ES2251777T5 - Composición para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas - Google Patents

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Abstract

Composición para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas humanas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio apropiado para el tinte: - al menos un base de oxidación seleccionada entre los diamino pirazoles y los triamino pirazoles; - y al menos un copulador seleccionado entre los meta-aminofenoles halogenados de fórmula (I) siguiente, y sus sales de adición con un ácido: en la cual: R1 y R2, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como el cloro, el bromo, el yodo o el flúor, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4, alcoxi de C1-C4, monohidroxialcoxi de C1-C4 o polihidroxialcoxi de C2-C4; R3 y R4, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4 o monoaminoalquilo de C1-C4; entendiéndose que al menos uno de los radicales R1 y R2 representa un átomo de halógeno.

Description

Composición para el teñido por oxidación de las fibras queratinicas.
5 La presente invención tiene por objeto una composición para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, que comprende al menos una base de oxidación seleccionada entre los diamino pirazoles, en asociación con al menos un meta-aminofenol halogenado en orto del fenol a título de copulador, así como al procedimiento de teñido que utiliza esta composición con un agente oxidante.
10 Es conocido teñir las fibras queratínicas y en particular los cabellos humanos con composiciones tintoriales que contienen precursores de colorante de oxidación, en particular las orto o parafenilendiaminas, los orto o paraaminofenoles o también compuestos heterocíclicos tales como derivados de pirazol, llamados generalmente bases de oxidación. Los precursores de colorantes de oxidación, o bases de oxidación, son compuestos incoloros o
15 escasamente coloreados que, asociados con productos oxidantes, pueden dar lugar mediante un proceso de condensación oxidativa a compuestos coloreados y colorantes.
Se sabe igualmente que se pueden modificar la tonalidades obtenidas con las bases de oxidación asociándolas con copuladores o modificadores de coloración adecuadamente elegidos, pudiendo estos últimos ser elegidos 20 particularmente entre metadiaminas aromáticas, metaaminofenoles, metadifenoles y algunos compuestos heterocíclicos.
La variedad de las moléculas utilizadas a nivel de bases de oxidación y de copuladores, permite la obtención de una rica gama de colores.
25 La coloración llamada “permanente” obtenida gracias a estos colorantes de oxidación, debe por otro lado cumplir con un cierto número de exigencias. Así, no debe tener inconvenientes en el plano toxicológico, debe permitir obtener tonalidades en la intensidad deseada y presentar un buen comportamiento frente a los agentes exteriores (luz, intemperies, lavado, ondulación permanente, transpiración, roces).
30 Los colorantes deben igualmente permitir cubrir los cabellos blancos, y ser por último lo menos selectivos posible, es decir permitir obtener diferencias de coloración lo más débiles posible a todo lo largo de una misma fibra queratínica, que puede estar en efecto diferentemente sensibilizada (es decir estropeada) entre su punta y su raíz.
35 Se han propuesto ya, particularmente en las solicitudes de patente alemana DE 3 843 892, DE 4 234 887, DE 4 234 886, DE 4 234 885 o DE 195 43 988 composiciones para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas que contienen a título de base de oxidación derivados de pirazol tales como los 4,5-diamino pirazoles, los 3,4-diamino pirazoles o los 3,4,5-triamino pirazoles, en asociación con copuladores clásicamente utilizados para el teñido por oxidación, tales como por ejemplo metafenilendiaminas, metaaminofenoles, metadifenoles y copuladores
40 heterocíclicos tales como por ejemplo derivados indólicos. Tales composiciones no son sin embargo completamente satisfactorias particularmente desde el punto de vista del comportamiento de las coloraciones obtenidas respecto a las diversas agresiones que pueden experimentar los cabellos y en particular respecto a la transpiración.
Ahora bien, la Firma solicitante acaba ahora de descubrir que es posible obtener nuevos tintes fuertes y
45 particularmente resistentes a las diversas agresiones que pueden experimentar los cabellos, asociando, a título de base de oxidación, al menos un diamino pirazol y a título de copulador un meta-aminofenol halogenado en posición orto del fenol.
Este descubrimiento constituye la base de la presente invención.
50 La invención tiene por consiguiente por primer objeto una composición para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio adecuado para el tinte:
55 -al menos un base de oxidación seleccionada entre los diamino pirazoles;
-
y al menos un copulador seleccionado entre los meta-aminofenoles halogenados de fórmula (I) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
en la cual: -R1 y R2, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como el cloro, el bromo, el yodo o el flúor, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4, alcoxi de C1-C4, monohidroxialcoxi de C1-C4 o polihidroxialcoxi de C2-C4; -R3 y R4, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4 o monoaminoalquilo de C1-C4; entendiéndose que al menos uno de los radicales R1 y R2 representa un átomo de halógeno.
La composición de teñido por oxidación conforme a la invención permite obtener coloraciones fuertes con tonalidades variadas, poco selectivas y que presentan excelentes propiedades de resistencia a la vez respecto a agentes atmosféricos tales como la luz y las intemperies y respecto a la transpiración y diferentes tratamientos que pueden experimentar los cabellos (lavados con champú, deformaciones permanentes). Estas propiedades son particularmente notables principalmente en lo que respecta a la resistencia de las coloraciones respecto a la transpiración.
Entre los radicales alquilo de C1-C4 y alcoxi de C1-C4 de los compuestos de fórmula (I) indicada anteriormente, se pueden citar particularmente los radicales metilo, etilo, propilo, metoxi y etoxi.
Entre los meta-aminofenoles halogenados de fórmula (I), se pueden más particularmente citar el 3-amino 6-cloro fenol, el 3-amino 6-bromo fenol, el 3-(β-aminoetil)amino 6-cloro fenol, el 3-(β-hidroxietil)amino 6-cloro fenol, el 3amino 2-cloro 6-metil fenol, y sus sales de adición con un ácido.
Entre los diamino pirazoles utilizables a título de base de oxidación en las composiciones tintoriales conformes a la invención, se pueden más particularmente citar:
a) los diamino pirazoles de fórmula (II) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
en la cual: -R5 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C6, hidroxialquilo de C2-C4, bencilo, fenilo, bencilo sustituido por un átomo de halógeno o por un grupo alquilo de C1-C4, o alcoxi de C1-C4, o forma con el átomo de nitrógeno del grupo NR7R8 en la posición 5 un heterociclo hexahidropiridazínico o tetrahidropirazólico eventualmente monosustituido por un grupo alquilo de C1-C4; -R6 y R7, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C2-C4, bencilo o fenilo; -R8 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C6 o hidroxialquilo de C2-C4; con la condición de que R6 representa un átomo de hidrógeno cuando R5 representa un radical bencilo sustituido o forma un heterociclo con el átomo de nitrógeno del grupo NR7R8 en la posición 5; b) los diamino pirazoles de fórmula (III) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
en la cual: -R9, R10, R11, R12 y R13, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C1-C6 lineal o ramificado; un radical hidroxialquilo de C2-C4; un radical aminoalquilo de C2-C4; un radical fenilo; un radical fenilo sustituido por un átomo de halógeno o un radical alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, nitro, trifluorometilo, amino o alquilamino de C1-C4; un radical bencilo; un radical bencilo sustituido por un átomo de halógeno o por un radical alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, metilendioxi o amino; o un radical
-
(CH2)m-X – (CH)n -Z I Y
en el cual m y n son números enteros, idénticos o diferentes, comprendidos entre 1 y 3 ambos inclusive, X representa un átomo de oxígeno o bien el grupo NH, Y representa un átomo de hidrógeno o bien un radical metilo, y Z representa un radical metilo, un grupo OR o NRR’ en los cuales R y R’, que pueden ser idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno, un radical metilo o un radical etilo, entendiéndose que cuando R10 representa un átomo de hidrógeno, entonces R11 puede igualmente representar un radical amino o alquilamino de C1-C4,
-
R14 representa un radical alquilo de C1-C6, lineal o ramificado; un radical hidroxialquilo de C1-C4; un radical aminoalquilo de C1-C4; un radical alquilo (C1-C4)aminoalquilo de C1-C4; un radical dialquilo (C1-C4)aminoalquilo de C1-C4; un radical hidroxialquilo (C1-C4)-amino alquilo de C1-C4; un radical alcoxi (C1-C4) metilo; un radical fenilo; un radical fenilo sustituido por un átomo de halógeno o por un radical alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, nitro, trifluorometilo, amino o alquilamino de C1-C4; un radical bencilo; un radical bencilo sustituido por un átomo de halógeno o por un radical alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, nitro, trifluorometilo, amino o alquilamino de C1-C4; un heterociclo seleccionado entre el tiofeno, el furano y la piridina, o también un radical –(CH2)p-O-(CH2)q-OR”, en el cual p y q son números enteros, idénticos o diferentes, comprendidos entre 1 y 3 ambos inclusive y R” representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo,
entendiéndose que en la fórmula (III) indicada anteriormente:
al menos uno de los radicales R10, R11, R12 y R13 representa un átomo de hidrógeno, -cuando R10, respectivamente R12, representa un radical fenilo sustituido o no, o un radical bencilo o un radical
-
(CH2)m-X-(CH)n-Z I Y
entonces R11, respectivamente R13, no pueden representar ninguno de estos tres radicales, -cuando R12 y R13 representan simultáneamente un átomo de hidrógeno, entonces R9 puede formar, con R10 y R11, un heterociclo hexahidropirimidínico o tetrahidroimidazólico eventualmente sustituido por un radical alquilo de C1-C4 o 1,2,4-tetrazólico, -cuando R10, R11, R12 y R13 representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C6, entonces R9 ó R14 puede igualmente representar un resto heterociclico 2, 3 ó 4-piridilo, 2 ó 3-tienilo, 2 ó 3-furilo eventualmente sustituido por un radical metilo o bien también un radical ciclohexilo.
Entre los diamino pirazoles de fórmula (II) indicada anteriormente, se pueden más particularmente citar el 4,5diamino 1-(4’-metoxibencilo) pirazol, el 4,5-diamino 1-(4’-metilbencilo) pirazol, el 4,5-diamino 1-(4’-clorobencilo) pirazol, el 4,5-diamino 1-(3’-metoxibencilo) pirazol, el 4-amino 1-(4’-metoxibencilo) 5-metilamino pirazol, el 4-amino 5(β-hidroxietil)amino 1-(4’-metoxibencilo)pirazol, el 4-amino 5-(β-hidroxietil)amino 1-metil pirazol, el 4-amino (3) 5metilamino pirazol, el 3-(5),4-diamino pirazol, el 4,5-diamino 1-metil pirazol, el 4,5-diamino 1-bencil pirazol, la 3amino 4,5,7,8-tetrahidro pirazolo [1,5-a] pirimidina, el 7-amino 2,3-dihidro 1-H-imidazol [1,2-b] pirazol, la 3-amino 8metil 4,5,7,8-tetrahidropirazolo [1,5-a] pirimidina, y sus sales de adición con un ácido.
Los diamino pirazoles de fórmula (III) son compuestos conocidos que pueden ser preparados según el procedimiento de síntesis tal como se ha descrito por ejemplo en la solicitud de patente francesa FR-A-2 733 749.
Entre los diamino pirazoles de fórmula (III) indicada anteriormente, se pueden más particularmente citar: -el 1-bencil 4,5-diamino 3-metil pirazol, -el 4,5-diamino 1-(β-hidroxietil) 3-(4’-metoxifenil) pirazol, -el 4,5-diamino 1-(β-hidroxietil) 3-(4’-metilfenil) pirazol, -el 4,5-diamino 1-(β-hidroxietil) 3-(3’-metilfenil) pirazol, -el 4,5-diamino 3-metil 1-isopropil pirazol, -el 4,5-diamino 3-(4’-metoxifenil) 1-isopropil pirazol, -el 4,5-diamino 1-etil 3-metil pirazol, -el 4,5-diamino 1-etil 3-(4’-metoxifenil) pirazol, -el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-metil pirazol, -el 4,5-diamino 1-etil 3-hidroximetil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-isopropil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-terc-butil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-fenil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-(2’-metoxifenil) pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-(3’-metoxifenil) pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-(4’-metoxifenil) pirazol,
-
el 1-bencil 4,5-diamino 3-hidroximetil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-metil 1-(2’-metoxifenil) pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-metil 1-(3’-metoxifenil) pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-metil 1-(4’-metoxifenil) pirazol,
-
el 3-aminometil 4,5-diamino 1-metil pirazol,
-
el 3-aminometil 4,5-diamino 1-etil pirazol,
-
el 3-aminometil 4,5-diamino 1-isopropil pirazol,
-
el 3-aminometil 4,5-diamino 1-terc-butil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-dimetilaminometil 1-metil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-dimetilaminometil 1-etil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-dimetilaminometil 1-isopropil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-dimetilaminometil 1-terc-butil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-etilaminometil 1-metil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-etilaminometil 1-etil pirazol,
el 4,5-diamino 3-etilaminometil 1-isopropil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-etilaminometil 1-terc-butil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-metilaminometil 1-metil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-metilaminometil 1-isopropil pirazol,
-
el 4,5-diamino 1-etil 3-metilaminometil pirazol,
-
el 1-terc-butil 4,5-diamino 3-metilaminometil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-[(β-hidroxietil)aminometil] 1-metil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-[(β-hidroxietil)aminometil] 1-isopropil pirazol,
-
el 4,5-diamino 1-etil 3-[(β-hidroxietil)aminometil] pirazol,
-
el 1-terc-butil 4,5-diamino 3-[(β-hidroxietil)aminometil] pirazol,
-
el 4-amino 5-(β-hidroxietil)amino 1,3-dimetil pirazol,
-
el 4-amino 5-(β-hidroxietil)amino 1-isopropil 3-metil pirazol,
-
el 4-amino 5-(β-hidroxietil)amino 1-etil 3-metil pirazol,
-
el 4-amino 5-(β-hidroxietil)amino 1-terc-butil 3-metil pirazol,
-
el 4-amino 5-(β-hidroxietil)amino 1-fenil 3-metil pirazol,
-
el 4-amino 5-(β-hidroxietil)amino 1-(2-metoxifenil) 3-metil pirazol,
-
el 4-amino 5-(β-hidroxietil)amino 1-(3-metoxifenil) 3-metil pirazol,
-
el 4-amino 5-(β-hidroxietil)amino 1-(4-metoxifenil) 3-metil pirazol,
-
el 4-amino 5-(β-hidroxietil)amino 1-bencil 3-metil pirazol,
-
el 4-amino 1-etil 3-metil 5-metilamino pirazol,
-
el 4-amino 1-terc-butil 3-metil 5-metilamino pirazol,
-
el 4,5-diamino 1,3-dimetil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-terc-butil 1-metil pirazol,
-
el 4,5-diamino 1-terc-butil 3-metil pirazol,
-
el 4,5-diamino 1-metil 3-fenil pirazol,
-
el 4,5-diamino 1-(β-hidroxietil) 3-metil pirazol,
-
el 4,5-diamino 1-(β-hidroxetil) 3-fenil pirazol,
-
el 4,5-diamino 1-metil 3-(2’-clorofenil) pirazol,
-
el 4,5-diamino 1-metil 3-(4’-clorofenil) pirazol,
-
el 4,5-diamino 1-metil 3-(3’-trifluorometilfenil) pirazol,
-
el 4,5-diamino 1,3-difenil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-metil 1-fenil pirazol,
-
el 4-amino 1,3-dimetil 5-fenilamino pirazol,
-
el 4-amino 1-etil 3-metil 5-fenilamino pirazol,
-
el 4-amino 1,3-dimetil 5-metilamino pirazol,
-
el 4-amino 3-metil 1-isopropil 5-metilamino pirazol,
-
el 4-amino 3-isobutoximetil 1-metil 5-metilamino pirazol,
-
el 4-amino 3-metoxietoximetil 1-metil 5-metilamino pirazol,
-
el 4-amino 3-hidroximetil 1-metil 5-metilamino pirazol,
-
el 4-amino 1,3-difenil 5-fenilamino pirazol,
-
el 4-amino 3-metil 5-metilamino 1-fenil pirazol,
-
el 4-amino 1,3-dimetil 5-hidrazino pirazol, -el 5-amino 3-metil 4-metilamino 1-fenil pirazol,
-
el 5-amino 1-metil 4-(N,N-metilfenil)amino 3-(4’-clorofenil) pirazol,
-
el 5-amino 3-etil 1-metil 4-(N,N-metilfenil)amino pirazol,
-
el 5-amino 1-metil 4-(N,N-metilfenil)amino 3-fenil pirazol,
-
el 5-amino 3-etil 4-(N,N-metilfenil)amino pirazol,
-
el 5-amino 4-(N,N-metilfenil)amino 3-fenil pirazol,
-
el 5-amino 4-(N,N-metilfenil)amino 3-(4’-metilfenil) pirazol,
-
el 5-amino 3-(4’-clorofenil) 4-(N,N-metilfenil)amino pirazol,
-
el 5-amino 3-(4’-metoxifenil) 4-(N,N-metilfenil)amino pirazol,
-
el 4-amino 5-metilamino 3-fenil pirazol,
-
el 4-amino 5-etilamino 3-fenil pirazol,
-
el 4-amino 5-etilamino 3-(4’-metilfenil) pirazol,
-
el 4-amino 3-fenil 5-propilamino pirazol,
-
el 4-amino 5-butilamino 3-fenil pirazol,
-
el 4-amino 3-fenil 5-fenilamino pirazol,
-
el 4-amino 5-bencilamino 3-fenil pirazol,
-
el 4-amino 5-(4’-clorofenil)amino 3-fenil pirazol,
-
el 4-amino 3-(4’-clorofenil) 5-fenilamino pirazol,
-
el 4-amino 3-(4’-metoxifenil) 5-fenilamino pirazol,
-
el 1-(4’-clorobencil) 4,5-diamino 3-metil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-isopropil pirazol,
-
el 4-amino 1-etil 3-metil 5-metilamino pirazol,
-
el 4-amino 5-(2’-aminoetil)amino 1,3-dimetil pirazol,
y sus sales de adición con un ácido. Entre estos diamino pirazoles de fórmula (III) indicada anteriormente, se prefieren más particularmente:
-
el 4,5-diamino 1,3-dimetil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-metil 1-fenil pirazol,
-
el 4,5-diamino 1-metil 3-fenil pirazol,
-
el 4-amino 1,3-dimetil 5-hidrazino pirazol,
-
el 1-bencil 4,5-diamino 3-metil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-terc-butil 1-metil pirazol,
-
el 4,5-diamino 1-terc-butil 3-metil pirazol,
-
el 4,5-diamino 1-(β-hidroxietil) 3-metil pirazol,
-
el 4,5-diamino 1-etil 3-metil pirazol,
-
el 4,5-diamino 1-etil 3-(4’-metoxifenil) pirazol,
-
el 4,5-diamino 1-etil 3-hidroximetil pirazol
-
el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-metil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-isopropil pirazol,
-
el 4,5-diamino 3-metil 1-isopropil pirazol,
-
el 4-amino 5-(2’-aminoetil)amino 1,3-dimetil pirazol,
y sus sales de adición con un ácido.
El o los diaminos pirazoles conformes a la invención y/o la o las sales de adición con un ácido correspondientes representan de preferencia de 0,0005 a 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente de 0,005 a 6% en peso aproximadamente de este peso.
El o los meta-aminofenoles halogenados de fórmula (I) conformes a la invención y/o el o las sales de adición con un ácido correspondientes, representan de preferencia de 0,0001 a 5% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente de 0,005 a 3% en peso aproximadamente de este peso.
Las composiciones tintoriales conformes a la invención pueden contener otros copuladores clásicamente utilizados para el teñido por oxidación, diferentes de los meta-aminofenoles halogenados de fórmula (I), y/u otras bases de oxidación clásicamente utilizadas para el teñido por oxidación, diferentes de un diamino pirazol y/o colorantes directos particularmente para modificar las tonalidades o enriquecerlas con reflejos.
De una manera general, las sales de adición con un ácido utilizables en el marco de las composiciones tintoriales de la invención (bases de oxidación y copuladores) son particularmente elegidos entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los lactatos y los acetatos.
El medio apropiado para el tinte (o soporte) está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico para solubilizar los compuestos que no fuesen lo suficientemente solubles en agua. A título de disolvente orgánico, se pueden por ejemplo citar los alcanoles inferiores de C1-C4, tales como el etanol y el isopropanol; el glicerol, los glicoles y éteres de glicoles como el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el monometiléter de propilenglicol, el monoetiléter y el monometiléter del dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos como el alcohol bencílico o el fenoxietanol, los productos análogos y sus mezclas.
Los disolventes pueden estar presentes en unas proporciones de preferencia comprendidas entre 1 y 40% en peso aproximadamente con relación al peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente entre 5 y 30% en peso aproximadamente.
El pH de la composición tintorial conforme a la invención se encuentra generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente y aún más preferentemente entre 5 y 11 aproximadamente. Puede ajustarse al valor deseado por medio de agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras queratínicas.
Entre los agentes acidulantes se pueden citar, a título de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, los ácidos carboxílicos como el ácido tártrico, el ácido cítrico, el ácido láctico, los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a título de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las alcanol aminas tales como las mono-, di-y trietanolaminas así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de fórmula (V) siguiente:
en la cual R es un resto propileno eventualmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo de C1-C4; R17, R18, R19 y R20, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4 o hidroxialquilo de C1-C4.
La composición tintorial según la invención puede igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los cabellos, tales como agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no-iónicos, anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas, agentes espesantes minerales u orgánicos, agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de acondicionamiento tales como por ejemplo siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas, agentes filmógenos, ceramidas, agentes conservantes, agentes opacificantes.
Bien entendido, el experto en la materia tratará de seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios de forma tal que las propiedades ventajosas relacionadas intrínsecamente con la asociación conforme a la invención no sean, o sustancialmente, alteradas por la o las adiciones consideradas.
La composición tintorial según la invención puede presentarse en formas diversas, tales como en forma de líquidos, de cremas, de geles, o bajo cualquier otra forma adecuada para realizar un teñido de las fibras queratínicas, y particularmente de los cabellos humanos.
La invención tiene igualmente por objeto un procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos que utilizan la composición tintorial tal como se ha definido anteriormente.
Según este procedimiento, se aplica sobre las fibras la composición tintorial tal como la definida anteriormente, revelándose el color a un pH ácido, neutro o alcalino con ayuda de un agente oxidante que se añade justo en el momento de la utilización a la composición tintorial o que está presente en una composición oxidante aplicada simultánea o secuencialmente.
Según una forma de realización particularmente preferida del procedimiento de teñido según la invención, se mezcla, en el momento de la utilización, la composición tintorial descrita anteriormente con una composición oxidante que contiene, en un medio apropiado para el tinte, al menos un agente oxidante presente en una cantidad suficiente para desarrollar una coloración. La mezcla obtenida se aplica seguidamente sobre las fibras queratínicas y se deja reposar durante 3 a 60 minutos aproximadamente, de preferencia de 5 a 40 minutos aproximadamente, tras lo cual se aclara, se lava con champú, se aclara de nuevo y se seca.
El agente oxidante presente en la composición oxidante tal como la definida anteriormente puede elegirse entre los agentes oxidantes clásicamente utilizados para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas, y entre los cuales se pueden citar el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos, percarbonatos y persulfatos, los perácidos. El peróxido de hidrógeno es particularmente preferido.
El pH de la composición oxidante que incluye el agente oxidante tal como se ha definido anteriormente es tal que
5 después de la mezcla con la composición tintorial, el pH de la composición resultante aplicada sobre las fibras queratínicas varía de preferencia entre 3 y 12 aproximadamente y aún más preferentemente entre 5 y 11. Se ajusta al valor deseado por medio de agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras queratínicas y tales como se han definido anteriormente.
10 La composición oxidante tal como la definida anteriormente puede igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los cabellos y tales como se han definido anteriormente.
La composición que finalmente se aplica sobre las fibras queratínicas puede presentarse en formas diversas, tales como en forma de líquidos, de cremas, de geles, o bajo cualquier otra forma apropiada para realizar un teñido de las 15 fibras queratínicas, y particularmente de los cabellos humanos.
Otro objeto de la invención es un dispositivo de varios compartimientos o “kit” de teñido o cualquier otro sistema de acondicionamiento de varios compartimientos de los cuales un primer compartimiento incluye la composición tintorial tal como se ha definido anteriormente y un segundo compartimiento incluye la composición oxidante tal como se ha
20 definido anteriormente. Estos dispositivos pueden ser equipados con un medio que permite proporcionar sobre los cabellos la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente FR-2.586.913 a nombre de la Firma solicitante.
Los ejemplos que siguen se destinan a ilustrar la invención sin limitar por ello el alcance. 25 EJEMPLOS
EJEMPLOS DE TEÑIDO COMPARATIVOS 1 A 4
Se prepararon las composiciones tintoriales, conformes a la invención, siguientes (contenidos en gramos): 30
EJEMPLO
1 (*) 2 3 4
4,5-diamino 1-etil 3-metil pirazol, 2HCl (base de oxidación)
0,639 0,639 0,639 0,639
3-amino fenol (copulador que no forma parte de la invención)
0,327 - - -
3-amino 6-cloro fenol (copulador conforme a la invención
- 0,431 - -
3-(β-aminoetil)amino 6-cloro fenol copulador conforme a la invención)
- - 0,560 -
3-(β-hidroxietil)amino 6-cloro fenol (copulador conforme a la invención)
- - - 0,563
Soporte de tinte común
(**) (**) (**) (**)
Agua desmineralizada c.s.p.
100 g 100 g 100 g 100 g
(*)
: ejemplo que no forma parte de la invención
(**) : soporte de tinte común:
35 40
-Alcohol oléico poliglicerolado en 2 moles de glicerol -Alcohol oléico poliglicerolado de en moles de glicerol, al 78% de materias activas (M.A.) 5,69 g M.A. -Acido oléico 3,0 g -Amina oléica de 2 moles de óxido de etileno vendida bajo la denominación comercial ETHOMEEN O12 ® por la Sociedad AKZO 7,0 g 4,0 g
-
Laurilamino succinamato de dietilaminopropilo, sal de sodio,
al 55% de M.A. 3,0 g M.A. -Alcohol oléico 5,0 g -Dietanolamida de ácido oléico 12,0 g -Propilenglicol 3,5 g -Alcohol etílico 7,0 g -Dipropilenglicol 0,5 g -Monometiléter de propilenglicol 9,0 g -Metabisulfito de sodio en solución acuosa, al 35% de M.A. 0,455 g M.A. -Acetato de amonio 0,8 g -Antioxidante, secuestrante c.s. -Perfume, conservante c.s. -Amoniaco al 20% de NH310 g
Es importante apreciar que cada una de las composiciones tintoriales 1 a 4 indicadas anteriormente contiene la misma cantidad molar de copulador, a saber 3.10-3 moles.
En el momento de la utilización, se mezcló cada composición tintorial anteriormente indicada con una cantidad igual en peso de una composición oxidante constituida por una solución de agua oxigenada en 20 volúmenes (6% en peso).
Cada composición resultante se aplicó durante 30 minutos sobre mechas de cabellos grises naturales al 90% de blancos. Las mechas de cabellos fueron seguidamente aclaradas, lavadas con un champú convencional y luego secadas.
Las mechas de cabellos fueron teñidas y seguidamente sometidas a un ensayo de resistencia a la acción de la transpiración.
El color de las mechas de cabellos teñidos con las composiciones 1 a 4 fue evaluado con el sistema MUNSELL por medio de un colorímetro CM 2002 MINOLTA®, antes del ensayo de resistencia a la acción de la transpiración.
Según la indicación MUNSELL, un color está definido por la expresión H V / C en la cual los tres parámetros designan respectivamente el color o Hue (H), la intensidad o Valor (V) y la pureza o Cromaticidad (C), la barra oblicua de esta expresión es simplemente una convención y no indica relación alguna.
Las mechas de cabellos teñidos fueron seguidamente sometidas al ensayo de resistencia a la acción de la transpiración.
Para ello, las mechas de cabellos teñidos fueron impregnadas en un cristalizador recubierto con un cristal de reloj e incluyendo una solución de sudor sintético con la composición siguiente:
-NaCl1,0 g -Hidrogenofosfato de potasio0,1 g -Histidina0,025 g -Acido láctico c.s.pH 3,2 -Agua destilada c.s.p. 100 g
Se dejaron reposar las mechas de cabellos teñidos en esta solución de sudor sintético durante 48 horas a 37oC. Las mechas fueron seguidamente aclaradas y luego secadas.
El color de las mechas se evaluó seguidamente de nuevo en el sistema MUNSELL por medio de un colorímetro CM 2002 MINOLTA®. La diferencia entre el color y la mecha antes del ensayo de resistencia a la transpiración y el color de la mecha después del ensayo de resistencia a la transpiración se calculó aplicando la fórmula de NICKERSON:
ΔE = 0,4CodH + 6dV + 3dC
tal como se ha descrito por ejemplo en “Couleur, Industrie et Technique”; páginas 14-17; vol. nº 5; 1978.
En esta fórmula, ΔE representa la diferencia de color entre dos mechas, ΔH, ΔV y ΔC representan la variación en valor absoluto de los parámetros H, V y C y Co representa la pureza de la mecha con relación a la cual se desea evaluar la diferencia de color.
La degradación del color es tanto más fuerte cuando más elevado es el valor de ΔE.
Los resultados se facilitan en la tabla dada a continuación:
EJEMPLO
Color de los cabellos antes del ensayo Color de los cabellos después Degradación del color
del ensayo
ΔH ΔV ΔC ΔE
1 (*)
9.2 RP 3.3/2.6 2.5 YR 3.9/2.1 13,3 0,6 0,5 18,9
2
2.6 RP 3.0/3.7 6.1 RP 3.5/3.2 3,5 0,5 0,5 9,7
3
2.6 RP 3.0/2.9 4.1 RP 3.0/2.9 1,5 0 0 1,7
4
2.7 RP 3.2/3.2 6.1 RP 3.5/3.0 3,4 0,3 0,2 6,8
5 Estos resultados muestran que la coloración obtenida utilizando la composición tintorial del ejemplo 1 que no forma parte de la invención pues contiene la asociación de un diamino pirazol y de un meta-aminofenol no halogenado, conduce a una coloración claramente menos resistente a la acción de la transpiración que las coloraciones obtenidas utilizando las composiciones de los ejemplos 2 a 4, formando todas parte de la invención pues contienen la asociación de un diamino pirazol y de un meta-aminofenol halogenado en orto del fenol.
EJEMPLOS DE TEÑIDO 5 a 8
Se prepararon las composiciones tintoriales, conformes a la invención, siguientes (contenidos en gramos):
EJEMPLO
5 6 7 8
4,5-diamino pirazol, 2HCl (base de oxidación)
0,513 - - -
1-metil 4,5-diamino pirazol, 2HCl (base de oxidación)
- 0,555 0,555 0,555
3-amino 2-cloro 6-metil fenol (copulador conforme a la invención)
0,473 0,473 - -
3-amino 6-cloro fenol (copulador conforme a la invención)
- - 0,431 -
3-(β-aminoetil)amino 6-cloro fenol (copulador conforme a la invención)
- - - 0,560
Soporte de tinte común
(**) (**) (**) (**)
Agua desmineralizada c.s.p.
100 g 100 g 100 g 100 g
(**) soporte de tinte común:
Es idéntico al utilizado para los ejemplos 1 a 4 indicados anteriormente.
20 En el momento de la utilización, se mezcló cada composición tintorial indicada anteriormente con una cantidad igual en peso de una composición oxidante constituida por una solución de agua oxigenada en 20 volúmenes (6% en peso).
25 Cada composición resultante se aplicó durante 30 minutos sobre mechas de cabellos grises naturales al 90% de blancos. Las mechas de cabellos fueron seguidamente aclaradas, lavadas con un champú convencional y luego secadas. Las mechas se tiñeron en las tonalidades que figuran en la tabla dada a continuación:
EJEMPLO
TONALIDAD OBTENIDA
5
Cobre rojizo
6
Cobre rojizo
7
Irisado rojizo
8
Rojo irisado

Claims (15)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Composición para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas humanas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende, en un medio apropiado para el tinte:
    -
    al menos un base de oxidación seleccionada entre los diamino pirazoles;
    -
    y al menos un copulador seleccionado entre los meta-aminofenoles halogenados de fórmula (I) siguiente, y sus sales de adición con un ácido:
    en la cual: -R1 y R2, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno tal como el cloro, el bromo, el yodo o el flúor, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4, alcoxi de C1-C4, monohidroxialcoxi de C1-C4 o polihidroxialcoxi de C2-C4; -R3 y R4, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4, monohidroxialquilo de C1-C4, polihidroxialquilo de C2-C4 o monoaminoalquilo de C1-C4;
    entendiéndose que al menos uno de los radicales R1 y R2 representa un átomo de halógeno.
  2. 2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que los meta-aminofenoles halogenados de fórmula (I), se seleccionan entre el 3-amino 6-cloro fenol, el 3-amino 6-bromo fenol, el 3-(β-aminoetil)amino 6-cloro fenol, el 3-(β-hidroxietil)amino 6-cloro fenol, el 3-amino 2-cloro 6-metil fenol, y sus sales de adición con un ácido.
    3 Composición según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada por el hecho de que los diamino pirazoles utilizables a título de base de oxidación se seleccionan entre:
    a)los diamino pirazoles de fórmula (II) siguiente y sus sales de adición con un ácido:
    en la cual: -R5 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C6, hidroxialquilo de C2-C4, bencilo, fenilo, bencilo sustituido por un átomo de halógeno o por un grupo alquilo de C1-C4, o alcoxi de C1-C4, o forma con el átomo de nitrógeno del grupo NR7R8 en la posición 5 un heterociclo hexahidropiridazínico o tetrahidropirazólico eventualmente monosustituido por un grupo alquilo de C1-C4; -R6 y R7, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C2-C4, bencilo o fenilo; -R8 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C6 o hidroxialquilo de C2-C4; con la condición de que R6 representa un átomo de hidrógeno cuando R5 representa un radical bencilo sustituido o forma un heterociclo con el átomo de nitrógeno del grupo NR7R8 en la posición 5; b)los diamino pirazoles de fórmula (III) siguiente, y sus sales de adición con un ácido: en la cual: -R9, R10, R11, R12 y R13, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de C1-C6 lineal o ramificado; un radical hidroxialquilo de C2-C4; un radical aminoalquilo de C2-C4; un radical fenilo; un radical fenilo sustituido por un átomo de halógeno o un radical alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, nitro, trifluorometilo, amino o alquilamino de C1-C4; un radical bencilo; un radical bencilo sustituido por un átomo de halógeno o por un radical alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, metilendioxi o amino; o un radical
    -
    (CH2)m-X – (CH)n -Z I Y
    en el cual m y n son números enteros, idénticos o diferentes, comprendidos entre 1 y 3 ambos inclusive, X representa un átomo de oxígeno o bien el grupo NH, Y representa un átomo de hidrógeno o bien un radical metilo, y Z representa un radical metilo, un grupo OR o NRR’ en los cuales R y R’, que pueden ser idénticos o diferentes, designan un átomo de hidrógeno, un radical metilo o un radical etilo, entendiéndose que cuando R10 representa un átomo de hidrógeno, entonces R11 puede igualmente representar un radical amino o alquilamino de C1-C4, -R14 representa un radical alquilo de C1-C6, lineal o ramificado; un radical hidroxialquilo de C1-C4; un radical aminoalquilo de C1-C4; un radical alquilo (C1-C4)aminoalquilo de C1-C4; un radical dialquilo (C1C4)-aminoalquilo de C1-C4; un radical hidroxialquilo (C1-C4)-amino alquilo de C1-C4; un radical alcoxi (C1-C4) metilo; un radical fenilo; un radical fenilo sustituido por un átomo de halógeno o por un radical alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, nitro, trifluorometilo, amino o alquilamino de C1-C4; un radical bencilo; un radical bencilo sustituido por un átomo de halógeno o por un radical alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, nitro, trifluorometilo, amino o alquilamino de C1-C4; un heterociclo seleccionado entre el tiofeno, el furano y la piridina, o también un radical –(CH2)p-O-(CH2)q-OR”, en el cual p y q son números enteros, idénticos o diferentes, comprendidos entre 1 y 3 ambos inclusive y R” representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo,
    entendiéndose que en la fórmula (III) indicada anteriormente: al menos uno de los radicales R10, R11, R12 y R13 representa un átomo de hidrógeno, -cuando R10, respectivamente R12, representa un radical fenilo sustituido o no, o un radical bencilo
    o un radical
    -
    (CH2)m-X-(CH)n-Z I Y
    entonces R11, respectivamente R13, no pueden representar ninguno de estos tres radicales, -cuando R12 y R13 representan simultáneamente un átomo de hidrógeno, entonces R9 puede formar, con R10 y R11, un heterociclo hexahidropirimidínico o tetrahidroimidazólico eventualmente sustituido por un radical alquilo de C1-C4 o 1,2,4-tetrazólico, -cuando R10, R11, R12 y R13 representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C6, entonces R9 ó R14 puede igualmente representar un resto heterociclico 2, 3 ó 4-piridilo, 2 ó 3-tienilo, 2 ó 3furilo eventualmente sustituido por un radical metilo o bien también un radical ciclohexilo.
  3. 4.
    Composición según la reivindicación 3, caracterizada por el hecho de que los diamino pirazoles de fórmula (II) se seleccionan entre el 4,5-diamino 1-(4’-metoxibencilo) pirazol, el 4,5-diamino 1-(4’-metilbencilo) pirazol, el 4,5-diamino 1-(4’-clorobencilo) pirazol, el 4,5-diamino 1-(3’-metoxibencilo) pirazol, el 4-amino 1-(4’-metoxibencilo) 5-metilamino pirazol, el 4-amino 5-(β-hidroxietil)amino 1-(4’-metoxibencilo)pirazol, el 4-amino 5-(β-hidroxietil)amino 1-metil pirazol, el 4-amino (3) 5-metilamino pirazol, el 3-(5),4-diamino pirazol, el 4,5-diamino 1-metil pirazol, el 4,5-diamino 1-bencil pirazol, la 3-amino 4,5,7,8-tetrahidro pirazolo [1,5-a] pirimidina, el 7-amino 2,3-dihidro 1-H-imidazol [1,2-b] pirazol, la 3-amino 8-metil 4,5,7,8-tetrahidropirazolo [1,5-a] pirimidina, y sus sales de adición con un ácido.
  4. 5.
    Composición según la reivindicación 3, caracterizada por el hecho de que los diamino pirazoles de fórmula (III) se seleccionan entre:
    -el 1-bencil 4,5-diamino 3-metil pirazol, -el 4,5-diamino 1-(β-hidroxietil) 3-(4’-metoxifenil) pirazol, -el 4,5-diamino 1-(β-hidroxietil) 3-(4’-metilfenil) pirazol, -el 4,5-diamino 1-(β-hidroxietil) 3-(3’-metilfenil) pirazol, -el 4,5-diamino 3-metil 1-isopropil pirazol, -el 4,5-diamino 3-(4’-metoxifenil) 1-isopropil pirazol, -el 4,5-diamino 1-etil 3-metil pirazol, -el 4,5-diamino 1-etil 3-(4’-metoxifenil) pirazol, -el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-metil pirazol, -el 4,5-diamino 1-etil 3-hidroximetil pirazol,
    -
    el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-isopropil pirazol,
    -el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-terc-butil pirazol, -el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-fenil pirazol, -el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-(2’-metoxifenil) pirazol, -el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-(3’-metoxifenil) pirazol, -el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-(4’-metoxifenil) pirazol, -el 1-bencil 4,5-diamino 3-hidroximetil pirazol, -el 4,5-diamino 3-metil 1-(2’-metoxifenil) pirazol, -el 4,5-diamino 3-metil 1-(3’-metoxifenil) pirazol, -el 4,5-diamino 3-metil 1-(4’-metoxifenil) pirazol, -el 3-aminometil 4,5-diamino 1-metil pirazol, -el 3-aminometil 4,5-diamino 1-etil pirazol, -el 3-aminometil 4,5-diamino 1-isopropil pirazol, -el 3-aminometil 4,5-diamino 1-terc-butil pirazol, -el 4,5-diamino 3-dimetilaminometil 1-metil pirazol, -el 4,5-diamino 3-dimetilaminometil 1-etil pirazol, -el 4,5-diamino 3-dimetilaminometil 1-isopropil pirazol, -el 4,5-diamino 3-dimetilaminometil 1-terc-butil pirazol, -el 4,5-diamino 3-etilaminometil 1-metil pirazol, -el 4,5-diamino 3-etilaminometil 1-etil pirazol, -el 4,5-diamino 3-etilaminometil 1-isopropil pirazol, -el 4,5-diamino 3-etilaminometil 1-terc-butil pirazol, -el 4,5-diamino 3-metilaminometil 1-metil pirazol, -el 4,5-diamino 3-metilaminometil 1-isopropil pirazol, -el 4,5-diamino 1-etil 3-metilaminometil pirazol, -el 1-terc-butil 4,5-diamino 3-metilaminometil pirazol, -el 4,5-diamino 3-[(β-hidroxietil)aminometil] 1-metil pirazol, -el 4,5-diamino 3-[(β-hidroxietil)aminometil] 1-isopropil pirazol, -el 4,5-diamino 1-etil 3-[(β-hidroxietil)aminometil] pirazol, -el 1-terc-butil 4,5-diamino 3-[(β-hidroxietil)aminometil] pirazol, -el 4-amino 5-(β-hidroxietil)amino 1,3-dimetil pirazol, -el 4-amino 5-(β-hidroxietil)amino 1-isopropil 3-metil pirazol, -el 4-amino 5-(β-hidroxietil)amino 1-etil 3-metil pirazol, -el 4-amino 5-(β-hidroxietil)amino 1-terc-butil 3-metil pirazol, -el 4-amino 5-(β-hidroxietil)amino 1-fenil 3-metil pirazol, -el 4-amino 5-(β-hidroxietil)amino 1-(2-metoxifenil) 3-metil pirazol, -el 4-amino 5-(β-hidroxietil)amino 1-(3-metoxifenil) 3-metil pirazol, -el 4-amino 5-(β-hidroxietil)amino 1-(4-metoxifenil) 3-metil pirazol, -el 4-amino 5-(β-hidroxietil)amino 1-bencil 3-metil pirazol, -el 4-amino 1-etil 3-metil 5-metilamino pirazol, -el 4-amino 1-terc-butil 3-metil 5-metilamino pirazol, -el 4,5-diamino 1,3-dimetil pirazol, -el 4,5-diamino 3-terc-butil 1-metil pirazol, -el 4,5-diamino 1-terc-butil 3-metil pirazol, -el 4,5-diamino 1-metil 3-fenil pirazol, -el 4,5-diamino 1-(β-hidroxietil) 3-metil pirazol, -el 4,5-diamino 1-(β-hidroxetil) 3-fenil pirazol, -el 4,5-diamino 1-metil 3-(2’-clorofenil) pirazol, -el 4,5-diamino 1-metil 3-(4’-clorofenil) pirazol, -el 4,5-diamino 1-metil 3-(3’-trifluorometilfenil) pirazol, -el 4,5-diamino 1,3-difenil pirazol, -el 4,5-diamino 3-metil 1-fenil pirazol, -el 4-amino 1,3-dimetil 5-fenilamino pirazol, -el 4-amino 1-etil 3-metil 5-fenilamino pirazol, -el 4-amino 1,3-dimetil 5-metilamino pirazol, -el 4-amino 3-metil 1-isopropil 5-metilamino pirazol, -el 4-amino 3-isobutoximetil 1-metil 5-metilamino pirazol, -el 4-amino 3-metoxietoximetil 1-metil 5-metilamino pirazol, -el 4-amino 3-hidroximetil 1-metil 5-metilamino pirazol, -el 4-amino 1,3-difenil 5-fenilamino pirazol, -el 4-amino 3-metil 5-metilamino 1-fenil pirazol, -el 4-amino 1,3-dimetil 5-hidrazino pirazol, -el 5-amino 3-metil 4-metilamino 1-fenil pirazol, -el 5-amino 1-metil 4-(N,N-metilfenil)amino 3-(4’-clorofenil) pirazol,
    -
    el 5-amino 3-etil 1-metil 4-(N,N-metilfenil)amino pirazol,
    -
    el 5-amino 1-metil 4-(N,N-metilfenil)amino 3-fenil pirazol,
    -
    el 5-amino 3-etil 4-(N,N-metilfenil)amino pirazol,
    -
    el 5-amino 4-(N,N-metilfenil)amino 3-fenil pirazol,
    -
    el 5-amino 4-(N,N-metilfenil)amino 3-(4’-metilfenil) pirazol,
    -
    el 5-amino 3-(4’-clorofenil) 4-(N,N-metilfenil)amino pirazol,
    -
    el 5-amino 3-(4’-metoxifenil) 4-(N,N-metilfenil)amino pirazol,
    -
    el 4-amino 5-metilamino 3-fenil pirazol,
    -
    el 4-amino 5-etilamino 3-fenil pirazol,
    -
    el 4-amino 5-etilamino 3-(4’-metilfenil) pirazol,
    -
    el 4-amino 3-fenil 5-propilamino pirazol,
    -
    el 4-amino 5-butilamino 3-fenil pirazol,
    -
    el 4-amino 3-fenil 5-fenilamino pirazol,
    -
    el 4-amino 5-bencilamino 3-fenil pirazol,
    -
    el 4-amino 5-(4’-clorofenil)amino 3-fenil pirazol,
    -
    el 4-amino 3-(4’-clorofenil) 5-fenilamino pirazol,
    -
    el 4-amino 3-(4’-metoxifenil) 5-fenilamino pirazol,
    -
    el 1-(4’-clorobencil) 4,5-diamino 3-metil pirazol,
    -
    el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-isopropil pirazol,
    -
    el 4-amino 1-etil 3-metil 5-metilamino pirazol,
    -
    el 4-amino 5-(2’-aminoetil)amino 1,3-dimetil pirazol, y sus sales de adición con un ácido.
  5. 6. Composición según la reivindicación 5, caracterizada por el hecho de que los diamino pirazoles de fórmulas (III) se seleccionan entre:
    -
    el 4,5-diamino 1,3-dimetil pirazol,
    -
    el 4,5-diamino 3-metil 1-fenil pirazol,
    -
    el 4,5-diamino 1-metil 3-fenil pirazol,
    -
    el 4-amino 1,3-dimetil 5-hidrazino pirazol,
    -
    el 1-bencil 4,5-diamino 3-metil pirazol,
    -
    el 4,5-diamino 3-terc-butil 1-metil pirazol,
    -
    el 4,5-diamino 1-terc-butil 3-metil pirazol,
    -
    el 4,5-diamino 1-(β-hidroxietil) 3-metil pirazol,
    -
    el 4,5-diamino 1-etil 3-metil pirazol,
    -
    el 4,5-diamino 1-etil 3-(4’-metoxifenil) pirazol,
    -
    el 4,5-diamino 1-etil 3-hidroximetil pirazol
    -
    el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-metil pirazol,
    -
    el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-isopropil pirazol,
    -
    el 4,5-diamino 3-metil 1-isopropil pirazol,
    -
    el 4-amino 5-(2’-aminoetil)amino 1,3-dimetil pirazol, y sus sales de adición con un ácido.
  6. 7.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el o los diamino pirazoles y/o el o las sales de adición con un ácido correspondientes representan de 0,0005 a 12% en peso del peso total de la composición tintorial.
  7. 8.
    Composición según la reivindicación 7, caracterizada por el hecho de que el o los diamino pirazoles y/o el o las sales de adición con un ácido correspondientes representan del 0,005 al 6% en peso del peso total de la composición tintorial.
  8. 9.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el o los meta-aminofenoles halogenados de fórmula (I) y/o el o las sales de adición con un ácido correspondientes representan del 0,0001 al 5% en peso del peso total de la composición tintorial.
  9. 10.
    Composición según la reivindicación 9, caracterizada por el hecho de que el o los meta-aminofenoles halogenados de fórmula (I) y/o el o las sales de adición con un ácido correspondientes representan del 0,005 al 3% en peso del peso total de la composición tintorial.
  10. 11.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que las sales de adición con un ácido se seleccionan entre los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos y los tartratos, los lactatos y los acetatos.
    12 Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que el medio apropiado para el tinte (o soporte) está constituido por agua o por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico seleccionado entre los alcanoles inferiores de C1-C4, el glicerol, los glicoles y éteres de glicoles, los alcoholes aromáticos, los productos análogos y sus mezclas.
  11. 13.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que presenta un pH comprendido entre 3 y 12.
  12. 14.
    Composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por el hecho de que se presenta en forma de líquidos, de cremas, de geles, o bajo cualquier otra forma apropiada para realizar una teñido de las fibras queratínicas, y particularmente de los cabellos humanos.
  13. 15.
    Procedimiento de teñido de las fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho de que se aplica sobre estas fibras al menos una composición tintorial tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, y porque se revela el color a un pH ácido, neutro o alcalino con la ayuda de un agente oxidante que se añade justo en el momento de la utilización a la composición tintorial o que está presente en una composición oxidante aplicada simultánea o secuencialmente.
  14. 16.
    Procedimiento según la reivindicación 15, caracterizado por el hecho de que el agente oxidante presente en la composición oxidante se selecciona entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos, los percarbonatos y persulfatos, los perácidos.
  15. 17.
    Dispositivo de varios compartimientos, o “kit” de teñido de varios compartimientos, de los cuales un primer compartimiento incluye una composición tintorial tal como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 y un segundo compartimiento incluye una composición oxidante.
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