ES2247231T3 - Poliamidas bloqueadas por alquil glicidil eteres como agentes de control de espuma. - Google Patents

Poliamidas bloqueadas por alquil glicidil eteres como agentes de control de espuma.

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ES2247231T3
ES2247231T3 ES02015652T ES02015652T ES2247231T3 ES 2247231 T3 ES2247231 T3 ES 2247231T3 ES 02015652 T ES02015652 T ES 02015652T ES 02015652 T ES02015652 T ES 02015652T ES 2247231 T3 ES2247231 T3 ES 2247231T3
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Caroline Sassano Slone
Kevin Rodney Lassila
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Abstract

Método para controlar la espumación de una composición o un proceso industrial de base acuosa mediante la incorporación de un agente de control de espuma, caracterizado porque el método utiliza como agente de control de espuma un compuesto de fórmula: en la que n y m son 2 ó 3, x es 1-6, , y R¿ es un grupo alquilo C4 a C22, generando el compuesto una altura inicial de espuma de, como mínimo, un 30% menos que una solución acuosa al 0, 1% en peso de dioctil sulfosuccinato sódico (DOSS), cuando se añade en un 0, 1% en peso a la solución de DOSS, medida según ASTM D 1173-53 a temperatura ambiente.

Description

Poliamidas bloqueadas por alquil glicidil éteres como agentes de control de espuma.
Sector de la invención
La presente invención se refiere a la utilización de productos de reacción de poliaminas y alquil glicidil éteres como agentes de control de espuma.
Antecedentes de la invención
El control o la eliminación de espuma en muchas aplicaciones y procesos industriales de base acuosa son críticos para obtener un funcionamiento óptimo en la aplicación y una eficacia elevada en el proceso. La importancia del control y la eliminación de la espuma en aplicaciones, tales como recubrimientos de base acuosa, tintas, adhesivos, y formulaciones agrícolas y en procesos industriales, tales como el bombeo en pozos de petróleo, el lavado, la purificación y la desinfección de gases del petróleo, el procesado de alimentos, el procesado de la pulpa y el papel, la fermentación, el tratamiento de metales, la síntesis polimérica y química, el tratamiento de aguas residuales y la tinción y el acabado de tejidos, es bien valorada en la técnica.
Los agentes de control de espuma se utilizan ampliamente en la producción y el procesado de polímeros, ya que la espuma puede conducir a una capacidad y una eficacia de producción reducidas y a problemas en el equipo. En particular, habitualmente los problemas graves de espumación surgen tras la eliminación de monómeros no reaccionados del polímero producto.
Una espuma indeseable puede conducir a una mezcla ineficaz, una productividad escasa, una capacidad reducida del recipiente y fallos en el equipo de muchos procesos industriales habituales. Por ejemplo, la espumación en procesos de refinería, tales como la perforación, producción, estimulación, destilación, extracción, lavado de gases y líquidos y otras operaciones conduce a una serie de dificultades de funcionamiento y consecuencias económicas significativas. En el endulzamiento de gases ácidos, se eliminan gases, tales como dióxido de carbono y sulfuro de hidrógeno a través del lavado con una solución acuosa de amina. La espuma problemática puede aparecer en las etapas tanto de lavado como de regeneración en este proceso.
Los desespumantes y antiespumantes son aditivos que se utilizan para reducir o eliminar la espuma problemática. Un "antiespumante" se refiere a un aditivo de acción prolongada que previene la formación de espuma. Un "desespumante" es un material que proporciona una rápida desaparición de la espuma existente. En la presente, el término "agente de control de espuma" se utiliza para referirse a aditivos que eliminan y/o controlan la espuma, ya que muchas aplicaciones y procesos requieren tanto la prevención como la reducción o eliminación de la es-
puma.
En muchas aplicaciones, se desea que los agentes de control de espuma muestren propiedades superficiales complementarias positivas, tales como la humectación, la dispersión, la emulsificación, la solubilización, la fluencia y el nivelado. Por ejemplo, los desespumantes y antiespumantes que actúan como agentes humectantes reducirán ampliamente las imperfecciones superficiales en recubrimientos, tintas, adhesivos y formulaciones agrícolas. Además, dichos materiales multifuncionales permitirán la reducción o eliminación de agentes humectantes en una composición de base acuosa, reduciendo así la cantidad total de aditivos. La capacidad de un material para actuar como agente humectante en formulaciones de base acuosa se valora por su capacidad de reducir la tensión superficial del agua. El rendimiento de la tensión superficial en equilibrio es importante cuando un sistema está en reposo. Sin embargo, la capacidad para reducir la tensión superficial en condiciones dinámicas es de gran importancia en aplicaciones en las que se utilizan velocidades de creación superficial elevadas. Entre dichas aplicaciones se incluyen la pulverización, el estirado y la aplicación de recubrimientos, adhesivos o formulaciones agrícolas, o el grabado de alta velocidad o la impresión por inyección de tinta. La tensión superficial dinámica es una cantidad fundamental que proporciona una medida de la capacidad de una sustancia para reducir la tensión superficial y proporcionar humectación en condiciones de aplicación de alta velocidad. Además, es en estas condiciones de aplicación de alta velocidad en las que el arrastre de aire y la creación de espuma es un problema.
En la bibliografía se pueden encontrar aductos preparados mediante la reacción de poliaminas con alquil glicidil éteres (epoxles). Dichas aminas se han utilizado en un conjunto de aplicaciones. Dependiendo de la poliamina, se pueden utilizar cinco o más reactivos epoxi para formar una amina completamente aducta. La mayoría de los ejemplos de la bibliografía contienen aminas que no son completamente aductas.
La Patente de Estados Unidos No. 4 650 000 da a conocer que se ha observado que los aductos preparados mediante la reacción de poliaminas con alquil glicidil éteres C_{6}-C_{18} son tensoactivos eficaces para la formación de microemulsiones que contienen petróleo de hidrocarburos y soluciones acuosas de ácidos utilizadas para tratar las formaciones de roca subterráneas que rodean los pozos de petróleo y gas. En este caso, los tensoactivos de amina se utilizaron todos en las microemulsiones como sales catiónicas de amonio cuaternario.
La Patente de Estados Unidos No. 4 797 202 da a conocer N-(hidrocarbil)-\alpha,\omega-alcanodiaminas como colectores para la recuperación de minerales de las menas de minerales por flotación de espuma. En particular, se observó que el aducto 1:1 de dietilentriamina y 2-etilhexil glicidil éter era eficaz para la recuperación de cobre en la flotación de espuma de sulfuro de cobre.
La Patente de Suiza No. 313 159 da a conocer un proceso para la preparación de baños de tinción y lavado estables que contienen aditivos de amina cargados positivamente. Los baños contienen aductos 1:1 de diaminas y poliaminas y alquil glicidil éteres C_{8} y superiores y las correspondientes aminas alquiladas formadas por reacciones posteriores con óxido de etileno, sulfato de dimetilo, ácido cloroacético y otros reactivos.
La Patente de Estados Unidos No. 4 311 618 da a conocer la utilización de un producto de limpieza concentrado soluble en agua que comprende un tensoactivo iónico, un tensoactivo no iónico, un agente disociante anfotérico y un disolvente orgánico aprótico. La sal de clorhidrato del aducto 1:2 de dietilentriamina y 2-etilhexil glicidil éter se muestra en el Ejemplo 5.
La Patente de Japón No. 52018047 da a conocer que se han utilizado aductos preparados mediante la reacción de poliaminas y hasta 3 alquil glicidil éteres C_{6}-C_{16} como bactericidas.
La Patente de Japón No. 450119973 da a conocer que se han observado compuestos similares que también contienen grupos carboxilato que son tensoactivos bactericidas eficaces.
La Patente de Suiza No. 604 813 da a conocer diferentes agentes de control de espuma que consisten en tres o más compuestos. El primer compuesto es un tensoactivo aniónico. El segundo compuesto es un producto de reacción insoluble o apenas soluble en agua de un alcohol alifático o una monoalquil- o monoalquilol-monoamina o una alquilendiamina o una polialquilenpoliamina con un monoepóxido alifático de peso molecular bajo o con una mezcla de dichos monoepóxidos. El tercer compuesto es un monoalcohol alifático apenas soluble o sus derivados o una mezcla de dichos compuestos. Adicionalmente, el agente puede contener polisiloxanos como cuarto componente y/o agua.
La Patente de Estados Unidos No. 3.931.430 da a conocer la utilización de los productos de reacción de diaminas y poliaminas y ésteres y éteres de C_{4}-C_{16} glicidilo como desensibilizadores para láminas de registro sensibles a la presión. Estos desensibilizadores deben ser solubles en el vehículo del petróleo utilizado para fabricar tintas no acuosas para impresión offset.
Resumen de la invención
La presente invención se refiere a la utilización de productos de reacción de poliaminas y alquil glicidil éteres de fórmula:
1
en la que
n y m son 2 ó 3,
x es 1-6
2
R' es un grupo alquilo C_{4} a C_{22},
para controlar, es decir, reducir, prevenir o eliminar, la espuma en composiciones y procesos industriales de base acuosa que de otro modo manifestarían espumación. Según la presente invención, el agente de control de espuma se puede preparar a partir de cualquier alquil glicidil éter C_{4} a C_{22} y poliamina concordantes con la fórmula anterior. Estos agentes de control de espuma son materiales 100% activos con un escaso color y olor.
No todas las poliaminas bloqueadas con alquil glicidil éter son capaces de reducir o eliminar la espuma y, de hecho, ciertos aductos añaden una espuma problemática a los sistemas de base acuosa. Por lo tanto, la combinación correcta de poliamina y un grupo alquil glicidil éter y un grado óptimo de aducción son esenciales para la reducción y/o eliminación de espuma. De este modo, las poliaminas bloqueadas con alquil glicidil éter adecuadas son aquellas que generan una altura inicial de espuma de, como mínimo, un 30% menos que una solución acuosa al 0,1% en peso de dioctil sulfosuccinato sódico (DOSS), cuando se añade en un 0,1% en peso a la solución acuosa de DOSS, medida según ASTM D 1173-53 a temperatura ambiente.
Por "base acuosa", "acuosa" o "medio acuoso", se da a entender, para los objetivos de la presente invención, un disolvente o medio dispersante líquido que comprende agua, preferiblemente, como mínimo, en un 90% en peso, y más preferiblemente, como mínimo, en un 95% en peso. Obviamente, un medio que sólo contiene agua también está incluido.
Como otra realización de la presente invención, los agentes de control de espuma se pueden utilizar como agentes humectantes.
Existen ventajas significativas asociadas con la utilización de estas poliaminas bloqueadas con alquil glicidil éter como agentes de control de espuma en composiciones y procesos de base acuosa y entre estas ventajas se incluyen una o más de las que se indican a continuación:
\bullet
agentes de control de espuma que tienen escaso olor y color;
\bullet
agentes de control de espuma que comprenden un 100% de ingrediente activo y, de este modo, no requieren fluidos transportadores, disolventes u otros aditivos y muestran una mejor estabilidad de almacenamiento;
\bullet
recubrimientos de base acuosa y tintas que tienen un contenido bajo de orgánicos volátiles, haciendo así que estas formulaciones sean medioambientalmente favorables;
\bullet
agentes de control de espuma capaces de reducir la tensión superficial dinámica de composiciones de base acuosa;
\bullet
recubrimientos de base acuosa, tintas, adhesivos y formulaciones agrícolas que se pueden aplicar a una variedad de sustratos con una humectación excelente de superficies de sustrato que incluyen superficies contaminadas y de baja energía;
\bullet
una reducción de las imperfecciones de recubrimiento o impresión, tales como la piel de naranja, y deficiencias en la fluencia/nivelado en comparación con agentes de control de espuma convencionales;
\bullet
composiciones de base acuosa capaces de proporcionar una aplicación y un procesado de alta velocidad; y
\bullet
procesos industriales que no tienen espuma o cantidades muy reducidas de espuma problemática con una reducción de los efectos negativos en aplicaciones posteriores.
Descripción detallada de la presente invención
La presente invención se refiere a la utilización de productos de reacción de ciertas poliaminas y alquil glicidil éteres. Aunque es ampliamente reconocido que dichos productos de reacción son mezclas, un constituyente principal de esta mezcla se puede representar por la fórmula:
3
en la que
n y m son 2 ó 3,
x es 1-6
4
R' es un grupo alquilo C_{4} a C_{22},
para la prevención o eliminación de espuma en formulaciones y procesos industriales de base acuosa. Preferiblemente, e independientemente o conjuntamente, R' es un alquilo C_{4}-C_{14}, x es 1 ó 2, y n y m son 2. Según la presente invención, el agente de control de espuma se puede preparar a partir de cualquier alquil glicidil éter C_{4} a C_{22} y poliamina concordantes con la fórmula anterior. Según la fórmula, queda bastante claro que el compuesto puede formar aductos con de 1 a 5 grupos alquil glicidil cuando x es 1 (grado de aducción = 1 a 5) y con de 1 a 6 grupos glicidil cuando x es 2 (grado de aducción = 1 a 6).
Las poliaminas bloqueadas con alquil glicidil éter adecuadas son aquellas que generan una altura inicial de espuma de, como mínimo, un 30% menos que una solución acuosa al 0,1% en peso de dioctil sulfosuccinato sódico (DOSS), cuando se añade a una solución acuosa de DOSS al 0,1% en peso, determinada según ASTM D 1173-53 a temperatura ambiente, preferiblemente una altura inicial de espuma de, como mínimo, un 50% menos.
También es deseable que una solución acuosa del agente de control de espuma muestre propiedades de humectación complementarias, tal como se demuestra por una tensión superficial dinámica inferior o igual a \leq 45 mN/m (\leq 45 dinas/cm) a una concentración < 1% en peso en agua a 25ºC y 0,1 burbujas/segundo, según el método de presión máxima de burbuja. El método de presión máxima de burbuja para medir la tensión superficial se describe en Langmuir 1986, 2, 428-432, que se incorpora por referencia.
Las excelentes propiedades desespumantes y antiespumantes de estos agentes de control de espuma sugieren que, probablemente, estos materiales encontrarán aplicabilidad en aplicaciones y procesos en los que la reducción, prevención o eliminación de espuma son importantes. Entre dichas aplicaciones se incluyen recubrimientos protectores y decorativos, tintas, adhesivos, formulaciones agrícolas, bombeo en pozos de petróleo, el lavado, la purificación y la desinfección de gases del petróleo, el procesado de alimentos, el procesado de pulpa y papel, la fermentación, el tratamiento de metales, la síntesis polimérica y química, el tratamiento de aguas residuales y la tinción y acabado de tejidos. Además, estos materiales tienen también la capacidad de reducir la tensión superficial dinámica de composiciones de base acuosa. Dicha combinación de características permite que estos materiales sean utilizados para controlar y eliminar la espuma con efectos significativamente menos perjudiciales en la aplicación, haciéndolos así extremadamente útiles en recubrimientos, tintas y adhesivos. Además, la capacidad de humectación de estos agentes de control de espuma permitirá que estos materiales se utilicen en la producción y el procesado de polímeros sin la aparición de efectos negativos en las aplicaciones posteriores.
Estos materiales se pueden preparar mediante la reacción de una poliamina con uno o más alquil glicidil éteres. La reacción de abertura del anillo epóxido se puede realizar utilizando la amina pura, o bien, en un disolvente, tal como tetrahidrofurano. Se prefiere que el alquil glicidil éter se añada al reactivo amina y que la temperatura de reacción se mantenga entre 60 y 120ºC. El producto se puede utilizar según se fabrica o de forma purificada. Los productos de reacción obtenidos a partir de poliaminas y alquil glicidil éteres son mezclas, ya que el grupo hidroxilo generado a través de la reacción de abertura del anillo epóxido también puede reaccionar con un alquil glicidil éter. La reacción mostrada a continuación en la que de 1 a 10 equivalentes de alquil glicidil éter se hacen reaccionar con la poliamina, muestra uno de los aductos más habituales que contiene la mezcla de productos:
5
en la que R, R', m, n, y x son tal como se definieron anteriormente.
Para la preparación de los agentes de control de espuma con la poliamina bloqueada de la presente invención se pueden utilizar todos los alquil glicidil éteres o mezclas de alquil glicidil éteres que contienen los sustituyentes necesarios de alquilo C_{4} a C_{22}. Los grupos alquilo que son adecuados deberían tener carbono suficiente para transmitir una actividad superficial, es decir, una capacidad para actuar como agente de control de espuma, y reducir la tensión superficial del agua.
Los grupos alquilo de las poliaminas bloqueadas con alquil glicidil éter de la presente invención pueden ser iguales o diferentes. Los grupos alquilo pueden ser lineales o ramificados. Entre los ejemplos de alquil glicidil éteres adecuados se incluyen butil glicidil éter, iso-butil glicidil éter, pentil glicidil éter, iso-amil glicidil éter, hexil glicidil éter, 2-etilhexil glicidil éter, octil glicidil éter, decil glicidil éter, lauril glicidil éter, miristil glicidil éter, cetil glicidil éter, etc.
Entre los ejemplos de poliaminas se incluyen la dietilentriamina (DETA), la trietilentetramina (TETA), la tetraetilenpentamina (TEPA) y la di(aminopropil)amina (DAPA). El rendimiento óptimo para una aplicación específica se puede conseguir mediante la manipulación apropiada de la amina y el alquil glicidil éter de partida y el grado de aducción.
Una cantidad de poliamina bloqueada con alquil glicidil éter que es eficaz para reducir o eliminar la espuma de una composición de base acuosa que contiene un compuesto orgánico, puede variar de 0,001 a 20 g/100 ml, preferiblemente de 0,01 a 10 g/100 ml, de la composición acuosa. Naturalmente, la cantidad más eficaz dependerá de la aplicación y la eficacia del agente de control de espuma en particular.
Las poliaminas bloqueadas con alquil glicidil éteres son adecuadas para su utilización en una composición acuosa que comprende en agua un compuesto inorgánico que es una mena de mineral o un pigmento o un compuesto orgánico que es un pigmento, un monómero polimerizable, tal como monómeros de adición, condensación y vinilo, una resina oligomérica, una resina polimérica, un detergente, un agente de limpieza cáustico, un herbicida, un fungicida, un insecticida, o un agente modificador del crecimiento de las plantas.
En las siguientes composiciones de recubrimiento orgánico, protector o decorativo, de base acuosa, tinta, adhesivo, solución de fuente, agrícola y de barniz que contienen una poliamina bloqueada con alquil glicidil éter, según la presente invención, el resto de componentes mencionados de dichas composiciones son aquellos materiales bien conocidos por los trabajadores de la técnica pertinente.
Una formulación habitual de recubrimiento de base acuosa a la que se puede añadir los agentes de control de espuma de la presente invención, comprendería los siguientes componentes en un medio acuoso en un 30 a un 80% de "sólidos", es decir, los componentes mencionados a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
Formulación habitual de recubrimiento de base acuosa
0 a 50% en peso Dispersante para pigmento/resina molida
0 a 80% en peso Pigmentos de coloración/pigmentos de extensión/pigmentos anticorrosivos/
otros tipos de pigmentos
5 a 99,9% en peso Resinas de base acuosa/dispersables en agua/solubles en agua
0 a 30% en peso Aditivos deslizantes/antimicrobianos/ayudantes del procesado
0 a 20% en peso Coalescentes u otros disolventes
0,01 a 10% en peso Tensoactivo/agente humectante/agentes de flujo y nivelado
0,01 a 5% en peso Agente de control de espuma bloqueado con alquil glicidil éter 
\vskip1.000000\baselineskip
Una composición habitual de tinta de base acuosa a la que se puede añadir el agente de control de espuma de la presente invención, comprendería los siguientes componentes en un medio acuoso en un 20 a un 60% de "sólidos", es decir, los componentes mencionados a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
Composición habitual de tinta de base acuosa
1 a 50% en peso Pigmento
0 a 50% en peso Dispersante para pigmento/resina molida
0 a 50% en peso Base de arcilla en un transportador adecuado de una solución de resina
Como mínimo 5% en peso Resinas de base acuosa/dispersables en agua/solubles en agua
0 a 30% en peso Disolventes coalescentes
0,01 a 10% en peso Tensoactivo/agente humectante
0,01 a 10% en peso Ayudantes del procesado/agentes solubilizadores
0,01 a 5% en peso Agente de control de espuma bloqueado con alquil glicidil éter 
\newpage
Una composición agrícola de base acuosa habitual a la que se puede añadir el agente de control de espuma de la presente invención, comprendería los siguientes componentes en un medio acuoso en un 0,1 a un 80% de componentes:
\vskip1.000000\baselineskip
Composición agrícola de base acuosa habitual
0,1 a 50% en peso Herbicida, insecticida o agente modificador del crecimiento de las plantas
0 a 5% en peso Colorantes
0 a 20% en peso Espesantes/estabilizadores/cotensoactivos/inhibidores de geles
0 a 25% en peso Anticongelante
0,01 a 50% en peso Tensoactivos/Agente humectante
0,01 a 10% en peso Agente de control de espuma bloqueado con alquil glicidil éter 
\vskip1.000000\baselineskip
Una composición habitual de solución de fuente de base acuosa para la impresión planográfica a la que se puede añadir el agente de control de espuma de la presente invención, comprendería los siguientes componentes:
\vskip1.000000\baselineskip
Solución de fuente de base acuosa habitual para impresión planográfica
0,05 a 10% en peso Macromolécula soluble en agua formadora de película
1 a 25% en peso Alcohol, glicol, o poliol con 2-12 átomos de carbono
0,01 a 20% en peso Ácido orgánico, ácido inorgánico, o una sal de los mismos solubles en agua
30 a 70% en peso Agua
0,01 a 5% en peso Agente humectante
0,01 a 5% en peso Agente de control de espuma bloqueado con alquil glicidil éter 
\vskip1.000000\baselineskip
Un adhesivo sensible a la presión habitual al que se puede añadir el agente de control de espuma de la presente invención, comprendería los siguientes componentes:
\vskip1.000000\baselineskip
Adhesivo sensible a la presión habitual
50 a 99% en peso Emulsión de copolímero acrílico o látex SBR/de goma natural de base acuosa
0 a 50% en peso Dispersión de agente de pegajosidad
0 a 5% en peso Modificador reológico
0 a 10% en peso Agua
0,1 a 5% en peso Agente humectante
0,1 a 5% en peso Agente de control de espuma bloqueado con alquil glicidil éter 
\newpage
Un barniz de sobreimpresión habitual al que se puede añadir el agente de control de espuma de la presente invención, comprendería los siguientes componentes:
Barniz de sobreimpresión habitual
20 a 80% en peso Resina de base acuosa/dispersable en agua
0 a 20% en peso Cera
2 a 50% en peso Agua
0 a 20% en peso Aditivos biocidas/abrillantadores ópticos/entrecruzadores/de arrastre y resistentes al agua
0 a 20% en peso Codisolventes
0,01 a 5% en peso Agente humectante
0,1 a 5% en peso Agente de control de espuma bloqueado con alquil glicidil éter
Los Ejemplos 1-26 muestran la síntesis de varios agentes de control de espuma. Todos los materiales se sintetizaron y caracterizaron mediante GC, MALDI o espectroscopia de Resonancia Magnética Nuclear (RMN). La dietilentriamina (DETA) y la di(aminopropil)amina (DAPA) se adquirieron con un 99% de pureza en Aldrich Chemical Co. y se utilizaron tal como se recibieron. La tetraetilentriamina (TETA) utilizada se adquiere en Air Products and Chemicals, Inc. como agente de curado TETA Ancamina® que comprende TETA en, aproximadamente, un 67% y también contiene tris(2-aminoetil)amina y derivados de piperazina. Los reactivos de alquil glicidil éter utilizados se adquieren en Air Products and Chemicals, Inc. bajo las marcas comerciales Epodil® 741 HP, Epodil® 746 y Epodil® 748 y contienen un 98% de n-butil glicicil éter, un 70-73% de 2-etilhexil glicidil éter y un 75-81% de un glicidil éter de corrientes C_{12}-C_{16} mezcladas, respectivamente. El material Epodil® 748 es predominantemente lauril glicidil éter. Para los objetivos de la presente invención, se hará referencia a estos reactivos como n-butil glicidil éter (BGE), 2-etilhexil glicidil éter (EHGE) y C_{12}-C_{16} alquil glicidil éter (CGE).
Ejemplos 1-4
Los aductos 1:1, 1:2, 1:3 y 1:4 de dietilentriamina (DETA) y n-butil glicidil éter (BGE) se prepararon mediante la reacción de DETA pura con el número apropiado de equivalentes de BGE. Se añadió DETA (40,00 g) a un matraz de 3 bocas de base redonda equipado con un embudo de adición, un condensador de reflujo, un termopar y un núcleo de agitación magnética. La amina se calentó hasta 100ºC bajo nitrógeno. En este punto, se apagó la calefacción y se añadió BGE a la amina a una velocidad que permitía mantener la temperatura de reacción entre 90 y 120ºC. Tras la adición de un equivalente de BGE (50,92 g), se calentó la reacción a 100ºC durante 40 minutos y, a continuación, se extrajo una muestra (Ejemplo 1, 15,01 g, aducto 1:1 DETA/BGE, aceite amarillo claro). A la mezcla de reacción se añadieron posteriormente 2-4 equivalentes de BGE a 85-120ºC. Tras la adición de cada equivalente, la reacción se calentó hasta 100ºC durante, como mínimo, 20 minutos. Las siguientes muestras se extrajeron de forma secuencial del recipiente de reacción; Ejemplo 2 (20,00 g, aducto 1:2 DETA/BGE, aceite amarillo claro), Ejemplo 3 (20,00 g, aducto 1:3 DETA/BGE, aceite amarillo claro) y Ejemplo 4 (20,00 g, aducto 1:4 DETA/BGE, aceite amarillo claro). Estas muestras se utilizaron sin purificación adicional.
Ejemplo 5
El aducto 1:5 de dietilentriamina (DETA) y n-butil glicidil éter (BGE) se preparó mediante la reacción de amina pura con los 5 equivalentes de BGE. Se añadió DETA (53,89 g) a un matraz de 3 bocas de base redonda equipado con un embudo de adición, un condensador de reflujo, un termopar y un núcleo de agitación magnética. La DETA se calentó hasta 80ºC bajo nitrógeno. En este punto, se apagó la calefacción y se añadió BGE a la DETA a una velocidad que permitía mantener la temperatura de reacción entre 80 y 115ºC. Tras la adición del BGE (342,53 g) la reacción se calentó a 100-102ºC durante 40 minutos para producir un aceite amarillo claro (349,1 g, aducto 1:5 DETA/BGE). Esta muestra se utilizó sin purificación adicional.
Ejemplos 6-10
Los aductos 1:1, 1:2, 1:3, 1:4 y 1:5 de dietilentriamina (DETA) y 2-etilhexil glicidil éter (EHGE) se prepararon mediante la reacción de DETA pura con el número apropiado de equivalentes de EHGE utilizando un procedimiento similar al de los Ejemplos 1-5. Los aductos formados fueron el Ejemplo 6 (100 g, 1:1 DETA/EHGE, emulsión espesa amarilla), el Ejemplo 7 (100 g, 1:2 DETA/EHGE, aceite amarillo muy claro), el Ejemplo 8 (100 g, 1:3 DETA/EHGE, aceite amarillo muy claro), el Ejemplo 9 (100 g, 1:4 DETA/EHGE, aceite amarillo muy claro) y el Ejemplo 10 (100 g, 1:5 DETA/EHGE, aceite amarillo muy claro). Estos materiales se utilizaron sin purificación adicional.
Ejemplos 11-15
Los aductos 1:1, 1:2, 1:3, 1:4 y 1:5 de dietilentriamina (DETA) y C_{12}-C_{16} alquil glicidil éter (CGE) se prepararon mediante la reacción de DETA pura con el número apropiado de equivalentes de CGE utilizando un procedimiento similar al de los Ejemplos 1-5. Los aductos formados fueron el Ejemplo 11 (150 g, 1:1 DETA/CGE, emulsión viscosa amarilla), el Ejemplo 12 (125 g, 1:2 DETA/CGE, emulsión viscosa amarilla), el Ejemplo 13 (100 g, 1:3 DETA/CGE, aceite amarillo), el Ejemplo 14 (125 g, 1:4 DETA/CGE, aceite amarillo) y el Ejemplo 15 (304 g, 1:5 DETA/CGE, aceite dorado). Estos materiales se utilizaron sin purificación adicional.
Ejemplos 16-21
Los aductos 1:1, 1:2, 1:3, 1:4, 1:5 y 1:6 de trietilentetramina (TETA) y n-butil glicidil éter (BGE) se prepararon mediante la reacción de TETA pura con el número apropiado de equivalentes de BGE utilizando un procedimiento similar al de los Ejemplos 1-5. Los aductos formados fueron el Ejemplo 16 (100 g, 1:1 TETA/BGE, aceite amarillo claro), el Ejemplo 17 (100 g, 1:2 TETA/BGE, aceite viscoso amarillo claro), el Ejemplo 18 (96 g, 1:3 TETA/BGE, aceite viscoso amarillo claro), el Ejemplo 19 (99 g, 1:4 TETA/BGE, aceite viscoso amarillo claro), el Ejemplo 20 (101 g, 1:5 TETA/BGE, aceite viscoso amarillo claro) y el Ejemplo 21 (215 g, 1:6 TETA/BGE, aceite viscoso amarillo claro). Los aductos resultantes se utilizaron sin purificación adicional.
Ejemplos 22-26
Los aductos 1:1, 1:2, 1:3, 1:4 y 1:5 de di(aminopropil)amina (DAPA) y n-butil glicidil éter (BGE) se prepararon mediante la reacción de DAPA pura con el número apropiado de equivalentes de BGE utilizando un procedimiento similar al de los Ejemplos 1-5. Los aductos formados fueron el Ejemplo 22 (100 g, 1:1 DAPA/BGE, líquido dorado oscuro), el Ejemplo 23 (100 g, 1:2 DAPA/BGE, líquido dorado oscuro), el Ejemplo 24 (100 g, 1:3 DAPA/BGE, líquido dorado), el Ejemplo 25 (100 g, 1:4 DAPA/BGE, líquido dorado) y el Ejemplo 26 (172 g, 1:5 DAPA/BGE, líquido amarillo). Los aductos resultantes se utilizaron sin purificación adicional.
Ejemplos 27-53
El dioctil sulfosuccinato sódico (DOSS) es un tensoactivo utilizado habitualmente en composiciones de base acuosa. Cuando se disuelve en agua el DOSS es capaz de formar espumas estables. Las características de control de la espuma de varios agentes de control de espuma se pueden calcular midiendo la espuma generada por una solución acuosa al 0,1% en peso de DOSS y comparándola con la espuma generada después de la adición del agente de control de espuma a una solución de DOSS al 0,1% en peso. El DOSS utilizado en estas mediciones fue un tensoactivo Aerosol OT del 75% obtenido de Cytec Industries. La espumación y la estabilidad de la espuma del DOSS se midieron utilizando la ATSM D 1173-53 a temperatura ambiente, habitualmente 23ºC. Las propiedades de control de la espuma de los agentes de control de espuma preparados en los Ejemplos 1-26 se midieron añadiendo un agente de control de espuma al 0,1% en peso a DOSS al 0,1% en peso en agua, separando la solución resultante de cualquier aceite insoluble y utilizando el procedimiento mencionado anteriormente para calcular la reducción de la espumabilidad y la estabilidad de la espuma.
En estas pruebas, se añadió una solución acuosa de DOSS o el filtrado de la mezcla DOSS/agente de control de espuma desde una pipeta de espuma elevada hasta un receptor de espuma que contenía la misma solución. La altura de la espuma se midió al completar la adición ("Altura inicial de espuma") y se registró el tiempo requerido para la desaparición de la espuma en la interfase aire-líquido ("Tiempo para espuma 0"). Esta prueba proporcionó una comparación entre las características de espumación de varias composiciones acuosas. Los resultados para los agentes de control de espuma preparados en los Ejemplos 1-26 se describen en la Tabla 1, junto con los datos comparativos para una solución al 0,1% en peso de DOSS sin añadir ningún agente de control de espuma (Ejemplo 27).
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TABLA 1
Agente de control de Altura inicial de Altura de espuma Tiempo hasta
espuma espuma (cm) después de 5 min (cm) espuma cero
Ejemplo 27 sólo DOSS 3,0 2,7 > 10 min
Ejemplo 28 DETA/1 BGE 1,0 0,1 5,9 min
Ejemplo 29 DETA/2 BGE 1,0 0 2,7 min
Ejemplo 30 DETA/3 BGE 0,7 0 3,3 min
Ejemplo 31 DETA/4 BGE 0,5 0 2,9 min
Ejemplo 32 DETA/5 BGE 1,0 0,8 > 10 min
TABLA 1 (continuación)
Agente de control de Altura inicial de Altura de espuma Tiempo hasta
espuma espuma (cm) después de 5 min (cm) espuma cero
Ejemplo 33 DETA/1 EHGE 0,4 0 29 s
Ejemplo 34 DETA/2 EHGE 0,5 0 20 s
Ejemplo 35 DETA/3 EHGE 0,9 0 2,5 min
Ejemplo 36 DETA/4 EHGE 1,4 0,9 > 10 min
Ejemplo 37 DETA/5 EHGE 3,2 2,3 > 10 min
Ejemplo 38 DETA/1 CGE 0,9 0 4,5 min
Ejemplo 39 DETA/2 CGE 0,7 0 1,2 min
Ejemplo 40 DETA/3 CGE 2,8 2,4 > 10 min
Ejemplo 41 DETA/4 CGE 6,0 5,3 > 10 min
Ejemplo 42 DETA/5 CGE 5,8 4,8 > 10 min
Ejemplo 43 TETA/1 BGE 1,7 0,4 > 10 min
Ejemplo 44 TETA/2 BGE 1,3 0 50 s
Ejemplo 45 TETA/3 BGE 1,4 0 1,3 min
Ejemplo 46 TETA/4 BGE 1,4 0 2,8 min
Ejemplo 47 TETA/5 BGE 1,5 0,4 6,2 min
Ejemplo 48 TETA/6 BGE 1,3 0,6 9,4 min
Ejemplo 49 DAPA/l BGE 2,0 0 4,6 min
Ejemplo 50 DAPA/2 BGE 1,7 0 2,7 min
Ejemplo 51 DAPA/3 BGE 1,0 0 1,3 min
Ejemplo 52 DAPA/4 BGE 1,0 0 1,2 min
Ejemplo 53 DAPA/5 BGE 2,0 0,7 > 10 min
Los datos de la Tabla 1 muestran que muchas poliaminas bloqueadas con alquil glicidil éter se comportan como agentes de control de espuma cuando se añaden a una solución acuosa de un tensoactivo espumoso, tal como el DOSS. Sin embargo, el comportamiento del agente de control de espuma depende mucho de la combinación de alquil glicidil éter y poliamina. Tal como se puede observar, ciertas combinaciones, tales como DETA con 4 ó 5 equivalentes del alquil glicidil éter C_{12-16}, aumentan en realidad la espumación cuando se añaden a la solución acuosa de DOSS al 0,1% en peso. Por lo tanto, no se esperaba que ciertos aductos de alquil glicidil éteres y poliaminas produjeran materiales que eran agentes de control de espuma particularmente eficaces. En la prueba de desespumación descrita en la presente, los materiales que mostraban una capacidad para reducir la altura inicial de espuma de DOSS en, como mínimo, un 30%, preferiblemente un 50% o superior, o los que eran capaces de hacer desaparecer completamente la espuma en unos 5 minutos, eran los agentes de control de espuma con mejor rendimiento. Sin embargo, la eficacia de un agente de control de espuma particular es, generalmente, específica del sistema. Por lo tanto, la elección óptima de un agente de control de espuma para una aplicación específica dependerá de la elección de la poliamina y el alquil glicidil éter y del grado de aducción de la poliamina.
Ejemplos 54-79
Los agentes de control de espuma de la presente invención también son capaces de actuar como agentes humectantes en sistemas de base acuosa. La capacidad humectante de los agentes de control de espuma preparados en los Ejemplos 1-26 se determinó calculando su capacidad para reducir la tensión superficial dinámica del agua. Los materiales de los Ejemplos 1-26 se añadieron a agua destilada en un 0,1-5,0% en peso para obtener soluciones acuosas completamente solubles o mezclas acuosas saturadas. Los datos de tensión superficial dinámica se obtuvieron para las partes solubles de estas muestras utilizando el método de presión máxima de burbuja a velocidades de burbuja de 0,1 burbujas/segundo (b/s) a 20 b/s. Estos datos proporcionan información sobre la actuación de los agentes de control de espuma como agentes humectantes desde velocidades de creación de superficie lentas (0,1 b/s) hasta velocidades de creación de superficie extremadamente elevadas (20 b/s). En términos prácticos, las velocidades de burbuja elevadas corresponden a velocidades de impresión elevadas en la impresión litográfica, velocidades elevadas de pulverización o extensión en aplicaciones de recubrimientos, y velocidades de aplicación rápidas para productos agrícolas.
La eficacia relativa de la reducción de la tensión superficial se puede obtener comparando la reducción de la tensión superficial de soluciones que contienen la misma cantidad de tensoactivos diferentes. Dichos datos se muestran para soluciones al 0,1% en peso de los agentes de control de espuma a 0,1, 1, 6 y 20 burbujas/segundo (b/s). Las tensiones superficiales limitantes a 0,1, 1, 6 y 20 b/s representan las tensiones superficiales más bajas en agua que se pueden alcanzar a las velocidades de creación de superficie dadas para un tensoactivo determinado independientemente de la cantidad de tensoactivo utilizado y se utiliza para evaluar la eficacia de un tensoactivo. En la mayoría de los casos, la tensión superficial limitante se tomó al 1,0% en peso, ya que el agente de control de espuma era insoluble a esta concentración. En el caso en el que el agente de control de espuma era soluble al 1,0% en peso, la tensión superficial limitante se tomó al 5,0% en peso (donde las muestras eran insolubles). Estos valores proporcionan información sobre la capacidad relativa de un tensoactivo para reducir las imperfecciones superficiales desde condiciones próximas al equilibrio (0,1 b/s) hasta condiciones muy dinámicas (20 b/s). Tensiones superficiales inferiores permitirían la eliminación de imperfecciones tras la aplicación de una formulación sobre superficies de energía inferiores. La Tabla 2 muestra los datos de tensión superficial dinámica de soluciones acuosas de los agentes de control de espuma.
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TABLA 2
\gamma al 0,1% en peso \gamma limitanteª
0,1 b/s 1 b/s 6 b/s 20 b/s 0,1 b/s 1 b/s 6 b/s 20 b/s
Ejemplo 54 DETA/1 BGE 49,3 53,6 58,2 64,0 35,1 37,4 40,2 44,0
Ejemplo 55 DETA/2 BGE 39,3 42,1 46,7 54,0 32,9 33,2 34,0 36,1
Ejemplo 56 DETA/3 BGE 35,4 37,2 40,7 48,1 32,7 33,1 34,1 38,0
Ejemplo 57 DETA/4 BGE 35,3 36,9 40,2 49,4 33,3 33,8 35,0 37,6
Ejemplo 58 DETA/5 BGE 36,2 40,6 53,2 67,2 35,1 36,7 41,0 49,9
Ejemplo 59 DETA/1 EHGE 27,9 40,7 53,4 62,6 26,9 27,9 30,4 33,2
Ejemplo 60 DETA/2 EHGE 30,9 53,4 62,9 70,4 28,4 28,9 32,6 36,1
Ejemplo 61 DETA/3 EHGE 48,2 66,0 69,9 71,8 32,0 37,4 49,4 56,9
Ejemplo 62 DETA/4 EHGE 64,8 69,7 70,7 72,1 41,0 50,9 80,0 58,3
Ejemplo 63 DETA/5 EHGE 67,1 69,3 70,7 72,1 37,5 30,4 32,4 34,7
Ejemplo 64 DETA/1 CGE 42,6 56,7 68,8 72,4 33,8 44,2 55,3 68,2
Ejemplo 65 DETA/2 CGE 62,7 68,6 69,7 70,0 45,0 51,9 59,7 62,3
Ejemplo 66 DETA/3 CGE 70,9 71,4 71,8 71,1 57,9 68,7 70,5 69,3
Ejemplo 67 DETA/4 CGE 71,2 71,6 71,8 70,8 53,6 71,0 71,4 67,8
Ejemplo 68 DETA/5 CGE 71,7 72,4 72,5 71,8 39,6 56,5 70,9 66,6
Ejemplo 69 TETA/1 BGE 61,7 66,8 69,8 64,1 33,4^{b} 34,8^{b} 35,9^{b} 37,4^{b}
Ejemplo 70 TETA/2 BGE 42,6 45,6 49,3 54,6 34,1 34,7 36,1 37,2
Ejemplo 71 TETA/3 BGE 37,6 39,8 42,9 47,4 33,3 33,5 34,5 34,9
Ejemplo 72 TETA/4 BGE 35,8 37,1 40,8 46,9 33,9 34,3 35,5 36,6
Ejemplo 73 TETA/5 BGE 36,2 39,3 44,8 55,1 35,1 35,5 38,2 41,2
Ejemplo 74 TETA/6 BGE 38,3 43,5 51,8 64,7 35,0 37,0 40,1 44,5
Ejemplo 75 DAPA/1 BGE 50,4 54,6 57,3 44,6 33,7b 34,3^{b} 34,8^{b} 35,1^{b}
Ejemplo 76 DAPA/2 BGE 41,4 44,9 47,7 38,7 34,4 36,4 36,5 52,7
Ejemplo 77 DAPA/3 BGE 36,5 38,4 41,8 37,9 33,7 34,2 35,4 47,9
Ejemplo 78 DAPA/4 BGE 36,5 38,2 42,4 40,2 34,4 35,4 36,9 51,7
Ejemplo 79 DAPA/5 BGE 37,7 44,1 57,4 53,5 35,5 37,9 43,1 70,7
a) \begin{minipage}[t]{155mm} \gamma limitante se describe como la tensión superficial de una solución saturada preparada utilizando desespumante en agua al 1,0% en peso, a menos que se indique lo contrario.\end{minipage}
b) \begin{minipage}[t]{155mm} \gamma limitante se describe como la tensión superficial de una solución saturada preparada utilizando desespumante al 5,0% en peso, ya que el 1,0% en peso de este desespumante era completamente soluble en agua.\end{minipage}
Los datos de los Ejemplos 54-79 de la Tabla 2 muestran que varios agentes de control de espuma tienen la capacidad de reducir la tensión superficial de una composición acuosa y que, en muchos casos, se puede mantener una tensión superficial baja incluso en condiciones en las que la superficie se crea a una velocidad rápida. En particular, se prefieren aquellos tensoactivos que son capaces de reducir la tensión superficial dinámica del agua a 45 mN/m (45 dinas/cm) o menos a 25ºC a 1,0 b/s para la utilización en aplicaciones en las que la humectación es importante y los más preferidos son aquellos que proporcionan valores de tensión superficial dinámica inferiores a 45 mN/m (45 dinas/cm) al 0,1% en peso y 0,1 b/s.
De este modo, los agentes de control de espuma de la presente invención se pueden utilizar como aditivos multifuncionales. Dicha combinación de características permite que estos materiales sean utilizados para controlar y eliminar la espuma con efectos significativamente menos perjudiciales en la aplicación, haciéndolos así extremadamente útiles en recubrimientos, tintas y adhesivos. Además, la capacidad de humectación de estos agentes de control de espuma permitirá que estos materiales sean utilizados en la producción y el procesado de polímeros sin la aparición de efectos negativos en aplicaciones posteriores. Adicionalmente, estos agentes de control de espuma permitirán la reducción en la cantidad total de aditivos utilizados en la aplicación o como ayudantes de proceso, ya que pueden sustituir a agentes humectantes.

Claims (19)

1. Método para controlar la espumación de una composición o un proceso industrial de base acuosa mediante la incorporación de un agente de control de espuma, caracterizado porque el método utiliza como agente de control de espuma un compuesto de fórmula:
6
en la que
n y m son 2 ó 3,
x es 1-6,
7
R' es un grupo alquilo C_{4} a C_{22},
generando el compuesto una altura inicial de espuma de, como mínimo, un 30% menos que una solución acuosa al 0,1% en peso de dioctil sulfosuccinato sódico (DOSS), cuando se añade en un 0,1% en peso a la solución de DOSS, medida según ASTM D 1173-53 a temperatura ambiente.
2. Método, según la reivindicación 1, en el que la composición de base acuosa es un recubrimiento protector o decorativo, una composición de tinta, una composición de adhesivo o una composición agrícola.
3. Método, según la reivindicación 1, en el que el proceso industrial es el bombeo en pozos de petróleo, el lavado, la purificación y la desinfección de gases del petróleo, el procesado de alimentos, el procesado de la pulpa o el papel, la fermentación, el tratamiento de metales, la síntesis polimérica o química, el tratamiento de aguas residuales, o la tinción o acabado de tejidos.
4. Composición que contiene un agente de control de espuma cuya composición comprende en agua un compuesto inorgánico que es una mena de mineral o un pigmento o un compuesto orgánico que es un pigmento, un monómero polimerizable, una resina oligomérica, una resina polimérica, un detergente, un herbicida, un insecticida, un fungicida, o un agente modificador del crecimiento de las plantas y que manifiesta una mayor espumación en ausencia del agente, caracterizada porque la composición incorpora como agente de control de espuma una cantidad para el control de espuma de una poliamina bloqueada con alquil glicidil éter de fórmula:
8
en la que
n y m son 2 ó 3,
x es 1-6,
9
R' es un grupo alquilo C_{4} a C_{22},
en la que R' es un grupo alquilo C_{4} a C_{22}, generando la poliamina bloqueada con alquil glicidil éter una altura inicial de espuma de, como mínimo, un 30% menos que una solución acuosa al 0,1% en peso de dioctil sulfosuccinato sódico (DOSS), cuando se añade en un 0,1% en peso a la solución de DOSS, medida según ASTM D 1173-53 a temperatura ambiente.
5. Cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en las que R' es un grupo alquilo C_{4}-C_{14}.
6. Cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en las que x es 1 ó 2.
7. Cualquiera de las reivindicaciones 1-6 en las que n y m son 2.
8. Cualquiera de las reivindicaciones 1-7, en las que el compuesto genera una altura inicial de espuma de, como mínimo, un 50% menos que una solución acuosa al 0,1% en peso de DOSS, cuando se añade en un 0,1% en peso a la solución de DOSS, medida según ASTM D 1173-53 a temperatura ambiente.
9. Cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en las que R' es un grupo alquilo C_{4}, x es 1, n y m son 2 y el grado de aducción es 2, 3 ó 4.
10. Cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en las que R' es un grupo alquilo C_{4}, x es 2, n y m son 2 y el grado de aducción es 2, 3 ó 4.
11. Cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en las que R' es un grupo alquilo C_{8}, x es 1, n y m son 2 y el grado de aducción es 1, 2 ó 3.
12. Cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en las que R' es un grupo alquilo C_{12-16}, x es 1, n y m son 2 y el grado de aducción es 1 ó 2.
13. Cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en las que R' es un grupo alquilo C_{4} o C_{8}, x es 1, y n y m son ambas 2.
14. Cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 y 4-13, en las que la composición es una composición acuosa de recubrimiento orgánico que comprende en un medio acuoso de un 30 a un 80% en peso de una composición de recubrimiento que comprende los siguientes componentes:
0 a 50% en peso de dispersante de pigmento, resina molida o mezclas de los mismos;
0 a 80% en peso de pigmento de coloración, pigmento de extensión, pigmento anticorrosivo, otros tipos de pigmentos o mezclas de los mismos;
5 a 99,9% en peso de resina de base acuosa, dispersable en agua o soluble en agua o mezclas de las mismas;
0 a 30% en peso de aditivo deslizante, agente antimicrobiano, ayudante del procesado o mezclas de los mismos;
0 a 20% en peso de coalescente u otro disolvente;
0,01 a 10% en peso de tensoactivo, agente humectante, agentes de flujo y nivelado o mezclas de los mismos; y
0,01 a 5% en peso de poliamina bloqueada con alquil glicidil éter.
15. Cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 y 4-13, en las que la composición es una composición acuosa de tinta que comprende en un medio acuoso de un 20 a un 60% en peso de una composición de tinta que comprende los siguientes componentes:
1 a 50% en peso de pigmento;
0 a 50% en peso de dispersante de pigmento, resina molida o mezclas de los mismos;
0 a 50% en peso de base de arcilla en un transportador de solución de resina;
como mínimo un 5% en peso de resina de base acuosa, dispersable en agua o soluble en agua o mezclas de las mismas;
0 a 30% en peso de coalescente u otro disolvente;
0,01 a 10% en peso de ayudante de procesado, agente solubilizador o mezclas de los mismos;
0,01 a 10% en peso de tensoactivo, agente humectante o mezclas de los mismos; y
0,01 a 5% en peso de poliamina bloqueada con alquil glicidil éter.
16. Cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 y 4-13, en las que la composición es una composición agrícola acuosa que comprende en un medio acuoso de un 0,1 a un 80% en peso de una composición agrícola que comprende los siguientes componentes:
0,1 a 50% en peso de un herbicida, insecticida, agente modificador del crecimiento de plantas o mezclas de los mismos;
0 a 5% en peso de colorante;
0 a 20% en peso de espesante, estabilizador, cotensoactivo, inhibidor de gel o mezclas de los mismos;
0 a 25% en peso de anticongelante;
0,01 a 50% en peso de tensoactivo, agente humectante o mezclas de los mismos; y
0,01 a 10% en peso de poliamina bloqueada con alquil glicidil éter.
17. Cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 y 4-13, en las que la composición es una composición acuosa de solución de fuente que comprende los siguientes componentes:
0,05 a 10% en peso de macromolécula soluble en agua formadora de película;
1 a 25% en peso de alcohol, glicol, o poliol con 2-12 átomos de carbono;
0,01 a 20% en peso de ácido orgánico, ácido inorgánico, o una sal de los mismos solubles en agua;
30 a 70% en peso de agua;
0,01 a 5% en peso de agente humectante; y
0,01 a 5% en peso de poliamina bloqueada con alquil glicidil éter.
18. Cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 y 4-13, en las que la composición es una composición acuosa de adhesivo que comprende los siguientes componentes:
50 a 99% en peso de emulsión de copolímero acrílico o látex SBR o látex de goma natural de base acuosa;
0 a 50% en peso de dispersión de agente de pegajosidad;
0 a 5% en peso de modificador reológico;
0 a 10% en peso de agua;
0,1 a 5% en peso de agente humectante; y
0,1 a 5% en peso de poliamina bloqueada con alquil glicidil éter.
19. Cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 y 4-13, en las que la composición es una composición acuosa de barniz de sobreimpresión que comprende los siguientes componentes:
20 a 80% en peso de resina de base acuosa o dispersable en agua;
0 a 20% en peso de cera;
2 a 50% en peso de agua;
0 a 20% en peso de aditivos biocidas, abrillantadores ópticos, entrecruzadores, de arrastre y resistentes al agua y mezclas de los mismos;
0 a 20% en peso de codisolvente;
0,01 a 5% en peso de agente humectante; y
0,1 a 5% en peso de poliamina bloqueada con alquil glicidil éter.
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