ES2262932T3 - 5,7,7-trimetiloctanonitrilo. - Google Patents

5,7,7-trimetiloctanonitrilo.

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ES2262932T3
ES2262932T3 ES03022338T ES03022338T ES2262932T3 ES 2262932 T3 ES2262932 T3 ES 2262932T3 ES 03022338 T ES03022338 T ES 03022338T ES 03022338 T ES03022338 T ES 03022338T ES 2262932 T3 ES2262932 T3 ES 2262932T3
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ES
Spain
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trimethyloctanitrile
composition
iris
bleaching agent
odoriferous substances
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Johannes Panten
Karl-Georg Fahlbusch
Matthias Werner
Pascal Sillon
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Symrise AG
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Symrise AG
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11BPRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0007Aliphatic compounds
    • C11B9/0023Aliphatic compounds containing nitrogen as the only heteroatom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/02Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton
    • C07C255/03Mononitriles

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Abstract

5, 7, 7-trimetiloctanonitrilo.

Description

5,7,7-trimetiloctanonitrilo.
La presente invención se refiere a 5,7,7-trimetiloctanonitrilo, a determinados productos con un porcentaje de esa sustancia(especialmente composiciones de sustancias odoríferas, artículos perfumados y composiciones de agente de blanqueo) así como a determinados usos de la sustancia.
A pesar del gran número de sustancias odoríferas ya disponibles también existe en la industria del perfume todavía una necesidad general de nuevas sustancias odoríferas, que posean además de sus propiedades primarias, a saber olorosas propiedades secundarias positivas adicionales, tales como por ejemplo una mayor estabilidad en determinadas condiciones de aplicación, una mayor capacidad de recubrimiento, una mejor fuerza de adherencia o similares.
Se conoce ya desde hace mucho tiempo, que el grupo de sustancias químicas del nitrilo comprende una serie de sustancias odoríferas interesantes. Productos comerciales conocidos son citronelilnitrilo, geranilnitrilo y cinamilnitrilo. Una visión general sobre nitrilos como sustancias odoríferas se aporta por Vasanti G. Yadav en Perfumery Nitrilies and Acetals: Part II, Synthesis and Characteristics of Nitriles, PAFAI J. (1994), 16(2), 29-42. Publicaciones más nuevas acerca de nitrilos como sustancias contenidas de perfumes son los documentos de patentes US 5.179.222, US 6.180.814 y US 5.521.151. Los últimos documentos mencionados se refieren a nitrilos, que además de por su propiedad olorosa primaria se caracterizan por una estabilidad especialmente alta en medios agresivos (por ejemplo soluciones acuosas con valor de pH especialmente alto o especialmente bajo).
Fue el objetivo primario de la presente invención, indicar un compuesto químico, que pueda utilizarse como sustancia odorífera con una nota de iris marcada y que posea una alta estabilidad también en medios agresivos.
Se soluciona este objetivo según la invención mediante la indicación del compuesto 5,7,7-trimetiloctanonitrilo. El concepto 5,7,7-trimetiloctanonitrilo comprende a este respecto en el contexto del presente texto el enantiómero con configuración R, el enantiómero con configuración S así como mezclas (especialmente racémicas) de los enantiómeros.
La fórmula de estructura del 5,7,7-trimetiloctanonitrilo se reproduce a continuación:
1
Las propiedades olorosas del 5,7,7-trimetiloctanonitrilo se describen como: iris, vetiver, aceite de rizoma de iris, maderoso, radicular.
La sustancia posee también además de sus propiedades olorosas excelentes una estabilidad excelente en medios agresivos, debiendo mencionarse aquí especialmente los sistemas de blanqueo.
Sorprendentemente se ha demostrado, que la invención 5,7,7-trimetiloctanonitrilo según la invención es superior en sus propiedades incluso también que el compuesto conocido por la denominación "Irisnitril" 2-nonenonitrilo CH_{3}(CH_{2})_{5}CH=CH-CN. El 2-nonenonitrilo posee a saber una fuerza olorosa indeseada en la perfumería, que la convierte en una sustancia odorífera tan intensa, que se expone con razón en Arctander S., "Perfume and Flavour Chemicals", vol I, 1969, Nº 2362, de modo que la dificultad principal en la promoción de esta sustancia como sustancia olorosa se encuentra en su enorme fuerza (olorosa). El 5,7,7-trimetiloctanonitrilo según la invención es por el contrario menos intenso y se diferencia de 2-nonenonitrilo también en los aspectos adicionales oloroso, que son apreciados especialmente por los perfumistas.
Se hace alusión complementaria, que a partir de la visión general tabulada aportada por Yadav aaO sobre las características olorosas de nitrilos sintéticos, que comprende 48 sustancias, se designa únicamente una, a saber el compuesto 3-metil-2-nonenonitrilo (compuesto 13) como sustancia olorosa con una nota de iris.
Aunque los nitrilos poseen con frecuencia un olor, que corresponde al correspondiente aldehído (compárese de nuevo Yadav aaO) no existe una similitud olorosa de este tipo entre el 5,7,7-trimetiloctanonitrilo según la invención y su correspondiente aldehído. Existe por tanto una diferencia olorosa entre nitrilo y aldehído, que hubiera designado Yadav como "efecto oloroso anómalo".
La presente invención se refiere también a composiciones de sustancias odoríferas así como a artículos perfumados, que comprenden una cantidad sensorialmente eficaz de 5,7,7-trimetiloctanonitrilo. Los perfumistas, que se han ocupado de la utilización de la sustancia según la invención, detectaron, que ésta tiene como sustancia odorífera un rendimiento (todavía) mejor que el "Irisnitril", que produce más productividad en comparación con "Irisnitril" con una utilización inferior.
La cantidad de 5,7,7-trimetiloctanonitrilo en una composición de sustancias odoríferas según la invención es suficiente preferiblemente, para modificar y/o reforzar la composición de sustancia odorífera en dirección al iris.
Se produce según la invención una composición de sustancia odorífera con una nota de iris, mezclando 5,7,7-trimetiloctanonitrilo con un componente adicional habitual de una composición de sustancias odoríferas, utilizándose el 5,7,7-trimetiloctanonitrilo en una cantidad, que es suficiente para modificar y/o reforzar el olor de la composición de sustancias odoríferas en dirección al iris.
Se prefiere especialmente la utilización de la sustancia según la invención en una composición de agente de blanqueo. Una composición de agente de blanqueo comprende correspondientemente
-
un agente de blanqueo
-
5,7,7-trimetiloctanonitrilo así como dado el caso
-
aditivos habituales
encontrándose el 5,7,7-trimetiloctanonitrilo en una cantidad, que es suficiente, para modificar y/o reforzar el olor de la composición de agente de blanqueo en la dirección al iris. A este respecto se prefiere que el agente de blanqueo comprenda cloro y/o hipoclorito.
Otros aspectos y subaspectos preferidos de la invención resultan de los ejemplos siguientes así como de las reivindicaciones adjuntas:
Ejemplos Composiciones de perfume
Ejemplo de aplicación para 5,7,7-trimetiloctanonitrilo:
Aldehído C-10 con el 1% de DPG 8,00
Aldehído C-11 lénico con el 1% de DPG 6,00
Aldehído C-9 con el 10% de DPG 4,00
Acetato de bencilo 65,00
Brahmanol ^{1)} 10,00
Alcohol cinámico 20,00
Citronelol inactivo 90,00
Acetato de citronelilo 40,00
Aceite de salvia romana Russia al 10% de DPG 6,00
DPG (dipropilenglicol) 132,00
Dupical ^{2)} al 10% de DPG 3,00
Exaltolide Total ^{3)} 2,00
Hedione ^{4)} 8,00
Acetato de hexenilo cis-3 con el 10% de DPG 8,00
Aldehído hexilcinámico 160,00
Indol con el 10% de DPG 15,00
Indolene 50 ^{5)} 10,00
Aceite de limón matriz SFU italiana 2,00
Lilial ^{6)} 20,00
Linalool sintético 90,00
Lyral ^{(7)} 50,00
Acetato de feniletilo 25,00
Alcohol feniletílico 140,00
Isobutirato de feniletilo 5,00
Óxido de rosa I con el 1% de DPG 6,00
Aceite de madera de sándalo Este de la India 5,00
Terpineol puro 60,00
5,7,7-trimetiloctanonitrilo 10,00
1.000,00
1) Nombre comercial de la empresa Dragoco, Holzminden, D
2) Nombre comercial de la empresa Quest, Ashford, GB
3), 4) Nombre comercial de la empresa Firmenich, Ginebra, CH
5), 6) Nombre comercial de la empresa Givaudan, Zurich, CH
7) Nombre comercial de la empresa IFF, Nueva Jersey, EE.UU.
Descripción del olor: aflorado, iris del valle, muy natural, muy suave, iris
Composición del agente de blanqueo
Sal de sodio del ácido láurico (como solución al 30%) 1,5
Óxido de cocostearildimetilamina 3,5
Hipoclorito (como solución al 13%) 40,0
Hidróxido de sodio (como solución al 30%) 2,5
Agua 52,4
5,7,7-trimetiloctanonitrilo 0,1
100,0
Producción
La producción de 5,7,7-trimetiloctanonitrilo tiene lugar de manera en sí conocida. Así puede producirse ventajosamente por medio de una reacción de Knoevenagel en primer lugar a partir de isononilaldehído y ácido cianoacético Z/E-5,7,7-trimetil-2(3)-octenonitrilo, que sorprendentemente desde el punto de vista del olor se caracteriza de una manera completamente diferente que el compuesto según la invención, compárese Yadov aaO, compuesto 8.
2
Entonces la hidrogenación posterior para dar el nitrilo saturado tiene lugar ventajosamente con Pd/C:
3
Instrucciones de producción
1ª etapa
Obtención de E/Z-5,7,7-trimetil-2(3)-octenonitrilo
Se colocan previamente 300 g de tolueno, 255 g (3 moles) de ácido cianoacético y 426 g (3 moles) de isononilaldehído en la secuencia indicada y se calientan con agitación hasta 55-60ºC. Entonces se añaden por goteo sin calentamiento adicional en el transcurso de 15 min 64 g de piridina. La temperatura aumenta hasta 65ºC. Posteriormente se calienta hasta ebullición en el transcurso de 45 min y se separa durante 4 h en el separador de agua el agua de reacción. Se enfría hasta 70-75ºC y se lava a 70ºC con 2 x 150 g de agua, 2 x 150 g de H_{2}SO_{4} al 10% y 1 x 150 g de solución de NaCl. Posteriormente se destila.
Rendimiento de E/Z-5,7,7-trimetil-2(3)-octenonitrilo (4 isómeros): 270,7 g (55%)
2ª etapa
Hidrogenación para dar 5,7,7-trimetiloctanonitrilo
Se agitan 270 g (1,6 moles) de E/Z-5,7,7-trimetil-2(3)-octenonitrilo, 1,8 l de etanol y 3,24 g de Pd/C durante 10 h a 30ºC y 40 bar con hidrógeno. Se comprueba que se haya completado la hidrogenación por medio de cromatografía de gases.
Posteriormente se extrae el disolvente y se fracciona en un fraccionador GFKK de 20 cm.
Rendimiento: 210,1 g (77%)
Datos espectroscópicos 5,7,7-trimetiloctanonitrilo
^{1}H-RMN (CDCl_{3}, 300 MHz, TMS = 0 ppm): \delta = 0,90 (s, 9 H); 0,93 (d, 3 H, J = 6,5 Hz); 1,08 (dd, 1 H, J = 14,0 y 6,2 Hz); 1,21 (dd, J = 14,0 y 3,5 Hz, 1 H); 1,25-1,55 (m, 3 H); 1,55-1,72 (m, 2 H); 2,32 (t, 2 H, J = 7,14 Hz).
^{13}C-RMN (CDCl^{3}, 75 MHz): \delta = 17,4 (t); 22,4 (q); 23,2 (t); 28,7 (d); 30,0 (3 q); 31,0 (s); 38,4 (t); 51,0 (t); 119,8 (s).
MS (m/e, %): 166 (M^{+}, 0); 152 (58); 110 (13); 96 (23); 69 (13); 57 (100); 56 (11); 55 (13); 41 (26).
Etapa previa E/Z-5,7,7-trimetil-2(3)-octenonitrilo:
MS (m/e, %):
Isómero 1: 165 (M, 0); 150 (60); 108 (20); 94 (23); 67 (40); 57 (100); 41 (38).
Isómero 2: 165 (M, 1); 150 (20); 109 (25); 94 (50); 71 (40); 57 (100); 41 (30).
Isómero 3: 165 (M, 0); 150 (20); 123 (20); 108 (20); 99 (25); 67 (30); 57 (100); 41 (30).
Isómero 4: 165 (M, 15); 150 (20); 109 (40); 94 (15); 71 (20); 57 (100); 41 (40).
IR:
Isómero 1: \nu (cm^{-1}) = 2.963,21; 2.915,05; 1.472,96; 1.371,26; 1.241,54.
Isómero 2: \nu (cm^{-1}) = 2.964,67; 2.914,47; 1.471,77; 1.371,36.
Isómero 3: \nu (cm^{-1}) = 2.963,98; 2.918,76; 2.228,71; 1.634,35; 1.473,54; 1.371,04; 966,55.
Isómero 4: \nu (cm^{-1}) = 2.964,57; 2.916,06; 1.472,04; 1.370,03; 971,37.

Claims (7)

1. 5,7,7-trimetiloctanonitrilo.
2. Composición de sustancias odoríferas o artículo perfumado, que comprende una cantidad sensorialmente eficaz de 5,7,7-trimetiloctanonitrilo.
3. Composición de sustancias odoríferas según la reivindicación 2, que comprende una cantidad de 5,7,7-trimetiloctanonitrilo, que es suficiente para modificar y/o reforzar la composición de sustancias odoríferas en dirección al iris.
4. Uso de 5,7,7-trimetiloctanonitrilo como sustancia odorífera.
5. Procedimiento para la producción de una composición de sustancias odoríferas con una nota de iris, con la siguiente etapa:
- mezclar 5,7,7-trimetiloctanonitrilo con un componente habitual de una composición de sustancias odoríferas, utilizándose el 5,7,7-trimetiloctanonitrilo en una cantidad, que es suficiente para modificar y/o reforzar el olor de la composición de sustancias odoríferas en dirección al iris.
6. Composición de agente de blanqueo, que comprende:
- un agente de blanqueo
- 5,7,7-trimetiloctanonitrilo así como dado el caso
- aditivos habituales
encontrándose el 5,7,7-trimetiloctanonitrilo en una cantidad, que es suficiente para modificar y/o reforzar el olor de la composición de agente de blanqueo en dirección al iris.
7. Composición de agente de blanqueo según la reivindicación 6, conteniendo el agente de blanqueo cloro y/o hipoclorito.
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