ES2259242T3 - Procedimiento de fabricacion de una fibra o grupo de fibras que tienen un revestimiento de polimeros interactivos los unos con los otros. - Google Patents
Procedimiento de fabricacion de una fibra o grupo de fibras que tienen un revestimiento de polimeros interactivos los unos con los otros.Info
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Abstract
El método de producción de fibra ó grupo de fibras que tiene el recubrimiento de por lo menos dos, preferentemente, por lo menos tres, una situada fuera de la otra, de las capas de polímeros interactivos, según el cual la fibra ó grupo de fibras está tratado en pasos consecutivos con soluciones de los polímeros interactivos, caracterizado por el hecho de que el exceso del polímero previo está eliminado, entre cada paso de tratamiento, alternativamente, para que el polímero respectivo esté añadido solamente en tal cantidad en cada paso para que sustancialmente todo el polímero esté absorto en la superficie de la fibra.
Description
Procedimiento de fabricación de una fibra o
grupo de fibras que tienen un revestimiento de polímeros
interactivos los unos con los otros.
La presente invención se refiere a un método de
fabricación de una fibra ó grupo de fibras que tienen el
recubrimiento de, por lo menos dos, preferentemente, por lo menos,
tres capas finas de polímeros interactivos situadas una por fuera
de la otra, según el cual la fibra ó grupo de fibras está tratado en
pasos consecutivos con soluciones de los polímeros interactivos.
Tal recubrimiento modifica las propiedades de las fibras así como
las propiedades de los productos, por ejemplo, papel y telas no
tejidas en los que se encuentran las fibras tratadas.
El incremento del uso de las fibras recubiertas
en la producción de papel y el uso de los componentes con
propiedades más débiles de adherencia, tales como rellenos
minerales, han aumentado la necesidad de los agentes de la dureza
seca más efectivos en el papel. Tradicionalmente, se han utilizado
dos métodos diferentes para añadir sustancias químicas que pudieran
perfeccionar la dureza del papel, a saber, por medio de añadir
sustancias químicas en el extremo húmedo del proceso de papel ó
mediante la aplicación de una superficie por medio de una prensa
encoladora. La adición del extremo húmedo es normalmente más
efectiva que la aplicación de una superficie contada por kilo del
producto utilizado. Con el fin de mantener la adición realizada en
el extremo húmedo en la hoja de papel, las sustancias químicas del
extremo húmedo son básicas y exclusivamente catiónicas y para
conseguir que sean menos sensibles a los materiales disueltos y
coloidales y la concentración aumentada de electrolitos causada por
el cierre incrementado de los sistemas, su carga catiónica queda
habitualmente aumentada. Este hecho conduce, a su vez, a una
disminuida adsorción de la saturación de las sustancias químicas
que se añaden a las fibras, lo que lleva a un reducido efecto máximo
de los aditivos químicos. Todo esto implica que existe la necesidad
tanto de nuevos métodos de aplicación de las sustancias químicas que
perfeccionan la dureza de papel como de nuevos sistemas
químicos.
Aparte de lo anterior, existe una necesidad
aumentada de perfeccionamiento de la opacidad del papel acabado. Ya
que en la actualidad, los agentes que proporcionan la dureza al
papel, utilizados con más frecuencia, contribuyen negativamente a
la opacidad, la necesidad de los nuevos métodos del desarrollo de la
dureza del papel es todavía más grande.
Este método podría ser la utilización más
extendida de las prensas encoladoras, sin embargo, este hecho
conduciría a serias reducciones de la capacidad de fabricación de
papel y el coste de su producción ya que el papel tendría que ser
secado una vez dependiendo además del rehumedecimiento que se
ejercita en las prensas encoladoras.
Esto implica que existe una gran necesidad de
los nuevos modos de tratamiento de las fibras en el extremo húmedo
de las máquinas de papel.
También puede resultar interesante el
tratamiento mediante el proceso similar al que desarrollan las
prensas encoladoras, si la calidad del papel producido queda, en
consecuencia, mejorada de forma satisfactoria de tal manera que los
inconvenientes mencionados arriba tendrían menos importancia.
Se conoce el método de construir capas múltiples
de polímeros electroactivos sobre un sustrato cargado
electroestáticamente para su uso en la óptica; en los sensores,
reducción de fricción, etc. Este método está descrito, por ejemplo,
en "Thin Solid Films" (Películas Finas Sólidas), 210/211
(1992831 - 835 y en "Thin Solid Films", 244 (1994) 806
- 809. El sustrato utilizado en este método está inmerso
alternativamente en soluciones diluidas de polielectrolito, con un
enjuague inmediato, con el fin de eliminar los restos del previo
polylon que no está unido con el sustrato. El espesor de cada capa
depositada está descrito como él que está entre 5 y 20 A. No existe
indicación alguna de que los sustratos tratados podrían ser
partículas, tales como fibras.
En la Patente US 5.338.407 está presentado un
método para el perfeccionamiento de las propiedades de la dureza
seca del papel con la que la goma guar de carboxilo metilo aniónico
ó goma guar de carboximetilo e hidroxietilo y la goma guar
catiónica se añaden a la capa fibrosa. Estos dos componentes son
añadidos bien en mezcla ó por separado. No existe indicación alguna
que el tratamiento está hecho bajo las condiciones que impliquen
que una capa doble está construida sobre las fibras con un
componente en una capa y el otro componente en la otra capa.
En las Patentes US 5.507.914 y 5.185.062 se
presentan los métodos para el perfeccionamiento de las propiedades
de la eliminación de agua y la retención del papel mediante la
adición de los polímeros aniónico y catiónico a la pulpa. No existe
indicación alguna de que el tratamiento tiene lugar bajo tales
condiciones que una capa doble ó múltiple esté creada en la pulpa
con el componente aniónico en una capa y el componente catiónico en
la otra capa.
El tratamiento dual de la superficie de las
partículas del filtro con los polímeros aniónicos y catiónicos está
presentado en la Patente EP-A-0 850
879, WO 95/32335, US-A-4.495.245 y
US-A-4.925.530. No existe indicación
alguna que el tratamiento tiene lugar bajo tales condiciones en los
que la capa doble ó múltiple esté creada en las fibras de la pulpa
con el componente aniónico en una capa y el componente catiónico en
la otra capa.
El objetivo de la presente invención consiste en
proporcionar un método para la producción de las fibras ó grupos de
fibras que tiene un recubrimiento de por lo menos dos,
preferentemente, por lo menos tres, de los polímeros interactivos
de capas finas, situadas una por fuera de la otra, en el que la
fibra ó grupo de fibras esté tratado en pasos consecutivos con las
soluciones de los polímeros interactivos. Esto ha sido
proporcionado por el hecho de que el exceso del polímero previo está
eliminado entre cada paso de tratamiento de manera alternativa
según el cual el polímero respectivo está añadido en tal cantidad en
cada paso que sustancialmente todo el polímero está absorto en la
superficie de la
fibra.
fibra.
Las fibras ó grupos de fibras pueden ser del
tipo opcional, sin embargo, por ejemplo, las fibras celulósicas,
las fibras regeneradas y diferentes tipos de fibras sintéticas se
toman en consideración, principalmente.
Los polímeros interactivos son preferentemente
polielectrolitos catiónicos y aniónicos pero también pueden ser,
así llamados, zwitter - iones (procedentes de cristales
iónicos).
El espesor de cada una de las citadas capas
finas se encuentra preferentemente entre 3 y 100 A, más
preferentemente entre 7 y 20 A.
La presente invención se refiere además a un
producto de papel ó tela no tejida que contiene fibras producidas
según el método descrito arriba.
La Figura 1 muestra, en forma de un diagrama de
barras, el índice de la resistencia a la tracción de las hojas
hechas de fibras celulósicas con una cantidad diferente de capas
poliméricas utilizadas.
La Figura 2 muestra, en forma de un diagrama de
barras, la resistencia a la tracción del papel que contiene las
fibras de pulpa recubiertas con un polímero aniónico y catiónico
añadido al mismo tiempo y añadido por separado en seis pasos
consecutivos enjuagándolo posteriormente para eliminar el exceso de
polímero entre cada paso.
De acuerdo con la presente invención, las fibras
ó grupos de fibras, son tratados con polímeros interactivos con el
fin de construir capas múltiples y finas de los polímeros
interactivos sobre la superficie de la fibra. En principio, la
técnica descrita, por ejemplo, en los mencionados artículos de
"Thin Solid Films" (Películas Finas Sólidas) se utiliza
en el caso cuando los polielectrolitos alternativos catiónicos y
aniónicos son usados como polímeros interactivos con la diferencia
de que de acuerdo con la presente invención, el sustrato lo
constituyen fibras ó grupos de fibras.
Las fibras son tratadas en pasos consecutivos
con soluciones de polímeros interactivos durante los cuales el
tiempo de tratamiento de cada paso es suficiente para la formación
de una capa del espesor molecular deseado, preferentemente de la
magnitud de 5-10 A. La interacción entre las fibras
puede tener forma de fuerzas electroestáticas en las que los
polímeros consisten de los polielectrolitos alternativos catiónicos
y aniónicos ó por medio de la interacción entre polímeros no
iónicos mediante, por ejemplo, las fuerzas de dispersión ó
polielectrolitos catiónicos y aniónicos, ó a través de la
interacción entre los polímeros no iónicos mediante, por ejemplo,
el óxido de polietileno ó fibras celulósicas crudas y una formación
compleja entre el óxido de polietileno y ácido poliacrílico.
En el caso de que los polímeros interactivos
sean polielectrolitos alternativos catiónicos y aniónicos, la
primera capa debería ser constituida de un polímero catiónico para
las partículas ó grupos de partículas que tienen una superficie
aniónica, lo que, por ejemplo, es el caso de las fibras celulósicas,
y vice versa. El posible exceso del polielectrolito previo
puede ser eliminado entre cada paso de tratamiento, por ejemplo,
mediante el enjuague con el agua. Alternativamente, la adición está
controlada de tal manera que no se añade ninguna cantidad excesiva
del polímero respectivo en cada paso, para que de esta forma, todo
el polímero esté absorto en la superficie de la fibra.
El método está basado sobre la atracción
electroestática entre los polielectrolitos con cargas opuestas para
la construcción de las capas múltiples deseadas. Mediante el
tratamiento de las fibras en los pasos consecutivos con una
solución que contiene poliiones de cargas opuestas y permite que los
mismos estén absortos de forma espontánea en la superficie de las
partículas, se construyen las capas múltiples de un tipo
determinado. En principio, se puede utilizar todos los tipos de
poliectrolitos.
A través de tal tratamiento de fibras ó grupos
de fibras, resulta posible realizar nuevos tipos de modificaciones
en las mismas. Por ejemplo, mediante el tratamiento de las fibras
con capas consecutivas de polielectrolitos cargados e hidrófobos,
sería posible, por ejemplo, desarrollar nuevos tipos de sustancias
químicas hidrofobizantes para la hidrofobización del papel.
Asimismo, sería posible construir capas de superficies
"inteligentes" sobre las fibras que alterarían las propiedades
con la temperatura, el pH, contenido de sal, etc. Estos cambios
podrían, por ejemplo, estar basados sobre el conocimiento básico
sobre las teorías del modem en cuanto a la interacción entre los
polímeros y agentes tensoactivos.
Otras aplicaciones se refieren a las fibras en
las que se intercambian los iones donde las "membranas" con
las propiedades de intercambio de iones están proporcionadas sobre
la superficie de la fibra, los agentes de la resistencia en húmedo
donde los polímeros añadidos son reactivos con las fibras y uno con
el otro, con el fin de proporcionar las uniones permanentes entre
las fibras y para la producción de las capas de la superficie que
se hincha mucho y donde las sustancias químicas añadidas forman las
estructuras de gel hinchado sobre la superficie de la fibra para su
uso en los productos absorbentes de higiene. Otra posible aplicación
son los nuevos tipos de fibras para la impresión del papel donde
los polímeros absortos cambian el color cuando los mismos son
aplicados a un campo eléctrico, magnético ó electromagnético. Tales
polímeros son disponibles en la actualidad.
Las fibras que son tratadas según el método de
la presente invención pueden ser del tipo opcional, tanto las
fibras naturales, como las fibras sintéticas. Principalmente, se
trata de las fibras celulósicas. Sin embargo, sería posible tratar
las fibras sintéticas, por ejemplo, para otorgarles una superficie
más hidrófila.
Asimismo se pueden tratar de acuerdo con este
método grupos de fibras.
A continuación de especifica los ejemplos de
polielectrolitos aniónicos y catiónicos que se pueden utilizar en
el método según el presente método.
Polielectrolitos aniónicos: almidón
aniónico con diferentes grados de sustitución, sulfonato de
poliestireno, celulosa carboximetílica con diferentes grados de
sustitución, galactoglucomanan aniónico, ácido polifosfórico, ácido
polimetacrílico, sulfato de polivinilo, alginato, copolímeros de
acril-amida y ácido acrílico ó ácido sulfónico de
2-acril-amida-2-alquilo-propano.
Polielectrolitos catiónicos:
Galactoglucomanan catiónico, amina de polivinilo, piridina de
polivinilo, y sus derivados de n-alquilo,
pirrolidona de polivinilo, chitosán, alginato, ámidas de poliacrilo
modificadas, dialquilo de polidialilo, aminas de amida cationica,
productos de condensación entre diamidas de dicyane, formaldehído y
sal de amoniaco, productos de reacción entre epiclorohidrina,
poli-epiclorohidrina y amoniaco, aminas primarias y
secundarias, polímeros formados por la reacción entre aminas
diterciarias ó aminas secundarias ó dihaloalcanes, polietiienimina
y polímeros formados por polimerización de manómeros de amina
N-(dialquilo-aminoalalquilo)acrí-
lico.
lico.
El ejemplo que sigue a continuación muestra el
aumento de la resistencia a la tracción de las hojas hechas en la
formadora dinámica de las hojas. La pulpa que se utilizó fue SWK
(siglas en inglés) (pulpa de sulfato de coníferas (madera blanda))
batida de acuerdo con SCAN-C 18:65, diluida en 3 g/l
y el pH ajustado a 8. PVAm (Amina de Polivinilo - siglas en
inglés), el polímero catiónico, fue añadido en exceso y se le
concedió tiempo para que entrara en reacción, después de lo cual el
exceso de polímero fue lavado de la suspensión de la fibra por
medio del agua. Después de que haya sido añadida en exceso la CMC
(siglas en inglés) (la celulosa de carboximetilo), el polímero
aniónico, fue añadido en exceso y después de 10 minutos, el polímero
no absorto fue eliminado a través del lavado. El aditivo de PVAm
(Amina de Polivinilo - siglas en inglés) y CMC (Amina de Polivinilo
– siglas en inglés) fue añadido repetidas veces en varios pasos.
Después de cada adición de CMC, la así llamada formadora dinámica
de las hojas, fue utilizada para hacer las hojas que tienen el peso
básico de 80 G/m^{2}. Las hojas fueron testadas, respecto a la
resistencia a la tracción, de acuerdo con SCAN-P
67:93. Los resultados están mostrados en la Tabla 1 que figura a
continuación y demuestra claramente el perfeccionamiento del índice
de la resistencia a la tracción con el número de las capas de
polímero aplicadas.
\vskip1.000000\baselineskip
Capa de polímero (P = PVAm, C = CMC) | Índice de la resistencia a la tracción (kNm/kg) |
No hay polímero | 39,0 |
P | 53,6 |
PC | 56,6 |
PCPC | 69,4 |
PCPCPC | 75,8 |
Los resultados están también mostrados en la
Figura 1 de los dibujos.
Los dos tipos de polímeros fueron utilizados;
una amida de poliacrilo aniónica) (A-PAM), Percol
155 de Ciba y un cloruro de amoniaco de dialilo de polidimetilo
(DMDAAC - siglas en inglés), también de Ciba. La pulpa que fue
utilizada no fue refinada, fue una pulpa totalmente cruda de fibra
larga, pH 8, en todos los ensayos. La dosificación de los polímeros
se hizo en dos formas diferentes:
- A)
- todos al mismo tiempo y en este caso 3,9 kg/tonelada de A-PAM fueron añadidos primero y luego 6,6 kg/tonelada de poli - DMDAAC fueron añadidos.
- B)
- Seis capas de 1,1 kg/tonelada de poli - DMDAAC y 0,65 kg/tonelada de A-PAM fueron añadidos en las capas respectivas. El exceso de polímero fue eliminado entre las dosificaciones.
Las hojas de papel y su dureza (el índice de la
resistencia a la tracción) fueron entonces medidas. En la Figura 2,
la resistencia aumenta en % que está mostrado para los dos casos
diferentes. Como se puede ver con claridad, resulta mucho más
eficiente añadir polímeros en las capas de manera controlada.
Claims (7)
1. El método de producción de fibra ó
grupo de fibras que tiene el recubrimiento de por lo menos dos,
preferentemente, por lo menos tres, una situada fuera de la otra, de
las capas de polímeros interactivos, según el cual la fibra ó grupo
de fibras está tratado en pasos consecutivos con soluciones de los
polímeros interactivos,
caracterizado por el hecho de que
el exceso del polímero previo está eliminado,
entre cada paso de tratamiento, alternativamente, para que el
polímero respectivo esté añadido solamente en tal cantidad en cada
paso para que sustancialmente todo el polímero esté absorto en la
superficie de la fibra.
2. El método según está reivindicado en
la reivindicación 1,
caracterizado por el hecho de que
la fibra es una fibra de celulosa.
3. El método según está reivindicado en
la reivindicación 1,
caracterizado por el hecho de que
la fibra es una fibra sintética ó
regenerada.
4. El método según está reivindicado en
cualquiera de las reivindicaciones precedentes,
caracterizado por el hecho de que
los polímeros interactivos son polielectrolitos
ó anfólitos alternativos catiónicos y aniónicos.
5. El método según está reivindicado en
cualquiera de las reivindicaciones precedentes,
caracterizado por el hecho de que
cada una de las mencionadas capas finas tiene el
espesor de entre 1 y 100 A.
6. El método según está reivindicado en
cualquiera de las reivindicaciones precedentes,
caracterizado por el hecho de que
cada una de las citadas capas finas tiene el
espesor de entre 7 y 20 A.
7. Papel ó el producto no tejido
caracterizados por el hecho de que
contienen las fibras producidas de acuerdo con
el método de cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 6.
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