purga al vacío
para facilitar la retirada del salicilato de metilo producido como
subproducto en la reacción de polimerización.
El procedimiento de extrusión reactivo de la
presente invención proporcionó policarbonatos de diferentes pesos
moleculares dependiendo de las condiciones de extrusión empleadas.
La extrusora se hizo funcionar a velocidades de alimentación entre
aproximadamente 10 y 35 libras por hora (8,62-15,88
kg/h) de la mezcla en polvo de monómeros y catalizador. Se empleó
un "alimentador de gravedad de pérdida de peso" (Los
alimentadores de gravedad de pérdida de están disponibles en
K-Tron lnc., Pitman, New Jersey, EE.UU.) para
introducir la mezcla en polvo de monómeros y catalizador en la
extrusora por el tambor 1. La velocidad del tornillo de la extrusora
estaba en un intervalo entre aproximadamente 70 y aproximadamente
450 rpm. La temperatura de fusión estaba en un intervalo entre
aproximadamente 290 y aproximadamente 340ºC, y las purgas al vacío
funcionaron al vacío en un intervalo entre aproximadamente 10
(25,40 cm) y aproximadamente 25 pulgadas (63,50 cm) de mercurio
(medido en una sonda al vacío en lugar de en una sonda de presión).
Las purgas atmosféricas V1 y V2 se configuraron para funcionar a
presión atmosférica o justo ligeramente por debajo de la presión
atmosférica mediante un dispositivo de Ventura acoplado a la salida
del condensador unido a V1 y V2. Se encontró que los policarbonatos
preparados en los Ejemplos 11-40 tenían pesos
moleculares medios en peso (Pm), según se determinó por
cromatografía de permeación en gel (GPC), de entre aproximadamente
15.000 y 43.000 daltons.
En los Ejemplos 11-21 se
variaron la velocidad de alimentación y la velocidad del tornillo
para identificar las condiciones de operación permitiendo altas
velocidades de alimentación a la vez que proporcionando un
policarbonato producto que tiene un peso molecular suficientemente
alto para ser útil. Como se ilustra en el Ejemplo 21 en la Tabla 4,
incluso a una velocidad de alimentación de 35 libras por hora (15,88
kg/h) de la mezcla en polvo de monómeros de partida y catalizador,
pudo conseguirse un policarbonato producto de peso molecular
razonablemente alto. La purga V2 se cerró completamente.
\vskip1.000000\baselineskip
Los Ejemplos 22-33 se realizaron
para determinar la estabilidad del procedimiento para preparar
policarbonato usando el procedimiento de la presente invención. En
el experimento que da lugar a los Ejemplos 22-33 el
material de partida en polvo se alimentó a la extrusora a una
velocidad constante (13 libras por hora (5,90 kg/h)) durante un
periodo de aproximadamente 90 minutos. Después de un periodo inicial
de equilibrio, el policarbonato producto que surge de la extrusora
se muestreó cada 5 minutos durante un periodo de 60 minutos. Las
muestra de policarbonato producto se evaluaron después mediante
cromatografía de permeación en gel. Los pesos moleculares de las
muestras de policarbonato tenían una desviación típica igual a
aproximadamente el 5 por ciento del valor medio del peso molecular
obtenido lo que indicaba un procedimiento razonablemente
estable.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los Ejemplos 34 y 35 ilustran la aplicación del
procedimiento de la presente invención a la preparación de
copolímeros. En el Ejemplo 34 el material de partida en polvo
alimentado a la extrusora contenía un 20 por ciento en moles de
4,4'-dihidroxibifenilo (bifenol) además de bisfenol
A (BPA). El 20 por ciento en moles se refiere al porcentaje del
número total de moles de todos los bisfenoles presentes. En el
Ejemplo 35 el material de partida en polvo comprendía el 40 por
ciento en moles de bifenol. Los datos recogidos para los productos
copolicarbonato generados en los Ejemplos 34 y 35 eran consistentes
con un copolicarbonato que incorpora unidades repetidas derivadas
tanto de bisfenol A como de bifenol.
\vskip1.000000\baselineskip
Los Ejemplos 37 y 38 ilustran la aplicación del
procedimiento de la presente invención para la preparación de
policarbonato ramificado. El Ejemplo 36 representa un control que no
contiene agente de ramificación. En los Ejemplos 37 y 38 el agente
de ramificación
1,1,1-tris(4-hidroxifenil)etano
(THPE) se incluyó en el material de partida en polvo suministrado a
la extrusora, siendo la cantidad de agente de ramificación del 0,5 y
el 1,0 por ciento en moles respectivamente. El porcentaje en moles
de THPE estaba basado en el número de moles de THPE respecto al
número de moles de BPA presentes en el material de partida en polvo.
Un intento de preparar policarbonato que contenía el 2 por ciento
en moles de THPE tuvo que abandonarse debido a que la viscosidad
excesivamente alta del policarbonato producto impedía su
extrusión.
Los Ejemplos 39 y 40 ilustran el efecto de
extruir el policarbonato producto una segunda vez y demostrar que
puede conseguirse un aumento adicional del peso molecular por el
simple hecho de realizar una segunda extrusión sobre el polímero
preparado inicialmente. Esta segunda extrusión puede realizarse en
la misma extrusora usada en la primera extrusión reactiva o en una
segunda extrusora que puede acoplarse en las proximidades de la
primera extrusora. Como puede observarse, los Ejemplos 39 y 40
fueron los únicos Ejemplos en el grupo de Ejemplos
11-40 en los que la segunda purga atmosférica, V2,
estaba abierta. El policarbonato producto obtenido en el Ejemplo 39
se recogió, se granuló, y posteriormente se volvió a extruir en el
Ejemplo 40. Se observó un aumento significativo del peso molecular
después de la segunda extrusión.
\vskip1.000000\baselineskip
Bisfenol A, BMSC, y un polidimetilsiloxano
terminado en hidroxi que tiene un grado de polimerización de
aproximadamente 50 se combinaron y mezclaron en una mezcladora de
Henschel con acetato de tetrabutilfosfonio (TBPA, 2,5 x10^{-4}
moles por mol de BPA) e hidróxido sódico (2,0 x10^{-6} moles por
mol BPA). La cantidad de polidimetilsiloxano empleado fue del 5 por
ciento en peso basado en el peso de BPA. El polvo resultante se
alimentó después a una extrusora de tornillos gemelos
contra-rotatoria de toma constante de 14 tambores,
25 mm de diámetro, configurada como en los Ejemplos
11-40. En la Tabla 9 se dan las condiciones en las
que se realizó esta extrusión reactiva y las propiedades de peso
molecular del siloxano policarbonato producto. Como en los Ejemplos
11-40 la purga V2 estuvo cerrada durante toda la
extrusión reactiva. Los datos ilustran la aplicación del
procedimiento de la presente invención a la preparación de siloxano
copolicarbonatos.
\vskip1.000000\baselineskip
Una mezcla en polvo de bisfenol A,
bis(metil salicil) carbonato y catalizador de
transesterificación se prepara como se ha descrito para los
Ejemplos 11-40. Por lo tanto, la mezcla en polvo
comprende BPA y BMSC en una proporción molar de 1,015 moles de BMSC
por mol de BPA. Las cantidades de los dos componentes del
catalizador de transesterificación empleados son aproximadamente
2,5 x10^{-4} moles de TBPA y aproximadamente 2,0 x10^{-6} moles
de hidróxido sódico por mol de BPA presente en la mezcla en polvo.
Esta mezcla de catalizador y monómeros de partida se introduce
después a las extrusoras de tornillos gemelos de dos purgas que
funcionan en paralelo, estando configuradas, cada una de dichas
extrusoras como en la Figura 1. La velocidad de alimentación a cada
extrusora es esencialmente la misma y es de aproximadamente 20
libras por hora (9,07 kg/h), la velocidad del tornillo de cada
extrusora es de aproximadamente 230 revoluciones por minuto, y las
temperaturas del tambor de cada extrusora son esencialmente iguales
y están en un intervalo entre aproximadamente 230 y aproximadamente
330ºC. Los policarbonatos producto iniciales que surgen de las dos
extrusoras se alimentan directamente a una tercera extrusora,
estando configurada la tercera extrusora también como la Figura 1.
La velocidad de alimentación a la tercera extrusora es entre
aproximadamente el 100 por ciento y aproximadamente el 150 por
ciento de la velocidad de alimentación a cualquiera de las dos
primeras extrusoras. La tercera extrusora funciona de manera que la
velocidad del tornillo es entre aproximadamente 100 y
aproximadamente 500 rpm, y las temperaturas del tambor están en un
intervalo entre aproximadamente 230 y aproximadamente 350ºC.
La invención se ha descrito con detalle haciendo
referencia particular a las realizaciones preferidas de la misma,
aunque los especialistas en la técnica entenderán que pueden
realizarse variaciones y modificaciones dentro del espíritu y ámbito
de la invención.
Claims (10)
1. Un procedimiento para la preparación de
policarbonato que comprende extruir a una o más temperaturas en un
intervalo de temperatura entre aproximadamente 100ºC y
aproximadamente 350ºC y a una o más velocidades de tornillo en un
intervalo de velocidad de tornillo entre aproximadamente 50 y
aproximadamente 500 revoluciones por minuto, en presencia de un
catalizador de transesterificación al menos un material de partida
seleccionado entre el grupo constituido por
(A) una mezcla que comprende un carbonato de
diarilo sustituido con éster y al menos un compuesto dihidroxi
aromático; y
(B) al menos un policarbonato precursor que
comprende grupos terminales fenoxi sustituidos con éster.
2. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1 en el que dicho carbonato de diarilo sustituido con
éster tiene la estructura I
en la que R^{1} es
independientemente en cada aparición grupo alquilo
C_{1}-C_{20}, grupo cicloalquilo
C_{4}-C_{20} o grupo arilo
C_{4}-C_{20}, R^{2} es independientemente en
cada aparición un átomo de halógeno, grupo ciano, grupo nitro,
grupo alquilo C_{1}-C_{20}, grupo cicloalquilo
C_{4}-C_{20}, grupo arilo
C_{4}-C_{20}, grupo alcoxi
C_{1}-20, grupo cicloalcoxi
C_{4}-C_{20}, grupo ariloxi
C_{4}-C_{20}, grupo alquiltio
C_{1}-C_{20}, grupo cicloalquiltio
C_{4}-C_{20}, grupo ariltio
C_{4}-C_{20}, grupo alquilsulfinilo
C_{1}-C_{20}, grupo cicloalquilsulfinilo
C_{4}-C_{20}, grupo arilsulfinilo
C_{4}-C_{20}, grupo alquilsulfonilo
C_{1}-C_{20}, grupo cicloalquilsulfonilo
C_{4}-C_{20}, grupo arilsulfonilo
C_{4}-C_{20}, grupo alcoxicarbonilo
C_{1}-C_{20}, grupo cicloalcoxicarbonilo
C_{4}-C_{20}, grupo ariloxicarbonilo
C_{4}-C_{20}, grupo alquilamino
C_{2}-C_{60}, grupo cicloalquilamino
C_{6}-C_{60}, grupo arilamino
C_{5}-C_{60}, grupo alquilaminocarbonilo
C_{1}-C_{40}, grupo cicloalquilaminocarbonilo
C_{4}-C_{40}, grupo arilaminocarbonilo
C_{4}-C_{40}, y grupo acilamino
C_{1}-C_{20}; y b es independientemente en cada
aparición un número entero
0-4.
3. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 2 en el que el carbonato de diarilo sustituido con
éster se selecciona entre el grupo constituido por bis(metil
salicil) carbonato, bis(propil salicil) carbonato, y
bis(bencil salicil) carbonato.
4. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1 en el que dicho compuesto dihidroxi aromático es un
bisfenol que tiene la estructura II
en la que
R^{3}-R^{10} son independientemente un átomo de
hidrógeno, átomo de halógeno, grupo nitro, grupo ciano, grupo
alquilo C_{1}-C_{20}, grupo cicloalquilo
C_{4}-C_{20}, o grupo arilo
C_{6}-C_{20};
W es un enlace, un átomo de oxígeno, un átomo de
azufre, un grupo SO_{2}, un radical alifático
C_{1}-C_{20}, un radical aromático
C_{6}-C_{20}, un radical cicloalifático
C_{6}-C_{20} o el grupo
en el que R^{11} y R^{12} son
independientemente un átomo de hidrógeno, grupo alquilo
C_{1}-C_{20}, grupo cicloalquilo
C_{4}-C_{20}, o grupo arilo
C_{4}-C_{20}; o R^{11} y R^{12} juntos
forman un anillo cicloalifático C_{4}-C_{20}
que está opcionalmente sustituido con uno o más grupos alquilo
C_{1}-C_{20}, arilo
C_{6}-C_{20}, aralquilo
C_{5}-C_{21}, cicloalquilo
C_{5}-C_{20} o una combinación de los
mismos.
5. Un procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1 en el que dicho policarbonato precursor comprende
grupos terminales fenoxi sustituidos con éster que tienen la
estructura III
en la que R^{1} es un grupo
alquilo C_{1}-C_{20}, grupo cicloalquilo
C_{4}-C_{20} o grupo arilo
C_{4}-C_{20}, R^{2} es independientemente en
cada aparición un átomo de halógeno, grupo ciano, grupo nitro,
grupo alquilo C_{1}-C_{20}, grupo cicloalquilo
C_{4}-C_{20}, grupo arilo
C_{4}-C_{20}, grupo alcoxi
C_{1}-C_{20}, grupo cicloalcoxi
C_{4}-C_{20}, grupo ariloxi
C_{4}-C_{20}, grupo alquiltio
C_{1}-C_{20}, grupo cicloalquiltio
C_{4}-C_{20}, grupo ariltio
C_{4}-C_{20}, grupo alquilsulfinilo
C_{1}-C_{20}, grupo cicloalquilsulfinilo
C_{4}-C_{20}, grupo arilsulfinilo
C_{4}-C_{20}, grupo alquilsulfonilo
C_{1}-C_{20}, grupo cicloalquilsulfonilo
C_{4}-C_{20}, grupo arilsulfonilo
C_{4}-C_{20}, grupo alcoxicarbonilo
C_{1}-C_{20}, grupo cicloalcoxicarbonilo
C_{4}-C_{20}, grupo ariloxicarbonilo
C_{4}-C_{20}, grupo alquilamino
C_{2}-C_{60}, grupo cicloalquilamino
C_{6}-C_{60}, grupo arilamino
C_{5}-C_{60}, grupo alquilaminocarbonilo
C_{1}-C_{40}, grupo cicloalquilaminocarbonilo
C_{4}-C_{40}, grupo arilaminocarbonilo
C_{4}-C_{40}, y grupo acilamino
C_{1}-C_{20}; y b es un número entero
0-4,
6. Un procedimiento para preparar policarbonato
que comprende extruir una mezcla sólida que comprende bisfenol A,
bis(metil salicil) carbonato y un catalizador de
transesterificación, a una o más temperaturas en un intervalo entre
aproximadamente 100ºC y aproximadamente 350ºC y a una o más
velocidades de tornillo en un intervalo entre aproximadamente 50
rpm y aproximadamente 500 rpm, para formar un policarbonato
producto, comprendiendo dicha mezcla entre aproximadamente 0,95 y
aproximadamente 1,05 moles de bis(metil salicil) carbonato
por mol de compuesto dihidroxi aromático presente en la mezcla.
7. Un procedimiento de preparación de
policarbonato que comprende las siguientes etapas:
Etapa (I) calentar una mezcla que comprende
bisfenol A, bis(metil salicil) carbonato y un catalizador de
transesterificación a una temperatura en un intervalo entre 150ºC y
200ºC y una presión entre aproximadamente 1 mmHg y aproximadamente
100 mmHg mientras se retira el subproducto salicilato de metilo para
dar un policarbonato precursor parcialmente cristalino;
Etapa (II) moler dicho policarbonato precursor
parcialmente cristalino; y
Etapa (III) extruir dicho policarbonato
precursor parcialmente cristalino a una o más temperaturas en un
intervalo entre aproximadamente 100ºC y aproximadamente 350ºC, y a
una o más velocidades de tornillo en un intervalo entre
aproximadamente 50 y aproximadamente 500 rpm.
8. Un procedimiento de preparación de
policarbonato que comprende las siguientes etapas:
Etapa (I) calentar una mezcla que comprende
bisfenol A, bis(metil salicil) carbonato y un catalizador de
transesterificación a una temperatura en un intervalo entre 150ºC y
200ºC y una presión entre aproximadamente 1 mmHg y aproximadamente
100 mmHg mientras se retira el subproducto salicilato de metilo para
dar un policarbonato precursor;
Etapa (II) extruir dicho policarbonato precursor
a una o más temperaturas en un intervalo entre aproximadamente
100ºC y aproximadamente 350ºC, y a una o más velocidades de tornillo
en un intervalo entre aproximadamente 50 y aproximadamente 500
rpm.
9. Un procedimiento para la preparación de
policarbonato que comprende extruir a una o más temperaturas en un
intervalo de temperatura entre aproximadamente 100ºC y
aproximadamente 350ºC en presencia de un catalizador de
transesterificación al menos un material de partida seleccionado
entre el grupo constituido por
(A) una mezcla que comprende un carbonato de
diarilo sustituido con éster y al menos un compuesto dihidroxi
aromático; y
(B) al menos un policarbonato precursor que
comprende grupos fenoxi terminales sustituidos con éster;
realizándose dicha extrusión en una extrusora
que tiene una velocidad del tornillo, introduciéndose dicho
material de partida en dicha extrusora a una velocidad de
alimentación, teniendo dicha velocidad de alimentación y dicha
velocidad del tornillo una proporción, funcionando dicha extrusora
de manera que la proporción de material de partida introducido en
la extrusora en 0,45 Kg por hora a la velocidad del tornillo
expresada en revoluciones por minuto cae dentro de un intervalo de
aproximadamente 0,01 a aproximadamente 100.
10. Un procedimiento para preparar policarbonato
que comprende:
(A) extruir una mezcla que comprende bisfenol A,
bis(metil salicil) carbonato y un catalizador de
transesterificación, comprendiendo dicha mezcla entre
aproximadamente 0,95 y aproximadamente 1,05 moles de
bis(metil salicil) carbonato por mol de compuesto dihidroxi
aromático presente en la mezcla, a una o más temperaturas en un
intervalo entre aproximadamente 100ºC y aproximadamente 350ºC,
realizándose dicha extrusión en una extrusora que tiene una
velocidad del tornillo, introduciéndose dicha mezcla en dicha
extrusora a una velocidad de alimentación, teniendo dicha velocidad
de alimentación y dicha velocidad del tornillo una proporción,
funcionando dicha extrusora de manera que la proporción de la
velocidad de alimentación expresada en 0,45 Kg por hora a la
velocidad del tornillo expresada en revoluciones por minuto cae
dentro de un intervalo de aproximadamente 0,01 a aproximadamente
100; y
(B) recuperar un policarbonato producto.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US911439 | 2001-07-24 | ||
| US09/911,439 US6420512B1 (en) | 2001-07-24 | 2001-07-24 | Extrusion method for making polycarbonate |
| US10/167,903 US6506871B1 (en) | 2001-07-24 | 2002-06-12 | Extrusion method for making polycarbonate |
| US167903 | 2002-06-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2265046T3 true ES2265046T3 (es) | 2007-02-01 |
Family
ID=26863580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES02747077T Expired - Lifetime ES2265046T3 (es) | 2001-07-24 | 2002-07-17 | Procedimiento de extrusion para fabricar policarbonato. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6506871B1 (es) |
| EP (1) | EP1414888B1 (es) |
| JP (1) | JP2004536917A (es) |
| KR (1) | KR100874297B1 (es) |
| CN (2) | CN1556826B (es) |
| AT (1) | ATE328025T1 (es) |
| DE (1) | DE60211914T2 (es) |
| ES (1) | ES2265046T3 (es) |
| TW (1) | TW548292B (es) |
| WO (1) | WO2003010220A1 (es) |
Families Citing this family (59)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6511217B1 (en) * | 2000-11-03 | 2003-01-28 | General Electric Company | Method and system to compound silicone compositions |
| US6870025B2 (en) * | 2001-07-24 | 2005-03-22 | General Electric Company | Method of polycarbonate preparation |
| US6548623B2 (en) * | 2001-07-24 | 2003-04-15 | General Electric Company | Method of polycarbonate preparation |
| US7151189B2 (en) * | 2003-06-19 | 2006-12-19 | General Electric Company | Method and apparatus for waste stream recovery |
| US20070225479A1 (en) * | 2003-08-26 | 2007-09-27 | General Electric Company | Method of separating a polymer from a solvent |
| US20060089487A1 (en) * | 2003-08-26 | 2006-04-27 | Norberto Silvi | Method of separating a polymer from a solvent |
| US20080262196A1 (en) * | 2003-08-26 | 2008-10-23 | Sabic Innovative Plastics Ip Bv | Apparatus and method of separating a polymer from a solvent |
| US6949622B2 (en) * | 2003-08-26 | 2005-09-27 | General Electric Company | Method of separating a polymer from a solvent |
| US8067493B2 (en) * | 2003-12-30 | 2011-11-29 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom |
| US20050143508A1 (en) * | 2003-12-30 | 2005-06-30 | General Electric Company | Resin compositions with fluoropolymer filler combinations |
| US7557154B2 (en) * | 2004-12-23 | 2009-07-07 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom |
| US8034866B2 (en) * | 2003-12-30 | 2011-10-11 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom |
| US7057004B2 (en) * | 2004-01-29 | 2006-06-06 | General Electric Company | Process for the production of copolycarbonates with reduced color |
| US7211641B2 (en) * | 2004-02-27 | 2007-05-01 | General Electric Company | Liquid crystal polycarbonates and methods of preparing same |
| KR101146958B1 (ko) | 2004-04-02 | 2012-05-22 | 동우 화인켐 주식회사 | 조성물, 조성물 용액 및 성형물 |
| US7041775B2 (en) | 2004-04-20 | 2006-05-09 | General Electric Company | Method for preparing a polycarbonate oligomer mixture at low temperature for manufacturing polycarbonate |
| US20050288405A1 (en) * | 2004-06-29 | 2005-12-29 | General Electric Company | Copolymers containing diimide moieties and blends thereof |
| US20060004151A1 (en) * | 2004-06-30 | 2006-01-05 | General Electric Company | Copolymers containing indan moieties and blends thereof |
| US7312352B2 (en) * | 2004-08-02 | 2007-12-25 | Paul William Buckley | Method of preparing ester-substituted diaryl carbonates |
| US7105626B2 (en) * | 2004-09-10 | 2006-09-12 | General Electric Company | Method for incorporating alkyl ester endgroups to improve the release properties of melt polycarbonate |
| US7132498B2 (en) * | 2004-09-27 | 2006-11-07 | General Electric Company | Process to make polycarbonate from bismethylsalicylcarbonate (BMSC) |
| US7189869B2 (en) * | 2004-11-01 | 2007-03-13 | General Electric Company | Method for making polycarbonate |
| US7183371B2 (en) * | 2004-11-01 | 2007-02-27 | General Electric Company | Method for making polycarbonate |
| US7230066B2 (en) * | 2004-12-16 | 2007-06-12 | General Electric Company | Polycarbonate—ultem block copolymers |
| US7321014B2 (en) * | 2004-12-29 | 2008-01-22 | General Electric Company | Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US7323536B2 (en) | 2005-05-20 | 2008-01-29 | General Electric Company | Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US7323535B2 (en) * | 2005-05-20 | 2008-01-29 | General Electric Company | Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US7326764B2 (en) | 2005-05-20 | 2008-02-05 | General Electric Company | Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US7273917B2 (en) * | 2005-05-20 | 2007-09-25 | General Electric Company | Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US20070123655A1 (en) * | 2005-11-30 | 2007-05-31 | Gaggar Satish K | Weatherable, high modulus polymer compositions and method |
| US7365149B2 (en) * | 2005-12-12 | 2008-04-29 | Hans-Peter Brack | Equipment cleaning in the manufacture of polycarbonates |
| US7485695B2 (en) * | 2005-12-21 | 2009-02-03 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V | Polycarbonates containing low levels of methyl salicylate prepared by a melt polymerization in a reactive extruder |
| US7485694B2 (en) * | 2005-12-21 | 2009-02-03 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polycarbonates containing low levels of methyl salicylate prepared by a melt polymerization in a reactive extruder |
| US7498399B2 (en) * | 2006-05-31 | 2009-03-03 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of preparing ester-substituted diaryl carbonates |
| US7495064B2 (en) * | 2006-06-26 | 2009-02-24 | Sabic Innovative Plastics Ip Bv | Manufacture of polycarbonates |
| US7541420B2 (en) * | 2006-06-30 | 2009-06-02 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method for making molded polycarbonate articles with improved color |
| US7498400B2 (en) * | 2006-06-30 | 2009-03-03 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of preparing polycarbonate |
| US7482423B2 (en) * | 2006-06-30 | 2009-01-27 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polycarbonates and method of preparing same |
| US7645851B2 (en) * | 2006-06-30 | 2010-01-12 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polycarbonate with reduced color |
| US20080287640A1 (en) * | 2007-05-15 | 2008-11-20 | General Electric Company | Process for the production of polycarbonate using an ester substituted diaryl carbonate |
| JP5380934B2 (ja) * | 2007-07-31 | 2014-01-08 | 三菱化学株式会社 | ポリカーボネート樹脂の製造方法 |
| EP2174970B1 (en) | 2007-07-31 | 2017-05-31 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polycarbonate resin and method for producing the same |
| JP5407207B2 (ja) * | 2007-08-01 | 2014-02-05 | 三菱化学株式会社 | ポリカーボネート樹脂およびその製造方法 |
| US7632913B2 (en) * | 2007-09-28 | 2009-12-15 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of producing polycarbonate in a flash devolatilization system |
| US7619053B2 (en) * | 2007-09-28 | 2009-11-17 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Monomer solution for producing polycarbonate |
| US7601794B2 (en) * | 2007-09-28 | 2009-10-13 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Monomer solution for producing polycarbonate |
| US7615605B2 (en) * | 2008-03-26 | 2009-11-10 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Monomer solution for producing polycarbonate |
| US7671165B2 (en) * | 2008-05-16 | 2010-03-02 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of forming polycarbonate |
| US7674872B2 (en) * | 2008-06-17 | 2010-03-09 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of producing high molecular weight polymer |
| US7547799B1 (en) | 2008-06-20 | 2009-06-16 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method for producing phenolic compound |
| US8058469B2 (en) * | 2008-11-03 | 2011-11-15 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method for making carbamates, ureas and isocyanates |
| US7659359B1 (en) | 2008-11-18 | 2010-02-09 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Stabilization of isosorbide-based polycarbonate |
| US7977447B2 (en) * | 2008-11-18 | 2011-07-12 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method for making carbonates and esters |
| CN101856874B (zh) * | 2010-06-03 | 2013-01-02 | 浙江富源再生资源有限公司 | 一种利用废弃纯涤纶服装生产纤维级聚酯切片的方法 |
| US8343608B2 (en) | 2010-08-31 | 2013-01-01 | General Electric Company | Use of appended dyes in optical data storage media |
| US8669314B2 (en) | 2012-02-03 | 2014-03-11 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Hydrolytic stability in polycarbonate compositions |
| EP3036279B1 (en) | 2013-10-08 | 2019-05-08 | Momentive Performance Materials GmbH | Reactive functional siloxane compositions |
| KR20220082111A (ko) | 2018-12-20 | 2022-06-16 | 스티어라이프 인디아 프라이빗 리미티드 | 화학적으로 개질된 비카보네이트 염 입자의 제조 방법 |
| CN109955458A (zh) * | 2019-04-09 | 2019-07-02 | 合肥工业大学 | 一种低挥发性树脂的制备装置及其制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4232668A (en) | 1979-02-28 | 1980-11-11 | Strupat John P | Gas ventilating device |
| US4323668A (en) * | 1980-12-03 | 1982-04-06 | General Electric Company | (Ortho-alkoxycarbonyaryl)-carbonate transesterification |
| JPH0699552B2 (ja) * | 1986-07-16 | 1994-12-07 | ダイセル化学工業株式会社 | カ−ボネ−ト結合含有重合物の製造方法 |
| EP0764673B1 (en) | 1995-09-19 | 1999-11-17 | Teijin Limited | Process for the production of polycarbonate |
| WO1998045246A1 (fr) | 1997-04-04 | 1998-10-15 | Teijin Limited | Derives d'esters salicyliques et leur procede de preparation |
| US6300459B1 (en) | 1998-03-17 | 2001-10-09 | Teijin Limited | Process for producing aromatic polycarbonate |
| JP2000044669A (ja) * | 1998-08-04 | 2000-02-15 | Teijin Ltd | 芳香族ポリカーボネートの製造方法および真空捕集系 |
| WO2000063274A1 (en) | 1999-04-20 | 2000-10-26 | Teijin Limited | Process for producing polyarylate |
| TW500741B (en) | 2000-03-22 | 2002-09-01 | Teijin Ltd | Polycarbonate, a method for preparing thereof and molded products thereof |
-
2002
- 2002-06-12 US US10/167,903 patent/US6506871B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-17 CN CN028186176A patent/CN1556826B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-07-17 ES ES02747077T patent/ES2265046T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-17 JP JP2003515578A patent/JP2004536917A/ja not_active Ceased
- 2002-07-17 WO PCT/US2002/023310 patent/WO2003010220A1/en active IP Right Grant
- 2002-07-17 DE DE60211914T patent/DE60211914T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-17 KR KR1020047000963A patent/KR100874297B1/ko active IP Right Grant
- 2002-07-17 EP EP02747077A patent/EP1414888B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-07-17 CN CN2012101956615A patent/CN102702499A/zh active Pending
- 2002-07-17 AT AT02747077T patent/ATE328025T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-07-19 TW TW091116165A patent/TW548292B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100874297B1 (ko) | 2008-12-18 |
| ATE328025T1 (de) | 2006-06-15 |
| WO2003010220A1 (en) | 2003-02-06 |
| EP1414888B1 (en) | 2006-05-31 |
| KR20040030839A (ko) | 2004-04-09 |
| DE60211914T2 (de) | 2007-01-25 |
| US6506871B1 (en) | 2003-01-14 |
| TW548292B (en) | 2003-08-21 |
| CN102702499A (zh) | 2012-10-03 |
| CN1556826B (zh) | 2012-07-18 |
| CN1556826A (zh) | 2004-12-22 |
| EP1414888A1 (en) | 2004-05-06 |
| JP2004536917A (ja) | 2004-12-09 |
| DE60211914D1 (de) | 2006-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2265046T3 (es) | Procedimiento de extrusion para fabricar policarbonato. | |
| US6420512B1 (en) | Extrusion method for making polycarbonate | |
| TWI387610B (zh) | 低溫下用於製造聚碳酸酯之聚碳酸酯寡聚物混合物之製法 | |
| US6870025B2 (en) | Method of polycarbonate preparation | |
| KR101199612B1 (ko) | 비스메틸살리실카보네이트로부터 폴리카보네이트를제조하는 방법 | |
| EP1414887B1 (en) | Method of polycarbonate preparation | |
| EP1427771B1 (en) | Method of polycarbonate preparation by solid state polymerization | |
| US7498400B2 (en) | Method of preparing polycarbonate | |
| US7482423B2 (en) | Polycarbonates and method of preparing same | |
| WO2004033531A1 (en) | Method and apparatus to make high molecular weight melt polycarbonate | |
| US7495064B2 (en) | Manufacture of polycarbonates | |
| US7629432B2 (en) | Tert-butylhydroquinone polycarbonates | |
| WO2008051849A1 (en) | Tert-butylhydroquinone polycarbonates |