JP3571192B2 - 変性ポリビニルアルコールを含有する水解性の清掃用シート - Google Patents
変性ポリビニルアルコールを含有する水解性の清掃用シート Download PDFInfo
- Publication number
- JP3571192B2 JP3571192B2 JP26197497A JP26197497A JP3571192B2 JP 3571192 B2 JP3571192 B2 JP 3571192B2 JP 26197497 A JP26197497 A JP 26197497A JP 26197497 A JP26197497 A JP 26197497A JP 3571192 B2 JP3571192 B2 JP 3571192B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- polyvinyl alcohol
- modified polyvinyl
- degree
- fiber sheet
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/12—Coatings without pigments applied as a solution using water as the only solvent, e.g. in the presence of acid or alkaline compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
- D21H25/02—Chemical or biochemical treatment
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T442/00—Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
- Y10T442/20—Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
- Y10T442/2762—Coated or impregnated natural fiber fabric [e.g., cotton, wool, silk, linen, etc.]
- Y10T442/277—Coated or impregnated cellulosic fiber fabric
- Y10T442/2787—Coating or impregnation contains a vinyl polymer or copolymer
Landscapes
- Paper (AREA)
- Body Washing Hand Wipes And Brushes (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水流によって容易に分散する水解性の繊維シートに関する。更に詳しくは水解性、強度、耐熱性並びに冷水中における水解性に優れた水解性の清掃用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】
人間のおしり等の肌を拭く為に、あるいはトイレの周辺の清掃の為に繊維シートが使われる。この繊維シートは、トイレにそのまま流し捨てることができるように、水解性のものが好ましく使われる。しかし、トイレ等に流し捨てた場合、水解性の良いものでなければ浄化槽で分散されるのに時間がかかってしまう。また、トイレ等の排水溝を詰まらせてしまう危険性もある。一般に、清浄薬液等で湿らせた状態で包装される繊維シートは、清浄薬液等が含浸した状態で拭き取り作業に耐えるだけの十分な強度が必要であり、且つトイレに流し捨てたときは水解されることが必要である。よって、水解性が良く、且つ使用に耐えられる強度を持つ水解性の繊維シートが求められている。
【０００３】
例えば、ポリビニルアルコールを用いた水解性の繊維シートが開発されている。特開平３−２９２９２４号公報には、ポリビニルアルコールを含む繊維にホウ酸水溶液を含浸させた水解性清掃物品が開示されている。さらに、特開平６−１９８７７８号公報には、ポリビニルアルコールを含む不織布に、ホウ酸イオン及び重炭酸イオンを含有させた水解性ナプキンが開示されている。これらは、ホウ酸がポリビニルアルコールに対し交差結合をする性質を利用して、繊維と繊維を結びつけることにより繊維シートが作られている。しかし、使用に耐えうる強度を持つ繊維シートを作る場合、大量のバインダー、すなわちポリビニルアルコールが必要となる。
【０００４】
一方、いわゆる雑貨製品は、その製品の移送又は保管中に車中や倉庫中に置かれることが多い。そういった場合、閉じられた空間の中では温度が外気温より上昇してしまう。また、家庭内での保管に関しても、真夏にもなると４０°Ｃの環境下に製品がおかれることも考えられる。しかし、水解性の繊維シートをあらかじめ湿らせた状態で包装し、製品として市場に出す場合、高温下に置かれると水解性と強度が著しく低下する。従って、そういった高温下の環境においても、水解性の繊維シートとしての水解性及び強度が失われないこと、すなわち耐熱性が重要である。しかし、前記の各公報に開示された水解性清掃物品及び水解性不織布において、その物品の耐熱性については何ら報告がされていない。
ところで、水温は季節により変化するが、通常は気温より低い温度である。使用後の繊維シートがトイレ等に流し捨てられる場合、低い温度の水、すなわち冷水中において水解されなければならない。しかし一般に、ポリビニルアルコールをバインダーとして用いた水解性の繊維シートにおいては、水温が高いほど水解性は良くなるが、水温が低いほど水解性は悪くなる。
【０００５】
本発明の目的は水解性がよく、しかも使用に耐えうる強度をもつ繊維シートを提供することにある。
【０００６】
本発明の他の目的は、耐熱性に優れた水解性の繊維シートを提供することにある。
【０００７】
本発明の更に他の目的は、冷水中においても水解性のよい繊維シートを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、変性ポリビニルアルコールを用いた水解性の繊維シートが水解性、強度、耐熱性並びに冷水中における水解性に優れていることを見いだした。
【０００９】
本発明の前記目的及び利点は、請求項１又は２を特徴とする水解性の繊維シートによって達成される。
これらは、変性ポリビニルアルコールをバインダーとして用いた繊維シートを清浄薬液等に含浸させた状態、すなわちウエットな状態においても、拭き取り作業等の使用に耐えられる強度が保たれる。そして大量の水に対しては、繊維シートが水中に分散されて水解性を呈する。
【００１０】
本発明の繊維シートにおいては、水に対する分散性がよい繊維が用いられる。ここでいう水に対する分散性とは、水解性と同じ意味であって、多量の水に接触することにより細分化される性質のことをいう。
【００１１】
本発明において用いられる繊維シートに含まれる繊維としては、天然繊維若しくは化学繊維のどちらか一方または両方の繊維を使用することができる。天然繊維としては木材パルプ、化学繊維としては再生繊維であるレーヨンや、合成繊維であるポリプロピレン等があげられる。また、これらを主体として木綿等の天然繊維、レーヨン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、ポリエステル又はポリアクリルニトリル等の合成繊維、ポリエチレン等からなる合成パルプ並びにガラスウール等の無機繊維などを含有させても良い。
【００１２】
本発明の繊維シートにおいては、繊維の秤量（目付）は、２０〜１００ｇ／ｍ２が好ましい。秤量が前記下限より小さいと、繊維シートを拭き取り作業用のシートとして使用するにあたり、必要な強度が得られない。また、繊維の秤量が少ない場合において変性ポリビニルアルコールが塗工されると、繊維シートが硬くなり、触ったときのソフト感が低下する。秤量が前記上限より大きいと、繊維シートとしての柔軟性に欠ける。また、この場合において繊維シートを形成すると、変性ポリビニルアルコールの量が多量となる。おしり拭き用や清掃用として拭き取り作業に使用される繊維シートとして使用される場合、強度及びソフト感の点で、更に好ましい繊維の秤量は３０〜７０ｇ／ｍ２である。
【００１３】
本発明における繊維シートは通常行われている乾式法、湿式法のいずれの方法でも製造することができる。例えば、湿式法で製造する場合、抄紙された繊維ウェッブを乾燥させた後、バインダーとして変性ポリビニルアルコールをシルクスクリーンなどを用いて塗工する。繊維ウェッブとは、繊維の方向がある程度揃った繊維塊のシート状のものをいう。製造された繊維シートにおいては、変性ポリビニルアルコールにより繊維間の接合が強化される。
【００１４】
本発明における変性ポリビニルアルコールとは、スルホン酸基又はカルボキシル基を所定量含有するビニルアルコール系重合体であり、前者をスルホン酸変性ポリビニルアルコール、後者をカルボン酸変性ポリビニルアルコールという。以下、スルホン酸基及びカルボキシル基を含有するユニット単位をＸで表す。
【００１５】
スルホン酸基を有する単量体としては、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びそれらの塩等があげられる。スルホン酸基を有する化合物としては、Ｐ−スルホン酸ベンズアルデヒド及びそれら塩等のスルホン酸基を有するアルデヒド誘導体があげられ、従来公知のアセタール化反応による導入が可能である。
【００１６】
カルボキシル基を有する単量体としては、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリメット酸、アクリル酸及びそれらの塩、並びにアクリル酸メチル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル類等があげられる。カルボキシル基を有する化合物としては、アクリル酸等の単量体があげられ、従来公知のマイケル付加反応による導入が可能である。
【００１７】
本発明においては、繊維シートの水解性及び強度の点から、スルホン酸変性ポリビニルアルコールが好ましい。
【００１８】
本発明に用いられる変性ポリビニルアルコールの変性度とは、変性ポリビニルアルコールの共重合体中に含まれるＸのモル比である。変性ポリビニルアルコールのうち、ポリビニルアルコールのモル当量、酢酸ビニルのモル当量及びＸのモル当量対するＸのモル当量である。例えば、変性ポリビニルアルコールが化学式１（化１）
【００１９】
【化１】
【００２０】
で表される場合（但しｌはビニルアルコールのモル当量、ｍは酢酸ビニルのモル当量、ｎはＸのモル当量）、変性度は数１で表せられる。
【００２１】
【数１】
【００２２】
変性度が高くなればなるほど水解性がよくなる。その一方、繊維シートの強度が低下してしまう。そのため、水解性の繊維シートがおしり拭き用や清掃用として拭き取り作業に使用される場合、変性ポリビニルアルコールの変性度は、好ましくは１．０〜１０．０ｍｏｌ％である。また、更に好ましい変性度は、２．０〜５．０ｍｏｌ％である。
変性ポリビニルアルコールについては、種々のケン化度及び重合度をもつものが考えられる。
【００２３】
本発明において用いられる変性ポリビニルアルコールのケン化度については、添加化合物及び変性ポリビニルアルコールの変性量によっても異なるため特に制限はないが、本発明の効果をより発現することから、８０％以上のケン化度のものが好ましい。本発明においては、特定のケン化度の変性ポリビニルアルコールを単独もしくは複数併用することができる。また、ケン化度が小さいと水解性の繊維シートの強度が弱くなる。すなわち、おしり拭き用や清掃用として拭き取り作業に使用する場合、繊維シートが破れやすくなる。また、ケン化度が大きいと、強度が良くなる一方、水解性が悪くなってしまう。水解性及び強度の点から、 更に好ましいケン化度は８６〜９８％である。
【００２４】
また、本発明においては、変性ポリビニルアルコールの変性度により最適なケン化度は変わってくる。不織布において水解性の繊維シートを作る場合、スルホン酸変性ポリビニルアルコールの変性度は、好ましくは１．０〜１０．０ｍｏｌ％であるが、この場合、スルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度は８０〜９８％であることが好ましい。
【００２５】
スルホン酸変性ポリビニルアルコールの変性度は、更に好ましくは２．０〜５．０ｍｏｌ％であるが、この場合、スルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度は８６〜９８％であることが好ましい。
【００２６】
また、スルホン酸変性ポリビニルアルコールの変性度が、１．０〜２．０ｍｏｌ％である場合、スルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度は８４〜９０％であることが好ましい。更に、スルホン酸変性ポリビニルアルコールの変性度が、２．０〜３．０ｍｏｌ％である場合、スルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度は８６〜９５％であることが好ましい。更に、スルホン酸変性ポリビニルアルコールの変性度が、３．０〜５．０ｍｏｌ％である場合、スルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度は９２〜９８％であることが好ましい。
【００２７】
一方、変性ポリビニルアルコールの重合度については、粘度平均重合度として１００〜８０００程度が好ましい。重合度が前記下限より小さい場合、繊維と繊維のつなぎあわせを強化するバインダーとしての役割を果たせないため、繊維シートの強度が不足する。また、重合度が前記上限より大きい場合、製造工程において、粘度が高過ぎて繊維シートに対して均一に塗工できない等の不都合が生じる。また、硬くごわごわとした感触がするソフト感に欠ける繊維シートとなるため、製品として使いづらい。水解性の繊維シートの水解性及びソフト感の点から、好ましい重合度は５００〜４０００程度である。更に好ましい重合度は１０００〜２５００程度である。
【００２８】
変性ポリビニルアルコールの量（塗工量）は、繊維の重量を１００ｇとしたときに３〜３０ｇであることが好ましい。量が前記下限より少ないと、繊維シートの強度が低くなる。また、量が前記上限より多いと、繊維シートが硬くなり、ソフト感が低したするため、使用感が悪くなる。また水解性及びソフト感の点で、更に好ましいポリビニルアルコールの量は、繊維の重量を１００ｇととしたときに５〜２０ｇである。
【００２９】
また、本発明の水解性の繊維シートには、変性ポリビニルアルコールとともに、変性されていないポリビニルアルコールも含有させることができる。
以下、変性ポリビニルアルコールが塗工された状態の繊維を、変性ポリビニルアルコール加工紙という。
【００３０】
本発明においては、繊維シートの使用前又は使用中に変性ポリビニルアルコールが少量の水に溶解することを防ぐため、すなわち、変性ポリビニルアルコールの溶解防止のため、水溶性の有機塩、水溶性の無機塩及び／又は水溶性のホウ素化合物が用いられる。
【００３１】
本発明では、変性ポリビニルアルコールを塩析させ、且つ水溶性の良いものとして水溶性の有機塩が用いられる。有機塩の中でも、好ましくはカルボン酸塩が使用される。カルボン酸塩として、好ましくは酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、リンゴ酸ナトリウム及びリンゴ酸カリウムからなる群の一種あるいは二種以上のカルボン酸塩が用いられる。これらは水溶性に優れ、さらに人体に悪い影響を及ぼす恐れがない。またその中でも、特に好ましくは酒石酸塩、例えば、酒石酸ナトリウム又は酒石酸カリウムが用いられる。酒石酸塩を用いると、繊維シートの水解性、強度、耐熱性及び冷水中における水解性がさらに良くなる。
【００３２】
有機塩がカルボン酸塩であり、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、リンゴ酸ナトリウム及びリンゴ酸カリウムから選ばれる場合、変性ポリビニルアルコール加工紙を１００ｇとしたときに、カルボン酸塩が２．５〜５０．０ｇ 含まれることが好ましい。例えば、カルボン酸塩の濃度が１．０重量％以上である水溶液を、繊維１００ｇに対して２５０ｇ含浸させる。カルボン酸塩が前記量より少ないと、ウエットな状態での強度が十分でなく、且つ水解性が劣る。この場合、繊維シートに対する変性ポリビニルアルコールの量を増やすことにより強度を向上させることは可能である。但し、変性ポリビニルアルコールの量が多くなると繊維シートのソフト感が悪くなる。また、更に好ましくは、変性ポリビニルアルコール加工紙を１００ｇとしたときに、カルボン酸塩が５．０ｇ以上含まれる。繊維シートにおいて、カルボン酸塩の含有量が高くなるほど水解性及び強度が良くなる。従って、変性ポリビニルアルコールのケン化度が低い場合にはカルボン酸塩の量を増やすことにより水解性の繊維シートの強度を上げることができる。カルボン酸塩の量の上限については、特に規制はしないが、水溶液を繊維１００ｇに対して２５０ｇ含浸させる場合、カルボン酸塩の濃度を４０重量％として実験した結果、水解性と強度の双方で良好であった。
【００３３】
また、本発明の繊維シートには、繊維シートの強度を上げるために配合される前記有機塩の代わりに、水溶性の無機塩を用いることができる。無機塩は、変性ポリビニルアルコールに塩析反応を起こさせるため、変性ポリビニルアルコールが少量の水に溶解することを防止する。無機塩は、本発明の効果を生じさせるものであればどのようなものでもかまわない。無機塩の例としては、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、硫酸亜鉛、硫酸銅、硫酸鉄、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、カリミョウバン、硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アルミニウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等があげられる。繊維シートの強度が更にあがるという点から、本発明においては、硫酸カリウム及び／又は硫酸ナトリウムが特に好ましい。
【００３４】
無機塩においては、変性ポリビニルアルコール加工紙を１００ｇとしたときに２．５〜５０．０ｇの範囲で含有させることが好ましい。例えば、無機塩の濃度が１．０重量％以上である水溶液を、繊維１００ｇに対して２５０ｇ含浸させる。
【００３５】
さらにまた、本発明の繊維シートには、繊維シートの強度を上げるために配合される前記有機塩の代わりに、水溶性のホウ素化合物を用いることができる。ホウ素化合物は、変性ポリビニルアルコールに対して、架橋反応を起こすため、変性ポリビニルアルコールが少量の水に溶解することを防止する。ホウ素化合物は、ホウ酸及びホウ砂よりなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物であることが好ましい。これらのホウ素化合物においては、繊維を１００ｇとしたときに０．２５〜１２．５ｇの範囲で含有させることが好ましい。例えば、ホウ素化合物の濃度が０．１重量％以上である水溶液を、繊維１００ｇに対して２５０ｇ含浸させる。
【００３６】
以上に述べた繊維シートの強度を上げるために配合された化合物は、水溶性の有機塩、水溶性の無機塩及び水溶性のホウ酸化合物からなる群より選ばれる一種の化合物でもよいが、２種以上を組み合わせて使用することも可能である。
【００３７】
本発明において、繊維シートの強度を上げるために配合された化合物に対して水溶性であることを必須条件としているが、これは水解性の繊維シートの使用上の制限からくるものであり、水に流したときに溶解しなければならないからである。よって、トイレ等の排水溝に流し捨てる場合、汚水処理又は排水に影響を与えない範囲内で水溶性があればよいと考える。すなわち、水溶性が飛び抜けて良いものだけに限定するという意味ではない。
【００３８】
以上のようにして得られた水解性の繊維シートは、通常の気温より高い温度下の保管においても水解性及び強度が低下しない。例えば４０°Ｃ雰囲気下の保管後においても水解性及び強度が低下しない。
【００３９】
更に、本発明の繊維シートは、通常の気温より低い冷水中においても水解性の低下が少ない。例えば１０°Ｃの水中における水解性は、２０°Ｃの水中における水解性とほぼ変わらない。
【００４０】
本発明における水解性の繊維シートには、本発明の効果を妨げない範囲でその他の物質を含有させることができる。例えば、界面活性剤、殺菌剤、保存剤、消臭剤、保湿剤、アルコール等を含有させることができる。また、それらのの物質を、繊維シートに含浸させるカルボン酸を溶解させた水溶液に含有させて、繊維シートを調整することもできる。
【００４１】
本発明の水解性の繊維シートは、おしり拭きなどの人体の肌に使用するウエットティッシュとして、またトイレ周りの清掃用などとして使用することができる。本発明の水解性の繊維シートをあらかじめ湿らせた製品として包装する場合、繊維シートが乾燥しないように密封包装されて販売される。
【００４２】
あるいは、本発明の水解性の繊維シートは乾燥した状態で販売されるものであってもよい。例えば、繊維シートに変性ポリビニルアルコールを塗工し、有機塩、無機塩及び／又はホウ素化合物を溶解させた水溶液を含浸させた後、乾燥させた水解性の繊維シートを、使用時に水や薬液を含浸させて使用するものであっても良い。
【００４３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
原料の繊維として針葉樹晒クラフトパルプ（カナディアン・スタンダード・フリーネス（ＣＳＦ）試験におけるろ水量＝７４０ｍｌ）１００％を使用し、抄紙機（円網）を用いて湿式抄紙法により、秤量５０ｇ／ｍ２の繊維シート（原紙）を製造した。この繊維シート（原紙）を乾燥させた後、繊維シート（原紙）表面にスルホン酸変性ポリビニルアルコールを１０ｇ／ｍ２塗工をし、繊維シートを調整した。塗工する方法として、シルクスクリーン（６０メッシュ）を用いて、ポリビニルアルコールを繊維シート（原紙）に対し均一に塗工した。塗工後、熱風式乾燥機を用いて１７０°Ｃで２分間の乾燥を行った。このとき使用したスルホン酸変性ポリビニルアルコールは変性度が３．０ｍｏｌ％、ケン化度が９３．１％、且つ重合度が１１５０である。
【００４４】
上記方法にて得られた調整された繊維シートに対し、酒石酸ナトリウムを水に溶解させ、濃度を１８．０重量％とした水溶液を、変性ポリビニルアルコール加工紙の重量を１００％としたときに２５０重量％の量を含浸させた。また、得られた調整された繊維シートに対し、硫酸ナトリウムを水に溶解させ、濃度を１２．０重量％とした水溶液を、変性ポリビニルアルコール加工紙の重量を１００％としたときに２５０重量％の量を含浸させた。得られたそれぞれの繊維シートを、本発明の実施例として水解性、湿潤強度及び耐熱性の試験を行った。
【００４５】
水解性の試験はＪＩＳ Ｐ４５０１のトイレットペーパーほぐれやすさ試験に基づいて行い、水温が２０±５°Ｃの水流中における繊維シートのほぐれやすさを測定した。（表以下、単位は秒で示す。）
湿潤強度は、前記方法によって得られた繊維シートを幅２５ｍｍ長さ１５０ｍｍに裁断したものを試料として用い、テンシロン試験機を用いて、チャック間隔は１００ｍｍ、引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。そのときの破断時の強度（ｇｆ）を湿潤強度の試験結果の値とした（表以下、ｇ／２５ｍｍで示す）。
【００４６】
また、耐熱性の試験については、水解性の繊維シートをポリプロピレン製の袋に密封後、ポリエチレン製の容器に入れ、４０°Ｃ雰囲気中に２４時間保管したのち、前記方法で水解性及び湿潤強度を測定した。
冷水中における水解性の試験は、ＪＩＳ Ｐ４５０１のトイレットペーパーほぐれやすさ試験と同じ方法で、水温が１０°Ｃの水流中における繊維シートのほぐれやすさを測定した。（表以下、単位は秒で示す。）
【００４７】
比較例については、実施例のスルホン酸変性ポリビニルアルコールの代わりに、ポリビニルアルコール（ケン化度が８８％、且つ重量平均重合度が１７００である（「ＰＶＡ−２１７」クラレ（株）製）を用いて前記方法と同様に繊維シートを製造した。ポリビニルアルコールの塗工量は、繊維に対して１０ｇ／ｍ２である。また、ホウ砂、硫酸ナトリウム、酒石酸ナトリウムをそれぞれ溶解させた水溶液を調整した。それぞれ濃度は０．８重量％、１２．０重量％、１８．０重量％である。その水溶液を、ポリビニルアルコール加工紙の重量を１００％としたときに２５０％の量を調整した繊維シートに含浸させた。得られた繊維シートに対し、実施例と同様に水解性、湿潤強度及び耐熱性の試験を行った。
結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
表１から見てもわかるように、スルホン酸変性ポリビニルアルコールを含有した繊維シートは、４０°Ｃで２４時間保管した後においても強度の低下が少なかった。また、水解性スルホン酸変性ポリビニルアルコールを用いた繊維シートは、水解性が良い上、冷水中における水解性にも優れていた。
【００５０】
［実施例２］
繊維シート（原紙）を実施例１と同様に調整した。カルボン酸塩として、クエン酸ナトリウム、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウムをそれぞれ溶解させた水溶液を調整した。それぞれの濃度は１８重量％である。その水溶液を変性ポリビニルアルコール加工紙の重量を１００％としたときに２５０％の量を調整された繊維シートに含浸させた。
得られた繊維シートに対し、水解性、湿潤強度、４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性及び湿潤強度の測定を行った。測定方法は実施例１と同じである。
更に、高温下における長期保管に対する耐熱性を見るため、得られた繊維シートをポリプロピレン製の袋に密封後、ポリエチレン性の容器に入れ、４０°Ｃ雰囲気下に７日間保管したのち水解性及び湿潤強度を測定した。測定方法は実施例１と同じである。
【００５１】
比較例として、前記変性ポリビニルアルコールの代わりに、ポリビニルアルコールを用いて、実施例１における比較例と同様に繊維シートを調整した。得られた調整された繊維シートに、酒石酸ナトリウムを水に溶解させ、濃度を１８．０重量％とした溶液をポリビニルアルコール加工紙の重量を１００％としたときに２５０％の量を調整された繊維シートに含浸させた。得られた繊維シートに対し、実施例と同様に水解性、湿潤強度、４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性及び湿潤強度並びに４０°Ｃ下７日間保管後の水解性及び湿潤強度の測定を行った。
結果を表２に示す。
【００５２】
【表２】
【００５３】
表の結果からもわかるように、スルホン酸変性ポリビニルアルコールを含有した繊維シートは、４０°Ｃ下７日間保管後においても水解性の低下が比較例と比べて少ないことがわかる。
【００５４】
［実施例３］
繊維シート（原紙）を実施例１と同様に製造した。繊維シート（原紙）に対し、種々のスルホン酸変性ポリビニルアルコール又はカルボン酸変性ポリビニルアルコールを実施例１と同様に塗工した。種々のスルホン酸変性ポリビニルアルコール又はカルボン酸変性ポリビニルアルコールは、それぞれ変性度、ケン化度及び重合度が異なる。酒石酸ナトリウムを水に溶解させ、濃度を１８．０重量％である水溶液を調整した。その水溶液を、調整された繊維シートそれぞれに、繊維の重量を１００％としたときに２５０％の量を含浸させた。得られた繊維シートに対し、水解性、湿潤強度、４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性及び湿潤強度並びに４０°Ｃ下７日間保管後の水解性及び湿潤強度の測定を行った。測定方法は実施例２と同じである。
【００５５】
比較例として、前記変性ポリビニルアルコールの代わりに、ポリビニルアルコールを用いて、実施例１における比較例と同様に繊維シートを調整した。得られた調整された繊維シートに、酒石酸ナトリウムを水に溶解させ、濃度を１８．０重量％とした溶液をポリビニルアルコール加工紙の重量を１００％としたときに２５０％の量を調整された繊維シートに含浸させた。得られた繊維シートに対し、実施例と同様に水解性、湿潤強度、４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性及び湿潤強度並びに４０°Ｃ下７日間保管後の水解性及び湿潤強度の測定を行った。
結果を表３に示す。
【００５６】
【表３】
【００５７】
［図１について］
２．５ｍｏｌ％変性のスルホン酸変性ポリビニルアルコールを用いて行った実施例３の結果における、スルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度に対する４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性及び湿潤強度並びに４０°Ｃ下７日間保管後の水解性の関係の線図を図１に示す。
図１より、繊維がパルプ１００％、変性ポリビニルアルコールの塗工量が繊維重量に対して１０ｇ／ｍ２、繊維シートに含浸させる溶液である酒石酸ナトリウムの濃度が１８重量％、且つ繊維を１００％としたときに含浸させる量が２５０重量％である水解性の繊維シートにおいて、２．５ｍｏｌ％変性のスルホン酸変性ポリビニルアルコールをバインダーとして用いた繊維シートの場合に以下のことがわかった。
上記の条件において、４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性の結果が２００秒以下で、且つ強度が１０００ｇ／２５ｍｍであるための、ポリビニルアルコールの好ましいケン化度は８６％以上である。また、４０°Ｃ下７日間保管後の水解性の結果が４００秒以下であるためのポリビニルアルコールの好ましいケン化度は９１％以下である。よって、この場合好ましいケン化度は８６〜９１％である。
【００５８】
［図２について］
また、３．０ｍｏｌ％変性のスルホン酸変性ポリビニルアルコールを用いて行った実施例３の結果における、スルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度に対する４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性及び湿潤強度並びに４０°Ｃ下７日間保管後の水解性の関係の線図を図２に示す。
図２より、繊維がパルプ１００％、変性ポリビニルアルコールの塗工量が繊維重量に対して１０ｇ／ｍ2、繊維シートに含浸させる溶液である酒石酸ナトリウムの濃度が１８重量％、且つ繊維を１００％としたときに含浸させる量が２５０重量％である水解性の繊維シートにおいて、３．０ｍｏｌ％変性のスルホン酸変性ポリビニルアルコールをバインダーとして用いた繊維シートの場合に以下のことがわかる。
上記の条件において、４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性の結果が２００秒以下で、且つ強度が１０００ｇ／２５ｍｍであるためのポリビニルアルコールの好ましいケン化度は９０％以上である。また、４０°Ｃ下７日間保管後の水解性の結果が４００秒以下であるためのポリビニルアルコールの好ましいケン化度は９５％以下である。よって、この場合好ましいケン化度は８８〜９４％である。
【００５９】
［図３について］
また、４．０ｍｏｌ％変性のスルホン酸変性ポリビニルアルコールを用いて行った実施例３の結果における、スルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度に対する４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性及び湿潤強度並びに４０°Ｃ下７日間保管後の水解性の関係の線図を図３に示す。
図３より、繊維がパルプ１００％、変性ポリビニルアルコールの塗工量が繊維重量に対して１０ｇ／ｍ2、繊維シートに含浸させる溶液である酒石酸ナトリウムの濃度が１８重量％、且つ変性ポリビニルアルコール加工紙を１００％としたときに含浸させる量が２５０重量％である水解性の繊維シートにおいて、４．０ｍｏｌ％変性のスルホン酸変性ポリビニルアルコールをバインダーとして用いた繊維シートの場合に以下のことがわかる。
上記の条件において、４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性の結果が２００秒以下で、且つ強度が１０００ｇ／２５ｍｍであるためのポリビニルアルコールの好ましいケン化度は９５％以上である。また、４０°Ｃ下７日間保管後の水解性の結果においてはポリビニルアルコールのケン化度は９７％でも４００秒以下である。
【００６０】
［図４について］
２．０ｍｏｌ％変性のカルボン酸変性ポリビニルアルコールを用いて行った実施例３の結果における、カルボン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度に対する４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性及び湿潤強度並びに４０°Ｃ下７日間保管後の水解性の関係の線図を図４に示す。
図４より、繊維がパルプ１００％、変性ポリビニルアルコールの塗工量が繊維重量に対して１０ｇ／ｍ2、繊維シートに含浸させる溶液である酒石酸ナトリウムの濃度が１８重量％、且つ変性ポリビニルアルコール加工紙を１００％としたときに含浸させる量が２５０重量％である水解性の繊維シートにおいて、２．０ｍｏｌ％変性のカルボン酸変性ポリビニルアルコールをバインダーとして用いた繊維シートの場合に以下のことがわかる。
上記の条件において、４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性の結果が２００秒以下で、且つ強度が１０００ｇ／２５ｍｍであるためのポリビニルアルコールの好ましいケン化度は８２％以上である。また、４０°Ｃ下７日間保管後の水解性の結果が４００秒以下であるためのポリビニルアルコールの好ましいケン化度は８２％以下である。よって、この場合好ましいケン化度は８２％以下である。
【００６１】
以上のように、本発明の水解性の繊維シートにおいては、変性ポリビニルアルコールの変性度により、好ましいケン化度が決まる。但し、変性度及びケン化度は、繊維の量並びに含有させる薬液の種類及び量等にによっても変動する。よって、水解性及び強度に優れた水解性の繊維シートを得るためには、変性度及びケン化度を適宜調整することが必要である。
【００６２】
【発明の効果】
以上のように、本発明の水解性の繊維シートは、ウエットな状態においても使用中に十分な強度を保ち、且つ使用後に多量の水に浸されると容易に分解される。さらに、高温下におかれても水解性及び強度の低下が少ない。また、冷水中においても水解性の低下が生じない。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例３における２．５ｍｏｌ％変性のスルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度に対する４０°Ｃ２４時間保管後の水解性及び湿潤強度並びに４０°Ｃ７日間保管後の水解性の関係を示す線図。
【図２】実施例３における３．０ｍｏｌ％変性のスルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度に対する４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性及び湿潤強度並びに４０°Ｃ下７日間保管後の水解性の関係を示す線図。
【図３】実施例３における４．０ｍｏｌ％変性のスルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度に対する４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性及び湿潤強度並びに４０°Ｃ下７日間保管後の水解性の関係を示す線図。
【図４】実施例３における２．０ｍｏｌ％変性のカルボン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度に対する４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性及び湿潤強度並びに４０°Ｃ下７日間保管後の水解性の関係を示す線図。
【発明の属する技術分野】
本発明は水流によって容易に分散する水解性の繊維シートに関する。更に詳しくは水解性、強度、耐熱性並びに冷水中における水解性に優れた水解性の清掃用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】
人間のおしり等の肌を拭く為に、あるいはトイレの周辺の清掃の為に繊維シートが使われる。この繊維シートは、トイレにそのまま流し捨てることができるように、水解性のものが好ましく使われる。しかし、トイレ等に流し捨てた場合、水解性の良いものでなければ浄化槽で分散されるのに時間がかかってしまう。また、トイレ等の排水溝を詰まらせてしまう危険性もある。一般に、清浄薬液等で湿らせた状態で包装される繊維シートは、清浄薬液等が含浸した状態で拭き取り作業に耐えるだけの十分な強度が必要であり、且つトイレに流し捨てたときは水解されることが必要である。よって、水解性が良く、且つ使用に耐えられる強度を持つ水解性の繊維シートが求められている。
【０００３】
例えば、ポリビニルアルコールを用いた水解性の繊維シートが開発されている。特開平３−２９２９２４号公報には、ポリビニルアルコールを含む繊維にホウ酸水溶液を含浸させた水解性清掃物品が開示されている。さらに、特開平６−１９８７７８号公報には、ポリビニルアルコールを含む不織布に、ホウ酸イオン及び重炭酸イオンを含有させた水解性ナプキンが開示されている。これらは、ホウ酸がポリビニルアルコールに対し交差結合をする性質を利用して、繊維と繊維を結びつけることにより繊維シートが作られている。しかし、使用に耐えうる強度を持つ繊維シートを作る場合、大量のバインダー、すなわちポリビニルアルコールが必要となる。
【０００４】
一方、いわゆる雑貨製品は、その製品の移送又は保管中に車中や倉庫中に置かれることが多い。そういった場合、閉じられた空間の中では温度が外気温より上昇してしまう。また、家庭内での保管に関しても、真夏にもなると４０°Ｃの環境下に製品がおかれることも考えられる。しかし、水解性の繊維シートをあらかじめ湿らせた状態で包装し、製品として市場に出す場合、高温下に置かれると水解性と強度が著しく低下する。従って、そういった高温下の環境においても、水解性の繊維シートとしての水解性及び強度が失われないこと、すなわち耐熱性が重要である。しかし、前記の各公報に開示された水解性清掃物品及び水解性不織布において、その物品の耐熱性については何ら報告がされていない。
ところで、水温は季節により変化するが、通常は気温より低い温度である。使用後の繊維シートがトイレ等に流し捨てられる場合、低い温度の水、すなわち冷水中において水解されなければならない。しかし一般に、ポリビニルアルコールをバインダーとして用いた水解性の繊維シートにおいては、水温が高いほど水解性は良くなるが、水温が低いほど水解性は悪くなる。
【０００５】
本発明の目的は水解性がよく、しかも使用に耐えうる強度をもつ繊維シートを提供することにある。
【０００６】
本発明の他の目的は、耐熱性に優れた水解性の繊維シートを提供することにある。
【０００７】
本発明の更に他の目的は、冷水中においても水解性のよい繊維シートを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、変性ポリビニルアルコールを用いた水解性の繊維シートが水解性、強度、耐熱性並びに冷水中における水解性に優れていることを見いだした。
【０００９】
本発明の前記目的及び利点は、請求項１又は２を特徴とする水解性の繊維シートによって達成される。
これらは、変性ポリビニルアルコールをバインダーとして用いた繊維シートを清浄薬液等に含浸させた状態、すなわちウエットな状態においても、拭き取り作業等の使用に耐えられる強度が保たれる。そして大量の水に対しては、繊維シートが水中に分散されて水解性を呈する。
【００１０】
本発明の繊維シートにおいては、水に対する分散性がよい繊維が用いられる。ここでいう水に対する分散性とは、水解性と同じ意味であって、多量の水に接触することにより細分化される性質のことをいう。
【００１１】
本発明において用いられる繊維シートに含まれる繊維としては、天然繊維若しくは化学繊維のどちらか一方または両方の繊維を使用することができる。天然繊維としては木材パルプ、化学繊維としては再生繊維であるレーヨンや、合成繊維であるポリプロピレン等があげられる。また、これらを主体として木綿等の天然繊維、レーヨン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、ポリエステル又はポリアクリルニトリル等の合成繊維、ポリエチレン等からなる合成パルプ並びにガラスウール等の無機繊維などを含有させても良い。
【００１２】
本発明の繊維シートにおいては、繊維の秤量（目付）は、２０〜１００ｇ／ｍ２が好ましい。秤量が前記下限より小さいと、繊維シートを拭き取り作業用のシートとして使用するにあたり、必要な強度が得られない。また、繊維の秤量が少ない場合において変性ポリビニルアルコールが塗工されると、繊維シートが硬くなり、触ったときのソフト感が低下する。秤量が前記上限より大きいと、繊維シートとしての柔軟性に欠ける。また、この場合において繊維シートを形成すると、変性ポリビニルアルコールの量が多量となる。おしり拭き用や清掃用として拭き取り作業に使用される繊維シートとして使用される場合、強度及びソフト感の点で、更に好ましい繊維の秤量は３０〜７０ｇ／ｍ２である。
【００１３】
本発明における繊維シートは通常行われている乾式法、湿式法のいずれの方法でも製造することができる。例えば、湿式法で製造する場合、抄紙された繊維ウェッブを乾燥させた後、バインダーとして変性ポリビニルアルコールをシルクスクリーンなどを用いて塗工する。繊維ウェッブとは、繊維の方向がある程度揃った繊維塊のシート状のものをいう。製造された繊維シートにおいては、変性ポリビニルアルコールにより繊維間の接合が強化される。
【００１４】
本発明における変性ポリビニルアルコールとは、スルホン酸基又はカルボキシル基を所定量含有するビニルアルコール系重合体であり、前者をスルホン酸変性ポリビニルアルコール、後者をカルボン酸変性ポリビニルアルコールという。以下、スルホン酸基及びカルボキシル基を含有するユニット単位をＸで表す。
【００１５】
スルホン酸基を有する単量体としては、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びそれらの塩等があげられる。スルホン酸基を有する化合物としては、Ｐ−スルホン酸ベンズアルデヒド及びそれら塩等のスルホン酸基を有するアルデヒド誘導体があげられ、従来公知のアセタール化反応による導入が可能である。
【００１６】
カルボキシル基を有する単量体としては、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水トリメット酸、アクリル酸及びそれらの塩、並びにアクリル酸メチル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル類等があげられる。カルボキシル基を有する化合物としては、アクリル酸等の単量体があげられ、従来公知のマイケル付加反応による導入が可能である。
【００１７】
本発明においては、繊維シートの水解性及び強度の点から、スルホン酸変性ポリビニルアルコールが好ましい。
【００１８】
本発明に用いられる変性ポリビニルアルコールの変性度とは、変性ポリビニルアルコールの共重合体中に含まれるＸのモル比である。変性ポリビニルアルコールのうち、ポリビニルアルコールのモル当量、酢酸ビニルのモル当量及びＸのモル当量対するＸのモル当量である。例えば、変性ポリビニルアルコールが化学式１（化１）
【００１９】
【化１】
で表される場合（但しｌはビニルアルコールのモル当量、ｍは酢酸ビニルのモル当量、ｎはＸのモル当量）、変性度は数１で表せられる。
【００２１】
【数１】
変性度が高くなればなるほど水解性がよくなる。その一方、繊維シートの強度が低下してしまう。そのため、水解性の繊維シートがおしり拭き用や清掃用として拭き取り作業に使用される場合、変性ポリビニルアルコールの変性度は、好ましくは１．０〜１０．０ｍｏｌ％である。また、更に好ましい変性度は、２．０〜５．０ｍｏｌ％である。
変性ポリビニルアルコールについては、種々のケン化度及び重合度をもつものが考えられる。
【００２３】
本発明において用いられる変性ポリビニルアルコールのケン化度については、添加化合物及び変性ポリビニルアルコールの変性量によっても異なるため特に制限はないが、本発明の効果をより発現することから、８０％以上のケン化度のものが好ましい。本発明においては、特定のケン化度の変性ポリビニルアルコールを単独もしくは複数併用することができる。また、ケン化度が小さいと水解性の繊維シートの強度が弱くなる。すなわち、おしり拭き用や清掃用として拭き取り作業に使用する場合、繊維シートが破れやすくなる。また、ケン化度が大きいと、強度が良くなる一方、水解性が悪くなってしまう。水解性及び強度の点から、 更に好ましいケン化度は８６〜９８％である。
【００２４】
また、本発明においては、変性ポリビニルアルコールの変性度により最適なケン化度は変わってくる。不織布において水解性の繊維シートを作る場合、スルホン酸変性ポリビニルアルコールの変性度は、好ましくは１．０〜１０．０ｍｏｌ％であるが、この場合、スルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度は８０〜９８％であることが好ましい。
【００２５】
スルホン酸変性ポリビニルアルコールの変性度は、更に好ましくは２．０〜５．０ｍｏｌ％であるが、この場合、スルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度は８６〜９８％であることが好ましい。
【００２６】
また、スルホン酸変性ポリビニルアルコールの変性度が、１．０〜２．０ｍｏｌ％である場合、スルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度は８４〜９０％であることが好ましい。更に、スルホン酸変性ポリビニルアルコールの変性度が、２．０〜３．０ｍｏｌ％である場合、スルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度は８６〜９５％であることが好ましい。更に、スルホン酸変性ポリビニルアルコールの変性度が、３．０〜５．０ｍｏｌ％である場合、スルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度は９２〜９８％であることが好ましい。
【００２７】
一方、変性ポリビニルアルコールの重合度については、粘度平均重合度として１００〜８０００程度が好ましい。重合度が前記下限より小さい場合、繊維と繊維のつなぎあわせを強化するバインダーとしての役割を果たせないため、繊維シートの強度が不足する。また、重合度が前記上限より大きい場合、製造工程において、粘度が高過ぎて繊維シートに対して均一に塗工できない等の不都合が生じる。また、硬くごわごわとした感触がするソフト感に欠ける繊維シートとなるため、製品として使いづらい。水解性の繊維シートの水解性及びソフト感の点から、好ましい重合度は５００〜４０００程度である。更に好ましい重合度は１０００〜２５００程度である。
【００２８】
変性ポリビニルアルコールの量（塗工量）は、繊維の重量を１００ｇとしたときに３〜３０ｇであることが好ましい。量が前記下限より少ないと、繊維シートの強度が低くなる。また、量が前記上限より多いと、繊維シートが硬くなり、ソフト感が低したするため、使用感が悪くなる。また水解性及びソフト感の点で、更に好ましいポリビニルアルコールの量は、繊維の重量を１００ｇととしたときに５〜２０ｇである。
【００２９】
また、本発明の水解性の繊維シートには、変性ポリビニルアルコールとともに、変性されていないポリビニルアルコールも含有させることができる。
以下、変性ポリビニルアルコールが塗工された状態の繊維を、変性ポリビニルアルコール加工紙という。
【００３０】
本発明においては、繊維シートの使用前又は使用中に変性ポリビニルアルコールが少量の水に溶解することを防ぐため、すなわち、変性ポリビニルアルコールの溶解防止のため、水溶性の有機塩、水溶性の無機塩及び／又は水溶性のホウ素化合物が用いられる。
【００３１】
本発明では、変性ポリビニルアルコールを塩析させ、且つ水溶性の良いものとして水溶性の有機塩が用いられる。有機塩の中でも、好ましくはカルボン酸塩が使用される。カルボン酸塩として、好ましくは酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、リンゴ酸ナトリウム及びリンゴ酸カリウムからなる群の一種あるいは二種以上のカルボン酸塩が用いられる。これらは水溶性に優れ、さらに人体に悪い影響を及ぼす恐れがない。またその中でも、特に好ましくは酒石酸塩、例えば、酒石酸ナトリウム又は酒石酸カリウムが用いられる。酒石酸塩を用いると、繊維シートの水解性、強度、耐熱性及び冷水中における水解性がさらに良くなる。
【００３２】
有機塩がカルボン酸塩であり、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、リンゴ酸ナトリウム及びリンゴ酸カリウムから選ばれる場合、変性ポリビニルアルコール加工紙を１００ｇとしたときに、カルボン酸塩が２．５〜５０．０ｇ 含まれることが好ましい。例えば、カルボン酸塩の濃度が１．０重量％以上である水溶液を、繊維１００ｇに対して２５０ｇ含浸させる。カルボン酸塩が前記量より少ないと、ウエットな状態での強度が十分でなく、且つ水解性が劣る。この場合、繊維シートに対する変性ポリビニルアルコールの量を増やすことにより強度を向上させることは可能である。但し、変性ポリビニルアルコールの量が多くなると繊維シートのソフト感が悪くなる。また、更に好ましくは、変性ポリビニルアルコール加工紙を１００ｇとしたときに、カルボン酸塩が５．０ｇ以上含まれる。繊維シートにおいて、カルボン酸塩の含有量が高くなるほど水解性及び強度が良くなる。従って、変性ポリビニルアルコールのケン化度が低い場合にはカルボン酸塩の量を増やすことにより水解性の繊維シートの強度を上げることができる。カルボン酸塩の量の上限については、特に規制はしないが、水溶液を繊維１００ｇに対して２５０ｇ含浸させる場合、カルボン酸塩の濃度を４０重量％として実験した結果、水解性と強度の双方で良好であった。
【００３３】
また、本発明の繊維シートには、繊維シートの強度を上げるために配合される前記有機塩の代わりに、水溶性の無機塩を用いることができる。無機塩は、変性ポリビニルアルコールに塩析反応を起こさせるため、変性ポリビニルアルコールが少量の水に溶解することを防止する。無機塩は、本発明の効果を生じさせるものであればどのようなものでもかまわない。無機塩の例としては、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、硫酸亜鉛、硫酸銅、硫酸鉄、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、カリミョウバン、硝酸アンモニウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アルミニウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等があげられる。繊維シートの強度が更にあがるという点から、本発明においては、硫酸カリウム及び／又は硫酸ナトリウムが特に好ましい。
【００３４】
無機塩においては、変性ポリビニルアルコール加工紙を１００ｇとしたときに２．５〜５０．０ｇの範囲で含有させることが好ましい。例えば、無機塩の濃度が１．０重量％以上である水溶液を、繊維１００ｇに対して２５０ｇ含浸させる。
【００３５】
さらにまた、本発明の繊維シートには、繊維シートの強度を上げるために配合される前記有機塩の代わりに、水溶性のホウ素化合物を用いることができる。ホウ素化合物は、変性ポリビニルアルコールに対して、架橋反応を起こすため、変性ポリビニルアルコールが少量の水に溶解することを防止する。ホウ素化合物は、ホウ酸及びホウ砂よりなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物であることが好ましい。これらのホウ素化合物においては、繊維を１００ｇとしたときに０．２５〜１２．５ｇの範囲で含有させることが好ましい。例えば、ホウ素化合物の濃度が０．１重量％以上である水溶液を、繊維１００ｇに対して２５０ｇ含浸させる。
【００３６】
以上に述べた繊維シートの強度を上げるために配合された化合物は、水溶性の有機塩、水溶性の無機塩及び水溶性のホウ酸化合物からなる群より選ばれる一種の化合物でもよいが、２種以上を組み合わせて使用することも可能である。
【００３７】
本発明において、繊維シートの強度を上げるために配合された化合物に対して水溶性であることを必須条件としているが、これは水解性の繊維シートの使用上の制限からくるものであり、水に流したときに溶解しなければならないからである。よって、トイレ等の排水溝に流し捨てる場合、汚水処理又は排水に影響を与えない範囲内で水溶性があればよいと考える。すなわち、水溶性が飛び抜けて良いものだけに限定するという意味ではない。
【００３８】
以上のようにして得られた水解性の繊維シートは、通常の気温より高い温度下の保管においても水解性及び強度が低下しない。例えば４０°Ｃ雰囲気下の保管後においても水解性及び強度が低下しない。
【００３９】
更に、本発明の繊維シートは、通常の気温より低い冷水中においても水解性の低下が少ない。例えば１０°Ｃの水中における水解性は、２０°Ｃの水中における水解性とほぼ変わらない。
【００４０】
本発明における水解性の繊維シートには、本発明の効果を妨げない範囲でその他の物質を含有させることができる。例えば、界面活性剤、殺菌剤、保存剤、消臭剤、保湿剤、アルコール等を含有させることができる。また、それらのの物質を、繊維シートに含浸させるカルボン酸を溶解させた水溶液に含有させて、繊維シートを調整することもできる。
【００４１】
本発明の水解性の繊維シートは、おしり拭きなどの人体の肌に使用するウエットティッシュとして、またトイレ周りの清掃用などとして使用することができる。本発明の水解性の繊維シートをあらかじめ湿らせた製品として包装する場合、繊維シートが乾燥しないように密封包装されて販売される。
【００４２】
あるいは、本発明の水解性の繊維シートは乾燥した状態で販売されるものであってもよい。例えば、繊維シートに変性ポリビニルアルコールを塗工し、有機塩、無機塩及び／又はホウ素化合物を溶解させた水溶液を含浸させた後、乾燥させた水解性の繊維シートを、使用時に水や薬液を含浸させて使用するものであっても良い。
【００４３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
原料の繊維として針葉樹晒クラフトパルプ（カナディアン・スタンダード・フリーネス（ＣＳＦ）試験におけるろ水量＝７４０ｍｌ）１００％を使用し、抄紙機（円網）を用いて湿式抄紙法により、秤量５０ｇ／ｍ２の繊維シート（原紙）を製造した。この繊維シート（原紙）を乾燥させた後、繊維シート（原紙）表面にスルホン酸変性ポリビニルアルコールを１０ｇ／ｍ２塗工をし、繊維シートを調整した。塗工する方法として、シルクスクリーン（６０メッシュ）を用いて、ポリビニルアルコールを繊維シート（原紙）に対し均一に塗工した。塗工後、熱風式乾燥機を用いて１７０°Ｃで２分間の乾燥を行った。このとき使用したスルホン酸変性ポリビニルアルコールは変性度が３．０ｍｏｌ％、ケン化度が９３．１％、且つ重合度が１１５０である。
【００４４】
上記方法にて得られた調整された繊維シートに対し、酒石酸ナトリウムを水に溶解させ、濃度を１８．０重量％とした水溶液を、変性ポリビニルアルコール加工紙の重量を１００％としたときに２５０重量％の量を含浸させた。また、得られた調整された繊維シートに対し、硫酸ナトリウムを水に溶解させ、濃度を１２．０重量％とした水溶液を、変性ポリビニルアルコール加工紙の重量を１００％としたときに２５０重量％の量を含浸させた。得られたそれぞれの繊維シートを、本発明の実施例として水解性、湿潤強度及び耐熱性の試験を行った。
【００４５】
水解性の試験はＪＩＳ Ｐ４５０１のトイレットペーパーほぐれやすさ試験に基づいて行い、水温が２０±５°Ｃの水流中における繊維シートのほぐれやすさを測定した。（表以下、単位は秒で示す。）
湿潤強度は、前記方法によって得られた繊維シートを幅２５ｍｍ長さ１５０ｍｍに裁断したものを試料として用い、テンシロン試験機を用いて、チャック間隔は１００ｍｍ、引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。そのときの破断時の強度（ｇｆ）を湿潤強度の試験結果の値とした（表以下、ｇ／２５ｍｍで示す）。
【００４６】
また、耐熱性の試験については、水解性の繊維シートをポリプロピレン製の袋に密封後、ポリエチレン製の容器に入れ、４０°Ｃ雰囲気中に２４時間保管したのち、前記方法で水解性及び湿潤強度を測定した。
冷水中における水解性の試験は、ＪＩＳ Ｐ４５０１のトイレットペーパーほぐれやすさ試験と同じ方法で、水温が１０°Ｃの水流中における繊維シートのほぐれやすさを測定した。（表以下、単位は秒で示す。）
【００４７】
比較例については、実施例のスルホン酸変性ポリビニルアルコールの代わりに、ポリビニルアルコール（ケン化度が８８％、且つ重量平均重合度が１７００である（「ＰＶＡ−２１７」クラレ（株）製）を用いて前記方法と同様に繊維シートを製造した。ポリビニルアルコールの塗工量は、繊維に対して１０ｇ／ｍ２である。また、ホウ砂、硫酸ナトリウム、酒石酸ナトリウムをそれぞれ溶解させた水溶液を調整した。それぞれ濃度は０．８重量％、１２．０重量％、１８．０重量％である。その水溶液を、ポリビニルアルコール加工紙の重量を１００％としたときに２５０％の量を調整した繊維シートに含浸させた。得られた繊維シートに対し、実施例と同様に水解性、湿潤強度及び耐熱性の試験を行った。
結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
表１から見てもわかるように、スルホン酸変性ポリビニルアルコールを含有した繊維シートは、４０°Ｃで２４時間保管した後においても強度の低下が少なかった。また、水解性スルホン酸変性ポリビニルアルコールを用いた繊維シートは、水解性が良い上、冷水中における水解性にも優れていた。
【００５０】
［実施例２］
繊維シート（原紙）を実施例１と同様に調整した。カルボン酸塩として、クエン酸ナトリウム、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウムをそれぞれ溶解させた水溶液を調整した。それぞれの濃度は１８重量％である。その水溶液を変性ポリビニルアルコール加工紙の重量を１００％としたときに２５０％の量を調整された繊維シートに含浸させた。
得られた繊維シートに対し、水解性、湿潤強度、４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性及び湿潤強度の測定を行った。測定方法は実施例１と同じである。
更に、高温下における長期保管に対する耐熱性を見るため、得られた繊維シートをポリプロピレン製の袋に密封後、ポリエチレン性の容器に入れ、４０°Ｃ雰囲気下に７日間保管したのち水解性及び湿潤強度を測定した。測定方法は実施例１と同じである。
【００５１】
比較例として、前記変性ポリビニルアルコールの代わりに、ポリビニルアルコールを用いて、実施例１における比較例と同様に繊維シートを調整した。得られた調整された繊維シートに、酒石酸ナトリウムを水に溶解させ、濃度を１８．０重量％とした溶液をポリビニルアルコール加工紙の重量を１００％としたときに２５０％の量を調整された繊維シートに含浸させた。得られた繊維シートに対し、実施例と同様に水解性、湿潤強度、４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性及び湿潤強度並びに４０°Ｃ下７日間保管後の水解性及び湿潤強度の測定を行った。
結果を表２に示す。
【００５２】
【表２】
表の結果からもわかるように、スルホン酸変性ポリビニルアルコールを含有した繊維シートは、４０°Ｃ下７日間保管後においても水解性の低下が比較例と比べて少ないことがわかる。
【００５４】
［実施例３］
繊維シート（原紙）を実施例１と同様に製造した。繊維シート（原紙）に対し、種々のスルホン酸変性ポリビニルアルコール又はカルボン酸変性ポリビニルアルコールを実施例１と同様に塗工した。種々のスルホン酸変性ポリビニルアルコール又はカルボン酸変性ポリビニルアルコールは、それぞれ変性度、ケン化度及び重合度が異なる。酒石酸ナトリウムを水に溶解させ、濃度を１８．０重量％である水溶液を調整した。その水溶液を、調整された繊維シートそれぞれに、繊維の重量を１００％としたときに２５０％の量を含浸させた。得られた繊維シートに対し、水解性、湿潤強度、４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性及び湿潤強度並びに４０°Ｃ下７日間保管後の水解性及び湿潤強度の測定を行った。測定方法は実施例２と同じである。
【００５５】
比較例として、前記変性ポリビニルアルコールの代わりに、ポリビニルアルコールを用いて、実施例１における比較例と同様に繊維シートを調整した。得られた調整された繊維シートに、酒石酸ナトリウムを水に溶解させ、濃度を１８．０重量％とした溶液をポリビニルアルコール加工紙の重量を１００％としたときに２５０％の量を調整された繊維シートに含浸させた。得られた繊維シートに対し、実施例と同様に水解性、湿潤強度、４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性及び湿潤強度並びに４０°Ｃ下７日間保管後の水解性及び湿潤強度の測定を行った。
結果を表３に示す。
【００５６】
【表３】
［図１について］
２．５ｍｏｌ％変性のスルホン酸変性ポリビニルアルコールを用いて行った実施例３の結果における、スルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度に対する４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性及び湿潤強度並びに４０°Ｃ下７日間保管後の水解性の関係の線図を図１に示す。
図１より、繊維がパルプ１００％、変性ポリビニルアルコールの塗工量が繊維重量に対して１０ｇ／ｍ２、繊維シートに含浸させる溶液である酒石酸ナトリウムの濃度が１８重量％、且つ繊維を１００％としたときに含浸させる量が２５０重量％である水解性の繊維シートにおいて、２．５ｍｏｌ％変性のスルホン酸変性ポリビニルアルコールをバインダーとして用いた繊維シートの場合に以下のことがわかった。
上記の条件において、４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性の結果が２００秒以下で、且つ強度が１０００ｇ／２５ｍｍであるための、ポリビニルアルコールの好ましいケン化度は８６％以上である。また、４０°Ｃ下７日間保管後の水解性の結果が４００秒以下であるためのポリビニルアルコールの好ましいケン化度は９１％以下である。よって、この場合好ましいケン化度は８６〜９１％である。
【００５８】
［図２について］
また、３．０ｍｏｌ％変性のスルホン酸変性ポリビニルアルコールを用いて行った実施例３の結果における、スルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度に対する４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性及び湿潤強度並びに４０°Ｃ下７日間保管後の水解性の関係の線図を図２に示す。
図２より、繊維がパルプ１００％、変性ポリビニルアルコールの塗工量が繊維重量に対して１０ｇ／ｍ2、繊維シートに含浸させる溶液である酒石酸ナトリウムの濃度が１８重量％、且つ繊維を１００％としたときに含浸させる量が２５０重量％である水解性の繊維シートにおいて、３．０ｍｏｌ％変性のスルホン酸変性ポリビニルアルコールをバインダーとして用いた繊維シートの場合に以下のことがわかる。
上記の条件において、４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性の結果が２００秒以下で、且つ強度が１０００ｇ／２５ｍｍであるためのポリビニルアルコールの好ましいケン化度は９０％以上である。また、４０°Ｃ下７日間保管後の水解性の結果が４００秒以下であるためのポリビニルアルコールの好ましいケン化度は９５％以下である。よって、この場合好ましいケン化度は８８〜９４％である。
【００５９】
［図３について］
また、４．０ｍｏｌ％変性のスルホン酸変性ポリビニルアルコールを用いて行った実施例３の結果における、スルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度に対する４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性及び湿潤強度並びに４０°Ｃ下７日間保管後の水解性の関係の線図を図３に示す。
図３より、繊維がパルプ１００％、変性ポリビニルアルコールの塗工量が繊維重量に対して１０ｇ／ｍ2、繊維シートに含浸させる溶液である酒石酸ナトリウムの濃度が１８重量％、且つ変性ポリビニルアルコール加工紙を１００％としたときに含浸させる量が２５０重量％である水解性の繊維シートにおいて、４．０ｍｏｌ％変性のスルホン酸変性ポリビニルアルコールをバインダーとして用いた繊維シートの場合に以下のことがわかる。
上記の条件において、４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性の結果が２００秒以下で、且つ強度が１０００ｇ／２５ｍｍであるためのポリビニルアルコールの好ましいケン化度は９５％以上である。また、４０°Ｃ下７日間保管後の水解性の結果においてはポリビニルアルコールのケン化度は９７％でも４００秒以下である。
【００６０】
［図４について］
２．０ｍｏｌ％変性のカルボン酸変性ポリビニルアルコールを用いて行った実施例３の結果における、カルボン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度に対する４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性及び湿潤強度並びに４０°Ｃ下７日間保管後の水解性の関係の線図を図４に示す。
図４より、繊維がパルプ１００％、変性ポリビニルアルコールの塗工量が繊維重量に対して１０ｇ／ｍ2、繊維シートに含浸させる溶液である酒石酸ナトリウムの濃度が１８重量％、且つ変性ポリビニルアルコール加工紙を１００％としたときに含浸させる量が２５０重量％である水解性の繊維シートにおいて、２．０ｍｏｌ％変性のカルボン酸変性ポリビニルアルコールをバインダーとして用いた繊維シートの場合に以下のことがわかる。
上記の条件において、４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性の結果が２００秒以下で、且つ強度が１０００ｇ／２５ｍｍであるためのポリビニルアルコールの好ましいケン化度は８２％以上である。また、４０°Ｃ下７日間保管後の水解性の結果が４００秒以下であるためのポリビニルアルコールの好ましいケン化度は８２％以下である。よって、この場合好ましいケン化度は８２％以下である。
【００６１】
以上のように、本発明の水解性の繊維シートにおいては、変性ポリビニルアルコールの変性度により、好ましいケン化度が決まる。但し、変性度及びケン化度は、繊維の量並びに含有させる薬液の種類及び量等にによっても変動する。よって、水解性及び強度に優れた水解性の繊維シートを得るためには、変性度及びケン化度を適宜調整することが必要である。
【００６２】
【発明の効果】
以上のように、本発明の水解性の繊維シートは、ウエットな状態においても使用中に十分な強度を保ち、且つ使用後に多量の水に浸されると容易に分解される。さらに、高温下におかれても水解性及び強度の低下が少ない。また、冷水中においても水解性の低下が生じない。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例３における２．５ｍｏｌ％変性のスルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度に対する４０°Ｃ２４時間保管後の水解性及び湿潤強度並びに４０°Ｃ７日間保管後の水解性の関係を示す線図。
【図２】実施例３における３．０ｍｏｌ％変性のスルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度に対する４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性及び湿潤強度並びに４０°Ｃ下７日間保管後の水解性の関係を示す線図。
【図３】実施例３における４．０ｍｏｌ％変性のスルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度に対する４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性及び湿潤強度並びに４０°Ｃ下７日間保管後の水解性の関係を示す線図。
【図４】実施例３における２．０ｍｏｌ％変性のカルボン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度に対する４０°Ｃ下２４時間保管後の水解性及び湿潤強度並びに４０°Ｃ下７日間保管後の水解性の関係を示す線図。
Claims (13)
- 拭き取り清掃に使用され使用後に水洗トイレに捨てることが可能な水解性の清掃用シートにおいて、
繊維を接合するバインダーとしてスルホン酸変性ポリビニルアルコールを用いた繊維シートに、水溶性の有機塩、水溶性の無機塩及びホウ酸化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物が含有されており、前記スルホン酸変性ポリビニルアルコールの変性度が１．０〜１０．０ｍｏｌ％であることを特徴とする水解性の清掃用シート。 - 前記スルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度が８０〜９８％である請求項１記載の水解性の清掃用シート。
- 前記スルホン酸変性ポリビニルアルコールの変性度が２．０〜５．０ｍｏｌ％である請求項１記載の水解性の清掃用シート。
- 前記スルホン酸変性ポリビニルアルコールのケン化度が８６〜９８％である請求項３記載の水解性の清掃用シート。
- 前記スルホン酸変性ポリビニルアルコールは、変性度が、１．０〜２．０ｍｏｌ％であり、且つケン化度が８４〜９０％である請求項１記載の水解性の清掃用シート。
- スルホン酸変性ポリビニルアルコールは、変性度が２．０〜３．０ｍｏｌ％であり、且つケン化度が８６〜９５％である請求項１記載の水解性の清掃用シート。
- スルホン酸変性ポリビニルアルコールは、変性度が、３．０〜５．０ｍｏｌ％であり、且つケン化度が９２〜９８％である請求項１記載の水解性の清掃用シート。
- 拭き取り清掃に使用され使用後に水洗トイレに捨てることが可能な水解性の清掃用シートにおいて、
繊維を接合するバインダーとしてカルボン酸変性ポリビニルアルコールを用いた繊維シートに、水溶性の有機塩、水溶性の無機塩及びホウ酸化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有させたことを特徴とする水解性の清掃用シート。 - 水溶性の有機塩、水溶性の無機塩及びホウ酸化合物よりなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を溶解させた水溶液が繊維シートに含浸されている請求項１ないし８のいずれかに記載の水解性の清掃用シート。
- 繊維ウェッブに、前記バインダーが塗工されている請求項１ないし９のいずれかに記載の水解性の清掃用シート。
- 酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、リンゴ酸ナトリウム及びリンゴ酸カリウムよりなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物である水溶性の有機塩が含有されている請求項１ないし１０のいずれかに記載の水解性の清掃用シート。
- 硫酸ナトリウム及び硫酸カリウムよりなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物である水溶性の無機塩が含有されている請求項１ないし１０のいずれかに記載の水解性の清掃用シート。
- ホウ酸及びホウ砂よりなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物である水溶性のホウ酸化合物が含有されている請求項１ないし１０のいずれかに記載の水解性の清掃用シート。
Priority Applications (15)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26197497A JP3571192B2 (ja) | 1997-09-26 | 1997-09-26 | 変性ポリビニルアルコールを含有する水解性の清掃用シート |
| CA 2247784 CA2247784C (en) | 1997-09-26 | 1998-09-18 | Water-disintegratable fibrous sheet containing modified polyvinyl alcohol |
| MYPI98004309A MY130582A (en) | 1997-09-26 | 1998-09-19 | Water-disintegratable fibrous sheet containing modified polyvinyl alcohol |
| SG1998003786A SG70130A1 (en) | 1997-09-26 | 1998-09-21 | Water-disintegratable fibrous sheet containing modified polyvinyl alcohol |
| US09/159,869 US6319863B1 (en) | 1997-09-26 | 1998-09-24 | Water-disintegratable fibrous sheet containing modified polyvinyl alcohol |
| ID981289A ID20956A (id) | 1997-09-26 | 1998-09-25 | Lembaran berserat yang dapat diuraikan-air yang mengandung polivinil alkohol yang dimodifikasi |
| DE1998613984 DE69813984T2 (de) | 1997-09-26 | 1998-09-25 | Im Wasser zersetzbare, modifiziertes Polyvinylalkohol enthaltende Faserstoffbahn |
| TW87116012A TW408010B (en) | 1997-09-26 | 1998-09-25 | The hydrophilic fibrous sheet containing modified polyvinyl alcohol |
| BR9803363A BR9803363A (pt) | 1997-09-26 | 1998-09-25 | Folha fibrosa desintegrável em água |
| KR1019980039861A KR100582043B1 (ko) | 1997-09-26 | 1998-09-25 | 변성폴리비닐알콜을함유하는수분해성섬유시이트 |
| AU87080/98A AU717535B2 (en) | 1997-09-26 | 1998-09-25 | Water-disintegratable fibrous sheet containing modified polyvinyl alcohol |
| EP19980307825 EP0905313B1 (en) | 1997-09-26 | 1998-09-25 | Water-disintegratable fibrous sheet containing modified polyvinyl alcohol |
| CNB981205933A CN1136361C (zh) | 1997-09-26 | 1998-09-28 | 含有变性聚乙烯醇的水解性纤维片 |
| CNB031554601A CN1252352C (zh) | 1997-09-26 | 1998-09-28 | 含有变性聚乙烯醇的水解离性纤维片 |
| US09/879,775 US20020003106A1 (en) | 1997-09-26 | 2001-06-12 | Water-disintegratable fibrous sheet containing modified polyvinyl alcohol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26197497A JP3571192B2 (ja) | 1997-09-26 | 1997-09-26 | 変性ポリビニルアルコールを含有する水解性の清掃用シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1199090A JPH1199090A (ja) | 1999-04-13 |
| JP3571192B2 true JP3571192B2 (ja) | 2004-09-29 |
Family
ID=17369256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26197497A Expired - Lifetime JP3571192B2 (ja) | 1997-09-26 | 1997-09-26 | 変性ポリビニルアルコールを含有する水解性の清掃用シート |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6319863B1 (ja) |
| EP (1) | EP0905313B1 (ja) |
| JP (1) | JP3571192B2 (ja) |
| KR (1) | KR100582043B1 (ja) |
| CN (2) | CN1136361C (ja) |
| AU (1) | AU717535B2 (ja) |
| BR (1) | BR9803363A (ja) |
| CA (1) | CA2247784C (ja) |
| DE (1) | DE69813984T2 (ja) |
| ID (1) | ID20956A (ja) |
| MY (1) | MY130582A (ja) |
| SG (1) | SG70130A1 (ja) |
| TW (1) | TW408010B (ja) |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3553348B2 (ja) * | 1997-12-26 | 2004-08-11 | ユニ・チャーム株式会社 | アルキルセルロースを用いた水解性の繊維シート |
| US6423804B1 (en) | 1998-12-31 | 2002-07-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive hard water dispersible polymers and applications therefor |
| US6579570B1 (en) | 2000-05-04 | 2003-06-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same |
| US6713414B1 (en) | 2000-05-04 | 2004-03-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same |
| JP3594835B2 (ja) * | 1999-04-20 | 2004-12-02 | ユニ・チャーム株式会社 | 水解性の清浄用物品及びその製造方法 |
| US6815502B1 (en) | 2000-05-04 | 2004-11-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive, water-dispersable polymers, a method of making same and items using same |
| US6429261B1 (en) | 2000-05-04 | 2002-08-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same |
| US6444214B1 (en) | 2000-05-04 | 2002-09-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same |
| US6548592B1 (en) | 2000-05-04 | 2003-04-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same |
| US6599848B1 (en) | 2000-05-04 | 2003-07-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same |
| US6537663B1 (en) | 2000-05-04 | 2003-03-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive hard water dispersible polymers and applications therefor |
| US6683143B1 (en) | 2000-05-04 | 2004-01-27 | Kimberly Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same |
| US6835678B2 (en) | 2000-05-04 | 2004-12-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion sensitive, water-dispersible fabrics, a method of making same and items using same |
| US6653406B1 (en) | 2000-05-04 | 2003-11-25 | Kimberly Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive, water-dispersible polymers, a method of making same and items using same |
| US6828014B2 (en) | 2001-03-22 | 2004-12-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-dispersible, cationic polymers, a method of making same and items using same |
| US20030180242A1 (en) * | 2001-11-01 | 2003-09-25 | The Procter & Gamble Company | Personal care compositions containing a water-disintegratable polymeric foam |
| US20030186826A1 (en) * | 2001-11-01 | 2003-10-02 | The Procter & Gamble Company | Method of using personal care compositions containing a high density, water disintegratable, polymeric foam |
| AU2003265950A1 (en) * | 2002-09-05 | 2004-03-29 | Novalabs L.L.C. | Toilet cleaning apparatus and caddy |
| US7476631B2 (en) * | 2003-04-03 | 2009-01-13 | The Procter & Gamble Company | Dispersible fibrous structure and method of making same |
| US20050042443A1 (en) * | 2003-08-22 | 2005-02-24 | Miller Gerald D. | PVOH barrier performance on substrates |
| US7378360B2 (en) * | 2003-12-17 | 2008-05-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water dispersible, pre-saturated wiping products |
| GB2418357B (en) * | 2004-09-22 | 2006-08-09 | Roy Alfred Ackroyd | Improved personal washing or skin treatment aid |
| US20110282048A1 (en) * | 2005-01-25 | 2011-11-17 | Swe Tree Technologies Ab | Cross-Linking Involving a Polymeric Carbohydrate Material |
| US7592049B2 (en) * | 2005-07-14 | 2009-09-22 | Wacker Chemical Corporation | Dry chemically bound nonwovens which are flushable and dispersible |
| JP4632923B2 (ja) * | 2005-10-21 | 2011-02-16 | 花王株式会社 | 水解性シート |
| FR2894136B1 (fr) * | 2005-12-07 | 2008-01-18 | Oreal | Article cosmetique soluble moussant |
| JP2008300338A (ja) * | 2007-06-04 | 2008-12-11 | Kurita Water Ind Ltd | 燃料電池用固体燃料の製造方法、燃料電池用固体燃料及び燃料電池 |
| JP5106178B2 (ja) * | 2008-02-29 | 2012-12-26 | テイカ株式会社 | イオン交換体およびその製造方法 |
| JP4747378B2 (ja) * | 2008-11-06 | 2011-08-17 | 有限会社Ｔ・Ｉ研究所 | 殺菌用フィルター |
| TWI412540B (zh) * | 2010-09-02 | 2013-10-21 | Chang Chun Petrochemical Co | 磺酸變性之乙烯醇共聚物之製法 |
| WO2012078995A1 (en) | 2010-12-10 | 2012-06-14 | H.B. Fuller Company | Flushable article including polyurethane binder and method of using the same |
| JP6356164B2 (ja) * | 2016-01-15 | 2018-07-11 | 関西ペイント株式会社 | リチウムイオン電池正極用導電ペースト及びリチウムイオン電池正極用合材ペースト |
| JP2018104860A (ja) * | 2016-12-28 | 2018-07-05 | エステー株式会社 | 消臭効果を有する水分散シート |
| JP7298911B2 (ja) * | 2017-04-07 | 2023-06-27 | ノース カロライナ ステイト ユニヴァーシティ | 繊維強化のための添加剤 |
| CN115996766A (zh) * | 2020-06-02 | 2023-04-21 | 蒙诺苏尔有限公司 | 具有加工后改性的水溶性纤维和含有其的制品 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3438808A (en) * | 1965-04-22 | 1969-04-15 | Air Reduction | Polyvinyl alcohol-boric acid-containing composition,treatment of paper web therewith and the treated paper web |
| US3692725A (en) * | 1970-10-28 | 1972-09-19 | Kimberly Clark Co | Stabilized binder for water-flushable non-woven webs |
| US3923592A (en) * | 1970-12-04 | 1975-12-02 | Riegel Textile Corp | Process for manufacturing a flushable fibrous sheet material for use in sanitary products |
| US3859125A (en) * | 1972-10-10 | 1975-01-07 | Gilbreth Co | Soluble coated paper |
| JPS53111189A (en) * | 1977-03-07 | 1978-09-28 | Kuraray Co | Fiber size agent |
| US4309469A (en) * | 1977-08-22 | 1982-01-05 | Scott Paper Company | Flushable binder system for pre-moistened wipers wherein an adhesive for the fibers of the wipers interacts with ions contained in the lotion with which the wipers are impregnated |
| US4258849A (en) * | 1978-01-18 | 1981-03-31 | Air Products And Chemicals, Inc. | Flushable towelette |
| US4245744A (en) * | 1978-01-18 | 1981-01-20 | Air Products And Chemicals, Inc. | Polyvinyl acetate latex impregnated towelette |
| CA1214371A (en) * | 1983-11-18 | 1986-11-25 | Borden Company, Limited (The) | Binder for pre-moistened paper products |
| DE3543597A1 (de) * | 1985-12-10 | 1987-06-11 | Schoeller F Jun Gmbh Co Kg | Wasserfester fotografischer papiertraeger |
| JP2945065B2 (ja) | 1990-04-11 | 1999-09-06 | 花王株式会社 | 水解性清掃物品 |
| WO1993000476A1 (fr) * | 1991-06-20 | 1993-01-07 | Jujo Paper Co., Ltd. | Matiere d'emballage et procedes de production et de retraitement de ladite matiere |
| US5252332A (en) | 1992-07-24 | 1993-10-12 | Air Products And Chemicals, Inc. | Pre-moistened flushable towlette impregnated with polyvinyl alcohol containing binders |
| US5387638A (en) * | 1992-09-07 | 1995-02-07 | Kuraray Co., Ltd. | Emulsion composition |
| US5986004A (en) * | 1997-03-17 | 1999-11-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion sensitive polymeric materials |
| US5972805A (en) * | 1998-04-07 | 1999-10-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion sensitive polymeric materials |
-
1997
- 1997-09-26 JP JP26197497A patent/JP3571192B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-09-18 CA CA 2247784 patent/CA2247784C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-19 MY MYPI98004309A patent/MY130582A/en unknown
- 1998-09-21 SG SG1998003786A patent/SG70130A1/en unknown
- 1998-09-24 US US09/159,869 patent/US6319863B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-25 DE DE1998613984 patent/DE69813984T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-25 AU AU87080/98A patent/AU717535B2/en not_active Ceased
- 1998-09-25 BR BR9803363A patent/BR9803363A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-09-25 ID ID981289A patent/ID20956A/id unknown
- 1998-09-25 EP EP19980307825 patent/EP0905313B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-25 TW TW87116012A patent/TW408010B/zh active
- 1998-09-25 KR KR1019980039861A patent/KR100582043B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-09-28 CN CNB981205933A patent/CN1136361C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-28 CN CNB031554601A patent/CN1252352C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-06-12 US US09/879,775 patent/US20020003106A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU717535B2 (en) | 2000-03-30 |
| SG70130A1 (en) | 2000-01-25 |
| MY130582A (en) | 2007-06-29 |
| US20020003106A1 (en) | 2002-01-10 |
| KR19990030137A (ko) | 1999-04-26 |
| CN1213027A (zh) | 1999-04-07 |
| CA2247784A1 (en) | 1999-03-26 |
| EP0905313B1 (en) | 2003-05-02 |
| CA2247784C (en) | 2004-11-30 |
| DE69813984T2 (de) | 2004-05-13 |
| BR9803363A (pt) | 2001-03-20 |
| US6319863B1 (en) | 2001-11-20 |
| KR100582043B1 (ko) | 2006-08-10 |
| EP0905313A3 (en) | 2000-05-17 |
| AU8708098A (en) | 1999-04-15 |
| CN1252352C (zh) | 2006-04-19 |
| CN1136361C (zh) | 2004-01-28 |
| EP0905313A2 (en) | 1999-03-31 |
| JPH1199090A (ja) | 1999-04-13 |
| CN1493739A (zh) | 2004-05-05 |
| DE69813984D1 (de) | 2003-06-05 |
| ID20956A (id) | 1999-04-01 |
| TW408010B (en) | 2000-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3571192B2 (ja) | 変性ポリビニルアルコールを含有する水解性の清掃用シート | |
| JPH1150389A (ja) | 水解性の繊維シート | |
| US4372447A (en) | Flushable towelette | |
| US4258849A (en) | Flushable towelette | |
| US4343403A (en) | Polyvinyl acetate latex impregnated towelette | |
| JP2685162B2 (ja) | ポリビニルアルコールを含むバインダーを含浸させた予め湿らせたフラッシャブルなナプキン | |
| US4245744A (en) | Polyvinyl acetate latex impregnated towelette | |
| US4343133A (en) | Polyvinyl acetate latex impregnated towelette | |
| JPH0724636B2 (ja) | 水解性清掃物品 | |
| US4343134A (en) | Flushable towelette | |
| JP2001115368A (ja) | ゲル化合物を含有する水解性の繊維シート | |
| JPH11206611A (ja) | 水解性ティッシュ | |
| JP3553348B2 (ja) | アルキルセルロースを用いた水解性の繊維シート | |
| JP2584508B2 (ja) | 清掃用品用水解紙 | |
| JPH02154095A (ja) | 水解紙 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040330 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040527 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040622 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040623 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080702 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080702 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090702 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090702 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100702 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110702 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110702 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120702 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120702 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130702 Year of fee payment: 9 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |