ES2257986T3 - Empleo de polimeros cationicos, reticulados, en preparaciones cosmeticas para la piel y dermatologicas. - Google Patents
Empleo de polimeros cationicos, reticulados, en preparaciones cosmeticas para la piel y dermatologicas.Info
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Abstract
Empleo, no terapéutico, de al menos un copolímero, que puede obtenerse mediante (i) copolimerización, iniciada por medio de radicales, de una mezcla de monómeros constituida por (a) desde un 1 hasta un 99, 99 % en peso de al menos un monómero, elegido entre N-vinilimidazoles y dialilaminas, en caso dado en forma parcial o completamente cuaternizada; (b) desde 0 hasta un 98, 99 % en peso al menos de un monómero soluble en agua, neutro o básico, diferente de (a); (c) desde 0 hasta un 50 % en peso de al menos un ácido insaturado o de un anhídrido insaturado; (d) desde 0 hasta un 50 % en peso de al menos un monómero, copolimerizable por medio de radicales, diferente de (a), de (b) o de (c); y (e) desde un 0, 01 hasta un 10 % en peso al menos de un monómero, con acción reticulante, con al menos dos dobles enlaces etilénicamente insaturados, no conjugados; y (ii)a continuación cuaternización o protonización parcial o completa del polímero en el caso en que el monómero (a) no esté cuaternizado o únicamente esté cuaternizado en parte, como aditivo para preparaciones cosméticas de la piel y dermatológicas, para el cuidado de la piel.
Description
Empleo de polímeros catiónicos, reticulados, en
preparaciones cosméticas para la piel y dermatológicas.
La presente invención se refiere al empleo de
copolímeros catiónicos reticulados en agentes para el cuidado de la
piel, así como a agentes para el cuidado de la piel, que contienen
al menos uno de estos copolímeros.
Los polímeros catiónicos se emplean
frecuentemente como agentes de acondicionamiento en formaciones
cosméticas. Éstos ejercen, en primer lugar, una mejora de la aptitud
al peinado en húmedo del cabello. Además los polímeros catiónicos
impiden la carga electrostática del cabello.
De este modo se describe por ejemplo en la
publicación EP-A-0 246 580 el empleo
de homopolímeros y de copolímeros no reticulados de cloruros de
3-metil-1-vinilimidazolium
en agentes cosméticos. La publicación
EP-A-0 544 158 y la publicación
US-A-4,859,756 reivindican el empleo
de homopolímeros y de copolímeros no reticulados de
N-vinilimidazoles exentos de cloro, cuaternizados,
en preparaciones cosméticas. Se conoce por la publicación
EP-A-0 715 843 el empleo en
preparaciones cosméticas de copolímeros, no reticulados,
constituidos por un N-vinilimidazol cuaternizado,
una N-vinilcaprolactama y una
N-vinilpirrolidona así como, opcionalmente, por otro
comonómero.
La publicación
DE-A-28 21 239
(US-A-4,348,380) describe
copolímeros de compuestos de dialilamonio cuaternizados en
preparaciones cosméticas para el cabello. Los polímeros no están
reticulados.
La publicación
DE-A-31 06 974 describe un agente
para el tratamiento del cabello de tipo de champú previo, que
contiene homopolímeros y copolímeros no reticulados de compuestos
cuaternizados de dialilamonio.
Las publicaciones
US-A-5,275,809,
EP-A-0 522 755,
EP-A-0 521 665 y
EP-A-0 521 666 divulgan copolímeros
con cloruro de dimetildialilamonio para el empleo en champúes. En
ninguna de las publicaciones citadas precedentemente se ha descrito
un polímero reticulado.
La publicación
US-A-4,806,345 describe espesantes
catiónicos, reticulados, para formulaciones cosméticas constituidas
por metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado y acrilamida.
La publicación WO 93/25595 describe copolímeros
catiónicos, reticulados, a base de acrilatos de dialquilaminoalquilo
cuaternizados o de dialquilaminoalquilacrilamidas. Como empleo se
propone la aplicación de estos copolímeros reticulados como
espesantes en preparaciones cosméticas.
La publicación
EP-A-0 126 528 reivindica un
procedimiento para la obtención de polímeros solubles en agua o
hinchables en agua en una emulsión W/O
(agua-en-aceite), caracterizado
porque los monómeros solubles en agua se polimerizan en presencia de
emulsionantes con adición de un agente dispersante especial,
constituido por alcanoles. Entre otros se emplean, también
comonómeros catiónicos. Como fase oleaginosa sirven hidrocarburos
alifáticos y aromáticos o bien ésteres alifáticos superiores. Los
polímeros no están previstos para aplicaciones cosméticas.
En la publicación
DE-A-197 49 618 se describen
copolímeros aniónicos, que se preparan en aceites cosméticos en
polimerización en suspensión inversa, y que se emplean directamente
en formulaciones cosméticas.
La publicación
DE-A-32 09 224 describe la obtención
de polímeros reticulados a base de
N-vinilpirrolidona y de
N-vinilimidazol (cuaternizado). Estos polímeros se
reivindican para el empleo como adsorbentes e intercambiadores de
iones.
En la publicación WO 96/26229 se han citado
copolímeros de vinilimidazol aglomerados, reticulados, como
inhibidores de la transferencia de los colores. Éstos están
altamente reticulados, son insolubles en agua, son poco hinchables y
por lo tanto no son adecuados como agentes de acondicionamiento o
como formadores de gel en formulaciones cosméticas.
Se conocen por la publicación
US-A-4,058,491 hidrogeles
catiónicos, reticulados, constituidos por
N-vinilimidazol o por
N-vinilpirrolidona y por un acrilato básico,
cuaternizado, así como por otros comonómeros. Estos geles se han
propuesto para la formación de complejos y para la liberación
controlada de substancias activas aniónicas.
La publicación WO 96/37525 describe la obtención
de copolímeros reticulados constituidos por, entre otras cosas,
N-vinilpirrolidona y vinilimidazoles cuaternizados
en presencia de reguladores de la polimerización, y su empleo
especialmente en agentes de lavado. Los compuestos son inadecuados
como formadores de gel.
La publicación
DE-A-42 13 971 describe copolímeros
constituidos por un ácido carboxílico insaturado, vinilimidazol
cuaternizado y, opcionalmente, otros monómeros y un reticulante. Los
polímeros se han propuesto como agentes espesantes y
dispersantes.
La forma de proceder del espesante mediante
protonización de un (met)acrilato de aminoalquilo reticulado,
soluble en agua, se describe en las publicaciones
EP-A-0 624 617 y
EP-A-0 027 850.
La aplicación de los copolímeros con un
(met)acrilato de aminoalquilo en la cosmética ha sido
descrita en la publicación EP-A-0
671 157. Los polímeros, allí citados, se utilizan sin embargo, de
manera exclusiva, para la aplicación conjunta con polímeros
fijadores o de acondicionamiento.
La publicación WO 97/35544 describe el empleo de
polímeros catiónicos, reticulados, con (met)acrilatos de
dialquilaminoalquilo o bien con
dialquilaminoalquil(met)acrilamidas como composiciones
para champúes.
La publicación
EP-A-0 893 117 cita el empleo de
polímeros catiónicos, de elevado peso molecular, que contienen
monómeros bifuncionales o polifuncionales, como agentes de
acondicionamiento en preparaciones cosméticas para el cabello.
La publicación
DE-A-197 31 907 describe el empleo
de copolímeros catiónicos reticulados, que contienen
N-vinilimidazoles, en formulaciones cosméticas para
el cabello.
La tarea de la presente invención consistía en
poner a disposición agentes cosméticos nuevos, que posibilitasen un
mejor cuidado de la piel.
Sorprendentemente pudo resolverse esta tarea
mediante el empleo de los copolímeros catiónicos, reticulados,
conocidos por las publicaciones
DE-A-19 731 764 o bien
EP-A-0 893 117 y
DE-A-197 31 907 y propuestos en las
mismas para el tratamiento del cabello.
Un primer objeto de la invención se refiere al
empleo de copolímeros reticulados, que pueden obtenerse mediante (i)
copolimerización iniciada por medio de radicales de una mezcla de
monómeros constituida por
- (a)
- desde un 1 hasta un 99,99% en peso, preferentemente desde un 2 hasta un 94,98% en peso, de forma especialmente preferente desde un 10 hasta un 70% en peso de al menos un monómero elegido entre los N-vinilimidazoles y las dialilaminas, en caso dado en forma parcial o completamente cuaternizada;
- (b)
- desde 0 hasta un 98,99% en peso, preferentemente desde un 5 hasta un 97,98% en peso, de forma especialmente preferente desde un 20 hasta un 89,95% en peso al menos de un monómero soluble en agua, neutro o básico, diferente de (a),
- (c)
- desde 0 hasta un 50% en peso, preferentemente desde 0 hasta un 40% en peso, de forma especialmente preferente desde 0 hasta un 30% en peso al menos de un ácido insaturado o de un anhídrido insaturado,
- (d)
- desde 0 hasta un 50% en peso, preferentemente desde 0 hasta un 40% en peso, de forma especialmente preferente desde 0 hasta un 30% en peso al menos de otro monómero copolimerizable por medio de radicales, diferente de (a), (b) y (c) y
- (e)
- desde un 0,01 hasta un 10% en peso, preferentemente desde un 0,02 hasta un 8% en peso, de forma especialmente preferente desde un 0,05 hasta un 5% en peso al menos de un monómero bifuncional o polifuncional, copolimerizable por medio de radicales,
y (ii) a continuación
cuaternización parcial o completa o protonización del copolímero
obtenido, en tanto en cuanto se haya empleado como monómero (a) un
monómero no cuaternizado o sólo parcialmente cuaternizado, como
aditivo para preparaciones cosméticas para la piel o dermatológicas,
para el cuidado de la
piel.
Otro objeto de la invención se refiere a una
preparación cosmética para la piel o dermatológica, para el cuidado
de la piel, que contiene al menos un cuerpo graso así como, junto a
los aditivos usuales, un copolímero catiónico, eligiéndose los
monómeros (a) entre los N-vinilimidazoles.
Los monómeros (a) adecuados son los derivados del
N-vinilimidazol de la fórmula general (I),
\vskip1.000000\baselineskip
en la que los restos R^{1} hasta
R^{3} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo
con 1 a 4 átomos de carbono o
fenilo.
Además, son adecuadas las dialilaminas de la
fórmula general (II),
en la que R^{4} significa alquilo
con 1 hasta 24 átomos de
carbono.
Los copolímeros, según la invención, presentan
frente a los copolímeros, empleados en el estado de la técnica, a
base de (met)acrilatos de
N,N-dialquilaminoalquilo o bien a base de
N,N-dialquilaminoalquil(met)acrilamidas,
la ventaja de que no se hidrolizan en solución acuosa y, por lo
tanto, son especialmente estables.
Ejemplos de compuestos de la fórmula general (I)
pueden verse en la tabla 1 siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
R^{1} | R^{2} | R^{3} |
H | H | H |
Me | H | H |
H | Me | H |
H | H | Me |
Me | Me | H |
H | Me | Me |
Me | H | Me |
Ph | H | H |
H | Ph | H |
H | H | Ph |
Ph | Me | H |
Ph | H | Me |
Me | Ph | H |
H | Ph | Me |
H | Me | Ph |
Me | H | Ph |
Me = metilo | ||
Ph = fenilo |
Otros monómeros empleables de la fórmula (I) son
los análogos de etilo, de propilo o de butilo de los
1-vinilimidazoles substituidos por metilo,
enumerados en la tabla 1.
Ejemplos de compuestos de la fórmula general (II)
son las dialilaminas, en las que R^{4} significa metilo, etilo,
iso- o n-propilo, iso-, n- o terc.-butilo, pentilo,
hexilo, heptilo, octilo, nonilo o decilo. Ejemplos de restos R^{4}
de cadena larga son undecilo, dodecilo, tridecilo, pentadecilo,
octadecilo e icosilo.
Los monómeros (a) pueden emplearse bien en forma
cuaternizada a modo de monómeros o bien pueden polimerizarse en
estado no cuaternizado, cuaternizándose o protonizándose en el
último de los casos el copolímero obtenido.
Para la cuaternización de los compuestos de las
fórmulas generales (I) y (II) son adecuados, por ejemplo,
halogenuros de alquilo con 1 hasta 24 átomos de carbono en el grupo
alquilo, por ejemplo cloruro de metilo, bromuro de metilo, yoduro de
metilo, cloruro de etilo, bromuro de etilo, cloruro de propilo,
cloruro de hexilo, cloruro de dodecilo, cloruro de laurilo y
halogenuros de bencilo, especialmente cloruro de bencilo y bromuro
de bencilo. Otros agentes de cuaternización adecuados son los
sulfatos de dialquilo, especialmente el sulfato de dimetilo o el
sulfato de dietilo. La cuaternización de los monómeros básicos de
las fórmulas generales (I) y (II) puede llevarse a cabo también con
óxidos de alquileno tales como el óxido de etileno o el óxido de
propileno en presencia de ácidos.
La cuaternización de los monómeros o de un
polímero con uno de los agentes de cuaternización citados puede
llevarse a cabo según métodos conocidos en general.
La cuaternización del copolímero puede llevarse a
cabo de manera completa o incluso sólo parcialmente. La proporción
de los monómeros cuaternizados (a) en el copolímero puede variar
dentro de amplios límites y se encuentra comprendida por ejemplo
entre aproximadamente un 20 hasta un 100% en moles.
Los agentes de cuaternización preferentes son el
cloruro de metilo, el sulfato de dimetilo o el sulfato de
dietilo.
Los ejemplos preferentes de monómeros (a) son el
cloruro y el metosulfato de
3-metil-1-vinilimidazolium,
el cloruro de dimetildialilamonio.
Los monómeros especialmente preferentes (a) son
el cloruro y el metosulfato de
3-metil-1-vinilimidazolium.
Para la protonización son adecuados, por ejemplo,
los ácidos minerales tales como HCl, H_{2}SO_{4},
H_{3}PO_{4}, así como ácidos monocarboxílicos, tales como por
ejemplo el ácido fórmico y el ácido acético, los ácidos
dicarboxílicos y los ácidos carboxílicos polifuncionales tales como
por ejemplo el ácido oxálico y el ácido cítrico, así como todos los
demás compuestos y substancias generadores de protones, que sean
capaces de protonizar el correspondiente vinilimidazol o la
dialilamina. Especialmente son adecuados para la protonización los
ácidos solubles en agua.
La protonización del polímero puede llevarse a
cabo bien después de la polimerización o en el momento de la
formulación de la preparación cosmética, durante la cual se ajusta,
por regla general, un valor del pH fisiológicamente compatible.
Se entenderá por protonización el que al menos
una parte de los grupos protonizables del polímero, preferentemente
desde un 20 hasta un 100% en moles, esté protonizada de tal manera,
que resulte una carga total catiónica del polímero.
Los monómeros (b), diferentes de (a), adecuados
son las N-vinillactamas, tales como por ejemplo la
N-vinilpiperidona, la
N-vinilpirrolidona y la
N-vinilcaprolactama, la
N-vinilacetamida, la
N-metil-N-vinilacetamida,
la acrilamida, la metacrilamida, la
N,N-dimetilacrilamida, la
N-metilolmetacrilamida, la
N-viniloxazolidona, el
N-viniltriazol, los (met)acrilatos de
hidroxialquilo, tales como por ejemplo el (met)acrilato de
hidroxietilo y el (met)acrilato de hidroxipropilo, o los
(met)acrilatos de alquiletilenglicol con 1 hasta 50 unidades
de etilenglicol en la molécula. Además son adecuados los
(met)acrilatos de dialquilaminoalquilo y las
dialquilaminoalquil(met)acrilamidas, tales como por
ejemplo el metacrilato de N,N'-dimetilaminoetilo o
la N-[3-(dimetilamino)propil]metacrilamida.
Preferentemente se emplearán las
N-vinillactamas, como monómeros (b). La
N-vinilpirrolidona es muy especialmente
preferente.
Como monómero (c) son adecuados los ácidos
carboxílicos insaturados y los anhídridos insaturados tales como por
ejemplo el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido crotónico,
el ácido itacónico, el ácido maleico, el ácido fumárico o sus
anhídridos correspondientes, los ácidos sulfónicos insaturados, por
ejemplo el ácido acrilamidometilpropanosulfónico, así como las sales
de los ácidos insaturados, tales como las sales alcalinas o de
amonio.
Como monómeros (d) son adecuados los
(met)acrilatos de alquilo con 1 a 40 átomos de carbono,
derivándose los ésteres de alcoholes lineales, ramificados o
carbocíclicos, por ejemplo el (met)acrilato de metilo, el
(met)acrilato de etilo, el (met)acrilato de
terc.-butilo, el (met)acrilato de isobutilo, el
(met)acrilato de n-butilo, el
(met)acrilato de estearilo o ésteres de alcoholes grasos
alcoxilados, por ejemplo de alcoholes grasos con 1 a 40 átomos de
carbono, reaccionados con óxido de etileno, óxido de propileno u
óxido de butileno, especialmente alcoholes grasos con 10 a 18
átomos de carbono, reaccionados con 3 a 150 unidades de óxido de
etileno. Además son adecuadas las acrilamidas substituidas por
N-alquilo con restos alquilo lineales, de cadena
ramificada o carbocíclicos tales como la
N-terc.-butilacrilamida, la
N-butilacrilamida, la
N-octilacrilamida, la
N-terc.-octilacrilamida.
Además, son adecuados el estireno, los ésteres de
vinilo y de alilo de ácidos carboxílicos con 1 a 40 átomos de
carbono, que pueden ser lineales, de cadena ramificada o
carbocíclicos, por ejemplo el acetato de vinilo, el propionato de
vinilo, el neononanoato de vinilo, el neoundecanoato de vinilo, el
t-butil-benzoato de vinilo, los
alquilviniléteres, por ejemplo el metilviniléter, el etilviniléter,
el butilviniléter, el estearilviniléter;
Las acrilamidas, tales como la
N-terc.-butilacrilamida, la
N-butilacrilamida, la
N-octilacrilamida, la
N-terc.-octil-
acrilamida y las acrilamidas substituidas por N-alquilo con restos alquilo lineales, de cadena ramificada o carbocíclicos, pudiendo tener los restos alquilo los significados anteriormente indicados para R^{4}.
acrilamida y las acrilamidas substituidas por N-alquilo con restos alquilo lineales, de cadena ramificada o carbocíclicos, pudiendo tener los restos alquilo los significados anteriormente indicados para R^{4}.
Los monómeros (e), que tienen una función
reticulante son compuestos con, al menos, 2 dobles enlaces
etilénicamente insaturados, no conjugados, en la molécula.
Los reticulantes adecuados son, por ejemplo, los
ésteres de acrilo, los ésteres de metacrilo, los éteres de arilo o
los éteres de vinilo de alcoholes al menos divalentes. Los grupos OH
de los alcoholes de base pueden estar eterificados o esterificados
en este caso total o parcialmente; sin embargo los reticulantes
contienen al menos dos grupos etilénicamente insaturados.
Ejemplos de alcoholes de base son los alcoholes
divalentes tales como el 1,2-etanodiol, el
1,2-propanodiol, el 1,3-propanodiol,
el 1,2-butanodiol, el
1,3-butanodiol, el 2,3-butanodiol,
el 1,4-butanodiol, el
but-2-en-1,4-diol,
el 1,2-pentanodiol, el
1,5-pentanodiol, el 1,2-hexanodiol,
el 1,6-hexanodiol, el
1,10-decanodiol, el
1,2-dodecanodiol, el
1,12-dodecanodiol, el neopentilglicol, el
3-metilpentano-1,5-diol,
el
2,5-dimetil-1,3-hexanodiol,
el
2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol,
el 1,2-ciclohexanodiol, el
1,4-ciclohexanodiol, el
1,4-bis(hidroximetil)ciclohexano, el
monoéster de neopentilglicol del ácido hidroxipiválico, el
2,2-bis(4-hidroxifenil)propano,
el
2,2-bis[4-(2-hidroxipropil)fenil]propano,
el dietilenglicol, el trietilenglicol, el tetraetilenglicol, el
dipropilenglicol, el tripropilenglicol, el tetrapropilenglicol, el
3-tio-pentano-1,5-diol,
así como los polietilenglicoles, los polipropilenglicoles y los
politetrahidrofuranos con pesos moleculares respectivamente desde
200 hasta 10.000. Además de los homopolímeros del óxido de etileno o
bien del óxido de propileno, pueden emplearse también copolímeros
bloque formados por óxido de etileno o por óxido de propileno por
copolímeros que contengan incorporados grupos de óxido de etileno y
grupos de óxido de propileno. Ejemplos de alcoholes de base con más
de dos grupos OH son el trimetilolpropano, la glicerina, la
pentaeritrita, el 1,2,5-pentanotriol, el
1,2,6-hexanotriol, el ácido trietoxicianúrico, el
sorbitán, los azúcares tales como la sacarosa, la glucosa, la
manosa. Evidentemente pueden emplearse los alcoholes polivalentes
también tras la reacción con óxido de etileno o con óxido de
propileno a modo de los correspondientes etoxilatos o bien
propoxilatos. Los alcoholes polivalentes pueden transformarse
también, en primer lugar, mediante reacción con epiclorhidrina en
los correspondientes éteres de glicidilo.
Otros reticulantes adecuados son los ésteres de
vinilo o los ésteres de los alcoholes monovalentes, insaturados con
ácidos carboxílicos con 3 a 6 átomos de carbono, etilénicamente
insaturados, por ejemplo el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el
ácido itacónico, el ácido maleico o el ácido fumárico. Ejemplos de
tales alcoholes con el alcohol alílico, el
1-buten-3-ol, el
5-hexen-1-ol, el
1-octen-3-ol, el
9-decen-1-ol, el
alcohol diciclopentenílico, el
10-undecen-1-ol, el
alcohol cinámico, el alcohol citronélico, el alcohol crotílico o el
cis-9-octadecen-1-ol.
Sin embargo, también pueden esterificarse los alcoholes
monovalentes, insaturados, con ácidos carboxílicos polivalentes, por
ejemplo el ácido malónico, el ácido tartárico, el ácido trimelítico,
el ácido ftálico, el ácido tereftálico, el ácido cítrico o el ácido
succínico.
Otros reticulantes adecuados son los ésteres de
los ácidos carboxílicos insaturados con los alcoholes polivalentes
anteriormente descritos, por ejemplo del ácido oleico, del ácido
crotónico, del ácido cinámico o del ácido
10-undecenoico.
Además, son adecuados, a modo de monómeros (e),
los hidrocarburos de cadena lineal o de cadena ramificada, lineales
o cíclicos, alifáticos o aromáticos, que dispongan de al menos dos
dobles enlaces, que no pueden estar conjugados en el caso de los
hidrocarburos alifáticos, por ejemplo divinilbenceno,
diviniltolueno, 1,7-octadieno,
1,9-decadieno,
4-vinil-1-ciclohexeno,
trivinilciclohexano o polibutadienos con pesos moleculares desde 200
hasta
20.000.
20.000.
Como reticulantes son adecuadas, además, las
amidas del ácido acrílico, las amidas del ácido metacrílico y las
N-alilaminas de al menos aminas divalentes. Tales
aminas son, por ejemplo, el 1,2-diaminometano, el
1,2-diaminoetano, el
1,3-diaminopropano, el
1,4-diaminobutano, el
1,6-diaminohexano, el
1,12-dodecanodiamina, la piperazina, la
dietilentriamina o la isoforonadiamina. Del mismo modo son adecuadas
las amidas constituidas por alilamina y ácidos carboxílicos
insaturados tales como el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el
ácido itacónico, el ácido maleico o ácidos carboxílicos al menos
divalentes, tales como los que se han descrito más arriba.
Además, son adecuadas como reticulantes la
trialilamina y las sales de trialilmonoalquilamonio, por ejemplo el
cloruro o el metilsulfato de trialilmetilamonio.
Los representantes adecuados son también los
compuestos de N-vinilo de los derivados de la urea,
las amidas al menos divalentes, los cianuratos o los uretanos, por
ejemplo de urea, etilenurea, propilenurea o diamida del ácido
tartárico, por ejemplo la N,N'-diviniletilenurea o
la N,N'-divinilpropilenurea.
Otros representantes adecuados son el
divinildioxano, el tetraalilsilano o el tetravinilsilano.
Preferentemente, se emplearán aquellos
representantes que sean solubles en la mezcla de los monómeros.
Los reticulantes empleados de forma especialmente
preferente son, por ejemplo, el pentaeritritatrialiléter, la
metilenbisacrilamida, la trialilamina y las sales de
trialilalquilamonio, el divinilimidazol, la
N,N'-diviniletilenurea, los productos de reacción de
alcoholes polivalentes con ácido acrílico o con ácido metacrílico,
los ésteres del ácido metacrílico y los ésteres del ácido acrílico
de óxidos de polialquileno o de alcoholes polivalentes, que se hayan
hecho reaccionar con óxido de etileno y/o óxido de propileno y/o
epiclorhidrina.
Como reticulantes son muy especialmente
preferentes el pentaeritritatrialiléter, la metilenbisacrilamida, la
N,N'-diviniletilenurea, la trialilamina y los
ésteres del ácido acrílico de glicol, de butanodiol, de
trimetilolpropano o de glicerina o los ésteres del ácido acrílico
del glicol, del butanodiol, el trimetilolpropano o de la glicerina,
convertidos con óxido de etileno y/o con epiclorhidrina.
Los monómeros (a) hasta (e) pueden emplearse
respectivamente de manera individual o en mezcla con otros monómeros
de los mismos grupos.
La obtención de los polímeros se lleva a cabo
según los procedimientos en sí conocidos de la polimerización
iniciada por medio de radicales, por ejemplo mediante polimerización
en solución, polimerización en emulsión, polimerización en
suspensión, polimerización por precipitación, polimerización en
suspensión inversa, polimerización en emulsión inversa o mediante
polimerización en medios hipercríticos, por ejemplo dióxido de
carbono hipercrítico, sin que esto constituya ninguna
limitación.
La polimerización se lleva a cabo, usualmente, a
temperaturas desde 20ºC hasta 150ºC y a presión normal o bajo la
presión autógena; la temperatura puede mantenerse constante o puede
aumentarse de manera continua o de manera discontinua, por ejemplo
para aumentar la conversión.
Como iniciadores para la polimerización por medio
de radicales pueden emplearse los compuestos peroxo y/o azo solubles
en agua o insolubles en agua, usuales a este respecto, por ejemplo
peroxodisulfatos alcalinos o de amonio, peróxido de dibenzoilo,
perpivalato de terc.-butilo,
per-2-etilhexanoato de terc.-butilo,
peróxido de di-terc.-butilo, hidroperóxido de
terc.-butilo,
azo-bis-isobutironitrilo,
dihidrocloruro de
azo-bis-(2-amidinopropano) o
2,2'-azo-bis-(2-metil-butironitrilo).
También son adecuadas mezclas de iniciadores o sistemas iniciadores
Redox, tales como por ejemplo el ácido ascórbico/sulfato
ferroso(II)/peroxidisulfato de sodio, el hidroperóxido de
terc.-butilo/disulfito de sodio, el hidroperóxido de
terc.-butilo/hidroximetanosulfinato de sodio. Los iniciadores pueden
emplearse en las cantidades usuales, por ejemplo, desde un 0,05
hasta un 5% en peso, o desde un 0,05 hasta un 0,3% en moles,
referido a la cantidad de los monómeros a ser polimerizados.
Cuando se preparen los copolímeros, empleados
según la invención, en polimerización en suspensión inversa en
aceites cosméticos, se elegirán como fase oleaginosa, componentes
según la invención que tengan un efecto positivo sobre la
formulación cosmética (aspecto, tacto en la piel). Tales componentes
son, por ejemplo, aceites naturales, tales como el aceite de
girasol, el aceite de almendras, el aceite de aguacate, los ésteres
de ceras tal como el aceite de jojoba, los ésteres de isopropilo de
los ácidos grasos tales como el palmitato de isopropilo, el
miristato de isopropilo, los diglicéridos y triglicéridos de los
ácidos grasos, tales como por ejemplo glicéridos del ácido
caprílico/ácido cáprico. La proporción de la fase oleaginosa en el
conjunto de la emulsión se encuentra comprendida entre un 15 y un
70% en peso, preferentemente entre un 20 y un 35% en peso.
Con el fin de dispersar la fase acuosa en la fase
orgánica, se emplearán emulsionantes W/O
(agua-en-aceite) conocidos para esta
finalidad. El valor HLB de los emulsionantes empleados está
comprendido entre 4 y 8 [valor
HLB = Hydrophilic/lipophilic balance -balance hidrófilo/lipófilo-, véase la publicación de W.C. Giffin, J. Soc. Cosmet. Chem. 1, (1950) 311]. Tales emulsionantes son, por ejemplo, el monooleato de sorbitán, el monoestearato de sorbitán, el monoestearato de glicerina, los copolímeros bloque constituidos por poliésteres de ácidos hidroxigrasos y por óxidos de polietileno. Éstos pueden emplearse solos o en combinación en una concentración total comprendida entre un 2 y un 10% en peso, preferentemente entre un 2 y un 5% en peso, referido al conjunto de la emulsión.
HLB = Hydrophilic/lipophilic balance -balance hidrófilo/lipófilo-, véase la publicación de W.C. Giffin, J. Soc. Cosmet. Chem. 1, (1950) 311]. Tales emulsionantes son, por ejemplo, el monooleato de sorbitán, el monoestearato de sorbitán, el monoestearato de glicerina, los copolímeros bloque constituidos por poliésteres de ácidos hidroxigrasos y por óxidos de polietileno. Éstos pueden emplearse solos o en combinación en una concentración total comprendida entre un 2 y un 10% en peso, preferentemente entre un 2 y un 5% en peso, referido al conjunto de la emulsión.
También pueden añadirse a la emulsión
emulsionantes con un valor HLB por encima de 8 y, concretamente, en
concentraciones desde un 0,25 hasta un 7% en peso, con relación al
conjunto de la emulsión. Tales emulsionantes son, por ejemplo, los
nonilfenoles con 6 a 12 átomos de carbono o bien los alcoholes
grasos con 12 a 18 átomos de carbono etoxilados; estando comprendido
el grado de etoxilación desde un 5 hasta un 20% en moles.
Para la emulsión de la fase acuosa en la fase
oleaginosa no se requieren dispositivos especiales, sino que se
emulsiona la fase acuosa de los monómeros en un recipiente de
polimerización usual mediante agitación, por ejemplo con un agitador
de ancla. El número de revoluciones depende de la geometría de la
cuba y se encuentra comprendido entre 30 y 400 revoluciones por
minuto.
Tras la polimerización se obtienen emulsiones de
agua-en-aceite con un contenido en
materia sólida desde un 10 hasta un 40% en peso, preferentemente
desde un 15 hasta un 35% en peso. Para aumentar el contenido en
materia sólida, las emulsiones pueden liberarse del agua parcial o
completamente mediante destilación.
Las emulsiones W/O de polímeros reticulados,
preparadas según la invención, se emplearán como agentes espesantes
preferentemente en aplicaciones cosméticas para la piel o
dermatológicas. Los polímeros no se aíslan sino que se emplean
directamente en forma de la emulsión W/O. El efecto espesante de la
emulsión W/O se presenta directamente después de la mezcla de la
emulsión W/O con una emulsión cosmética O/W
(aceite-en-agua); para conseguir el
efecto óptimo no se requiere la adición de un agente de inversión.
Incluso sistemas puramente acuosos pueden ser espesados. Se obtiene
un gel en crema.
El peso molecular y el valor K de los copolímeros
empleados según la invención pueden modificarse dentro de amplios
límites mediante la elección de las condiciones para la
polimerización, por ejemplo la duración de la polimerización, la
temperatura para la polimerización o la concentración de los
iniciadores, y mediante el contenido en reticulantes. Los valores K
de los copolímeros preferentes se encuentran en un intervalo
comprendido entre 30 y 350, preferentemente entre 50 y 350.
Los valores K se miden según Fikentscher,
Cellulosechemie, tomo 13, páginas 58-64 (1932) a
25ºC, al 0,1% en solución de sal común 0,5 molar.
En el caso de grados elevados de reticulación ya
no pueden determinarse los valores K de los polímeros.
Los polímeros según la invención pueden emplearse
en preparaciones, no terapéuticas, para la cosmética de la piel y
dermatológicas.
De manera ejemplificativa se emplearán los
polímeros, según la invención, en agentes cosméticos para la
limpieza de la piel. Tales agentes de limpieza, cosméticos, pueden
elegirse entre trozos de jabón, tales como jabón de tocador, jabón
de Marsella, jabones transparentes, jabones de lujo, jabones
desodorantes, jabones en forma de crema, jabones para bebés, jabones
para la protección de la piel, jabones abrasivos y detergentes
sintéticos, jabones líquidos, tales como jabones pastosos, jabones
blandos y pastas para lavado, y preparados líquidos para lavado,
para ducha y para baño, tales como lociones para lavado, baños y
geles para ducha, baños de espuma, baños de aceite y preparados para
fregado.
Preferentemente, los polímeros, según la
invención, se emplearán en agentes cosméticos para el cuidado y la
protección de la piel, en agentes para el cuidado de las uñas así
como en preparaciones para la cosmética decorativa.
Es especialmente preferente el empleo en agentes
para el cuidado de la piel, en agentes para el cuidado íntimo,
agentes para el cuidado de los pies, agentes para la protección
contra la luz, repelentes, agentes para el aceitado, agentes para la
depilación, agentes antiacné, maquillajes, máscaras, barras de
labios, sombras de párpados, barras de Kajal, delineadores de ojos,
coloretes, polvos y lapiceros para las cejas.
Los agentes para el cuidado de la piel se
presentan especialmente como cremas para la piel W/O
(agua-en-aceite) o como cremas para
la piel O/W (aceite-en-agua). Como
cremas de día y cremas para la noche, cremas para los ojos, como
cremas para el rostro, como cremas antiarrugas, como cremas para la
retención de la humedad, como cremas de blanqueo, como cremas
vitaminadas, como lociones para la piel, como lociones para el
cuidado y como lociones para el mantenimiento de la humedad.
Los polímeros, según la invención, pueden
desarrollar efectos especiales en las preparaciones cosméticas y
dermatológicas. Los polímeros pueden contribuir, entre otras cosas,
para el mantenimiento de la humedad y el acondicionamiento de la
piel y para mejorar el tacto de la piel. Los polímeros pueden actuar
también como espesantes en las formulaciones. Mediante la adición de
los polímeros según la invención puede conseguirse en determinadas
formulaciones una mejora considerable de la compatibilidad con la
piel.
Los copolímeros, según la invención, están
contenidos en las preparaciones cosméticas para la piel y
dermatológicas en una proporción desde aproximadamente un 0,001
hasta un 20% en peso, preferentemente desde un 0,01 hasta un 10% en
peso, de forma muy especialmente preferente desde un 0,1 hasta un 5%
en peso, referido al peso total del agente.
De acuerdo con el campo de aplicación pueden
aplicarse los agentes según la invención en una forma adecuada para
el cuidado de la piel, tal como por ejemplo a modo de crema, de
espuma, de gel, de barra, de polvo, de mousse, de leche o de
loción.
Las preparaciones cosméticas para la piel pueden
contener, además de los polímeros según la invención y de los
disolventes adecuados, también los aditivos usuales en la cosmética,
tales como emulsionantes, agentes para la conservación, esencias
perfumantes, productos activos cosméticos tales como fitantriol,
vitamina A, E y C, retinol, bisabolol, pantenol, agentes protectores
contra la luz, agentes de blanqueo, colorantes, agentes para dar
tonalidad, agentes bronceantes (por ejemplo dihidroxiacetona),
colágeno, hidrolizados de proteína, estabilizantes, reguladores del
valor del pH, colorantes, sales, espesantes, formadores de gel,
generadores de consistencia, siliconas, agentes para el
mantenimiento de la humedad, reengrasantes y otros aditivos
usuales.
Como disolventes adecuados deben citarse,
especialmente, el agua y los monoalcoholes inferiores o los polioles
con 1 hasta 6 átomos de carbono o mezclas de los mismos; los
monoalcoholes o los polioles preferentes son el etanol, el
i-propanol, el propilenglicol, la glicerina y la
sorbita.
Como otros aditivos usuales pueden estar
contenidos cuerpos grasos, tales como aceites minerales y
sintéticos, tales como por ejemplo parafinas, aceites de silicona e
hidrocarburos alifáticos con más de 8 átomos de carbono, aceites
animales y vegetales, tales como por ejemplo aceite de girasol,
aceite de coco, aceite de aguacate, aceite de oliva, lanolina, o
ceras, ácidos grasos, ésteres de ácidos grasos tales como por
ejemplo triglicéridos de ácidos grasos con 6 a 30 átomos de carbono,
ésteres de tipo céreo, tal como por ejemplo el aceite de jojoba, los
alcoholes grasos las vaselinas, la lanolina hidrogenada y la
lanolina acetilizada. Evidentemente pueden emplearse también
mezclas de los mismos.
Los agentes espesantes, usuales, en este tipo de
formulaciones son ácidos poliacrílicos reticulados y sus derivados,
polisacáridos tales como la goma xantano, el
agar-agar, los alginatos o la tilosa, la
carboximetilcelulosa o la hidroxicarboximetilcelulosa, los alcoholes
grasos, los monoglicéridos y los ácidos grasos, el alcohol
polivinílico y la polivinilpirrolidona.
Los polímeros según la invención pueden mezclarse
también con polímeros tradicionales, cuando quieran establecerse
propiedades especiales.
Como polímeros tradicionales son adecuados, por
ejemplo, los polímeros aniónicos, catiónicos, anfóteros y
neutros.
Ejemplos de polímeros aniónicos son los
homopolímeros y los copolímeros del ácido acrílico y del ácido
metacrílico o sus sales, los copolímeros del ácido acrílico y la
acrilamida y sus sales; las sales de sodio de los ácidos
polihidroxicarboxílicos, los poliésteres solubles en agua o
dispersables en agua, los poliuretanos y las poliureas. Los
polímeros especialmente adecuados son copolímeros constituidos por
acrilato de t-butilo, acrilato de etilo, ácido
metacrílico (por ejemplo Luvimer® 100P), copolímeros de acrilato de
etilo y de ácido metacrílico (por ejemplo Luvimer® MAE),
copolímeros constituidos por
N-terc.-butilacrilamida, acrilato de etilo, ácido
acrílico (Ultrahold® 8, strong), copolímeros constituidos por
acetato de vinilo, ácido crotónico y, en caso dado, otros ésteres de
vinilo (por ejemplo las marcas Luviset®), copolímeros de anhídrido
del ácido maleico, en caso dado convertido con alcoholes,
polisiloxanos aniónicos, por ejemplo carboxifuncionales, copolímeros
constituidos por vinilpirrolidona, acrilato de
t-butilo, ácido metacrílico (por ejemplo Luviskol®
VBM), copolímeros del ácido acrílico y del ácido metacrílico con
monómeros hidrófobos, tales como por ejemplo ésteres de alquilo con
4 a 30 átomos de carbono del ácido (met)acrílico,
alquilvinilésteres con 4 a 30 átomos de carbono, alquilviniléteres
con 4 a 30 átomos de carbono y ácido hialurónico.
Otros polímeros adecuados son polímeros
catiónicos con la denominación Polyquaternium según INCI, por
ejemplo copolímeros constituidos por vinilpirrolidona/sales de
N-vinilimidazolium (Luviquat® FC, Luviquat®
HM,
Luviquat® MS, Luviquat® Care), copolímeros constituidos por N-vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo, cuaternizado con sulfato de dietilo (Luviquat® PQ 11), copolímeros constituidos por N-vinilcaprolactama/N-vinilpirrolidona/sales de N-vinilimidazolium (Luviquat® Hold); derivados catiónicos de la celulosa (Polyquaternium-4
y -10), copolímeros de acrilamida (Polyquaternium-7) y quitosano.
Luviquat® MS, Luviquat® Care), copolímeros constituidos por N-vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilaminoetilo, cuaternizado con sulfato de dietilo (Luviquat® PQ 11), copolímeros constituidos por N-vinilcaprolactama/N-vinilpirrolidona/sales de N-vinilimidazolium (Luviquat® Hold); derivados catiónicos de la celulosa (Polyquaternium-4
y -10), copolímeros de acrilamida (Polyquaternium-7) y quitosano.
Como otros polímeros son adecuados también
polímeros neutros tales como la polivinilpirrolidona, los
copolímeros constituidos por N-vinilpirrolidona y
acetato de vinilo y/o propionato de vinilo, los polisiloxanos, la
polivinilcaprolactama y los copolímeros con
N-vinilpirrolidona, las polietileniminas y sus
sales, las polivinilaminas y sus sales, los derivados de la
celulosa, las sales de los ácidos poliasparagínicos y derivados.
Para el establecimiento de determinadas
propiedades, las preparaciones pueden contener, además, también
substancias acondicionadoras, a base de compuestos de silicona. Los
compuestos de silicona adecuados son, por ejemplo, los
polialquilsiloxanos, los poliarilsiloxanos, los
poliarilalquilsiloxanos, los poliétersiloxanos o las resinas de
silicona.
Los copolímeros según la invención se emplean en
las preparaciones cosméticas o dermatológicas, cuya fabricación se
lleve a cabo según las reglas usuales, conocidas por el técnico en
la materia.
Tales formulaciones se presentan ventajosamente
en forma de emulsiones, preferentemente como emulsiones de
agua-en-aceite (W/O) o en forma de
emulsiones aceite-en-agua (O/W). No
obstante es posible también, según la invención y, en caso dado, es
ventajoso elegir otros tipos de formulación, por ejemplo
hidrodispersiones, geles, aceites, oleogeles, emulsiones múltiples,
por ejemplo en forma de emulsiones W/O/W
(agua-en-aceite-en-agua)
o de O/W/O
(aceite-en-agua-en-aceite),
ungüentos o bien bases para ungüentos exentos de agua, etc.
La fabricación de las emulsiones, empleables
según la invención, se lleva a cabo según métodos conocidos.
Las emulsiones contienen, además del copolímero
según la invención, componentes usuales, tales como alcoholes
grasos, ésteres de ácidos grasos y, especialmente, triglicéridos de
ácidos grasos, ácidos grasos, lanolina y derivados de la misma,
aceites naturales o sintéticos o ceras y emulsionantes en presencia
de agua.
La elección de los aditivos específicos de tipo
emulsionante y la fabricación de las emulsiones adecuadas se ha
descrito, por ejemplo, en la publicación de Schrader, Grundlagen und
Rezepturen der Kosmetika, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 2ª
edición, 1989, tercera parte, a la que se hace aquí referencia
expresa.
De este modo, una crema para la piel, empleable
según la invención, puede presentarse por ejemplo en forma de
emulsión W/O. Una emulsión de este tipo contiene una fase acuosa,
que está emulsionada en una fase oleaginosa o en una fase grasa por
medio de un sistema emulsionante adecuado.
La concentración del sistema emulsionante supone,
en este tipo de emulsión, aproximadamente desde un 4 hasta un 35% en
peso, referido al peso total de la emulsión; la fase grasa
constituye aproximadamente desde un 20 hasta un 60% en peso y la
fase acuosa constituye aproximadamente desde un 20 hasta un 70% en
peso, referido respectivamente al peso total de la emulsión. Los
emulsionantes están constituidos por aquellos que se utilizan
usualmente en este tipo de emulsiones. Éstos se elegirán, por
ejemplo, entre: los ésteres de sorbitán de ácidos grasos con 12 a
18 átomos de carbono; los ésteres del ácido hidroxiesteárico de
alcoholes grasos con 12 a 30 átomos de carbono; los monoésteres y
los diésteres de los ácidos grasos con 12 a 18 átomos de carbono y
glicerina o poliglicerina; condensados de óxido de etileno y de
propilenglicoles; alcoholes grasos con 12 a 20 átomos de carbono
oxipropilenados/oxietilenados; alcoholes policíclicos, tales como
los esteroles; alcoholes alifáticos con un peso molecular elevado,
tal como la lanolina; mezclas de alcoholes
oxipropilenados/poliglicerinados y el isoestearato de magnesio;
ésteres del ácido succínico de alcoholes grasos polioxietilenados o
polioxipropilenados; y mezclas de lanolato de magnesio, de calcio,
de litio, de cinc o de aluminio y lanolina hidrogenada o alcohol
lanolínico.
A los componentes grasos, adecuados, que están
contenidos en la fase grasa de las emulsiones, pertenecen los
aceites hidrocarbonados, tales como el aceite de parafina, el aceite
de purcelina, el perhidroescualeno y soluciones de ceras
microcristalinas en estos aceites; aceites animales o vegetales,
tales como aceite de almendras dulces, aceite de aguacate, aceite de
calofilum, lanolina y derivados de la misma, aceite de ricino,
aceite de sésamo, aceite de oliva, aceite de jojoba, aceite de
Karité, aceite de Hoplostetus; aceites minerales, cuyo inicio de
destilación a presión atmosférica tiene lugar a 250ºC
aproximadamente y cuyo punto de destilación se encuentre en 410ºC,
tal como por ejemplo el aceite de vaselina; los ésteres de ácidos
grasos saturados o insaturados, tales como los miristatos de
alquilo, por ejemplo el miristato de i-propilo, de
butilo o de cetilo, el estearato de hexadecilo, el palmitato de
etilo o de i-propilo, los triglicéridos del ácido
octanoico o del ácido decanoico y el ricinoleato de cetilo.
La fase grasa puede contener también aceites de
silicona solubles en otros aceites, tales como el
dimetilolpolisiloxano, el metilfenilpolisiloxano y el copolímero de
siliconaglicol, ácidos grasos y alcoholes grasos.
Para favorecer la retención de los aceites,
pueden emplearse también ceras, tales como por ejemplo la cera de
carnauba, la cera de candelilla, la cera de abejas, la cera
microcristalina, la cera de ozoquerita y los oleatos, miristatos,
linoleatos y estearatos de Ca, de Mg y de Al.
En general, se prepararán estas emulsiones
agua-en-aceite de tal manera, que la
fase grasa y el emulsionante se disponen en el recipiente para la
formulación. Éste se calienta a una temperatura desde 70 hasta 75ºC,
a continuación se añaden los ingredientes solubles en aceite y se
añade agua bajo agitación, que haya sido calentada previamente hasta
la misma temperatura y en la que se habrán disuelto previamente los
ingredientes solubles en agua; se agita hasta que se consiga una
emulsión con la finura deseada, se la deja enfriar hasta la
temperatura ambiente, agitándose menos, en caso dado.
Además, puede presentarse una emulsión según la
invención para el cuidado en forma de emulsión O/W. Una emulsión de
este tipo contiene, usualmente, una fase oleaginosa, emulsionantes,
que estabilizan la fase oleaginosa en la fase acuosa, y una fase
acuosa, que se presenta usualmente espesada.
La fase acuosa de la emulsión O/W de las
preparaciones según la invención contiene, en caso dado,
- -
- alcoholes, dioles o polioles así como sus éteres, preferentemente etanol, isopropanol, propilenglicol, glicerina, etilenglicolmonoetiléter;
- -
- agentes espesantes usuales o bien formadores de gel, tales como por ejemplo ácidos poliacrílicos reticulados y sus derivados, polisacáridos tales como goma de xantano o alginatos, carboximetilcelulosa o hidroxicarboximetilcelulosa, alcoholes grasos, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona.
La fase oleaginosa contiene los componentes
oleaginosos usuales en la cosmética, tales como, por ejemplo:
- -
- ésteres de ácidos alcanocarboxílicos con 3 a 30 átomos de carbono, saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados y de alcoholes con 3 a 30 átomos de carbono saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados, constituidos por ácidos carboxílicos aromáticos y por alcoholes con 3 a 30 átomos de carbono saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados, por ejemplo miristato de isopropilo, estearato de isopropilo, estearato de hexildecilo, oleato de oleilo; además mezclas de tales ésteres sintéticos, semisintéticos y naturales, tal como el aceite de jojoba;
- -
- hidrocarburos y ceras ramificados y/o no ramificados;
- -
- aceites de silicona tales como la ciclometicona, el dimetilpolisiloxano, el dietilpolisiloxano, el octametilciclotetrasiloxano así como mezclas de los mismos;
- -
- éteres de dialquilo;
- -
- aceites minerales y ceras minerales;
- -
- triglicéridos de ácidos alcanocarboxílicos con 8 hasta 24 átomos de carbono saturados y/o insaturados, ramificados y/o no ramificados; pudiéndose elegir entre aceites sintéticos, semisintéticos o naturales tales como el aceite de oliva, el aceite de palma, el aceite de almendras o mezclas.
Como emulsionantes entran en consideración
preferentemente emulsionantes O/W, tales como los ésteres de
poliglicerina, los ésteres de sorbitán o los glicéridos parcialmente
esterificados.
La obtención puede llevarse a cabo mediante
fusión de la fase oleaginosa a 80ºC aproximadamente; los componentes
solubles en agua se disuelven en agua caliente, añadiéndose
lentamente y bajo agitación a la fase oleaginosa; homogeneización y
agitación en frío.
Los copolímeros, según la invención, son
adecuados también para el empleo en formulaciones de lavado y para
geles de ducha así como para preparados de baño.
Tales formulaciones contienen, además de los
polímeros según la invención, los tensioactivos aniónicos usuales
como tensioactivos de base y tensioactivos anfóteros y no iónicos a
modo de cotensioactivos, así como lípidos, esencias perfumantes,
colorantes, ácidos orgánicos, productos para la conservación y
antioxidantes así como espesantes/formadores de gel, agentes
acondicionadores de la piel y agentes para la retención de la
humedad.
En los preparados para lavado, para ducha y para
baño pueden emplearse todos los tensioactivos aniónicos, neutros,
anfóteros o catiónicos empleados usualmente en los agentes para la
limpieza corporal.
Las formulaciones contienen desde un 2 hasta un
50% en peso de tensioactivos, preferentemente desde un 5 hasta un
40% en peso, de forma especialmente preferente desde un 8 hasta un
30% en peso.
Los tensioactivos aniónicos adecuados son, por
ejemplo, los sulfatos de alquilo, los sulfatos de alquiléter, los
sulfonatos de alquilo, los sulfonatos de alquilarilo, los succinatos
de alquilo, los sulfosuccinatos de alquilo, los sarcosinatos de
N-alcoilo, los tauratos de acilo, los isetionatos de
acilo, los fosfatos de alquilo, los fosfatos de alquiléter, los
carboxilatos de alquiléter, los sulfonatos de
alfa-olefina, especialmente las sales de los metales
alcalinos y de los metales alcalinotérreos, por ejemplo de sodio, de
potasio, de magnesio, de calcio así como las sales de amonio y de
trietanolamina. Los sulfatos de alquiléter, los fosfatos de
alquiléter y los carboxilatos de alquiléter pueden presentar en la
molécula entre 1 y 10 unidades de óxido de etileno o de óxido de
propileno, preferentemente entre 1 y 3 unidades de óxido de
etileno.
De manera ejemplificativa, son adecuados el
laurilsulfato de sodio, el laurilsulfato de amonio, el
laurilétersulfato de sodio, el laurilétersulfato de amonio, el
laurilsarcosinato de sodio, el oleilsuccinato de sodio, el
laurilsulfosuccinato de amonio, el dodecilbencenosulfonato de sodio,
el dodecilbencenosulfonato de trietanolamina.
Los tensioactivos anfóteros adecuados son, por
ejemplo, las alquilbetaínas, las alquilamidopropilbetaínas, las
alquilsulfobetaínas, los alquilglicinatos, los
alquilcarboxiglicinatos, los anfoacetatos o propionatos de alquilo,
los anfodiacetatos o dipropionatos de alquilo.
De manera ejemplificativa pueden emplearse la
cocodimetilsulfopropilbetaína, la laurilbetaína, la
cocoamidopropilbetaína o el cocoanfopropionato de sodio.
Como tensioactivos no iónicos son adecuados, por
ejemplo, los productos de reacción de alcoholes alifáticos o de
alquilfenoles con 6 hasta 20 átomos de carbono en la cadena alquilo,
que puede ser lineal o ramificada, con óxido de etileno y/o con
óxido de propileno. La cantidad de óxido de alquileno asciende
aproximadamente a 6 hasta 60 moles por cada mol de alcohol. Además
son adecuados óxidos de alquilamina, mono- o dialquilalcanolamidas,
ésteres de ácidos grasos de polietilenglicoles, amidas etoxiladas de
ácidos grasos, alquilpoliglicósidos o ésteres de éteres de
sorbitán.
Además, los preparados para el lavado, para la
ducha y para el baño pueden contener los tensioactivos catiónicos,
usuales, tales como por ejemplo compuestos de amonio cuaternario,
por ejemplo el cloruro de cetiltrimetilamonio.
Además, pueden emplearse también otros polímeros
catiónicos usuales, tales como por ejemplo copolímeros constituidos
por acrilamida y cloruro de dimetildialilamonio
(Polyquaternium-7), derivados catiónicos de la
celulosa (Polyquaternium-4, -10), cloruro de
guar-hidroxipropiltrimetilamonio (INCI:
Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride), copolímeros
constituidos por N-vinilpirrolidona y por
N-vinilimidazol cuaternizado
(Polyquaternium-16, -44, -46), copolímeros
constituidos por N-vinilpirrolidona/metacrilato de
dimetilaminoetilo, cuaternizados con sulfato de dietilo
(Polyquaternium-11) y otros.
Además, las formulaciones de lavado y de gel para
ducha y los preparados de baño pueden contener espesantes, tales
como por ejemplo sal común, PEG-55, oleato de
propilenglicol, PEG-120 dioleato de metilglucosa y
otros, así como agentes para la conservación, otros productos
activos y auxiliares y agua.
Ejemplo de obtención
1
Se dispusieron en un aparato con agitador, 400 g
de agua y 46 g de solución de cloruro de dimetildialilamonio (al
65%). A esta base se le añadió un 10% de alimentación 1 constituida
por 270 g de N-vinilpirrolidona y 0,6 g de
N,N'-diviniletilenurea. Se calentó hasta 60ºC bajo
agitación, en corriente de nitrógeno y se dosificaron la
alimentación 1 durante 3 horas, así como la alimentación 2,
constituida por 0,9 g de dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 100 g de agua, durante 4 horas. Al cabo de 3 horas se diluyó con
700 g de agua y se continuó agitando durante otra hora. A
continuación se añadieron 1,5 g de dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 30 g de agua y se agitó durante 2 horas a 60ºC. Se obtuvo una
solución polímera incolora, altamente viscosa, con un contenido en
materia sólida del 20,9% y un valor K de 80,3.
Ejemplo de obtención
2
Se dispusieron en un aparato con agitador, 300 g
de la alimentación 1, constituida por 200 g de
N-vinilpirrolidona, 77 g de solución cloruro de
dimetildialilamonio (al 65%), 1,13 g de
N,N'-diviniletilenurea y 440 g de agua y se
calentaron hasta 60ºC, bajo agitación, en corriente de nitrógeno. El
resto de la alimentación 1 se dosificó en 2 horas y la alimentación
2, constituida por 0,75 g de dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 100 g de agua, se dosificó en 4 horas. Una vez finalizada la
alimentación 1 se diluyó la mezcla de la reacción con 1.620 g de
agua. Tras el final de la alimentación 2 se continuó agitando
durante una hora más a 60ºC, a continuación se añadieron 1,25 g de
dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 65 g de agua y se agitó durante una hora más. Se obtuvo una
solución polímera incolora, altamente viscosa, con un contenido en
materia sólida del 10,2% y con un valor
K de 80.
K de 80.
Ejemplo de obtención
3
Se dispusieron, en un aparato con agitador, 130 g
de agua y 48 g de cloruro de
3-metil-1-vinilimidazolium
y se calentaron hasta 60ºC, bajo agitación, en corriente de
nitrógeno. A continuación se dosificó la alimentación 1, constituida
por 192 g de N-vinilpirrolidona, 0,48 g de
N,N'-diviniletilenurea y 450 g de agua, en 3 horas y
la alimentación 2, constituida por 1,44 g de dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 80 g de agua, se dosificó durante 4 horas. A continuación se
agitó durante una hora más a 60ºC. Con objeto de mantener la carga
agitable, si diluyó, según las necesidades, con un total de 2.100 g
de agua. Se obtuvo una solución polímera incolora, altamente
viscosa, con un contenido en materia sólida del 8,2% y con un valor
K de 105.
Ejemplo de obtención
4
Se dispusieron, en un aparato con agitador, 716 g
de agua y se calentaron hasta 60ºC, bajo agitación, en corriente de
nitrógeno. A continuación se dosificó la alimentación 1, constituida
por 180 g de N-vinilpirrolidona, 20 g de
metilsulfato de
3-metil-1-vinilimidazolium,
0,32 g de N,N'-diviniletilenurea y 25 g de agua, en
2 horas y la alimentación 2, constituida por 0,6 g de dihidrocloruro
de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 60 g de agua, se dosificó en 3 horas. Tras el final de la
alimentación 1 se diluyó la mezcla de la reacción con 1.000 g de
agua. Después de la alimentación 2 se agitó durante otras 3 horas a
70ºC. Se obtuvo una solución polímera incolora, altamente viscosa,
con un contenido en materia sólida del 11,0% y con un valor K de
86.
Ejemplo de obtención
5
Se dispusieron, en un aparato con agitador, 440 g
de agua y se calentaron hasta 60ºC, bajo agitación, en corriente de
nitrógeno. A continuación se dosificó la alimentación 1, constituida
por 180 g de N-vinilpirrolidona, 20 g de
metilsulfato de
3-metil-1-vinilimidazolium,
0,30 g de N,N'-diviniletilenurea y 25 g de agua, en
2 horas y la alimentación 2, constituida por 0,6 g de dihidrocloruro
de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 60 g de agua, se dosificó en 3 horas. A continuación de la
alimentación 2 se agitó durante otras 3 horas a 70ºC. Con objeto de
mantener agitable la mezcla de la reacción se diluyó, en caso
necesario, con un total de 1.275 g de agua. Se obtuvo una solución
polímera incolora, altamente viscosa, con un contenido en materia
sólida del 11,3% y con un valor K de 105.
Ejemplo de obtención
6
Se dispusieron, en un aparato con agitador, 650 g
de agua y se calentaron hasta 60ºC, bajo agitación, en corriente de
nitrógeno. A continuación se dosificó la alimentación 1, constituida
por 225 g de N-vinilpirrolidona, 25 g de
metilsulfato de
2,3-dimetil-1-vinilimidazolium,
0,25 g de N,N'-diviniletilenurea y 580 g de agua, en
3 horas y la alimentación 2, constituida por 0,7 g de dihidrocloruro
de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 100 g de agua, se dosificó en 4 horas. Tras el final de la
alimentación 1 se diluyó la mezcla de la reacción con 835 g de agua.
A continuación de la alimentación 2 se agitó durante una hora más y
se dosificaron, adicionalmente, 1,25 g de dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 77 g de agua. A continuación se agitó durante otras 2 horas a
70ºC. Se obtuvo una solución polímera incolora, altamente viscosa,
con un contenido en materia sólida del 10,4% y con un valor K de
106.
\newpage
Ejemplo de obtención
7
Se dispusieron, en un aparato con agitador, 650 g
de agua y se calentaron hasta 60ºC, bajo agitación, en corriente de
nitrógeno. A continuación se dosificó la alimentación 1, constituida
por 225 g de N-vinilpirrolidona, 25 g de
metilsulfato de
2,3-dimetil-1-vinilimidazolium,
0,375 g de N,N'-diviniletilenurea y 580 g de agua,
en 3 horas y la alimentación 2, constituida por 0,7 g de
dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 100 g de agua, se dosificó durante 4 horas. Tras el final de la
alimentación 1 se diluyó la mezcla de la reacción con 1.135 g de
agua. Después de la alimentación 2 se agitó durante una hora más y
se dosificaron, adicionalmente, 1,25 g de dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 77 g de agua. A continuación se agitó durante otras 2 horas a
70ºC. Se obtuvo una solución polímera incolora, altamente viscosa,
con un contenido en materia sólida del 9,2% y con un valor K de
92.
Ejemplo de obtención
8
Se dispusieron, en un recipiente con agitador,
con barrido mediante nitrógeno, 800 g de ciclohexano, 5 g de
monooleato de sorbitán, 5 g de Hypermer B246 (Hypermer B246:
tensioactivo polímero de la firma ICI) y 1 g de
2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo)
y se calentaron hasta 65ºC. La alimentación, constituida por 100 g
de metilsulfato de
3-metil-1-vinilimidazolium,
100 g de N-vinilpirrolidona, 100 g de agua y 0,25 g
de diacrilato de tripropilenglicol, se dosificó en el transcurso de
20 minutos. A continuación se agitó durante 6 horas a 65ºC.
Seguidamente se añadieron 200 g de ciclohexano y el agua se eliminó
por destilación azeotrópica, el polímero se separó por filtración y
se secó. El valor K de la solución acuosa del polímero fue de
114.
Ejemplo de obtención
9
Se dispusieron, en un aparato con agitador, 900 g
de acetato de etilo y se calentaron a 77ºC bajo agitación, en
corriente de nitrógeno. A continuación se dosificó la alimentación
1, constituida por 270 g de N-vinilpirrolidona, 30 g
de 1-vinilimidazol y 0,3 g de
N,N'-diviniletilenurea, en 3 horas y la alimentación
2, constituida por 3 g de
2,2'-azo-bis(2-metilbutironitrilo)
en 80 g de acetato de etilo, se dosificó en el transcurso de 4
horas. A continuación se agitó durante otras 2 horas, se enfrió
hasta la temperatura ambiente y se combinó con 36 g de sulfato de
dimetilo. A continuación se agitó media hora a temperatura ambiente
y durante otras 2 horas a 70ºC. El polvo obtenido se separó por
filtración y se secó. El valor K de la solución acuosa del polímero
fue de 125.
Ejemplo de obtención
10
Se dispusieron, en un aparato con agitador, 440 g
de agua y se calentaron a 60ºC bajo agitación, en corriente de
nitrógeno. A continuación se dosificó la alimentación 1, constituida
por 144 g de N-vinilpirrolidona, 16 g de
metilsulfato de
3-metil-1-vinilimidazolium,
1,4 g de diacrilato de tetraetilenglicol y 100 g de agua, en 2 horas
y la alimentación 2, constituida por 0,8 g de dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 50 g de agua, se dosificó en 3 horas. Después de la alimentación
2 se agitó durante otras 3 horas a 70ºC. Para mantener agitable la
mezcla de la reacción se diluyó, en caso necesario, con un total de
1.200 g de agua. Se obtuvo una solución polímera incolora, altamente
viscosa, con un contenido en materia sólida del 8,5% y con un valor
K de 95.
Ejemplo de obtención
11
Se dispusieron, en un aparato con agitador, 550 g
de agua y se calentaron hasta 60ºC bajo agitación, en corriente de
nitrógeno. A continuación se dosificó la alimentación 1, constituida
por 102 g de N-vinilpirrolidona, 26 g de
metilsulfato de
3-metil-1-vinilimidazolium,
0,8 g de trialilamina y 100 g de agua, en 2 horas. La alimentación
2, constituida por 0,6 g de dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 50 g de agua, se añadió a la mezcla de la reacción en 3 horas.
Después de la alimentación 2 se agitó durante otras 3 horas a 70ºC.
Para mantener agitable la mezcla de la reacción se diluyó, según las
necesidades, con un total de 1.000 g de agua. Se obtuvo una
solución polímera ligeramente amarillenta, altamente viscosa, con un
contenido en materia sólida del 7,0% y con un valor
K de 102.
K de 102.
Ejemplo de obtención
12
Se repitió el ejemplo de obtención 11, únicamente
se emplearon 2,2 g de aliléter de pentaeritrita en lugar de
trietilamina. Se obtuvo una solución polímera ligeramente
amarillenta, altamente viscosa, con un valor K de 95.
Ejemplo de obtención
13
Se dispusieron, en un aparato con agitador, 440 g
de agua y se calentaron hasta 60ºC bajo agitación, en corriente de
nitrógeno. A continuación se dosificó la alimentación 1, constituida
por 150 g de N-vinilpirrolidona, 8 g de metilsulfato
de
3-metil-1-vinilimidazolium,
0,6 g de trialilamina y 100 g de agua, en 2 horas y la alimentación
2, constituida por 0,8 g de dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 50 g de agua, se dosificó en 3 horas. Después de la alimentación
2 se agitó durante otras 3 horas a 70ºC. Para mantener agitable la
mezcla de la reacción se diluyó, según las necesidades, con un total
de 1.200 g de agua. Se obtuvo una solución polímera incolora,
altamente viscosa, con un contenido en materia sólida del 8,1% y con
un valor K de 98.
\newpage
Ejemplo de obtención
14
Se dispusieron, en un recipiente con agitador,
con barrido mediante nitrógeno, 800 g de ciclohexano, 5 g de
monooleato de sorbitán y 5 g de Hypermer B246 (Hypermer B246:
tensioactivo polímero de la firma ICI) y se calentaron a 60ºC. Se
dosificó la alimentación 1, constituida por 60 g de metilsulfato de
3-metil-1-vinilimidazolium,
140 g de N-vinilpirrolidona, 150 g de agua y 1,0 g
de trialilamina, y la alimentación 2, constituida por 0,6 g de
dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 50 g de agua, se dosificó en el transcurso de 1 hora. A
continuación se agitó durante 6 horas a 60ºC. Seguidamente se
añadieron 200 g de ciclohexano y el agua se eliminó por destilación
azeotrópica, el polímero se separó por filtración y se secó.
Ejemplo de obtención
15
Se dispusieron, en un recipiente con agitador,
con barrido mediante nitrógeno, 800 g de ciclohexano, 5 g de
monooleato de sorbitán y 5 g de Hypermer B246 (Hypermer B246:
polímero tensioactivo de la firma ICI) y se calentaron a 60ºC. La
alimentación 1, constituida por 20 g de metilsulfato de
3-metil-1-vinilimidazolium,
180 g de N-vinilpirrolidona, 150 g de agua y 0,5 g
de trialilamina se dosificó en el transcurso de 1 hora y la
alimentación 2, constituida por 1,2 g de dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 70 g de agua, se dosificó en el transcurso de 4 horas. A
continuación se agitó durante otras 3 horas a 60ºC. Seguidamente se
añadieron 200 g de ciclohexano y el agua se eliminó por destilación
azeotrópica, el polímero se separó por filtración y se secó.
Ejemplo de obtención
16
Se dispusieron, en un aparato con agitador, 400 g
de agua, 100 g de N-vinilpirrolidona, 11 g de
metilsulfato de
3-metil-1-vinilimidazolium
y 0,4 g de trialilamina y se calentaron a 60ºC bajo agitación, en
corriente de nitrógeno. A continuación se añadió a la mezcla de la
reacción la alimentación 1, constituida por 0,6 g de dihidrocloruro
de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 50 g de agua, en 3 horas y se diluyó con 1.000 g de agua. A
continuación se agitó durante otras 3 horas a 80ºC. Se obtuvo una
solución polímera incolora, altamente viscosa, con un contenido en
materia sólida del 7,6% y con un valor K de 110.
Ejemplo de obtención
17
Se dispusieron, en un recipiente de reacción, 500
g de ciclohexano, 12 g de monooleato de sorbitán, 6 g de Hypermer
B246 (Hypermer B246: tensioactivo polímero de la firma ICI) y una
fase acuosa constituida por 150 g de metilsulfato de
3-metil-1-vinilimidazolium,
150 g de vinilpirrolidona, 0,75 g de dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano),
360 g de agua y 0,6 g de diviniletilenurea, durante 6 horas a 70ºC.
A continuación se eliminó el agua por destilación azeotrópica, el
polímero se separó por filtración y se secó.
Ejemplo de obtención
18
Se polimerizaron, en un recipiente de reacción,
200 g de Mygliol (triglicéridos de ácido caprílico/ácido cáprico de
la firma Hüls AG), 12 g de monooleato de sorbitán, 6 g de Hypermer
B246 (ICI) y una fase acuosa constituida por 333 g de metilsulfato
de vinilimidazolium, 150 g de vinilpirrolidona, 0,75 g de
dihidrocloruro de
2,2'-azobis(2-amidinopropano),
186 g de agua y 0,6 g de diviniletilenurea, durante 6 horas a
70ºC.
Ejemplo de obtención
19
Se dispusieron, en un aparato con agitador, 500 g
de agua y se calentaron a 60ºC. A continuación se dosificó la
alimentación 1, constituida por 125 g de vinilimidazol, 48 g de
ácido acrílico, 42 g de NaOH (solución acuosa al 50%), 0,8 g de
trialilamina y 500 g de agua, y la alimentación 2, constituida por
1,25 g de dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
y 200 g de agua, se añadió en 4 horas. A continuación se elevó la
temperatura interna hasta 70ºC y se añadieron 1,25 g de
dihidrocloruro de
2,2'-azo-bis(2-amidinopropano)
en 78 g de agua en el transcurso de 1 hora y a continuación se
continuó agitando durante 1 hora más a 70ºC. Para mantener agitable
la mezcla de la reacción, se diluyó, según las necesidades, con un
total de 1.200 g de agua. Se obtuvo una solución polímera
ligeramente amarillenta, con un contenido en materia sólida del 7,8%
y con un valor K de 110.
Ejemplo de obtención
20
Se repitió el ejemplo de obtención 19,
empleándose ahora 125 g de metilsulfato de
3-metil-1-vinilimidazolium
en lugar de 125 g de 1-vinilimidazol. Se obtuvo una
solución polímera ligeramente amarillenta con un contenido en
materia sólida del 7,8% y con un valor K de 105.
\newpage
Ejemplo de aplicación
1
En primer lugar se preparó una emulsión para
crema agua/aceite según la invención de acuerdo con la receta
siguiente (crema para piel A):
\vskip1.000000\baselineskip
Aditivo | % en peso | |
Cremophor A 6 | Ceteareth-6 y alcohol estearílico | 2,0 |
Chremophor A 25 | Ceteareth-25 | 2,0 |
Lanette O | Alcohol cetearílico | 2,0 |
Imwitor 960 K | Estearato de glicerilo SE | 3,0 |
Aceite de parafina | 5,0 | |
Aceite de jojoba | 4,0 | |
Luvitol EHO | Octanoato de cetearilo | 3,0 |
ABIL 350 | Dimeticona | 1,0 |
Amerchol L 101 | Aceite mineral y alcohol lanolínico | 3,0 |
Veegum Ultra | Aluminosilicato de magnesio | 0,5 |
1,2-Propilenglicol | Propilenglicol | 5,0 |
Abiol | Imidazolidinil-urea | 0,3 |
Fenoxietanol | 0,5 | |
D-pantenol USP | 1,0 | |
Polímero (ejemplo de obtención 11) | 0,5 | |
Agua | hasta 100 |
De la misma manera se prepararon dos cremas con
fines comparativos, y concretamente:
crema para la piel B (sin adición de
polímero)
crema para la piel C (el polímero según la
invención se substituyó por la misma cantidad de un copolímero no
reticulado constituido por un 30% en moles de cloruro de
vinilimidazolium y un 70% en moles de
N-vinilpirrolidona).
Los ensayos comparativos 1 y 2, para la
evaluación de la sensación sobre la piel, se llevaron a cabo con
estas cremas para la piel A, B y C.
Se distribuyeron homogéneamente sobre el reverso
de la mano 100 \mul de la emulsión y se ensaya la sensación sobre
la piel subjetivamente al cabo de 30 minutos de tiempo de actuación.
Se compararon entre sí, respectivamente, dos emulsiones (mano
derecha-izquierda). El ensayo se llevó a cabo
respectivamente por 10 voluntarios.
Escala de notas:
2 (claramente más suave que la crema de
comparación)
1 (algo más suave que la crema de
comparación)
0 (igual)
-1 (algo más áspera que la crema de
comparación)
-2 (claramente más áspera que la crema de
comparación).
Resultados del ensayo comparativo 1 (comparación
entre la crema para la piel A y la crema para comparación B):
Nota | Número de voluntarios |
2 | 5 |
1 | 4 |
0 | 1 |
-1 | - |
-2 | - |
Resultados del ensayo comparativo 2 (comparación
entre la crema para la piel A y la crema para comparación C):
Nota | Número de voluntarios |
2 | 3 |
1 | 5 |
0 | 2 |
-1 | - |
-2 | - |
Ejemplo aplicación
2
En primer lugar se preparó una formulación para
gel de ducha según la invención (gel de ducha A) según la receta
siguiente:
Aditivo | % en peso | |
Texapon NSO | Lauretsulfato de sodio | 40,0 |
Tego Betain L7 | Cocoamidopropilbetaína | 5,0 |
Plantacare 2000 | Decilglucósido | 5,0 |
Perfume | 0,2 | |
Polímero según el ejemplo de obtención 11 | 0,2 | |
Euxyl K 100 | Alcohol bencílico, metilcloroisotiazolinona, | 0,1 |
metilisotiazolinona | ||
D-pantenol USP | 0,5 | |
Ácido cítrico (pH 6-7) | q.s. | |
NaCl | 2,0 | |
Agua | hasta 100 |
De la misma manera se prepararon tres geles para
ducha para comparación, y concretamente:
Gel para ducha B: (el copolímero según la
invención se substituyó por la misma cantidad del polímero no
reticulado constituido por el Polyquaternium-16)
Gel para ducha C: (el copolímero según la
invención se substituyó por la misma cantidad de hidroxietilcelulosa
catiónicamente modificada)
Gel para ducha D: (sin adición de polímero).
Se llevó a cabo el ensayo comparativo 3, para la
determinación de la cremosidad de la espuma, con los geles para
ducha A, B, C y D:
Se dispusieron, respectivamente, 2,0 g de la
formulación anteriormente citada en la palma de la mano izquierda,
se espumó con agua de la cañería y se evaluó la sensación dada por
la espuma sobre la palma de la mano, después de un minuto de frote
entre ambas manos:
- Nota 1: muy cremoso/tipo nata
- Nota 2: cremoso/tipo nata
- Nota 3: mate/pobre
Resultados del ensayo comparativo 3 (valor medio
de la evaluación por medio de 10 voluntarios):
Gel para ducha | Valor medio de 10 voluntarios |
A | 1,3 |
B | 2,8 |
C | 2,1 |
D | 2,8 |
Ejemplo de aplicación
3
Formulación
A
Aditivo | % en peso | ||
a) | Cremophor A6 | Ceteareth-6 y alcohol estearílico | 2,0 |
Cremophor A25 | Ceteareth-25 | 2,0 | |
Aceite de parafina (viscoso) | 10 | ||
Lannette O | Alcohol cetearílico | 2,0 | |
Ácido esteárico | 3,0 | ||
Nip-Nip | Metilparabeno/propilparabeno 70:30 | 0,5 | |
Abiol | Imidazolidinil-urea | 0,5 | |
b) | Polímero (ejemplo de obtención 8) | 3,0 | |
Agua | hasta 100,0 |
Ambas fases se calentaron a 80ºC, la fase a) se
introdujo bajo agitación en la b), se homogeneizó y se agitó en frío
y a continuación se ajustó a pH 6 con solución acuosa al 10% de
NaOH.
Del mismo modo se preparó una crema con fines
comparativos (formulación B) sin adición de polímero.
Se llevó a cabo un ensayo por parte de 8
voluntarios con las formulaciones A y B. Para ello se aplicaron las
formulaciones respectivamente sobre el antebrazo de los voluntarios
en una cantidad de 2 mg/cm^{2}. Al cabo de 30 minutos se determinó
el contenido en humedad de la piel con un corneómetro CM 825 (firma
Khazaka & Courage). Tras aplicación de la formulación A se midió
un valor medio de 45 unidades del corneómetro, con la formulación B
se midió un valor medio de 35.
Ejemplo de aplicación
4
Aditivo | % en peso |
Monoestearato de glicerina | 2,0 |
Alcohol cetílico | 3,0 |
Aceite de parafina, subliquidum | 15,0 |
Vaselina | 3,0 |
Triglicérido de ácido caprilcaprínico | 4,0 |
Octildodecanol | 2,0 |
Grasa de coro hidrogenada | 2,0 |
Fosfato de cetilo | 0,4 |
Polímero (ejemplo de obtención 6) | 3,0 |
Glicerina | 3,0 |
Hidróxido de sodio | q. s. |
Esencia perfumante | q.s. |
Agente para la conservación | q.s. |
Agua | hasta 100 |
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo de aplicación
5
Aditivo | % en peso |
Ácido esteárico | 1,5 |
Monoestearato de sorbitán | 1,0 |
Monooleato de sorbitán | 1,0 |
Aceite de parafina, subliquidum | 7,0 |
Alcohol cetílico | 1,0 |
Polidimetilsiloxano | 1,5 |
Glicerina | 3,0 |
Polímero (ejemplo de obtención 17) | 0,5 |
(Continuación)
Aditivo | % en peso |
Esencia perfumante | q.s. |
Agente para la conservación | q.s. |
Agua | hasta 100 |
Ejemplo de aplicación
6
Aditivo | % en peso |
PEG-7-aceite de ricino hidrogenado | 4,0 |
Alcohol de lanolina | 1,5 |
Cera de abejas | 3,0 |
Triglicérido, líquido | 5,0 |
Vaselina | 9,0 |
Ozoquerita | 4,0 |
Aceite de parafina, subliquidum | 4,0 |
Glicerina | 2,0 |
Polímero (ejemplo de obtención 4) | 2,0 |
Sulfato de magnesio *7H_{2}O | 0,7 |
Esencia perfumante | q.s. |
Agente para la conservación | q.s. |
Agua | hasta 100 |
Ejemplo de aplicación
7
Aditivo | % en peso |
Polímero (ejemplo de obtención 17) | 3,0 |
Sorbita | 2,0 |
Glicerina | 3,0 |
Polietilenglicol 400 | 5,0 |
Etanol | 1,0 |
Esencia perfumante | q.s. |
Agente para la conservación | q.s. |
Agua | hasta 100 |
Ejemplo de aplicación
8
Aditivo | % en peso |
Polímero (ejemplo de obtención 17) | 3,0 |
Sorbita | 2,0 |
Glicerina | 3,0 |
Polietilenglicol 400 | 5,0 |
Triglicérido, líquido | 2,0 |
Etanol | 1,0 |
Esencia perfumante | q.s. |
Agente para la conservación | q.s. |
Agua | hasta 100 |
Ejemplo de aplicación
9
Aditivo | % en peso |
Ácidos grasos de coco, sal de potasio | 15 |
Oleato de potasio | 3 |
Glicerina | 5 |
Polímero (ejemplo de obtención 14) | 2 |
Estearato de glicerina | 1 |
Diestearato de etilenglicol | 2 |
Aditivos específicos, agentes para la formación de complejos, | q.s. |
productos odorizantes | |
Agua | hasta 100 |
Ejemplo de aplicación
10
Aditivo | % en peso | |
Cremophor A6 | Ceteareth-6 y alcohol estearílico | 2,0% |
Cremophor A 25 | Ceteareth-25 | 2,0% |
Grape (Vitis Vinifera) Seed oil | 6,0% | |
Estearato de glicerilo SE | 3,0% | |
Alcohol cetearílico | 2,0% |
(Continuación)
Aditivo | % en peso | |
Dimeticona | 0,5% | |
Luvitol EHO | Octanoato de estearilo | 8,0% |
Oxynex 2004 | Propilenglicol, BHT, palmitato de ascorbilo, | 0,1% |
estearato de glicerilo, ácido cítrico | ||
Agente para la conservación | q. s. | |
1,2-Propilenglicol USP | 3,0% | |
Glicerina | 2,0% | |
EDTA BD | 0,1% | |
D-pantenol USP | 1,0% | |
Agua | hasta 100 | |
Polímero (ejemplo de obtención 11) | 1,5% | |
Acetato de tocoferilo | 0,5% |
La formulación presenta un valor del pH de 6,8.
La viscosidad (Brookfield, RVT, 23ºC) fue de 32.000 mPas.
Claims (15)
1. Empleo, no terapéutico, de al menos un
copolímero, que puede obtenerse mediante
- (i)
- copolimerización, iniciada por medio de radicales, de una mezcla de monómeros constituida por
- (a)
- desde un 1 hasta un 99,99% en peso de al menos un monómero, elegido entre N-vinilimidazoles y dialilaminas, en caso dado en forma parcial o completamente cuaternizada;
- (b)
- desde 0 hasta un 98,99% en peso al menos de un monómero soluble en agua, neutro o básico, diferente de (a);
- (c)
- desde 0 hasta un 50% en peso de al menos un ácido insaturado o de un anhídrido insaturado;
- (d)
- desde 0 hasta un 50% en peso de al menos un monómero, copolimerizable por medio de radicales, diferente de (a), de (b) o de (c); y
- (e)
- desde un 0,01 hasta un 10% en peso al menos de un monómero, con acción reticulante, con al menos dos dobles enlaces etilénicamente insaturados, no conjugados; y
- (ii)
- a continuación cuaternización o protonización parcial o completa del polímero en el caso en que el monómero (a) no esté cuaternizado o únicamente esté cuaternizado en parte,
como aditivo para preparaciones
cosméticas de la piel y dermatológicas, para el cuidado de la
piel.
2. Empleo según la reivindicación 1,
caracterizado porque la cantidad de monómero (c) está
comprendida entre 0 y un 40% en peso.
3. Empleo según las reivindicaciones 1 o 2,
caracterizado porque la protonización según (ii) se lleva a
cabo durante la formulación de la preparación.
4. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a
3, caracterizado porque se emplea como monómero (a) al menos
un derivado de dialilamina de la fórmula general (II),
en la que el resto R^{4}
significa alquilo con 1 hasta 24 átomos de
carbono.
5. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a
3, caracterizado porque se emplea como monómero (a) al menos
un derivado del N-vinilimidazol de la fórmula
general (I),
en la que los restos R^{1} hasta
R^{3} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, alquilo
con 1 a 4 átomos de carbono o
fenilo.
6. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a
5, caracterizado porque se emplea como monómero (b) al menos
una N-vinillactama.
7. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a
6, caracterizado porque las preparaciones cosméticas para la
piel y dermatológicas se eligen entre los agentes cosméticos para la
limpieza de la piel.
8. Empleo según la reivindicación 7,
caracterizado porque los agentes cosméticos para la limpieza
de la piel se eligen entre jabones, detergentes sintéticos,
preparados líquidos para lavado, para ducha y para baño.
9. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a
6, caracterizado porque las preparaciones cosméticas para la
piel y dermatológicas se eligen entre los agentes cosméticos para el
cuidado y la protección de la piel, los agentes para el cuidado de
las uñas así como entre las preparaciones para la cosmética
decorativa.
10. Empleo según la reivindicación 9,
caracterizado porque las preparaciones cosméticas para la
piel y dermatológicas se eligen entre los agentes para el cuidado de
la piel, los agentes para el cuidado íntimo, los agentes para el
cuidado de los pies, los agentes para la protección contra la luz,
los repelentes, los agentes para el aceitado, los agentes para la
depilación, los agentes antiacné, los maquillajes, las máscaras, las
barras de labios, las sombras de párpados, las barras de Kajal, los
delineadores para ojos, los coloretes, los polvos y los lapiceros
para cejas.
11. Empleo según la reivindicación 10,
caracterizado porque los agentes para el cuidado de la piel
se eligen entre las cremas para la piel
agua-en-aceite (W/O) o
aceite-en-agua (O/W), cremas de día
y cremas de noche, cremas para los ojos, cremas antiarrugas, cremas
para el mantenimiento de la humedad, cremas blanqueantes, cremas
vitaminadas, lociones capilares, lociones para el cuidado y lociones
para el mantenimiento de la humedad.
12. Empleo según una de las reivindicaciones 1 a
11, caracterizado porque el copolímero se emplea en forma de
una emulsión agua-en-aceite
(W/O).
13. Empleo según la reivindicación 12,
caracterizado porque el copolímero ha sido polimerizado en
emulsión o en suspensión.
14. Empleo según las reivindicaciones 12 o 13,
caracterizado porque la fase oleaginosa de la emulsión o de
la suspensión abarca un aceite cosmético.
15. Preparaciones cosméticas para la piel o
dermatológicas, para el cuidado de la piel, que contienen al menos
un cuerpo graso así como, además de los aditivos usuales, un
copolímero catiónico según una de las reivindicaciones 1 a 6,
eligiéndose el monómero (a) entre los
N-vinilimidazoles.
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