ES2259408T3 - Procedimiento de fotoestabilizacion de sistemas filtrantes mediante copolimeros de bloques y composiciones cosmeticas fotoprotectoras. - Google Patents
Procedimiento de fotoestabilizacion de sistemas filtrantes mediante copolimeros de bloques y composiciones cosmeticas fotoprotectoras.Info
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Abstract
Procedimiento de estabilización frente a la radiación ultravioleta de un sistema filtrante que comprende al menos un derivado del dibenzoilmetano, caracterizado porque consiste en asociar al menos a dicho sistema filtrante una cantidad eficaz de al menos un copolímero anfífilo de bloques que incluye al menos un bloque polimérico hidrófilo no iónico y al menos un bloque polimérico hidrófobo.
Description
Procedimiento de fotoestabilización de sistemas
filtrantes mediante copolímeros de bloques y composiciones
cosméticas fotoprotectoras.
La presente invención se refiere a un
procedimiento de fotoestabilización frente a la radiación UV de
sistemas filtrantes que comprenden al menos un derivado del
dibenzoilmetano. Igualmente, se refiere a nuevas composiciones, en
particular, a las composiciones cosméticas de uso tópico.
Con el objetivo de asegurar una protección de la
piel y de las materias queraníticas contra la radiación UV, se
utilizan generalmente composiciones antisolares que comprenden
filtros orgánicos, activos en la UV-A y activos en
la UV-B. La mayoría de estos filtros son
liposolubles.
A este respecto, una familia de filtros
especialmente interesante actualmente está constituida por los
derivados del dibenzoilmetano, y, en particular, el 4-(terc.-butil)
4'-metoxi dibenzoilmetano, que presentan un fuerte
poder de absorción intrínseco. Estos derivados del dibenzoilmetano
son de aquí en adelante productos bien conocidos a título de filtros
activos en la UV-A y se describen, en particular, en
las solicitudes de patentes francesas nº 2326405 y 2440933, así como
en la solicitud de patente europea nº 0114607. El 4-(terc.-butil)
4'-metoxi dibenzoilmetano, por otra parte, se
propone actualmente a la venta bajo la denominación comercial de
"PARSOL 1789" por la sociedad HOFFMANN LAROCHE.
No obstante, estos filtros, y, en particular, el
Parsol® 1789, o Butil Metoxi Dibenzoilmetano (denominación INCI),
son productos relativamente sensibles a la radiación ultravioleta,
es decir, que presentan una tendencia a deteriorarse bajo la acción
de esta última. Así, esta falta de estabilidad fotoquímica de los
filtros solares de cara a la radiación ultravioleta a la cual están
por naturaleza destinados a ser sometidos no permite garantizar una
protección constante durante una exposición solar prolongada, de
manera que, de modo restrictivo, se deben efectuar por el usuario
algunas aplicaciones repetidas en intervalos de tiempo regulares y
aproximados para obtener una protección eficaz de la piel contra los
rayos UV.
Se conoce el hecho de asociar a los filtros
solares algunos compuestos con el fin de mejorar su fotoestabilidad.
Así pues, la solicitud de patente europea nº 1093797 describe un
procedimiento para mejorar la estabilidad de al menos un derivado
del dibenzoilmetano frente a la radiación UV, que consiste en
asociar al derivado dibenzoilmetano un filtro orgánico insoluble
bajo forma micronizada cuyo tamaño medio de las partículas varía de
0,01 a 2 \mum.
La solicitud de patente europea nº 0982310
describe un procedimiento de fotoestabilización de un derivado del
dibenzoilmetano por un compuesto silánico u organosilánico con
función 2-hidroxibenzofenona.
La solicitud de patente europea nº 1043966
describe un procedimiento de fotoestabilización de un filtro solar
derivado de 1,3,5-triazina por un compuesto de
insaturación etilénico.
La solicitud de patente europea nº 1096916
describe un procedimiento de fotoestabilización de un derivado del
dibenzoilmetano por un copolímero espesante anfífilo que no es de
tipo de bloques.
No obstante, los filtros solares así
estabilizados presentan una resistencia insuficiente para la
degradación por la radiación UV y la fotoestabilización de los
filtros solares fotosensibles frente a la radiación UV constituye
también, hasta hoy en día, un problema que aún no se ha solucionado
de manera completamente satisfactoria.
Ahora bien, la solicitante ha descubierto de
manera sorprendente que al asociar a un sistema filtrante que
comprende al menos un derivado del dibenzoilmetano una cantidad
eficaz de al menos un copolímero anfífilo bibloque o tribloque que
incluye al menos un bloque polimérico hidrófilo no iónico y al menos
un bloque polimérico hidrófobo, se llega a fotoestabilizar el
sistema filtrante.
Por lo tanto, la presente invención tiene por
objeto un procedimiento para fotoestabilizar frente a la radiación
ultravioleta, en particular frente a la radiación solar, un sistema
filtrante que comprende al menos un derivado del dibenzoilmetano,
estando dicho procedimiento esencialmente caracterizado porque
consiste en asociar al sistema filtrante que comprende al menos un
derivado del dibenzoilmetano una cantidad eficaz de al menos un
copolímero de bloques (y, en particular, bibloque o tribloque)
anfífilo que incluye al menos un bloque polimérico hidrófilo no
iónico y al menos un bloque polimérico hidrófobo.
Por cantidad eficaz, se entiende la cantidad de
copolímero de bloques necesaria para mejorar la fotoestabilidad del
sistema filtrante que comprende al menos un derivado de
dibenzoilmetano después de una exposición UV controlada de 1 h de
UV-A a 3,2 mW/cm^{2} (o sea 11,5 J/cm^{2}) y de
1 h de UV-B de 0,22 mW/cm^{2} (o sea 0,79
J/cm^{2}).
Igualmente, la invención tiene por objeto una
composición cosmética de uso tópico que comprende, en un medio
cosméticamente aceptable, un sistema filtrante que comprende al
menos un derivado del dibenzoilmetano asociado a una cantidad eficaz
de algunos copolímeros de bloques.
\newpage
Otras características, aspectos y ventajas de la
invención aparecerán en la lectura de la descripción detallada que
va a seguir.
Los copolímeros de bloques utilizados en el
procedimiento según la invención son, en particular, polímeros de
bloques anfífilos, preferentemente no iónicos, bibloques o
tribloques, que pueden formar al ponerse en contacto con el agua
micelas, partículas de tipo vesículas (por ejemplo liposomas) o de
tipo nanosferas, o fases cristal líquido liótropas de tipo laminar,
cúbico (directo o inverso) o hexagonal (directo o inverso) al
ponerse en contacto con el agua. Son, en particular, de tipo
bibloque (A-B) o tribloque
(A-B-A), A correspondiendo a un
bloque polimérico hidrófilo no iónico y B a un bloque polimérico
hidrófobo. El peso molecular de los polímeros puede estar
comprendidos entre 1000 y 100.000 y la relación A/B puede estar
comprendida entre 1/100 y 50/1.
El bloque polimérico hidrófilo no iónico se
puede elegir entre el polióxido de etileno (POE) y la
polivinilpirrolidona (PVP).
El bloque polimérico hidrófobo se puede elegir
entre el poliestireno, el poli (terc.-butilestireno), el poli
(metilmetacrilato), el poli (etilacrilato), el poli (butilacrilato),
el poli (butilmetacrilato), el poli (vinilacetato), las
policaprolactonas, los policaprolactamas, los polidimetilsiloxanos,
los polióxidos de alquileno en C_{3}-C_{6}, el
poli(ácido aspártico), el poli-(ácido láctico), el poli-(ácido
glicólico), la polileucina, el polibutadieno, los polietilenos, los
polipropilenos y los polibutilenos.
El copolímero de bloques se elige de preferencia
entre los copolímeros de bloques siguientes:
- -
- poliestireno/polioxietileno
- -
- polimetilmetacrilato/polioxietileno
- -
- polibutilmetacrilato/polioxietileno
- -
- polioxibutileno/polioxietileno
- -
- policaprolactona/polioxietileno
- -
- polietileno/polioxietileno
- -
- polioxietileno/polioxibutileno/polioxietileno.
Entre los derivados del dibenzoilmetano, se
pueden, en particular, citar, de manera no limitativa:
- -
- el 2-metildibenzoilmetano,
- -
- el 4-metildibenzoilmetano,
- -
- el 4-isopropildibenzoilmetano,
- -
- el 4-terc-butildibenzoilmetano,
- -
- el 2,4-dimetildibenzoilmetano,
- -
- el 2,5-dimetildibenzoilmetano,
- -
- el 4,4'-diisopropildibenzoilmetano,
- -
- el 4,4'-dimetoxidibenzoilmetano,
- -
- el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,
- -
- el 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,
- -
- el 2-metil-5-terc-butil-4'-métoxidibenzoilmetano,
- -
- el 2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano,
- -
- el 2,6-dimetil-4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.
Entre los derivados del dibenzoilmetano
anteriormente mencionados, se prefiere muy particularmente emplear
el
4-(terc.-butil)-4'-metoxidibenzoilmetano,
o Butil Metoxi Dibenzoilmetano, en particular, vendido bajo la
denominación comercial de "Parsol® 1789" por la sociedad
HOFFMANN LAROCHE.
El sistema filtrante puede además contener uno o
varios compuestos elegidos entre los derivados de
1,3,5-triazina, los derivados del ácido cinámico y
los hidroxibenzofenonas aminosustituidos.
Los derivados preferentes de
1,3,5-triazina conformes a la invención responden a
la siguiente fórmula general:
en la
cual:
- -
- X_{1}, X_{2} y X_{3}, idénticos o diferentes, representan el oxígeno o un radical -NR-;
- -
- los radicales R, idénticos o diferentes, designan el hidrógeno o un radical ramificado alquilo en C_{1}-C_{18}, lineal o ramificado, un radical cicloalquilo en C_{5}-C_{12} pudiendo ser substituido por uno o varios radicales alquilo en C_{1}-C_{4};
- -
- R_{1}, R_{2} y R_{3}, idénticos o diferentes, se eligen entre: el hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado en C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo en C_{5}-C_{12} eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo en C_{1}-C_{4}; un radical polioxietilenado que comprende de 1 a 6 unidades de óxido de etileno y cuyo grupo OH terminal está metilado; un radical de fórmula (2), (3) o (4) siguientes:
en las
cuales:
- -
- R_{4} es el hidrógeno o un radical metilo;
- -
- R_{5} es un radical alquilo en C_{1}-C_{9};
- -
- n es un número entero que va de 0 a 3;
- -
- m es un número entero que va de 1 a 10;
- -
- A es un radical alquilo en C_{4}-C_{8} o un radical cicloalquilo en C_{5}-C_{8};
- -
- B se elige entre: un radical alquilo lineal o ramificado en C_{1}-C_{8}; un radical cicloalquilo en C_{5}-C_{8}; un radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo en C_{1}-C_{4};
- -
- R_{6} es el hidrógeno o un radical metilo;
Una primera familia preferida de derivados de
1,3,5-triazina es la, en particular, descrita en el
documento de solicitud de patente europea nº 0517104 (cuyas
enseñanzas son, para lo que afecta incluso a la definición de estos
productos, completamente incluidos como referencia en la presente
descripción) de las 1,3,5-triazinas que responden a
la fórmula (1) citada más arriba y que presenta el conjunto de las
siguientes características:
- -
- X_{1}, X_{2} y X_{3} son idénticos y representan el oxígeno;
- -
- R_{1} se elige entre: un radical cicloalquilo en C_{5}-C_{12} eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilos en C_{1}-C_{4}; un radical de fórmula (2), (3) o (4) citados más arriba en los cuales:
- -
- B es un radical alquilo en C_{1}-C_{4};
- -
- R_{6} es el radical metilo;
- -
- R_{2} y R_{3}, idénticos o diferentes, se eligen entre: el hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado en C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo en C_{5}-C_{12} eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo en C_{1}-C_{4}; un radical de fórmula (2), (3) o (4) citados más arriba en las cuales:
- -
- B es un radical alquilo en C_{1}-C_{4};
- -
- R_{6} es el radical metilo.
Una segunda familia preferida de derivados de
1,3,5-triazina según la invención es la, en
particular, descrita en el documento de solicitud de patente europea
nº 0570838 (cuyas enseñanzas son, para lo que afecta incluso a la
definición de estos productos, completamente incluidos como
referencia en la presente descripción) de las
1,3,5-triazinas que responden a la fórmula (1) y que
presenta el conjunto de las siguientes características:
- -
- X_{1} es el oxígeno; X_{2} es el radical -NH- o el oxígeno;
- -
- X_{3} es el radical -NH-;
- -
- R_{3} se elige entre: un radical alquilo lineal o ramificado en C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo en C_{5}-C_{12} eventualmente substituido con uno o varios radicales alquilos en C_{1}-C_{4};
- -
- R_{1} se elige entre: el hidrógeno; un metal alcalino; un radical amonio; un radical de fórmula (4); un radical alquilo lineal o ramificado en C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo en C_{5}-C_{12} eventualmente substituido con uno o varios radicales alquilos en C_{1}-C_{4};
- -
- si X_{2} es el radical -NH-, entonces R_{2} se elige entre: un radical alquilo lineal o ramificado en C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo en C_{5}-C_{12} eventualmente substituido con uno o varios radicales alquilos en C_{1}-C_{4};
- -
- si X_{2} es el oxígeno, entonces R_{2} se elige entre el hidrógeno; un radical de fórmula (4); un radical alquilo lineal o ramificado en C_{1}-C_{18}; un radical cicloalquilo en C_{5}-C_{12} eventualmente substituido con uno o varios radicales alquilos en C_{1}-C_{4}.
Una tercera familia preferida de derivados de
1,3,5-triazina según la invención es la, en
particular, descrita en el documento de solicitud de patente europea
nº 0796851 (cuyas enseñanzas son, para lo que afecta a la definición
incluso de estos productos, completamente incluidas como referencia
en la presente descripción) de las 1,3,5-triazinas
que responde a la fórmula (1) y que presenta el conjunto de las
siguientes características:
- -
- X_{1}, X_{2} y X_{3} designan simultáneamente -NR-;
- -
- los radicales R, idénticos o diferentes, designan el hidrógeno o un radical alquilo en C_{1}-C_{18} lineal o ramificado, un radical cicloalquilo en C_{5}-C_{12} que puede ser substituido por uno o varios radicales alquilo en C_{1}-C_{4};
- -
- R_{1}, R_{2} y R_{3}, idénticos o diferentes, designan el hidrógeno o un radical R.
\newpage
Una 1,3,5-triazina preferente es
la
2,4,6-tris-[p-(2'-etilhexil-1'-oxicarbonil)-anilino]-1,3,5-triazina
que es un filtro conocido de por sí, activo en la
UV-B, que se presenta bajo una forma sólida, y que
se vende, en particular, bajo la denominación comercial de "UVINUL
T150" por la Sociedad BASF. Este producto responde a la siguiente
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual R' designa un radical
2-etilhexilo.
Otro derivado de 1,3,5-triazina
según la invención especialmente preferido es el que responde a la
siguiente fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual R' designa un radical
2-etilhexilo y R designa un radical
terc-butilo.
Entre los derivados del ácido cinámico
anteriormente mencionados, se pueden, en particular, citar, de
manera no limitativa los compuestos siguientes, designados por su
nombre INCI, así como sus mezclas:
- -
- Etilhexil Metoxicinamato vendido, en particular, bajo la denominación comercial PARSOL MCX por la sociedad HOFFMANN LAROCHE,
- -
- Isopropil Metoxicinamato-Isoamil Metoxicinamato vendido bajo la denominación comercial NEO HELIOPAN E 1000 por la sociedad HAARMANN ET REIMER,
- -
- Cinoxato,
- -
- DEA Metoxicinamato,
- -
- Diisopropil Metilcinamato,
- -
- Gliceril Etilhexanoato Dimetoxicinamato.
Se citarán también las siliconas cinamatos que
llevan eventualmente substituyentes hidroxi, alquilo o alcoxi en
C_{1}-C_{6}, amino o mono- o
di-(C_{1}-C_{6})-alquil
amino.
Las hidroxibenzofenonas aminosubstituidas se
pueden elegir entre la 2-hidroxibenzofenonas
aminadas tales como las descritas en las solicitudes de patentes
europea nº 1046391 y alemana nº 10012408, y, en particular, el
2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)benzoato
de n-hexilo.
Las composiciones según la invención comprenden
un sistema filtrante que comprende al menos un derivado del
dibenzoilmetano y al menos un copolímero de bloques elegido entre
los copolímeros de bloques siguientes:
- -
- poliestireno/polioxietileno
- -
- polimetilmetacrilato/polioxietileno
- -
- polibutilmetacrilato/polioxietileno
- -
- polioxibutileno/polioxietileno
- -
- policaprolactona/polioxietileno
- -
- polietileno/polioxietileno
- -
- polioxietileno/polioxibutileno/polioxietileno.
El peso molecular de los polímeros puede estar
comprendido entre 1.000 y 100.000 y la relación en peso del o de los
bloques poliméricos hidrófilos no iónicos con respecto al o a los
bloques poliméricos hidrófobos puede estar comprendida entre 1/100 y
50/1.
El o los derivados del dibenzoilmetano se pueden
elegir entre los descritos anteriormente.
El sistema filtrante presente en las
composiciones según la invención puede por otro lado contener uno o
varios compuestos elegidos entre los derivados de
1,3,5-triazina, los derivados del ácido cinámico y
las hidroxibenzofenonas aminosubstituidas. Estos compuestos se
pueden elegir entre los descritos anteriormente.
La relación de concentraciones en peso entre el
sistema filtrante y los copolímeros de bloques utilizados según la
invención está comprendida preferentemente entre 0,005 y 0,5.
Preferentemente, se velará por elegir la
cantidad de copolímero de bloques y de sistema filtrante de tal modo
que el sistema filtrante esté dispersado de manera homogénea, es
decir, sin que ninguna recristalización del derivado de
dibenzoilmetano sea observada después de un día a temperatura
ambiente.
La asociación copolímero de bloques/sistema
filtrante se puede preparar calentando la mezcla a una temperatura
necesaria para obtener una mezcla aceitosa isótropa. Esta mezcla
aceitosa se puede utilizar tal cual para hacer películas o bien se
enfría. A continuación, se podrán dispersar en un soporte cosmético.
Otro empleo posible, si el derivado de dibenzoilmetano es
termosensible, es solubilizar en un disolvente común el copolímero
de bloques y el derivado de dibenzoilmetano, luego se evapora dicho
disolvente. La mezcla obtenida se podrá tratar como
anteriormente.
Las composiciones según la invención pueden
contener agua o no. En el caso de una composición hidratada, la
relación de concentraciones en peso entre el sistema filtrante y el
o los copolímeros de bloques está comprendido, en particular, entre
0,005 y 0,2.
El experto en la técnica elegirá el modo de
empleo del o de los copolímeros de bloques y del sistema filtrante
que se debe asociar en función de la naturaleza química del
polímero. A título de ejemplo, se citarán la nanoprecipitación
mediante un disolvente miscible con el agua, la diálisis o la
hidratación directa de la mezcla copolímera de bloques/sistema
filtrante previamente asociados. La nanoprecipitación consiste en
cosolubilizar en un disolvente orgánico miscible con el agua y que
tiene un punto de ebullición inferior al del agua, el o los
copolímeros de bloques y el sistema filtrante y de introducir más o
menos rápidamente esta solución orgánica en una fase acuosa, bajo
agitación (por ejemplo con ayuda de barra magnética, palas o
turbina). La formación de las micelas o partículas es instantánea. A
continuación, el disolvente se evapora.
El método por diálisis consiste en cosolubilizar
en un disolvente orgánico miscible a ligeramente miscible con el
agua y que puede tener un punto de ebullición superior al del agua,
el o los copolímeros de bloques y el sistema filtrante. Se introduce
esta solución en una bolsa de diálisis y se dializa con el agua. El
agua de diálisis se renueva regularmente, hasta la diálisis completa
del disolvente. La misma cosa se puede considerar con tensioactivos
como el octil glucósido, por ejemplo, en lugar del disolvente. Es
una solución acuosa concentrada de tensioactivos que solubiliza el o
los copolímeros y el compuesto lipófilo para tener una solución
límpida. A continuación se dializa esta solución hasta la
eliminación completa del tensioactivo.
Se puede utilizar otro método, denominado de
Bangham, generalmente utilizado para hacer liposomas. Consiste en
solubilizar en un disolvente orgánico, el o los copolímeros de
bloques y el sistema filtrante, luego en evaporar el disolvente con
el fin de obtener una mezcla homogénea del o de los copolímeros de
bloques y del sistema filtrante. En el laboratorio, se podrá
utilizar un evaporador rotativo, industrialmente un atomizador, o
cualquier otro método que permite evaporar un disolvente. A
continuación, esta mezcla se puede hidratar directamente, bajo
agitación, por una solución acuosa.
De manera general, se pueden utilizar todos los
métodos conocidos por el experto en la técnica para sintetizar
liposomas y nanopartículas.
Las composiciones cosméticas fotoestabilizadas
según la invención pueden por supuesto contener, además del sistema
filtrante, uno o varios filtros solares suplementarios diferentes de
los precedentes, hidrosolubles, liposolubles o insolubles en los
disolventes cosméticos generalmente utilizados. Estos filtros se
pueden elegir entre los derivados salicílicos, los derivados del
benzilidenoalcanfor, los derivados de triazina tales como los
descritos en las patentes o solicitudes de patente de EE.UU. nº
4.367.390, europeas nº 0863145, 0517104, 0570838, 0796851, 0775698,
0878469, 0933376 y 0893119, los derivados de la benzofenona, los
derivados de \beta,\beta'-difenilacrilato, los
derivados de fenilbencimidazolo, los derivados antranílicos, los
derivados de imidazolinas, los derivados de
metileno-bis-(hidroxifenilbenzotriazolo) tales como
los descritos en las patentes o solicitudes de patente de EE.UU. nº
5.237.071, 5.166.355, inglesa nº 2.303.549, alemana nº 19726184 y
europea nº 0893119, los derivados del ácido
p-aminobenzoico, los polímeros hidrocarbonados
filtros y las siliconas filtros tales como los descritos, en
particular, en la solicitud de patente internacional nº WO
93/04665.
Se pueden citar a título de ejemplos dichos
filtros solares orgánicos adicionales no fotosensibles activos en la
UV-A y/o la UV-B, los compuestos
siguientes designados por su nombre INCI, así como sus mezclas:
- -
- PABA,
- -
- Etil PABA,
- -
- Etil Dihidroxipropil PABA,
- -
- Etilhexil Dimetil PABA vendido, en particular, bajo la denominación comercial ESCALOL® 507 por la sociedad ISP,
- -
- Gliceril PABA,
- -
- PEG-25 PABA vendido bajo la denominación comercial UVINUL® P25 por la sociedad BASF,
- -
- Homosalato vendido bajo la denominación comercial EUSOLEX® HMS por la sociedad RONA/EM INDUSTRIES,
- -
- Etilhexil Salicilato vendido bajo la denominación comercial NEO HELIOPAN® OS por la sociedad HAARMANN ET REIMER,
- -
- Dipropileneglicol Salicilato vendido bajo la denominación comercial DIPSAL® por la sociedad SCHER,
- -
- TEA Salicilato vendido bajo la denominación comercial NEO HELIOPAN® TS por la sociedad HAARMANN ET REIMER,
- -
- Octocrileno vendido, en particular, bajo la denominación comercial UVINUL® N539 por la sociedad BASF,
- -
- Etocrileno vendido, en particular, bajo la denominación comercial UVINUL® N35 por la sociedad BASF;
- -
- Benzofenona-1 vendida bajo la denominación comercial UVINUL® 400 por la sociedad BASF,
- -
- Benzofenona-2 vendida bajo la denominación comercial UVINUL® D-50 por la sociedad BASF,
- -
- Benzofenona-3 u Oxibenzona vendida bajo la denominación comercial UVINUL® M-40 por la sociedad BASF,
- -
- Benzofenona-4 vendida bajo la denominación comercial UVINUL® MS-40 por la sociedad BASF,
- -
- Benzofenona-5,
- -
- Benzofenona-6 vendida bajo la denominación comercial HELISORB® 11 por NORQUAY,
- -
- Benzofenona-8 vendida bajo la denominación comercial SPECTRA-SORB® UV-24 por la sociedad AMERICAN CYANAMID,
- -
- Benzofenona-9 vendida bajo la denominación comercial UVINUL® DS-49 por la sociedad BASF,
- -
- Benzofenona-12,
- -
- el 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzoato n-hexilo,
- -
- Benzilideno alcanfor Sulfonic Acid fabricado bajo la denominación comercial MEXORYL® SL por la sociedad CHIMEX,
- -
- Alcanfor Benzalconio Metosulfato fabricado bajo la denominación comercial MEXORYL® SO por la sociedad CHIMEX,
- -
- Tereftalilideno Dialcanfor Sulfonic Acid fabricado bajo la denominación comercial MEXORYL® SX por la sociedad CHIMEX,
- -
- Poliacrilatolamidometil Benzilideno Alcanfor fabricado bajo la denominación comercial MEXORYL® SW por la sociedad CHIMEX,
- -
- 3-Benzilideno Alcanfor fabricado bajo la denominación comercial MEXORYL® SD por la sociedad CHIMEX,
- -
- 4-Metilbenzilideno Alcanfor vendido bajo la denominación comercial EUSOLEX® 6300 por la sociedad MERCK,
- -
- Fenilbenzimidazolo Sulfonic Acid vendido, en particular, bajo la denominación comercial EUSOLEX® 232 por la sociedad MERCK,
- -
- Benzimidazilato vendido bajo la denominación comercial NEO HELIOPAN® AP por la sociedad HAARMANN Y REIMER,
- -
- Anisotriazina vendido bajo la denominación comercial TINOSORB S por la sociedad CIBA GEIGY,
- -
- la 2,4,6-tris-(4'-aminobenzalmalonato de diisobutilo)-s-triazina,
- -
- Drometrizolo Trisiloxano vendido bajo la denominación comercial SILATRIZOLO® por la sociedad RHODIA CHIMIE,
- -
- Metileno bis-Benzotriazolil Tetrametilbutilfenol vendido bajo forma sólida bajo la denominación comercial MIXXIM® BB/100 por la sociedad FAIRMOUNT CHEMICAL o bajo forma micronizada en dispersión acuosa bajo la denominación comercial TINOSORB® M por la sociedad CIBA SPECIALTY CHEMICALS,
- -
- Mentil Antranilato vendido bajo la denominación comercial NEO HELIOPAN® MA por la sociedad HAARMAN ET REIMER,
- -
- Etilhexil Dimetoxibenzilideno Dioxoimidazolina Propionato,
- -
- Poliorganosiloxano con funciones benzalmalonato vendido bajo la denominación comercial PARSOL® SLX por la sociedad HOFFMANN LAROCHE,
- -
- 1,1-dicarboxi(2,2'-dimetil-propil)-4,4-difenilbutadieno,
Los filtros UV orgánicos más particularmente
preferidos se eligen entre los compuestos siguientes:
- -
- Etilhexil Salicilato,
- -
- Octocrileno,
- -
- Fenilbenzimidazolo Sulfonic Acid,
- -
- Tereftalilideno Dialcanfor Sulfonic Acid,
- -
- Benzofenona-3,
- -
- Benzofenona-4,
- -
- Benzofenona-5,
- -
- 4-Metilbencilideno,
- -
- Bencimidazilato,
- -
- Anisotriazina,
- -
- 2,4,6-tris-(4'-aminobenzalmalonato de diisobutilo)-s-triazina,
- -
- Etilhexil Triazona,
- -
- Dietilhexil Butamido Triazona,
- -
- Metileno bis-Benzotriazolil Tetrametilbutilfenol,
- -
- Drometrizolo Trisiloxano,
sus
mezclas.
Igualmente, las composiciones según la invención
pueden contener agentes de bronceado y/o de bruñido artificial de la
piel (agentes autobronceadores) tales como, por ejemplo,
dihidroxiacetona (DHA).
Igualmente, las composiciones según la invención
pueden contener pigmentos o nanopigmentos (tamaño medio de las
partículas primarias: generalmente entre 5 nm y 100 nm,
preferentemente entre 10 y 50 nm) óxidos metálicos cubiertos o no
cubiertos, tales como, por ejemplo, los nanopigmentos de óxido de
titanio (amorfo o cristalizado bajo forma de rutilo y/o anatasa) de
hierro, de zinc, de circonio o de cerio que son agentes
fotoprotectores bien conocidos de por sí que actúan por bloqueo
físico (reflexión y/o difusión) de la radiación UV. Por otra parte,
los agentes de revestimiento clásico son la alúmina y/o el estearato
de aluminio. Tales nanopigmentos de óxidos metálicos, revestidos o
no revestidos, se describen, en particular, en las solicitudes de
patentes europeas nº 0518772 y 0518773.
Las composiciones conformes a la presente
invención pueden contener, por otro lado, adyuvantes cosméticos
clásicos, en particular, elegidos entre los cuerpos grasos, los
disolventes orgánicos, los espesantes iónicos o no iónicos, los
suavizantes, los antioxidantes, los agentes antirradicales libres,
los opacificantes, los estabilizantes, los emolientes, las
siliconas, los \alpha-hidroxiácidos, los agentes
antiespuma, los agentes hidratantes, las vitaminas, los perfumes,
los conservantes, los tensioactivos, las cargas, los secuestrantes,
los polímeros, los propulsores, los agentes alcalinizantes o
acidificantes, los colorantes o cualquier otro ingrediente
habitualmente utilizado en el ámbito cosmético y/o dermatolígico, en
particular, para la fabricación de composiciones antisolares bajo
forma de emulsiones.
Los cuerpos grasos pueden estar constituidos por
un aceite o una cera o sus mezclas. Por aceite, se entiende un
compuesto líquido a temperatura ambiente. Por cera, se entiende un
compuesto sólido o sustancialmente sólido a temperatura ambiente, y
cuyo punto de fusión es generalmente superior a 35ºC.
Como aceites, se pueden citar los aceites
minerales (vaselina); vegetales (aceite de almendra dulce,
macadamia, pepita de grosella, de jojoba); sintéticos como el
perhidroesqualeno, los alcoholes, los ácidos o los ésteres grasos
(tal como el benzoato de alcoholes en
C_{12}-C_{15} vendido bajo la denominación
"Finsolv TN" por la sociedad Finetex, el palmitato de octilo,
el lanolato de isopropilo, los triglicéridos de los que los ácidos
cáprico/caprílico), los ésteres y éteres grasos etoxilados o
propoxilados; siliconados (ciclometicona preferentemente de 4 ó 5
átomos de silicio, polidimetilsiloxano o PDMS) o fluorados, los
polialquilenos.
Como compuestos cerosos, se pueden citar la
parafina, la cera de carnauba, la cera de abeja y el aceite de
ricino hidrogenado.
Entre los disolventes orgánicos, se pueden citar
los alcoholes y polialcoholes inferiores.
Los espesantes se pueden elegir, en particular,
entre los ácidos poliacrílicos reticulados, las gomas de guar y
celulosas modificadas o no modificadas tales como la goma de guar
hidroxipropilada, la metilhidroxietilcelulosa, la
hidroxipropilmetilcelulosa y las gomas de silicona tales como, por
ejemplo, un derivado de polidimetilsiloxano.
Las composiciones de la invención se pueden
preparar según las técnicas bien conocidas por el experto en la
técnica, en particular, las destinadas a la preparación de
emulsiones del tipo aceite en agua o de agua en aceite.
Estas composiciones se pueden presentar, en
particular, en forma de dispersión, especialmente, de
hidrodispersión, de emulsión, simple o compleja (AC/AG, AG/AC,
AC/AG/AC, o AG/AC/AG) tal como una crema, una leche o un gel crema,
de polvo, de bastoncillo sólido y eventualmente se pueden
acondicionar en aerosol y se presentan en forma de espuma o de
pulverizador.
Cuando se trata de una emulsión, la fase acuosa
de ésta puede comprender una dispersión vesicular no iónica
preparada según procedimientos conocidos (Bangham, Standish and
Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), solicitudes de patentes
francesas nº 2315991 y 2416008).
Las composiciones cosméticas fotoestabilizadas
según la invención se pueden utilizar como composiciones protectoras
de la epidermis humana o del cabello contra los rayos ultravioletas,
tales como composiciones antisolares o también como productos de
maquillaje.
Cuando las composiciones cosméticas según la
invención se utilizan para la protección de la epidermis humana
contra los rayos UV, o como composición antisolar, se pueden
presentar en forma de aceite gelificado, de suspensión o de
dispersión en cuerpos grasos, en forma de dispersión vesicular no
iónica o también en forma de emulsión, preferentemente de tipo
aceite en agua, tal como una crema o una leche, en forma de pomada,
de gel, de bastoncillo sólido, de barra, de espuma aerosol o de
pulverizador, y también en forma de gel o de loción. Por loción se
entiende una solución acuosa, límpida a opalescente, sin aceite.
Cuando las composiciones cosméticas según la
invención se utilizan para la protección del cabello, se pueden
presentar en forma de champú, de loción, de gel, de emulsión, de
dispersión vesicular no iónica. Pueden constituir, por ejemplo, una
composición que se debe aclarar, aplicar antes o después del champú,
antes o después de coloración o decoloración, antes, durante o
después de la permanente o del alisado, una loción o un gel de
peinado o de tratamiento, una loción o un gel para el cepillado o
el marcado, una composición de permanente o de alisado, de
coloración o decoloración del cabello.
Cuando las composiciones cosméticas según la
invención se utilizan como producto de maquillaje de las pestañas,
de las cejas o de la piel, tal como crema de tratamiento de la
epidermis, maquillaje de fondo, barra de labios, sombra de ojos,
coloretes, mascara o delineador también denominado "perfilador de
ojos", se pueden presentar bajo forma sólida o pastosa, anhidra o
acuosa, como emulsiones de aceite en agua o agua en aceite,
dispersiones vesiculares no iónicas o también suspensiones.
Los ejemplos siguientes están destinados a
ilustrar la invención.
Se prepara la mezcla siguiente:
| \bullet Copolímero de bloques poliestireno/polioxietileno vendido bajo la denominación | |
| \hskip0,3cm comercial Tegomer SE-1010 (por la sociedad Goldschmidt, Polym) | 1,20 g |
| \bullet Parsol® 1789 | 0,22 g |
Se dispersa el Parsol® 1789 en el Tegomer
SE-1010 calentando a 40ºC durante 60 minutos. Se
deja la mezcla volver de nuevo a temperatura ambiente. La mezcla
aceitosa está lista para ser empleada.
Se evalúa la mezcla aceitosa en forma de una
capa fina de aproximadamente 10 micrones y se deposita sobre una
placa de vidrio (lámina de microscopio), en presencia de
oxígeno.
Se procede entonces a una irradiación,
utilizando un UVIMETRO Ostram-Centra equipado de una
lámpara de xenón, en las condiciones siguientes:
- -
- Energía de la lámpara UV-A: 22 J/cm^{2}
- -
- Tiempo de irradiación del simulador = 20 minutos
Estas condiciones corresponden a aproximadamente
una hora de insolación UV-A solar.
La fotodegradación va seguida por
espectrofotometría de absorción.
Se obtienen los resultados siguientes:
- 1)
- La mezcla es peliculable y la calidad de la película no se altera por la irradiación.
- 2)
- Se encuentra el 100% del Parsol 1789 a raíz de esta exposición.
El espectro de absorción no se modifica después
de la irradiación.
Se prepara la mezcla siguiente:
Se solubiliza en el diclorometano un copolímero
de bloques con el Parsol® 1789 en exceso. El disolvente se evapora
bajo presión reducida con la ayuda de un evaporador rotativo. La
película formada se hidrata entonces con agua destilada, bajo
agitación, a una temperatura comprendida entre 20 y 80ºC, durante
dos horas. La tasa de polímero en el agua es del orden de tanto por
ciento.
24 horas más tarde, esta suspensión se
centrifuga con el fin de separar el Parsol® 1789 que no se encapsuló
en las micelas de polímero. El sobrenadante, que no debe contener
cristales identificables con el microscopio óptico en luz
polarizada, se recupera luego se valora por HPLC.
A continuación se irradia el sobrenadante bajo
UV durante una hora, siendo la intensidad en UV-A de
3,2 mW/cm^{2} y en UV-B de 0,22 mW/cm^{2}, lo
que representa respectivamente 11,5 J/cm^{2} y 0,79 J/cm^{2}, en
una placa de 96 pocillos a razón de 100 \mul de suspensión por
pocillo. Se coloca una placa de cuarzo por encima con el fin de
limitar la evaporación. A continuación, se valoran de nuevo las
suspensiones por HPLC.
Se obtienen los resultados siguientes:
| Copolímeros de bloques | Naturaleza química | Cociente A/B o | Porcentaje residual de |
| (denominaciones y sociedades | A/B/A | Parsol® 1789 | |
| que los comercializan) | |||
| SE 10-10 (Goldschmidt) | PS/POE | 1000/1000 | 81% |
| ME 10-10 (Goldschmidt) | Metil Metacrilato/POE | 1000/1000 | 91,50% |
| BE 1010 (Goldschmidt) | Butil Metacrilato/POE | 1000/1000 | 85% |
| Plonon B 208 (NOF) | POE/POB/POE | 3500/2000/3500 | 89% |
| P1044 SOE/P550-SOE (80/20) | PS/POE | 3900/5100 | 91,50% |
| (Polimer Source) | 12200/23900 | ||
| P1503-SOE (Polimer Source) | PS/POE | 2300/3100 | 93,80% |
| P2351-EOCL (Polimer Source) | Policaprolactona/POE | 800/5000 | 83% |
| P972-2EOCL (Polimer Source) | Policaprolactona/POE | 1370/5000 | 85% |
| P1153-ETEO (Polimer Source) | Polietileno/POE | 5000/5900 | 60% |
| POE: polioxietileno | |||
| POB: polioxibutileno | |||
| PS: poliestireno |
Se observa una fotodegradación baja del Parsol®
1789 con los copolímeros de bloques utilizados según la
invención.
| Composición A | Composición B | Composición C | |
| comparativa | |||
| Tegomer SE 1010 | 3 | ||
| Tegomer SE 3030 | 3 | ||
| Benzoato de alcoholes C_{12}/C_{15} | 11 | 11 | 11 |
| Copolímero ácido acrílico/acrilato de alquilo | 0,15 | 0,15 | 0,15 |
| (C_{10}/C_{30}) reticulado | |||
| Hidroxipropil metil celulosa | 0,05 | 0,05 | 0,05 |
| Trietanol amina | 0,15 | 0,15 | 0,15 |
| Agua csp | 50 | 50 | 50 |
Se mide la densidad óptica (DO) residual después
de la extensión de 0,75 mg/cm^{2} de las composiciones sobre
láminas de cuarzo asperizada y exposición a la UV (ensayo Sun
Heraeus) durante un tiempo equivalente con una energía de 18
J/cm^{2} medidos en UVA.
A continuación, se extraen las placas con etanol
y se realiza una valoración espectrofotométrica con una longitud de
onda de 358 nm.
| Composición A | Composición B | Composición C | |
| % DO residual a 358 nm | 20\pm7 | 19,6\pm1 | 5,5\pm2 |
Se observa una más baja fotodegradación del
Parsol® 1789 con los copolímeros de bloques utilizados según la
invención que en la composición C.
| Fase Aceitosa: | |
| \hskip0,5cm Monoestearato de diglicerol | 2,0% |
| \hskip0,5cm PEG-20 estearato | 1,5% |
| \hskip0,5cm N-Estearoil L glutámico ácido di-sódico | |
| \hskip0,5cm (Acil glutamato HS 21 (Ajinomoto) | 0,5% |
| \hskip0,5cm Aceite de vaselina | 3% |
| \hskip0,5cm Vaselina | 1% |
| \hskip0,5cm Estearil Heptanoato | 3% |
| \hskip0,5cm Aceite de almendra de albaricoque | 5% |
| \hskip0,5cm Poliisobuteno hidrogenado | 5% |
| \hskip0,5cm Isocetil palmitato | 2% |
| \hskip0,5cm Silicona volátil | 5% |
| \hskip0,5cm Vitamina E | 0,5% |
| \hskip0,5cm Conservante | 0,3% |
(Continuación)
| Fase acuosa 1 | |
| \hskip0,5cm Glycerol | 5% |
| \hskip0,5cm Conservantes | 1% |
| \hskip0,5cm Agua destilada \hskip4cm csp | 100% |
| Fase acuosa 2 | |
| \hskip0,5cm Carbomer | 0,4% |
| \hskip0,5cm Agua destilada | 15% |
| \hskip0,5cm Conservantes | 0,1% |
| \hskip0,5cm Trietanolamina | 0,4% |
| Fase acuosa 3 | |
| \hskip0,5cm Suspensión acuosa de ME 10-10 a 20% en agua, | |
| \hskip0,5cm que contiene 8% de Parsol 1789 | 10% |
Se introduce la fase acuosa 1 a 60ºC en la fase
aceitosa a 60ºC, bajo agitación muy viva. Se mantiene la temperatura
y la agitación durante 30 minutos. A continuación, se lleva la
suspensión a temperatura ambiente.
La fase acuosa 2 se dispersa entonces con la
ayuda de un dispersador no cizallante. A continuación se introduce
la fase acuosa 3 (suspensión de micelas) bajo agitación ligera.
Claims (24)
1. Procedimiento de estabilización frente a la
radiación ultravioleta de un sistema filtrante que comprende al
menos un derivado del dibenzoilmetano, caracterizado porque
consiste en asociar al menos a dicho sistema filtrante una cantidad
eficaz de al menos un copolímero anfífilo de bloques que incluye al
menos un bloque polimérico hidrófilo no iónico y al menos un bloque
polimérico hidrófobo.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque el peso molecular del copolímero de
bloques está comprendido entre 1.000 y 100.000.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado porque la relación en peso del o de los bloques
poliméricos hidrófilos no iónicos con respecto al o a los bloques
poliméricos hidrófobos está comprendida entre 1/100 y 50/1.
4. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque la relación
de concentraciones en peso entre el sistema filtrante y el o los
copolímeros de bloques está comprendida entre 0,005 y 0,5.
5. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el bloque
polimérico hidrófilo no iónico se elige entre el polióxido de
etileno y la polivinilpirrolidona.
6. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el bloque
polimérico hidrófobo se elige entre el poliestireno, el
poli-(terc.-butilestireno), el poli-(metilmetacrilato), el
poli-(etilacrilato), el poli-(butilacrilato), el
polibutilmetacrilato, el poli-(vinilacetato), las policaprolactonas,
las policaprolactamas, los polidimetilsiloxanos, los polióxidos de
alquileno en C_{3}-C_{6}, el poli-(ácido
aspártico), el poli-(ácido láctico), el poli-(ácido glicólico), la
polileucina, el polibutadieno, el polietileno, el polipropileno y el
polibutileno.
7. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el
copolímero de bloques se elige preferentemente entre los copolímeros
de bloques siguientes:
- -
- poliestireno/polioxietileno
- -
- polimetilmetacrilato/polioxietileno
- -
- polibutilmetacrilato/polioxietileno
- -
- polioxibutileno/polioxietileno
- -
- policaprolactona/polioxietileno
- -
- polietileno/polioxietileno
- -
- polioxietileno/polioxibutileno/polioxietileno.
8. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el o los
derivados del dibenzoilmetano se eligen del grupo constituido
por:
- -
- el 2-metildibenzoilmetano,
- -
- el 4-metildibenzoilmetano,
- -
- el 4-isopropildibenzoilmetano,
- -
- el 4-terc-butildibenzoilmetano,
- -
- el 2,4-dimetildibenzoilmetano,
- -
- el 2,5-dimetildibenzoilmetano,
- -
- el 4,4'-diisopropildibenzoilmetano,
- -
- el 4,4'-dimetoxidibenzoilmetano,
- -
- el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,
- -
- el 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,
- -
- el 2-metil-5-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,
- -
- el 2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano,
- -
- el 2,6-dimetil-4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.
9. Procedimiento según la reivindicación 8,
caracterizado porque el derivado del dibenzoilmetano es el
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.
10. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el sistema
filtrante comprende además uno o varios compuestos elegidos entre
los derivados de 1,3,5-triazina, los derivados del
ácido cinámico y las hidroxibenzofenonas aminosustituidas.
11. Composición cosmética que comprende en un
medio cosméticamente aceptable al menos un sistema filtrante que
comprende al menos un derivado del dibenzoilmetano, y al menos un
copolímero de bloques elegido entre los copolímeros de bloques
siguientes:
- -
- poliestireno/polioxietileno
- -
- polimetilmetacrilato/polioxietileno
- -
- polibutilmetacrilato/polioxietileno
- -
- polioxibutileno/polioxietileno
- -
- policaprolactona/polioxietileno
- -
- polietileno/polioxietileno
- -
- polioxietileno/polioxibutileno/polioxietileno.
12. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada porque el peso molecular del copolímero de
bloques está comprendido entre 1.000 y 100.000.
13. Composición según la reivindicación 11 ó 12,
caracterizada porque la relación en peso del o de los bloques
poliméricos hidrófilos no iónicos con respecto al o a los bloques
poliméricos hidrófobos está comprendida entre 1/100 y 50/1.
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 11 a 13, caracterizada porque la relación de
concentraciones en peso entre el sistema filtrante y el o los
copolímeros de bloques está comprendida entre 0,005 y 0,5.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 11 a 14, caracterizada porque es
anhidra.
16. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 11 a 15, caracterizada porque se
hidrata.
17. Composición según la reivindicación 16,
caracterizada porque la relación de concentraciones en peso
entre el sistema filtrante y el o los copolímeros de bloques está
comprendida entre 0,005 y 0,2.
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 11 a 17, caracterizada porque los derivados
del dibenzoilmetano se eligen del grupo constituido por:
- -
- el 2-metildibenzoilmetano,
- -
- el 4-metildibenzoilmetano,
- -
- el 4-isopropildibenzoilmetano,
- -
- el 4-terc-butildibenzoilmetano,
- -
- el 2,4-dimetildibenzoilmetano,
- -
- el 2,5-dimetildibenzoilmetano,
- -
- el 4,4'-diisopropildibenzoilmetano,
- -
- el 4,4'-dimetoxidibenzoilmetano,
- -
- el 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,
- -
- el 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,
- -
- el 2-metil-5-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,
- -
- el 2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano,
- -
- el 2,6-dimetil-4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.
19. Composición según la reivindicación 18,
caracterizada porque el derivado del dibenzoilmetano es el
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 11 a 19, caracterizada porque el sistema
filtrante comprende además uno o varios compuestos elegidos entre
los derivados de 1,3,5-triazina, los derivados del
ácido cinámico y las hidroxibenzofenonas aminosustituidas.
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 11 a 20, caracterizada porque contiene
además uno o varios filtros solares suplementarios diferentes de los
filtros citados en las reivindicaciones anteriores y elegidos entre
los derivados salicílicos, los derivados del dibencilidenoalcanfor,
los derivados de la benzofenona, los derivados de
\beta,\beta'-difenilacrilato, los derivados de
fenilbencimidazolo, los derivados antranílicos, los derivados de
imidazolinas, los derivados
metileno-bis-(hidroxifenilbenzotriazolo), los
derivados del ácido p-aminobenzoico, los polímeros
hidrocarbonados filtros y las siliconas filtros.
22. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 11 a 21, caracterizada porque contiene
además nanopigmentos de óxidos metálicos tales como el óxido de
titanio, el óxido de hierro, el óxido de cinc, el óxido de circonio
y el óxido de cerio, eventualmente cubiertos.
23. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 11 a 22, caracterizada porque contiene
además al menos un agente de bronceado y/o de bruñido artificial de
la piel.
24. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 11 a 23, caracterizada porque contiene
además uno o varios adyuvantes de formulación elegidos entre los
cuerpos grasos, los disolventes orgánicos, los espesantes, los
antioxidantes, los opacificantes, los estabilizantes, los agentes
antiespuma, los perfumes, los conservantes, las cargas, los
secuestrantes, los propulsores y los colorantes.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0213103 | 2002-10-21 | ||
| FR0213103A FR2845911B1 (fr) | 2002-10-21 | 2002-10-21 | Procede de photostabilisation de systemes filtrants par des copolymeres blocs et compositions cosmetiques photoprotectrices |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2259408T3 true ES2259408T3 (es) | 2006-10-01 |
Family
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Family Applications (1)
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