ES2339424T3 - Toallitas humedas que comprenden polimeros sensibles a iones dispersables en agua y metodos de preparacion de las mismas. - Google Patents

Toallitas humedas que comprenden polimeros sensibles a iones dispersables en agua y metodos de preparacion de las mismas. Download PDF

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David M. Jackson
Eric D. Johnson
Jeffrey D. Lindsay
Ligia A. Rivera
Varsha K. Shah
Kim G. Schick
Walter T. Schultz
Kenneth Y. Wang
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Abstract

Toallita húmeda que tiene una resistencia a la tracción en húmedo en utilización en la dirección transversal de, como mínimo, 100 g/pulgada (100 g/2,54 cm) en la que la toallita húmeda tiene una resistencia a la tracción de, aproximadamente, menos de 30 g/pulgada (30 g/2,54 cm) después de ser sumergida en agua con una concentración de iones Ca2+ y/o Mg2+ de, aproximadamente, 50 ppm durante aproximadamente una hora y en la que la toallita húmeda comprende una lámina de tela saturada con una composición de humectación, en la que la lámina de tela comprende material fibroso y un aglutinante sensible a iones que comprende un copolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato y un coaglutinante seleccionado de entre poli(etileno-acetato de vinilo) no reticulado, poli(estireno-butadieno) no reticulado, y poli (estireno-acrílico) no reticulado, y en la que la composición de humectación contiene, aproximadamente, menos del 10% en peso de disolventes orgánicos.

Description

Toallitas húmedas que comprenden polímeros sensibles a iones dispersables en agua y métodos de preparación de las mismas.
Sector de la invención
La presente invención se refiere a toallitas húmedas ("wet wipes") desechables que comprenden composiciones de aglutinantes sensibles a iones dispersables en agua.
Antecedentes de la invención
Durante muchos años, el problema de la capacidad de desecho ha plagado a las industrias que proporcionan artículos desechables, tales como pañales, toallitas húmedas, prendas de vestir para incontinencia y productos para el cuidado femenino. A pesar de que se ha avanzado mucho para resolver este problema, uno de los puntos débiles ha sido la incapacidad para crear una tela fibrosa coherente y económica, que se disuelva o se desintegre en agua fácilmente, pero que tenga aún resistencia suficiente durante su utilización. Véase, por ejemplo, la patente GB 2.241.373 y la patente de EE.UU. No. 4.186.233. Sin un producto de este tipo, la capacidad del usuario para desechar el producto arrojándolo al inodoro, si no queda eliminada, se reduce enormemente. Además, la capacidad del producto para desintegrarse en un vertedero es muy limitada, debido a que una gran parte de los componentes del producto, que pueden ser biodegradables o fotodegradables, están encapsulados en plástico o unidos entre sí por el mismo que, si se degrada, lo hace durante un periodo de tiempo largo. En consecuencia, si el plástico se desintegra en presencia de agua, se podrían degradar los componentes internos como resultado de la ruptura de la encapsulación o enlaces plásticos.
Los productos desechables, tales como pañales, productos para el cuidado femenino y productos para el cuidado de incontinencia para adultos se pueden hacer para ser desechados a través del inodoro. Generalmente, estos productos comprenden un revestimiento en el lado del cuerpo que debe dejar pasar rápidamente a fluidos, tales como la orina o menstruación, para que el fluido pueda ser absorbido por un núcleo absorbente del producto. Normalmente, el revestimiento en el lado del cuerpo puede ser una tela fibrosa coherente, que de forma deseable posee varias características, tales como suavidad y flexibilidad. Típicamente, la tela fibrosa del material de revestimiento en el lado del cuerpo puede formarse por deposición húmeda o seca (aire) generalmente aleatoria de una pluralidad de fibras y la unión de las mismas para formar una tela coherente con composiciones aglutinantes. Las composiciones aglutinantes del pasado han realizado bien esta función. Sin embargo, las telas fibrosas que comprenden estas composiciones tienden a ser no dispersables y presentan problemas en sistemas típicos de saneamiento doméstico.
Se han desarrollado recientemente composiciones aglutinantes que pueden ser más dispersables y son más respetuosas con el medio ambiente que las composiciones aglutinantes del pasado. Una clase de composiciones aglutinantes incluye materiales poliméricos que tienen solubilidad inversa en agua. Estas composiciones aglutinantes son insolubles en agua caliente, pero son solubles en agua fría, tal como la que se encuentra en un inodoro. Es bien conocido que varios polímeros presentan puntos de nube o propiedades de solubilidad inversa en medios acuosos. Estos polímeros se han citado en varias publicaciones para diversas aplicaciones, tales como (1) retardantes de evaporación (documento JP 6207162); (2) como composiciones sensibles a la temperatura, que son útiles como indicadores de temperatura debido a un cambio brusco de color asociado con un cambio de temperatura correspondiente (documento JP 6192527); (3) como materiales sensibles al calor que son opacos a una temperatura especifica y se vuelven transparentes cuando se enfrían por debajo de la temperatura especifica (documentos JP 51003248 y JP 81035703); (4) como apósitos para heridas con buenas características absorbentes y fácil eliminación (documento JP 6233809); y (5) como materiales en productos para el cuidado personal desechables (patente de EE.UU. No. 5.509.913, otorgada a Richard S. Yeo el 23 de abril, 1996 y asignada a Kimberly-Clark Corporation).
Otros aglutinantes de interés recientes incluyen una clase de aglutinantes que son sensibles a iones. Varias patentes de EE.UU. y Europa asignadas a Lion Corporation de Tokio, Japón, dan a conocer polímeros sensibles a iones que comprenden ácido acrílico y acrilatos de alquilo o arilo. Véanse las patentes de EE.UU. Nos. 5.312.883, 5.317.063 y 5.384,189, las memorias descriptivas de las cuales se incorporan en el presente documento por referencia, así como la patente europea. No. 608460A1. En la patente de EE.UU. No. 5.312.883, se dan a conocer terpolímeros como aglutinantes adecuados para telas no tejidas desechables. Los terpolímeros basados en ácido acrílico dados a conocer, que comprenden ácido acrílico parcialmente neutralizado, acrilato de butilo y acrilato de 2-etilhexilo, son aglutinantes adecuados para su utilización en telas no tejidas desechables en algunas partes del mundo. Sin embargo, debido a la presencia de una pequeña cantidad de acrilato sódico en el terpolímero parcialmente neutralizado, estos aglutinantes no se dispersan en agua que contiene más de aproximadamente 15 ppm de Ca^{2+} y/o Mg^{2+}. Cuando se coloca en agua que contiene más de aproximadamente 15 ppm de iones Ca^{2+} y/o Mg^{2+}, las telas no tejidas que utilizan los aglutinantes descritos anteriormente mantienen una resistencia a la tracción mayor de 30 g/2,54 cm (30 g/pulgada), lo que afecta negativamente a la "capacidad de dispersión" de la tela. El mecanismo propuesto para el fallo es que cada ión calcio se enlaza con dos grupos carboxilato bien de forma intramolecular o bien de forma intermolecular. La asociación intramolecular provoca que la cadena de polímero se pliegue, lo que finalmente conduce a la precipitación del polímero. La asociación intermolecular produce reticulación. Si se producen asociaciones intramoleculares o intermoleculares, el terpolímero no es soluble en agua que contiene más de 15 ppm Ca^{2+} y/o Mg^{2+}. Debido a la interacción fuerte entre los iones calcio y los grupos carboxilato del terpolímero, la disociación del complejo es altamente improbable dado que esta asociación es irreversible. Por lo tanto, el polímero descrito anteriormente que ha sido expuesto a una solución de concentración elevada de Ca^{2+} y/o Mg^{2+} no se dispersará en agua aunque la concentración de calcio disminuya. Esto limita la aplicación del polímero como aglutinante de material desechable, porque la mayoría de las áreas a lo largo de los EE.UU. tiene agua dura, que contiene más de 15 ppm de Ca^{2+} y/o Mg^{2+}.
En una solicitud relacionada asignada a Kimberly Clark; es decir, la solicitud de patente de EE.UU. No. de serie 09/223.999, presentada el 31 de diciembre de 1998, se da a conocer una modificación de los terpolímeros de ácido acrílico de las patentes mencionadas anteriormente de Lion Corporation. Específicamente, la solicitud de patente de EE.UU. No. de serie 09/223.999 da a conocer terpolímeros de ácido acrílico modificados con aniones sulfonato que tienen una capacidad de dispersión mejorada en agua relativamente dura; por ejemplo, hasta 200 ppm de Ca^{2+} y/o Mg^{2+}, comparados con los polímeros de Lion sin modificar. Sin embargo, los polímeros sensibles a iones de Lion Corporation de las patentes mencionadas anteriormente y los terpolímeros de ácido acrílico modificados con aniones sulfonato de la solicitud relacionada, cuando se utilizan como aglutinantes para productos para el cuidado personal, tales como toallitas húmedas, tienen típicamente humectabilidad de lámina reducida, mayor rigidez de lámina, mayor adherencia de lámina, capacidad reducida de pulverizado de aglutinante y coste de producto relativamente elevado.
Otro enfoque para productos para el cuidado de personal dispersables se da a conocer en la patente EE.UU. No. 5.281.306 de Kao Corporation de Tokio, Japón. Esta patente da a conocer una lámina de limpieza desintegrable en agua; es decir, una toallita húmeda, que comprende fibras dispersables en aguas tratadas con un aglutinante soluble en agua, que tiene un grupo carboxilo. La lámina de limpieza se trata con un agente de limpieza que contiene un 5%-95% de un disolvente orgánico compatible con agua y un 95%-5% de agua. Un disolvente orgánico preferente es propilen glicol. La lámina de limpieza conserva la resistencia en húmedo y no se dispersa en el agente de limpieza basado en disolvente orgánico, pero se dispersa en agua.
Aunque muchas patentes dan a conocer varias composiciones sensibles a iones y temperatura para materiales dispersables en agua o desechables, existe una necesidad de productos dispersables que posean suavidad, flexibilidad, tridimensionalidad, y resiliencia; integridad estructural y drenaje en presencia de líquidos corporales (incluyendo heces) a la temperatura del cuerpo; y dispersión real de fibras después de desecharse por el inodoro para que las fibras no se enreden con raíces de árboles o en los codos de las tuberías del alcantarillado. Además, los polímeros conocidos sensibles a iones, como los de Lion Corporation y los de la solicitud relacionada de Kimberly Clark, tienen viscosidades relativamente elevadas a velocidades de cizalladura elevadas que hacen su aplicación por pulverización imposible o muy difícil. Además, existe una necesidad en la técnica de productos desechables que tengan capacidad de dispersión en agua de todas las áreas del mundo, incluyendo áreas de agua blanda o dura. Además, existe una necesidad de aglutinantes dispersables en agua que no reduzcan la humectabilidad del producto con el que se utilizan y que sean pulverizables para una aplicación fácil y uniforme y para su penetración en los productos. Por último, existe una necesidad de toallitas húmedas dispersables en agua, desechables, que sean estables durante el almacenamiento y que mantengan un nivel de resistencia en húmedo durante su utilización y que estén humedecidas con una composición de humectación que está relativamente libre o está sustancialmente libre de disolventes orgánicos. Un producto de este tipo es necesario a un coste razonable, sin comprometer la seguridad del producto y los aspectos medioambientales, algo que no han logrado los últimos productos.
Características de la invención
La presente invención se refiere a toallitas húmedas que comprenden formulaciones de polímero sensible a iones, que se han desarrollado para solucionar los problemas descritos anteriormente asociados a los polímeros sensibles a iones actualmente disponibles, y otros polímeros descritos en literatura. Las formulaciones de polímero sensible a iones de la presente invención tienen una "propiedad activable", de modo que los polímeros son insolubles en una composición de humectación que comprende iones de un tipo y concentración particular, tales como soluciones de sal monovalente a una concentración, aproximadamente, del 0,3% al 10%, pero que pueden ser solubles cuando se diluyen en agua que incluye soluciones de sales divalentes, tales como agua dura con hasta 200 ppm (partes por millón) de iones calcio y magnesio. A diferencia de algunas formulaciones de polímero sensible a iones, que pierden capacidad de dispersión en agua dura debido a la reticulación iónica por los iones calcio, las formulaciones de polímero de la presente invención son relativamente insensibles a los iones calcio y/o magnesio. En consecuencia, los productos desechables que contienen formulaciones de polímero de la presente invención mantienen la capacidad de dispersión en agua dura. Además, las formulaciones de polímero sensible a iones de la presente invención pueden tener propiedades mejoradas de capacidad de pulverización o menor viscosidad a alta cizalladura, humectabilidad mejorada de producto o propiedades reducidas de rigidez y adherencia de producto.
Las formulaciones de polímero de la presente invención se utilizan como material aglutinante para toallitas húmedas para utilización personal, tal como limpieza o tratamiento de la piel, desmaquillantes, eliminación de esmalte de uñas, atención médica, y además en toallitas para su utilización en limpieza de superficies duras, cuidado de automóviles, que incluyen toallitas que comprenden agentes de limpieza, desinfectantes y similares. Los productos desechables mantienen la integridad o resistencia en húmedo durante su almacenamiento y utilización y se desintegran o se dispersan después de su eliminación por el inodoro cuando la concentración de sal queda por debajo de un nivel critico. Entre los sustratos adecuados para el tratamiento se incluyen tejido, tal como el tejido rizado o no rizado, productos de coformado, telas hidroenredadas ("hidroentangled"), alfombras depositadas por aire ("airlaid"), pulpa ahuecada ("bluff"), telas no tejidas y compuestos de las mismas. Métodos para la producción de tejidos no rizados y telas de tejido tridimensional moldeadas para su utilización en la presente invención se pueden encontrar en las solicitudes de patente de EE.UU. de propiedad común, Número de serie 08/912.906, "Telas húmedas resilientes y artículos desechables producidos con las mismas", por F. J. Chen y otros, presentada el 15 de agosto de 1997; patente de EE.UU. No. 5.429,686, otorgada a Chiu y otros el 4 de julio de 1995; patente de EE.UU. No. 5.399.412, otorgada a S. J. Sudall y S. A. Engel el 21 de marzo de 1995; patente de EE.UU. No. 5.672.248, otorgada a Wendt y otros el 30 de septiembre de 1997; y patente de EE.UU. No. 5.607.551, otorgada a Farrington y otros el 4 de marzo de 1997. Las estructuras de tejido moldeadas de las patentes anteriores pueden ser especialmente útiles al proporcionar una buena limpieza en una toallita húmeda. Puede promoverse además la buena limpieza proporcionando un grado de textura en otros sustratos, así como mediante relieve, moldeo, mojado y secado mediante aire en una tela con textura y similares.
El material depositado por aire puede ser formado mediante la dosificación de un flujo de aire que contiene las fibras y otros materiales opcionales, en condiciones sustancialmente secas, en una malla de conformación metálica que normalmente se mueve horizontalmente. Sistemas y aparatos adecuados para la deposición por aire de mezclas de fibras y material termoplástico se dan a conocer, por ejemplo, en la patente de EE.UU. No. 4.157.724 (Persson), otorgada el 12 de junio de 1979 y reemitida el 25 de diciembre como patente de EE.UU. Re. No. 31.775; patente de EE.UU. No. 4.278.113 (Persson), otorgada el 14 de julio de 1981; patente de EE.UU. No. 4.264.289 (Day), otorgada el 28 de abril de 1981; patente de EE.UU. No. 4.352.649 (Jacobsen y otros), otorgada el 5 de octubre de 1982; patente de EE.UU. No. 4.353.687 (Hosler, y otros), otorgada el 12 de octubre de 1982; patente de EE.UU. No. 4.494.278 (Kroyer, y otros), otorgada el 22 de enero de 1985; patente de EE.UU. No. 4.627.806 (Johnson), otorgada el 9 de diciembre de 1986; patente de EE.UU. No. 4.650.409 (Nistri, y otros), otorgada el 17 de marzo de 1987; y patente de EE.UU. No. 4.724.980 (Farley), otorgada el 16 de febrero de 1988; y patente de EE.UU. No. 4.640.810 (Laursen y otros), otorgada el 3 de febrero de 1987.
La presente invención da a conocer además cómo preparar toallitas húmedas no tejidas dispersables en agua, que son estables en fluidos que tienen una primera composición iónica, tales como iones monovalentes en una concentración particular sustancialmente mayor que la que se encuentra en agua dura típica, utilizando las formulaciones únicas de polímero descritas anteriormente como composiciones aglutinantes. Las telas no tejidas resultantes son desechables y dispersables en agua debido a la sensibilidad ajustada a los iones, que se puede activar independientemente de la dureza del agua encontrada en los inodoros de todos los EE.UU. y el mundo. Los productos dispersables de acuerdo con la presente invención pueden tener además propiedades mejoradas de suavidad y flexibilidad. Estos productos tienen además adherencia reducida. En algunas realizaciones, las formulaciones de polímero con las que se tratan estos artículos pueden tener propiedades de capacidad de pulverización mejoradas, lo que mejora la distribución de polímero en el producto y la penetración en el producto, además de facilidad de aplicación, lo que se traduce en ahorro de costes.
Las toallitas húmedas que utilizan las formulaciones de polímero de la presente invención son estables durante su almacenamiento y mantienen el nivel deseable de resistencia en húmedo durante su utilización y se humectan con una composición humectante o agente de limpieza que está relativamente libre de disolventes orgánicos, o está sustancialmente libre de los mismos.
Estas características y ventajas de la presente invención se harán evidentes después de una revisión de la siguiente descripción detallada de las realizaciones dadas a conocer y los dibujos y reivindicaciones adjuntas.
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Breve descripción de los dibujos
La figura 1 es un gráfico que muestra datos de resistencia en húmedo para tres formulaciones aglutinantes en función del ambiente iónico y el tiempo de inmersión.
La figura 2 es un gráfico que muestra cómo la resistencia a la tracción en húmedo (descrita como CDWT en gramos por 2,54 cm sobre una amplia gama de tiempos de inmersión) puede cambiar con el tiempo cuando una tela, que comprende 68 gsm de tela de madera blanda depositada por aire y aglutinantes sensibles a iones, se sumerge en soluciones que comprenden iones calcio.
La figura 3 compara dos conjuntos de datos del producto Lion SSB-3b tomados de la figura 2 (etiquetado con código 3300) con un aglutinante sulfonatado sensible a sal mezclado con polímero Dur-O-Set® RB en una proporción 75/25.
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Descripción detallada de las realizaciones dadas a conocer
A efectos de ser formulaciones sensibles a iones eficaces, adecuadas para su utilización en productos de cuidado personal desechables o dispersables agua, de forma deseable, las formulaciones deben ser (1) funcionales; es decir, mantener la resistencia en húmedo en condiciones controladas y disolverse o dispersarse rápidamente en agua blanda o dura, tal como la que se encuentra en los inodoros y los sumideros de todo el mundo; (2) seguras (no tóxicas); y (3) relativamente económicas. Además de los factores anteriores, las formulaciones sensibles a iones cuando se utilizan como una composición aglutinante para un sustrato no tejido, tal como una toallita húmeda, de forma deseable deben (4) ser procesables de forma comercial; es decir, se pueden aplicar relativamente rápido a gran escala, tal como por pulverización, lo que requiere que la composición aglutinante tenga una viscosidad relativamente baja a alta cizalladura; (5) proporcionar niveles aceptables de humectabilidad de lámina o sustrato; y (6) proporcionar una sensación mejorada al producto, tal como flexibilidad de producto mejorada y adherencia reducida. La composición de humectación con la que se tratan las toallitas húmedas de la presente invención puede proporcionar algunas de las ventajas anteriores y, además, puede proporcionar una o más de las siguientes propiedades, (7) cuidado mejorado de la piel, tal como reducción de la irritación de la piel u otros beneficios, (8) propiedades táctiles mejoradas y (9) promoción de una buena limpieza proporcionando un equilibrio en utilización entre la fricción y la lubricidad sobre la piel (deslizamiento sobre la piel). Las formulaciones de polímero sensible a iones de la presente invención y los artículos producidos con las mismas, especialmente toallitas húmedas que comprenden composiciones humectantes particulares que se exponen a continuación, pueden satisfacer muchos o todos los criterios anteriores. Por supuesto, no es necesario que se satisfagan todas las ventajas para que las realizaciones preferentes de la presente invención se encuentren dentro del alcance de la presente invención.
Las formulaciones de polímero de la presente invención se forman a partir de un polímero sensible a iones y un coaglutinante. Como mínimo, un polímero de las formulaciones de polímero de la presente invención es un polímero sensible a iones. Los polímeros sensibles a iones son conocidos en la técnica e incluyen cualquier polímero cuya solubilidad en agua varía según el tipo y la cantidad de iones presentes en el agua. Entre los polímeros sensibles a iones útiles en la presente invención se incluyen, sin que constituyan limitación, el terpolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato de la solicitud relacionada 09/223.999 asignada a Kimberly Clark Worldwide, Inc.; los polímeros libres de ácido acrílico de la solicitud de patente de EE.UU. relacionada, presentada el 4 de mayo de 2000, titulada "Polímeros sensibles a iones dispersables en agua dura y aplicaciones de los mismos" (identificada como KC No. 15851; J & A No. 11302-0481; Etiqueta de correo Express No. EL498682165US), asignada también a Kimberly Clark Worldwide, Inc.
Polímeros sensibles a iones
Los polímeros sensibles a iones de las solicitudes mencionadas anteriormente de Kimberly-Clark Worlwide, Inc. son útiles en la presente invención. El terpolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato de la solicitud de patente relacionada 09/223.999, asignada a Kimberly-Clark Worldwide, Inc., es deseable porque, a diferencia de los polímeros de Lion Corp. y otros polímeros citados en la literatura técnica, los polímeros de la solicitud relacionada 09/223.999 son solubles en agua que tiene desde, aproximadamente, menos de 10 ppm de Ca^{2+} y/o Mg^{2+} hasta, aproximadamente, 200 ppm de Ca^{2+} y/o Mg^{2+}. Los polímeros de la solicitud relacionada están formulados para minimizar la interacción potencialmente fuerte entre los aniones de los polímeros y los cationes en el agua. Esta interacción fuerte puede explicarse a través de la teoría ácido-base duro-blando propuesta por R. G. Pearson en el Journal of the American Chemical Society, Vol. 85, pág. 3533 (1963); o N. S. Isaacs en el libro de texto, Physical Organic Chemistry, publicado por Longman Scientific and Technical con John Wiley & Sons, Inc., Nueva York (1987). Aniones duros y cationes duros interactúan fuertemente entre sí. Aniones blandos y cationes blandos interactúan además fuertemente entre sí. Sin embargo, aniones blandos y cationes duros, y viceversa, interactúan débilmente entre sí. En los polímeros de Lion, el anión carboxilato del acrilato sódico es un anión duro, que interactúa fuertemente con los cationes duros, Ca^{2+} y/o Mg^{2+}, presentes en agua dura y moderadamente dura. Al reemplazar los aniones carboxilato con un anión más blando, tal como un anión sulfonato, se reduce la interacción entre los aniones de un polímero sensible a iones y los cationes duros, Ca^{2+} y/o Mg^{2+}, presentes en agua dura y moderadamente dura.
Tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, el término "agua blanda" se refiere a agua con un contenido de iones divalentes menor, aproximadamente, de 10 ppm. Tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, el término "agua moderadamente dura" se refiere a agua con un contenido de iones divalentes de, aproximadamente, 10 a, aproximadamente, 50 ppm. Tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, el término "agua dura" se refiere a agua con un contenido de iones divalentes mayor de, aproximadamente, 50 ppm hasta, aproximadamente, 200 ppm. Controlando el equilibrio hidrofóbico/hidrofílico y la composición de los polímeros, así como la combinación de polímeros que forman la formulación, se producen las formulaciones de polímero sensible a iones que tienen la resistencia de unión en utilización y la capacidad de dispersión en el agua deseadas. El polímero sensible a iones puede ser un copolímero, como un terpolímero.
Los copolímeros de ácido acrílico sensibles a iones pueden comprender cualquier combinación de monómeros de ácido acrílico y monómeros de éster acrílico (acrilato de alquilo) capaces de tener polimerización de radicales libres en un copolímero y, específicamente, un terpolímero. Entre los monómeros adecuados de ácido acrílico se incluyen, sin que constituyan limitación, ácido acrílico y ácido metacrílico. Entre los monómeros acrílicos adecuados se incluyen, sin que constituyan limitación, ésteres acrílicos y ésteres metacrílicos que tienen un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o un grupo cicloalquilo de 3 a 18 átomos de carbono y, es preferente, que se utilicen individualmente o en combinación ésteres acrílicos y/o ésteres metacrílicos tengan un grupo alquilo de 1 a 12 átomos de carbono o un grupo de cicloalquilo de 3 a 12 átomos de carbono. Entre otros monómeros adecuados se incluyen, sin que constituyan limitación, monómeros basados en acrilamida y metacrilamida, tales como acrilamida, N,N-dimetil acrilamida, N-etil acrilamida, N-isopropil acrilamida e hidroximetil acrilamida; N-vinilpirrolidinona; N-vinilformamida; acrilatos de hidroxialquilo y metacrilatos de hidroxialquilo, tales como acrilato de hidroxietilo y metacrilato de hidroxietilo. Otros monómeros de ácido acrílico y monómeros de éster acrílico adecuados se describen en la patente de EE.UU. No. 5.317.063, asignada a Lion Corporation, Tokio, Japón. Un terpolímero de ácido acrílico particularmente preferente es LION SSB-3b, disponible de Lion Corporation. (En realizaciones alternativas, el polímero sensible a iones se forma a partir de monómeros diferentes al ácido acrílico o sus derivados, o está relativamente libre de acrílico ácido, ácido metacrílico y sus sales).
Las cantidades relativas de los monómeros en el copolímero de ácido acrílico pueden variar en función de las propiedades que se deseen en el polímero resultante. El porcentaje molar de monómero de acrílico ácido en el copolímero es, aproximadamente, hasta el 70 por ciento molar. Más específicamente, el porcentaje molar de monómero de ácido acrílico en el copolímero es, aproximadamente, del 15 a, aproximadamente, el 50 por ciento molar. Más específicamente, porcentaje molar de monómero de ácido acrílico en el copolímero es de, aproximadamente, 25 a, aproximadamente, 40 por ciento molar.
Más específicamente, los ejemplos de copolímeros de ácido acrílico incluyen copolímeros del 10 por ciento en peso al 90 por ciento en peso, de forma deseable, del 20 por ciento en peso al 70 por ciento en peso de ácido acrílico y/o ácido metacrílico y del 90 por ciento en peso al 10 por ciento en peso, de forma deseable del 80 por ciento en peso al 30 por ciento en peso de ésteres acrílicos y/o ésteres metacrílicos que tienen un grupo alquilo de 1 a 18 átomos de carbono o un grupo cicloalquilo de 3 a 18 átomos de carbono en el cual se neutraliza para formar una sal del 1 al 60 por ciento molar, de forma deseable, del 5 al 50 por ciento molar del ácido acrílico y/o ácido metacrílico; o copolímeros del 30 por ciento en peso al 75 por ciento en peso, de forma deseable, del 40 por ciento en peso al 65 por ciento en peso de ácido acrílico, del 5 por ciento en peso al 30 por ciento en peso, de forma deseable del 10 por ciento en peso al 25 por ciento en peso de ésteres acrílicos y/o ésteres metacrílicos que tienen un grupo alquilo de 8 a 12 átomos de carbono y del 20 por ciento en peso al 40 por ciento en peso, de forma deseable, del 25 por ciento en peso al 35 por ciento en peso de ésteres acrílicos y/o ésteres metacrílicos que tienen un grupo alquilo de 2 a 4 átomos de carbono en el que se neutraliza para formar una sal del 1 al 50 por ciento molar, de forma deseable, del 2 al 40 por ciento molar del ácido acrílico.
Los copolímeros de ácido acrílico pueden tener un peso molecular que varía dependiendo de la utilización final del polímero. Los copolímeros de ácido acrílico de la presente invención tienen un peso molecular promedio en peso que varia, aproximadamente, desde 10.000 hasta, aproximadamente, 5.000.000. Más específicamente, los copolímeros de ácido acrílico de la presente invención tienen un peso molecular promedio en peso desde, aproximadamente, 25.000 hasta, aproximadamente 2.000.000 ó, aún más específicamente, desde, aproximadamente, 200.000 hasta, aproximadamente, 1.000.000.
Los copolímeros de ácido acrílico pueden prepararse de acuerdo con diversos métodos de polimerización, de forma deseable un método de polimerización en solución. Entre los disolventes adecuados para el método de polimerización se incluyen, sin que constituyan limitación, alcoholes inferiores, tales como metanol, etanol y propanol; un disolvente mixto de agua y uno o más de los alcoholes inferiores mencionados; y un disolvente mixto de agua y una o más de las cetonas inferiores, tales como acetona o metil etil cetona.
En los métodos de polimerización de la presente invención, se puede utilizar cualquier iniciador de polimerización. La selección de un iniciador particular puede depender de una serie de factores entre los que se incluyen, sin que constituyan limitación, la temperatura de polimerización, el disolvente y los monómeros utilizados. Entre los iniciadores de polimerización adecuados para su utilización en la presente invención se incluyen, sin que constituyan limitación, 2,2'-azobisisobutironitrilo, 2,2'-azobis (2-metilbutironitrilo), 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo), diclorhidrato de 2,2'-azobis (2-amidinopropano), 2,2'-azobis (N,N'-dimetilenisobutilamidina), persulfato de potasio, persulfato de amonio, y peróxido de hidrógeno acuoso. De forma deseable, la cantidad de iniciador de polimerización varía, aproximadamente, desde 0,01 hasta aproximadamente 5 por ciento en peso, en base al peso total de monómero presente.
La temperatura de polimerización puede variar según el disolvente de polimerización, los monómeros, y el iniciador utilizado, pero en general, varía entre, aproximadamente, 20ºC y, aproximadamente, 90ºC. El tiempo de polimerización varia generalmente desde, aproximadamente, 2 hasta, aproximadamente, 8 horas.
Los copolímeros de ácido acrílico modificados con aniones sulfonato según la presente invención incluyen monómeros hidrofílicos, tales como ácido acrílico o ácido metacrílico, incorporados en copolímeros de ácido acrílico junto con uno o más monómeros que contienen sulfonato. Los aniones sulfonato de estos monómeros son más blandos que los aniones carboxilato, dado que la carga negativa del anión sulfonato está deslocalizada sobre tres átomos de oxigeno y un átomo de azufre más grande, en contraposición a sólo dos átomos de oxigeno y un átomo de carbono más pequeño en el anión carboxilato. Estos monómeros, que contienen el anión sulfonato más blando, son menos interactivos con los iones multivalentes presentes en agua dura, particularmente iones Ca^{2+} y Mg^{2+}. Entre los monómeros que contienen sulfonato adecuados se incluyen, sin que constituyan limitación, ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico (AMPS) y sales orgánicas o inorgánicas del ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico, tales como sales de metal alcalinotérreo y amina orgánica de ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico, particularmente la sal sódica del ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico (NaAMPS). Entre los monómeros adicionales que contienen sulfonato adecuados se incluyen, sin que constituyan limitación, ácido 2-metil-2-propeno sulfónico, ácido vinilsulfónico, ácido estireno sulfónico, metacrilato de 2-sulfopropilo y acrilato de 3-sulfopropilo, y sales orgánicas o inorgánicas de los mismos, tales como sales de metales alcalinotérreos y de amina orgánica, tales como hidróxido de alquilamonio en las que los grupos alquilo son C_{1}-C_{18}. Para mantener el equilibrio hidrofóbico/hidrofílico del polímero sensible a iones, se añaden uno o más monómeros hidrofóbicos al polímero.
Los copolímeros de ácido acrílico modificados con aniones sulfonato sensibles a iones de la presente invención se puede producir a partir de monómeros entre los que se incluyen los siguientes monómeros: ácido acrílico, ácido metacrílico, o una combinación de los mismos; ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico (AMPS) y sales orgánicas o inorgánicas del mismo, tal como la sal sódica del mismo (NaAMPS); acrilato de butilo; y acrilato de 2-etilhexilo. De forma deseable, copolímeros de ácido acrílico modificados con aniones sulfonato sensibles a iones de la presente invención se producen a partir de: ácido acrílico; AMPS, NaAMPS o una combinación de los mismos; acrilato de butilo; y acrilato de 2-etilhexilo. De forma deseable, los monómeros están presentes en el copolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato en los siguientes porcentajes molares: ácido acrílico, aproximadamente, del 35 a menos del 80 por ciento molar; AMPS o NaAMPS, más de 0 hasta, aproximadamente, el 20 por ciento molar; acrilato de butilo, desde más de 0 hasta, aproximadamente, el 65 por ciento molar; y acrilato de 2-etilhexilo, desde más de 0 hasta, aproximadamente, el 45 por ciento molar. Más específicamente, los monómeros están presentes en el copolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato en los siguientes porcentajes molares: ácido acrílico desde, aproximadamente, el 50 hasta, aproximadamente, el 67 por ciento molar; AMPS o NaAMPS desde más de 0 hasta, aproximadamente, el 10 por ciento molar; acrilato de butilo desde, aproximadamente, el 15 hasta, aproximadamente, el 28 por ciento molar; y acrilato de 2-etilhexilo desde, aproximadamente, el 7 hasta, aproximadamente, el 15 por ciento molar. Más específicamente, los monómeros están presentes en el copolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato en los siguientes porcentajes molares: ácido acrílico desde, aproximadamente, el 57 hasta, aproximadamente, el 66 por ciento molar; AMPS o NaAMPS desde, aproximadamente el 1, hasta, aproximadamente, el 6 por ciento molar; acrilato de butilo desde aproximadamente, el 15 hasta, aproximadamente, el 28 por ciento molar; y acrilato de 2-etilhexilo, desde, aproximadamente, el 7 hasta, aproximadamente, el 13 por ciento molar; especialmente, aproximadamente el 60 por ciento molar de ácido acrílico, aproximadamente el 5 por ciento molar de AMPS o NaAMPS, aproximadamente el 24,5 por ciento molar de acrilato de butilo y aproximadamente el 10,5 por ciento de acrilato de 2-etilhexilo.
Si se utiliza AMPS como uno de los monómeros, es deseable neutralizar, como mínimo, una parte del componente ácido. Puede ser utilizada cualquier base inorgánica o base orgánica como un agente neutralizador para neutralizar el componente ácido. Entre los ejemplos de agentes neutralizadores se incluyen, sin que constituyan limitación, bases inorgánicas, tales como hidróxido sódico, hidróxido potásico, hidróxido de litio y carbonato sódico y aminas, tales como monoetanolamina, dietanolamina, dietilaminoetanol, amoniaco, trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, morfolina. Entre los agentes neutralizantes preferentes se incluyen hidróxido sódico, hidróxido potásico o una combinación de los mismos.
Un copolímero modificado con sulfonato con sensibilidad a sales puede producirse además por sulfonación de un polímero existente, tal como un copolímero o terpolímero derivado de ácido acrílico. Son bien conocidos en la técnica los métodos de sulfonación de polímeros. Métodos para la producción de polímeros sulfonatados o sulfatados se dan a conocer, por ejemplo en la patente de EE.UU. No. 3.624.069, asignada en noviembre de 1971 a Schwelger; la patente de EE.UU. No. 4.419.403, asignada el 6 de diciembre de 1983 a Varona; la patente de EE.UU. No. 5.522.967, asignada el 4 de junio de 1996 a Shet; la patente de EE.UU. No. 4.220.739, asignada el 2 de septiembre de 1980 a Walles, la patente de EE.UU. No. 5.783.200, asignada el 21 de julio de 1998 a Motley y otros, así como las siguientes patentes de EE.UU.: Nos. 2.400.720; 2.937.066; 2.786.780; 2.832.696; 3.613.957 y 3.740.258.
Los principios de sulfatación y sulfonación (por ejemplo, mediante tratamiento con ácido sulfámico, reacción con cloruro de tionilo o ácido clorosulfónico, o la exposición a trióxido azufre) se encuentran entre las vías descritas por Samuel Shore y D. R. Berger en "Sulfatos de alcohol y de alcohol éter" en Surfactantes Aniónicos, Parte 1, ed. Warner M. Linfield, Nueva York: Marcel Dekker, Inc., 1976, págs. 135-149; y por Ben E. Edwards, "Los mecanismos de sulfonación y sulfatación" en Surfactantes Aniónicos, Parte 1, ed. Warner M. Linfield, Nueva York: Marcel Dekker, Inc., 1976, págs. 111-134.
Las formulaciones de polímero sensible a iones descritas anteriormente se utilizan como materiales aglutinantes para productos desechables o no desechables. A efectos de ser eficaces como materiales aglutinantes en productos desechables a lo largo de los EE.UU., las formulaciones de polímero sensible a iones de la presente invención permanecen estables y mantienen su integridad mientras están secas o en concentraciones relativamente bajas de iones monovalentes, pero se vuelven solubles en agua que contiene, aproximadamente, hasta 200 ppm de iones divalentes, especialmente iones calcio y magnesio.
En una realización, las formulaciones de polímero sensible a iones de la presente invención, que incluyen copolímeros de ácido acrílico modificados con aniones sulfonato son insolubles en una solución salina que contiene, como mínimo, aproximadamente, el 1 por ciento en peso de una o más sales inorgánicas y/u orgánicas que contienen iones monovalentes. De forma más deseable, las formulaciones de polímero sensible a iones de la presente invención que incluyen terpolímeros de ácido acrílico modificados con aniones sulfonato son insolubles en una solución salina que contiene, como mínimo, aproximadamente, del 1 por ciento en peso a, aproximadamente, el 5 por cierto en peso, de una o más sales inorgánicas y/u orgánicas que contienen iones monovalentes. De forma aún más deseable, las formulaciones de polímero sensible a iones de la presente invención que incluyen terpolímeros de ácido acrílico modificados con aniones sulfonato son insolubles en soluciones salinas que contienen de, aproximadamente, el 1 por ciento en peso a, aproximadamente, el 3,0 por ciento en peso de una o más sales inorgánicas y/u orgánicas que contienen iones monovalentes. Entre los iones monovalentes adecuados se incluyen, sin que constituyan limitación, iones Na^{+}, iones K^{+}, iones Li^{+}, iones NH_{4}^{+}, compuestos de amonio cuaternario de bajo peso molecular (por ejemplo, los que tienen menos de 5 carbonos en cualquier grupo lateral) y una combinación de los mismos.
En base a un estudio reciente llevado a cabo por la American Chemical Society, la dureza del agua a lo largo de los Estados Unidos varía en gran medida, con una concentración de CaCO_{3} que varía desde casi cero para el agua blanda hasta, aproximadamente, 500 ppm de CaCO_{3} (aproximadamente 200 ppm de ión Ca^{2+}) para agua muy dura. Para garantizar la capacidad de dispersión de la formulación de polímero en todo el país (y en el mundo entero), las formulaciones de polímero sensible a iones de la presente invención son, de forma deseable, solubles en agua que contiene, aproximadamente, hasta 50 ppm de iones Ca^{2+} y/o Mg^{2+}. De forma más deseable, las formulaciones de polímero sensible a iones de la presente invención son solubles en agua que contiene, aproximadamente, hasta 100 ppm de iones Ca^{2+} y/o Mg^{2+}. De forma aún más deseable, las formulaciones de polímero sensible a iones de la presente invención son solubles en agua que contiene, aproximadamente, hasta 150 ppm de iones Ca^{2+} y/o Mg^{2+}. De forma aún más deseable, las formulaciones de polímero sensible a iones de la presente invención son solubles en agua que contiene, aproximadamente, hasta 200 ppm de iones Ca^{2+} y/o Mg^{2+}.
Polímeros coaglutinantes
Tal como se ha expresado anteriormente, las formulaciones de polímero de la presente invención se forman a partir de una combinación de dos o más polímeros diferentes, en la que, como mínimo, un polímero es un polímero sensible a iones. El segundo polímero es un polímero coaglutinante. Un polímero coaglutinante es de un tipo y está una cantidad tal que cuando se combina con el polímero sensible a iones, de forma deseable, el polímero coaglutinante está en gran medida disperso en el polímero sensible a iones; es decir, el polímero sensible a iones es de forma deseable la fase continua y el polímero coaglutinante es de forma deseable es la fase discontinua. De forma deseable, el polímero de coaglutinante puede satisfacer además varios criterios adicionales. Por ejemplo, el polímero coaglutinante puede tener una temperatura de transición vítrea; es decir, T_{g}, que es inferior a la temperatura de transición vítrea del polímero sensible a iones. Además o alternativamente, el polímero coaglutinante puede ser insoluble en agua, o puede reducir la viscosidad de cizalladura del polímero sensible a iones. El coaglutinante puede estar presente en un nivel relativo a la masa de sólidos del polímero de propiedades activables de, aproximadamente, el 45% o menor, específicamente, aproximadamente, del 30% o menor, más específicamente, aproximadamente del 20% o menor, aún más específicamente, aproximadamente, del 15% o menor y más específicamente, aproximadamente, del 10% o menor, con intervalos ejemplares de, aproximadamente, el 1% a, aproximadamente, el 45% o de, aproximadamente, el 25% a aproximadamente, el 35%, así como de, aproximadamente, el 1% a, aproximadamente, el 20% o de, aproximadamente, el 5% a, aproximadamente, el 25%. Para coaglutinantes con potencial de formar uniones o películas insolubles agua, la cantidad de coaglutinante presente debe ser suficientemente baja para que el coaglutinante permanezca en una fase discontinua incapaz de crear suficiente reticulación, o uniones insolubles, que comprometan la capacidad de dispersión del sustrato tratado. En una realización, la formulación de polímero sensible a iones de la presente invención puede comprender, aproximadamente, 75 por ciento en peso de terpolímero de ácido acrílico y, aproximadamente, de 25 por ciento en peso de coaglutinante poli(etileno acetato de vinilo).
De forma deseable, pero no necesariamente, cuando se combina el polímero coaglutinante con el polímero sensible a iones se reducirá la viscosidad de cizalladura del polímero sensible a iones hasta tal punto que la combinación del polímero sensible a iones y el polímero coaglutinante es pulverizable. Por pulverizable se entiende que el polímero puede aplicarse a un sustrato fibroso no tejido por pulverización y la distribución del polímero a lo largo del sustrato y la penetración del polímero en el sustrato son tales que la formulación de polímero se aplica uniformemente al sustrato.
El polímero coaglutinante puede estar en forma de una emulsión de látex. El sistema surfactante utilizado en la emulsión de látex de este tipo debe ser de modo que no interfiera sustancialmente con la capacidad de dispersión del polímero sensible a iones.
En algunas realizaciones, la combinación del polímero sensible a iones y el polímero coaglutinante reduce la rigidez del artículo al que se aplica en comparación con el artículo con sólo el polímero sensible a iones. Se ha descubierto que en los casos en los que el polímero sensibles a iones, tal como un terpolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato, se aplica a un sustrato no tejido, tal como una capa depositada por aire de pulpa de madera, con el propósito de formar una toallita húmeda, la lámina no tejida puede tener un nivel de rigidez indeseable que es perjudicial a la sensación del producto seco o al manejo de la tela seca durante el procesamiento, cuando la fragilidad del sustrato seco puede dañar la capacidad de procesado en serie. Combinando el polímero sensible a iones y el polímero coaglutinante, puede reducirse la rigidez de estos artículos.
El polímero coaglutinante de la presente invención puede tener un peso molecular promedio que varía dependiendo de la utilización final del polímero. De forma deseable, el polímero coaglutinante tiene un peso molecular promedio en peso, que oscila aproximadamente, desde 500.000 hasta aproximadamente 200.000.000. De forma más deseable, el polímero coaglutinante tiene un peso molecular promedio en peso que oscila, aproximadamente, desde 500.000 hasta, aproximadamente, 100.000.000.
Los polímeros coaglutinantes que pueden satisfacer muchos o todos los criterios anteriores son poli(etileno-acetato de vinilo), poli(estireno-butadieno), o poli(estireno-acrílico), los cuales son todos no reticulados (por ejemplo, desprovistos de N-metilol acrilamida u otros agentes de reticulación).
Un poli(etileno-acetato de vinilo) particularmente preferente no reticulado es Dur-O-Set® RB, disponible en National Starch and Chemical Co., Bridgewater, NJ. Un poli(estireno-butadieno) particularmente preferente no reticulado es Rovene® 4817 disponible de Mallard Creek Polymers, Charlotte, NC. Un poli (estireno-acrílico) no reticulado particularmente preferente es Rhoplex® NM 1715K disponible de Rohm and Haas, Filadelfia, PA.
Cuando se utiliza un coaglutinante de látex, o cualquier coaglutinante potencialmente reticulable, se debe evitar que el látex forme enlaces sustancialmente insolubles en agua que unan conjuntamente al sustrato fibroso e interfieran con la capacidad de dispersión del artículo. De este modo, el látex puede estar libre de agentes de reticulación, tales como NMA, o libre de catalizador para la reticulación, o de ambos. Alternativamente, puede añadirse un inhibidor que interfiera con el agente de reticulación o con el catalizador de modo que se impida la reticulación incluso cuando el artículo se calienta a temperaturas de reticulación normales. Tales inhibidores pueden comprender absorbentes de radicales libres, metil hidroquinona, t-butilcatecol, agentes de control de pH, tales como hidróxido potásico y similares. Para algunos agentes de reticulación de látex, tales como N-metilol-acrilamida (NMA), por ejemplo, un pH elevado, tal como un pH de 8 o superior puede interferir con la reticulación a temperaturas de reticulación normales (por ejemplo, aproximadamente 130ºC o superiores). Alternativamente además, se puede mantener un artículo que comprende un coaglutinante de látex a temperaturas por debajo del intervalo de temperatura en el que tiene lugar la reticulación, de modo que la presencia de un agente de reticulación no da lugar a reticulación, o de modo que el grado de reticulación permanece lo suficientemente bajo para que no se comprometa la capacidad de dispersión del artículo. Alternativamente además, la cantidad de látex reticulable puede mantenerse por debajo de un nivel umbral de modo que incluso con la reticulación, el artículo siga siendo dispersable. Por ejemplo, una pequeña cantidad de látex reticulable disperso como partículas discretas en un aglutinante sensible a iones puede permitir la capacidad de dispersión incluso cuando esté completamente reticulado. Para esta última realización, la cantidad de látex puede estar por debajo, aproximadamente, del 20 por ciento en peso y, más específicamente, por debajo, aproximadamente, del 15 por ciento en peso relativo al aglutinante sensibles a iones.
Los compuestos de látex, reticulables o no, no es necesario que sean el coaglutinante. Micrografías SEM de películas de aglutinantes sensibles a iones de éxito con emulsiones de látex no reticulado útiles dispersas en el mismo han demostrado que las partículas de látex coaglutinante pueden permanecer como entidades discretas en el aglutinante sensible a iones, posiblemente sirviendo en parte como material de carga. Se cree que otros materiales podrían tener un papel similar, incluyendo un mineral disperso o cargas particuladas en el aglutinante sensible a iones, que comprende opcionalmente surfactantes/dispersantes añadidos. Por ejemplo, en una realización prevista, partículas de fluencia libre Ganzpearl PS-8F de Presperse, Inc. (Piscataway, Nueva Jersey), un copolímero de estireno/divinilbenceno con partículas de aproximadamente 0,4 micras, puede ser dispersado en un aglutinante sensible a iones a un nivel, aproximadamente, del 2 al 10 por ciento en peso para modificar las propiedades mecánicas, táctiles y ópticas del aglutinante sensible a iones. Otros enfoques de tipo adición de cargas podrían comprender microparticulas, microesferas o microperlas de metal, vidrio, carbón, minerales, cuarzo y/o plástico, tal como acrílico o fenólico y partículas huecas que tienen atmósferas de gases inertes selladas en su interior. Entre los ejemplos se incluyen microesferas fenólicas EXPANCEL de Expancel de Suecia, que se expanden sustancialmente cuando se calientan, o las microesferas acrílicas conocidas como PM 6545 disponibles de PQ Corporation de Pensilvania. Los agentes espumantes, que incluyen CO_{2} disuelto en el aglutinante sensible a iones, podrían proporcionar además discontinuidades útiles como burbujas de gas en la matriz de un aglutinante sensible a iones, permitiendo que la fase gaseosa dispersa en el aglutinante sensible a iones actúe como el coaglutinante. En general, cualquier material compatible que no sea miscible con el aglutinante, especialmente uno con propiedades adhesivas o de enlace por si mismo, puede ser utilizado como coaglutinante, si no se proporciona en un estado que confiere enlaces covalentes sustanciales que unen a las fibras de una manera que interfieren con la capacidad de dispersión en agua del producto. No obstante, materiales de este tipo, que proporcionan además beneficios adicionales, tales como menor viscosidad de pulverización, pueden ser especialmente preferentes. Se ha encontrado que coaglutinantes adhesivos, tales como látex que no contienen agentes de reticulación o contienen cantidades reducidas de agentes de reticulación, son especialmente útiles para proporcionar buenos resultados en una amplia gama de condiciones de procesamiento, incluyendo el secado a temperaturas
elevadas.
Como se ha mencionado anteriormente, la T_{g} del polímero coaglutinante puede ser menor que la T_{g} del polímero sensible a iones, lo que se cree que mejora la flexibilidad del sustrato tratado, especialmente en el estado seco. En la tabla 1 se muestra a continuación una comparación de la temperatura de transición vítrea de algunos de los polímeros preferentes útiles en la presente invención.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 1 Temperaturas de transición vítrea para polímeros seleccionados
1
En una realización alternativa, la formulación de polímero sensible a iones de la presente invención comprende, aproximadamente, del 55 a, aproximadamente, el 95 por ciento en peso de terpolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato y, aproximadamente, del 5 a, aproximadamente, el 45 por ciento en peso de poli(etileno-acetato de vinilo). De forma más deseable, la formulación de polímero sensible a iones de la presente invención se compone, aproximadamente, del 75 por ciento en peso de terpolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato y, aproximadamente, el 25 por ciento en peso de poli(etileno-acetato de vinilo).
Como se ha mencionado anteriormente, los polímeros coaglutinantes útiles pueden comprender diversas emulsiones de látex comerciales, entre las que se incluyen las seleccionadas de la serie de Rovene® (látex de estireno butadieno disponibles de Mallard Creek Polymers de Charlotte, N. C.), los látex Rhoplex© de Rohm y Haas Company y los látex de Elite© de National Starch. Generalmente, las emulsiones o dispersiones de polímero comprenden pequeñas partículas poliméricas, tales como copolímeros reticulables de etileno y acetato de vinilo, típicamente en forma esférica, dispersos en agua y estabilizados con surfactantes tales como emulsionantes de bajo peso molecular o coloides de protección de elevado peso molecular. Estos aglutinantes líquidos pueden aplicarse a telas depositadas por aire u otros sustratos por métodos conocidos en la técnica de tratamiento de aglutinantes para telas no tejidas, entre los que se incluyen pulverización o aplicación de espuma, impregnación por inmersión breve ("flooded nip"), recubrimiento de cortina, etc., seguido de secado. En general, pueden considerarse una amplia variedad de compuestos de látex y otras resinas o emulsiones, entre las que se incluyen emulsiones de copolímero de etileno-acetato de vinilo, tales como etileno-acetato de vinilo Airflex® de Air Products and Chemicals Inc., látex de estireno-butadieno, tales como 76 RES 4100 y 76 RES 8100 disponibles en Union Oil Chemicals División, emulsión de resina Tylac® 68-412, emulsión de resina Tylac® 68-067, 68-319, 68-413, 68-500, 68501, disponibles en Reichhold Chemical Inc. y DL6672A, DL6663A, DL6638A, DL6626A, DL6620A, DL615A, DL617A, DL620A, DL640A, DL650A disponibles de Dow Chemical Company.
El polímero coaglutinante puede comprender compuestos surfactantes que mejoran la humectabilidad del sustrato después de la aplicación de la mezcla aglutinante.
La humectabilidad de un sustrato seco que ha sido tratado con una formulación de polímero sensible a iones puede ser un problema en algunas realizaciones, porque las partes hidrofóbicas de la formulación de polímero sensible a iones pueden orientarse de forma selectiva hacia la fase de aire durante el secado, creando una superficie hidrofóbica que puede ser difícil de humectar cuando se aplica posteriormente la composición humectante, a menos que se añadan surfactantes a la composición de humectación. Los surfactantes, u otros ingredientes tensoactivos, pueden mejorar en los polímeros coaglutinantes la humectabilidad del sustrato seco que ha sido tratado con una formulación de polímero sensible a iones. Los surfactantes en el polímero coaglutinante no deben interferir significativamente con la formulación de polímero sensible a iones. De este modo, el aglutinante debe mantener las propiedades satisfactorias de integridad y táctiles en las toallitas prehumedecidas con el surfactante presente.
En una realización, un polímero coaglutinante efectivo sustituye una parte de la formulación de polímero sensible a iones y permite que se consiga un nivel determinado de resistencia en una toallita prehumedecida, como mínimo, con una de las siguientes características, menor rigidez, propiedades táctiles mejoradas (por ejemplo, lubricidad o suavidad), o un coste reducido, en relación a una toallita prehumedecida idéntica que carezca del polímero coaglutinante y comprenda la formulación de polímero sensible a iones a un nivel suficiente para lograr la resistencia a la tracción determinada.
Otros polímeros coaglutinantes
Los aglutinantes Dry Emulsión Powder (DEP) de Wacker Polymer Systems (Burghausen, Alemania), tal como el sistema de de aglutinantes VINNEK®, se pueden aplicar en algunas realizaciones de la presente invención. Estos son redispersables, polvos aglutinantes de fluencia libre que se forman a partir de emulsiones liquidas. Se proporcionan partículas poliméricas pequeñas a partir de una dispersión en una matriz protectora de coloides de protección solubles en agua en forma de partículas de polvo. La superficie de la partícula de polvo está protegida contra el apelmazamiento por plaquetas de cristales minerales. Como resultado, las partículas de polímero que una vez estuvieron en una dispersión liquida ahora están disponibles en un polvo seco de fluencia libre, que puede ser redispersado en agua o convertido en partículas hinchadas, pegajosas mediante la adición de humedad. Estas partículas pueden ser aplicadas en telas no tejidas "highloft" depositándolas con las fibras durante el procedimiento de deposición por aire y más tarde añadir del 10% al 30% de humedad para provocar el hinchamiento y que se adhieran a las fibras. Esto puede denominarse "efecto chicle", lo que significa que las fibras secas, no pegajosas se convierten en la tela en pegajosas como el chicle una vez humedecidas. Se obtiene buena adhesión a las superficies polares y otras superficies. Estos aglutinantes están disponibles como partículas de fluencia libre formados a partir de emulsiones de látex que se han secado y tratado con agentes para impedir la cohesión en el estado seco. Pueden ser arrastrados en el aire y depositados con las fibras durante el procedimiento de deposición por aire, o se pueden aplicar a un sustrato por medios electrostáticos, por contacto directo, por dispositivos de alimentación por gravedad, y otros medios. Se pueden aplicar aparte del aglutinante, ya sea antes o después de que se haya secado el aglutinante. El contacto con la humedad, ya sea como líquido o vapor, rehidrata las partículas de látex y hace que éstas se hinchen y se adhieran a las fibras. El secado y la calefacción a temperaturas elevadas (por ejemplo, por encima de los 160ºC) hace que las partículas aglutinantes se vuelvan reticuladas y resistentes al agua, pero el secado a bajas temperaturas (por ejemplo, a 110ºC o inferiores) puede dar como resultado la formación de película y un grado de enlace de fibras sin perjudicar seriamente la capacidad de dispersión en agua de las toallitas prehumedecidas. Por lo tanto, se cree que el producto comercial puede ser utilizado sin reducir la cantidad de agente de reticulación, controlando el curado del polímero coaglutinante, tal como limitando el tiempo y la temperatura de secado para proporcionar un grado de enlace sin reticulación importante.
Como ha señalado el Dr. Klaus Kohlhammer en "Nuevos aglutinantes para deposición por aire" Nonwovens Report International, septiembre de 1999, número 342, págs. 20-22, 28-31, los polvos aglutinantes de emulsión secos tienen la ventaja de que se pueden incorporar fácilmente en una tela no tejida o depositada por aire durante la formación de la tela, en contraposición a aplicar el material a un sustrato existente, permitiendo un mayor control sobre la colocación del polímero coaglutinante. De este modo, una tela no tejida o depositada por aire puede ser preparada teniendo ya en ella los aglutinantes en emulsión secos, seguido de humedecimiento cuando se aplica la solución de la formulación de polímero sensible a iones, después de lo cual el polvo de emulsión seco se vuelve pegajoso y contribuye a la unión del sustrato. Alternativamente, el polvo de emulsión seco puede ser atrapado en el sustrato por un mecanismo de filtración después de que el sustrato ha sido tratado con aglutinante sensible a iones y secado, después de lo cual el polvo de emulsión seco se convierte en pegajoso después de la aplicación de la composición de humectación.
En otra realización, el polvo de emulsión seco se dispersa en la solución de formulación de polímero sensible a iones bien por aplicación del polvo cuando la solución de formulación de polímero sensible a iones se pulveriza en la tela o bien añadiendo y dispersando las partículas del polvo de emulsión seco en la solución de formulación de polímero sensible a iones, después de lo cual la mezcla se aplica a una tela por pulverización, por métodos de aplicación de espuma, o por otros métodos conocidos en la técnica.
Formulaciones aglutinantes y telas que contienen las mismas
Las formulaciones de polímero de la presente invención se utilizan como aglutinantes. Las formulaciones aglutinantes de la presente invención pueden ser aplicadas a cualquier sustrato fibroso. Los aglutinantes son especialmente adecuados para su utilización en productos dispersables en agua. Entre los sustratos fibrosos adecuados se incluyen, sin que constituyan limitación, telas tejidas y no tejidas. En muchas de las realizaciones, particularmente en productos de cuidado personal, los sustratos preferentes son telas no tejidas. Tal como se utiliza en la siguiente memoria descriptiva, el término "tela no tejida" se refiere a una tela que tiene una estructura de fibras individuales o filamentos dispuestos al azar en una realización de tipo estera (incluyendo papeles). Las telas no tejidas pueden producirse a partir de diversos procedimientos, entre los que se incluyen, sin que constituyan limitación, procedimientos de deposición por aire, procedimientos de deposición húmeda, procedimientos de enredado en húmedo ("hidroentangling"), cardado y unión de fibras cortadas e hilado en solución.
La composición aglutinante puede aplicarse al sustrato fibroso mediante cualquier procedimiento de aplicación conocido. Entre los procedimientos adecuados para aplicar el material aglutinante se incluyen, sin que constituyan limitación, impresión, pulverización, pulverización electrostática, recubrimiento, inmersión breve, rodillos de presión dosificada, impregnación o mediante cualquier otra técnica. La cantidad de composición aglutinante puede ser dosificada y distribuida de manera uniforme en el sustrato fibroso o puede ser distribuida de forma no uniforme en el sustrato fibroso. Las composiciones aglutinantes pueden estar distribuidas en todo el sustrato fibroso o se pueden distribuir dentro de una multiplicidad de pequeñas áreas cercanas. En la mayoría de las realizaciones, se desea una distribución uniforme de la composición aglutinante.
Para facilitar la aplicación al sustrato fibroso, el aglutinante puede disolverse en agua, o en un disolvente no acuoso tal como metanol, etanol, acetona o similares, siendo el agua el disolvente preferente. La cantidad de aglutinante disuelto en el disolvente puede variar dependiendo del polímero utilizado y la aplicación a la tela. De forma deseable, la solución de aglutinante contiene, aproximadamente, hasta el 25% en peso de sólidos de composición aglutinante. De forma más deseable, la solución aglutinante contiene, aproximadamente, desde el 10 hasta el 20 por ciento en peso de sólidos de composición aglutinante, especialmente desde, aproximadamente, el 12 por ciento en peso de sólidos de composición aglutinante.
Se pueden incorporar plastificantes, perfumes, agentes colorantes, antiespumantes, bactericidas, conservantes, surfactantes, agentes espesantes, materiales de carga, agentes de opacidad, agentes adherentes, agentes antiadherentes y aditivos similares en la solución de los componentes aglutinantes, si así se desea.
Una vez la composición aglutinante se aplica al sustrato, el sustrato se seca por cualquier medio convencional. Una vez seco, el sustrato fibroso coherente exhibe resistencia a la tracción mejorada en comparación con la resistencia a la tracción de los sustratos no tratados depositados en húmedo o depositados en seco, y aún tiene la capacidad de "deshacerse" rápidamente, o desintegrarse cuando se coloca en agua blanda o dura con una concentración iónica multivalente relativamente elevada y se agita. Por ejemplo, la resistencia a la tracción en seco del sustrato fibroso puede incrementarse, como mínimo, en un 25 por ciento en comparación con la resistencia a la tracción en seco del sustrato sin tratar que no contenga el aglutinante. Más específicamente, la resistencia a la tracción en seco del sustrato fibroso puede aumentar, como mínimo, en un 100 por ciento en comparación con la resistencia a la tracción en seco del sustrato sin tratar que no que contenga el aglutinante. Aún más específicamente, la resistencia a la tracción en seco del sustrato fibroso puede aumentar, como mínimo, en un 500 por ciento en comparación con la resistencia a la tracción en seco del sustrato sin tratar que no que contenga el aglutinante.
Una característica deseable de la presente invención es que la mejora de la resistencia a la tracción se efectúa donde está presente la cantidad de composición aglutinante, la "adición", en el sustrato fibroso resultante representa sólo una pequeña parte del peso de todo el sustrato. La cantidad de "adición" puede variar para una aplicación determinada; sin embargo, la cantidad óptima de "adición" produce un sustrato fibroso que tiene integridad durante su utilización y además se dispersa rápidamente cuando se agita en agua. Por ejemplo, los componentes aglutinantes son normalmente desde, aproximadamente, el 5 hasta, aproximadamente, el 65 por ciento en peso del peso total del sustrato. Más específicamente, los componentes aglutinantes pueden ser desde, aproximadamente, el 10 hasta, aproximadamente, el 35 por ciento en peso del peso total del sustrato. Aún más particularmente, los componentes aglutinantes pueden ser desde, aproximadamente, el 17 hasta, aproximadamente, el 22 por ciento en peso del peso total del sustrato.
Las telas no tejidas de la presente invención tienen una buena resistencia a la tracción durante su utilización, así como propiedad de activación por iones. De forma deseable, las telas no tejidas de la presente invención son resistentes a la abrasión y retienen gran parte de la resistencia a la tracción en soluciones acuosas que contienen más de, aproximadamente, el 0,3 por ciento en peso de NaCl, o una mezcla de iones monovalentes, para aquellas formulaciones que utilizan el terpolímero de ácido acrílico, y más de, aproximadamente, el 1 por ciento en peso de NaCl, o una mezcla de iones monovalentes, para aquellas formulaciones que utilizan el terpolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato. Aún, las telas no tejidas son dispersables en agua de muy blanda a moderadamente dura o dura. Debido a esta última propiedad, las telas no tejidas de la presente invención se adaptan bien para toallitas prehumedecidas (toallitas húmedas), que se pueden desechar a través del inodoro después de su utilización en cualquier parte del mundo.
Las fibras que forman las telas anteriores pueden producirse a partir de diversos materiales, entre los que se incluyen fibras naturales, fibras sintéticas y combinaciones de las mismas. La elección de las fibras dependerá de, por ejemplo, la utilización final de la tela acabada y el coste de la fibra. Por ejemplo, entre los sustratos fibrosos adecuados se pueden comprender, sin que constituyan limitación, fibras naturales, tales como algodón, lino, yute, cáñamo, lana, pulpa de madera, etc. Del mismo modo, se puede utilizar además fibras celulósicas regeneradas, tales como rayón de viscosa y rayón cuproamónico, fibras celulósicas modificadas, tales como acetato de celulosa, o fibras sintéticas, tales como las que se derivan de polipropilenos, polietilenos, poliolefinas, poliésteres, poliamidas, poliacrílicos, etc., solas o en combinación entre sí. Se pueden utilizar además mezclas de una o más de las fibras anteriores, si se desea. Entre las fibras de pulpa de madera, se puede utilizar cualquier fibra de producción de papel conocida, entre las que se incluyen fibras de madera blanda y madera dura. Las fibras, por ejemplo, pueden ser de pulpeo químico o mecánico, blanqueadas o no blanqueadas, vírgenes o recicladas, de rendimiento elevado o rendimiento bajo, y similares. Pueden ser utilizadas además fibras mercerizadas, químicamente endurecidas o reticuladas.
Los tipos de fibras de celulosa sintéticas incluyen rayón en todas sus variedades y otras fibras derivadas de la viscosa o celulosa químicamente modificada, entre las que se incluyen celulosa regenerada y celulosa hilada con disolvente, tal como Lyocell. Pueden utilizarse fibras celulósicas naturales tratadas químicamente, tales como fibras de pulpa mercerizada, químicamente endurecidas o reticuladas o fibras sulfonatadas. Se pueden utilizar fibras recicladas, así como fibras vírgenes. Puede utilizarse celulosa producida por microbios y otros derivados celulósicos. Tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, se entiende que el término "celulósico" incluye cualquier material que tiene la celulosa como uno de los principales componentes y que, específicamente, comprende, como mínimo, el 50 por ciento en peso de celulosa o un derivado de celulosa. De este modo, el término incluye algodón, pulpas de madera típicas, fibras celulósicas no leñosas, acetato de celulosa, triacetato de celulosa, rayón, pulpa de madera termomecánica, pulpa de madera química, pulpa de madera química desenlazada, algodoncillo ("milkweed") o celulosa bacteriana. La longitud de la fibra es importante en la producción de las telas de la presente invención. En algunas realizaciones, tales como productos desechables, la longitud de la fibra es de mayor importancia. La longitud mínima de las fibras depende del método seleccionado para formar el sustrato fibroso. Por ejemplo, en los casos en los que el sustrato fibroso está formado por cardado, la longitud de la fibra normalmente debe ser, como mínimo, 42 mm aproximadamente, a efectos de asegurar la uniformidad. En los casos en los que el sustrato fibroso está formado por procedimientos de deposición por aire o deposición en húmedo, de forma deseable la longitud de fibra puede ser, aproximadamente, de 0,2 a 6 mm. Aunque las fibras que tienen una longitud mayor de 50 mm están dentro del alcance de la presente invención, se ha determinado que cuando se coloca en una tela desechable una cantidad sustancial de fibras que tiene una longitud superior, aproximadamente, a 15 mm, aunque las fibras se dispersan y se separan en el agua, su longitud tiende a formar "cuerdas" de fibras, que no son deseables cuando se desechan a través de los inodoros. Por lo tanto, para estos productos, es deseable que la longitud de la fibra sea, aproximadamente, de 15 mm o menor de modo que las fibras no tengan una tendencia a formar "cuerdas" cuando éstas son desechadas a través de un inodoro. Aunque fibras de varias longitudes son aplicables en la presente invención, de forma deseable, las fibras son de una longitud inferior a, aproximadamente, 15 mm, de modo que las fibras se dispersen fácilmente entre sí cuando entran en contacto con el agua. Las fibras, particularmente las fibras sintéticas, pueden estar además rizadas.
Las telas de la presente invención pueden estar formadas a partir de una sola capa o varias capas. En el caso de múltiples capas, las capas se colocan generalmente en una relación yuxtapuesta o de superficie a superficie y todas las capas o una parte de las mismas puede estar unida a las capas adyacentes. Además, las telas no tejidas de la presente invención se pueden formar a partir de una pluralidad de telas no tejidas independientes en las que las telas separadas pueden formarse a partir de una o varias capas. En los casos en los que la tela no tejida incluye varias capas, el grosor total de la tela no tejida se puede someter a la aplicación de aglutinante o cada capa individual se puede someter por separado a una aplicación de aglutinante y, a continuación, combinarse con las otras capas en una relación yuxtapuesta para formar la tela no tejida acabada.
Las formulaciones aglutinantes de la presente invención son particularmente útiles para unir fibras de telas no tejidas depositadas por aire. Los materiales depositados por aire son particularmente útiles para su utilización como una toallita prehumedecida (toallita húmeda). Los pesos de base para las telas no tejidas depositadas por aire pueden variar desde aproximadamente, 20 hasta, aproximadamente, 200 gramos por metro cuadrado ("gsm") con fibras cortadas que tienen un denier, aproximadamente, de 0,5-10 y una longitud, aproximadamente, de 6-15 milímetros.
Generalmente, las toallitas pueden tener una densidad de fibra, aproximadamente, desde 0,025 g/cm^{3} hasta, aproximadamente, 0,2 g/cm^{3} y un peso de base, aproximadamente, desde 20 gsm hasta, aproximadamente, 150 gsm; específicamente, aproximadamente, desde 30 hasta, aproximadamente, 90 gsm y, más específicamente, desde aproximadamente 60 gsm hasta aproximadamente 65 gsm.
En una realización de la presente invención se ha mejorado la resistencia a la tracción durante la utilización de una tela no tejida, formando la tela no tejida con un material aglutinante que incluye un formulación de polímero sensible a iones de la presente invención y aplicando posteriormente una o más sales monovalentes y/o multivalentes a la tela no tejida. La sal se puede aplicar a la tela por cualquier método conocido por los técnicos en la materia, entre los que se incluyen, sin que constituyan limitación, aplicar un sólido en polvo a la tela y rociar una solución de sal en la tela. La cantidad de sal puede variar dependiendo de una aplicación determinada. Sin embargo, la cantidad de sal que se aplica a la tela es típicamente desde, aproximadamente, el 0,1 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 10 por ciento en peso de sal sólida en base al peso total de la tela.
La combinación del terpolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato y el poli(etileno-acetato de vinilo) no reticulado de la presente invención produce mejores resultados que la utilización de terpolímero por sí solo. Por ejemplo, cuando se utiliza la formulación de polímero sensible a iones de la presente invención para una composición aglutinante para toallitas húmedas, las toallitas húmedas tienen una humectabilidad mejorada al primer contacto sin perder capacidad de dispersión, lo que permite que la lámina de base de la toallita se humedezca fácilmente con la solución de toallita húmeda a velocidades comerciales. La formulación de polímero sensible a iones de la presente invención puede reducir además la rigidez de la lámina de base seca, mejorar la capacidad de procesado de la lámina seca y de lo contrario frágil durante la conversión posterior del producto, reducir la adherencia de las toallitas y/o mejorar la capacidad de pulverización del aglutinante sensible a iones, mejorando de este modo la distribución y la penetración del aglutinante en la lámina de base.
A diferencia de otros sistemas aglutinantes conocidos en la técnica, las formulaciones de polímero sensible a iones de la presente invención pueden activarse como aglutinantes sin necesidad de elevada temperatura. Aunque el secado o la eliminación de agua son útiles en la consecución de una buena distribución del aglutinante en una tela fibrosa, la temperatura elevada, por si misma, no es esencial porque el aglutinante no requiere reticulación u otras reacciones químicas con elevada energía de activación para actuar como un aglutinante. Por el contrario, la interacción con un compuesto de activación soluble, normalmente una sal, es suficiente para provocar que el aglutinante se vuelva activo (insoluble) o se precipite ("salted out"). Por lo tanto, puede evitarse la etapa de secado, si se desea, o reemplazarse con operaciones de eliminación de agua de baja temperatura, tales como secado a temperatura ambiente o liofilización. Generalmente, la temperatura elevada es útil para el secado, pero el secado puede realizarse a temperaturas por debajo de las que se necesitan normalmente para llevar a cabo las reacciones de reticulación. Por lo tanto, la temperatura máxima a la que se expone el sustrato o a la que se lleva el sustrato puede estar por debajo de cualquiera de las siguientes: 180ºC, 160ºC, 140ºC, 120ºC, 110ºC, 105ºC, 100ºC, 90ºC, 75ºC y 60ºC, con un intervalo ejemplar para la temperatura máxima de tela desde, aproximadamente, 50ºC hasta, aproximadamente, 110ºC, o desde, aproximadamente, 70ºC hasta, aproximadamente, 140ºC. Por supuesto, pueden utilizarse temperaturas superiores, pero no son necesarias en la mayoría de las realizaciones. Aunque los sistemas de polímero coaglutinante, tales como las emulsiones de látex comerciales, pueden comprender además agentes de reticulación adecuados para que reaccionen a temperaturas de 160ºC o superiores, el mantener una temperatura máxima menor puede ser beneficioso en la prevención del desarrollo de resistencia excesiva en el polímero coaglutinante, que de lo contrario podría obstaculizar la capacidad de dispersión en agua de la toallita prehumedecida.
Composición de humectación de toallitas húmedas y toallitas húmedas que contienen la misma
Una realización particularmente interesante de la presente invención es la producción de toallitas prehumedecidas, o toallitas húmedas, a partir de las composiciones aglutinantes sensibles a iones descritas anteriormente y materiales fibrosos. Para las toallitas, los materiales fibrosos pueden estar en forma de una tela tejida o no tejida; sin embargo, son más deseables telas no tejidas. De forma deseable, la tela no tejida se forma a partir de fibras relativamente cortas, tales como fibras de pulpa de madera. La longitud mínima de las fibras depende del método seleccionado para formar la tela no tejida. En los casos en los que la tela no tejida está formada mediante un método húmedo o seco, la longitud de la fibra es de forma deseable desde, aproximadamente, 0,1 milímetros hasta 15 milímetros. De forma deseable, la tela no tejida de la presente invención tiene una resistencia cohesiva relativamente baja en húmedo cuando no está unida mediante un material adhesivo o aglutinante. Cuando estas telas no tejidas están unidas mediante una composición aglutinante, que pierde su resistencia de unión en el agua del grifo y en el agua de alcantarillado, la tela se rompe fácilmente por la agitación proporcionada por el arrastre y el movimiento del agua a través de las tuberías del alcantarillado.
Las toallitas acabadas pueden envasarse individualmente, de forma deseable en una condición plegada, en un envoltorio a prueba de humedad o envasarse en recipientes que contienen el número deseado de láminas en un paquete estanco con una composición de humectación aplicada a la toallita. Las toallitas terminadas pueden empaquetarse además como un rollo de láminas separables en un contenedor a prueba de humedad que contienen el número deseado de láminas en el rollo con una composición de humectación aplicada a los toallitas. El rollo puede ser sin núcleo y bien hueco o macizo. Rollos sin núcleo, entre los que se incluyen rollos con un centro hueco o sin un centro macizo, pueden ser producidos con dispositivos de enrollado sin núcleo conocidos, entre éstos los de SRP Industry, Inc. (San José, California); Shimizu Manufacturing (Japón) y los dispositivos dados a conocer en la patente de EE.UU. No. 4.667.890, otorgada el 26 de mayo de 1987 a Gietman. Los rollos macizos sin núcleo pueden ofrecer más producto para un volumen dado y pueden adaptarse una amplia variedad de dispensadores.
En relación con el peso de la tela seca, de forma deseable, la toallita puede contener desde, aproximadamente, el 10 por ciento hasta, aproximadamente, el 400 por ciento de la composición de humectación, de forma más deseable desde, aproximadamente, el 100 por ciento hasta, aproximadamente, el 300 por ciento de composición de humectación y aún de forma más deseable desde, aproximadamente, el 180 por ciento hasta, aproximadamente, el 240 por ciento de composición de humectación. La toallita mantiene sus características deseadas durante el periodo de tiempo que implica el almacenamiento, transporte, presentación de venta minorista y almacenamiento por el consumidor. En consecuencia, la vida útil puede variar desde dos meses hasta dos años.
Son bien conocidas en la técnica diversas formas de envoltorios impermeables y medios de almacenamiento para contener materiales empaquetados húmedos tales como toallitas y similares. Cualquiera de ellos puede ser utilizado en el empaquetado de las toallitas prehumedecidas de la presente invención.
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De forma deseable, las toallitas prehumedecidas de la presente invención se humectan con una composición humectante acuosa, que tiene una o más de las siguientes propiedades:
(1) es compatible con las composiciones aglutinantes sensibles a iones de la presente invención descritas anteriormente;
(2) permite que la toallita prehumedecida mantenga su resistencia en húmedo durante la conversión, almacenamiento y utilización (incluyendo la expedición), así como capacidad de dispersión en un inodoro;
(3) no causa irritación de la piel;
(4) reduce la adherencia de la toallita y proporciona propiedades táctiles únicas, como deslizamiento en la piel y una "sensación de tipo loción"; y
(5) actúa como un vehículo para ofrecer "limpieza húmeda" y otros beneficios de salud de la piel.
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La composición de humectación no debe actuar como disolvente para el aglutinante y generalmente no contiene disolventes distintos del agua y, particularmente, no contiene disolventes orgánicos, aunque puede estar presente una pequeña cantidad (<1%) de un solubilizante de fragancia, tal como polisorbato 20, dependiendo de la fragancia y la concentración de sal de la composición de humectación. De forma deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, menos del 10 por ciento en peso de disolventes orgánicos, como propilen glicol u otros glicoles, polihidroxi alcoholes y similares, en base al peso total de la composición de humectación. De forma más deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, menos del 4 por ciento en peso de disolventes orgánicos. Incluso de forma más deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, menos del 1 peso por ciento de disolventes orgánicos. La composición de humectación puede estar sustancialmente libre de disolventes orgánicos.
Un aspecto de la presente invención es una composición de humectación, que contiene un compuesto de activación que mantiene la resistencia de un aglutinante dispersable en agua hasta que el compuesto de activación se diluye con agua, después de lo cual la resistencia del aglutinante dispersable en agua comienza a disminuir. El aglutinante dispersable en agua puede ser cualquiera de las composiciones aglutinantes sensibles a iones de la presente invención o cualquier otra composición aglutinante sensible a iones. El compuesto de activación en la composición de humectación puede ser una sal, tal como cloruro sódico, o cualquier otro compuesto, que proporcione resistencia durante su utilización y almacenamiento a la composición aglutinante dispersable en agua y pueda diluirse en agua para permitir la dispersión del sustrato cuando el polímero aglutinante se activa a un estado más débil. De forma deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, menos del 10 por ciento en peso de un compuesto de activación en base al peso total de la composición de humectación. Específicamente, la composición de humectación puede contener desde, aproximadamente, el 0,3 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 5 por ciento en peso de un compuesto de activación. Aún más específicamente, la composición de humectación puede contener desde, aproximadamente, el 2 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 4 por ciento en peso de un compuesto de activación.
La composición de humectación de la presente invención podrá comprender además diversos aditivos compatibles con el compuesto de activación y el aglutinante dispersable en agua, de modo que las funciones de resistencia y capacidad de dispersión de la toallita no se vean comprometidas. Entre los aditivos adecuados en la composición de humectación se incluyen, sin que constituyan limitación, los siguientes aditivos: aditivos de cuidado de la piel; agentes de control de olor; agentes antiadherentes para reducir la adherencia del aglutinante; aditivos en partículas; agentes antimicrobianos; conservantes; agentes humectantes y agentes de limpieza, tales como detergentes, surfactantes y algunas siliconas; emolientes; modificadores de la sensación superficial para una sensación táctil en la piel mejorada (por ejemplo, lubricidad); fragancia; solubilizantes de fragancia; opacificantes; agentes de blanqueamiento fluorescente; absorbentes de radiación UV; productos farmacéuticos; y agentes de control de pH, tales como ácido málico o hidróxido potásico.
Aditivos de cuidado de la piel
Tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, el término "aditivos de cuidado de la piel" representa aditivos, que proporcionan uno o más beneficios al usuario, tales como una reducción en la probabilidad de tener erupción de pañal y/u otros daños de la piel causados por enzimas fecales. Estos enzimas, particularmente la tripsina, quimotripsina y elastasa, son enzimas proteolíticos producidos en el tracto gastrointestinal en la digestión de alimentos. En los bebés, por ejemplo, las heces tienden a ser acuosas y contienen, entre otros materiales, bacterias y alguna cantidad de enzimas digestivos no degradados. Estos enzimas, si permanecen en contacto con la piel durante cualquier periodo de tiempo apreciable, se ha comprobado que provocan una irritación que es incómoda por sí misma y puede predisponer a la piel a la infección por microorganismos. Como una contramedida, entre los aditivos de cuidado de la piel se incluyen, sin que constituyan limitación, los inhibidores enzimáticos y agentes secuestrantes descritos a continuación. La composición de humectación puede contener, aproximadamente, menos del 5 por ciento en peso de aditivos de cuidado de la piel, en base al peso total de la composición de humectación. Más específicamente, la composición humectante puede contener, aproximadamente, desde el 0,01 por ciento por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 2 por ciento en peso de aditivos de cuidado de la piel. Aún más específicamente, la composición de humectación puede contener, aproximadamente, desde el 0,01 por ciento por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 0,05 por ciento en peso de los aditivos de cuidado de la piel.
Pueden añadirse diversos aditivos de cuidado de la piel a la composición de humectación y a las toallitas prehumedecidas de la presente invención o incluirse en las mismas. En una realización de la presente invención, se añaden aditivos de cuidado de la piel en forma de partículas para que actúen como inhibidores de enzimas fecales, ofreciendo beneficios potenciales en la reducción de la erupción del pañal y daños en la piel causados por los enzimas fecales. La patente de EE.UU. No. 6.051.749, otorgada el 18 de abril del 2000 a Schulz y otros, da a conocer arcillas organofilicas en una tela tejida o no tejida, que son útiles para la inhibición de enzimas fecales. Estos materiales podrán ser utilizados en la presente invención, incluyendo los productos de reacción de un compuesto de amonio cuaternario orgánico de cadena larga con una o más de las arcillas siguientes: montmorillonita, bentonita, beidelita, hectorita, saponita y stevensita.
Otros inhibidores enzimáticos y secuestrantes conocidos pueden utilizarse como aditivos de cuidado de la piel en la composición de humectación de la presente invención, entre los que se incluyen los que inhiben tripsina y otros enzimas digestivos o fecales, e inhibidores de ureasa. Por ejemplo, pueden utilizarse inhibidores enzimáticos y agentes antimicrobianos para evitar la formación de olores en los líquidos corporales. Por ejemplo, se dan a conocer inhibidores de ureasa, de los que se dicen además que desempeñan un papel en la absorción de olor, por T. Trinh en la solicitud de patente mundial No. 98/26808, "Artículos absorbentes con sistema de control de olor", publicada el 25 de junio de 1998. Se pueden incorporar estos inhibidores en la composición de humectación y las toallitas prehumedecidas de la presente invención e incluyen iones de metales de transición y sus sales solubles, tales como sales de plata, cobre, cinc, férricas y de aluminio. El anión puede proporcionar además inhibición de ureasa, tal como borato, fitato, etc. Entre los compuestos de valor potencial se incluyen, sin que constituyan limitación, clorato de plata, nitrato de plata, acetato de mercurio, cloruro de mercurio, nitrato de mercurio, metaborato de cobre, bromato de cobre, bromuro de cobre, cloruro de cobre, dicromato de cobre, nitrato de cobre, salicilato de cobre, sulfato de cobre, acetato de cinc, borato de cinc, fitato de cinc, bromato de cinc, bromuro de cinc, clorato de cinc, cloruro de cinc, sulfato de cinc, acetato de cadmio, borato de cadmio, bromuro de cadmio, clorato de cadmio, cloruro de cadmio, formiato de cadmio, yodato de cadmio, yoduro de cadmio, permanganato de cadmio, nitrato de cadmio, sulfato de cadmio y cloruro de oro. Otras sales de las que se ha dado a conocer sus propiedades de inhibición de ureasa incluyen sales férricas y de aluminio, especialmente los nitratos, y las sales de bismuto. Se dan a conocer otros inhibidores de la ureasa a por Trinh, entre los que se incluyen ácido hidroxámico y sus derivados; tiourea; hidroxilamina; sales de ácido fítico; extractos de plantas de varias especies, incluyendo varios taninos, por ejemplo tanino de algarroba y sus derivados tales como derivados de ácido clorogénico; ácidos naturales tales como el ácido ascórbico, ácido cítrico y sus sales; diamidato de fenil fósforo/éster diamino fenil fosfórico; complejos metálicos de fosforamidato de arilo, entre los que se incluyen compuestos sustituidos de fosforodiamidato; fosforamidatos sin sustitución en el nitrógeno; ácido bórico y/o sus sales, entre las que se incluyen especialmente bórax, y/o compuestos de ácidos orgánicos de boro; los compuestos dados a conocer en la solicitud de patente europea 408.199, ditiocarbamato de sodio, cobre, manganeso y/o cinc; quinonas; fenoles; tiurams; ácidos acéticos sustituidos con rodanina; benzoquinonas alquiladas; disulfuro de formamidina; anhídrido 1:3-dicetono maleico; succinamida; anhídrido ftálico; ácido pehénico; N,N-dihalo-2-imidazolidinonas; N-halo-2-oxazolidinonas; tio- y/o acilfosforiltnamida y/o derivados sustituidos de los mismos, tiopiridina-N-óxidos, tiopiridinas y tiopirimidinas; derivados de azufre oxidados de compuestos de diaminofosfinilo; derivados de ciclotrifosfazatrieno; derivados ortodiaminofosfinilo de oximas; compuestos de bromo-nitro; S-aril y/o alquil diamidofosforotiolatos; derivados de diaminofosfinilo; mono y/o polifosforodiamida; benzoxatiol-2-onas sustituidas en la posición 5; N-(diaminofosfinil)arilcarboxamidas; compuestos de alcoxi-1,2-benzotiacina, etc.
Muchos otros aditivos de cuidado de la piel pueden ser incorporados a la composición de humectación y toallitas prehumedecidas de la presente invención, entre los que se incluyen, sin que constituyan limitación, agentes pantalla solar y absorbentes de UV, tratamientos de acné, productos farmacéuticos, bicarbonato (incluyendo sus formas encapsuladas), vitaminas y sus derivados tales como vitaminas A o E, productos botánicos tales como extracto de hammamelis y aloe vera, alantoína, emolientes, desinfectantes, hidroxiácidos para el control de arrugas o para efectos antiedad, pantallas solares, promotores del bronceado, decolorantes de la piel, desodorantes y antitranspirantes, ceramidas para beneficios en la piel y otras utilizaciones, astringentes, cremas hidratantes, quitaesmalte de uñas, repelentes de insectos, antioxidantes, antisépticos, agentes antiinflamatorios y similares, siempre que los aditivos sean compatibles con una composición aglutinante sensible a iones asociada con los mismos, y especialmente las composiciones aglutinantes sensibles a iones de la presente invención (es decir, no provocan una pérdida sustancial de la resistencia en estado húmedo de la toallita prehumedecida, antes de la dilución en agua, a la vez que permiten la capacidad de dispersión en agua).
Materiales útiles para el cuidado de la piel y otros beneficios se enumeran en McCutcheon's 1999, vol. 2: Materiales funcionales, MC Publishing Company, Glen Rock, Nueva Jersey. Muchos productos botánicos útiles para cuidado de la piel están se dan a conocer en Active Organics, Lewisville, Texas.
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Aditivos de control de olor
Los aditivos de control de olor adecuados para su utilización en la composición de humectación y las toallitas prehumedecidas de la presente invención incluyen, sin que constituyan limitación, sales de cinc; polvo de talco; perfumes encapsulados (entre los que se incluyen microcápsulas, macrocápsulas, y perfumes encapsulados en liposomas, vesículas o microemulsiones); quelantes, tales como ácido etilendiamino tetraacético; zeolitas; sílice activado, fibras o gránulos de carbono activo; partículas de sílice activada; ácidos policarboxilicos, tales como ácido cítrico; ciclodextrinas y derivados de ciclodextrina; quitosán o quitina y derivados de los mismos; agentes oxidantes; agentes antimicrobianos, entre los que se incluyen zeolitas cargadas de plata (por ejemplo, las de BF Technologies, situado en Beverly, Massachusetts, vendidos bajo la marca HEALTHSHIELD®); triclosán; tierra de diatomeas; y mezclas de los mismos. Además de controlar el olor del cuerpo o de los desechos del cuerpo, las estrategias de control de olor pueden utilizarse además para enmascarar o controlar cualquier olor del sustrato tratado. De forma deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, menos del 5 por ciento en peso de aditivos de control de olor en base al peso total de la composición de humectación. De forma más deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, desde el 0,01 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 2 por ciento en peso de aditivos de control de olor. De forma aún más deseable, la composición humectante contiene aproximadamente, desde el 0,03 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 1 por ciento en peso de aditivo de control de olor.
En una realización de la presente invención, la composición de humectación, y/o las toallitas prehumedecidas comprenden ciclodextrinas derivatizadas, tales como hidroxipropil beta-ciclodextrina en solución, que permanecen en la piel después de la limpieza y proporcionan una capa de absorción de olor. En otras realizaciones, la fuente de olor se elimina o neutraliza mediante aplicación de un aditivo de control del olor, ejemplificado por la acción de un agente quelante que se enlaza a los grupos metálicos necesarios para la función de muchas proteasas y otras enzimas que producen habitualmente un olor. La quelación del grupo metálico interfiere con la acción enzimática y disminuye el riesgo de mal olor en el producto.
Los principios para la aplicación de derivados de quitosán o quitina a telas no tejidas y fibras celulósicas se describen por S. Lee y otros en "Acabados de repelencia a la sangre y antimicrobianos para telas de algodón y no tejidas basados en quitosán y fluoropolímeros" Textile Research Journal, 69(2); 104-112, febrero de 1999.
Agentes antiadherencia
Aunque concentraciones elevadas de sal pueden reducir la adherencia del aglutinante sensible a iones, son deseables a menudo otros medios de reducción de la adherencia. De este modo, los agentes antiadherencia pueden ser utilizados en la composición de humectación para reducir la adherencia, si la hubiera, del aglutinante sensible a iones. Los agentes antiadherencia adecuados incluyen cualquier sustancia conocida en la técnica para reducir la adherencia entre dos láminas fibrosas adyacentes tratadas con un polímero de tipo adhesivo o cualquier sustancia capaz de reducir la sensación adherente de un polímero de tipo adhesivo en la piel. Los agentes antiadherencia se puede aplicar como partículas sólidas en forma seca, como una suspensión o como una mezcla de partículas. La deposición puede ser por pulverización, revestimiento en el lado del cuerpo, deposición electrostática, intrusión, filtración (es decir, una presión diferencial conduce una fase gaseosa cargada de partículas a través del sustrato, depositando las partículas por un mecanismo de filtración) y similares, y pueden aplicarse uniformemente en una o más superficies del sustrato o pueden aplicarse en un patrón (por ejemplo, patrones repetidos o aleatorios) sobre una parte de la superficie o superficies del sustrato. El agente antiadherencia puede estar presente en todo el espesor del sustrato, pero puede estar concentrado en una o ambas superficies y puede estar sustancialmente presente sólo en una o en ambas superficies del sustrato.
Entre los agentes antiadherencia específicos se incluyen, sin que constituyan limitación, polvos, tales como polvo de talco, carbonato cálcico, mica; almidones, tales como almidón de maíz; polvo de licopodio, cargas minerales, tales como dióxido de titanio, polvo de sílice, alúmina, óxidos metálicos en general; bicarbonato sódico; tierra de diatomeas; y similares. Se pueden utilizar además polímeros y otros aditivos que tienen energía de superficie baja, entre los que se incluyen una amplia variedad de polímeros fluorados, aditivos de silicona, poliolefinas y termoplásticos, ceras, agentes deslizantes conocidos en la industria del papel entre los que se incluyen compuestos que tienen cadenas de laterales de alquilo, tales como los que tienen 16 o más átomos de carbono y similares. Además, pueden considerarse compuestos utilizados como agentes desmoldeantes para moldes y producción de velas, así como lubricantes secos y agentes desmoldeantes fluorados.
En una realización, el agente antiadherencia comprende politetrafluoretileno (PTFE), tal como el compuesto telómero de PTFE (KRYTOX® DF), utilizado en el lubricante seco agente desmoldeante PTFE MS-122DF, comercializado por Miller-Stephenson (Danbury, CT) como un producto pulverizado. Por ejemplo, partículas de PTFE se pueden aplicar por pulverización en un lado del sustrato anteriormente al enrollado de las toallitas prehumedecidas. En una realización, un agente antiadherencia se aplica a sólo una superficie del sustrato antes del enrollado en un rollo.
De forma deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, menos del 25 por ciento en peso de agentes antiadherencia en base al peso total de la composición de humectación. De forma más deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, desde el 0,01 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 10 por ciento en peso de agentes antiadherencia, más específicamente, aproximadamente, el 5% o menos. Aún más específicamente, la composición de humectación contiene, aproximadamente, desde el 0,05 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 2 por ciento en peso de agentes antiadherencia.
Además de actuar como un agente antiadherencia, los compuestos de almidón pueden mejorar además las propiedades de resistencia de las toallitas prehumedecidas. Por ejemplo, se ha descubierto que partículas de almidón no gelificadas, tales como el almidón hidrofílico de tapioca, cuando están presentes en un nivel de aproximadamente el 1% en peso o superior en relación con el peso de la composición de humectación, pueden permitir que la toallita prehumedecida mantenga la misma resistencia a una concentración inferior de sal que la que es posible sin la presencia de almidón. De este modo, por ejemplo, una resistencia determinada puede lograrse con un 2% de sal en la composición de humectación en presencia de sal en comparación con un nivel del 4% de sal que seria necesario sin almidón. El almidón se puede aplicar añadiendo el almidón a una suspensión de laponita para mejorar la dispersión del almidón dentro de la composición de humectación.
Micropartículas
La composición de humectación de la presente invención puede modificarse mediante la adición de partículas sólidas o micropartículas. Entre las partículas adecuadas se incluyen, sin que constituyan limitación, mica, sílice, alúmina, carbonato cálcico, caolín, talco y zeolitas. Si se desea, las partículas pueden ser tratadas con ácido esteárico u otros aditivos para mejorar la atracción o la unión de las partículas al sistema aglutinante. Además, se pueden utilizar además los sistemas de micropartículas bicomponente, utilizados habitualmente como auxiliares de retención en la industria de fabricación de papel. Estos sistemas de micropartículas de dos componentes comprenden generalmente una fase coloidal de partículas, tal como partículas de sílice y un polímero catiónico soluble en agua para unir las partículas a las fibras de la tela que se va a formar. La presencia de partículas en la composición de humectación puede servir para una o más funciones útiles, tales como (1) aumentar la opacidad de las toallitas prehumedecidas; (2) modificar la reología o reducir la adherencia de la toallita prehumedecida; (3) mejorar las propiedades táctiles de la toallita; o (4) liberación a la piel de agentes deseados a través de partículas de distribución, tales como un vehículo de distribución poroso o una microcápsula. De forma deseable, la composición de humectación contiene aproximadamente, menos del 25 por ciento en peso de partículas en base al peso total de la composición humectante. Más específicamente, la composición de humectación puede contener, aproximadamente, desde el 0,05 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 10 por ciento en peso de micropartículas. Aún más específicamente, la composición de humectación puede contener aproximadamente, desde el 0,1 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 5 por ciento en peso de micropartículas.
Microcápsulas y otros vehículos de distribución
Se pueden utilizar además microcápsulas y otros vehículos de distribución en la composición de humectación de la presente invención para suministrar agentes de cuidado de la piel; medicamentos; agentes de promoción de comodidad, tales como el eucalipto; perfumes; agentes de cuidado de la piel; aditivos de control de olor; vitaminas; polvos; y otros aditivos para la piel del usuario. Específicamente, la composición de humectación puede contener, aproximadamente, hasta el 25 por ciento en peso de microcápsulas u otros vehículos de distribución en base al peso total de la composición de humectación. Más específicamente, la composición de humectación puede contener, aproximadamente, desde el 0,05 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 10 por ciento en peso de microcápsulas u otros vehículos de distribución. Aún más específicamente, la composición de humectación puede contener aproximadamente, desde el 0,2 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 5,0 por ciento en peso de microcápsulas u otros vehículos de distribución.
Las microcápsulas y otros vehículos de distribución son bien conocidos en la técnica. Por ejemplo, POLY-PORE® E200 (Chemdal Corp., Arlington Heights, Illinois), es un agente de liberación que comprende esferas blandas huecas que pueden contener un aditivo en más de 10 veces el peso del vehículo de distribución. Aditivos conocidos de los que se ha descrito su utilización con POLY-PORE® E200 se incluyen, sin que constituyan limitación, peróxido de benzoilo, ácido salicílico, retinol, palmitato de retinilo, metoxicinnamato de octilo, tocoferol, compuestos de silicona (DC 435) y aceite mineral. Otro vehículo de distribución útil es un material de tipo esponja comercializado como POLY-PORE® L200, del que se describe que ha sido utilizado con silicona (DC 435) y aceite mineral. Otros sistemas de distribución conocidos incluyen ciclodextrinas y sus derivados, liposomas, esponjas poliméricas y almidón pulverizado.
Los aditivos presentes en las microcápsulas están aislados del ambiente y de los otros agentes en la composición de humectación hasta que la toallita se aplica a la piel, después de lo cual las microcápsulas se rompen y liberan su carga a la piel u otras superficies.
Conservantes y agentes antimicrobianos
La composición de humectación de la presente invención puede contener además conservantes y/o agentes antimicrobianos. Se han descubierto que varios conservantes y/o agentes antimicrobianos, tales como Mackstat H 66 (disponible del grupo McIntire, Chicago, IL), dan excelentes resultados en la prevención del crecimiento de bacterias y moho. Entre otros conservantes y agentes antimicrobianos adecuados se incluyen, sin que constituyan limitación, hidantoina DMDM (por ejemplo, Glydant Plus®, Lonza, Inc., Fair Lawn, NJ), butilcarbamato de yodopropinilo, Kathon (Rohm and Hass, Filadelfia, PA), metilparabeno, propilparabeno, 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol, ácido benzoico y similares. De forma deseable, la composición humectante contiene, aproximadamente, menos del 2 por ciento en peso sobre base activa de conservantes y/o agentes antimicrobianos, en base al peso total de la composición de humectación. De forma más deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, desde el 0,01 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 1 por ciento en peso de conservantes y/o agentes antimicrobianos. De forma aún más deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, desde el 0,01 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 0,5 por ciento en peso de conservantes y/o agentes antimicrobianos.
Agentes humectantes y agentes de limpieza
Pueden utilizarse una gran variedad de agentes humectantes y/o agentes de limpieza en la composición humectante de la presente invención. Entre los agentes de humectación y/o agentes de limpieza adecuados se incluyen, sin que constituyan limitación, detergentes y surfactantes no iónicos, anfotéricos y aniónicos, especialmente surfactantes basados en aminoácidos. Los sistemas de surfactantes basados en aminoácidos, tales como los que derivan de los aminoácidos ácido L-glutámico y otros ácidos grasos naturales, ofrecen compatibilidad de pH para la piel humana y buen poder de limpieza, a la vez que son relativamente seguros y proporcionan propiedades táctiles y de hidratación mejoradas, en comparación con otros surfactantes aniónicos. Una función del surfactante es mejorar la humectación del sustrato seco con la composición de humectación. Otra función del surfactante puede ser dispersar manchas de baño cuando la toallita prehumedecida se pone en contacto con un área sucia y mejorar su absorción en el sustrato. El surfactante puede ayudar además en la eliminación de maquillaje, limpieza personal general, limpieza de superficies duras, control del olor, y similares.
Un ejemplo comercial de un surfactante basado en aminoácidos es acilglutamato, comercializado bajo el nombre de Amisoft por Ajinomoto Corp., Tokio, Japón. De forma deseable, la composición humectante contiene, aproximadamente, menos del 3 por ciento en peso de agentes humectación y/o agentes de limpieza en base al peso total de la composición de humectación. De forma más deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, desde el 0,01 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 2 por ciento en peso de agentes humectantes y/o agentes de limpieza. De forma aún más deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, desde el 0,1 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 0,5 por ciento en peso de agentes humectantes y/o agentes de limpieza.
Aunque los surfactantes basados en aminoácidos son especialmente útiles en las composiciones de humectación de la presente invención, se pueden utilizar una amplia variedad de surfactantes en la presente invención. Entre los surfactantes no iónicos adecuados se incluyen, sin que constituyan limitación, productos de condensación de óxido de etileno con una base polioxialquilénica hidrofóbica (oleofílica) formada por la condensación de óxido de propileno con propilen glicol. De forma deseable, la parte hidrofóbica de estos compuestos tiene un peso molecular suficientemente elevado para hacerlos insolubles en agua. La adición de grupos polioxietileno a esta parte hidrofóbica aumenta la solubilidad de la molécula en su conjunto y el carácter líquido del producto se mantiene hasta el punto en el que el contenido de polioxietileno es, aproximadamente, el 50% del peso total del producto de condensación. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen surfactantes Pluronic disponibles comercialmente (BASF Wyandotte Corp.), especialmente aquellos en los que el éter de polioxipropileno tiene un peso molecular de, aproximadamente, 1500-3000 y el contenido de polioxietileno es, aproximadamente, 35-55% del peso de la molécula, es decir Pluronic L-62.
Entre otros surfactantes no iónicos útiles se incluyen, sin que constituyan limitación, los productos de condensación de alcoholes alquílicos C_{6}-C_{22} con 2-50 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los ejemplos de compuestos de este tipo incluyen productos de condensación de alcoholes alquilicos C_{11}-C_{15} con 3-50 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, que están disponibles comercialmente como la serie de Poly-Tergent SLF de Olin Chemicals o la serie TERGITOL® de Union Carbide, es decir TERGITOL® 25-L-7, que está formado por la condensación, aproximadamente, de 7 moles de óxido de etileno con un alcanol C_{12}-C_{15}.
Otros surfactantes no iónicos, que pueden utilizarse en la composición de humectación de la presente invención, incluyen los ésteres de óxido de etileno de alquil C_{6}-C_{12} fenoles, tales como (nonilfenoxi)polioxietilen éter. Son particularmente útiles los ésteres preparados por condensación, aproximadamente, de 8-12 moles de óxido de etileno con nonilfenol, es decir, la serie IGEPAL© CO (GAF Corp.).
Agentes surfactantes no iónicos adicionales incluyen, sin que constituyan limitación, alquil poliglicósidos (APG), derivados como un producto de condensación de dextrosa (D-glucosa) y un alcohol de cadena lineal o ramificada. La parte glicosídica del surfactante proporciona un hidrófilo que tiene alta densidad de hidroxilo, lo que mejora la solubilidad en agua. Además, la estabilidad inherente del enlace acetal del glicósido proporciona estabilidad química en sistemas alcalinos. Además, a diferencia de algunos surfactantes no iónicos, los alquil poliglicósidos no tienen ningún punto de nube, permitiendo que se formule sin un hidrótropo, y son muy suaves, así como son surfactantes no iónicos fácilmente biodegradables. Esta clase de surfactantes está disponible en Horizon Chemical con los nombres comerciales de APG-300, APG-350, APG-500 y APG-500.
Las siliconas son otra clase de agentes de humectación disponibles en forma pura, o como microemulsiones, macroemulsiones, y similares. Un grupo ejemplar de surfactantes no iónicos son los copolímeros de silicona-glicol. Estos surfactantes se preparan añadiendo cadenas de polialquilenoxi (inferiores) a los grupos hidroxilo libre de dimetilpolisiloxanoles y están disponibles en Dow Corning Corp como surfactantes Dow Corning 190 y 193 (nombre CTFA: dimeticona copoliol). Estos surfactantes actúan, con cualquier silicona volátil utilizada como disolvente o sin las mismas, controlando la formación de espuma producida por los demás surfactantes y además difundiendo un brillo a superficies metálicas, cerámicas y de vidrio.
Se pueden utilizar además surfactantes aniónicos en las composiciones de humectación de la presente invención. Entre los surfactantes aniónicos que son útiles debido a su elevada detergencia se incluyen sales detergentes aniónicas que tienen sustituyentes alquilo de 8 a 22 átomos de carbono, tales como los jabones de metal alcalino de ácidos grasos superiores solubles en agua, por ejemplo, miristato sódico y palmitato sódico. Una clase preferente de surfactantes aniónicos abarca sales detergentes de metales alcalinos y metales alcalinotérreos sulfatadas y sulfonatadas aniónicas solubles en agua que contienen una parte hidrofóbica de alquilo superior (conteniendo normalmente de 8 a 22 átomos de carbono, aproximadamente), tales como sales de alquilo superior de arilosulfonato mono o polinuclear que tienen, aproximadamente, de 1 a 16 átomos de carbono en el grupo alquilo, con ejemplos disponibles como las series de Bio-Soft, es decir Bio-Soft D-40 (Stepan Chemical Co.).
Entre otras clases útiles de surfactantes aniónicos se incluyen, sin que constituyan limitación, las sales de metal alcalino de ácidos alquil naftaleno sulfónicos (metil naftaleno sulfonato sódico, Petro AA, Petrochemical Corporation); monoglicéridos de ácidos grasos superiores sulfatados, tales como la sal sódica de monoglicérido de ácidos grasos de aceite coco sulfatados y la sal potásica de monoglicérido de ácidos grasos de sebo sulfatados; sales de metal alcalino de alcoholes grasos sulfatados que contienen de 10 a 18 átomos de carbono (por ejemplo, laurilsulfato sódico y estearilsulfato sódico), alfaolefinas C_{14}-C_{16} sulfonatadas sódicas, tales como la serie Bio-Terge (Stepan Chemical Co.); sales de metal alcalino de alcoholes grasos etileneoxi sulfatados (sulfatos de sodio o amonio de los productos de condensación de, aproximadamente, 3 moles de óxido de etileno con un alcanol C_{12}-C_{15}, es decir, Neodol etoxisulfatos, Shell Chemical Co.); sales de metal alcalino de ésteres grasos superiores de ácidos sulfónicos de alquilol de bajo peso molecular, por ejemplo, ésteres de ácidos grasos de la sal sódica del ácido isotiónico, sulfatos de etanolamidas grasas; amidas de ácidos grasos de ácidos amino alquil sulfónicos, por ejemplo, taurinamida de ácido láurico; así como otros numerosos surfactantes aniónicos orgánicos tales como xileno sulfonato sódico, naftaleno sulfonato sódico, tolueno sulfonato sódico y mezclas de los mismos.
Una clase útil de surfactantes aniónicos adicional incluye los ácidos 8-(4-n-alquil-2-ciclohexenil)-octanoicos, en los que el anillo de ciclohexenilo se sustituye con un grupo ácido carboxilico adicional. Estos compuestos o sus sales de potasio, están disponibles en el mercado de Westvaco Corporation como Diacid 1550 o H-240. En general, estos surfactantes aniónicos pueden ser utilizados en forma de sus sales de metal alcalino, sales de amonio o de metal alcalinotérreo.
Macroemulsiones y microemulsiones de partículas de silicona
La composición humectante puede comprender una microemulsión acuosa de partículas de silicona. Por ejemplo, la patente de EE.UU. No. 6.037.407, "Procedimiento para la preparación de emulsiones acuosas de aceites de silicona y/o gomas y/o resinas" otorgada el 14 de marzo del 2000, da a conocer organopolisiloxanos en una microemulsión acuosa. De forma deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, menos del 5 por ciento en peso de una microemulsión de partículas de silicona, en base al peso total de la composición de humectación. De forma más deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, desde el 0,02 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 3 por ciento en peso de una microemulsión de partículas de silicona. De forma aún más deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, desde el 0,02 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 0,5 por ciento en peso de una microemulsión de partículas de silicona.
En general, las emulsiones de silicona pueden aplicarse a la toallita prehumedecida mediante cualquier método de revestimiento en el lado del cuerpo conocido. Por ejemplo, la toallita prehumedecida puede humedecerse con una composición acuosa que comprende un componente de silicona dispersable en agua o miscible en agua, que es compatible con el compuesto de activación en la composición de humectación. Además, la toallita puede comprender una tela no tejida de fibras que tiene un aglutinante dispersable en agua, en la que la tela se humedece con una loción que comprende un sulfosuccinato basado en silicona. El sulfosuccinato basado en silicona proporciona limpieza suave y eficaz sin un nivel de surfactante elevado. Además, el sulfosuccinato basado en silicona proporciona una función de solubilización, que evita la precipitación de los componentes solubles en aceite, tales como los componentes de fragancia, extractos de vitaminas, extractos de plantas y aceites esenciales.
En una realización de la presente invención, la composición de humectación comprende un sulfosuccinato copoliol de silicona, tal como sulfosuccinato disódico de copoliol de dimeticona y sulfosuccinato diamónico de copoliol de dimeticona. De forma deseable, la composición de humectación comprende aproximadamente, menos de un 2 por ciento en peso de sulfosuccinato basado en silicona y, de forma más deseable, de aproximadamente el 0,05 por ciento a aproximadamente el 0,30 por ciento en peso de sulfosuccinato basado en silicona.
En otro ejemplo de un producto que comprende emulsiones de silicona, puede estar presente además polvo Dow Coming 9506 en la composición de humectación. Se cree que el polvo Dow Coming 9506 comprende un polímero reticulado de dimeticona/vinildimeticona y es un polvo esférico, que se dice que es útil en el control de los aceites de la piel (véase "Nuevas perspectivas químicas" Soap and Cosmetics, vol. 76, Nº 3, marzo de 2000, pág. 12). De este modo, una toallita de dispersable en agua, que libera un polvo eficaz en el control del aceite de la piel, queda además dentro del ámbito de solicitud de la presente invención. Se dan a conocer los principios para la elaboración de emulsiones de silicona en el documento WO 97/10100, publicado el 20 de marzo de 1997.
Emolientes
La composición de humectación de la presente invención puede contener además uno o más emolientes. Entre los emolientes adecuados se incluyen, pero sin que constituyan limitación, lanolina 75 PEG, benzoato de metilo glucet 20, benzoato de alquilo C_{12}-C_{15}, cetil estearil alcohol etoxilado, productos comercializados como Lambent wax WS-L, Lambent WD-F, Cetiol HE (Henkel Corp.), Glucam P20 (Amerchol), Poliox WSR N-10 (Union Carbide), Polyox WSR N-3000 (Union Carbide), Luviquat (BASF), Finsolv SLB 101 (Finetex Corp.), aceite de visón, alantoina, alcohol estearilico, Estol 1517 (Unichem) y Finsolv SLB 201 (Finetex Corp.).
Además, puede aplicarse un emoliente a una superficie del artículo antes de la humectación con la composición de humectación o después de la misma. Un emoliente de este tipo puede ser insoluble en la composición de humectación y puede estar inmóvil excepto cuando se expone a una fuerza. Por ejemplo, un emoliente basado en vaselina puede aplicarse a una superficie en un patrón, después de lo cual la otra superficie se humecta para saturar la toallita. Un producto de este tipo podría proporcionar una superficie de limpieza y una superficie opuesta de tratamiento de la piel.
La composición emoliente en estos y otros productos de la presente invención puede comprender un emoliente plástico o fluido, tal como uno o más de hidrocarburos líquidos (por ejemplo, vaselina), aceite mineral y similares, grasas vegetales y animales (por ejemplo, lanolina, fosfolípidos y sus derivados) y/o materiales de silicona, tales como uno o más polímeros de polisiloxano sustituidos con alquilos, entre los que se incluyen los emolientes de polisiloxano dados a conocer en la patente de EE.UU. No. 5.891.126, otorgada a Osborn, III y otros el 6 de abril de 1999. Opcionalmente, un surfactante hidrofílico puede ser combinado con un emoliente plástico para mejorar la humectabilidad de la superficie recubierta. En algunas realizaciones de la presente invención, se contempla que emolientes de hidrocarburos líquidos y/o polímeros de polisiloxano sustituidos con alquilo puedan mezclarse o combinarse con uno o más emolientes de ésteres de ácidos grasos derivados de ácidos grasos o alcoholes grasos.
En una realización de la presente invención, el material emoliente está en forma de una mezcla emoliente. De forma deseable, la mezcla emoliente comprende una combinación de uno o más hidrocarburos líquidos (por ejemplo, vaselina), aceite mineral y similares, grasas vegetales y animales (por ejemplo, lanolina, fosfolípidos y sus derivados), con un material de silicona tal como polímeros de polisiloxano sustituidos con uno o más alquilos. De forma más deseable, la mezcla emoliente comprende una combinación de hidrocarburos líquidos (por ejemplo, vaselina) con dimeticona o con dimeticona y otros polímeros de polisiloxano sustituidos con alquilos. En algunas realizaciones de la presente invención, se contempla que las mezclas de emolientes de hidrocarburos líquidos y/o polímeros de polisiloxano sustituidos con alquilos puedan mezclarse con uno o más emolientes ésteres de ácidos grasos derivados de ácidos grasos o alcoholes grasos. Puede considerarse además el cocoato de glicerilo PEG-7, disponible como Standamul HE (Henkel Corp., Hoboken, N. J).
Entre los emolientes de aceites autoemulsificables solubles en agua, que son útiles en las presentes composiciones humectantes, se incluyen las lanolinas polioxialcoxiladas y los alcoholes grasos polioxialcoxilados, tal como los dados a conocer en la patente de EE.UU. No. 4.690.821, otorgada a Smith y otros el 1 de septiembre de 1987. De forma deseable, las cadenas polioxialcoxi comprenderán unidades mixtas de propilenoxi y etileneoxi. Típicamente, los derivados de lanolina comprenderán aproximadamente 20-70 de estas unidades de alcoxi inferior, mientras que los alcoholes grasos C_{12}-C_{20} se derivatizarán con aproximadamente 8-15 unidades de alquilo inferior. Un derivado de lanolina de este tipo es Lanexol AWS (PPG-12-PEG-50, Croda, Inc., Nueva York, N. Y.). Un poli (15-20)C_{2}-C_{3}-alcoxilato útil es PPG-5-Ceteth-20, conocido como Procetyl AWS (Croda, Inc.).
Según una realización de la presente invención, el material emoliente reduce, si los hubiera, los atributos táctiles indeseables de la composición de humectación. Por ejemplo, los materiales emolientes, entre los que se incluyen la dimeticona, pueden reducir el nivel de adherencia que puede ser provocado por el aglutinante sensible a iones o por otros componentes en la composición de humectación, actuando así como un antiadherente.
De forma deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, menos del 25 por ciento en peso de emolientes en base al peso total de la composición de humectación. Más específicamente, la composición de humectación puede comprender, aproximadamente, menos del 5 por ciento en peso de emoliente, y más específicamente, menos del 2% aproximadamente de emoliente. De forma más deseable, la composición de humectación puede contener, aproximadamente, desde el 0,01 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 8 por ciento en peso de emolientes. De forma aún más deseable, la composición humectante puede contener, aproximadamente, desde el 0,2 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 2 por ciento en peso de emolientes.
En una realización, la composición de humectación y/o las toallitas prehumedecidas de la presente invención comprenden una emulsión de aceite en agua que comprende una fase de aceite que contiene, como mínimo, un aceite emoliente y, como mínimo, un estabilizante de cera emoliente disperso en una fase acuosa que comprende, como mínimo, un emoliente de alcohol polihídrico y, como mínimo, un detergente orgánico soluble en agua, tal como se da a conocer en la patente de EE.UU. No. 4.559.157, otorgada a Smith y otros el 17 de diciembre de 1985.
Modificadores de sensación superficial
Los modificadores de sensación superficial se utilizan para mejorar la sensación táctil (por ejemplo, lubricidad) de la piel durante la utilización del producto. Entre los modificadores de sensación superficial adecuados se incluyen, sin que constituyan limitación, agentes desligantes comerciales y suavizantes, tales como los suavizantes utilizados en la técnica de fabricación de telas que incluyen compuestos de amonio cuaternario con grupos laterales ácidos grasos, siliconas, ceras y similares. Compuestos de amonio cuaternario de ejemplo con utilidad como suavizantes se dan a conocer en la patente de EE.UU. No. 3.554,862, otorgada a Hervey y otros el 12 de enero de 1971; patente de EE.UU. No. 4.144.122, otorgada a Emanuelsson y otros, el 13 de marzo de 1979, patente de EE.UU. No. 5.573.637, otorgada a Ampulski y otros, el 12 de noviembre de 1996; y patente de EE.UU. No. 4.476.323, otorgada a Hellsten y otros, el 9 de octubre de 1984.
De forma deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, menos del 2 por ciento en peso de modificadores de sensación superficial en base al peso total de la composición de humectación. De forma más deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, desde el 0,01 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 1 por ciento en peso de modificadores de sensación superficial. De forma aún más deseable, la composición de humectación contiene aproximadamente, desde el 0,01 por ciento en peso hasta, aproximadamente el 0,05 por ciento en peso de modificadores de sensación superficial.
Fragancias
Se pueden utilizar diversas fragancias en la composición de humectación de la presente invención. De forma deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, menos del 2 por ciento en peso de fragancias en base al peso total de la composición de humectación. De forma más deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, desde el 0,01 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 1 por ciento en peso de fragancias. De forma aún más deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, desde el 0,01 por ciento en peso hasta, aproximadamente el 0,05 peso por ciento de fragancias.
Solubilizantes de fragancia
Se pueden utilizar además, diversos solubilizantes de fragancia en la composición de humectación de la presente invención. Entre los solubilizantes de fragancia adecuados se incluyen, sin que constituyan limitación, polisorbato 20, propilenglicol, etanol, isopropanol, dietilenglicol monoetil éter, dipropilenglicol, ftalato de dietilo, citrato de trietilo, Ameroxol OE-2 (Amerchol Corp.), Brij 78 y Brij 98 (ICI Surfactants), Arlasolve 200 (ICI Surfactants), Calfax 16-L-35 (Pilot Chemical Co.), Capmul POE-S (Abitec Corp.), Finsolv SUBSTANTIAL (Finetex) y similares. De forma deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, menos del 2 por ciento en peso solubilizantes de fragancia en base al peso total de la composición de humectación. De forma más deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, desde el 0,01 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 1 por ciento en peso de solubilizantes de fragancia. De forma aún más deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, desde el 0,01 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 0,05 por ciento en peso de solubilizantes de fragancia.
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Opacificantes
Entre los opacificantes adecuados se incluyen, sin que constituyan limitación, dióxido de titanio u otros pigmentos minerales y opacificantes sintéticos tales como partículas de REACTOPAQUE® (disponibles de Sequa Chemicals, Inc., Chester, Carolina del Sur). De forma deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, menos del 2 por ciento en peso opacif icantes en base al peso total de la composición de humectación. De forma más deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, desde el 0,01 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 1 por ciento en peso de opacificantes. De forma aún más deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, desde el 0,01 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 0,05 por ciento en peso de opacificantes.
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Agentes de control de pH
Entre los agentes de control de pH adecuados para su utilización en la composición de humectación de la presente invención se incluyen, sin que constituyan limitación, ácido málico, ácido cítrico, ácido clorhídrico, ácido acético, hidróxido sódico, hidróxido potásico y similares. Un intervalo de pH adecuado minimiza la cantidad de irritación de la piel resultado de la composición de humectación en la piel. De forma deseable, el intervalo de pH de la composición de humectación es, aproximadamente, de 3,5 a, aproximadamente, 6,5. De forma más deseable, el intervalo de pH de la composición de humectación es, aproximadamente, de 4 a, aproximadamente, 6. De forma deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, menos del 2 por ciento en peso de un regulador de pH en base al peso total de la composición de humectación. De forma más deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, desde el 0,01 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 1 por ciento en peso un regulador de pH. De forma aún más deseable, la composición de humectación contiene, aproximadamente, desde el 0,01 por ciento en peso hasta, aproximadamente, el 0,05 por ciento en peso de un regulador de pH.
Aunque diversas composiciones de humectación, que se forman a partir de uno o más de los componentes descritos anteriormente, pueden ser utilizadas con las toallitas húmedas de la presente invención, en una realización, la composición de humectación contiene los siguientes componentes, dados en porcentajes en peso de la composición de humectación, tal como se muestra en la tabla 2 siguiente:
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TABLA 2 Componentes de la composición de humectación
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En otra realización de la presente invención, la composición de humectación incluye los siguientes componentes, dados en porcentajes en peso de la composición de humectación, tal como se muestra en la tabla 3 siguiente:
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TABLA 3 Componentes de la composición de humectación
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En otra realización de la presente invención, la composición de humectación incluye los siguientes componentes, dados en porcentajes en peso de la composición de humectación, tal como se muestra en la tabla 4 siguiente:
TABLA 4 Composición de humectación de ejemplo
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Cabe señalar que las composiciones de humectación de la presente invención descritas anteriormente pueden utilizarse con una de las composiciones de aglutinante sensible a iones de la presente invención descritas anteriormente. Además, las composiciones de humectación de la presente invención descritas anteriormente pueden utilizarse con cualquier otra composición aglutinante, entre las que se incluyen las composiciones aglutinantes convencionales, o con cualquier sustrato fibroso o absorbente, bien dispersable o no.
Propiedades de resistencia
Salvo que se especifique lo contrario, las pruebas de tracción se realizaron según el siguiente protocolo. Las pruebas de producto seco deben llevarse a cabo en condiciones Tappi (humedad relativa del 50%, 73ºF) con un procedimiento similar al de la norma ASTM-1117-80, sección 7. Se realizan las pruebas de resistencia con un aparato de ensayo de tracción de velocidad de cabezal transversal constante, tal como el aparato de ensayo de tracción Thwing Albert 1256-100 con una célula de carga RSA-2 de 10 Kg. Los especímenes se cortan con 7,62 cm (3 pulgadas) de anchura y 15,24 cm (6 pulgadas) de longitud y se montan entre mandíbulas con una longitud de 10,16 cm (4 pulgadas) de calibre. La velocidad del cabezal transversal es de 30,48 cm (12 pulgadas) por minuto. Se mide la carga máxima (para la resistencia a la tracción) y alargamiento a la carga máxima (para elongación). Para las pruebas de resistencia de tracción en la dirección transversal (CD), la muestra se corta en la dirección transversal. Para las pruebas de resistencia de tracción en la dirección de máquina (MD), la muestra se corta en la dirección transversal.
Las pruebas de resistencia en estado seco se describen para telas tomadas antes de la aplicación de la composición humectante. La resistencia a la tracción en seco en la dirección de máquina se abrevia como "MDDT" y la resistencia a la tracción en seco en la dirección transversal como "CDDT". Los resultados pueden ser descritos como Kg/3 pulgadas o convertidos a unidades de g/pulgada o g/2,54 cm.
En base al peso seco del espécimen recortado al tamaño adecuado, se aplica una cantidad en exceso de solución humectante (solución salina al 4% sin otros aditivos, a menos que se especifique lo contrario) para llegar a una adición de solución del 250-400%. A continuación, los especímenes humectados se hacen pasar inmediatamente a través de una secadora de laboratorio Atlas (Atlas Electric Devices Empresa, Chicago, 111. No. 10404 LW-1, sin carga) para distribuir uniformemente la solución en la muestra y eliminar suavemente la solución en exceso para lograr una adición de solución final del 200%. Pueden ser necesarias varias iteraciones o pasadas para alcanzar el objetivo de adición, dependiendo de la muestra. A continuación, las muestras completas, prehumedecidas, se guardaron en bolsas de plástico para evitar el secado antes de efectuar el ensayo.
Las pruebas de tracción en húmedo en la dirección transversal (CDWT) o de resistencia de tracción en húmedo en la dirección de máquina (MDWT) se realizan tal como se ha descrito anteriormente utilizando la muestra prehumedecida como tal, después de que la muestra se ha equilibrado reposando toda la noche en una bolsa de plástico sellada.
Para las pruebas relacionadas con la pérdida de resistencia en una tela prehumedecida que se produce después de la exposición a una nueva solución, se llena un contenedor de dimensiones 200 mm por 120 mm y lo suficientemente profundo para contener 1000 ml, con 700 ml de la solución de inmersión seleccionada. No se sumergen más de 697 cm^{2} (108 pulgadas cuadradas) de muestra en los 700 ml de solución de inmersión, dependiendo tamaño de la muestra. Los especimenes prehumedecidos, que se han equilibrado durante la noche, se sumergen en la solución de inmersión y, a continuación, se dejan remojar inalterados durante un periodo de tiempo determinado (normalmente 1 hora). Al finalizar el periodo de inmersión, se recuperan cuidadosamente las muestras de la solución de inmersión, se dejan drenar y, a continuación, se ensayan inmediatamente como se ha descrito anteriormente (es decir, la muestra se monta inmediatamente en el aparato de ensayo de tracción y se prueba, sin pasar a través de la secadora). En los casos con materiales altamente dispersables, las muestras a menudo no se pueden retirar de la solución de inmersión sin que se hayan desintegrado. Los valores de tracción en húmedo para estas muestras se registran como cero para la correspondiente solución.
Para el ensayo de resistencia en húmedo con inmersión en agua desionizada en la dirección transversal, S-CDWT, la muestra se sumerge en agua desionizada durante 1 hora y, a continuación, se prueba. Para el ensayo de resistencia en húmedo con inmersión en agua dura en la dirección transversal, S-CDWT-M (M indicando los iones de metal divalente), la muestra se sumerge en agua que contiene 200 ppm de Ca^{++}/Mg^{++} en una proporción de 2:1 preparada a partir de cloruro cálcico y cloruro magnésico, se remoja durante una hora y, a continuación, se prueba. Para el ensayo de resistencia en húmedo con inmersión en agua semidura en la dirección transversal, MS-CDWT-M, la muestra se sumerge en agua que contiene 50 ppm de Ca^{++}/Mg^{++} en una proporción de 2:1 preparada a partir de cloruro cálcico y cloruro magnésico, se remoja durante una hora y, a continuación, se prueba. Los ensayos con otros incrementos de tiempo o soluciones de inmersión deberán indicarse de esta manera para evitar confusiones con los ensayos S-CDWT o S-CDWT-M.
En una realización de la presente invención, las toallitas húmedas se producen utilizando la composición humectante descrita anteriormente en la Tabla 3 y un material fibroso depositado por aire que comprende, aproximadamente, 80 por ciento en peso de fibras kraft blanqueadas y 20 por ciento en peso de cualquiera de las composiciones aglutinantes sensibles a iones descritas anteriormente en la presente invención, en las que los porcentajes en peso se basan en el peso total de la tela no tejida seca. En una realización adicional de la presente invención, las toallitas húmedas se producen utilizando la composición humectante descrita anteriormente en la Tabla 3 y un material fibroso depositado por aire, que comprende el 90 por ciento en peso de fibras de madera blanda y el 10 por ciento en peso de una composición aglutinante sensible a iones que comprende terpolímeros de acrílico ácido o un copolímero sustancialmente libre de monómeros ácido acrílico, en los que los porcentajes en peso se basan en el peso total de la tela de no tejida seca. La cantidad de composición de humectación añadida a la tela no tejida, en relación con el peso de la tela seca es, de forma deseable, aproximadamente, del 180 por ciento hasta, aproximadamente, el 240 por ciento en peso.
Las toallitas húmedas de la presente invención poseen una resistencia a la tracción en húmedo en utilización (CDWT) de, como mínimo, 100 g/2,54 cm (100 g/pulgada) y una resistencia a la tracción de, aproximadamente, menos de 30 g/2,54 cm (30 g/pulgada) después de ser sumergidas en agua con una concentración de iones Ca^{2+} y/o Mg^{2+} de, aproximadamente, 50 ppm durante aproximadamente una hora (MS-CDWT-M). De forma más deseable, las toallitas húmedas poseen una resistencia a la tracción en húmedo en utilización (CDWT) de, como mínimo, 300 g/2,54 cm (300 g/pulgada) y una resistencia a la tracción de, aproximadamente, menos de 30 g/2,54 cm (30 g/pulgada) después de ser sumergidas en agua con una concentración de iones Ca^{2+} y/o Mg^{2+} de, aproximadamente, 50 ppm durante aproximadamente una hora (MS-CDWT-M). En una realización adicional, las toallitas húmedas poseen de forma deseable una resistencia a la tracción en húmedo en utilización (CDWT) de, como mínimo, 200 g/2,54 cm (200 g/pulgada) y una resistencia a la tracción de, aproximadamente, menos de 20 g/2,54 cm (30 g/pulgada) después de ser sumergidas en agua con una concentración de iones Ca^{2+} y/o Mg^{2+} de, aproximadamente, 200 ppm durante aproximadamente una hora (S-CDWT-M). De forma aún más deseable, las toallitas húmedas poseen una resistencia a la tracción en húmedo en utilización (CDWT) de, como mínimo, 300 g/2,54 cm (300 g/pulgada) y una resistencia a la tracción de, aproximadamente, menos de 20 g/2,54 cm (20 g/pulgada) después de ser sumergidas en agua con una concentración de iones Ca^{2+} y/o Mg^{2+} de, aproximadamente, 200 ppm durante aproximadamente una hora (S-CDWT-M).
En una realización adicional, las toallitas húmedas tratadas con el material aglutinante de la presente invención que incluye el terpolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato poseen, de forma deseable, una resistencia a la tracción en utilización de, como mínimo 200 g/2,54 cm (200 g/pulgada) en una muestra de 2,54 cm (1 pulgada) de ancho en la dirección transversal de la máquina cuando se remojan con un 10% a un 400%. en peso de solución de toallita húmeda que contiene más de un 1% en peso de concentración de iones monovalentes (NaCl) y una resistencia a la tracción de, aproximadamente, menos de 30 g/2,54 cm (30 g/pulgada) después de haber sido sumergidas en agua que tiene una concentración de iones Ca^{2+} y/o Mg^{2+} de, aproximadamente, 50 ppm durante aproximadamente una hora. De forma aún más deseable, las toallitas húmedas tratadas con el material aglutinante de la presente invención que incluye el terpolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato poseen, de forma deseable, una resistencia a la tracción en utilización de, como mínimo 200 g/2,54 cm (200 g/pulgada) en una muestra de 2,54 cm (1 pulgada) de ancho en la dirección transversal de la máquina cuando se remojan con un 10% a un 400% en peso de solución de toallita húmeda que contiene más de un 1% en peso de concentración de iones monovalentes (NaCl) y una resistencia a la tracción de, aproximadamente, menos de 30 g/2,54 cm (30 g/pulgada) después de haber sido sumergidas en agua que tiene una concentración de iones Ca^{2+} y/o Mg^{2+} de, aproximadamente, 200 ppm durante aproximadamente una hora.
Productos con pesos de base o resistencias en húmedo más elevados que las toallitas húmedas desechables por el inodoro pueden tener una resistencia a la tracción en húmedo relativamente superior. Por ejemplo, productos tales como paños prehumedecidos o paños de limpieza de superficies duras pueden tener pesos de base por encima de 70 gsm, tal como de 80 gsm a 150 gsm. Estos productos pueden tener valores de CDWT de 500 g/2,54 cm (500 g/pulgada) o superiores, con valores de S-CDWT de aproximadamente 150 g/2,54 cm (150 g/pulgada) o menores, más específicamente de aproximadamente 100 g/2,54 cm (100 g/pulgada) o menores y, lo más especifico, aproximadamente 50 g/2,54 cm (50 g/pulgada) o menores, con intervalos similares posibles para la S-CDWT-M.
Capacidad de dispersión
Esfuerzos previos para medir la capacidad de dispersión de telas, bien secas o prehumedecidas, se han basado en sistemas en los que la tela se expuso a cizalladura mientras estaba en el agua, tal como medir el tiempo en el que una tela se rompe mientras se agita por un mezclador mecánico. La exposición constante a cizalladura ofrece un ensayo un poco realista y demasiado optimista para productos diseñados para ser desechados por el inodoro, en el que el nivel de cizalla es débil y muy breve. Una vez el producto ha pasado a través del cuello de la taza del inodoro y ha entrado en una fosa séptica, las velocidades de cizalladura pueden ser insignificantes. Además, el producto puede no estar totalmente humectado con agua del inodoro cuando que se descarga la cisterna o, más bien, puede no haber estado el tiempo necesario para que la composición de humectación del producto haya sido reemplazada por el agua de la taza del inodoro cuando se aplica la cizalla momentánea de la descarga. Por lo tanto, mediciones anteriores de capacidad de dispersión podrían sugerir que un producto es dispersable cuando, de hecho, puede estar mal adaptado para un sistema séptico.
Para una evaluación realista de la capacidad de dispersión, se cree que es necesaria una medición relativamente estática para simular mejor la baja cizalladura que los productos reales experimentarán una vez se hayan mojado totalmente con agua de la taza del inodoro. Por lo tanto, se ha desarrollado un método de ensayo para la capacidad de dispersión que no depende de la cizalladura y que proporciona una mejora de los medios para evaluar la idoneidad de un producto para un sistema séptico. En este método, la resistencia a la tracción de un producto se mide en su forma original, en húmedo (la medición de CDWT descrita anteriormente) y después de que el producto se ha sumergido en una segunda solución durante una hora (bien el ensayo S-CDWT o bien S-CDWT-M). La segunda solución puede ser bien agua desionizada para la determinación del valor de "Capacidad de dispersión en agua desionizada" o bien agua dura (de acuerdo con el ensayo S-CDWT-M) para la determinación del valor de "Capacidad de dispersión en agua dura". En cualquier caso, la capacidad de dispersión se define como (1 menos el cociente de la resistencia en húmedo en la dirección transversal en la segunda solución por la resistencia en húmedo en la dirección transversal original) * 100%. Por lo tanto, Si una toallita prehumedecida pierde el 75% de su resistencia a la tracción en húmedo CD después de la inmersión en agua dura durante una hora, la capacidad de dispersión en agua dura es (1 - 0,25) * 100% = 75%. Los artículos de la presente invención pueden tener una capacidad de dispersión en agua desionizada del 80% o superior, más específicamente de un 90% o superior, aún más específicamente de un 95% o superior y pueden tener una capacidad de dispersión en agua desionizada de, aproximadamente, un 100%. Los artículos de la presente invención pueden tener una capacidad de dispersión en agua dura del 70% o superior, más específicamente de un 80% o superior, aún más específicamente de un 90% o superior y pueden tener una capacidad de dispersión en agua desionizada de, aproximadamente, un 100%.
Método de preparación de toallitas húmedas
Las toallitas prehumedecidas de la presente invención pueden prepararse de varias maneras. En una realización, la composición de polímero sensible a iones se aplica a un sustrato fibroso como parte de una solución o suspensión acuosa, en la que es necesario un secado posterior para eliminar el agua y promover la unión de las fibras. En particular, durante el secado, el aglutinante migra a los puntos de cruce de las fibras y se activa como aglutinante en esas regiones, proporcionando de este modo resistencia aceptable para el sustrato. Por ejemplo, se pueden aplicar las siguientes etapas:
1. Proporcionar un sustrato absorbente que no está muy unido (por ejemplo, una tela depositada por aire no unida, una tela tisular, una tela cardada, pulpa ahuecada, etc.).
2. Aplicar una composición de polímero sensible a iones al sustrato, normalmente en forma de un líquido, suspensión, o espuma.
3. Aplicar un polímero coaglutinante al sustrato.
4. Secar el sustrato para promover el enlace del sustrato. El sustrato puede secarse de modo que la temperatura máxima del sustrato no supere 160ºC, o 140ºC, o 120ºC, 110ºC ó 100ºC. En una realización, la temperatura de sustrato no supera 80ºC ó 60ºC.
5. Aplicar una composición humectante al sustrato.
6. Colocar el sustrato humectado en forma de rollo o en una pila y empaquetar el producto.
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La aplicación del polímero coaglutinante puede realizarse simultáneamente a la aplicación de la composición aglutinante mezclando previamente las dos, o el polímero coaglutinante puede añadirse antes de la aplicación del aglutinante o después de la misma. De forma deseable las otras etapas se llevan a cabo en el orden mostrado anteriormente.
La aplicación de la composición de polímero sensible a iones al sustrato puede ser por medio de pulverización; por aplicación de espuma; por inmersión en un baño; por recubrimiento de cortina; por recubrimiento y dosificación con una varilla de alambre enrollado; por el pasaje del sustrato a través de una inmersión momentánea ("flooded nip"); por el contacto con un rollo de humectación predosificado recubierto con la solución aglutinante; por presión del sustrato contra un portador deformable que contiene la composición de polímero sensible a iones, tal como una esponja o fieltro, para llevar a cabo la transferencia del sustrato; por impresión, tal como grabado, inyección de tinta o impresión flexográfica; y por cualquier otro medio conocido en el técnica.
En la utilización de espumas para aplicar un polímero aglutinante o coaglutinante, la mezcla se espuma, normalmente con un agente de formación de espuma y se extiende uniformemente en el sustrato, después de lo cual se aplica el vacío para arrastrar la espuma a través del sustrato. Puede utilizarse cualquier método de aplicación de espuma conocido, entre los que se incluyen el de la patente de EE.UU. No. 4.018.647, "Procedimiento para la impregnación de una tela de fibras humectadas con un aglutinante de látex en forma de espuma sensibilizado al calor" otorgada el 19 de abril de 1977 a Wietsma. Wietsma da a conocer un método en el que un látex en forma de espuma se sensibiliza al calor por la adición de un sensibilizador al calor, tal como compuestos de siloxano funcionales que incluyen copolímeros de bloque de oxialquileno siloxano y organopolisiloxanos. Ejemplos concretos de sensibilizadores al calor aplicables y la utilización de los mismos para la sensibilización de calor de látexs se describen en las patentes de EE.UU. Nos. 3.255.140; 3.255.141; 3.483.240 y 3.484.394. Se declara que la utilización de un sensibilizador al calor da como resultado un producto que tiene un acabado blando y de tipo textil, en comparación con los métodos anteriores para aplicar aglutinantes de látex espumados.
La cantidad de sensibilizador al calor que se va a añadir depende, entre otras cosas, del tipo de látex utilizado, temperatura de coagulación deseada, la velocidad de la máquina y las temperaturas en la sección de secado de la máquina y suele estar en el intervalo, desde, aproximadamente, 0,05 hasta, aproximadamente, un 3% en peso, calculado como materia seca del peso seco de látex; sin embargo pueden utilizarse también cantidades mayores o menores. El sensibilizador de calor puede añadirse en una cantidad tal que el látex coagule muy por debajo del punto de ebullición del agua, por ejemplo, a una temperatura en el intervalo de 35ºC a 95ºC, o, aproximadamente, de 35ºC a
65ºC.
Sin querer unirse a ninguna teoría, se cree que una etapa de secado después de la aplicación de la solución aglutinante y antes de la aplicación de la composición de humectación mejora la unión de un sustrato fibroso, al conducirse al aglutinante a los puntos de cruce de fibra cuando la humedad se expulsa, promoviendo de este modo una utilización eficiente del aglutinante. Sin embargo, en un método alternativo, se omite la etapa de secado descrita anteriormente y la composición de polímero sensible a iones se aplica al sustrato seguida de aplicación de la composición de humectación sin un secado intermedio significativo. En una versión de este método, la composición de polímero sensible a iones se une selectivamente a las fibras, permitiendo que el exceso de agua se elimine en una etapa opcional de presión sin una pérdida significativa de aglutinante del sustrato. En otra versión, no se produce ninguna eliminación de agua importante antes de la aplicación de la composición de humectación. En otro método alternativo, la composición de polímero sensible a iones y la composición de humectación se aplican simultáneamente, opcionalmente con adición posterior de sal o de otros compuestos de activación para activar al aglutinante o activarlo adicionalmen-
te.
La presente invención se describe adicionalmente por los ejemplos siguientes, que no deben interpretarse de ningún modo como que imponen limitaciones al alcance de la misma. Por el contrario, se debe entender claramente que se pueden inferir otras realizaciones, modificaciones, y equivalentes diferentes de los mismos que, después de leer la descripción de la presente memoria descriptiva, pueden sugerirse a los técnicos en la materia sin apartarse del espíritu de la presente invención y/o el alcance de las reivindicaciones adjuntas.
Tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, el "grosor" de una tela se mide con un disco de plástico acrílico de 3 pulgadas conectado al eje de un Mitutoyo Digimatic Indicator (Mitutoyo Corporation, 31-19, Shiba 5-chome, Minato-ku, Tokio 108, Japón) y que libera una carga neta de 0,34 KPa (0,05 psi) a la muestra que se mide. El Mitutoyo Digimatic Indicator se pone a cero cuando el disco descansa sobre una superficie plana. Cuando se coloca bajo el disco una muestra con una dimensión, como mínimo, tan grande como el disco acrílico, se puede obtener una lectura de espesor en la pantalla del indicador. Los sustratos dispersables en agua de la presente invención pueden tener cualquier grosor adecuado, tal como, aproximadamente, de 0,1 mm a 5 mm. Para toallitas húmedas, los espesores pueden estar en el intervalo de, aproximadamente, 0,2 mm a 1 mm, más específicamente, de aproximadamente 0,3 mm a aproximadamente 0,7 mm. El espesor se puede controlar, por ejemplo, mediante la aplicación de rollos de compactación durante la formación de la tela o después de la misma, presionando después de que la composición aglutinante o de humectación se ha aplicado, o mediante el control de la tensión de la bobina cuando se forma el artículo enrollado.
La utilización del método de placa para medir el espesor da un espesor promedio a nivel macroscópico. El espesor local puede variar, especialmente si el producto ha sido grabado o se le ha dado una textura tridimensional de otra manera.
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Ejemplo 1 Preparación de terpolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato
Se disolvieron ácido acrílico (43,3 g, 0,60 moles), AMPS (10,7 g, 0,052 moles), acrilato de butilo (35,2 g, 0,27 moles), y acrilato de 2-etilhexilo (20 g, 0,11 moles) en 55 g de una mezcla de acetona/agua (70/30). Se disolvió un iniciador, 2,2-azobisisobutironitrilo (AIBN) (0,51 g, 3,1x10^{-3} moles), en 20 ml de acetona. La solución de monómero se desoxigenó mediante burbujeo de N2 a través de la solución durante 20 minutos. Se añadieron 120 g de una mezcla de acetona/agua (70/30) a un matraz de fondo redondo de tres bocas de 1000 ml equipado con un condensador, dos embudos de adición y un agitador magnético. El disolvente se calentó a reflujo suave bajo nitrógeno. Se añadieron los monómeros y el iniciador simultáneamente desde los embudos de adición durante un periodo de dos horas. Se dejó que continuara la polimerización durante dos horas adicionales al final de las cuales los embudos de adición y el condensador se sustituyeron por una cabeza de destilación y una varilla de agitación mecánica para eliminar la acetona. Se mantuvo un flujo constante de N2 durante la destilación mientras la temperatura se incrementó gradualmente desde aproximadamente 65ºC hasta aproximadamente 90ºC. Cuando se completó la destilación, se añadieron 400 g de agua desionizada para reducir la viscosidad de la solución de polímero. Se obtuvo una solución turbia, pero uniforme.
Mediante el procedimiento descrito anteriormente se sintetizaron un total de nueve polímeros (Muestras 1-9). Se añadió NaOH (2,1 g, 0,052 moles) en 20 ml de agua a temperatura ambiente para neutralizar el componente AMPS en las muestras. Las composiciones de las muestras 1-9 se resumen en la tabla 5 siguiente. Todos los porcentajes se expresan en tanto por ciento molar.
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TABLA 5 Terpolímeros de ácido acrílico modificados con aniones sulfonato
5
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Ejemplo 2 (comparativo)
Preparación de un terpolímero de ácido acrílico
Se produjo un terpolímero de ácido acrílico utilizando el procedimiento de polimerización descrito en el ejemplo 2 de la patente de Estados Unidos No. 5.312.883. Se utilizaron los siguientes monómeros: ácido acrílico (50 g, 0,69 moles), acrilato de butilo (25 g, 0,20 moles), y acrilato de 2-etilhexilo (25 g, 0,14 moles). El polímero se neutralizó con hidróxido de sodio 0,1 molar.
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Ejemplo 3 Preparación de una formulación de polímero sensible a iones
Se combinaron los polímeros preparados en la tabla 5, muestra 9 y ejemplo 2 anteriores con Dur-O-Set RB para formar las formulaciones de polímero sensibles a iones de la presente invención y formulaciones comparativas, respectivamente. Las formulaciones de polímero se prepararon tal como se muestra en la tabla 6 siguiente.
TABLA 6 Formulaciones de polímero sensible a iones
6
Las muestras 1, 3, 5, 7 y 9 son comparativas.
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Ejemplo 4 Solubilidad de la formulación de polímero sensible a iones
Se midieron las sensibilidades de las formulaciones de polímero del ejemplo 3 frente a cationes divalentes presentes en agua dura. Se colocan las muestras 1-10 del ejemplo 3 en una serie de soluciones de CaCl_{2} con una concentración de Ca^{2+} que varía desde <10 hasta 200 ppm. Después de la inmersión durante una hora, se anota la solubilidad de cada polímero. A continuación, se dan los resultados de solubilidad en la tabla 7.
TABLA 7 Resultados de solubilidad
7
En cada caso la película moldeada a partir de la mezcla que contiene NaAMPS es más soluble que la película que contiene el terpolímero de ácido acrílico, especialmente a medida que la concentración de iones de calcio aumenta.
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Ejemplo 5 Ensayo de la resistencia de unión de formulaciones de polímero con y sin reticulación
Para las pruebas a escala piloto los presentes inventores utilizaron láminas de base depositadas por aire "airlaid" basadas en pulpa (pulpa CF 405 o NB 416 de pasta de Weyerhaeuser) enlazadas entre ellas con el 2-5% de fibras bico. Las fibras bico eran del tipo 255 (de Fibras KoSa de Salisbury, Carolina del Norte) con una vaina activada de polietileno y un núcleo de poliéster o bien fibras de Danaklon (de FiberVisions de Varde, Dinamarca) con una vaina de polietileno y un núcleo de polipropileno. Los dos tipos de fibras bico eran de denier 2-3 y se cortaron a una longitud de 6 mm. Las formulaciones aglutinantes se aplicaron pulverizando soluciones al 12-15 por ciento en peso sobre los dos lados de la lámina de base anterior. Se presentan las resistencias de las láminas de base bajo diferentes condiciones después de sustraer la resistencia de base de la tela debida a las fibras bico. La tabla 8 presenta las resistencias de las láminas de base con diferentes formulaciones de NaCl (CDWT) al 0,4 por ciento en peso, así como después de una hora de inmersión en agua desionizada (S-CDWT):
TABLA 8 Resistencia a la tracción
8
Todos los códigos anteriores humectarían mejor al primer contacto en relación con una formulación de aglutinante que contuviera el 100% de terpolímero de ácido acrílico. Además, las formulaciones aglutinantes que contienen EVA, se pulverizan mucho mejor que el 100% de terpolímero de ácido acrílico, conduciendo a una distribución de aglutinante y a una penetración sobre el sustrato muy mejoradas. De forma significativa, la formulaciones que no eran reticulables, es decir, las muestras 5, 11 y 12 tenían S-CDWTs inferiores a 30 g/2,54 cm (30 g/pulgada).
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Ejemplo 6
Se preparan formulaciones aglutinantes que tienen las composiciones que se muestran en la tabla 9 siguiente. Las formulaciones aglutinantes se pulverizan al 12 por ciento en sólidos sobre los dos lados de una tela depositada por aire. La tela depositada por aire se basa en pulpa (CF 405 de Weyerhaeuser). La tabla 9 muestra la resistencia de la lámina de base en una solución de NaCl al 0,9% (CDWT) y después de una hora de inmersión en agua desionizada (S-CDWT). También se muestra el efecto sobre la resistencia después de envejecer las muestras en una solución de sal durante un periodo de hasta 16 semanas. Se añade un conservante, tal como Mackstat H66 a las muestras para evitar el crecimiento de hongos en las láminas de base, dado que éstas envejecen en la solución de sal.
9
Los resultados en la tabla 9 indican que la tela no pierde las propiedades iniciales incluso después de un envejecimiento extensivo en solución de sal de utilización, cuando se utiliza RB Dur-O-Set como el EVA. Si el EVA contiene un agente de reticulación, el resultado es una capacidad de dispersión menor después de envejecer las muestras durante unas semanas.
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Ejemplo 7
En la figura 1 se muestra las propiedades de resistencia del terpolímero de NaAMPS modificado, que también es dispersable en agua dura (solución de hasta 200 ppm de Ca^{++}/Mg^{++}). Una lámina de base basada en el 75 por ciento en peso de terpolímero de ácido acrílico modificado con NaAMPS (SSB) y el 25 por ciento en peso de EVA (RB DUR-O-Set®) presenta muy buena resistencia durante la utilización (en solución de NaCl al 1,5% ó 4,0%) y se dispersa en agua muy dura. El SSB-4 se dispersó en agua dura en 10 minutos. El SSB-5 se dispersó en agua dura en 3 horas. El NaAMPS-SSB es más viscoso en relación con el Lion-SSB.
Los resultados de tracción de los ejemplos 5 a 7 se obtuvieron con un aparato de ensayo de tracción MTS, la unidad MTS 500/S (Sistemas de MTS, Research Park, Carolina del Norte) mediante "Testworks® 3.1" para software Windows. Para los ensayos, en lugar de la tira normal de 7,62 cm (3 pulgadas) se utilizó una tira de 2,54 cm (1 pulgada) de amplitud, cortada hasta una longitud de 15,24 cm (6 pulgadas). La longitud de calibre entre las mandíbulas recubiertas de goma del aparato de ensayo era de 7,62 cm (3 pulgadas). El ensayo se llevó a cabo a la velocidad del cabezal transversal especificada de 30,48 cm/min (12 pul/min). El aparato MTS con el procedimiento de ensayo modificado típicamente da resultados comparables con el protocolo de ensayo a tracción descrito anteriormente utilizando muestras de 7,62 cm (3 pulgadas) de anchura y el aparato de ensayo Thwing-Albert.
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Ejemplo 8
La adición del polímero coaglutinante al polímero sensible a iones reduce la viscosidad de cizalladura de la mezcla de polímero en comparación con la viscosidad de cizalladura del polímero sensible a iones por sí solo. La tabla 10 ilustra el efecto de la adición de varios polímeros coaglutinantes a un terpolímero de ácido acrílico (SSB-2) según la presente invención.
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TABLA 10 Efecto de la adición de varios polímeros coaglutinantes a SSB-2
10
La tabla 10 muestra que la adición de Rhoplex® NW 1715K, Rovene® 4817 y Dur-O-Set® RB reduce significativamente la viscosidad de cizalladura del terpolímero de ácido acrílico SSB-2 solo. La reducción de la viscosidad no se debe a una simple dilución del SSB-2, dado que la adición de poliacrilato sódico dio como resultado un aumento significativo de la viscosidad de cizalladura del SSB-2.
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Ejemplo 9
Se prepararon barras sólidas de Rhoplex® NW 1715K, Rovene® 4817 y Dur-O-Set® RB. Las barras se prepararon vertiendo una cantidad del polímero en un molde de silicona rectangular, un molde de silicona rectangular abierto de 1 cm de anchura, 4 cm de longitud y 3 mm de profundidad. A continuación, el polímero en el molde se calentó a 60ºC durante la noche. A continuación, el polímero secado en el molde se colocó en un contenedor con 30 ml de agua desionizada a 23ºC aproximadamente y se dejó reposar durante 1 hora. Ninguna de las barras se dispersaron en el agua desionizada.
A continuación, se prepararon muestras en forma de barras a partir del terpolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato (NaAMPS + SSB) mezclado por separado con Rhoplex® NW 1715K, Rovene® 4 817 y Dur-O-Set® RB. Las mezclas de polímero se prepararon a partir del 75% en peso de terpolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato y el 25% en peso de los polímeros coaglutinantes. Las muestras en forma de barra se prepararon de la misma forma que se ha descrito anteriormente. A continuación, las muestras en forma de barra se añadieron al agua desionizada. Cada muestra en forma de barra preparada a partir de las siguientes mezclas de polímero, es decir, NaAMPS + SSB/Rhoplex NW 1715K, NaAMPS + SSB/Rovene 4817 y NaAMPS + SSB / Dur-O-Set RB, se dispersó en el agua desionizada en una hora.
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Ejemplo 10
Se preparó un sustrato en forma de tela depositada por aire sobre una máquina de deposición por aire comercial que tenia una anchura de 168,9 cm (66,5 pulgadas). Se utilizó un conformador de tela depositada por aire Dan con dos cabezales conformadores para producir sustratos con pesos de base de 60 gsm aproximadamente. Se utilizó fibra kraft de madera blanda blanqueada Weyerhaeuser CF405 en forma de lámina de pulpa y se convirtió en fibras en un molino de martillo, a continuación, se conformó en una tela depositada por aire sobre una malla movible a una velocidad de 60,7 a 91,4 m (200 a 300 pies) por minuto. La tela recién formada se densificó mediante rodillos de compactación calentados y se transfirió a una segunda malla, en la que la tela se humectó con un pulverizador atomizado de agua aplicando una adición de humedad estimada del 5% inmediatamente antes de un segundo rodillo de compactación calentado para volver a densificar la tela. A continuación, la tela se transfirió a una malla de horno y se pulverizó sobre la parte superior con una mezcla de formulación de polímero sensible a iones sobre la superficie expuesta de la malla, aplicando el 101 de sólidos de formulación de polímero sensible a iones en relación con la masa de fibras secas de la tela.
La formulación de mezcla de polímero sensible a iones comprende agua como transportador con el 12% de sólidos de aglutinante, en la que el aglutinante comprendía el 75% de SSB-4 como formulación de polímero de sensible a iones y el 25% de emulsión de látex Rhoplex® NW-1715K (Rohm and Haas Corp.) como polímero coaglutinante.
Se aplicó la pulverización con una serie de toberas Quick Veejet®, Tobera No. 730077, fabricada por Spraying Systems Co. (Wheaton, Illinois), trabajando a 665 Pa (95 psi). Una barra de pulverización sobre la tela aportaba 13 toberas de este tipo sobre centros de 13,97 cm (5,5 pulgadas) con una distancia de boquilla a malla de 20,32 cm (pulgadas). Este montaje da como resultado el 100% de superposición de los conos de pulverización para la solución de formulación de polímero sensible a iones de este ensayo.
Después de que la tela se hubo pulverizado, se transportó a un horno con flujo de aire directo a 225ºC para secar la solución de aglutinante. A continuación la tela se trasfirió a la parte inferior de otra malla de horno, sobre la cual ésta pasó por encima de otra barra de pulverización en la que se aplicó más solución de formulación de polímero sensible a iones en la parte inferior de la tela para añadir otro 10% en peso de sólidos en relación a la masa de fibras secas de la tela. A continuación, la tela pasó a través de dos unidades consecutivas de secado en las que un secado con aire directo a 225ºC aproximadamente completó el secado de la tela. El diferencial de presión a través de la tela fue de aproximadamente 25,4 cm (10 pulgadas) de agua. La longitud de las tres secciones de secado, desde la primera a la tercera, respectivamente, fue de aproximadamente 2,74, 3,05 y 1,83 m (9, 10 y 5 pies).
El espesor de la tela después del secado fue de 1,14 mm (este valor, de la misma forma que otras propiedades físicas de presentadas en el presente documento, puede variar dependiendo de las fibras, el peso de base, etc.). La resistencia a la tracción en seco en la dirección de la máquina (MDDT) de la tela se midió en 4,59 Kg/3 pulgadas (Kg/7,62 cm) La resistencia a tracción en seco en la dirección transversal (CDDT) de la tela se midió en 3,82 Kg/3 pulgadas (Kg/7,62 cm) con un alargamiento CD del 8,98%.
A continuación, la tela secada y tratada se recortó a 152,4 cm (60 pulgadas) de ancho, se enrolló y posteriormente se cortó en rodillos de 4 pulgadas de ancho, los cuales se trataron, a continuación, con una composición de humectación y se conformaron en rodillos sin núcleo adecuados para la utilización como toallitas de baño prehumectadas. La composición humectante se pulverizó uniformemente sobre una cara de la tela de 4 pulgadas de ancho, antes de enrollar la tela en rodillos con el tamaño adecuado para su utilización. La composición humectante era del 4 por ciento en peso de NaCl en agua desionizada.
La tracción en húmedo en dirección transversal (CDWT) al 4 por ciento en peso de solución salina se midió en 0,76 Kg/3 pulgadas (Kg/7,62 cm). La resistencia CDWT en inmersión fue efectivamente 0, tal como fue el alargamiento CD en inmersión, lo que significa que la lámina fue totalmente dispersable.
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Ejemplo 11
La lámina formada fue idéntica a la del ejemplo 10, excepto en que las fibras en la tela depositada por aire eran el 75% de fibras kraft de madera blanda y el 25% de fibras de PET. El espesor de la tela después del secado fue de 1,35 mm. Se midió la resistencia a tracción en seco en la dirección de la máquina (MDDT) de la tela en 3,87 Kg/3 pulgadas (Kg/7,62 cm). La resistencia a tracción en seco en la dirección transversal (CDDT) de la tela se midió a 2,84 Kg/3 pulgadas (Kg/7,62 cm) con un alargamiento CD del 11,31%. La tracción en húmedo en la dirección transversal (CDDT) al 4% de solución salina se midió a 0,82 Kg/3 pulgadas (Kg/7,62 cm). La resistencia CDWT en inmersión fue efectivamente 0, tal como el alargamiento CD en inmersión.
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Ejemplo 12
Se llevaron a cabo ejemplos adicionales según el ejemplo 10, con la excepción de que se utilizó emulsión de látex Rovene como polímero coaglutinante y el peso de base y la composición de fibras varió, tal como se muestra en la tabla 11. Los resultados de alargamiento CD en inmersión fueron en todos los casos 0, indicando una pérdida completa de resistencia a tracción. En la tabla 11 se muestran otros resultados, en los que Pulpa/PET designa la proporción de madera blanda respecto a fibras sintéticas en el soporte, BW es el peso de base en gsm, TH es el espesor en mm, y S-CDWT-M es el ensayo de tracción CD en inmersión de una hora para una muestra sumergida en agua que contenia 200 ppm de Ca^{++}/Mg^{++} en una proporción 2:1.
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TABLA 11 Mediciones de los ejemplos 3A-3F
11
Los valores de S-CDWT-M diferentes de cero (tracción en húmedo en inmersión en agua dura) son diferentes de cero en dos ensayos con el 25% de fibras PET, sugiriendo que cantidades superiores de fibras sintéticas pueden empezar a comprometer la capacidad de dispersión en agua.
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Ejemplo 13
Se preparó una toallita prehumedecida de forma similar a la del ejemplo 10, excepto en que el polímero coaglutinante se modificó con una emulsión de látex Elite® sustancialmente libre de agentes de reticulación proporcionada por National Starch. El peso de base de la tela fue 61,35, el espesor 1,21 mm, el MDDT 5,09 Kg/3 pulgadas (Kg/7,62 cm), el alargamiento MD 7,89%, el CDDT 3,90 Kg/3 pulgadas (Kg/7,62 cm), el alargamiento CD 9,50%, el CDWT en solución salina al 4% 0,78 Kg/3 pulgadas (Kg/7,62 cm), el alargamiento CDWT del 32,96%, y las resistencias residuales después de una hora tanto en agua desionizada (S-CDWT) como en agua dura (S-CDWT-M) fueron de 0 Kg/3 pulgadas (Kg/7,62 cm).
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Ejemplo 14 Adición de partículas
Se prepararon toallitas prehumedecidas que comprendían la lámina de base del ejemplo 10 con una composición humectante que comprendía una suspensión de partículas. Las partículas se seleccionaron entre los siguientes productos comercializados por Presperse, Inc. (Piscataway, Nueva Jersey):
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TABLA 12 Partículas de Presperse, Inc., seleccionadas para su utilización en toallitas prehumedecidas
12
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Para cada tipo de partícula en la tabla 12, se prepararon lotes de 1000 gramos de composición humectante con concentraciones de partícula del 0,5%, 1%, 2%, 5% y 10%, en peso. Cada lote se preparó añadiendo la cantidad adecuada de agua desionizada, filtrada a un vaso de precipitados de 1,15 litros (para los 5 lotes las cantidades de agua fueron, respectivamente, 926,3 g, 921,3 g, 911 g, 881 g y 831 g). Una varilla de agitación magnética de 6,35 cm (2,5 pulgadas) agitó el contenido del recipiente mientras permanecieron en un agitador Thermolyne Cimarec 2, con una velocidad de agitación fijada al máximo para aportar un vórtice central fuerte en cada una de los 5 recipientes. Cada lote comprendía el 4 por ciento en peso de cloruro sódico, añadido al agua en forma de 40 g de sal; el 1 por ciento en peso (10 g) de surfactante acilglutamato Amisoft ECS22-P (Ajinomoto, Tokio, Japón); el 0,5 por ciento en peso (5 g) de emulsión de silicona DC (Dow Corning) añadida al agua con sal y surfactante; 1 por ciento en peso (10 g) de conservante Mackstat H 66 (Mclntyre Group, Chicago, Illinois); y el 0,05 por ciento en peso (0,5 g) de fragancia mezclada en primer lugar con el 0,25 por ciento en peso (2,5 g) de polisorbato 20, a continuación, mezclada con la solución que comprendía los ingredientes previos; y la cantidad respectiva de polvo (del 0,5 al 10 por ciento en peso o de 5 g a 100 g). El polvo se añadió a la solución tal cual agitándose y dejando humectar y se suspendió durante un periodo de 30 minutos aproximadamente después de la adición del polvo. Para algunos de los polvos se necesitó algo de agitación manual adicional para facilitar la mezcla. Una vez que el polvo se dispersó en el líquido, se ajustó el pH a 5,0 añadiendo ácido málico, se preparó a una fuerza del 50 por ciento en peso en agua. El pH se midió con un medidor de pH/mV/ºC Cole Parmer Modelo 59002-00, con un electrodo Modelo 59002-72 KK8.
A continuación, se añadió cada una de las suspensiones de partículas a láminas de base depositadas por aire que se hablan tratado con aglutinante NaAMPS y un polímero coaglutinante según el ejemplo 13. El nivel de adición fue del 200%, con la aplicación mediante pulverizador sobre un lado de la tela. A continuación, la tela humedecida se selló en plástico para reposar toda la noche. El examen de las toallitas prehumedecidas tratadas con suspensiones de partículas como composición humectante reveló que las partículas, en general, permanecieron en la toallita húmeda sin la necesidad de espesantes adicionales o ayudantes de retención poliméricos. Al estrujar las toallitas prehumedecidas, por ejemplo, de produjo un fluido principalmente transparente sustancialmente exento de partículas, al contrario que las suspensiones lechosas utilizadas para humectar las toallitas. Los partículas también mejoraron, en general, la opacidad y pareció que aportaban ligeramente mejoras en las propiedades de tacto (pegajosidad reducida, sensación reológica mejor).
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Ejemplo 15
Se investigó el papel de partículas de almidón no gelificadas en la composición humectante de la presente invención como un medio para la reducción de la pegajosidad y mejora de la sensación superficial de una toallita prehumedecida. Se prepararon cinco composiciones humectantes que contenían almidón de tapioca según las formulaciones de la tabla 13. Se humectaron telas depositadas por aire de madera blanda según el ejemplo 10 con la composición humectante a un nivel de adición del 300% (QS significa "cantidad suficiente" para conseguir el pH deseado).
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TABLA 13 Formulaciones para cinco composiciones humectantes que contenían almidón
13
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Las toallitas prehumedecidas que comprendían almidón mostraron una pegajosidad reducida cuando se sostuvieron con la mano humana en comparación con toallitas prehumedecidas similares sin el almidón. Las toallitas que contenían almidón también daban una sensación de mayor suavidad.
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Ejemplo 16
Se prepararon toallitas prehumedecidas adicionales utilizando las composiciones humectantes mostradas en la tabla 14, una de las cuales comprendía almidón como aditivo y las otras comprendían productos botánicos. La composición humectante se añadió a un sustrato fibroso depositado por aire que comprendía un aglutinante sensible a iones. La composición humectante se añadió a niveles de adición del 300 y 200 por ciento en peso, respectivamente.
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TABLA 14 Formulaciones para dos composiciones humectantes
14
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Ejemplo 17 Especificaciones del aglutinante
Se prepararon diversos aglutinantes sensibles a iones que comprendían ácido acrílico (AA), ácido butacrílico (AB), ácido 2-etilhexil-acrílico y AMPS, con los porcentajes molares y pesos moleculares que se muestran en la tabla 15:
TABLA 15 Aglutinantes sensibles a iones que comprenden AMPS
15
Estos aglutinantes se prepararon según los métodos del ejemplo 1, pero se escalaron como un proceso de lotes capaz de producir varios cientos de galones por lote.
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Ejemplo 18 Solución de humectante típica
Se preparó una composición humectante combinando los siguientes ingredientes de acuerdo con el porcentaje en peso especifico: 92, 88 por ciento en peso de agua desionizada, 4 por ciento en peso de NaCl, 1 por ciento en peso de conservante Mackstat H66 (Mclntyre Group, Chicago, Illinois), 1 por ciento en peso de surfactante aniónico acil glutamato CS22 (Amisoft Corp., Tokio, Japón), 0,5 por ciento en peso de emulsión de silicona DC 1785 (Dow Corning), 0,25 por ciento en peso de Solulan L-575 (lanolina PEG-75, disponible de Amerchol, una división de Union Carbide), 0,05 por ciento en peso de fragancia Dragoco 0/708768 (Dragoco SA, Cuautitlán Izcalli, D.F. de México, México), 0,25 por ciento en peso de polisorbato 20 y aproximadamente el 0,07 por ciento en peso de una solución de ácido málico al 50 por ciento en peso para llevar el pH a 5,0.
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Ejemplo 19 Un sustrato tratado
Se preparó un sustrato depositado por aire con el equipo descrito en el ejemplo 10. El peso de base fue 65 gsm y las fibras eran el 100% de pulpa kraft de madera blanda blanqueada Weyerhaeuser CF405. La solución de aglutinante tenia el 12,8 por ciento en peso de sólidos de aglutinante, el 75 por ciento en peso de los cuales eran SSB código H de la tabla 15 y el 25 por ciento en peso de coaglutinante látex Dur-O-Set RB (National Starch). La solución de aglutinante se pulverizó sobre la tela, tal como se describe en el ejemplo 1, con la temperatura del aire del secador a 215ºC para las tres secciones del horno.
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Ejemplo 20 Un sustrato tratado
Se preparó un sustrato depositado por aire según el ejemplo 10, excepto en que el peso de base era de 63 gsm y la temperatura del horno fue 227ºC. La velocidad de enrollado fue de 197 fpm. El espesor de la tela seca fue de 1,30 mm. La MDDT fue de 5,55 Kg/3 pulgadas (Kg/7,62 cm), la CCDT fue de 4,83 Kg/3 pulgadas (Kg/7,62 cm), la CDWT (en solución de NaCl al 4%) fue de 1,07 Kg/3 pulgadas (Kg/7,62 cm) y la S-CDWT así como la S-CDWT-M (ensayos de 1 hora en inmersión) dieron 0 Kg/3 pulgadas (Kg/7,62 cm).
Algunas de las telas secas se cortaron hasta una anchura de 10,8 cm (4,25 pulgadas) y se trataron con la composición humectante a un 225% de adición, que comprendía NaCl al 4% en agua desionizada sin surfactante. La tela humedecida se perforó con un cuchillo de perforación que funcionaba con una profundidad de 1,78 mm (0,070 pulgadas) para a perforar cada 11,43 cm (4,5 pulgadas). La tela perforada se enrolló en forma de rollo sin núcleo con 100 láminas perforadas por rodillo (aproximadamente 11,43 m (37,5 pies por rollo) y se colocó en un cartucho de plástico blanco para su utilización posterior en un dispensador de toallitas prehumedecidas.
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Ejemplo 21
Una parte de la tela tratada secada del ejemplo 20 se humectó con la composición humectante del ejemplo 18 y se procesó en forma de un rodillo perforado para su utilización como toallitas prehumedecidas para ser dispensadas desde un dispensador de baño.
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Ejemplo comparativo 22
Se creó un sustrato convencional depositado por aire unido de forma adhesiva con un peso de base de 60,1 gsm, utilizando los métodos descritos en el ejemplo 10. Se utilizó Dur-O-Set E-646 (National Starch) con pulpa de madera (CF405). El sustrato se humectó con una solución de NaCl al 4% y se ensayó utilizando los métodos descritos. El aglutinante fue en su totalidad el compuesto autoreticulante Dur-O-Set E-646; no se aplicó ningún aglutinante sensible a sales. La masa de los sólidos de aglutinante fue del 17% de la masa del sustrato. El espesor en seco de la tela fue de 1,4 mm, y el valor de la CDWT fue de 1,3 Kg/3 pulgadas (Kg/7,62 cm), mientras que la S-CDWT fue de 1,2 Kg y la S-CDWT-M fue de 1,15 Kg, lo que indica que la tela mantuvo aproximadamente toda su resistencia después de la inmersión y sugiere que el látex reticulado aportó la mayor parte de la resistencia a tracción de la tela y que los enlaces de látex no se debilitaron sustancialmente en agua.
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Ejemplo 23
Se prepararon diversas combinaciones aglutinante/coaglutinante, tal como se describe a continuación, utilizando los aglutinantes sensibles a sales de la tabla 15 y coaglutinantes, como los que se muestran en la tabla 16, los cuales no son autoreticulables.
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TABLA 16 Coaglutinantes de látex que no son autoreticulables
16
Mediante los métodos descritos en el ejemplo 10 se prepararon sustratos depositados por aire a partir de fibras kraft blanqueadas. El sustrato se humectó con una solución de NaCl al 4% y se ensayó utilizando los métodos descritos. Todos los sustratos comprendían pulpa de madera (CF405) y aglutinante. Los resultados se muestran en la tabla 17, en la que la mezcla de aglutinante comprendía de forma constante el 75% de un aglutinante sensible a sales seleccionado de la tabla 15 y el 25% de un coaglutinante seleccionado de la tabla 16. La columna aglutinante/coaglutinante se refiere al aglutinante y coaglutinantes enumerados en la tabla 15 y 16, respectivamente. Por ejemplo, "A/1" hace referencia a una mezcla de SSB de código A en la tabla 15 y al coaglutinante 1 de la tabla 16.
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TABLA 17 Datos de tracción para varios sistemas de aglutinante
17
Tal como se observa en la tabla 17, casi todos los sustratos han perdido más del 80% de su resistencia a la tracción después de la inmersión en agua desionizada durante 1 hora (S-CDWT). Los sustratos han perdido más del 60% de su resistencia (S-CDWT-M) después de inmersión durante 1 hora en una solución de 200 ppm de cationes divalentes (Ca^{++}/Mg^{++} 2:1). En particular, para las ejecuciones que se muestran en la tabla 17, las muestras perdieron completamente su resistencia en 1 hora en la solución de 200 ppm cuando el peso molecular del aglutinante sensible a sales era inferior a 1.200.000. Después de 3 horas de tiempo de inmersión en la solución de 200 ppm de cationes divalentes, los SSB con elevado peso molecular han perdido, de forma general, la mayoría de su resistencia, pero aún pueden tener una resistencia a tracción diferente de 0.
En comparación, el ejemplo comparativo 22 perdió menos del 15% de su resistencia después de la inmersión durante 1 hora tanto en agua desionizada como en la solución de 200 ppm de iones divalentes. Todos los sustratos de la tabla 17 perdieron más resistencia a la tracción en inmersión que el ejemplo comparativo 22.
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Ejemplo 24
Los diferentes coaglutinantes de tabla 16 se mezclaron con el aglutinante sensible a sales de código F en la tabla 15. La mezcla de aglutinante, a continuación, se aplicó mediante los métodos descritos en el ejemplo 10 para crear los sustratos depositados por aire enumerados en la tabla 18. En cada caso se aplicó al sustrato el 20% en sólidos de aglutinante en una mezcla del 75% de SSB/25% de coaglutinante.
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TABLA 18 Datos de tracción para varios sistemas de coaglutinante
18
En condiciones de ejecución similares, los tres coaglutinantes se comportaron de forma comparable. Todos los sustratos han perdido su resistencia a la tracción (S-CDWT-M) en la solución de 200 ppm de cationes divalentes independiente del tipo de coaglutinante.
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Ejemplo 25
Se realizaron medidas de la fuerza de despegado requerida para desenrollar el producto desde las capas exteriores de un rollo sin núcleo de toallitas prehumedecidas adecuadas para su utilización como producto de papel higiénico húmedo. El producto se preparó según el ejemplo 10 con un nivel de adición del 200% de composición humectante. La tela seca se cortó hasta una anchura de 10,8 cm (4,25 pulgadas) y se trató con la composición humectante a un nivel de adición del 200%, que comprendía NaCl al 4% en agua desionizada con surfactantes, silicona y lanolina, tal como se enumeran en la tabla 19 para las composiciones humectantes Q, R y S. La tela humedecida se perforó con un cuchillo de perforación que funcionaba para perforar cada 11,43 cm (4,5 pulgadas). La tela perforada se enrolló en forma de un rollo sin núcleo con 100 láminas perforadas por rollo (aproximadamente 11,43 m (37,5 pies) por rollo) y se selló en un cartucho de plástico para la utilización posterior en un dispensador para toallitas prehumedecidas.
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TABLA 19 Otros aditivos en tres composiciones humectantes
19
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El rollo descansó libremente en un cubo de plástico con un fondo de varillas redondeado, que mantuvo el rollo en su lugar con un mínimo de fricción cuando el rollo se desenrolló estirando verticalmente hacia arriba sobre el final del rollo. Las capas adyacentes se adhirieron entre ellas de tal forma que se necesitó algo de fuerza para separar las capas. La fuerza de despegado necesaria fue inferior al peso del rollo y pareció ser sustancialmente superior a la resistencia friccional ofrecida por el cubo cuando el rollo giraba, evidenciado en parte por el ángulo entre la tela y el rollo en el punto de separación. Sin fuerza de despegado, el ángulo entre la tela siendo estirada y una linea normal hacia el rollo en el punto de la separación seria de 90 grados, pero al desenrollar el rodillo humedecido con el aglutinante sensible a sales, el ángulo fue sustancialmente inferior a 90 grados, transmitiendo de este modo una fuerza de despegado para separar la tela.
La fuerza de despegado se midió con una máquina de ensayos MTS Sintech 1/G con software TestWorks 3.10. Todos los ensayos se realizaron en un laboratorio acondicionado en condiciones de Tappi estándar. Una abrazadera de 11,43 cm (4,5 pulgadas) de anchura sujetó el extremo del rollo, con la posición del rollo directamente por debajo de la abrazadera, de modo que el extremo permanecería vertical, como si estuviera desenrollado del rollo y no hubiera fuerza de despegado que provocara que la tela envolviera una parte del rollo y se desviara de la vertical. La abrazadera se conectó al cabezal transversal que estiró la tela hacia arriba a una velocidad de 100 cm/minuto. La fuerza de despegado se midió mediante una célula de carga de 50 N. Se registró la carga promedio para separar 18 láminas del rodillo promediando dos ejecuciones en las cuales se separaron en cada una 4 láminas y dos ejecuciones en las cuales se separaron en cada una 5 láminas. En la medición sólo se utilizaron las primeras 18 láminas del rodillo. La fuerza de despegado promedio para dos rollos por estado (para un promedio total que abarca un total de 36 láminas) se muestra en la tabla 20, a continuación.
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TABLA 20 Fuerza de despegado en gramos para retirar una tela de un rollo húmedo enrollado
20
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Las fuerzas de despegado para un rollo que tiene un ancho entre 7 y 15 cm (el ancho de los rollos ensayados en la tabla 20 es 10,8 cm) son, de forma deseable, inferiores a 500 g, más específicamente, inferiores a 300 g, más específicamente, inferiores a 200 g aproximadamente, aún más específicamente inferiores a 160 g aproximadamente, y de la forma más especifica inferiores a 120 g aproximadamente, con un intervalo de ejemplo desde 50 g aproximadamente hasta 350 g aproximadamente, o desde 80 g aproximadamente hasta 200 g aproximadamente. Más generalmente, la fuerza de despegado para un rollo humectado con un ancho de 10,16 cm (4 pulgadas) puede ser cualquiera de los valores de intervalos mencionados anteriormente.
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Ejemplo 26
Se prepararon muestras adicionales según el ejemplo 24 anterior, excepto en que el 15% en peso de la mezcla de fibras consistía en fibras de PET rizadas de 6 mm (KoSa). Se mezclaron diferentes coaglutinantes de la tabla 16 con el aglutinante sensible a sales con el código F de la tabla 16. A continuación, la mezcla de aglutinante se aplicó utilizando los métodos descritos en el ejemplo de 10 para crear los sustratos depositados por aire cuyas propiedades se enumeran en la tabla 21. En cada caso, se aplicaron al sustrato un 20% de sólidos de aglutinante en una mezcla del 75% de SSB/25% de coaglutinante. Se midieron las propiedades de estos sustratos después de humectar con una solución de NaCl al 4%. Los tres coaglutinantes se comportaron de forma comparable. Todos los sustratos han perdido su resistencia a tracción en una solución de 200 ppm de cationes divalentes independientemente del tipo de coaglutinante. En comparación con los resultados paralelos del ejemplo 24, la incorporación de las fibras sintéticas confiere una mejora de la resistencia (CDWT) de ligera a moderada y un aumento moderado en la masa seca.
TABLA 21 Datos de sustratos con fibras de PET y varios coaglutinantes
21
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Ejemplo 27
Se llevaron a cabo ejemplos adicionales según el ejemplo 26 con cantidades crecientes de fibra sintética que se añadía a la mezcla de fibras. Se utilizó bien una fibra de PET rizada de 6 mm (KoSa) o bien una fibra Lyocell de 2,4 dtex rizada de 6 mm, tal como se describe en la tabla 22 siguiente. La mezcla de aglutinante era una mezcla constante del 75% de SSB y el 25% de coaglutinante.
TABLA 22 Datos de sustratos con fibras de PET y varios coaglutinantes
22
Las tracciones en inmersión CDWT diferentes de cero en 200 ppm de cationes divalentes son diferentes a cero para las combinaciones de prueba con el 25% de fibra sintética (PET o Lyocell), sugiriendo que cantidades superiores pueden empezar a comprometer la capacidad de dispersión en agua.
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Ejemplo 28
Todos los sustratos que se muestran en la tabla 23 se prepararon según los métodos del ejemplo 10 y se prepararon según los métodos descritos en el ejemplo 23. Todos los sustratos en la tabla 23 se formaron a partir de pulpa depositada por aire (CF405). Todas las mezclas de aglutinante fueron del 75% de SSB y del 25% de coaglutinante. El espesor en seco de la lámina se controló ajusfando el nivel de compactación de la tela mediante los dos rodillos de compactación antes de la primera pulverización de aglutinante. Se utilizó SSB de códigos O y Q de la tabla 15.
TABLA 23 Datos de sustratos con fibras de PET y varios coaglutinantes
23
Parece que la compactación de la tela seca antes de la aplicación del aglutinante puede aumentar significativamente la resistencia en húmedo final de la lámina sin sacrificar la capacidad de dispersión. Este inesperado aumento del nivel de resistencia puede permitir que se consigan tracciones en húmedo equivalentes en diversas combinaciones que incluyan una reducción del peso de base y/o reducciones del porcentaje de aglutinante en las láminas.
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Ejemplo 29
Todos los sustratos se prepararon según los métodos descritos en el ejemplo 27. Todos los sustratos comprendían la mezcla de fibras indicada en la tabla 24 con el 20% de aglutinante en la lámina y Dur-O-Set RB que servia de coaglutinante. Las fibras sintéticas eran rizadas y fueron bien de PET de 6 mm (KoSa) o bien Lyocell de 6 u 8 mm con 1,7 ó 2,4 dtex (Accordis).
TABLA 24 Datos de sustratos con varias fibras y aglutinantes
24
Los ejemplos de la tabla 24 sugieren que la longitud de la fibras sintética, el peso molecular de SSB y la compactación de la tela combinados pueden afectar a la capacidad de dispersión del producto, tal como indica su valor S-CDWT-M. Todos los sustratos que comprendían las fibras sintéticas de 6 u 8 mm eran dispersables con el peso molecular de SSB inferior. A medida que se incrementó el peso molecular, el sustrato de Lyocell de 8 mm empezó a retener algo de su resistencia después de inmersión durante 1 hora en la solución de cationes divalente; este sustrato, sin embargo, era dispersable en agua DI. La densificación de la tela seca antes de la aplicación del aglutinante también puede tener impacto sobre la capacidad de dispersión de sustrato que contiene fibra sintética (Códigos 3015 y 3016). Tanto el Código 3015 como el Código 3016 eran totalmente dispersables en agua DI. La capacidad de dispersión de la lámina se puede manipular seleccionando SSB de peso molecular inferior en combinación con fibras sintéticas y densificación de la tela seca.
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Ejemplo 30
Se prepararon los sustratos enumerados en la tabla 25, se humectaron con una solución al 4% de NaCl y se ensayaron según los métodos descritos en el ejemplo 29. Cada sustrato comprendía la mezcla de fibras indicada y el 20% de aglutinante con la mezcla de SSB/coaglutinante indicada en la tabla 25. El coaglutinante utilizado fue Dur-O-Set RB en todos los ejemplos enumerados en la tabla 25. Todos los códigos utilizaron el 100% de fibra de madera blanda excepto el último, código 2813, que comprendía el 15% de fibra de PET (la fibra rizada de 6 mm obtenida de KoSa). El peso de base se mantuvo en general constante a aproximadamente 60 gsm. El espesor de la tela depositada por aire se controló ajustando el nivel de compactación de la tela mediante los dos rodillos de compactación antes de la primera pulverización de aglutinante. Se midió la rigidez de CD en seco de los sustratos seleccionados en la tabla 25 mediante un medidor Handle-o-meter y se registró como la rigidez.
TABLA 25 Datos de sustratos con diversas mezclas de aglutinante
25
Cuando el porcentaje del aglutinante sensible a sales en la mezcla disminuyó del 100% al 55% sólo hay una modesta disminución en la CDWT a una masa seca constante. En las composiciones del 65a de aglutinante sensible a sales en la mezcla de aglutinante, el sustrato comienza a conservar una gran parte de su resistencia en húmedo después de inmersión durante 1 hora en 200 ppm de la solución de cationes divalente. Cuando la tela se densifica antes de la primera aplicación de aglutinante y el porcentaje de aglutinante sensible a sales en la mezcla se reduce al 65% o inferior, se conserva una gran cantidad de resistencia después de la inmersión en agua DI o en la solución de 200 ppm de cationes divalentes durante 1 hora, en comparación con las mismas composiciones a una masa seca superior. Estos ejemplos sugieren que el aumento del contenido en coaglutinante con o sin una densificación adicional de la tela puede empezar a comprometer la capacidad de dispersión del sustrato.
Los resultados de la tabla 25 también muestran aumentos de CDWT significativos, cuando el espesor de la tela se comprime antes de la aplicación del aglutinante. Los códigos desde el 3007 al 3010 muestran que la CDWT aumenta en función de la disminución de masa seca sin pérdida de capacidad de dispersión del sustrato bajo condiciones de aglutinante constantes.
En base a los resultados medidos del Handle-O-Meter (rigidez), parece que a medida que el porcentaje de aglutinante sensible a sales en la mezcla disminuye, la rigidez CD del sustrato disminuye.
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Ejemplo 31
Los sustratos que se enumeran en la tabla 26 se prepararon según el método descrito en los ejemplos 10 y 23. Cada sustrato comprendía pulpa (CF405) y el 20% de aglutinante. El aglutinante tenia la mezcla SSB/coaglutinante que se muestra en la tabla 26. El coaglutinante fue Dur-O-Set RB. El sustrato se procesó en forma de rollo y se humectó con la solución Q de la tabla 19 (solución D). Se realizaron mediciones de la fuerza de despegado necesaria para desenrollar el producto de las capas externas del rollo sin núcleo de toallitas prehumedecidas, según el método descrito en el ejemplo de 25. Los resultados de estos ensayos se registran en la tabla 26, a continuación.
TABLA 26 Resultados de la resistencia de despegado para rollos sin núcleo
26
En este caso, la disminución del porcentaje del aglutinante sensible a sales disminuyó la fuerza de despegado.
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Ejemplo 32
Se prepararon muestras tal como en el ejemplo 10 utilizando mezclas 75/25 de aglutinante SSB (véase la tabla 15) y coaglutinante Dur-O-Set RB (coaglutinante 1 de la tabla 16), según la información en la tabla 27 de a continuación. Los resultados de tracción en la tabla 27 muestran una buena capacidad de dispersión en diversos estados del producto.
TABLA 27 Resultados de tracción para diversos aglutinantes y propiedades de la lámina de base
27
Las muestras descritas en la tabla 27 muestran algunos de los intervalos de contenido de aglutinante, peso de base y espesor de la tela a partir de los cuales se pueden preparar los sustratos dispersables.
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Ejemplo 33
Las muestras se prepararon, de forma general, tal como en el ejemplo 10, utilizando mezclas 75/25 de aglutinante SSB (véase la tabla 15) y coaglutinante (véase la tabla 16) tal como se indica en la tabla 28. Todos los sustratos contienen Lyocell (Accordis) de 2,4 dtex, rizada de 6 mm como el 15% de la mezcla de fibras con el 85% pulpa de madera blanda (CF405). Todos los sustratos comprenden el 19% de aglutinante y el 81%. de la mezcla de aglutinante.
TABLA 28 Resultados de tracción para una gama de propiedades de aglutinantes y de la lámina de base
28
En la tabla 28, todas las muestras perdieron, como mínimo, el 75%. de su resistencia en húmedo después de sumergirse en la solución de 200 ppm de cationes divalentes durante 1 hora (S-CDWT-M). Las principales diferencias en estas muestras se encuentran en la composición de SSB, tal como se muestra en la tabla 15. Los aglutinantes sensibles a sales L y E tienen la misma composición, pero pesos moleculares diferentes, que los aglutinantes sensibles a sales W y AB (véase la tabla 15). Los aglutinantes sensibles a sales W y AB tienen la misma composición pero pesos moleculares diferentes. Los sustratos tratados con W/1 y AB/2 parecen ser menos dispersables que los sustratos tratados con L/1 y E/2 independientemente del coaglutinante. La reducción del peso molecular del aglutinante sensible a sales se puede utilizar para hacer el sustrato más dispersable, tal como se demuestra con el sustrato AB/1. O bien, el cambio de composición del aglutinante sensible a sales se puede utilizar para hacer el sustrato más dispersable, tal como se demuestra con L/1 y E/2. Por lo tanto, se pueden preparar mezclas totalmente dispersables modificando la composición molecular del aglutinante sensible a sales o su peso molecular. De forma alternativa, se pueden preparar mezclas de aglutinante totalmente dispersables seleccionando una química diferente del coaglutinante para que sea más compatible con el coaglutinante sensible a sales, tal como se demuestra con los sustratos AB/2 y AB/1.
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Ejemplo 34
Se combinó una emulsión de látex AirFlex 105 (Air Products, Allentown, PA) que comprendía aproximadamente el 6% de agente de reticulación de NMA, con el SSB de código H de la tabla 15 en una proporción de 75 partes de SSB respecto a 25 partes de sólidos de látex y se moldearon en forma de 8 barras con dimensiones 1 cm x 4 cm x 3 mm, como se ha descrito en el ejemplo 9. Se prepararon cuatro barras mediante el secado al aire a 60ºC durante la noche, mientras que las otras cuatro barras se secaron a 167ºC durante 3 horas. Dos barras de cada conjunto se colocaron por separado en 30 ml de solución de NaCl al 4% y se dejaron reposar durante una hora, después de lo cual se determinó la solubilidad de por gravimetría. Las barras de los dos conjuntos (las dos condiciones de secado) fueron esencialmente completamente insolubles en la solución salina. Las barras que quedaban de cada conjunto se colocaron por separado en 30 ml de agua dura que contenia 200 ppm de iones de calcio y magnesio en una proporción de 2:1 a 23ºC y se dejaron reposar durante una hora. Las dos barras secadas a 167ºC y colocadas en agua dura fueron esencialmente completamente insolubles (0% solubles). Las dos barras secadas a 60ºC y colocadas en agua dura fueron solubles en el 54% y el 53%, respectivamente, valores que fueron inesperadamente bajos dado que el látex debería estar sustancialmente no reticulado para el secado a esta temperatura. Sin embargo, tuvo lugar algo de coagulación cuando el látex se mezcló con el SSB, sugiriendo un posible problema de compatibilidad entre las dos mezclas, y, por lo tanto, la solubilidad podria verse afectada, o algunas partículas coaguladas podrían no haber pasado a través del papel de filtro. También es posible que algo de agente de reticulación NMA en el látex Airflex pudiera haber potenciado la reticulación o la gelificación de la mezcla. Aunque se cree que una emulsión de látex más compatible habría proporcionado una solubilidad mayor, también se cree que los coaglutinantes que tienen un contenido relativamente bajo en agentes de reticulación (por ejemplo, inferior al 6%, específicamente inferior al 2%, más específicamente, inferior al 1% y de la forma más especifica, inferior al 0,3% de agente de reticulación en base a masa de sólidos) pueden ser de ayuda en el mantenimiento de una solubilidad alta de la mezcla polimérica secada.
La figura 1 muestra los resultados de tracción en húmedo de láminas de base tratadas, en las que se han llevado a cabo los ensayos en diferentes soluciones salinas o agua dura. Las láminas de base depositadas por aire se prepararon según el ejemplo 10 y se les dotó del 20% de adición de composiciones de aglutinante sensible a sales etiquetadas como código X, código Y y código Z. El código X es un polímero aglutinante que comprende el 60% de ácido acrílico, el 10,5% de acrilato de 2-etilhexilo, el 24,5% de acrilato de butilo y el 5% de NaAMPS, polimerizado según el ejemplo 1 con un peso molecular de 1,3 millones, correspondiente al código B en la tabla 15. El código Y es similar pero con un peso molecular de aproximadamente 550.000, correspondiente al código D en la tabla 15. El código Z es similar pero tiene el 62% de ácido acrílico y el 8,5% de acrilato de 2-etilhexilo como monómeros, con un peso molecular de aproximadamente 1,2 millones, correspondiente al código G en el cuadro 15. Todos los aglutinantes se mezclaron con coaglutinante Dur-O-Set RB en una proporción de 75:25. Las telas tratadas se secaron, tal como en el ejemplo 10 y, a continuación, se humectaron bien con el 4% o bien con el 1,5% de solución de NaCl. Los ensayos de tracción en húmedo se llevaron a cabo según el protocolo CDWT con las excepciones descritas en el ejemplo 5 (por ejemplo, se utilizó una tira de 2,54 cm (1 pulgada) de ancho y un aparato de ensayo MTS).
Se llevaron a cabo ensayos de CD en inmersión sobre muestras preparadas con la solución al 4%. Las cuatro columnas que se muestran para cada código (algunas de las cuales no son visibles debido a valores de cero) corresponden a los resultados de los cuatro ensayos diferentes. Las dos primeras columnas son los valores de CDWT "tal cual" para la tela en solución de NaCl bien al 4% o bien al 1,5%. Las columnas tercera y cuarta son los resultados de S-CDWT-M (inmersión en agua dura) a 1 hora y 3 horas para cada tela que se habla humectado con la solución al 4%.
Los resultados muestran una buena resistencia en húmedo tanto en NaCl al 1,5% como en NaCl al 4%, con una pérdida de resistencia excelente para telas tratadas con el código Y (capacidad de dispersión en agua dura del 100%), pérdida de resistencia buena para el código Z y resistencia residual aún presente para el código X. La comparación del código X y el código Y sugiere que una reducción en el peso molecular puede promover la capacidad de dispersión del aglutinante sensible a sales.
La figura 2 es un gráfico que muestra cómo la resistencia a la tracción en húmedo (se indica como CDWT en gramos por 2,54 cm en una amplia gama de tiempos de inmersión) puede cambiar con el tiempo a medida que telas depositadas por aire de madera blanda de 68 gsm que comprenden aglutinantes sensibles a sales se sumergen en soluciones que comprenden iones de calcio. Las telas humedecidas se prepararon con el 20% de aglutinante en peso que comprendía el 85% de Lion SSB-3b (Tokio) terpolímero basado en ácido acrílico y el 15% de coaglutinante Dur-O-Set RB (National Starch). Después de secarse, las telas se humectaron con una solución que contenia el 0,9% de NaCl, el 0,5% de fosfolípido CDM (Mona), y el 0,5% de Mackstat H-66 y mostraron una resistencia en húmedo de aproximadamente 400 g/pul (o g/2,54 cm). La adición de solución fue del 250% en base al peso seco de la tela. A continuación, las telas tratadas se sumergieron en agua libre de NaCl que contenía iones de calcio a niveles de 0, 13, 29 y 109 ppm, dando como resultado las cuatro curvas que se muestran en la figura 2 para resistencia a tracción en húmedo frente al tiempo. A 109 ppm de iones calcio no hay esencialmente pérdida de resistencia. A 29 ppm de iones de calcio se mantienen resistencias por encima de 100 g/pul (2,54 cm). Parece que incluso una cantidad pequeña de iones calcio en el agua interferirá con una capacidad de dispersión de una tela tratada con el producto de SSB-3b Lion.
La figura 3 compara dos conjuntos de datos con un producto de SSB-3b Lion tomado de la figura 2 (etiquetada como código 3300) con un aglutinante sensible a sales sulfonado mezclado con polímero Dur-O-Set RB en una proporción 75/25. El conjunto de datos etiquetado como código 2102 hace referencia a una tela de 65 gsm que contiene el aglutinante sensible a sales sulfonatado, que corresponde con el SSB de código H en la tabla 15. Esta tela se humectó con la solución descrita en la tabla 4. La adición de solución fue del 225% en base al peso seco de la tela. Esta formulación de aglutinante mostró una rápida calda en la resistencia a tracción, por lo tanto una buena capacidad de activación, cuando se sumergía en agua dura, incluso a una concentración de calcio de 257 ppm. Por lo tanto, los aglutinantes sensibles a sales sulfonatados de la presente invención muestran una mejora drástica de su capacidad para dispersarse en agua dura en relación a terpolímeros anteriores basados en ácido acrílico.
Los resultados de tracción de los datos en la figura 2 y la figura 3 se obtuvieron con dispositivos de ensayo de tracción MTS, utilizando la unidad MTS 500/S (sistemas de MTS, Research Park, North Carolina) el software Testworks 3.10 para Windows. En lugar de la tira normal de 7,62 cm (3 pulgadas) para el ensayo, se utilizó una tira de 2,54 cm (1 pulgada) de ancho, cortada hasta una longitud de 15,24 cm (6 pulgadas). La longitud del calibre entre las mandíbulas recubiertas del aparato de ensayo fue de 7,62 cm (3 pulgadas). El ensayo se llevó a cabo a la velocidad de cabezal transversal de 30,48 cm/min (12 pulgadas/min).
Debe entenderse, de forma clara, que lo anterior se refiere sólo a ciertas realizaciones que se dan a conocer mediante la presente invención y que se pueden hacer numerosas modificaciones o variaciones de la misma sin apartarse del alcance de la presente invención, tal como se detalla en las reivindicaciones adjuntas.

Claims (44)

1. Toallita húmeda que tiene una resistencia a la tracción en húmedo en utilización en la dirección transversal de, como mínimo, 100 g/pulgada (100 g/2,54 cm) en la que la toallita húmeda tiene una resistencia a la tracción de, aproximadamente, menos de 30 g/pulgada (30 g/2,54 cm) después de ser sumergida en agua con una concentración de iones Ca^{2+} y/o Mg^{2+} de, aproximadamente, 50 ppm durante aproximadamente una hora y en la que la toallita húmeda comprende una lámina de tela saturada con una composición de humectación, en la que la lámina de tela comprende material fibroso y un aglutinante sensible a iones que comprende un copolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato y un coaglutinante seleccionado de entre poli(etileno-acetato de vinilo) no reticulado, poli(estireno-butadieno) no reticulado, y poli (estireno-acrílico) no reticulado, y en la que la composición de humectación contiene, aproximadamente, menos del 10% en peso de disolventes orgánicos.
2. Toallita húmeda, según la reivindicación 1, en la que la composición de humectación contiene, aproximadamente, menos del 4% en peso de disolventes orgánicos.
3. Toallita húmeda, según la reivindicación 2, en la que la composición de humectación contiene, aproximadamente, menos del 1% en peso de disolventes orgánicos.
4. Toallita húmeda, según las reivindicaciones 1 a 3, en la que la composición de humectación comprende una sal a una concentración de, como mínimo, el 1 por ciento en peso en base al peso de la composición de humectación.
5. Toallita húmeda, según la reivindicación 4, en la que la sal es una sal monovalente.
6. Toallita húmeda, según la reivindicación 4 o la reivindicación 5, en la que la sal está presente a una concentración desde el 1 por ciento en peso hasta, aproximadamente el 10 por ciento en peso en base al peso de la composición de humectación.
7. Toallita húmeda, según la reivindicación 6, en la que la sal está presente a una concentración, aproximadamente, del 4 por ciento en peso.
8. Toallita húmeda, según cualquiera de las reivindicaciones 4 a 7, en la que la sal es cloruro sódico.
9. Toallita húmeda, según la reivindicación 1, en la que el coaglutinante es poli(etileno-acetato de vinilo) no reticulado.
10. Toallita húmeda, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, que tiene una resistencia a la tracción en utilización de, como mínimo, 200 g/pulgada (200 g/2,54 cm) y una resistencia a la tracción de, aproximadamente, menos de 20 g/pulgada (20 g/2,54 cm) después de ser sumergida en agua con una concentración de iones Ca^{2+} y/o Mg^{2+} de, aproximadamente, 200 ppm durante aproximadamente una hora.
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11. Toallita húmeda que comprende:
un material fibroso;
una composición aglutinante para el enlace de dicho material fibroso en una tela integral, comprendiendo dicha composición un terpolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato y un poli(etileno-acetato de vinilo) no reticulado, en la que la composición aglutinante es insoluble en una solución de sal neutra que contiene, como mínimo, aproximadamente el 1 por ciento en peso de sal, comprendiendo dicha sal uno o más iones monovalentes; y en la que la composición aglutinante es dispersable en agua que contiene, aproximadamente, hasta 200 ppm de uno o más iones multivalentes; y
una composición humectante que contiene, como mínimo, aproximadamente el 1 por ciento en peso de una sal.
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12. Toallita húmeda, según la reivindicación 11, en la que la composición aglutinante es dispersable en agua que contiene, aproximadamente, desde 15 ppm hasta, aproximadamente, 200 ppm de uno o más iones multivalentes.
13. Toallita húmeda, según la reivindicación 12, en la que la composición aglutinante es dispersable en agua que contiene, aproximadamente, desde 15 ppm hasta, aproximadamente, 100 ppm de uno o más iones multivalentes.
14. Toallita húmeda, según la reivindicación 13, en la que la composición aglutinante es dispersable en agua que contiene, aproximadamente, desde 15 ppm hasta, aproximadamente, 50 ppm de uno o más iones multivalentes.
15. Toallita húmeda, según cualquiera de las reivindicaciones 11 a 14, en la que la composición aglutinante es insoluble en una solución de sal neutra que contiene aproximadamente, de un 1 por ciento en peso hasta, aproximadamente, 5,0 por ciento en peso de sal.
16. Toallita húmeda, según cualquiera de las reivindicaciones 11 a 15, en la que los iones multivalentes comprenden iones Ca^{2+}, iones Mg^{2+}, iones Zn^{2+}, o una combinación de los mismos.
17. Toallita húmeda, según cualquiera de las reivindicaciones 11 a 16, en la que los iones monovalentes comprenden iones Na^{+}, iones Li^{+}, iones K^{+}, iones NH_{4}^{+}, o una combinación de los mismos.
18. Toallita húmeda, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, en la que el copolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato comprende (a) como mínimo, uno de ácido acrílico y ácido metacrílico y (b) uno o más acrilatos de alquilo.
19. Toallita húmeda, según la reivindicación 18, en la que el copolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato está formado por ácido acrílico; ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico (AMPS), sal sódica del ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico (NaAMPS), o una combinación de los mismos; acrilato de butilo; y acrilato de 2-etilhexilo.
20. Toallita húmeda, según la reivindicación 19, en la que el copolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato está formado por ácido acrílico; AMPS; NaAMPS; acrilato de butilo; y acrilato de 2-etilhexilo.
21. Toallita húmeda, según la reivindicación 20, en la que el copolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato está formado por, aproximadamente, del 35 a menos del 80 por ciento molar de ácido acrílico; de más de 0 a, aproximadamente, el 20 por ciento molar de ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico (AMPS), sal sódica del ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico (NaAMPS), o una combinación de los mismos; de más de 0 a, aproximadamente, el 65 por ciento molar de acrilato de butilo; y de más de 0 a, aproximadamente, el 45 por ciento molar de acrilato de 2-etilhexilo.
22. Toallita húmeda, según la reivindicación 21, en la que el copolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato comprende, aproximadamente, del 50 a menos del 67 por ciento molar de ácido acrílico; de más de 0 a, aproximadamente, el 10 por ciento molar de AMPS, NaAMPS, o una combinación de los mismos; de aproximadamente el 15 a, aproximadamente, el 28 por ciento molar de acrilato de butilo; y de, aproximadamente, el 7 a, aproximadamente, el 15 por ciento molar de acrilato de 2-etilhexilo.
23. Toallita húmeda, según la reivindicación 22, en la que el copolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato comprende desde, aproximadamente, el 60% molar de ácido acrílico; aproximadamente el 5% molar de AMPS, NaAMPS o una combinación de los mismos; aproximadamente, el 24,5% molar de acrilato de butilo; y aproximadamente, el 10,5% molar de acrilato de 2-etilhexilo.
24. Toallita húmeda, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23, en la que la composición aglutinante comprende aproximadamente, del 65 a, aproximadamente, el 75 por ciento en peso de copolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato y, aproximadamente, del 35 a, aproximadamente, 25 por ciento en peso de poli (etileno-acetato de vinilo) no reticulado.
25. Toallita húmeda, según la reivindicación 24, en la que la composición aglutinante comprende aproximadamente, el 75 por ciento en peso de copolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato y, aproximadamente, el 25 por ciento en peso de poli(etileno-acetato de vinilo) no reticulado.
26. Toallita húmeda, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 25, en la que el material fibroso comprende una o más capas de una tela tejida, una tela no tejida, una tela de punto o una combinación de las mismas.
27. Toallita húmeda, según la reivindicación 26, en la que la materia fibrosa comprende una o más capas de una tela no tejida.
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28. Toallita húmeda, según la reivindicación 1, que comprende:
un material fibroso;
una composición aglutinante para el enlace de dicho material fibroso en una tela integral, comprendiendo dicha composición de aglutinante (a) un primer polímero formado a partir de ácido acrílico; ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico (AMPS), la sal sódica del ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico (NaAMPS), o una combinación de los mismos; acrilato de butilo; y acrilato de 2-etilhexilo; y (b) un segundo polímero que comprende un poli(etileno-acetato de vinilo) no reticulado;
y
una composición de humectación que contiene, como mínimo, aproximadamente el 1 por ciento en peso de una sal.
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29. Toallita húmeda, según la reivindicación 28, en la que el primer polímero está formado por, aproximadamente, del 35 a menos del 80 por ciento molar de ácido acrílico; de más de 0 a, aproximadamente, el 20 por ciento molar de AMPS, NaAMPS, o una combinación de los mismos; de más de 0 a, aproximadamente, el 65 por ciento molar de acrilato de butilo; y de más de 0 a, aproximadamente, el 45 por ciento molar de acrilato de 2-etilhexilo.
30. Toallita húmeda, según la reivindicación 29, en la que el primer polímero comprende, aproximadamente, del 50 a menos del 67 por ciento molar de ácido acrílico; de más de 0 a, aproximadamente, el 10 por ciento molar de AMPS, NaAMPS, o una combinación de los mismos; de aproximadamente, el 15 a, aproximadamente, el 28 por ciento molar de acrilato de butilo; y de, aproximadamente, el 7 a, aproximadamente, el 15 por ciento molar de acrilato de 2-etilhexilo.
31. Toallita húmeda, según la reivindicación 30, en la que el primer polímero comprende, aproximadamente, el 60% molar de ácido acrílico; aproximadamente, el 5% molar de AMPS, NaAMPS o una combinación de los mismos; aproximadamente, el 24,5% molar de acrilato de butilo; y aproximadamente, el 10,5% molar de acrilato de 2-etilhexilo.
32. Toallita húmeda, según cualquiera de las reivindicaciones 28 a 31, en la que el primer polímero está presente en una cantidad de aproximadamente el 65 a, aproximadamente, el 75 por ciento en peso y el segundo polímero está presente en una cantidad, aproximadamente, del 35 a, aproximadamente, el 25 por ciento en peso.
33. Toallita húmeda, según la reivindicación 32, en la que el primer polímero está presente en una cantidad, aproximadamente, del 75 por ciento en peso y el segundo polímero está presente en una cantidad, aproximadamente, del 25 por ciento en peso.
34. Toallita húmeda, según la reivindicación 28, en la que el primer polímero comprende, aproximadamente, el 60% molar de ácido acrílico; aproximadamente, el 5% molar de AMPS, NaAMPS o una combinación de los mismos; aproximadamente el 24,5% molar de acrilato de butilo; y aproximadamente el 10,5% molar de acrilato 2-etilhexilo y está presente en una cantidad, aproximadamente, del 75 por ciento en peso; el segundo polímero está presente en una cantidad, aproximadamente, del 25 peso por ciento; y la composición de humectación contiene, aproximadamente, el 4 por ciento en peso de la sal.
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35. Toallita húmeda, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 34, en la que la composición de humectación comprende:
de, aproximadamente, 86 a, aproximadamente 98 por ciento en peso de agua desionizada;
de aproximadamente 1 a, aproximadamente, 6 por ciento en peso de cloruro sódico;
hasta, aproximadamente, 2 por ciento en peso de uno o más conservantes;
hasta, aproximadamente, 2 por ciento en peso de uno o más surfactantes;
hasta, aproximadamente, 1 por ciento en peso de una o más emulsiones de silicona;
hasta peso, aproximadamente, 1 por ciento en peso de uno o más emolientes;
hasta, aproximadamente, 0,3 por ciento en peso de una o más fragancias;
hasta, aproximadamente, 0,5 por ciento en peso de uno o más solubilizantes de fragancia; y
hasta, aproximadamente, 0,5 por ciento en peso de uno o más reguladores de pH.
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36. Toallita húmeda, según la reivindicación 35, en la que la composición de humectación comprende:
de, aproximadamente, 86 a, aproximadamente, 98 por ciento en peso de agua desionizada;
de aproximadamente, 1 a, aproximadamente, 6 por ciento en peso de cloruro sódico;
de más de 0 a, aproximadamente, 2 por ciento en peso de uno o más conservantes, que comprenden glicerina, butilcarbamato de yodopropinilo (IPBC), y dimetiloldimetil hidantoina (DMDM);
de más de 0 a, aproximadamente, 2 por ciento en peso de un surfactante que comprende acil glutamato;
de más de 0 a, aproximadamente, 1 por ciento en peso de una o más emulsiones de silicona que comprenden dimeticonol y trietanolamina (TEA) dodecilbeneceno sulfonato;
de más de 0 a, aproximadamente, 1 por ciento en peso de un emoliente que comprende lanolina PEG-75;
de más de 0 a, aproximadamente, 0,3 por ciento en peso de una o más fragancias;
de más de 0 a aproximadamente 0,5 por ciento en peso de un solubilizante de fragancia que comprende polisorbato 20; y
de más de 0 a aproximadamente 0,2 por ciento en peso de un regulador de pH que comprende ácido málico.
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37. Toallita húmeda, según la reivindicación 36, en la que la composición de humectación comprende:
aproximadamente, 92,88 por ciento en peso de agua desionizada;
aproximadamente, 4 por ciento en peso de cloruro sódico;
aproximadamente, 1 por ciento en peso de uno o más conservantes, que comprenden glicerina, IPBC, y hidantoina DMDM;
aproximadamente, 1 por ciento en peso de un surfactante que comprende acil glutamato;
aproximadamente, 0,50 por ciento en peso de una o más emulsiones de silicona que comprenden dimeticonol y trietanolamina (TEA) dodecilbeneceno sulfonato;
aproximadamente, 0,25 por ciento en peso de un emoliente que comprende lanolina PEG-75;
aproximadamente, 0,05 por ciento en peso de una o más fragancias;
aproximadamente 0,25 por ciento en peso de un solubilizante de fragancia que comprende polisorbato 20; y
aproximadamente 0,07 por ciento en peso de un regulador de pH que comprende ácido málico.
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38. Toallita húmeda, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 37, en la que el material fibroso comprende fibras que tienen una longitud de, aproximadamente, 15 mm o menor.
39. Toallita húmeda, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 38, en la que el material fibroso comprende fibras naturales, fibras sintéticas, o una combinación de las mismas.
40. Toallita húmeda, según la reivindicación 39, en la que el material fibroso comprende una o más fibras que contienen algodón, lino, yute, cáñamo, lana, pulpa de madera, rayón de viscosa, rayón cuproamónico, acetato de celulosa, poliéster, poliamida y poliacrílico.
41. Toallita húmeda, según la reivindicación 40, en la que el material fibroso comprende pulpa de madera.
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42. Toallita húmeda, según la reivindicación 1, que comprende:
una tela que comprende:
de, aproximadamente, el 78 a, aproximadamente, el 83 por ciento en peso de pulpa de madera que tiene una longitud de fibra de, aproximadamente, menos de 15 mm; y
de, aproximadamente, el 22 a, aproximadamente, el 17 por ciento en peso de una composición aglutinante aplicada a la misma y secada sobre la misma, en la que la composición aglutinante comprende de, aproximadamente, el 65 a, aproximadamente, el 75 por ciento en peso de un terpolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato que comprende, aproximadamente, el 60 por ciento molar de ácido acrílico, aproximadamente, el 5 por ciento molar de NaAMPS, aproximadamente, el 24,5 por ciento molar de acrilato de butilo y, aproximadamente, el 10,5 por ciento molar de acrilato de 2-etilhexilo; y de, aproximadamente, el 25 a, aproximadamente, el 35 por ciento en peso de un poli (etileno-acetato de vinilo) no reticulado; y
una composición de humectación que comprende:
aproximadamente, 92,88 por ciento en peso de agua desionizada;
aproximadamente, 4,00 por ciento en peso de cloruro sódico;
aproximadamente, 1,00 por ciento en peso de uno o más conservantes, que comprenden glicerina, IPBC e hidantoina DMDM;
aproximadamente, 1,00 por ciento en peso de un surfactante que comprende acil glutamato;
aproximadamente, 0,50 peso por ciento en peso de una o más emulsiones de silicona que comprenden dimeticonol y TEA dodecilbeneceno sulfonato;
aproximadamente, 0,25 por ciento en peso de un emoliente que comprende lanolina PEG-7 5;
aproximadamente, 0,05 por ciento en peso de una o más fragancias;
aproximadamente, 0,25 por ciento en peso de un solubilizantes de fragancia que comprenden polisorbato 20; y
aproximadamente, 0,07 por ciento en peso de un regulador de pH que comprende ácido málico.
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43. Método para preparar una toallita húmeda que comprende:
formar una tela de material fibroso;
aplicar una composición aglutinante en dicha tela, en la que la composición aglutinante comprende un terpolímero de ácido acrílico modificado con aniones sulfonato y un poli(etileno-acetato de vinilo) no reticulado, en la que la composición aglutinante es insoluble en una solución salina neutra que contenga, como mínimo, aproximadamente el 1 por ciento en peso de sal, comprendiendo dicha sal uno o más iones monovalentes; y en la que la composición aglutinante es dispersable en agua que contiene, aproximadamente, hasta 200 ppm de uno o más iones multivalentes; y
aplicar sobre la tela una composición de humectación que contiene, como mínimo, aproximadamente el 1 por ciento en peso de una sal.
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44. Método de preparación de una toallita húmeda que comprende:
formar una tela de material fibroso;
aplicar una composición aglutinante sobre la tela, comprendiendo dicha composición aglutinante (a) un primer polímero formado a partir de ácido acrílico; ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico (AMPS), la sal sódica del ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico (NaAMPS), o una combinación de los mismos; acrilato de butilo; y acrilato de 2-etilhexilo; y (b) un segundo polímero compuesto de poli(etileno-acetato de vinilo) no reticulado; y
aplicar sobre la tela una composición de humectación que contiene, como mínimo, aproximadamente el 1 por ciento en peso de una sal.
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