ES2263621T3 - Polimeros sensibles a iones y dispersables en agua dura y aplicaciones de los mismos. - Google Patents
Polimeros sensibles a iones y dispersables en agua dura y aplicaciones de los mismos.Info
- Publication number
- ES2263621T3 ES2263621T3 ES01937219T ES01937219T ES2263621T3 ES 2263621 T3 ES2263621 T3 ES 2263621T3 ES 01937219 T ES01937219 T ES 01937219T ES 01937219 T ES01937219 T ES 01937219T ES 2263621 T3 ES2263621 T3 ES 2263621T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polymer
- approximately
- ions
- salt
- ion sensitive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F20/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
- A61L15/24—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/62—Compostable, hydrosoluble or hydrodegradable materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
- D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
- D04H1/587—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives characterised by the bonding agents used
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
- Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
- Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
- Y10T428/2969—Polyamide, polyimide or polyester
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Hematology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Polímero sensible a iones, en el que el polímero es insoluble en una solución salina que contiene, como mínimo, un 0, 3 por ciento en peso, aproximadamente, de sal, comprendiendo dicha sal uno o más iones monovalentes o multivalentes; en el que el polímero es soluble en agua del grifo que contiene hasta 500 ppm, aproximadamente, de uno o más iones multivalentes; y en el que el polímero no está formado a partir de monómeros de ácido acrílico o ácido metacrílico; y en el que el polímero está formado a partir de a) uno o más monómeros seleccionados de ácido estirensulfónico (SS); sal sódica del ácido estirensulfónico (NaSS); ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propansulfónico (AMPS); sal sódica del ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propansulfónico (NaAMPS); ácido vinilsulfónico; sal sódica del ácido vinilsulfónico; acrilatos de alquilo que contienen sulfonato, en los que el grupo alquilo contiene de 2 a 4 átomos de carbono; sal sódica de acrilatos de alquilo que contienen sulfonato, en los que el grupo alquilo contiene de 2 a 4 átomos de carbono; metacrilatos de alquilo que contienen sulfonato, en los que el grupo alquilo contiene de 2 a 4 átomos de carbono; sal sódica de metacrilatos de alquilo que contienen sulfonato, en los que el grupo alquilo contiene de 2 a 4 átomos de carbono; y a partir de b) uno o más acrilatos de alquilo.
Description
Polímeros sensibles a iones y dispersables en
agua dura y aplicaciones de los mismos.
La presente invención está dirigida a polímeros
sensibles a iones y dispersables en agua dura. Además, la presente
invención está dirigida a un método de preparación de polímeros
sensibles a iones y dispersables en agua dura y su aplicabilidad
como composiciones aglomerantes. Adicionalmente, la presente
invención está dirigida a telas y elementos laminares que contienen
fibras que comprenden composiciones aglomerantes sensibles a iones
y dispersables en agua dura y su aplicabilidad en productos de
cuidado personal dispersables en agua.
Durante muchos años, el problema de la
eliminación de los artículos usados ha sido una preocupación para
las industrias que fabrican pañales eliminables, toallitas húmedas,
prendas para incontinencia y productos para el cuidado personal
femenino. Si bien se ha avanzado mucho para solucionar este
problema, uno de los puntos débiles ha sido la incapacidad para
crear un elemento laminar fibroso, coherente, y económico, que
fácilmente se disuelva o se desintegre en agua, pero que mantenga
la resistencia en su utilización. Véase, por ejemplo, la materia de
la Patente U.K. 2.241.373 y la Patente U.S. No. 4.186.233. Sin un
producto de este tipo, la capacidad del usuario para eliminar el
producto arrojándolo por el inodoro se reduce enormemente, e incluso
se elimina. Adicionalmente, la capacidad del producto de
desintegrarse en un vertedero está bastante limitada debido a que
una gran parte de los componentes del producto, que bien pueden ser
biodegradables o fotodegradables, se encapsulan o se enlazan entre
sí mediante plástico que, si se degrada, lo hace durante un período
de tiempo largo. De acuerdo con esto, si el plástico se desintegra
en presencia de agua, los componentes internos se podrían degradar
como resultado de la ruptura del plástico de encapsulación o
enlace.
Habitualmente, los pañales, productos de cuidado
personal femeninos y productos de cuidado de incontinencia para
adultos de un solo uso, comprenden una recubrimiento del lado del
cuerpo que debe hacer pasar rápidamente los fluidos, tales como
orina o flujos menstruales, para que el fluido pueda absorberse por
el núcleo absorbente del producto. Habitualmente, el recubrimiento
del lado del cuerpo es un elemento laminar coherente fibroso, que
de forma deseable posee una serie de características, tales como
suavidad y flexibilidad. El elemento laminar fibroso del material
del recubrimiento del lado del cuerpo se forma habitualmente
mediante el depósito húmedo o seco (aire) de una serie de fibras,
generalmente de forma aleatoria, y la unión de éstas entre sí para
formar un elemento laminar coherente con un aglomerante. Los
aglomerantes anteriores han realizado satisfactoriamente esta
función. Desde un punto de vista medioambiental, se podría indicar
que los aglomerantes anteriores han realizado esta función
demasiado satisfactoriamente, en el sentido que los aglomerantes
tendían a no degradarse y, de este modo, el recubrimiento
permanecía intacto, dificultando severamente cualquier degradación
medioambiental del producto eliminable.
Se han desarrollado composiciones aglomerantes
recientes que son más adecuados medioambientalmente y exhiben
mejores solubilidades en agua que los aglomerantes anteriores. Una
clase de aglomerantes incluye materiales poliméricos que tienen
solubilidades invertidas en agua. Estos aglomerantes son insolubles
en agua caliente, pero son solubles en agua fría, tal como la que
se encuentra en un inodoro. Son bien conocidos una serie de
polímeros exhiben puntos de turbidez o propiedades de solubilidad
invertida en medios acuosos. Se han citado estos polímeros en
varias publicaciones para varias aplicaciones, entre las que se
incluyen (1) como retardantes de evaporación (Patente JP 6207162);
(2) como composiciones sensibles a la temperatura, que son útiles
como indicadores de temperatura debido a un cambio acusado de color
asociado con el correspondiente cambio de temperatura (Patente JP
6192527); (3) como materiales sensibles al calor que son opacos a
una temperatura específica y se vuelven transparentes cuando se
enfrían por debajo de la temperatura específica (Patentes JP
51003248 y JP 81035703); (4) como vendajes para heridas con buenas
características de absorción y fácil eliminación (Patente JP
6233809); y (5) como materiales en productos de higiene personal
eliminables (Patente U.S. No. 5.509.913, concedida a Richard S. Yeo
el 23 de abril de 1996 y asignada a la Corporación
Kimberly-Clark).
Entre otros aglomerantes recientes de interés se
incluyen una clase de aglomerantes, que son sensibles a iones.
Varias Patentes U.S. y europeas asignadas a la Lion Corporation de
Tokio, Japón, dan a conocer polímeros sensibles a iones que
comprenden ácido acrílico y acrilatos de alquilo o arilo. Véanse las
Patentes U.S. Nos. 5.312.883; 5.317.063; y 5.384.189; así como, la
Patente Europea No. 608460A1. En la Patente U.S. No. 5.312.883, se
dan a conocer terpolímeros como aglomerantes adecuados para telas
no tejidas eliminables por el inodoro. Los terpolímeros basados en
ácido acrílico dados a conocer, que comprenden ácido acrílico
parcialmente neutralizado, acrilato de butilo y acrilato de
2-etilhexilo, son aglomerantes adecuados para su
utilización en telas no tejidas eliminables en algunas partes del
mundo. Sin embargo, debido a la presencia de una pequeña cantidad
acrilato de sodio en el terpolímero parcialmente neutralizado,
estos aglomerantes no se dispersan en agua que contiene más de 15
ppm, aproximadamente, de Ca^{2+} y/o Mg^{2+}. Cuando se colocan
en agua que contiene más de 15 ppm, aproximadamente, de iones
Ca^{2+} y/o Mg^{2+}, las telas no tejidas que utilizan los
aglomerantes descritos anteriormente mantienen una resistencia a la
tracción mayor que 30 g/pulgada, que afecta negativamente a la
"dispersabilidad" de la tela. El mecanismo propuesto para el
fallo de la dispersión es que cada ión calcio se une con dos grupos
carboxilato bien intramolecularmente o bien intermolecularmente. La
asociación intramolecular provoca que la cadena polimérica se
enrolle, lo que conduce en algunos casos a la precipitación del
polímero. La asociación intermolecular produce entrecruzamiento. Si
tienen lugar asociaciones intramoleculares o intermoleculares, el
terpolímero no es soluble en agua que contiene más de 15 ppm,
aproximadamente, de Ca^{2+} y/o Mg^{2+}. Debido a la fuerte
interacción entre los iones calcio y los grupos carboxilato del
terpolímero, la disociación del complejo es altamente improbable,
porque esta asociación es irreversible. Por lo tanto, los polímeros
descritos anteriormente que se han expuesto a una solución de alta
concentración de Ca^{2+} y/o Mg^{2+} durante, aproximadamente,
8 horas o más no se dispersarán en agua incluso en el caso que
disminuya la concentración de calcio. Esto limita la aplicación del
polímero como material aglomerante eliminable, porque la mayoría de
las zonas de EE.UU tienen agua dura, que contiene más de 15 ppm de
Ca^{2+} y/o Mg^{2+}.
Aunque muchas patentes dan a conocer varias
composiciones sensibles a iones y temperatura para materiales
eliminables, existe una necesidad de productos eliminables que
posean suavidad, tridimensionalidad, y resiliencia; absorción e
integridad estructural en la presencia de fluidos del cuerpo a la
temperatura del cuerpo; y auténtica dispersión de fibras después de
arrojarlos por el inodoro para que las fibras no se enreden con las
raíces de los árboles o en los codos de las tuberías del
alcantarillado. De forma adicional, existe en la técnica una
necesidad de productos eliminables que tengan dispersabilidad en
agua en todas las áreas del mundo, incluyendo áreas con agua blanda
y dura. Se necesita un producto de este tipo a un coste razonable
sin comprometer la seguridad del producto y las preocupaciones
medioambientales, algo en lo que los productos anteriores habían
fallado.
La presente invención está dirigida a polímeros
sensibles a iones, que han sido desarrollados para solucionar los
problemas descritos anteriormente asociados a los polímeros
sensibles a iones y otros polímeros descritos en literatura
disponibles actualmente. Los polímeros sensibles a iones de la
presente invención tienen una "propiedad activable" tal que
los polímeros son insolubles en soluciones de alto contenido en sal,
pero solubles en soluciones de bajo contenido en sal, incluyendo
agua dura. A diferencia de algunos polímeros sensibles a iones, que
pierden dispersabilidad en agua dura debido al entrecruzamiento
iónico por iones calcio, los polímeros de la presente invención son
relativamente insensibles a los iones calcio y/o magnesio.
Consecuentemente, los productos eliminables que contienen los
polímeros de la presente invención mantienen la dispersabilidad en
agua dura.
Los materiales poliméricos de la presente
invención son útiles como aglomerantes y componentes estructurales
para telas no tejidas depositadas por aire y depositadas en húmedo
para aplicaciones tales como recubrimientos del lado del cuerpo,
material de distribución de fluidos, material absorbente de fluidos
(hinchable) o material de recubrimiento en varios productos de
cuidado personal. Los materiales poliméricos de la presente
invención son particularmente útiles como un material aglomerante
para productos eliminables de cuidado personal, tales como pañales,
compresas femeninas, protege-slips, y toallitas
húmedas. Los productos eliminables mantienen la integridad durante
el almacenamiento y la utilización, y se deshacen después de
arrojarse en el inodoro cuando la concentración de sal cae por
debajo de un nivel crítico.
Además, la presente invención da a conocer cómo
preparar productos no tejidos dispersables en agua, incluyendo
materiales de recubrimiento (envoltorios), material absorbente (en
proyecciones bruscas) y toallitas húmedas, que son estables en
fluidos que tienen un alto contenido iónico, utilizando las
composiciones poliméricas aglomerantes únicas descritas
anteriormente. Los productos no elementos laminares resultantes son
eliminables y dispersables en agua debido a la sensibilidad a iones
diseñada a medida, que se activa sin tener en cuenta la dureza del
agua que se encuentra en los inodoros de los Estados Unidos y del
resto del mundo.
A efectos de ser un material efectivo activado
por iones adecuado para la utilización en productos de higiene
personal eliminables, de forma deseable, el material debe ser (1)
funcional, es decir, mantener resistencia húmeda bajo condiciones
controladas y disolverse o dispersarse rápidamente en agua blanda o
dura, tal como la que se encuentra en inodoros y fregaderos de todo
el mundo; (2) seguro (no tóxico); y (3) económico. Los polímeros
sensibles a iones de la presente invención reúnen los criterios
anteriores.
A diferencia de los polímeros de la Lion y otros
polímeros citados en la literatura técnica, los polímeros de la
presente invención son activables por iones, así como solubles en
agua que tiene desde más de 15 ppm de Ca^{2+} y/o Mg^{2+},
aproximadamente, hasta 200 ppm de Ca^{2+} y/o Mg^{2+},
aproximadamente. Los polímeros de la presente invención se han
formulado para minimizar la interacción potencialmente fuerte entre
los aniones de los polímeros y los cationes en el agua. Esta
interacción fuerte se puede explicar mediante la teoría de ácidos y
bases duros y blandos propuesta por R. G. Pearson en el Journal
of the American Chemical Society, volumen 85, página 3533
(1963); o por N. S. Isaacs en libro de consulta, Physical Organic
Chemistry, publicado por Longman Scientific and Technical con John
Wiley & Sons, Inc., Nueva York (1987). Los aniones duros y los
cationes duros interactúan fuertemente el uno con el otro. Además,
los aniones blandos y los cationes blandos interactúan fuertemente
el uno con el otro. Sin embargo, los aniones blandos y los cationes
duros, y viceversa, interactúan débilmente el uno con el otro. En
los polímeros de la Lion, el anión carboxilato del acrilato sódico
es un anión duro, que interactúa fuertemente con los cationes duros,
Ca^{2+} y/o Mg^{2+}, presentes en el agua moderadamente dura y
dura. Mediante la sustitución de los aniones carboxilato con un
anión más blando, tal como un anión sulfonato, se reduce la
interacción entre los aniones de un polímero activado por iones y
los cationes duros, Ca^{2+} y/o Mg^{2+}, presentes en el agua
moderadamente dura y
dura.
dura.
Los polímeros de la presente invención se forman
a partir de uno o más monómeros de manera que el polímero
resultante tiene un "balance hidrofóbico/hidrofílico" a lo
largo de toda la cadena de polímero. Tal como se usa en la presente
descripción, el término "balance hidrofóbico/hidrofílico " se
refiere a un balance de fragmentos hidrofóbicos e hidrofílicos que
tienen un grado controlado de dureza o blandura, tal como se ha
explicado anteriormente, a lo largo de la cadena de polímero, que
da como resultado un polímero que tiene una propiedad deseada que
se activa en agua blanda, moderadamente dura, o dura. Tal como se
usa en la presente descripción, el término "agua blanda" se
refiere a agua que tiene un contenido en iones divalentes menor de
10 ppm, aproximadamente. Tal como se usa en la presente
descripción, el término "agua moderadamente dura" se refiere a
agua que tiene un contenido en iones divalentes desde,
aproximadamente, 10 hasta, aproximadamente, 50 ppm. Tal como se usa
en la presente descripción, el término "agua dura" se refiere a
agua que tiene un contenido en iones divalentes mayor de 50 ppm,
aproximadamente. Mediante el control del balance
hidrofóbico/hidrofílico y la composición del polímero, se producen
polímeros sensibles a iones que tienen la resistencia de enlace en
la utilización y la dispersabilidad acuosa en agua dura
deseadas.
Los polímeros de la presente invención pueden
formarse a partir de una variedad de monómeros de vinilo capaces de
polimerizar por radicales libres. Como mínimo, una parte del
polímero resultante comprende una o más unidades de monómero que
tienen un fragmento hidrofóbico en el mismo y una o más unidades de
monómero que tienen un fragmento hidrofílico en el mismo. Entre los
monómeros adecuados, que proporcionan un grado de hidrofobicidad al
polímero resultante se incluyen, pero no constituyen limitación,
ésteres de vinilo, tales como acetato de vinilo; acrilatos de
alquilo; y cloruro de vinilo. Entre los monómeros adecuados, que
proporcionan un grado de hidrofilicidad al polímero resultante se
incluyen, pero no constituyen limitación, monómeros basados en
acrilamida y metacrilamida, tales como acrilamida,
N,N-dimetil acrilamida, N-etil
acrilamida, N-isopropil acrilamida, y hidroximetil
acrilamida; N-vinilpirrolidinona;
N-vinilformamida; acrilatos de hidroxialquilo y
metacrilatos de hidroxialquilo, tales como metacrilato de
hidroxietilo y acrilato de hidroxietilo; y monómeros que contienen
uno o más de los grupos funcionales siguientes: grupos hidroxi,
amino, amonio, sulfonato, éter, carboxilato, ácido carboxílico,
amida, y sulfoamida. Entre otros monómeros hidrofílicos e
hidrofóbicos adecuados se incluyen, pero no constituyen limitación,
los monómeros de vinilo dados a conocer en la Patente U.S. No.
5.317.063, asignada a Lion Corporation, Tokio, Japón, que se
incorpora en su totalidad en la presente descripción por
referencia. Sin embargo, a diferencia de los polímeros de la Lion,
los polímeros de la presente invención se forman sin la utilización
de monómeros de ácido acrílico y/o ácido metacrílico.
La cantidad de monómero hidrofóbico utilizado
para producir los polímeros sensibles a iones de la presente
invención puede variar dependiendo de las propiedades deseadas en el
polímero resultante. De forma deseable, el porcentaje molar de
monómero hidrofóbico en el polímero sensible a iones es hasta 90%
molar, aproximadamente. De forma más deseable, el porcentaje molar
de monómero hidrofóbico en los polímeros sensibles a iones es desde,
aproximadamente, 50 hasta, aproximadamente, 85% molar. De forma más
deseable, el porcentaje molar de monómero hidrofóbico en el
polímero sensible a iones es desde, aproximadamente, 55 hasta,
aproximadamente, 85% molar.
Los polímeros sensibles a iones de la presente
invención pueden tener un peso molecular promedio, que varía
dependiendo de la utilización última del polímero. De forma
deseable, los polímeros sensibles a iones de la presente invención
tienen un peso molecular promedio en peso que varía desde,
aproximadamente, 10.000 hasta, aproximadamente, 5.000.000. De forma
más deseable, los polímeros sensibles a iones de la presente
invención tienen un peso molecular promedio en peso que varía
desde, aproximadamente, 25.000 hasta, aproximadamente,
2.000.000.
Los polímeros sensibles a iones de la presente
invención se pueden preparar mediante una variedad métodos de
polimerización, preferentemente por un método de polimerización en
solución. Entre los disolventes adecuados para el método de
polimerización se incluyen, pero no constituyen limitación,
alcoholes de cadena corta, tales como metanol, etanol y propanol;
una mezcla disolvente de agua y uno o más de los alcoholes de cadena
corta mencionados anteriormente; y una mezcla disolvente de agua y
una o más de las cetonas menores, tales como acetona o metil etil
cetona.
En el método de polimerización, se puede
utilizar cualquier iniciador de polimerización. La selección de un
iniciador particular puede depender de una serie de factores entre
los que se incluyen, pero no constituyen limitación, la temperatura
de polimerización, el disolvente, y los monómeros utilizados. Entre
los iniciadores de polimerización adecuados para su utilización en
la presente invención se incluyen, pero no constituyen limitación,
2,2'-azobisisobutironitrilo,
2,2'-azobis(2-metilbutironitrilo),
2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo),
dihidrocloruro de
2,2'-azobis(2-amidinopropano),
persulfato potásico y de
2,2'-azobis(N,N'-dimetilen-isobutilamidino),
persulfato amónico, y peróxido de hidrógeno en solución acuosa. La
cantidad de iniciador de polimerización puede variar desde el 0,01
hasta el 5% en peso, aproximadamente, basado en el peso total de
monómero presente.
La temperatura de polimerización puede variar
dependiendo del disolvente de polimerización, de los monómeros, y
del iniciador utilizados, pero en general, varía desde,
aproximadamente, 20ºC hasta, aproximadamente, 90ºC. Generalmente,
el tiempo de polimerización varía desde, aproximadamente, 2 hasta,
aproximadamente, 8 horas.
En una realización de la presente invención, los
monómeros hidrofílicos en la forma de monómeros que contienen
sulfonato se incorporan en los polímeros sensibles a iones de la
presente invención. El anión sulfonato de estos monómeros es más
blando que el anión carboxilato, ya que la carga negativa del anión
sulfonato se deslocaliza por los tres átomos de oxígeno y por el
átomo de azufre, más grande, como oposición a los solamente dos
átomos de oxígeno y el átomo de carbono, más pequeño, en el anión
carboxilato. Estos monómeros, que contienen el anión sulfonato más
blando, son menos interactivos con los iones multivalentes presentes
en agua dura, particularmente con los iones Ca^{2+} y Mg^{2+}.
Entre los monómeros que contienen sulfonato adecuados se incluyen,
pero constituyen limitación, sal sódica del ácido estirensulfónico
(NaSS), ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propansulfónico
(AMPS), sal sódica del ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propansulfónico
(NaAMPS), ácido vinilsulfónico, sal sódica del ácido
vinilsulfónico, acrilatos de alquilo que contienen sulfonato, en los
que el grupo alquilo contiene de 2 a 4 átomos de carbono, sales
sódicas de acrilatos de alquilo que contienen sulfonato, en los que
el grupo alquilo contiene de 2 a 4 átomos de carbono, metacrilatos
de alquilo que contienen sulfonato, en los que el grupo alquilo
contiene de 2 a 4 átomos de carbono, sales sódicas de metacrilatos
de alquilo que contienen sulfonato, en los que el grupo alquilo
contiene de 2 a 4 átomos de carbono. Para mantener el balance
hidrofóbico/hidrofílico del polímero sensible a iones, se añaden
uno o más monómeros hidrofóbicos al polímero.
En una realización adicional de la presente
invención, los polímeros sensibles a iones se producen a partir de
dos o tres monómeros que se seleccionan entre: AMPS, acrilato de
butilo, y acrilato de 2-etilhexilo. Aunque se
puede utilizar cualquier porcentaje molar de los tres monómeros
anteriores para formar los polímeros sensibles a iones de la
presente invención, de forma deseable, los monómeros están presentes
en los polímeros sensibles a iones en los porcentajes molares
siguientes: AMPS, más del 20 hasta el 50% molar, aproximadamente;
acrilato de butilo, aproximadamente, el 0 hasta, aproximadamente,
el 85% molar; y acrilato de 2-etilhexilo,
aproximadamente, el 0 hasta, aproximadamente, el 85% molar. De
forma más deseable, los monómeros están presentes en los polímeros
sensibles a iones a los porcentajes molares siguientes: AMPS,
aproximadamente, el 15 hasta, aproximadamente, el 30% molar;
acrilato de butilo, aproximadamente, el 70 hasta, aproximadamente,
el 85% molar; y acrilato de 2-etilhexilo,
aproximadamente, el 0 hasta, aproximadamente, el 15% molar. De forma
aún más deseable, los monómeros están presentes en los polímeros
sensibles a iones a los porcentajes molares siguientes: AMPS,
aproximadamente, el 18 hasta, aproximadamente, el 23% molar;
acrilato de butilo, aproximadamente, el 77 hasta, aproximadamente,
el 82% molar; y acrilato de 2-etilhexilo,
aproximadamente, el 0 hasta, aproximadamente, el 10% molar.
A efectos de un buen ajuste posterior del
balance hidrofóbico/hidrofílico de los polímeros sensibles a iones,
como mínimo, se puede neutralizar una parte de los fragmentos
ácidos, si están presentes a lo largo de la cadena de polímero. Por
ejemplo, el polímero descrito anteriormente sensible a iones, que
comprende tres monómeros distintos, puede ser parcial o totalmente
neutralizado al convertir algunos o todos los AMPS en NaAMPS. Se
puede utilizar cualquier base inorgánica u orgánica como un agente
neutralizante para neutralizar los componentes ácidos de los
polímeros sensibles a iones. Entre los ejemplos de agentes
neutralizantes se incluyen, pero no constituyen limitación, bases
inorgánicas tales como hidróxido sódico, hidróxido potásico,
hidróxido lítico y carbonato sódico, y aminas tales como
monoetanolamina, dietanolamina, dietilaminoetanol, amoníaco,
trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, morfolina. Entre los
agentes neutralizantes preferentes se incluyen etanolaminas,
hidróxido sódico, hidróxido potásico, o una combinación de los
mismos.
En una realización adicional de la presente
invención, los polímeros sensibles a iones se producen a partir de
dos o tres monómeros que se seleccionan entre: AMPS, acrilato de
butilo, y acrilato de 2-etilhexilo, y están
sustancialmente libres de monómeros de ácido acrílico y ácido
metacrílico y unidades poliméricas derivadas monómeros de ácido
acrílico y ácido metacrílico. De forma deseable, los polímeros
sensibles a iones de la presente invención contienen menos de 10
ppm de monómeros de ácido acrílico y ácido metacrílico combinados y
menos de un 0,01 por ciento molar de unidades poliméricas derivadas
de monómeros de ácido acrílico y ácido metacrílico. De forma más
deseable, los polímeros sensibles a iones de la presente invención
contienen menos de 10 ppb de monómeros de ácido acrílico y ácido
metacrílico combinados y menos de un 0,001 por ciento molar de
unidades poliméricas derivadas de monómeros de ácido acrílico y
ácido metacrílico.
Además, se puede producir también un polímero
que tiene sensibilidad a la sal mediante sulfonación de un polímero
existente, tal como un copolímero o un terpolímero. Los métodos de
sulfonación de polímeros son bien conocidos en la técnica. Métodos
para la producción de polímeros sulfonatados o sulfatados se dan a
conocer en la Patente U.S No. 3.264.069, concedida en noviembre de
1971 a Schwelger; la Patente U.S No. 4.419.403, concedida el 6 de
diciembre de 1983 a Varona; la Patente U.S No. 5.522.967, concedida
el 4 de junio de 1996 a Shet; la Patente U.S No. 4.220.739,
concedida el 2 de noviembre de 1980 a Walles, la Patente U.S No.
5.783.200, concedida el 21 de julio de 1998 a Motley y otros, como
también las siguientes patentes: Patentes U.S. Nos 2.400.720;
2.937.066; 2.786.780; 2.832.696; 3.613.957, y 3.740.258. Los métodos
principales de sulfatación y sulfonación (por ejemplo, mediante
tratamiento con ácido sulfámico, reacción con cloruro de tionilo o
ácido clorosulfónico, o la exposición a trióxido de azufre) están
entre las rutas sintéticas dadas a conocer por Samuel Shore y D. R.
Berger en "Alcohol and Alcohol Ether Sulfates" (Sulfatos de
Alcohol y Éteres de Alcohol) en Anionic Surfactants
(Tensoactivos Aniónicos), Parte 1, editorial Warner M.
Lindfield, Nueva York: Marcel Dekker, Inc., 1976, páginas
135-149; y por Ben E. Edwards, "The Mechanisms of
Sulfonation and Sulfation" (Los Mecanismos de Sulfonación y
Sulfatación) en Anionic Surfactants (Tensoactivos
aniónicos), Parte 1, editorial Warner M. Lindfield, Nueva York:
Marcel Dekker, Inc., 1976, páginas 111-134.
En otra realización adicional de la presente
invención, los polímeros sensibles a iones descritos anteriormente
se utilizan como un material aglomerante para productos eliminables
y/o no eliminables. A efectos de ser efectivos como un material
aglomerante en productos eliminables en Estados Unidos, los
polímeros sensibles a iones de la presente invención permanecen
estables y mantienen su integridad mientras están secos o en
concentraciones altas de iones monovalentes y/o multivalentes, pero
se vuelven solubles en agua que contiene hasta 200 ppm,
aproximadamente, de iones Ca^{2+}. Los polímeros sensibles a iones
de la presente invención son insolubles en una solución salina que
contiene, como mínimo, un 0,3 por ciento en peso, aproximadamente,
de una o más sales inorgánicas y/u orgánicas que contienen iones
monovalentes y/o multivalentes. De forma deseable, los polímeros
sensibles a iones de la presente invención son insolubles en una
solución salina que contiene desde, aproximadamente, un 0,3% en
peso hasta, aproximadamente, un 5,0% en peso de una o más sales
inorgánicas y/u orgánicas que contienen iones monovalentes y/o
multivalentes. Incluso de forma más deseable, los polímeros
sensibles a iones de la presente invención son insolubles en una
solución salina que contiene desde, aproximadamente, un 0,3% en
peso hasta, aproximadamente, un 5,0% en peso de una o más sales
inorgánicas y/u orgánicas que contienen iones monovalentes y/o
multivalentes. Entre los iones monovalentes y/o multivalentes
adecuados se incluyen, pero no constituyen limitación, iones
Na^{+}, iones K^{+}, iones Li^{+}, iones NH_{4}^{+},
iones Ca^{2+}, iones Mg^{2+}, iones Zn^{2+}, iones
SO_{4}^{-}, y una combinación de los mismos.
Basado en un estudio reciente llevado a cabo por
la Sociedad Americana de Química, la dureza del agua en Estados
Unidos varía enormemente, con concentraciones de CaCO_{3} que
varían desde cerca de cero para el agua blanda hasta,
aproximadamente, 500 ppm de CaCO_{3} (200 ppm de ión Ca^{2+},
aproximadamente) para el agua muy dura. Para asegurar la
dispersabilidad del polímero en todo el país, de forma deseable, los
polímeros sensibles a iones de la presente invención son solubles
en agua que contiene hasta 50 ppm, aproximadamente, de iones
Ca^{2+} y/o Mg^{2+}. De forma más deseable, los polímeros
sensibles a iones de la presente invención son solubles en agua que
contiene hasta 100 ppm, aproximadamente, de iones Ca^{2+} y/o
Mg^{2+}. Aún de forma más deseable, los polímeros sensibles a
iones de la presente invención son solubles en agua que contiene
hasta 150 ppm, aproximadamente, de iones Ca^{2+} y/o Mg^{2+}.
Aún de forma más deseable, los polímeros sensibles a iones de la
presente invención son solubles en agua que contiene hasta 200 ppm,
aproximadamente, de iones Ca^{2+} y/o Mg^{2+}.
Las formulaciones aglomerantes de la presente
invención se pueden aplicar a cualquier sustrato fibroso. Los
aglomerantes son particularmente adecuados para su utilización en
productos dispersables en agua. Entre los sustratos fibrosos
adecuados se incluyen, pero no constituyen limitación, telas no
tejidas y tejidas. En muchas realizaciones, particularmente en
productos de cuidado personal, los sustratos preferentes son telas
no tejidas. Tal como se usa en la presente descripción, el término
"tela no tejida" se refiere a una tela que tiene una
estructura de fibras individuales o filamentos dispuestos
aleatoriamente en una forma de tipo estera. Las telas no tejidas se
pueden producir a partir de una variedad de procesos entre los que
se incluyen, pero no constituyen limitación, procesos de colocación
o depósito por aire, procesos de depósito en húmedo, procesos de
hidroentrelazado (hidroentangling), cardado y enlace de
fibras cortadas, y extrusionado de soluciones.
La composición aglomerante se puede aplicar al
sustrato fibroso mediante cualquier proceso de aplicación conocido.
Entre los procesos adecuados para la aplicación del material
aglomerante se incluyen, pero no constituyen limitación, impresión,
pulverización, impregnación o mediante cualquier otra técnica. La
cantidad de composición aglomerante se puede medir y distribuir
uniformemente en el sustrato fibroso o se puede distribuir de forma
no uniforme en el sustrato fibroso. La composición aglomerante se
puede distribuir a lo largo de todo el sustrato fibroso o se puede
distribuir en una multiplicidad de áreas pequeñas cercanamente
espaciadas. En la mayoría de las realizaciones, es deseable una
distribución uniforme de la composición aglomerante.
Para una fácil aplicación al sustrato fibroso,
el aglomerante se puede disolver en agua, o en un disolvente no
acuoso, tal como metanol, etanol, acetona, o similares, siendo el
agua el disolvente preferente. La cantidad de aglomerante disuelto
en el disolvente puede variar dependiendo del polímero utilizado y
la aplicación de la tela. De forma deseable, la solución de
aglomerante contiene hasta, aproximadamente, un 25 por ciento en
peso de sólidos de composición aglomerante. De forma más deseable,
la solución de aglomerante contiene de un 10 a un 20 por ciento en
peso, aproximadamente, de sólidos de composición aglomerante.
Plastificantes, perfumes, agentes colorantes, antiespumas,
bactericidas, agentes activos de superficie, agentes espesantes,
material de carga, agentes de pegajosidad, agentes antipegajosidad,
y aditivos similares se pueden incorporar en la solución de
componentes aglomerantes si se desea.
Una vez se aplica la composición aglomerante al
sustrato, el sustrato se seca por cualquiera de los medios
convencionales. Entre los métodos de secado adecuados se incluyen,
pero no constituyen limitación, secado con aire, secado en un horno
de convección, exposición del sustrato a lámparas de calor, etc.
Entre otros métodos de secado, que pueden utilizarse se incluyen
las operaciones de eliminación de agua a baja temperatura, tales
como el secado a temperatura ambiente o el secado por congelación.
Generalmente, la temperatura elevada es útil para el secado, aunque
no es necesaria. De este modo, el máximo de temperatura al cual se
lleva al sustrato puede estar por debajo de alguno de los
siguientes: 180ºC, 160ºC, 140ºC, 120ºC, 110ºC, 105ºC, 100ºC, 90ºC,
75ºC, y 60ºC, con un ejemplo de intervalo para la temperatura máxima
de la tela desde, aproximadamente, 50ºC hasta, aproximadamente,
110ºC, o desde, aproximadamente, 70ºC hasta, aproximadamente, 140ºC.
Por supuesto, se pueden utilizar temperaturas más elevadas, pero no
son necesarias en la mayoría de las realizaciones.
Una vez seco, el sustrato fibroso coherente
exhibe una resistencia a la tracción mejorada cuando se compara con
la resistencia a la tracción de los sustratos depositados en húmedo
o depositados en seco no tratados, y aún tiene la capacidad de
"deshacerse", o desintegrarse rápidamente cuando se coloca en
agua blanda o dura que tiene una concentración iónica monovalente
y/o multivalente relativamente baja y se agita. Por ejemplo, la
resistencia a la tracción en seco del sustrato fibroso se puede
incrementar en, como mínimo, un 25 por ciento comparada a la
resistencia seca a la tracción del sustrato no tratado que no
contiene el aglomerante. Más particularmente, la resistencia a la
tracción en seco del sustrato fibroso se puede incrementar en, como
mínimo, un 100 por ciento comparada a la resistencia a la tracción
en seco del sustrato no tratado que no contiene el aglomerante. Aún
más particularmente, la resistencia a la tracción en seco del
sustrato fibroso se puede incrementar en, como mínimo, un 500 por
ciento comparada a la resistencia a la tracción en seco del
sustrato no tratado que no contiene el aglomerante.
Una característica deseable de la presente
invención es que la mejora en la resistencia a la tracción se
efectúa donde está presente la cantidad de composición aglomerante,
"añadido", en el sustrato fibroso resultante representa
solamente una pequeña parte en peso de la totalidad del sustrato. La
cantidad de "añadido" puede variar para una aplicación
particular; sin embargo, la cantidad óptima de "añadido" da
como resultado un sustrato fibroso que tiene integridad durante su
utilización y que además se dispersa rápidamente cuando se agita en
agua. Por ejemplo, los componentes aglomerantes habitualmente son
desde, aproximadamente, el 5 hasta, aproximadamente, el 65 por
ciento en peso, del peso total del sustrato. Más particularmente,
los componentes aglomerantes pueden ser más de, aproximadamente, el
0 hasta, aproximadamente, el 35 por ciento en peso, del peso total
del sustrato. Incluso más particularmente, los componentes
aglomerantes puede ser desde, aproximadamente, el 10 hasta,
aproximadamente, el 25 por ciento en peso, del peso total del
sustrato. Sin embargo, en algunas realizaciones de la presente
invención, los componentes aglomerantes pueden estar en menos del 15
por ciento en peso, aproximadamente, del peso total del sustrato, y
en algunos casos, en menos del 10 por ciento en peso,
aproximadamente, del peso total del sustrato.
Las telas no tejidas de la presente invención
tienen una buena resistencia a la tracción en su utilización, así
como, activación por iones. De forma deseable, las telas no tejidas
de la presente invención son resistentes a la abrasión y retienen
una resistencia a la tracción significativa en soluciones acuosas
que contienen más de un 0,5 por ciento en peso, aproximadamente, de
NaCl o una mezcla de iones monovalentes y multivalentes, en la que
la concentración de iones multivalentes es mayor que 500 ppm,
aproximadamente. No obstante, las telas no tejidas son dispersables
en agua blanda hasta moderadamente dura a dura. Debido a esta última
propiedad, las telas no tejidas de la presente invención se adecuan
bien para productos eliminables tales como compresas sanitarias,
pañales, y toallitas secas y prehumedecidas, que pueden arrojarse en
una descarga de cisterna del inodoro después de su utilización en
cualquier parte del mundo.
Las fibras que forman las telas anteriores se
pueden producir a partir de una variedad de materiales, entre los
que se incluyen fibras naturales, fibras sintéticas, y combinaciones
de las mismas. La elección de las fibras depende de, por ejemplo,
la utilización final pretendida de la tela acabada y el coste de la
fibra. Por ejemplo, entre los sustratos fibrosos adecuados se
pueden incluir, pero no constituyen limitación, fibras naturales
tales como algodón, lino, yute, cáñamo, lana, pulpa de madera, etc.
De forma similar, pueden utilizarse igualmente fibras celulósicas
regeneradas tales como rayón viscosa y rayón cupramonio, fibras
celulósicas modificadas, tales como acetato de celulosa, o fibras
sintéticas, tales como aquéllas derivadas de poliésteres,
poliamidas, poliacrílicos, etc., solas o en combinación con alguna
otra. Además, si se desea, se pueden utilizar mezclas de una o más
de las fibras anteriores.
La longitud de la fibra es importante en la
producción de las telas de la presente invención. En algunas
realizaciones, tales como productos eliminables por el inodoro, la
longitud de la fibra es de mayor importancia. La longitud mínima de
las fibras depende del método seleccionado para la formación del
sustrato fibroso. Por ejemplo, en los casos en que el sustrato
fibroso se forma mediante carda, la longitud de la fibra debe ser
habitualmente, como mínimo de 42 mm, aproximadamente, a efectos de
asegurar la uniformidad. En los casos en que el sustrato fibroso se
forma mediante procesos de depósito por aire o depósito en húmedo,
de forma deseable, la longitud de la fibra puede ser, de 0,2 a 6
mm, aproximadamente. Aunque las fibras que tienen una longitud mayor
que 50 mm están dentro del alcance de la presente invención, se ha
determinado que cuando una cantidad sustancial de fibras que tienen
una longitud mayor de 15 mm, aproximadamente, se colocan en una tela
eliminable, aunque las fibras se dispersarán y se separarán en
agua, su longitud las hace tender a formar "cuerdas" de fibras
que no son deseables cuando se eliminan en los inodoros domésticos.
Por lo tanto, para estos productos, es deseable que la longitud de
la fibra sea de 15 mm o menos, aproximadamente, para que las fibras
no tengan una tendencia a "encordarse" cuando se eliminan por
un inodoro. Aunque son aplicables en la presente invención fibras
de varias longitudes, de forma deseable, las fibras son de una
longitud menor de 15 mm, aproximadamente, para que las fibras se
dispersen fácilmente unas de otras cuando entran en contacto con
agua.
Las telas de la presente invención pueden estar
formadas de capas únicas o de múltiples capas. En el caso de
múltiples capas, generalmente las capas se colocan en una relación
yuxtapuesta o en
superficie-a-superficie y la
totalidad o una parte de la capas se puede unir a capas adyacentes.
Además, las telas no tejidas de la presente invención se pueden
formar a partir de una pluralidad de telas no tejidas separadas, en
las que las telas no tejidas separadas pueden estar formadas de
capas únicas o múltiples. En aquellos casos en los que la tela no
tejida incluye capas múltiples, se puede someter la totalidad del
grosor de la tela no tejida a la aplicación de un aglomerante o se
puede someter cada capa individual separadamente a la aplicación de
un aglomerante y, a continuación, combinarlas con otras capas en
una relación yuxtapuesta para formar la tela no tejida acabada.
En una realización, los sustratos de tela de la
presente invención se pueden incorporar en productos limpiadores y
absorbentes de fluidos del cuerpo, tales como compresas sanitarias,
pañales, prendas quirúrgicas, pañuelos, toallitas húmedas, y
similares. Estos productos pueden incluir un núcleo absorbente, que
comprende una o más capas de un material fibroso absorbente. El
núcleo puede comprender además una o más capas de un elemento
permeable a fluidos, tal como papel fibroso, gasa, malla plástica,
etc. Generalmente, éstos son útiles como materiales de envase para
mantener los componentes del núcleo unidos. Adicionalmente, el
núcleo puede comprender un elemento impermeable a fluidos o medio
de barrera para impedir el paso del fluido a través del núcleo y
sobre las superficies exteriores del producto. Preferentemente, el
medio de barrera es además dispersable en agua. Una película de un
polímero que tiene sustancialmente la misma composición que los
aglomerantes dispersables en agua mencionados anteriormente, se
adecua particularmente bien para este propósito. Según la presente
invención, las composiciones de polímero son útiles para formar
cada uno de los componentes de los productos mencionados
anteriormente, entre los que se incluyen las capas del núcleo
absorbente, el elemento permeable a fluidos, los materiales de
embalaje, y el elemento impermeable a fluidos o medio de
barrera.
Las formulaciones aglomerantes son
particularmente útiles para unir fibras de telas no tejidas
depositadas con aire. Estos materiales depositados con aire son
útiles para recubrimientos del lado del cuerpo, materiales de
distribución de fluidos, materiales absorbentes de fluidos, tales
como un material hinchable, láminas de embalaje absorbentes y
material de recubrimiento para varios productos de cuidado personal
dispersables en agua. Los materiales depositados al aire son
particularmente útiles para su utilización como una toallita
prehumedecida. Los pesos base para telas no tejidas depositadas por
aire pueden variar desde, aproximadamente, 20 hasta,
aproximadamente, 200 gramos por metro cuadrado (g/m^{2}) con
fibras cortadas que tienen un denier de 2-3 y una
longitud de 6-15 milímetros, aproximadamente. Los
materiales hinchables o absorbente necesitan una mejor resiliencia
y una alta capacidad de llenado, por lo tanto, se utilizan fibras
cortadas que tienen, aproximadamente, un denier de 6 o mayor para
hacer estos productos. Una densidad final deseable para los
materiales hinchables o absorbente está entre, aproximadamente,
0,025 gramos por centímetro cúbico (g/cc) hasta, aproximadamente,
0,050 g/cc. Los materiales de distribución de fluidos pueden tener
una densidad más elevada, en el intervalo deseable de,
aproximadamente, 0,10 hasta, aproximadamente, 0,20 g/cc utilizando
fibras de un denier menor, Las fibras más deseables tienen un
denier menor de 1,5, aproximadamente. Generalmente, las toallitas
tienen una densidad de, aproximadamente, 0,05 g/cc hasta,
aproximadamente, 0,2 g/cc y un peso base de, aproximadamente, 30
g/m^{2} hasta, aproximadamente, 90 g/m^{2}.
Una realización de la presente invención
particularmente interesante es la producción de toallitas
prehumedecidas, o toallitas húmedas, a partir de los polímeros
sensibles a iones y materiales fibrosos descritos anteriormente.
Para las toallitas, de forma deseable, la tela no tejida se forma a
partir de fibras relativamente cortas, tales como fibras de pulpa
de madera. La longitud mínima de las fibras depende del método
seleccionado para formar la tela no tejida. En los casos en que la
tela no tejida se forma mediante el método húmedo o seco, de forma
deseable, la longitud de la fibra es de 0,1 milímetros a 15
milímetros, aproximadamente. De forma deseable, la tela no tejida
de la presente invención tiene una resistencia cohesiva en húmedo
relativamente baja cuando no está unida entre sí mediante un
adhesivo o material aglomerante. Cuando estas telas no tejidas se
unen entre sí mediante un adhesivo, que pierde su fuerza de
enlazamiento en agua del grifo y en agua de alcantarillado, la tela
se romperá fácilmente mediante la agitación proporcionada por el
vertido y el movimiento a través de las tuberías del
alcanta-
rillado.
rillado.
Las toallitas acabadas pueden ser envasadas
individualmente, preferentemente envueltas, en un envoltorio a
prueba de humedad o envasadas en contenedores que mantienen
cualquier número deseado de láminas en un paquete hermético al agua
con un agente humectante aplicado a la toallita. Con respecto al
peso de la tela seca, la toallita puede contener desde,
aproximadamente, un 10 por ciento hasta, aproximadamente, un 400 por
ciento y de forma deseable desde, aproximadamente, un 100 por
ciento hasta, aproximadamente, un 300 por ciento del agente
humectante. La toallita debe mantener sus características deseadas
durante los periodos de tiempo que implican el almacenamiento, el
transporte, la exposición en la venta minorista y el almacenamiento
por el consumidor. De acuerdo con ello, el tiempo de durabilidad
antes de la venta puede variar desde dos meses hasta dos años.
Varias formas de envoltorios impermeables para
contener materiales envasados en húmedo, tales como toallitas y
"towelettes" y similares son bien conocidas en la técnica.
Cualquiera de éstas se puede utilizar en el empaquetamiento de las
toallitas prehumedecidas de la presente invención.
En una realización de la presente invención, las
toallitas húmedas, que comprenden las telas no tejidas descritas
anteriormente, se almacenan en un envase impermeable y se saturan
con una solución salina que contiene más de un 0,5 por ciento en
peso, aproximadamente, de una o más sales monovalentes, tales como
NaCl o KCl. De forma deseable, la solución salina contiene de un
0,5 a un 3,0 por ciento en peso, aproximadamente, de una o más
sales monovalentes. En otra realización, las toallitas húmedas se
saturan con una solución salina que contiene más de 500 ppm,
aproximadamente, de uno o más iones multivalentes, tales como iones
Ca^{2+} o Mg^{2+}. En una realización adicional, las toallitas
húmedas se saturan con una solución salina que contiene más de un
0,5 por ciento en peso, aproximadamente, de una o más sales
monovalentes en combinación con uno o más iones multivalentes, en
los que la concentración de iones multivalentes es mayor que 500
ppm, aproximadamente.
De forma deseable, las toallitas húmedas poseen
una resistencia a la tracción en utilización de, como mínimo, 100
g/pulgada, y una resistencia a la tracción menor de 30 g/pulgada,
aproximadamente, después de empaparse en agua que tiene una
concentración de iones Ca^{2+} y/o Mg^{2+} de 50 ppm,
aproximadamente, durante una hora, aproximadamente. De forma más
deseable, las toallitas húmedas poseen una resistencia a la tracción
en utilización de, como mínimo, 300 g/pulgada, y una resistencia a
la tracción menor de 30 g/pulgada, aproximadamente, después de
empaparse en agua que tiene una concentración de iones Ca^{2+} y/o
Mg^{2+} de 50 ppm, aproximadamente, durante una hora,
aproximadamente. En una realización adicional, de forma deseable las
toallitas húmedas poseen una resistencia a la tracción en
utilización de, como mínimo, 200 g/pulgada, y una resistencia a la
tracción menor de 20 g/pulgada, aproximadamente, después de
empaparse en agua que tiene una concentración de iones Ca^{2+}
y/o Mg^{2+} de 200 ppm, aproximadamente, durante, una hora,
aproximadamente. Incluso de forma más deseable, las toallitas
húmedas poseen una resistencia a la tracción en utilización de, como
mínimo, 300 g/pulgada, y una resistencia a la tracción menor de 20
g/pulgada, aproximadamente, después de empaparse en agua que tiene
una concentración de iones Ca^{2+} y/o Mg^{2+} de 200 ppm,
aproximadamente, durante, una hora, aproximadamente.
Las telas no tejidas de la presente invención se
pueden incorporar además en productos que absorben el fluido del
cuerpo del tipo de compresas sanitarias, pañales, prendas
quirúrgicas, tisúes y similares. El aglomerante es tal que no se
disolverá cuando entre en contacto con los fluidos del cuerpo ya que
la concentración de iones en los fluidos del cuerpo está por encima
del nivel necesario para su disolución. La tela no tejida retiene
su estructura, blandura y exhibe una resistencia satisfactoria para
su utilización práctica. Sin embargo, cuando se pone en contacto
con agua que tiene una concentración de iones multivalentes, tales
como iones Ca^{2+} y Mg^{2+} de hasta 200 ppm, aproximadamente,
el aglomerante se dispersa. A continuación, la estructura de la
tela no tejida se rompe fácilmente y se dispersa en el agua.
En una realización de la presente invención, la
resistencia a la tracción en utilización de una tela no tejida se
aumenta por la formación de la tela no tejida con un material
aglomerante que comprende un polímero sensible a iones de la
presente invención y posteriormente por la aplicación de una o más
sales monovalentes y/o multivalentes a la tela no tejida. La sal se
puede aplicar a la tela no tejida mediante cualquier método conocido
por aquéllos con experiencia habitual en la técnica, entre los que
se incluyen, pero no constituyen limitación, la aplicación de un
polvo sólido sobre la tela y el pulverizado de una solución salina
sobre la tela. La cantidad de sal puede variar dependiendo de la
aplicación particular. Sin embargo, la cantidad de sal aplicada a la
tela es habitualmente desde, aproximadamente, un 0,1% en peso
hasta, aproximadamente, un 10% en peso de sólidos salinos basado en
el peso total de la tela. Las telas que contienen sal de la presente
invención se pueden utilizar en una variedad de aplicaciones de
tela entre las que se incluyen, pero no constituyen limitación,
compresas femeninas y pañales.
Aquéllos con experiencia en la técnica
entenderán fácilmente que las formulaciones aglomerantes y los
sustratos fibrosos de la presente invención se pueden utilizar de
forma ventajosa en la preparación de una amplia variedad de
productos, entre los que se incluyen, pero no constituyen
limitación, productos absorbentes de cuidado personal diseñados
para estar en contacto con fluidos del cuerpo. Estos productos
pueden comprender solamente una capa única del sustrato fibroso o
pueden comprender una combinación de elementos tal como los
descritos anteriormente. Aunque las formulaciones aglomerantes y
los sustratos fibrosos de la presente invención son particularmente
adecuados para productos de cuidado personal, las formulaciones
aglomerantes y los sustratos fibrosos pueden utilizarse de forma
ventajosa en una amplia variedad de productos de consumo.
La presente invención se ilustra adicionalmente
por los siguientes ejemplos, que no deben interpretarse en ningún
modo que imponen limitaciones al alcance de los mismos.
Trece polímeros sensibles a iones se produjeron
mediante polimerización por radicales libres utilizando dos o tres
de los monómeros seleccionados de AMPS, acrilato de butilo, y
acrilato de 2-etilhexilo. La polimerización se
llevó a cabo en una solución homogénea que contenía una de las
mezclas siguientes: 70% en peso de acetona y 30% en peso de agua;
75% en peso de metanol y 25% en peso de agua; y 75% en peso de
etanol y 25% en peso de agua. Un ejemplo típico se da a
continuación.
Se disolvió AMPS (29,36 g, 0,142 moles) en 40 g
de agua. Se disolvieron acrilato de butilo (40,6 g, 0,317 moles) y
acrilato de 2-etilhexilo (7,6 g, 0,042 moles) en 120
g de metanol y, a continuación, se añadieron a la solución de AMPS
para formar una solución homogénea de los monómeros. Un iniciador,
2,2-azobisisobutironitrilo (AIBN) (0,25 g, 1,5 x
10^{-3} moles), se disolvió en 20 ml de metanol. La solución de
monómeros se desoxigenó mediante burbujeo de N_{2} a través de la
solución durante 20 minutos. A un matraz de fondo redondo de tres
bocas de 500 ml, equipado con un refrigerante, dos embudos de
adición y un agitador magnético, se añadieron 40 g de una mezcla de
metanol/agua (75/25). El disolvente se calentó a un reflujo suave
bajo nitrógeno. Los monómeros y el iniciador se añadieron
simultáneamente desde los embudos de adición durante un período de
dos horas. Se dejó que la polimerización se llevara a cabo durante
dos horas adicionales. Después de enfriar hasta temperatura
ambiente, se añadió a continuación NaOH (5,68 g, 0,142 moles) en 20
ml de agua a la mezcla a temperatura ambiente para neutralizar el
AMPS.
Se sintetizaron un total de trece polímeros
(Muestras 1-13) utilizando el procedimiento descrito
anteriormente y un sistema disolvente particular. Las composiciones
de las Muestras 1-13 se resumen en la Tabla 1
siguiente. Todos los porcentajes se dan en porcentaje molar.
Muestra | % NaAMPS | % AB | % AHE | Sistema Disolvente |
1 | 50,0 | 0,0 | 50,0 | etanol/agua |
2 | 50,0 | 50,0 | 0,0 | metanol/agua |
3 | 40,0 | 60,0 | 0,0 | metanol/agua |
4 | 40,0 | 0,0 | 60,0 | etanol/agua |
5 | 20,0 | 80,0 | 0,0 | metanol/agua |
6 | 20,0 | 0,0 | 80,0 | acetona/agua |
7 | 40,0 | 30,0 | 30,0 | acetona/agua |
8 | 20,0 | 40,0 | 40,0 | acetona/agua |
9 | 20,0 | 55,0 | 25,0 | acetona/agua |
10 | 45,0 | 55,0 | 0,0 | metanol/agua |
11 | 28,33 | 63,34 | 8,33 | metanol/agua |
12 | 28,34 | 71,66 | 0,0 | metanol/agua |
13 | 36,66 | 63,34 | 0,0 | metanol/agua |
La solubilidad de los polímeros sensibles a
iones del Ejemplo 1 se midió en las siguientes soluciones: agua
desionizada, una solución de 200 ppm de Ca^{2+}/Mg^{2+}; una
solución al 4% en peso de NaCl; y una solución al 4% en peso de
ZnCl_{2}. La solubilidad se comprobó de la siguiente manera.
Muestras en película de los polímeros sensibles
a iones se prepararon mediante la conformación de la solución o
dispersión de polímero neutralizado dentro de un molde rectangular
de silicona (180 mm x 180 mm x 1 mm). Las muestras en película se
colocaron en una vitrina de laboratorio durante 8 horas,
aproximadamente, y a continuación, se colocaron en un horno
ventilado de aire forzado a 65ºC para permitir la evaporación de
cualquier disolvente presente en las muestras.
Las muestras de las películas poliméricas secas
(muestras de 100 mg, aproximadamente) se pesaron y se colocaron en
un vial con 10 ml de la solución de "eliminación por el
inodoro". Dos soluciones de "eliminación por el inodoro"
separadas se utilizaron para representar agua que tiene un intervalo
de dureza de agua. El agua desionizada se utilizó para representar
agua muy blanda, y una solución de 200 ppm de Ca^{2+}/Mg^{2+} se
utilizó para representar agua muy dura. Después de estar en la
solución de "eliminación por el inodoro" durante una hora, la
muestra se filtró utilizando un papel de filtro Whatman #5 pesado
previamente y se dejó al vacío de trompa para colectar la fracción
no disuelta. El papel de filtro y la muestra colectada se secaron a
65ºC durante tres horas y, a continuación, se pesaron. El
porcentaje de solubilidad de la muestra en película se calculó
según [1-(peso recuperado/peso original)] x 100%.
De forma similar, muestras en película seca se
colocaron en soluciones "conservantes" de un 1,5% en peso de
NaCl, un 4% en peso de NaCl, o un 4% en peso de ZnCl_{2}. Las
muestras en película se colocaron durante, como mínimo, 12 horas y,
a continuación, se filtraron y se secaron tal como se ha descrito
anteriormente. Los resultados de solubilidad se dan a continuación
en la Tabla 2.
Muestra | Agua DI | 200 ppm de Ca^{2+}/Mg^{2+} | 1,5% en peso NaCl | 4% en peso NaCl | 4% en peso ZnCl_{2} |
1 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
2 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
3 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
4 | 100 | 98 | 94 | 87 | 88 |
5 | 99 | 93 | 61 | 25 | 2 |
6 | 2 | 22 | 2 | ||
7 | 2 | 2 | 22 | 2 | 2 |
8 | 5 | 8 | 2 | ||
9 | 3 | 2 | |||
10 | 100 | 100 | |||
11 | 76 | 59 | 54 | ||
12 | 100 | 100 | 69 | 47 | |
13 | 100 | 100 | 94 | 90 |
Los resultados de la Tabla 2 indican que los
polímeros sensibles a iones de la presente invención poseían un
intervalo de propiedades de solubilidad que depende de una serie de
factores, entre los que se incluyen el porcentaje molar de cada
componente, y el sistema disolvente utilizado para producir los
polímeros. Los datos de la Tabla 2 sugieren que los polímeros que
tienen más de un 35% molar, aproximadamente, de NaAMPS tienden a
ser solubles tanto en las soluciones de "eliminación por el
inodoro", como en las soluciones "conservantes" (Véase
muestras 1-4, 10 y 13). La muestra 7 no sustenta
esta postura. Se cree que el sistema disolvente acetona/agua
interacciona con los componentes del polímero dando como resultado
un polímero entrecruzado, que se hincha al exponerse a las
soluciones de "eliminación por el inodoro", así como a las
soluciones "conservantes" (Véase muestras
6-9).
Los datos de la Tabla 2 sugieren adicionalmente
que los polímeros que tienen menos de un 20% molar, aproximadamente,
de NaAMPS tienden a ser insolubles tanto en las soluciones de
"eliminación por el inodoro", como en las soluciones
"conservantes" (Véase muestras 6, 8 y 9). Sin embargo, esto
puede ser el resultado del entrecruzamiento, tal como se ha
discutido anteriormente.
La muestra 5 proporcionó las mejores propiedades
de actividad a los iones de las muestras anteriores. La muestra 5
fue soluble en las soluciones de "eliminación por el inodoro",
pero insoluble en las soluciones "conservantes".
Claims (21)
1. Polímero sensible a iones, en el que el
polímero es insoluble en una solución salina que contiene, como
mínimo, un 0,3 por ciento en peso, aproximadamente, de sal,
comprendiendo dicha sal uno o más iones monovalentes o
multivalentes; en el que el polímero es soluble en agua del grifo
que contiene hasta 500 ppm, aproximadamente, de uno o más iones
multivalentes; y en el que el polímero no está formado a partir de
monómeros de ácido acrílico o ácido metacrílico; y
en el que el polímero está formado a partir de
a) uno o más monómeros seleccionados de ácido estirensulfónico
(SS); sal sódica del ácido estirensulfónico (NaSS); ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propansulfónico
(AMPS); sal sódica del ácido
2-acrilamido-2-metil-1-propansulfónico
(NaAMPS); ácido vinilsulfónico; sal sódica del ácido
vinilsulfónico; acrilatos de alquilo que contienen sulfonato, en los
que el grupo alquilo contiene de 2 a 4 átomos de carbono; sal
sódica de acrilatos de alquilo que contienen sulfonato, en los que
el grupo alquilo contiene de 2 a 4 átomos de carbono; metacrilatos
de alquilo que contienen sulfonato, en los que el grupo alquilo
contiene de 2 a 4 átomos de carbono; sal sódica de metacrilatos de
alquilo que contienen sulfonato, en los que el grupo alquilo
contiene de 2 a 4 átomos de carbono; y a partir de b) uno o más
acrilatos de alquilo.
2. Polímero sensible a iones, según la
reivindicación 1, en el que el polímero es insoluble en una solución
salina que contiene, como mínimo, 0,3 por ciento en peso,
aproximadamente, de sal, comprendiendo dicha sal uno o más iones
monovalentes o multivalentes; y en el que el polímero es soluble en
agua del grifo que contiene de, aproximadamente, 15 ppm hasta,
aproximadamente, 200 ppm de uno o más iones multivalentes.
3. Polímero sensible a iones, según la
reivindicación 2, en el que el polímero es insoluble en una solución
salina que contiene, como mínimo, un 0,3 por ciento en peso,
aproximadamente, de sal, comprendiendo dicha sal uno o más iones
monovalentes o multivalentes; y en el que el polímero es soluble en
agua del grifo que contiene de, aproximadamente, 15 ppm hasta,
aproximadamente, 150 ppm de uno o más iones multivalentes.
4. Polímero sensible a iones, según la
reivindicación 3, en el que el polímero es insoluble en una solución
salina que contiene, como mínimo, un 0,3 por ciento en peso,
aproximadamente, de sal, comprendiendo dicha sal uno o más iones
monovalentes o multivalentes; y en el que el polímero es soluble en
agua del grifo que contiene de, aproximadamente, 15 ppm hasta,
aproximadamente, 100 ppm de uno o más iones multivalentes.
5. Polímero sensible a iones, según la
reivindicación 4, en el que el polímero es insoluble en una solución
salina que contiene, como mínimo, un 0,3 por ciento en peso,
aproximadamente, de sal, comprendiendo dicha sal uno o más iones
monovalentes o multivalentes; y en el que el polímero es soluble en
agua del grifo que contiene de, aproximadamente, 15 ppm hasta,
aproximadamente, 50 ppm de uno o más iones multivalentes.
6. Polímero sensible a iones, según la
reivindicación 1, en el que el polímero es insoluble en una solución
salina que contiene desde, aproximadamente, un 0,5 por ciento en
peso hasta, aproximadamente, un 5,0 por ciento de sal.
7. Polímero sensible a iones, según la
reivindicación 1, en el que el polímero es insoluble en una solución
salina que contiene desde, aproximadamente, un 0,5 por ciento en
peso hasta, aproximadamente, un 3,0 por ciento de sal.
8. Polímero sensible a iones, según cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 7, en el que los iones multivalentes
comprenden iones Ca^{2+}, iones Mg^{2+}, iones Zn^{2+}, o una
combinación de los mismos.
9. Polímero sensible a iones, según cualquiera
de las reivindicaciones 1 a 8, en el que los iones monovalentes
comprenden iones Na^{+}, iones Li^{+}, iones K^{+}, iones
NH_{4}^{+}, o una combinación de los mismos.
10. Polímero sensible a iones, según la
reivindicación 1, en el que el polímero comprende AMPS o NaAMPS.
11. Polímero sensible a iones, según la
reivindicación 10, en el que el polímero está formado a partir de,
como mínimo, dos de los siguientes monómeros: AMPS o NaAMPS,
acrilato de butilo y acrilato de 2-etilhexilo.
12. Polímero sensible a iones, según la
reivindicación 11, en el que el polímero comprende desde,
aproximadamente, un 15 hasta, aproximadamente un 30% molar de AMPS
o NaAMPS; desde, aproximadamente un 70 hasta, aproximadamente un
85% molar de acrilato de butilo; y desde, aproximadamente, un 0
hasta, aproximadamente, un 15% molar de acrilato de
2-etilhexilo.
13. Polímero sensible a iones, según la
reivindicación 12, en el que el polímero comprende desde,
aproximadamente, un 18 hasta, aproximadamente un 23% molar de AMPS
o NaAMPS; desde, aproximadamente un 77 hasta, aproximadamente un
82% molar de acrilato de butilo; y desde, aproximadamente, un 0
hasta, aproximadamente, un 10% molar de acrilato de
2-etilhexilo.
14. Composición aglomerante para el enlace de un
material fibroso en una tela integral, dicha composición
aglomerante que comprende el polímero sensible a iones, según
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13.
15. Tela no tejida que comprende material
fibroso y un material aglomerante, en la que el material aglomerante
comprende la composición aglomerante, según la reivindicación
14.
16. Sustrato fibroso que comprende:
material fibroso; y
una composición aglomerante para el enlace de
dicho material fibroso en una tela integral, dicha composición
aglomerante que comprende un polímero sensible a iones, según
cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 ó 4 a 7.
17. Artículo dispersable en agua que comprende
el sustrato fibroso, según la reivindicación 16.
18. Artículo dispersable en agua, según la
reivindicación 17, en el que el artículo dispersable en agua
comprende un recubrimiento del lado del cuerpo, material de
distribución de fluidos, material absorbente de fluido, lámina
absorbente de envase, recubrimiento, o toallita húmeda.
19. Toallita húmeda que comprende el sustrato
fibroso, según la reivindicación 16.
20. Método de preparación de polímeros sensibles
a iones, según la reivindicación 1, dicho método que comprende:
la polimerización de, como mínimo, un monómero
de acrilato de alquilo y, como mínimo, un monómero que contiene
sulfonato.
21. Método de preparación de polímeros sensibles
a iones, según la reivindicación 1, dicho método que comprende:
la polimerización de, como mínimo, un monómero
de acrilato de alquilo y, como mínimo, un monómero adicional para
formar un primer polímero; y
la sulfonación del primer polímero.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US565623 | 1990-08-10 | ||
US09/565,623 US6537663B1 (en) | 2000-05-04 | 2000-05-04 | Ion-sensitive hard water dispersible polymers and applications therefor |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2263621T3 true ES2263621T3 (es) | 2006-12-16 |
Family
ID=24259435
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES01937219T Expired - Lifetime ES2263621T3 (es) | 2000-05-04 | 2001-05-03 | Polimeros sensibles a iones y dispersables en agua dura y aplicaciones de los mismos. |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6537663B1 (es) |
EP (1) | EP1280836B1 (es) |
JP (1) | JP2003534401A (es) |
KR (1) | KR100773623B1 (es) |
CN (1) | CN1237078C (es) |
AR (1) | AR030560A1 (es) |
AU (2) | AU6297601A (es) |
BR (1) | BR0110587B1 (es) |
CA (1) | CA2406520C (es) |
DE (1) | DE60121568T2 (es) |
ES (1) | ES2263621T3 (es) |
MX (1) | MXPA02010859A (es) |
PL (1) | PL358154A1 (es) |
TW (1) | TWI283247B (es) |
WO (1) | WO2001083573A1 (es) |
Families Citing this family (45)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6745975B2 (en) * | 1999-04-30 | 2004-06-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | System for dispensing plurality of wet wipes |
US7101612B2 (en) * | 2000-05-04 | 2006-09-05 | Kimberly Clark Worldwide, Inc. | Pre-moistened wipe product |
US20030032352A1 (en) * | 2001-03-22 | 2003-02-13 | Yihua Chang | Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same |
US20030008591A1 (en) * | 2001-06-18 | 2003-01-09 | Parsons John C. | Water dispersible, salt sensitive nonwoven materials |
US7772138B2 (en) | 2002-05-21 | 2010-08-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same |
US7157389B2 (en) * | 2002-09-20 | 2007-01-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion triggerable, cationic polymers, a method of making same and items using same |
US6960371B2 (en) * | 2002-09-20 | 2005-11-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same |
US6994865B2 (en) * | 2002-09-20 | 2006-02-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion triggerable, cationic polymers, a method of making same and items using same |
US7141519B2 (en) * | 2002-09-20 | 2006-11-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion triggerable, cationic polymers, a method of making same and items using same |
US20040058600A1 (en) * | 2002-09-20 | 2004-03-25 | Bunyard W. Clayton | Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same |
US7101456B2 (en) * | 2002-09-20 | 2006-09-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion triggerable, cationic polymers, a method of making same and items using same |
US7238236B2 (en) * | 2002-11-14 | 2007-07-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Apparatus for increasing tail adhesion of wet rolls |
US7285520B2 (en) * | 2003-12-01 | 2007-10-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water disintegratable cleansing wipes |
US20050271710A1 (en) * | 2004-06-04 | 2005-12-08 | Argo Brian P | Antimicrobial tissue products with reduced skin irritation potential |
US20060003654A1 (en) * | 2004-06-30 | 2006-01-05 | Lostocco Michael R | Dispersible alcohol/cleaning wipes via topical or wet-end application of acrylamide or vinylamide/amine polymers |
WO2006025895A2 (en) * | 2004-06-30 | 2006-03-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Dispersible alcohol/cleaning wipes via topical or wet-end application of acrylamide or vinylamide/amine polymers |
US20060070712A1 (en) * | 2004-10-01 | 2006-04-06 | Runge Troy M | Absorbent articles comprising thermoplastic resin pretreated fibers |
US20060086472A1 (en) * | 2004-10-27 | 2006-04-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft durable paper product |
US20060147689A1 (en) * | 2004-12-30 | 2006-07-06 | Raj Wallajapet | Absorbent composites containing biodegradable reinforcing fibers |
US20060147505A1 (en) * | 2004-12-30 | 2006-07-06 | Tanzer Richard W | Water-dispersible wet wipe having mixed solvent wetting composition |
US7329705B2 (en) | 2005-05-03 | 2008-02-12 | Celanese International Corporation | Salt-sensitive binder compositions with N-alkyl acrylamide and fibrous articles incorporating same |
US7320831B2 (en) * | 2005-05-03 | 2008-01-22 | Celanese International Corporation | Salt-sensitive vinyl acetate binder compositions and fibrous article incorporating same |
US20070048249A1 (en) | 2005-08-24 | 2007-03-01 | Purdue Research Foundation | Hydrophilized bactericidal polymers |
US8343473B2 (en) | 2005-08-24 | 2013-01-01 | Purdue Research Foundation | Hydrophilized antimicrobial polymers |
US7838610B2 (en) * | 2005-09-30 | 2010-11-23 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Ion-sensitive super-absorbent polymer |
US7612031B2 (en) * | 2005-12-15 | 2009-11-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Health-and-hygiene appliance comprising a dispersible component and a releasable component disposed adjacent or proximate to said dispersible component; and processes for making said appliance |
US20070141936A1 (en) * | 2005-12-15 | 2007-06-21 | Bunyard William C | Dispersible wet wipes with improved dispensing |
EP1811071A1 (en) * | 2006-01-18 | 2007-07-25 | Celanese Emulsions GmbH | Latex bonded airlaid fabric and its use |
US7989545B2 (en) * | 2006-01-25 | 2011-08-02 | Celanese International Corporations | Salt-sensitive binders for nonwoven webs and method of making same |
US7884037B2 (en) | 2006-12-15 | 2011-02-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wet wipe having a stratified wetting composition therein and process for preparing same |
US8882735B2 (en) * | 2008-12-16 | 2014-11-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Article with fluid-activated barriers |
US8507746B2 (en) * | 2008-12-16 | 2013-08-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Leakage-signaling absorbent article |
US8225729B2 (en) * | 2008-12-16 | 2012-07-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Three-dimensional wiping substrate and method therefor |
US7858055B2 (en) | 2008-12-18 | 2010-12-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Moisture sensitive auxetic material |
US8708988B2 (en) | 2010-12-03 | 2014-04-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent article configured for controlled deformation |
EP2648669B1 (en) | 2010-12-10 | 2015-07-15 | H. B. Fuller Company | Flushable article including polyurethane binder |
US9394637B2 (en) | 2012-12-13 | 2016-07-19 | Jacob Holm & Sons Ag | Method for production of a hydroentangled airlaid web and products obtained therefrom |
US10113254B2 (en) * | 2013-10-31 | 2018-10-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Dispersible moist wipe |
US9528210B2 (en) | 2013-10-31 | 2016-12-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of making a dispersible moist wipe |
RU2700870C2 (ru) | 2013-12-31 | 2019-09-23 | Джонсон энд Джонсон Консьюмер Инк. | Способ формования пленочного продукта |
CA2935219C (en) | 2013-12-31 | 2022-01-11 | Curt Binner | Single-pass process for forming a multilayered shaped film product |
MX2016008677A (es) | 2013-12-31 | 2017-05-11 | Johnson & Johnson Consumer Inc | Proceso para formar un producto de pelicula formado con multiples capas. |
US9005395B1 (en) | 2014-01-31 | 2015-04-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Dispersible hydroentangled basesheet with triggerable binder |
EP3629731A1 (en) | 2017-05-27 | 2020-04-08 | Poly Group LLC | Dispersible antimicrobial complex and coatings therefrom |
EP3638740A1 (en) | 2017-06-16 | 2020-04-22 | Poly Group LLC | Polymeric antimicrobial surfactant |
Family Cites Families (112)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3582519A (en) | 1966-05-12 | 1971-06-01 | Mead Corp | Coating compositions and lithographic plates made therefrom |
US3554788A (en) | 1968-10-09 | 1971-01-12 | Johnson & Johnson | Water dispersible nonwoven fabric |
US3606887A (en) | 1970-02-05 | 1971-09-21 | Kimberly Clark Co | Overlap seal and support strip for a sanitary napkin wrapper |
US3692725A (en) | 1970-10-28 | 1972-09-19 | Kimberly Clark Co | Stabilized binder for water-flushable non-woven webs |
US3808165A (en) | 1972-08-21 | 1974-04-30 | Kimberly Clark Co | Stabilized polyvinyl alcohol binder solution for water-flushable non-woven webs |
GB1453447A (en) | 1972-09-06 | 1976-10-20 | Kimberly Clark Co | Nonwoven thermoplastic fabric |
GB1452325A (en) | 1973-09-10 | 1976-10-13 | Bonded Fibre Fab | Non-woven fabrics |
US4100324A (en) | 1974-03-26 | 1978-07-11 | Kimberly-Clark Corporation | Nonwoven fabric and method of producing same |
FR2269254B1 (es) | 1974-04-26 | 1978-09-15 | Leclercq Marc | |
US4035540A (en) | 1974-09-12 | 1977-07-12 | Johnson & Johnson | Non-woven fabrics bonded with pH sensitive film-forming silane crosslinked acrylate interpolymers |
GB1518284A (en) | 1974-10-31 | 1978-07-19 | Kroyer K K K | Apparatus for the deposition of a uniform layer of dry fibres on a foraminous forming surface |
US4002171A (en) | 1975-03-17 | 1977-01-11 | Personal Products Company | Water-dispersible ionic polyurethane binder for nonwoven fabrics |
US4164595A (en) | 1976-12-29 | 1979-08-14 | American Can Company | Premoistened flushable wiper |
US4309469A (en) | 1977-08-22 | 1982-01-05 | Scott Paper Company | Flushable binder system for pre-moistened wipers wherein an adhesive for the fibers of the wipers interacts with ions contained in the lotion with which the wipers are impregnated |
DK144382C (da) | 1977-11-08 | 1982-07-26 | Kroyer K K K | Apparat til fremstilling af et baneformet fiberprodukt |
CA1131098A (en) | 1977-12-02 | 1982-09-07 | David B. Braun | Rapidly dissolved water-soluble polymer composition |
US4343133A (en) | 1978-01-18 | 1982-08-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polyvinyl acetate latex impregnated towelette |
US4186233A (en) | 1978-03-27 | 1980-01-29 | The Dow Chemical Company | Disposable composite insensitive to surface moisture but disintegratable in aqueous liquid |
JPS5913213B2 (ja) | 1979-04-28 | 1984-03-28 | ゼンミ株式会社 | 生理用ナプキン |
US4242408A (en) | 1979-06-25 | 1980-12-30 | The Dow Chemical Company | Easily disposable non-woven products having high wet strength at acid pH and low wet strength at base pH |
US4375448A (en) | 1979-12-21 | 1983-03-01 | Kimberly-Clark Corporation | Method of forming a web of air-laid dry fibers |
US4425126A (en) | 1979-12-28 | 1984-01-10 | Johnson & Johnson Baby Products Company | Fibrous material and method of making the same using thermoplastic synthetic wood pulp fibers |
US4385019A (en) | 1981-01-19 | 1983-05-24 | Mpd Technology Corporation | Production of a polymeric active composition |
US4362781A (en) | 1981-09-21 | 1982-12-07 | Scott Paper Company | Flushable premoistened wiper |
US4592850A (en) | 1982-05-14 | 1986-06-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Injection water viscosifier for enhanced oil recovery |
CA1214371A (en) | 1983-11-18 | 1986-11-25 | Borden Company, Limited (The) | Binder for pre-moistened paper products |
US4640810A (en) | 1984-06-12 | 1987-02-03 | Scan Web Of North America, Inc. | System for producing an air laid web |
US4649183A (en) | 1985-06-12 | 1987-03-10 | University Of Southern Mississippi | Calcium-tolerant N-substituted acrylamides as thickeners for aqueous systems |
US4711725A (en) | 1985-06-26 | 1987-12-08 | Rohm And Haas Co. | Method of stabilizing aqueous systems |
US4772492A (en) | 1985-09-30 | 1988-09-20 | James River Corporation | Binder catalyst for an antimicrobially active, non-woven web |
US4740398A (en) | 1985-09-30 | 1988-04-26 | James River Corporation | Binder catalyst for an antimicrobially active, non-woven web |
US4737405A (en) | 1985-09-30 | 1988-04-12 | James River Corporation | Binder catalyst for an antimicrobially active, non-woven web |
JPS62141121A (ja) | 1985-12-07 | 1987-06-24 | Agency Of Ind Science & Technol | ゲル状バインダー繊維とその製造方法 |
US4781974A (en) | 1986-04-23 | 1988-11-01 | James River Corporation | Antimicrobially active wet wiper |
US4941989A (en) | 1986-07-16 | 1990-07-17 | Ridgely Products Co., Inc. | Cleansing and disinfecting compositions |
US4725489A (en) | 1986-12-04 | 1988-02-16 | Airwick Industries, Inc. | Disposable semi-moist wipes |
US4753844A (en) | 1986-12-04 | 1988-06-28 | Airwick Industries Inc. | Disposable semi-moist wipes |
US4732797A (en) | 1987-02-27 | 1988-03-22 | James River Corporation | Wet wiper natural acid preservation system |
US4772501A (en) | 1987-02-27 | 1988-09-20 | James River Corporation | Wet wiper natural acid preservation system |
DE3720031A1 (de) | 1987-06-16 | 1989-01-05 | Freudenberg Carl Fa | Saugkoerper aus vliesstoff und verfahren zu seiner herstellung |
US4755421A (en) | 1987-08-07 | 1988-07-05 | James River Corporation Of Virginia | Hydroentangled disintegratable fabric |
CA2017529A1 (en) | 1989-06-15 | 1990-12-15 | Michael J. Wax | Prevention of ammonia generation in animal areas |
US5049440A (en) | 1989-07-28 | 1991-09-17 | The James River Corporation | Wet wiper natural acid and salt preservative composition |
JP3162696B2 (ja) * | 1989-09-06 | 2001-05-08 | ライオン株式会社 | 水溶性で塩感応性のポリマー |
US5026363A (en) | 1989-12-27 | 1991-06-25 | Rmed International, Inc. | Flushable diaper device and method |
DE69121729T2 (de) | 1991-05-07 | 1997-01-30 | Remy Saleur | Vorrichtung zum befeuchten von papier und abgabevorrichtung von befeuchtetem hygienepapier |
EP0525671B1 (en) | 1991-07-25 | 1995-02-15 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Synthetic resin composition and interior material coated with the same |
US5204104A (en) | 1991-10-07 | 1993-04-20 | Pre Pak Products | Physical therapy massage stick and process |
JP3104394B2 (ja) | 1992-05-13 | 2000-10-30 | 日本製紙株式会社 | 微小カプセルの製造方法 |
GB2267271B (en) | 1992-05-28 | 1995-05-31 | Fort Howard Corp | Dispenser for multiple rolls of sheet material |
US5439521A (en) | 1992-07-13 | 1995-08-08 | Rao; Muralidhara S. | Dispenser for storing and dispensing moistened toilet tissue |
US5252332A (en) | 1992-07-24 | 1993-10-12 | Air Products And Chemicals, Inc. | Pre-moistened flushable towlette impregnated with polyvinyl alcohol containing binders |
CA2096054A1 (en) | 1992-07-30 | 1994-01-31 | Alan D. Frazier | Rolled tissue dispenser |
US5807364A (en) | 1992-08-17 | 1998-09-15 | Weyerhaeuser Company | Binder treated fibrous webs and products |
US5300192A (en) | 1992-08-17 | 1994-04-05 | Weyerhaeuser Company | Wet laid fiber sheet manufacturing with reactivatable binders for binding particles to fibers |
US5534229A (en) | 1992-09-16 | 1996-07-09 | Nomura & Shibatani | Volatilization suppressing agent |
US5350624A (en) | 1992-10-05 | 1994-09-27 | Kimberly-Clark Corporation | Abrasion resistant fibrous nonwoven composite structure |
US5275699A (en) | 1992-10-07 | 1994-01-04 | University Of Washington | Compositions and methods for filling dried cellulosic fibers with an inorganic filler |
US5292581A (en) | 1992-12-15 | 1994-03-08 | The Dexter Corporation | Wet wipe |
JP3159550B2 (ja) * | 1992-12-10 | 2001-04-23 | ライオン株式会社 | 自己分散性で塩感応性のポリマーの製造方法 |
DK168670B1 (da) | 1993-03-09 | 1994-05-16 | Niro Separation As | Apparat til fordeling af fibre |
EP0620256A3 (en) | 1993-03-18 | 1995-03-29 | Nippon Paint Co Ltd | Polymer composition for hydrophilic treatment. |
CA2098429A1 (en) | 1993-03-30 | 1994-10-01 | Yvette Lynn Touchet | Preserved wet wipes |
US5449551A (en) | 1993-06-03 | 1995-09-12 | Kawano Paper Co., Ltd. | Highly water absorbent fibrous web and a process for producing the same |
US5356963A (en) | 1993-07-16 | 1994-10-18 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Hydrophilic hot melt adhesives |
DE69430291T2 (de) | 1993-11-18 | 2002-10-24 | Mitsui Chemicals Inc | Geformte Gegenstände aus abbaubarem aliphatischem Polyester |
US5449127A (en) | 1993-12-14 | 1995-09-12 | Davis; Robert T. | Dispenser for rolls of sheet material |
CA2128483C (en) | 1993-12-16 | 2006-12-12 | Richard Swee-Chye Yeo | Flushable compositions |
US5427899A (en) | 1994-01-31 | 1995-06-27 | Polaroid Corporation | Two-phase acidic aqueous compositions |
US5464170A (en) | 1994-02-16 | 1995-11-07 | Scott Paper Company | Toilet tissue roll adaptor |
CA2144838C (en) | 1994-03-18 | 2006-11-28 | Dinesh M. Bhat | Prewettable high softness paper product having temporary wet strength |
US5494250A (en) | 1994-07-29 | 1996-02-27 | Chen; Wen-Yen | Cleaning tissue holder |
US5480060A (en) | 1994-08-08 | 1996-01-02 | Scott Paper Company | Space saving system for coreless rolled wipers |
US5495997A (en) | 1994-10-04 | 1996-03-05 | James River Paper Company, Inc. | Support apparatus for coreless toilet tissue roll |
US5516432A (en) | 1994-11-21 | 1996-05-14 | Rohm And Haas Company | Method for prevention of scale formation in aqueous systems |
US5804203A (en) | 1994-12-21 | 1998-09-08 | Cosmederm Technologies | Topical product formulations containing strontium for reducing skin irritation |
US5858342A (en) | 1995-01-07 | 1999-01-12 | The Procter & Gamble Company | Cleansing compositions |
US5759569A (en) | 1995-01-10 | 1998-06-02 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable articles made from certain trans-polymers and blends thereof with other biodegradable components |
US5648083A (en) | 1995-02-10 | 1997-07-15 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions and wipe products containing the compositions |
DE19507249A1 (de) * | 1995-03-02 | 1996-09-05 | Basf Ag | Für den Einsatz in Haarfestigungsmitteln geeignete sulfogruppenhaltige Polymere |
US6083854A (en) | 1995-09-15 | 2000-07-04 | The Procter & Gamble Company | Wet wipes with low viscosity silicone emulsion systems |
US6059928A (en) | 1995-09-18 | 2000-05-09 | Fort James Corporation | Prewettable high softness paper product having temporary wet strength |
WO1997013920A1 (fr) | 1995-10-13 | 1997-04-17 | Uni-Charm Corporation | Voile biodegradable et hydrolysable |
US5869596A (en) | 1995-11-09 | 1999-02-09 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Fibers comprising water soluble polyamides and articles constructed therefrom |
US5663286A (en) | 1995-11-09 | 1997-09-02 | H.B. Fuller Licensing And Financing, Inc. | Nonwoven web comprising water soluble polyamides and articles constructed therefrom |
US5670110A (en) | 1995-12-21 | 1997-09-23 | The Procter & Gamble Company | Method for making three-dimensional macroscopically-expanded webs having improved functional surfaces |
US5667635A (en) | 1996-09-18 | 1997-09-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Flushable premoistened personal wipe |
US5958555A (en) | 1996-07-03 | 1999-09-28 | Uni-Charm Corporation | Disposable wiper sheet |
US5762644A (en) | 1996-08-30 | 1998-06-09 | The Procter & Gamble Company | Toilet-disposable absorbent interlabial device |
US5914381A (en) | 1996-09-12 | 1999-06-22 | Mitsui Chemicals, Inc. | Degradable polymer and preparation process of the same |
US5756625A (en) | 1996-10-11 | 1998-05-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Stabilized adhesive microspheres |
US5969052A (en) | 1996-12-31 | 1999-10-19 | Kimberly Clark Worldwide, Inc. | Temperature sensitive polymers and water-dispersible products containing the polymers |
US6218492B1 (en) | 1997-01-03 | 2001-04-17 | Huels Aktiengesellschaft | Water insoluble bacteriophobic polymers containing carboxyl and sulfonic acid groups |
MY121729A (en) | 1997-03-10 | 2006-02-28 | Uni Charm Corp | Wiping sheet and method for producing the same |
US5986004A (en) | 1997-03-17 | 1999-11-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion sensitive polymeric materials |
US6043317A (en) * | 1997-05-23 | 2000-03-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion sensitive binder for fibrous materials |
KR20010013377A (ko) | 1997-06-04 | 2001-02-26 | 데이비드 엠 모이어 | 마일드한 잔류성 항균 조성물 |
US6294645B1 (en) | 1997-07-25 | 2001-09-25 | Hercules Incorporated | Dry-strength system |
JPH1150389A (ja) | 1997-08-05 | 1999-02-23 | Uni Charm Corp | 水解性の繊維シート |
JP3566044B2 (ja) | 1997-09-24 | 2004-09-15 | ユニ・チャーム株式会社 | 水解性の繊維シート及びそれが重ねられた拭き取り用シート |
JP3571192B2 (ja) | 1997-09-26 | 2004-09-29 | ユニ・チャーム株式会社 | 変性ポリビニルアルコールを含有する水解性の清掃用シート |
US5968286A (en) | 1997-10-03 | 1999-10-19 | Helene Curtis, Inc. | Heat-mediated conditioning from shampoo and conditioner hair care compositions containing silicone |
US5976694A (en) | 1997-10-03 | 1999-11-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-sensitive compositions for improved processability |
US6007585A (en) | 1997-10-15 | 1999-12-28 | Avlon Industries, Inc. | Hair brightening system |
US6093410A (en) | 1997-11-05 | 2000-07-25 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions |
US6238683B1 (en) | 1998-12-04 | 2001-05-29 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Anhydrous topical skin preparations |
US6123811A (en) | 1998-12-14 | 2000-09-26 | Ethicon, Inc. | Method of manufacturing aqueous paper pulp for water soluble packages |
CN1161503C (zh) | 1998-12-28 | 2004-08-11 | 贝親株式会社 | 湿感应纤维及其制造方法,非织造织物及其用途 |
US6423804B1 (en) * | 1998-12-31 | 2002-07-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive hard water dispersible polymers and applications therefor |
JP3640564B2 (ja) | 1999-03-23 | 2005-04-20 | ユニ・チャーム株式会社 | 繊維長の異なる再生セルロース繊維を含有した水解性不織布およびその製造方法 |
US6352700B1 (en) | 1999-05-03 | 2002-03-05 | Fort James Corporation | Lotionized tissue products containing a pH balance compound for the skin |
US20010053753A1 (en) | 1999-08-10 | 2001-12-20 | Carolyn Engekhart | Stable cleansing compositions containing active agents |
-
2000
- 2000-05-04 US US09/565,623 patent/US6537663B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-05-03 AU AU6297601A patent/AU6297601A/xx active Pending
- 2001-05-03 PL PL01358154A patent/PL358154A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2001-05-03 CN CNB018089739A patent/CN1237078C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-05-03 JP JP2001580198A patent/JP2003534401A/ja active Pending
- 2001-05-03 AU AU2001262976A patent/AU2001262976B2/en not_active Ceased
- 2001-05-03 BR BRPI0110587-6A patent/BR0110587B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-05-03 DE DE60121568T patent/DE60121568T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-03 WO PCT/US2001/014433 patent/WO2001083573A1/en active IP Right Grant
- 2001-05-03 ES ES01937219T patent/ES2263621T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-03 MX MXPA02010859A patent/MXPA02010859A/es active IP Right Grant
- 2001-05-03 TW TW090110570A patent/TWI283247B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-05-03 CA CA2406520A patent/CA2406520C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-05-03 KR KR1020027014737A patent/KR100773623B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-05-03 EP EP01937219A patent/EP1280836B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-04 AR ARP010102132A patent/AR030560A1/es unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US6537663B1 (en) | 2003-03-25 |
CN1427850A (zh) | 2003-07-02 |
KR20020091267A (ko) | 2002-12-05 |
TWI283247B (en) | 2007-07-01 |
PL358154A1 (en) | 2004-08-09 |
EP1280836B1 (en) | 2006-07-19 |
KR100773623B1 (ko) | 2007-11-05 |
WO2001083573A1 (en) | 2001-11-08 |
AR030560A1 (es) | 2003-08-27 |
DE60121568T2 (de) | 2007-07-05 |
EP1280836A1 (en) | 2003-02-05 |
CA2406520A1 (en) | 2001-11-08 |
BR0110587A (pt) | 2003-04-01 |
CA2406520C (en) | 2010-03-23 |
AU6297601A (en) | 2001-11-12 |
BR0110587B1 (pt) | 2011-06-14 |
MXPA02010859A (es) | 2003-03-27 |
CN1237078C (zh) | 2006-01-18 |
JP2003534401A (ja) | 2003-11-18 |
AU2001262976B2 (en) | 2005-11-03 |
DE60121568D1 (de) | 2006-08-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2263621T3 (es) | Polimeros sensibles a iones y dispersables en agua dura y aplicaciones de los mismos. | |
US6855790B2 (en) | Ion-sensitive hard water dispersible polymers and applications therefor | |
AU2001262976A1 (en) | Ion-sensitive hard water dispersible polymers and applications therefor | |
ES2373584T3 (es) | Artículo absorbente que comprende una esturctura fibrosa que comprende fibras sintéticas y un agente hidrofilizante. | |
US6194517B1 (en) | Ion sensitive polymeric materials | |
JP3929079B2 (ja) | 繊維材料のイオン反応性バインダー | |
US5384189A (en) | Water-decomposable non-woven fabric | |
US5972805A (en) | Ion sensitive polymeric materials | |
EP0608460B1 (en) | Water-decomposable non-woven fabric | |
ES2339424T3 (es) | Toallitas humedas que comprenden polimeros sensibles a iones dispersables en agua y metodos de preparacion de las mismas. | |
BR112017026303B1 (pt) | Lenço com gel que compreende um substrato compreendendo uma pluralidade de primeiras fibras e uma pluralidade de segundas fibras, e método para produção do mesmo | |
BR112015013558B1 (pt) | Lenços umedecidos com maior resistência e capacidade de dispersão | |
BR0008504B1 (pt) | materiais em camadas tratados com agentes quelantes modificados por tensoativos. | |
ES2647792T3 (es) | Aglutinante para tela no tejida desechable | |
MXPA01006777A (es) | Polimeros dispersables en agua dura sensibles al ion y aplicaciones para los mismos | |
MXPA99010830A (es) | Aglutinante sensible al ion para materiales fibrosos | |
CZ9904056A3 (cs) | Pojivo citlivé na ionty pro vláknité materiály | |
MXPA01006601A (es) | Telas no tejidas dispersables en agua que contienen materiales unidores polimericos sensibles al ion o sensibles a la temperatura y proceso para hacer tales telas | |
JP2528914C (es) |