ES2257986T3 - Empleo de polimeros cationicos, reticulados, en preparaciones cosmeticas para la piel y dermatologicas. - Google Patents

Empleo de polimeros cationicos, reticulados, en preparaciones cosmeticas para la piel y dermatologicas.

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ES2257986T3
ES2257986T3 ES00113725T ES00113725T ES2257986T3 ES 2257986 T3 ES2257986 T3 ES 2257986T3 ES 00113725 T ES00113725 T ES 00113725T ES 00113725 T ES00113725 T ES 00113725T ES 2257986 T3 ES2257986 T3 ES 2257986T3
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Abstract

Empleo, no terapéutico, de al menos un copolímero, que puede obtenerse mediante (i) copolimerización, iniciada por medio de radicales, de una mezcla de monómeros constituida por (a) desde un 1 hasta un 99, 99 % en peso de al menos un monómero, elegido entre N-vinilimidazoles y dialilaminas, en caso dado en forma parcial o completamente cuaternizada; (b) desde 0 hasta un 98, 99 % en peso al menos de un monómero soluble en agua, neutro o básico, diferente de (a); (c) desde 0 hasta un 50 % en peso de al menos un ácido insaturado o de un anhídrido insaturado; (d) desde 0 hasta un 50 % en peso de al menos un monómero, copolimerizable por medio de radicales, diferente de (a), de (b) o de (c); y (e) desde un 0, 01 hasta un 10 % en peso al menos de un monómero, con acción reticulante, con al menos dos dobles enlaces etilénicamente insaturados, no conjugados; y (ii)a continuación cuaternización o protonización parcial o completa del polímero en el caso en que el monómero (a) no esté cuaternizado o únicamente esté cuaternizado en parte, como aditivo para preparaciones cosméticas de la piel y dermatológicas, para el cuidado de la piel.

Description

Empleo de polímeros catiónicos, reticulados, en preparaciones cosméticas para la piel y dermatológicas.
La presente invención se refiere al empleo de copolímeros catiónicos reticulados en agentes para el cuidado de la piel, así como a agentes para el cuidado de la piel, que contienen al menos uno de estos copolímeros.
Los polímeros catiónicos se emplean frecuentemente como agentes de acondicionamiento en formaciones cosméticas. Éstos ejercen, en primer lugar, una mejora de la aptitud al peinado en húmedo del cabello. Además los polímeros catiónicos impiden la carga electrostática del cabello.
De este modo se describe por ejemplo en la publicación EP-A-0 246 580 el empleo de homopolímeros y de copolímeros no reticulados de cloruros de 3-metil-1-vinilimidazolium en agentes cosméticos. La publicación EP-A-0 544 158 y la publicación US-A-4,859,756 reivindican el empleo de homopolímeros y de copolímeros no reticulados de N-vinilimidazoles exentos de cloro, cuaternizados, en preparaciones cosméticas. Se conoce por la publicación EP-A-0 715 843 el empleo en preparaciones cosméticas de copolímeros, no reticulados, constituidos por un N-vinilimidazol cuaternizado, una N-vinilcaprolactama y una N-vinilpirrolidona así como, opcionalmente, por otro comonómero.
La publicación DE-A-28 21 239 (US-A-4,348,380) describe copolímeros de compuestos de dialilamonio cuaternizados en preparaciones cosméticas para el cabello. Los polímeros no están reticulados.
La publicación DE-A-31 06 974 describe un agente para el tratamiento del cabello de tipo de champú previo, que contiene homopolímeros y copolímeros no reticulados de compuestos cuaternizados de dialilamonio.
Las publicaciones US-A-5,275,809, EP-A-0 522 755, EP-A-0 521 665 y EP-A-0 521 666 divulgan copolímeros con cloruro de dimetildialilamonio para el empleo en champúes. En ninguna de las publicaciones citadas precedentemente se ha descrito un polímero reticulado.
La publicación US-A-4,806,345 describe espesantes catiónicos, reticulados, para formulaciones cosméticas constituidas por metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado y acrilamida.
La publicación WO 93/25595 describe copolímeros catiónicos, reticulados, a base de acrilatos de dialquilaminoalquilo cuaternizados o de dialquilaminoalquilacrilamidas. Como empleo se propone la aplicación de estos copolímeros reticulados como espesantes en preparaciones cosméticas.
La publicación EP-A-0 126 528 reivindica un procedimiento para la obtención de polímeros solubles en agua o hinchables en agua en una emulsión W/O (agua-en-aceite), caracterizado porque los monómeros solubles en agua se polimerizan en presencia de emulsionantes con adición de un agente dispersante especial, constituido por alcanoles. Entre otros se emplean, también comonómeros catiónicos. Como fase oleaginosa sirven hidrocarburos alifáticos y aromáticos o bien ésteres alifáticos superiores. Los polímeros no están previstos para aplicaciones cosméticas.
En la publicación DE-A-197 49 618 se describen copolímeros aniónicos, que se preparan en aceites cosméticos en polimerización en suspensión inversa, y que se emplean directamente en formulaciones cosméticas.
La publicación DE-A-32 09 224 describe la obtención de polímeros reticulados a base de N-vinilpirrolidona y de N-vinilimidazol (cuaternizado). Estos polímeros se reivindican para el empleo como adsorbentes e intercambiadores de iones.
En la publicación WO 96/26229 se han citado copolímeros de vinilimidazol aglomerados, reticulados, como inhibidores de la transferencia de los colores. Éstos están altamente reticulados, son insolubles en agua, son poco hinchables y por lo tanto no son adecuados como agentes de acondicionamiento o como formadores de gel en formulaciones cosméticas.
Se conocen por la publicación US-A-4,058,491 hidrogeles catiónicos, reticulados, constituidos por N-vinilimidazol o por N-vinilpirrolidona y por un acrilato básico, cuaternizado, así como por otros comonómeros. Estos geles se han propuesto para la formación de complejos y para la liberación controlada de substancias activas aniónicas.
La publicación WO 96/37525 describe la obtención de copolímeros reticulados constituidos por, entre otras cosas, N-vinilpirrolidona y vinilimidazoles cuaternizados en presencia de reguladores de la polimerización, y su empleo especialmente en agentes de lavado. Los compuestos son inadecuados como formadores de gel.
La publicación DE-A-42 13 971 describe copolímeros constituidos por un ácido carboxílico insaturado, vinilimidazol cuaternizado y, opcionalmente, otros monómeros y un reticulante. Los polímeros se han propuesto como agentes espesantes y dispersantes.
La forma de proceder del espesante mediante protonización de un (met)acrilato de aminoalquilo reticulado, soluble en agua, se describe en las publicaciones EP-A-0 624 617 y EP-A-0 027 850.
La aplicación de los copolímeros con un (met)acrilato de aminoalquilo en la cosmética ha sido descrita en la publicación EP-A-0 671 157. Los polímeros, allí citados, se utilizan sin embargo, de manera exclusiva, para la aplicación conjunta con polímeros fijadores o de acondicionamiento.
La publicación WO 97/35544 describe el empleo de polímeros catiónicos, reticulados, con (met)acrilatos de dialquilaminoalquilo o bien con dialquilaminoalquil(met)acrilamidas como composiciones para champúes.
La publicación EP-A-0 893 117 cita el empleo de polímeros catiónicos, de elevado peso molecular, que contienen monómeros bifuncionales o polifuncionales, como agentes de acondicionamiento en preparaciones cosméticas para el cabello.
La publicación DE-A-197 31 907 describe el empleo de copolímeros catiónicos reticulados, que contienen N-vinilimidazoles, en formulaciones cosméticas para el cabello.
La tarea de la presente invención consistía en poner a disposición agentes cosméticos nuevos, que posibilitasen un mejor cuidado de la piel.
Sorprendentemente pudo resolverse esta tarea mediante el empleo de los copolímeros catiónicos, reticulados, conocidos por las publicaciones DE-A-19 731 764 o bien EP-A-0 893 117 y DE-A-197 31 907 y propuestos en las mismas para el tratamiento del cabello.
Un primer objeto de la invención se refiere al empleo de copolímeros reticulados, que pueden obtenerse mediante (i) copolimerización iniciada por medio de radicales de una mezcla de monómeros constituida por
(a)
desde un 1 hasta un 99,99% en peso, preferentemente desde un 2 hasta un 94,98% en peso, de forma especialmente preferente desde un 10 hasta un 70% en peso de al menos un monómero elegido entre los N-vinilimidazoles y las dialilaminas, en caso dado en forma parcial o completamente cuaternizada;
(b)
desde 0 hasta un 98,99% en peso, preferentemente desde un 5 hasta un 97,98% en peso, de forma especialmente preferente desde un 20 hasta un 89,95% en peso al menos de un monómero soluble en agua, neutro o básico, diferente de (a),
(c)
desde 0 hasta un 50% en peso, preferentemente desde 0 hasta un 40% en peso, de forma especialmente preferente desde 0 hasta un 30% en peso al menos de un ácido insaturado o de un anhídrido insaturado,
(d)
desde 0 hasta un 50% en peso, preferentemente desde 0 hasta un 40% en peso, de forma especialmente preferente desde 0 hasta un 30% en peso al menos de otro monómero copolimerizable por medio de radicales, diferente de (a), (b) y (c) y
(e)
desde un 0,01 hasta un 10% en peso, preferentemente desde un 0,02 hasta un 8% en peso, de forma especialmente preferente desde un 0,05 hasta un 5% en peso al menos de un monómero bifuncional o polifuncional, copolimerizable por medio de radicales,
y (ii) a continuación cuaternización parcial o completa o protonización del copolímero obtenido, en tanto en cuanto se haya empleado como monómero (a) un monómero no cuaternizado o sólo parcialmente cuaternizado, como aditivo para preparaciones cosméticas para la piel o dermatológicas, para el cuidado de la piel.
Otro objeto de la invención se refiere a una preparación cosmética para la piel o dermatológica, para el cuidado de la piel, que contiene al menos un cuerpo graso así como, junto a los aditivos usuales, un copolímero catiónico, eligiéndose los monómeros (a) entre los N-vinilimidazoles.
Los monómeros (a) adecuados son los derivados del N-vinilimidazol de la fórmula general (I),
\vskip1.000000\baselineskip
1
en la que los restos R^{1} hasta R^{3} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo.
Además, son adecuadas las dialilaminas de la fórmula general (II),
2
en la que R^{4} significa alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono.
Los copolímeros, según la invención, presentan frente a los copolímeros, empleados en el estado de la técnica, a base de (met)acrilatos de N,N-dialquilaminoalquilo o bien a base de N,N-dialquilaminoalquil(met)acrilamidas, la ventaja de que no se hidrolizan en solución acuosa y, por lo tanto, son especialmente estables.
Ejemplos de compuestos de la fórmula general (I) pueden verse en la tabla 1 siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA 1
R^{1} R^{2} R^{3}
H H H
Me H H
H Me H
H H Me
Me Me H
H Me Me
Me H Me
Ph H H
H Ph H
H H Ph
Ph Me H
Ph H Me
Me Ph H
H Ph Me
H Me Ph
Me H Ph
Me = metilo
Ph = fenilo
Otros monómeros empleables de la fórmula (I) son los análogos de etilo, de propilo o de butilo de los 1-vinilimidazoles substituidos por metilo, enumerados en la tabla 1.
Ejemplos de compuestos de la fórmula general (II) son las dialilaminas, en las que R^{4} significa metilo, etilo, iso- o n-propilo, iso-, n- o terc.-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo o decilo. Ejemplos de restos R^{4} de cadena larga son undecilo, dodecilo, tridecilo, pentadecilo, octadecilo e icosilo.
Los monómeros (a) pueden emplearse bien en forma cuaternizada a modo de monómeros o bien pueden polimerizarse en estado no cuaternizado, cuaternizándose o protonizándose en el último de los casos el copolímero obtenido.
Para la cuaternización de los compuestos de las fórmulas generales (I) y (II) son adecuados, por ejemplo, halogenuros de alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono en el grupo alquilo, por ejemplo cloruro de metilo, bromuro de metilo, yoduro de metilo, cloruro de etilo, bromuro de etilo, cloruro de propilo, cloruro de hexilo, cloruro de dodecilo, cloruro de laurilo y halogenuros de bencilo, especialmente cloruro de bencilo y bromuro de bencilo. Otros agentes de cuaternización adecuados son los sulfatos de dialquilo, especialmente el sulfato de dimetilo o el sulfato de dietilo. La cuaternización de los monómeros básicos de las fórmulas generales (I) y (II) puede llevarse a cabo también con óxidos de alquileno tales como el óxido de etileno o el óxido de propileno en presencia de ácidos.
La cuaternización de los monómeros o de un polímero con uno de los agentes de cuaternización citados puede llevarse a cabo según métodos conocidos en general.
La cuaternización del copolímero puede llevarse a cabo de manera completa o incluso sólo parcialmente. La proporción de los monómeros cuaternizados (a) en el copolímero puede variar dentro de amplios límites y se encuentra comprendida por ejemplo entre aproximadamente un 20 hasta un 100% en moles.
Los agentes de cuaternización preferentes son el cloruro de metilo, el sulfato de dimetilo o el sulfato de dietilo.
Los ejemplos preferentes de monómeros (a) son el cloruro y el metosulfato de 3-metil-1-vinilimidazolium, el cloruro de dimetildialilamonio.
Los monómeros especialmente preferentes (a) son el cloruro y el metosulfato de 3-metil-1-vinilimidazolium.
Para la protonización son adecuados, por ejemplo, los ácidos minerales tales como HCl, H_{2}SO_{4}, H_{3}PO_{4}, así como ácidos monocarboxílicos, tales como por ejemplo el ácido fórmico y el ácido acético, los ácidos dicarboxílicos y los ácidos carboxílicos polifuncionales tales como por ejemplo el ácido oxálico y el ácido cítrico, así como todos los demás compuestos y substancias generadores de protones, que sean capaces de protonizar el correspondiente vinilimidazol o la dialilamina. Especialmente son adecuados para la protonización los ácidos solubles en agua.
La protonización del polímero puede llevarse a cabo bien después de la polimerización o en el momento de la formulación de la preparación cosmética, durante la cual se ajusta, por regla general, un valor del pH fisiológicamente compatible.
Se entenderá por protonización el que al menos una parte de los grupos protonizables del polímero, preferentemente desde un 20 hasta un 100% en moles, esté protonizada de tal manera, que resulte una carga total catiónica del polímero.
Los monómeros (b), diferentes de (a), adecuados son las N-vinillactamas, tales como por ejemplo la N-vinilpiperidona, la N-vinilpirrolidona y la N-vinilcaprolactama, la N-vinilacetamida, la N-metil-N-vinilacetamida, la acrilamida, la metacrilamida, la N,N-dimetilacrilamida, la N-metilolmetacrilamida, la N-viniloxazolidona, el N-viniltriazol, los (met)acrilatos de hidroxialquilo, tales como por ejemplo el (met)acrilato de hidroxietilo y el (met)acrilato de hidroxipropilo, o los (met)acrilatos de alquiletilenglicol con 1 hasta 50 unidades de etilenglicol en la molécula. Además son adecuados los (met)acrilatos de dialquilaminoalquilo y las dialquilaminoalquil(met)acrilamidas, tales como por ejemplo el metacrilato de N,N'-dimetilaminoetilo o la N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida.
Preferentemente se emplearán las N-vinillactamas, como monómeros (b). La N-vinilpirrolidona es muy especialmente preferente.
Como monómero (c) son adecuados los ácidos carboxílicos insaturados y los anhídridos insaturados tales como por ejemplo el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido crotónico, el ácido itacónico, el ácido maleico, el ácido fumárico o sus anhídridos correspondientes, los ácidos sulfónicos insaturados, por ejemplo el ácido acrilamidometilpropanosulfónico, así como las sales de los ácidos insaturados, tales como las sales alcalinas o de amonio.
Como monómeros (d) son adecuados los (met)acrilatos de alquilo con 1 a 40 átomos de carbono, derivándose los ésteres de alcoholes lineales, ramificados o carbocíclicos, por ejemplo el (met)acrilato de metilo, el (met)acrilato de etilo, el (met)acrilato de terc.-butilo, el (met)acrilato de isobutilo, el (met)acrilato de n-butilo, el (met)acrilato de estearilo o ésteres de alcoholes grasos alcoxilados, por ejemplo de alcoholes grasos con 1 a 40 átomos de carbono, reaccionados con óxido de etileno, óxido de propileno u óxido de butileno, especialmente alcoholes grasos con 10 a 18 átomos de carbono, reaccionados con 3 a 150 unidades de óxido de etileno. Además son adecuadas las acrilamidas substituidas por N-alquilo con restos alquilo lineales, de cadena ramificada o carbocíclicos tales como la N-terc.-butilacrilamida, la N-butilacrilamida, la N-octilacrilamida, la N-terc.-octilacrilamida.
Además, son adecuados el estireno, los ésteres de vinilo y de alilo de ácidos carboxílicos con 1 a 40 átomos de carbono, que pueden ser lineales, de cadena ramificada o carbocíclicos, por ejemplo el acetato de vinilo, el propionato de vinilo, el neononanoato de vinilo, el neoundecanoato de vinilo, el t-butil-benzoato de vinilo, los alquilviniléteres, por ejemplo el metilviniléter, el etilviniléter, el butilviniléter, el estearilviniléter;
Las acrilamidas, tales como la N-terc.-butilacrilamida, la N-butilacrilamida, la N-octilacrilamida, la N-terc.-octil-
acrilamida y las acrilamidas substituidas por N-alquilo con restos alquilo lineales, de cadena ramificada o carbocíclicos, pudiendo tener los restos alquilo los significados anteriormente indicados para R^{4}.
Los monómeros (e), que tienen una función reticulante son compuestos con, al menos, 2 dobles enlaces etilénicamente insaturados, no conjugados, en la molécula.
Los reticulantes adecuados son, por ejemplo, los ésteres de acrilo, los ésteres de metacrilo, los éteres de arilo o los éteres de vinilo de alcoholes al menos divalentes. Los grupos OH de los alcoholes de base pueden estar eterificados o esterificados en este caso total o parcialmente; sin embargo los reticulantes contienen al menos dos grupos etilénicamente insaturados.
Ejemplos de alcoholes de base son los alcoholes divalentes tales como el 1,2-etanodiol, el 1,2-propanodiol, el 1,3-propanodiol, el 1,2-butanodiol, el 1,3-butanodiol, el 2,3-butanodiol, el 1,4-butanodiol, el but-2-en-1,4-diol, el 1,2-pentanodiol, el 1,5-pentanodiol, el 1,2-hexanodiol, el 1,6-hexanodiol, el 1,10-decanodiol, el 1,2-dodecanodiol, el 1,12-dodecanodiol, el neopentilglicol, el 3-metilpentano-1,5-diol, el 2,5-dimetil-1,3-hexanodiol, el 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, el 1,2-ciclohexanodiol, el 1,4-ciclohexanodiol, el 1,4-bis(hidroximetil)ciclohexano, el monoéster de neopentilglicol del ácido hidroxipiválico, el 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, el 2,2-bis[4-(2-hidroxipropil)fenil]propano, el dietilenglicol, el trietilenglicol, el tetraetilenglicol, el dipropilenglicol, el tripropilenglicol, el tetrapropilenglicol, el 3-tio-pentano-1,5-diol, así como los polietilenglicoles, los polipropilenglicoles y los politetrahidrofuranos con pesos moleculares respectivamente desde 200 hasta 10.000. Además de los homopolímeros del óxido de etileno o bien del óxido de propileno, pueden emplearse también copolímeros bloque formados por óxido de etileno o por óxido de propileno por copolímeros que contengan incorporados grupos de óxido de etileno y grupos de óxido de propileno. Ejemplos de alcoholes de base con más de dos grupos OH son el trimetilolpropano, la glicerina, la pentaeritrita, el 1,2,5-pentanotriol, el 1,2,6-hexanotriol, el ácido trietoxicianúrico, el sorbitán, los azúcares tales como la sacarosa, la glucosa, la manosa. Evidentemente pueden emplearse los alcoholes polivalentes también tras la reacción con óxido de etileno o con óxido de propileno a modo de los correspondientes etoxilatos o bien propoxilatos. Los alcoholes polivalentes pueden transformarse también, en primer lugar, mediante reacción con epiclorhidrina en los correspondientes éteres de glicidilo.
Otros reticulantes adecuados son los ésteres de vinilo o los ésteres de los alcoholes monovalentes, insaturados con ácidos carboxílicos con 3 a 6 átomos de carbono, etilénicamente insaturados, por ejemplo el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido itacónico, el ácido maleico o el ácido fumárico. Ejemplos de tales alcoholes con el alcohol alílico, el 1-buten-3-ol, el 5-hexen-1-ol, el 1-octen-3-ol, el 9-decen-1-ol, el alcohol diciclopentenílico, el 10-undecen-1-ol, el alcohol cinámico, el alcohol citronélico, el alcohol crotílico o el cis-9-octadecen-1-ol. Sin embargo, también pueden esterificarse los alcoholes monovalentes, insaturados, con ácidos carboxílicos polivalentes, por ejemplo el ácido malónico, el ácido tartárico, el ácido trimelítico, el ácido ftálico, el ácido tereftálico, el ácido cítrico o el ácido succínico.
Otros reticulantes adecuados son los ésteres de los ácidos carboxílicos insaturados con los alcoholes polivalentes anteriormente descritos, por ejemplo del ácido oleico, del ácido crotónico, del ácido cinámico o del ácido 10-undecenoico.
Además, son adecuados, a modo de monómeros (e), los hidrocarburos de cadena lineal o de cadena ramificada, lineales o cíclicos, alifáticos o aromáticos, que dispongan de al menos dos dobles enlaces, que no pueden estar conjugados en el caso de los hidrocarburos alifáticos, por ejemplo divinilbenceno, diviniltolueno, 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, 4-vinil-1-ciclohexeno, trivinilciclohexano o polibutadienos con pesos moleculares desde 200 hasta
20.000.
Como reticulantes son adecuadas, además, las amidas del ácido acrílico, las amidas del ácido metacrílico y las N-alilaminas de al menos aminas divalentes. Tales aminas son, por ejemplo, el 1,2-diaminometano, el 1,2-diaminoetano, el 1,3-diaminopropano, el 1,4-diaminobutano, el 1,6-diaminohexano, el 1,12-dodecanodiamina, la piperazina, la dietilentriamina o la isoforonadiamina. Del mismo modo son adecuadas las amidas constituidas por alilamina y ácidos carboxílicos insaturados tales como el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido itacónico, el ácido maleico o ácidos carboxílicos al menos divalentes, tales como los que se han descrito más arriba.
Además, son adecuadas como reticulantes la trialilamina y las sales de trialilmonoalquilamonio, por ejemplo el cloruro o el metilsulfato de trialilmetilamonio.
Los representantes adecuados son también los compuestos de N-vinilo de los derivados de la urea, las amidas al menos divalentes, los cianuratos o los uretanos, por ejemplo de urea, etilenurea, propilenurea o diamida del ácido tartárico, por ejemplo la N,N'-diviniletilenurea o la N,N'-divinilpropilenurea.
Otros representantes adecuados son el divinildioxano, el tetraalilsilano o el tetravinilsilano.
Preferentemente, se emplearán aquellos representantes que sean solubles en la mezcla de los monómeros.
Los reticulantes empleados de forma especialmente preferente son, por ejemplo, el pentaeritritatrialiléter, la metilenbisacrilamida, la trialilamina y las sales de trialilalquilamonio, el divinilimidazol, la N,N'-diviniletilenurea, los productos de reacción de alcoholes polivalentes con ácido acrílico o con ácido metacrílico, los ésteres del ácido metacrílico y los ésteres del ácido acrílico de óxidos de polialquileno o de alcoholes polivalentes, que se hayan hecho reaccionar con óxido de etileno y/o óxido de propileno y/o epiclorhidrina.
Como reticulantes son muy especialmente preferentes el pentaeritritatrialiléter, la metilenbisacrilamida, la N,N'-diviniletilenurea, la trialilamina y los ésteres del ácido acrílico de glicol, de butanodiol, de trimetilolpropano o de glicerina o los ésteres del ácido acrílico del glicol, del butanodiol, el trimetilolpropano o de la glicerina, convertidos con óxido de etileno y/o con epiclorhidrina.
Los monómeros (a) hasta (e) pueden emplearse respectivamente de manera individual o en mezcla con otros monómeros de los mismos grupos.
La obtención de los polímeros se lleva a cabo según los procedimientos en sí conocidos de la polimerización iniciada por medio de radicales, por ejemplo mediante polimerización en solución, polimerización en emulsión, polimerización en suspensión, polimerización por precipitación, polimerización en suspensión inversa, polimerización en emulsión inversa o mediante polimerización en medios hipercríticos, por ejemplo dióxido de carbono hipercrítico, sin que esto constituya ninguna limitación.
La polimerización se lleva a cabo, usualmente, a temperaturas desde 20ºC hasta 150ºC y a presión normal o bajo la presión autógena; la temperatura puede mantenerse constante o puede aumentarse de manera continua o de manera discontinua, por ejemplo para aumentar la conversión.
Como iniciadores para la polimerización por medio de radicales pueden emplearse los compuestos peroxo y/o azo solubles en agua o insolubles en agua, usuales a este respecto, por ejemplo peroxodisulfatos alcalinos o de amonio, peróxido de dibenzoilo, perpivalato de terc.-butilo, per-2-etilhexanoato de terc.-butilo, peróxido de di-terc.-butilo, hidroperóxido de terc.-butilo, azo-bis-isobutironitrilo, dihidrocloruro de azo-bis-(2-amidinopropano) o 2,2'-azo-bis-(2-metil-butironitrilo). También son adecuadas mezclas de iniciadores o sistemas iniciadores Redox, tales como por ejemplo el ácido ascórbico/sulfato ferroso(II)/peroxidisulfato de sodio, el hidroperóxido de terc.-butilo/disulfito de sodio, el hidroperóxido de terc.-butilo/hidroximetanosulfinato de sodio. Los iniciadores pueden emplearse en las cantidades usuales, por ejemplo, desde un 0,05 hasta un 5% en peso, o desde un 0,05 hasta un 0,3% en moles, referido a la cantidad de los monómeros a ser polimerizados.
Cuando se preparen los copolímeros, empleados según la invención, en polimerización en suspensión inversa en aceites cosméticos, se elegirán como fase oleaginosa, componentes según la invención que tengan un efecto positivo sobre la formulación cosmética (aspecto, tacto en la piel). Tales componentes son, por ejemplo, aceites naturales, tales como el aceite de girasol, el aceite de almendras, el aceite de aguacate, los ésteres de ceras tal como el aceite de jojoba, los ésteres de isopropilo de los ácidos grasos tales como el palmitato de isopropilo, el miristato de isopropilo, los diglicéridos y triglicéridos de los ácidos grasos, tales como por ejemplo glicéridos del ácido caprílico/ácido cáprico. La proporción de la fase oleaginosa en el conjunto de la emulsión se encuentra comprendida entre un 15 y un 70% en peso, preferentemente entre un 20 y un 35% en peso.
Con el fin de dispersar la fase acuosa en la fase orgánica, se emplearán emulsionantes W/O (agua-en-aceite) conocidos para esta finalidad. El valor HLB de los emulsionantes empleados está comprendido entre 4 y 8 [valor
HLB = Hydrophilic/lipophilic balance -balance hidrófilo/lipófilo-, véase la publicación de W.C. Giffin, J. Soc. Cosmet. Chem. 1, (1950) 311]. Tales emulsionantes son, por ejemplo, el monooleato de sorbitán, el monoestearato de sorbitán, el monoestearato de glicerina, los copolímeros bloque constituidos por poliésteres de ácidos hidroxigrasos y por óxidos de polietileno. Éstos pueden emplearse solos o en combinación en una concentración total comprendida entre un 2 y un 10% en peso, preferentemente entre un 2 y un 5% en peso, referido al conjunto de la emulsión.
También pueden añadirse a la emulsión emulsionantes con un valor HLB por encima de 8 y, concretamente, en concentraciones desde un 0,25 hasta un 7% en peso, con relación al conjunto de la emulsión. Tales emulsionantes son, por ejemplo, los nonilfenoles con 6 a 12 átomos de carbono o bien los alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono etoxilados; estando comprendido el grado de etoxilación desde un 5 hasta un 20% en moles.
Para la emulsión de la fase acuosa en la fase oleaginosa no se requieren dispositivos especiales, sino que se emulsiona la fase acuosa de los monómeros en un recipiente de polimerización usual mediante agitación, por ejemplo con un agitador de ancla. El número de revoluciones depende de la geometría de la cuba y se encuentra comprendido entre 30 y 400 revoluciones por minuto.
Tras la polimerización se obtienen emulsiones de agua-en-aceite con un contenido en materia sólida desde un 10 hasta un 40% en peso, preferentemente desde un 15 hasta un 35% en peso. Para aumentar el contenido en materia sólida, las emulsiones pueden liberarse del agua parcial o completamente mediante destilación.
Las emulsiones W/O de polímeros reticulados, preparadas según la invención, se emplearán como agentes espesantes preferentemente en aplicaciones cosméticas para la piel o dermatológicas. Los polímeros no se aíslan sino que se emplean directamente en forma de la emulsión W/O. El efecto espesante de la emulsión W/O se presenta directamente después de la mezcla de la emulsión W/O con una emulsión cosmética O/W (aceite-en-agua); para conseguir el efecto óptimo no se requiere la adición de un agente de inversión. Incluso sistemas puramente acuosos pueden ser espesados. Se obtiene un gel en crema.
El peso molecular y el valor K de los copolímeros empleados según la invención pueden modificarse dentro de amplios límites mediante la elección de las condiciones para la polimerización, por ejemplo la duración de la polimerización, la temperatura para la polimerización o la concentración de los iniciadores, y mediante el contenido en reticulantes. Los valores K de los copolímeros preferentes se encuentran en un intervalo comprendido entre 30 y 350, preferentemente entre 50 y 350.
Los valores K se miden según Fikentscher, Cellulosechemie, tomo 13, páginas 58-64 (1932) a 25ºC, al 0,1% en solución de sal común 0,5 molar.
En el caso de grados elevados de reticulación ya no pueden determinarse los valores K de los polímeros.
Los polímeros según la invención pueden emplearse en preparaciones, no terapéuticas, para la cosmética de la piel y dermatológicas.
De manera ejemplificativa se emplearán los polímeros, según la invención, en agentes cosméticos para la limpieza de la piel. Tales agentes de limpieza, cosméticos, pueden elegirse entre trozos de jabón, tales como jabón de tocador, jabón de Marsella, jabones transparentes, jabones de lujo, jabones desodorantes, jabones en forma de crema, jabones para bebés, jabones para la protección de la piel, jabones abrasivos y detergentes sintéticos, jabones líquidos, tales como jabones pastosos, jabones blandos y pastas para lavado, y preparados líquidos para lavado, para ducha y para baño, tales como lociones para lavado, baños y geles para ducha, baños de espuma, baños de aceite y preparados para fregado.
Preferentemente, los polímeros, según la invención, se emplearán en agentes cosméticos para el cuidado y la protección de la piel, en agentes para el cuidado de las uñas así como en preparaciones para la cosmética decorativa.
Es especialmente preferente el empleo en agentes para el cuidado de la piel, en agentes para el cuidado íntimo, agentes para el cuidado de los pies, agentes para la protección contra la luz, repelentes, agentes para el aceitado, agentes para la depilación, agentes antiacné, maquillajes, máscaras, barras de labios, sombras de párpados, barras de Kajal, delineadores de ojos, coloretes, polvos y lapiceros para las cejas.
Los agentes para el cuidado de la piel se presentan especialmente como cremas para la piel W/O (agua-en-aceite) o como cremas para la piel O/W (aceite-en-agua). Como cremas de día y cremas para la noche, cremas para los ojos, como cremas para el rostro, como cremas antiarrugas, como cremas para la retención de la humedad, como cremas de blanqueo, como cremas vitaminadas, como lociones para la piel, como lociones para el cuidado y como lociones para el mantenimiento de la humedad.
Los polímeros, según la invención, pueden desarrollar efectos especiales en las preparaciones cosméticas y dermatológicas. Los polímeros pueden contribuir, entre otras cosas, para el mantenimiento de la humedad y el acondicionamiento de la piel y para mejorar el tacto de la piel. Los polímeros pueden actuar también como espesantes en las formulaciones. Mediante la adición de los polímeros según la invención puede conseguirse en determinadas formulaciones una mejora considerable de la compatibilidad con la piel.
Los copolímeros, según la invención, están contenidos en las preparaciones cosméticas para la piel y dermatológicas en una proporción desde aproximadamente un 0,001 hasta un 20% en peso, preferentemente desde un 0,01 hasta un 10% en peso, de forma muy especialmente preferente desde un 0,1 hasta un 5% en peso, referido al peso total del agente.
De acuerdo con el campo de aplicación pueden aplicarse los agentes según la invención en una forma adecuada para el cuidado de la piel, tal como por ejemplo a modo de crema, de espuma, de gel, de barra, de polvo, de mousse, de leche o de loción.
Las preparaciones cosméticas para la piel pueden contener, además de los polímeros según la invención y de los disolventes adecuados, también los aditivos usuales en la cosmética, tales como emulsionantes, agentes para la conservación, esencias perfumantes, productos activos cosméticos tales como fitantriol, vitamina A, E y C, retinol, bisabolol, pantenol, agentes protectores contra la luz, agentes de blanqueo, colorantes, agentes para dar tonalidad, agentes bronceantes (por ejemplo dihidroxiacetona), colágeno, hidrolizados de proteína, estabilizantes, reguladores del valor del pH, colorantes, sales, espesantes, formadores de gel, generadores de consistencia, siliconas, agentes para el mantenimiento de la humedad, reengrasantes y otros aditivos usuales.
Como disolventes adecuados deben citarse, especialmente, el agua y los monoalcoholes inferiores o los polioles con 1 hasta 6 átomos de carbono o mezclas de los mismos; los monoalcoholes o los polioles preferentes son el etanol, el i-propanol, el propilenglicol, la glicerina y la sorbita.
Como otros aditivos usuales pueden estar contenidos cuerpos grasos, tales como aceites minerales y sintéticos, tales como por ejemplo parafinas, aceites de silicona e hidrocarburos alifáticos con más de 8 átomos de carbono, aceites animales y vegetales, tales como por ejemplo aceite de girasol, aceite de coco, aceite de aguacate, aceite de oliva, lanolina, o ceras, ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos tales como por ejemplo triglicéridos de ácidos grasos con 6 a 30 átomos de carbono, ésteres de tipo céreo, tal como por ejemplo el aceite de jojoba, los alcoholes grasos las vaselinas, la lanolina hidrogenada y la lanolina acetilizada. Evidentemente pueden emplearse también mezclas de los mismos.
Los agentes espesantes, usuales, en este tipo de formulaciones son ácidos poliacrílicos reticulados y sus derivados, polisacáridos tales como la goma xantano, el agar-agar, los alginatos o la tilosa, la carboximetilcelulosa o la hidroxicarboximetilcelulosa, los alcoholes grasos, los monoglicéridos y los ácidos grasos, el alcohol polivinílico y la polivinilpirrolidona.
Los polímeros según la invención pueden mezclarse también con polímeros tradicionales, cuando quieran establecerse propiedades especiales.
Como polímeros tradicionales son adecuados, por ejemplo, los polímeros aniónicos, catiónicos, anfóteros y neutros.
Ejemplos de polímeros aniónicos son los homopolímeros y los copolímeros del ácido acrílico y del ácido metacrílico o sus sales, los copolímeros del ácido acrílico y la acrilamida y sus sales; las sales de sodio de los ácidos polihidroxicarboxílicos, los poliésteres solubles en agua o dispersables en agua, los poliuretanos y las poliureas. Los polímeros especialmente adecuados son copolímeros constituidos por acrilato de t-butilo, acrilato de etilo, ácido metacrílico (por ejemplo Luvimer® 100P), copolímeros de acrilato de etilo y de ácido metacrílico (por ejemplo Luvimer® MAE), copolímeros constituidos por N-terc.-butilacrilamida, acrilato de etilo, ácido acrílico (Ultrahold® 8, strong), copolímeros constituidos por acetato de vinilo, ácido crotónico y, en caso dado, otros ésteres de vinilo (por ejemplo las marcas Luviset®), copolímeros de anhídrido del ácido maleico, en caso dado convertido con alcoholes, polisiloxanos aniónicos, por ejemplo carboxifuncionales, copolímeros constituidos por vinilpirrolidona, acrilato de t-butilo, ácido metacrílico (por ejemplo Luviskol® VBM), copolímeros del ácido acrílico y del ácido metacrílico con monómeros hidrófobos, tales como por ejemplo ésteres de alquilo con 4 a 30 átomos de carbono del ácido (met)acrílico, alquilvinilésteres con 4 a 30 átomos de carbono, alquilviniléteres con 4 a 30 átomos de carbono y ácido hialurónico.
Otros polímeros adecuados son polímeros catiónicos con la denominación Polyquaternium según INCI, por ejemplo copolímeros constituidos por vinilpirrolidona/sales de N-vinilimidazolium (Luviquat® FC, Luviquat® HM,
Luviquat® MS, Luviquat® Care), copolímeros constituidos por N-vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo, cuaternizado con sulfato de dietilo (Luviquat® PQ 11), copolímeros constituidos por N-vinilcaprolactama/N-vinilpirrolidona/sales de N-vinilimidazolium (Luviquat® Hold); derivados catiónicos de la celulosa (Polyquaternium-4
y -10), copolímeros de acrilamida (Polyquaternium-7) y quitosano.
Como otros polímeros son adecuados también polímeros neutros tales como la polivinilpirrolidona, los copolímeros constituidos por N-vinilpirrolidona y acetato de vinilo y/o propionato de vinilo, los polisiloxanos, la polivinilcaprolactama y los copolímeros con N-vinilpirrolidona, las polietileniminas y sus sales, las polivinilaminas y sus sales, los derivados de la celulosa, las sales de los ácidos poliasparagínicos y derivados.
Para el establecimiento de determinadas propiedades, las preparaciones pueden contener, además, también substancias acondicionadoras, a base de compuestos de silicona. Los compuestos de silicona adecuados son, por ejemplo, los polialquilsiloxanos, los poliarilsiloxanos, los poliarilalquilsiloxanos, los poliétersiloxanos o las resinas de silicona.
Los copolímeros según la invención se emplean en las preparaciones cosméticas o dermatológicas, cuya fabricación se lleve a cabo según las reglas usuales, conocidas por el técnico en la materia.
Tales formulaciones se presentan ventajosamente en forma de emulsiones, preferentemente como emulsiones de agua-en-aceite (W/O) o en forma de emulsiones aceite-en-agua (O/W). No obstante es posible también, según la invención y, en caso dado, es ventajoso elegir otros tipos de formulación, por ejemplo hidrodispersiones, geles, aceites, oleogeles, emulsiones múltiples, por ejemplo en forma de emulsiones W/O/W (agua-en-aceite-en-agua) o de O/W/O (aceite-en-agua-en-aceite), ungüentos o bien bases para ungüentos exentos de agua, etc.
La fabricación de las emulsiones, empleables según la invención, se lleva a cabo según métodos conocidos.
Las emulsiones contienen, además del copolímero según la invención, componentes usuales, tales como alcoholes grasos, ésteres de ácidos grasos y, especialmente, triglicéridos de ácidos grasos, ácidos grasos, lanolina y derivados de la misma, aceites naturales o sintéticos o ceras y emulsionantes en presencia de agua.
La elección de los aditivos específicos de tipo emulsionante y la fabricación de las emulsiones adecuadas se ha descrito, por ejemplo, en la publicación de Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 2ª edición, 1989, tercera parte, a la que se hace aquí referencia expresa.
De este modo, una crema para la piel, empleable según la invención, puede presentarse por ejemplo en forma de emulsión W/O. Una emulsión de este tipo contiene una fase acuosa, que está emulsionada en una fase oleaginosa o en una fase grasa por medio de un sistema emulsionante adecuado.
La concentración del sistema emulsionante supone, en este tipo de emulsión, aproximadamente desde un 4 hasta un 35% en peso, referido al peso total de la emulsión; la fase grasa constituye aproximadamente desde un 20 hasta un 60% en peso y la fase acuosa constituye aproximadamente desde un 20 hasta un 70% en peso, referido respectivamente al peso total de la emulsión. Los emulsionantes están constituidos por aquellos que se utilizan usualmente en este tipo de emulsiones. Éstos se elegirán, por ejemplo, entre: los ésteres de sorbitán de ácidos grasos con 12 a 18 átomos de carbono; los ésteres del ácido hidroxiesteárico de alcoholes grasos con 12 a 30 átomos de carbono; los monoésteres y los diésteres de los ácidos grasos con 12 a 18 átomos de carbono y glicerina o poliglicerina; condensados de óxido de etileno y de propilenglicoles; alcoholes grasos con 12 a 20 átomos de carbono oxipropilenados/oxietilenados; alcoholes policíclicos, tales como los esteroles; alcoholes alifáticos con un peso molecular elevado, tal como la lanolina; mezclas de alcoholes oxipropilenados/poliglicerinados y el isoestearato de magnesio; ésteres del ácido succínico de alcoholes grasos polioxietilenados o polioxipropilenados; y mezclas de lanolato de magnesio, de calcio, de litio, de cinc o de aluminio y lanolina hidrogenada o alcohol lanolínico.
A los componentes grasos, adecuados, que están contenidos en la fase grasa de las emulsiones, pertenecen los aceites hidrocarbonados, tales como el aceite de parafina, el aceite de purcelina, el perhidroescualeno y soluciones de ceras microcristalinas en estos aceites; aceites animales o vegetales, tales como aceite de almendras dulces, aceite de aguacate, aceite de calofilum, lanolina y derivados de la misma, aceite de ricino, aceite de sésamo, aceite de oliva, aceite de jojoba, aceite de Karité, aceite de Hoplostetus; aceites minerales, cuyo inicio de destilación a presión atmosférica tiene lugar a 250ºC aproximadamente y cuyo punto de destilación se encuentre en 410ºC, tal como por ejemplo el aceite de vaselina; los ésteres de ácidos grasos saturados o insaturados, tales como los miristatos de alquilo, por ejemplo el miristato de i-propilo, de butilo o de cetilo, el estearato de hexadecilo, el palmitato de etilo o de i-propilo, los triglicéridos del ácido octanoico o del ácido decanoico y el ricinoleato de cetilo.
La fase grasa puede contener también aceites de silicona solubles en otros aceites, tales como el dimetilolpolisiloxano, el metilfenilpolisiloxano y el copolímero de siliconaglicol, ácidos grasos y alcoholes grasos.
Para favorecer la retención de los aceites, pueden emplearse también ceras, tales como por ejemplo la cera de carnauba, la cera de candelilla, la cera de abejas, la cera microcristalina, la cera de ozoquerita y los oleatos, miristatos, linoleatos y estearatos de Ca, de Mg y de Al.
En general, se prepararán estas emulsiones agua-en-aceite de tal manera, que la fase grasa y el emulsionante se disponen en el recipiente para la formulación. Éste se calienta a una temperatura desde 70 hasta 75ºC, a continuación se añaden los ingredientes solubles en aceite y se añade agua bajo agitación, que haya sido calentada previamente hasta la misma temperatura y en la que se habrán disuelto previamente los ingredientes solubles en agua; se agita hasta que se consiga una emulsión con la finura deseada, se la deja enfriar hasta la temperatura ambiente, agitándose menos, en caso dado.
Además, puede presentarse una emulsión según la invención para el cuidado en forma de emulsión O/W. Una emulsión de este tipo contiene, usualmente, una fase oleaginosa, emulsionantes, que estabilizan la fase oleaginosa en la fase acuosa, y una fase acuosa, que se presenta usualmente espesada.
La fase acuosa de la emulsión O/W de las preparaciones según la invención contiene, en caso dado,
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alcoholes, dioles o polioles así como sus éteres, preferentemente etanol, isopropanol, propilenglicol, glicerina, etilenglicolmonoetiléter;
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agentes espesantes usuales o bien formadores de gel, tales como por ejemplo ácidos poliacrílicos reticulados y sus derivados, polisacáridos tales como goma de xantano o alginatos, carboximetilcelulosa o hidroxicarboximetilcelulosa, alcoholes grasos, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona.
La fase oleaginosa contiene los componentes oleaginosos usuales en la cosmética, tales como, por ejemplo:
-
ésteres de ácidos alcanocarboxílicos con 3 a 30 átomos de carbono, saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados y de alcoholes con 3 a 30 átomos de carbono saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados, constituidos por ácidos carboxílicos aromáticos y por alcoholes con 3 a 30 átomos de carbono saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados, por ejemplo miristato de isopropilo, estearato de isopropilo, estearato de hexildecilo, oleato de oleilo; además mezclas de tales ésteres sintéticos, semisintéticos y naturales, tal como el aceite de jojoba;
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hidrocarburos y ceras ramificados y/o no ramificados;
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aceites de silicona tales como la ciclometicona, el dimetilpolisiloxano, el dietilpolisiloxano, el octametilciclotetrasiloxano así como mezclas de los mismos;
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éteres de dialquilo;
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aceites minerales y ceras minerales;
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triglicéridos de ácidos alcanocarboxílicos con 8 hasta 24 átomos de carbono saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados; pudiéndose elegir entre aceites sintéticos, semisintéticos o naturales tales como el aceite de oliva, el aceite de palma, el aceite de almendras o mezclas.
Como emulsionantes entran en consideración preferentemente emulsionantes O/W, tales como los ésteres de poliglicerina, los ésteres de sorbitán o los glicéridos parcialmente esterificados.
La obtención puede llevarse a cabo mediante fusión de la fase oleaginosa a 80ºC aproximadamente; los componentes solubles en agua se disuelven en agua caliente, añadiéndose lentamente y bajo agitación a la fase oleaginosa; homogeneización y agitación en frío.
Los copolímeros, según la invención, son adecuados también para el empleo en formulaciones de lavado y para geles de ducha así como para preparados de baño.
Tales formulaciones contienen, además de los polímeros según la invención, los tensioactivos aniónicos usuales como tensioactivos de base y tensioactivos anfóteros y no iónicos a modo de cotensioactivos, así como lípidos, esencias perfumantes, colorantes, ácidos orgánicos, productos para la conservación y antioxidantes así como espesantes/formadores de gel, agentes acondicionadores de la piel y agentes para la retención de la humedad.
En los preparados para lavado, para ducha y para baño pueden emplearse todos los tensioactivos aniónicos, neutros, anfóteros o catiónicos empleados usualmente en los agentes para la limpieza corporal.
Las formulaciones contienen desde un 2 hasta un 50% en peso de tensioactivos, preferentemente desde un 5 hasta un 40% en peso, de forma especialmente preferente desde un 8 hasta un 30% en peso.
Los tensioactivos aniónicos adecuados son, por ejemplo, los sulfatos de alquilo, los sulfatos de alquiléter, los sulfonatos de alquilo, los sulfonatos de alquilarilo, los succinatos de alquilo, los sulfosuccinatos de alquilo, los sarcosinatos de N-alcoilo, los tauratos de acilo, los isetionatos de acilo, los fosfatos de alquilo, los fosfatos de alquiléter, los carboxilatos de alquiléter, los sulfonatos de alfa-olefina, especialmente las sales de los metales alcalinos y de los metales alcalinotérreos, por ejemplo de sodio, de potasio, de magnesio, de calcio así como las sales de amonio y de trietanolamina. Los sulfatos de alquiléter, los fosfatos de alquiléter y los carboxilatos de alquiléter pueden presentar en la molécula entre 1 y 10 unidades de óxido de etileno o de óxido de propileno, preferentemente entre 1 y 3 unidades de óxido de etileno.
De manera ejemplificativa, son adecuados el laurilsulfato de sodio, el laurilsulfato de amonio, el laurilétersulfato de sodio, el laurilétersulfato de amonio, el laurilsarcosinato de sodio, el oleilsuccinato de sodio, el laurilsulfosuccinato de amonio, el dodecilbencenosulfonato de sodio, el dodecilbencenosulfonato de trietanolamina.
Los tensioactivos anfóteros adecuados son, por ejemplo, las alquilbetaínas, las alquilamidopropilbetaínas, las alquilsulfobetaínas, los alquilglicinatos, los alquilcarboxiglicinatos, los anfoacetatos o propionatos de alquilo, los anfodiacetatos o dipropionatos de alquilo.
De manera ejemplificativa pueden emplearse la cocodimetilsulfopropilbetaína, la laurilbetaína, la cocoamidopropilbetaína o el cocoanfopropionato de sodio.
Como tensioactivos no iónicos son adecuados, por ejemplo, los productos de reacción de alcoholes alifáticos o de alquilfenoles con 6 hasta 20 átomos de carbono en la cadena alquilo, que puede ser lineal o ramificada, con óxido de etileno y/o con óxido de propileno. La cantidad de óxido de alquileno asciende aproximadamente a 6 hasta 60 moles por cada mol de alcohol. Además son adecuados óxidos de alquilamina, mono- o dialquilalcanolamidas, ésteres de ácidos grasos de polietilenglicoles, amidas etoxiladas de ácidos grasos, alquilpoliglicósidos o ésteres de éteres de sorbitán.
Además, los preparados para el lavado, para la ducha y para el baño pueden contener los tensioactivos catiónicos, usuales, tales como por ejemplo compuestos de amonio cuaternario, por ejemplo el cloruro de cetiltrimetilamonio.
Además, pueden emplearse también otros polímeros catiónicos usuales, tales como por ejemplo copolímeros constituidos por acrilamida y cloruro de dimetildialilamonio (Polyquaternium-7), derivados catiónicos de la celulosa (Polyquaternium-4, -10), cloruro de guar-hidroxipropiltrimetilamonio (INCI: Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride), copolímeros constituidos por N-vinilpirrolidona y por N-vinilimidazol cuaternizado (Polyquaternium-16, -44, -46), copolímeros constituidos por N-vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo, cuaternizados con sulfato de dietilo (Polyquaternium-11) y otros.
Además, las formulaciones de lavado y de gel para ducha y los preparados de baño pueden contener espesantes, tales como por ejemplo sal común, PEG-55, oleato de propilenglicol, PEG-120 dioleato de metilglucosa y otros, así como agentes para la conservación, otros productos activos y auxiliares y agua.
A Obtención de los polímeros
Ejemplo de obtención 1
Se dispusieron en un aparato con agitador, 400 g de agua y 46 g de solución de cloruro de dimetildialilamonio (al 65%). A esta base se le añadió un 10% de alimentación 1 constituida por 270 g de N-vinilpirrolidona y 0,6 g de N,N'-diviniletilenurea. Se calentó hasta 60ºC bajo agitación, en corriente de nitrógeno y se dosificaron la alimentación 1 durante 3 horas, así como la alimentación 2, constituida por 0,9 g de dihidrocloruro de 2,2'-azo-bis(2-amidinopropano) en 100 g de agua, durante 4 horas. Al cabo de 3 horas se diluyó con 700 g de agua y se continuó agitando durante otra hora. A continuación se añadieron 1,5 g de dihidrocloruro de 2,2'-azo-bis(2-amidinopropano) en 30 g de agua y se agitó durante 2 horas a 60ºC. Se obtuvo una solución polímera incolora, altamente viscosa, con un contenido en materia sólida del 20,9% y un valor K de 80,3.
Ejemplo de obtención 2
Se dispusieron en un aparato con agitador, 300 g de la alimentación 1, constituida por 200 g de N-vinilpirrolidona, 77 g de solución cloruro de dimetildialilamonio (al 65%), 1,13 g de N,N'-diviniletilenurea y 440 g de agua y se calentaron hasta 60ºC, bajo agitación, en corriente de nitrógeno. El resto de la alimentación 1 se dosificó en 2 horas y la alimentación 2, constituida por 0,75 g de dihidrocloruro de 2,2'-azo-bis(2-amidinopropano) en 100 g de agua, se dosificó en 4 horas. Una vez finalizada la alimentación 1 se diluyó la mezcla de la reacción con 1.620 g de agua. Tras el final de la alimentación 2 se continuó agitando durante una hora más a 60ºC, a continuación se añadieron 1,25 g de dihidrocloruro de 2,2'-azo-bis(2-amidinopropano) en 65 g de agua y se agitó durante una hora más. Se obtuvo una solución polímera incolora, altamente viscosa, con un contenido en materia sólida del 10,2% y con un valor
K de 80.
Ejemplo de obtención 3
Se dispusieron, en un aparato con agitador, 130 g de agua y 48 g de cloruro de 3-metil-1-vinilimidazolium y se calentaron hasta 60ºC, bajo agitación, en corriente de nitrógeno. A continuación se dosificó la alimentación 1, constituida por 192 g de N-vinilpirrolidona, 0,48 g de N,N'-diviniletilenurea y 450 g de agua, en 3 horas y la alimentación 2, constituida por 1,44 g de dihidrocloruro de 2,2'-azo-bis(2-amidinopropano) en 80 g de agua, se dosificó durante 4 horas. A continuación se agitó durante una hora más a 60ºC. Con objeto de mantener la carga agitable, si diluyó, según las necesidades, con un total de 2.100 g de agua. Se obtuvo una solución polímera incolora, altamente viscosa, con un contenido en materia sólida del 8,2% y con un valor K de 105.
Ejemplo de obtención 4
Se dispusieron, en un aparato con agitador, 716 g de agua y se calentaron hasta 60ºC, bajo agitación, en corriente de nitrógeno. A continuación se dosificó la alimentación 1, constituida por 180 g de N-vinilpirrolidona, 20 g de metilsulfato de 3-metil-1-vinilimidazolium, 0,32 g de N,N'-diviniletilenurea y 25 g de agua, en 2 horas y la alimentación 2, constituida por 0,6 g de dihidrocloruro de 2,2'-azo-bis(2-amidinopropano) en 60 g de agua, se dosificó en 3 horas. Tras el final de la alimentación 1 se diluyó la mezcla de la reacción con 1.000 g de agua. Después de la alimentación 2 se agitó durante otras 3 horas a 70ºC. Se obtuvo una solución polímera incolora, altamente viscosa, con un contenido en materia sólida del 11,0% y con un valor K de 86.
Ejemplo de obtención 5
Se dispusieron, en un aparato con agitador, 440 g de agua y se calentaron hasta 60ºC, bajo agitación, en corriente de nitrógeno. A continuación se dosificó la alimentación 1, constituida por 180 g de N-vinilpirrolidona, 20 g de metilsulfato de 3-metil-1-vinilimidazolium, 0,30 g de N,N'-diviniletilenurea y 25 g de agua, en 2 horas y la alimentación 2, constituida por 0,6 g de dihidrocloruro de 2,2'-azo-bis(2-amidinopropano) en 60 g de agua, se dosificó en 3 horas. A continuación de la alimentación 2 se agitó durante otras 3 horas a 70ºC. Con objeto de mantener agitable la mezcla de la reacción se diluyó, en caso necesario, con un total de 1.275 g de agua. Se obtuvo una solución polímera incolora, altamente viscosa, con un contenido en materia sólida del 11,3% y con un valor K de 105.
Ejemplo de obtención 6
Se dispusieron, en un aparato con agitador, 650 g de agua y se calentaron hasta 60ºC, bajo agitación, en corriente de nitrógeno. A continuación se dosificó la alimentación 1, constituida por 225 g de N-vinilpirrolidona, 25 g de metilsulfato de 2,3-dimetil-1-vinilimidazolium, 0,25 g de N,N'-diviniletilenurea y 580 g de agua, en 3 horas y la alimentación 2, constituida por 0,7 g de dihidrocloruro de 2,2'-azo-bis(2-amidinopropano) en 100 g de agua, se dosificó en 4 horas. Tras el final de la alimentación 1 se diluyó la mezcla de la reacción con 835 g de agua. A continuación de la alimentación 2 se agitó durante una hora más y se dosificaron, adicionalmente, 1,25 g de dihidrocloruro de 2,2'-azo-bis(2-amidinopropano) en 77 g de agua. A continuación se agitó durante otras 2 horas a 70ºC. Se obtuvo una solución polímera incolora, altamente viscosa, con un contenido en materia sólida del 10,4% y con un valor K de 106.
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Ejemplo de obtención 7
Se dispusieron, en un aparato con agitador, 650 g de agua y se calentaron hasta 60ºC, bajo agitación, en corriente de nitrógeno. A continuación se dosificó la alimentación 1, constituida por 225 g de N-vinilpirrolidona, 25 g de metilsulfato de 2,3-dimetil-1-vinilimidazolium, 0,375 g de N,N'-diviniletilenurea y 580 g de agua, en 3 horas y la alimentación 2, constituida por 0,7 g de dihidrocloruro de 2,2'-azo-bis(2-amidinopropano) en 100 g de agua, se dosificó durante 4 horas. Tras el final de la alimentación 1 se diluyó la mezcla de la reacción con 1.135 g de agua. Después de la alimentación 2 se agitó durante una hora más y se dosificaron, adicionalmente, 1,25 g de dihidrocloruro de 2,2'-azo-bis(2-amidinopropano) en 77 g de agua. A continuación se agitó durante otras 2 horas a 70ºC. Se obtuvo una solución polímera incolora, altamente viscosa, con un contenido en materia sólida del 9,2% y con un valor K de 92.
Ejemplo de obtención 8
Se dispusieron, en un recipiente con agitador, con barrido mediante nitrógeno, 800 g de ciclohexano, 5 g de monooleato de sorbitán, 5 g de Hypermer B246 (Hypermer B246: tensioactivo polímero de la firma ICI) y 1 g de 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo) y se calentaron hasta 65ºC. La alimentación, constituida por 100 g de metilsulfato de 3-metil-1-vinilimidazolium, 100 g de N-vinilpirrolidona, 100 g de agua y 0,25 g de diacrilato de tripropilenglicol, se dosificó en el transcurso de 20 minutos. A continuación se agitó durante 6 horas a 65ºC. Seguidamente se añadieron 200 g de ciclohexano y el agua se eliminó por destilación azeotrópica, el polímero se separó por filtración y se secó. El valor K de la solución acuosa del polímero fue de 114.
Ejemplo de obtención 9
Se dispusieron, en un aparato con agitador, 900 g de acetato de etilo y se calentaron a 77ºC bajo agitación, en corriente de nitrógeno. A continuación se dosificó la alimentación 1, constituida por 270 g de N-vinilpirrolidona, 30 g de 1-vinilimidazol y 0,3 g de N,N'-diviniletilenurea, en 3 horas y la alimentación 2, constituida por 3 g de 2,2'-azo-bis(2-metilbutironitrilo) en 80 g de acetato de etilo, se dosificó en el transcurso de 4 horas. A continuación se agitó durante otras 2 horas, se enfrió hasta la temperatura ambiente y se combinó con 36 g de sulfato de dimetilo. A continuación se agitó media hora a temperatura ambiente y durante otras 2 horas a 70ºC. El polvo obtenido se separó por filtración y se secó. El valor K de la solución acuosa del polímero fue de 125.
Ejemplo de obtención 10
Se dispusieron, en un aparato con agitador, 440 g de agua y se calentaron a 60ºC bajo agitación, en corriente de nitrógeno. A continuación se dosificó la alimentación 1, constituida por 144 g de N-vinilpirrolidona, 16 g de metilsulfato de 3-metil-1-vinilimidazolium, 1,4 g de diacrilato de tetraetilenglicol y 100 g de agua, en 2 horas y la alimentación 2, constituida por 0,8 g de dihidrocloruro de 2,2'-azo-bis(2-amidinopropano) en 50 g de agua, se dosificó en 3 horas. Después de la alimentación 2 se agitó durante otras 3 horas a 70ºC. Para mantener agitable la mezcla de la reacción se diluyó, en caso necesario, con un total de 1.200 g de agua. Se obtuvo una solución polímera incolora, altamente viscosa, con un contenido en materia sólida del 8,5% y con un valor K de 95.
Ejemplo de obtención 11
Se dispusieron, en un aparato con agitador, 550 g de agua y se calentaron hasta 60ºC bajo agitación, en corriente de nitrógeno. A continuación se dosificó la alimentación 1, constituida por 102 g de N-vinilpirrolidona, 26 g de metilsulfato de 3-metil-1-vinilimidazolium, 0,8 g de trialilamina y 100 g de agua, en 2 horas. La alimentación 2, constituida por 0,6 g de dihidrocloruro de 2,2'-azo-bis(2-amidinopropano) en 50 g de agua, se añadió a la mezcla de la reacción en 3 horas. Después de la alimentación 2 se agitó durante otras 3 horas a 70ºC. Para mantener agitable la mezcla de la reacción se diluyó, según las necesidades, con un total de 1.000 g de agua. Se obtuvo una solución polímera ligeramente amarillenta, altamente viscosa, con un contenido en materia sólida del 7,0% y con un valor
K de 102.
Ejemplo de obtención 12
Se repitió el ejemplo de obtención 11, únicamente se emplearon 2,2 g de aliléter de pentaeritrita en lugar de trietilamina. Se obtuvo una solución polímera ligeramente amarillenta, altamente viscosa, con un valor K de 95.
Ejemplo de obtención 13
Se dispusieron, en un aparato con agitador, 440 g de agua y se calentaron hasta 60ºC bajo agitación, en corriente de nitrógeno. A continuación se dosificó la alimentación 1, constituida por 150 g de N-vinilpirrolidona, 8 g de metilsulfato de 3-metil-1-vinilimidazolium, 0,6 g de trialilamina y 100 g de agua, en 2 horas y la alimentación 2, constituida por 0,8 g de dihidrocloruro de 2,2'-azo-bis(2-amidinopropano) en 50 g de agua, se dosificó en 3 horas. Después de la alimentación 2 se agitó durante otras 3 horas a 70ºC. Para mantener agitable la mezcla de la reacción se diluyó, según las necesidades, con un total de 1.200 g de agua. Se obtuvo una solución polímera incolora, altamente viscosa, con un contenido en materia sólida del 8,1% y con un valor K de 98.
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Ejemplo de obtención 14
Se dispusieron, en un recipiente con agitador, con barrido mediante nitrógeno, 800 g de ciclohexano, 5 g de monooleato de sorbitán y 5 g de Hypermer B246 (Hypermer B246: tensioactivo polímero de la firma ICI) y se calentaron a 60ºC. Se dosificó la alimentación 1, constituida por 60 g de metilsulfato de 3-metil-1-vinilimidazolium, 140 g de N-vinilpirrolidona, 150 g de agua y 1,0 g de trialilamina, y la alimentación 2, constituida por 0,6 g de dihidrocloruro de 2,2'-azo-bis(2-amidinopropano) en 50 g de agua, se dosificó en el transcurso de 1 hora. A continuación se agitó durante 6 horas a 60ºC. Seguidamente se añadieron 200 g de ciclohexano y el agua se eliminó por destilación azeotrópica, el polímero se separó por filtración y se secó.
Ejemplo de obtención 15
Se dispusieron, en un recipiente con agitador, con barrido mediante nitrógeno, 800 g de ciclohexano, 5 g de monooleato de sorbitán y 5 g de Hypermer B246 (Hypermer B246: polímero tensioactivo de la firma ICI) y se calentaron a 60ºC. La alimentación 1, constituida por 20 g de metilsulfato de 3-metil-1-vinilimidazolium, 180 g de N-vinilpirrolidona, 150 g de agua y 0,5 g de trialilamina se dosificó en el transcurso de 1 hora y la alimentación 2, constituida por 1,2 g de dihidrocloruro de 2,2'-azo-bis(2-amidinopropano) en 70 g de agua, se dosificó en el transcurso de 4 horas. A continuación se agitó durante otras 3 horas a 60ºC. Seguidamente se añadieron 200 g de ciclohexano y el agua se eliminó por destilación azeotrópica, el polímero se separó por filtración y se secó.
Ejemplo de obtención 16
Se dispusieron, en un aparato con agitador, 400 g de agua, 100 g de N-vinilpirrolidona, 11 g de metilsulfato de 3-metil-1-vinilimidazolium y 0,4 g de trialilamina y se calentaron a 60ºC bajo agitación, en corriente de nitrógeno. A continuación se añadió a la mezcla de la reacción la alimentación 1, constituida por 0,6 g de dihidrocloruro de 2,2'-azo-bis(2-amidinopropano) en 50 g de agua, en 3 horas y se diluyó con 1.000 g de agua. A continuación se agitó durante otras 3 horas a 80ºC. Se obtuvo una solución polímera incolora, altamente viscosa, con un contenido en materia sólida del 7,6% y con un valor K de 110.
Ejemplo de obtención 17
Se dispusieron, en un recipiente de reacción, 500 g de ciclohexano, 12 g de monooleato de sorbitán, 6 g de Hypermer B246 (Hypermer B246: tensioactivo polímero de la firma ICI) y una fase acuosa constituida por 150 g de metilsulfato de 3-metil-1-vinilimidazolium, 150 g de vinilpirrolidona, 0,75 g de dihidrocloruro de 2,2'-azo-bis(2-amidinopropano), 360 g de agua y 0,6 g de diviniletilenurea, durante 6 horas a 70ºC. A continuación se eliminó el agua por destilación azeotrópica, el polímero se separó por filtración y se secó.
Ejemplo de obtención 18
Se polimerizaron, en un recipiente de reacción, 200 g de Mygliol (triglicéridos de ácido caprílico/ácido cáprico de la firma Hüls AG), 12 g de monooleato de sorbitán, 6 g de Hypermer B246 (ICI) y una fase acuosa constituida por 333 g de metilsulfato de vinilimidazolium, 150 g de vinilpirrolidona, 0,75 g de dihidrocloruro de 2,2'-azobis(2-amidinopropano), 186 g de agua y 0,6 g de diviniletilenurea, durante 6 horas a 70ºC.
Ejemplo de obtención 19
Se dispusieron, en un aparato con agitador, 500 g de agua y se calentaron a 60ºC. A continuación se dosificó la alimentación 1, constituida por 125 g de vinilimidazol, 48 g de ácido acrílico, 42 g de NaOH (solución acuosa al 50%), 0,8 g de trialilamina y 500 g de agua, y la alimentación 2, constituida por 1,25 g de dihidrocloruro de 2,2'-azo-bis(2-amidinopropano) y 200 g de agua, se añadió en 4 horas. A continuación se elevó la temperatura interna hasta 70ºC y se añadieron 1,25 g de dihidrocloruro de 2,2'-azo-bis(2-amidinopropano) en 78 g de agua en el transcurso de 1 hora y a continuación se continuó agitando durante 1 hora más a 70ºC. Para mantener agitable la mezcla de la reacción, se diluyó, según las necesidades, con un total de 1.200 g de agua. Se obtuvo una solución polímera ligeramente amarillenta, con un contenido en materia sólida del 7,8% y con un valor K de 110.
Ejemplo de obtención 20
Se repitió el ejemplo de obtención 19, empleándose ahora 125 g de metilsulfato de 3-metil-1-vinilimidazolium en lugar de 125 g de 1-vinilimidazol. Se obtuvo una solución polímera ligeramente amarillenta con un contenido en materia sólida del 7,8% y con un valor K de 105.
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B Ejemplos de aplicación
Ejemplo de aplicación 1
Crema para la piel
En primer lugar se preparó una emulsión para crema agua/aceite según la invención de acuerdo con la receta siguiente (crema para piel A):
\vskip1.000000\baselineskip
Aditivo % en peso
Cremophor A 6 Ceteareth-6 y alcohol estearílico 2,0
Chremophor A 25 Ceteareth-25 2,0
Lanette O Alcohol cetearílico 2,0
Imwitor 960 K Estearato de glicerilo SE 3,0
Aceite de parafina 5,0
Aceite de jojoba 4,0
Luvitol EHO Octanoato de cetearilo 3,0
ABIL 350 Dimeticona 1,0
Amerchol L 101 Aceite mineral y alcohol lanolínico 3,0
Veegum Ultra Aluminosilicato de magnesio 0,5
1,2-Propilenglicol Propilenglicol 5,0
Abiol Imidazolidinil-urea 0,3
Fenoxietanol 0,5
D-pantenol USP 1,0
Polímero (ejemplo de obtención 11) 0,5
Agua hasta 100
De la misma manera se prepararon dos cremas con fines comparativos, y concretamente:
crema para la piel B (sin adición de polímero)
crema para la piel C (el polímero según la invención se substituyó por la misma cantidad de un copolímero no reticulado constituido por un 30% en moles de cloruro de vinilimidazolium y un 70% en moles de N-vinilpirrolidona).
Los ensayos comparativos 1 y 2, para la evaluación de la sensación sobre la piel, se llevaron a cabo con estas cremas para la piel A, B y C.
Se distribuyeron homogéneamente sobre el reverso de la mano 100 \mul de la emulsión y se ensaya la sensación sobre la piel subjetivamente al cabo de 30 minutos de tiempo de actuación. Se compararon entre sí, respectivamente, dos emulsiones (mano derecha-izquierda). El ensayo se llevó a cabo respectivamente por 10 voluntarios.
Escala de notas:
2 (claramente más suave que la crema de comparación)
1 (algo más suave que la crema de comparación)
0 (igual)
-1 (algo más áspera que la crema de comparación)
-2 (claramente más áspera que la crema de comparación).
Resultados del ensayo comparativo 1 (comparación entre la crema para la piel A y la crema para comparación B):
Nota Número de voluntarios
2 5
1 4
0 1
-1 -
-2 -
Resultados del ensayo comparativo 2 (comparación entre la crema para la piel A y la crema para comparación C):
Nota Número de voluntarios
2 3
1 5
0 2
-1 -
-2 -
Ejemplo aplicación 2
Gel para ducha
En primer lugar se preparó una formulación para gel de ducha según la invención (gel de ducha A) según la receta siguiente:
Aditivo % en peso
Texapon NSO Lauretsulfato de sodio 40,0
Tego Betain L7 Cocoamidopropilbetaína 5,0
Plantacare 2000 Decilglucósido 5,0
Perfume 0,2
Polímero según el ejemplo de obtención 11 0,2
Euxyl K 100 Alcohol bencílico, metilcloroisotiazolinona, 0,1
metilisotiazolinona
D-pantenol USP 0,5
Ácido cítrico (pH 6-7) q.s.
NaCl 2,0
Agua hasta 100
De la misma manera se prepararon tres geles para ducha para comparación, y concretamente:
Gel para ducha B: (el copolímero según la invención se substituyó por la misma cantidad del polímero no reticulado constituido por el Polyquaternium-16)
Gel para ducha C: (el copolímero según la invención se substituyó por la misma cantidad de hidroxietilcelulosa catiónicamente modificada)
Gel para ducha D: (sin adición de polímero).
Se llevó a cabo el ensayo comparativo 3, para la determinación de la cremosidad de la espuma, con los geles para ducha A, B, C y D:
Se dispusieron, respectivamente, 2,0 g de la formulación anteriormente citada en la palma de la mano izquierda, se espumó con agua de la cañería y se evaluó la sensación dada por la espuma sobre la palma de la mano, después de un minuto de frote entre ambas manos:
Nota 1: muy cremoso/tipo nata
Nota 2: cremoso/tipo nata
Nota 3: mate/pobre
Resultados del ensayo comparativo 3 (valor medio de la evaluación por medio de 10 voluntarios):
Gel para ducha Valor medio de 10 voluntarios
A 1,3
B 2,8
C 2,1
D 2,8
Ejemplo de aplicación 3
Formulación para el mantenimiento de la humedad
Formulación A
Aditivo % en peso
a) Cremophor A6 Ceteareth-6 y alcohol estearílico 2,0
Cremophor A25 Ceteareth-25 2,0
Aceite de parafina (viscoso) 10
Lannette O Alcohol cetearílico 2,0
Ácido esteárico 3,0
Nip-Nip Metilparabeno/propilparabeno 70:30 0,5
Abiol Imidazolidinil-urea 0,5
b) Polímero (ejemplo de obtención 8) 3,0
Agua hasta 100,0
Ambas fases se calentaron a 80ºC, la fase a) se introdujo bajo agitación en la b), se homogeneizó y se agitó en frío y a continuación se ajustó a pH 6 con solución acuosa al 10% de NaOH.
Del mismo modo se preparó una crema con fines comparativos (formulación B) sin adición de polímero.
Se llevó a cabo un ensayo por parte de 8 voluntarios con las formulaciones A y B. Para ello se aplicaron las formulaciones respectivamente sobre el antebrazo de los voluntarios en una cantidad de 2 mg/cm^{2}. Al cabo de 30 minutos se determinó el contenido en humedad de la piel con un corneómetro CM 825 (firma Khazaka & Courage). Tras aplicación de la formulación A se midió un valor medio de 45 unidades del corneómetro, con la formulación B se midió un valor medio de 35.
Ejemplo de aplicación 4
Crema O/W para el mantenimiento de la humedad
Aditivo % en peso
Monoestearato de glicerina 2,0
Alcohol cetílico 3,0
Aceite de parafina, subliquidum 15,0
Vaselina 3,0
Triglicérido de ácido caprilcaprínico 4,0
Octildodecanol 2,0
Grasa de coro hidrogenada 2,0
Fosfato de cetilo 0,4
Polímero (ejemplo de obtención 6) 3,0
Glicerina 3,0
Hidróxido de sodio q. s.
Esencia perfumante q.s.
Agente para la conservación q.s.
Agua hasta 100
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de aplicación 5
Loción O/W
Aditivo % en peso
Ácido esteárico 1,5
Monoestearato de sorbitán 1,0
Monooleato de sorbitán 1,0
Aceite de parafina, subliquidum 7,0
Alcohol cetílico 1,0
Polidimetilsiloxano 1,5
Glicerina 3,0
Polímero (ejemplo de obtención 17) 0,5
(Continuación)
Aditivo % en peso
Esencia perfumante q.s.
Agente para la conservación q.s.
Agua hasta 100
Ejemplo de aplicación 6
Crema W/O
Aditivo % en peso
PEG-7-aceite de ricino hidrogenado 4,0
Alcohol de lanolina 1,5
Cera de abejas 3,0
Triglicérido, líquido 5,0
Vaselina 9,0
Ozoquerita 4,0
Aceite de parafina, subliquidum 4,0
Glicerina 2,0
Polímero (ejemplo de obtención 4) 2,0
Sulfato de magnesio *7H_{2}O 0,7
Esencia perfumante q.s.
Agente para la conservación q.s.
Agua hasta 100
Ejemplo de aplicación 7
Hidrogel para el cuidado de la piel
Aditivo % en peso
Polímero (ejemplo de obtención 17) 3,0
Sorbita 2,0
Glicerina 3,0
Polietilenglicol 400 5,0
Etanol 1,0
Esencia perfumante q.s.
Agente para la conservación q.s.
Agua hasta 100
Ejemplo de aplicación 8
Gel en hidrodispersión
Aditivo % en peso
Polímero (ejemplo de obtención 17) 3,0
Sorbita 2,0
Glicerina 3,0
Polietilenglicol 400 5,0
Triglicérido, líquido 2,0
Etanol 1,0
Esencia perfumante q.s.
Agente para la conservación q.s.
Agua hasta 100
Ejemplo de aplicación 9
Jabón líquido
Aditivo % en peso
Ácidos grasos de coco, sal de potasio 15
Oleato de potasio 3
Glicerina 5
Polímero (ejemplo de obtención 14) 2
Estearato de glicerina 1
Diestearato de etilenglicol 2
Aditivos específicos, agentes para la formación de complejos, q.s.
productos odorizantes
Agua hasta 100
Ejemplo de aplicación 10
Crema para el cuidado corporal (Body Care Creme)
Aditivo % en peso
Cremophor A6 Ceteareth-6 y alcohol estearílico 2,0%
Cremophor A 25 Ceteareth-25 2,0%
Grape (Vitis Vinifera) Seed oil 6,0%
Estearato de glicerilo SE 3,0%
Alcohol cetearílico 2,0%
(Continuación)
Aditivo % en peso
Dimeticona 0,5%
Luvitol EHO Octanoato de estearilo 8,0%
Oxynex 2004 Propilenglicol, BHT, palmitato de ascorbilo, 0,1%
estearato de glicerilo, ácido cítrico
Agente para la conservación q. s.
1,2-Propilenglicol USP 3,0%
Glicerina 2,0%
EDTA BD 0,1%
D-pantenol USP 1,0%
Agua hasta 100
Polímero (ejemplo de obtención 11) 1,5%
Acetato de tocoferilo 0,5%
La formulación presenta un valor del pH de 6,8. La viscosidad (Brookfield, RVT, 23ºC) fue de 32.000 mPas.

Claims (15)

1. Empleo, no terapéutico, de al menos un copolímero, que puede obtenerse mediante
(i)
copolimerización, iniciada por medio de radicales, de una mezcla de monómeros constituida por
(a)
desde un 1 hasta un 99,99% en peso de al menos un monómero, elegido entre N-vinilimidazoles y dialilaminas, en caso dado en forma parcial o completamente cuaternizada;
(b)
desde 0 hasta un 98,99% en peso al menos de un monómero soluble en agua, neutro o básico, diferente de (a);
(c)
desde 0 hasta un 50% en peso de al menos un ácido insaturado o de un anhídrido insaturado;
(d)
desde 0 hasta un 50% en peso de al menos un monómero, copolimerizable por medio de radicales, diferente de (a), de (b) o de (c); y
(e)
desde un 0,01 hasta un 10% en peso al menos de un monómero, con acción reticulante, con al menos dos dobles enlaces etilénicamente insaturados, no conjugados; y
(ii)
a continuación cuaternización o protonización parcial o completa del polímero en el caso en que el monómero (a) no esté cuaternizado o únicamente esté cuaternizado en parte,
como aditivo para preparaciones cosméticas de la piel y dermatológicas, para el cuidado de la piel.
2. Empleo según la reivindicación 1, caracterizado porque la cantidad de monómero (c) está comprendida entre 0 y un 40% en peso.
3. Empleo según las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque la protonización según (ii) se lleva a cabo durante la formulación de la preparación.
4. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se emplea como monómero (a) al menos un derivado de dialilamina de la fórmula general (II),
3
en la que el resto R^{4} significa alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono.
5. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque se emplea como monómero (a) al menos un derivado del N-vinilimidazol de la fórmula general (I),
4
en la que los restos R^{1} hasta R^{3} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo.
6. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque se emplea como monómero (b) al menos una N-vinillactama.
7. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque las preparaciones cosméticas para la piel y dermatológicas se eligen entre los agentes cosméticos para la limpieza de la piel.
8. Empleo según la reivindicación 7, caracterizado porque los agentes cosméticos para la limpieza de la piel se eligen entre jabones, detergentes sintéticos, preparados líquidos para lavado, para ducha y para baño.
9. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque las preparaciones cosméticas para la piel y dermatológicas se eligen entre los agentes cosméticos para el cuidado y la protección de la piel, los agentes para el cuidado de las uñas así como entre las preparaciones para la cosmética decorativa.
10. Empleo según la reivindicación 9, caracterizado porque las preparaciones cosméticas para la piel y dermatológicas se eligen entre los agentes para el cuidado de la piel, los agentes para el cuidado íntimo, los agentes para el cuidado de los pies, los agentes para la protección contra la luz, los repelentes, los agentes para el aceitado, los agentes para la depilación, los agentes antiacné, los maquillajes, las máscaras, las barras de labios, las sombras de párpados, las barras de Kajal, los delineadores para ojos, los coloretes, los polvos y los lapiceros para cejas.
11. Empleo según la reivindicación 10, caracterizado porque los agentes para el cuidado de la piel se eligen entre las cremas para la piel agua-en-aceite (W/O) o aceite-en-agua (O/W), cremas de día y cremas de noche, cremas para los ojos, cremas antiarrugas, cremas para el mantenimiento de la humedad, cremas blanqueantes, cremas vitaminadas, lociones capilares, lociones para el cuidado y lociones para el mantenimiento de la humedad.
12. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque el copolímero se emplea en forma de una emulsión agua-en-aceite (W/O).
13. Empleo según la reivindicación 12, caracterizado porque el copolímero ha sido polimerizado en emulsión o en suspensión.
14. Empleo según las reivindicaciones 12 o 13, caracterizado porque la fase oleaginosa de la emulsión o de la suspensión abarca un aceite cosmético.
15. Preparaciones cosméticas para la piel o dermatológicas, para el cuidado de la piel, que contienen al menos un cuerpo graso así como, además de los aditivos usuales, un copolímero catiónico según una de las reivindicaciones 1 a 6, eligiéndose el monómero (a) entre los N-vinilimidazoles.
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT409630B (de) 2000-12-13 2002-09-25 Dsm Fine Chem Austria Gmbh Alkylierung von n-bzw. amino- oder ammoniumgruppen haltigen, vernetzten polymeren
US7138110B2 (en) 2001-07-16 2006-11-21 L'oreal S.A. Mascara comprising solid particles
FR2832630B1 (fr) * 2001-11-28 2005-01-14 Oreal Composition cosmetique et/ou dermatologique contenant au moins un actif hydrophile sensible a l'oxydation stabilise par au moins un copolymere de n-vinylimidazole
ES2254885T3 (es) 2002-06-20 2006-06-16 L'oreal Utilizacion cosmetica y/o dermatologica de una composicion que contiene al menos un agente hidrofilo sensible a la oxidacion por al menos un copolimero de anhidrido maleico.
DE10241296A1 (de) * 2002-09-04 2004-03-18 Basf Ag Verwendung von vernetzten kationischen Polymerisaten in der Kosmetik
DE10331865A1 (de) * 2003-07-14 2005-03-24 Basf Ag Wässrige Polymerdispersion und deren Verwendung in der Kosmetik
DE10353030A1 (de) * 2003-11-13 2005-07-07 Beiersdorf Ag Konservierende Wirkstoffkombination
US20080033129A1 (en) * 2006-08-02 2008-02-07 The Procter & Gamble Company Polymeric viscosity modifiers
US7597719B2 (en) 2006-08-02 2009-10-06 The Procter & Gamble Company Polymer thickened hair colouring and bleaching compositions
EP2066705B1 (de) 2006-09-21 2011-05-25 Basf Se Kationische polymere als verdicker für wässrige und alkoholische zusammensetzungen
WO2009059878A1 (fr) * 2007-11-06 2009-05-14 Rhodia Operations Copolymere pour le traitement ou la modification de surfaces
MX2010003209A (es) * 2007-12-21 2010-07-02 S P C M S A Composicion espesante polimerica.
EP2240524A2 (de) * 2008-02-01 2010-10-20 Basf Se Lineares fällungspolymerisat
DE102008011767B4 (de) 2008-02-28 2012-07-26 Basf Se Verfahren zur Herstellung von olefinisch ungesättigten Carbonylverbindungen durch oxidative Dehydrierung von Alkoholen
JP5631873B2 (ja) * 2008-06-30 2014-11-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se 硬表面処理のための両性ポリマー
US8663612B2 (en) * 2009-03-05 2014-03-04 Basf Se Ampholytic ter-polymers for use in personal care compositions
CN102504103A (zh) * 2011-11-21 2012-06-20 南京理工大学 微交联型聚二甲基二烯丙基氯化铵改性固色剂及其合成方法
EP2793831B2 (fr) * 2011-12-20 2021-11-10 L'Oréal Procédé de traitement cosmétique avec une composition comprenant un tensioactif procédé anionique, un alcool gras solide et un ester gras solide
US9174871B2 (en) 2012-11-02 2015-11-03 Empire Technology Development Llc Cement slurries having pyranose polymers
US9238774B2 (en) 2012-11-02 2016-01-19 Empire Technology Development Llc Soil fixation, dust suppression and water retention
US9212245B2 (en) 2012-12-04 2015-12-15 Empire Technology Development Llc High performance acrylamide adhesives
JP6207325B2 (ja) * 2013-09-27 2017-10-04 住友理工株式会社 イオン成分共重合ポリマー材料およびそれを用いたトランスデューサ
WO2015139221A1 (en) * 2014-03-19 2015-09-24 Rhodia Operations New copolymers useful in liquid detergent compositions
US20170096513A1 (en) * 2014-03-19 2017-04-06 Rhodia Operations New copolymers useful in liquid detergent compositions
CN109415456B (zh) * 2016-07-08 2021-09-24 株式会社日本触媒 N-乙烯基内酰胺系交联聚合物、化妆料、油墨用吸收剂和吸收性复合体

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE544158C (de) 1929-05-30 1932-02-13 Geyer Werke Akt Ges Vorrichtung zum Erleichtern der Weiterbehandlung von positiven Kinofilmen nach dem Entwickeln
US4058491A (en) 1975-02-11 1977-11-15 Plastomedical Sciences, Inc. Cationic hydrogels based on heterocyclic N-vinyl monomers
FR2390950A1 (fr) 1977-05-17 1978-12-15 Oreal Nouvelles compositions cosmetiques pour les cheveux et la peau a base de copolymeres porteurs de fonctions amines tertiaires et/ou ammonium quaternaires
US4542175A (en) 1979-08-23 1985-09-17 Rohm Gmbh Method for thickening aqueous systems
JPS56120613A (en) 1980-02-26 1981-09-22 Kao Corp Preshampoo type hair treatment composition
DE3209224A1 (de) 1982-03-13 1983-09-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von unloeslichen, nur wenig quellbaren polymerisaten von basischen vinylheterocyclen und deren verwendung
GB8309275D0 (en) 1983-04-06 1983-05-11 Allied Colloids Ltd Dissolution of water soluble polymers in water
US4806345C1 (en) 1985-11-21 2001-02-06 Johnson & Son Inc C Cross-linked cationic polymers for use in personal care products
DE3617069A1 (de) 1986-05-21 1987-11-26 Basf Ag Verfahren zur herstellung von 3-methyl-1-vinyl-imidazoliumchloriden und ihre verwendung zur herstellung von polymerisaten
CA1315465C (en) 1987-07-31 1993-03-30 Hans-Helmut Goertz Polymers of oxyalkylated unsaturated quaternary ammonium salts, their preparation and their use
DE4000978A1 (de) 1990-01-16 1991-07-18 Basf Ag Verfahren zur entfernung von schwermetallionen aus wein und weinaehnlichen getraenken
NZ243274A (en) 1991-06-28 1994-12-22 Calgon Corp Hair care compositions containing ampholytic terpolymers
NZ243273A (en) 1991-06-28 1995-02-24 Calgon Corp Hair care compositions comprising ampholytic terpolymers
NZ243275A (en) 1991-06-28 1995-03-28 Calgon Corp Hair care compositions comprising ampholytic terpolymers
DE4123049A1 (de) * 1991-07-12 1993-01-14 Basf Ag Vernetzte copolymerisate mit vernetzbaren gruppen auf basis von acrylsaeure oder methacrylsaeure, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE4213971A1 (de) 1992-04-29 1993-11-04 Basf Ag Copolymerisate aus carbonsaeuren und quartaeren ammoniumverbindungen und ihre verwendung als verdickungs- oder dispergiermittel
US5468477A (en) * 1992-05-12 1995-11-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Vinyl-silicone polymers in cosmetics and personal care products
WO1993025595A1 (en) 1992-06-17 1993-12-23 Isp Investments Inc. Cationic polymer compositions
US5321110A (en) * 1992-06-29 1994-06-14 Isp Investments Inc. Cationic polymer compositions
US5603926A (en) 1992-12-01 1997-02-18 Osaka Yuki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Cosmetic composition comprising cationic polymer thickener
DE4316200A1 (de) 1993-05-14 1994-11-17 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser, wasserlöslicher Polymerdispersionen
US5608021A (en) 1993-11-29 1997-03-04 Osaka Yuki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Cationic polymer thickener and process for preparing the same
DE4421178A1 (de) 1994-06-17 1995-12-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten auf Basis von 1-Vinylimidazolen
DE4443568A1 (de) * 1994-12-07 1996-06-13 Basf Ag Als Wirkstoffe in kosmetischen Zubereitungen wie Haarstylingmitteln geeignete quaternierte Copolymerisate
DE19505750A1 (de) 1995-02-20 1996-08-22 Basf Ag Agglomerierte, feinteilige, vernetzte Vinylimidazol-Copolymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19519339A1 (de) 1995-05-26 1996-11-28 Basf Ag Wasserlösliche Copolymerisate, die Vernetzer einpolymerisiert enthalten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
AU2320197A (en) 1996-03-27 1997-10-17 Procter & Gamble Company, The Conditioning shampoo compositions
DE19626657A1 (de) 1996-07-03 1998-01-08 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung von anionischen Farbstoffen aus Abwasser
DE19731907A1 (de) 1997-07-24 1999-01-28 Basf Ag Vernetzte kationische Copolymere mit N-Vinylimidazolen
DE19731764A1 (de) 1997-07-24 1999-01-28 Basf Ag Vernetzte kationische Copolymere
DE19749618A1 (de) 1997-11-10 1999-05-12 Basf Ag Verwendung von W/O-Emulsionen als Verdicker in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen

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