ES2246870T3 - Produccion de copolimeros de bloque exentos de turbidez. - Google Patents
Produccion de copolimeros de bloque exentos de turbidez.Info
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Abstract
Uso de ácido alquildicarboxílico, que tiene C9 a C16, en la neutralización de derivados de metales alcalinos, de un copolímero de bloque vinil-aromático de dieno conjugado, no acoplado, para reducir la capacidad del polímero, para absorber agua.
Description
Producción de copolímeros de bloque exentos de
turbidez.
La presente invención, se refiere a la producción
de copolímeros de bloque exentos de turbidez, de una forma
particular, copolímeros de bloque de por lo menos un dieno conjugado
en hidrocarburo, tal como butadieno, y por lo menos un
monovinilareno, tal como estireno, preparado mediante polimerización
aniónica, utilizando un iniciador de metal alcalino.
Se conoce bien, en el arte especializado de la
técnica, el hecho de decolorar polímeros del tipo consistente en
copolímeros de bloque vinil-aromáticos de dieno
conjugado, para evitar el color amarillento intenso generado
durante la polimerización y el procesado. Este tratamiento, tiene
como resultado polímeros transparentes pero amarillentos. Es
importante, para la apariencia del polímero y, particularmente, para
el uso de los polímeros con productos alimenticios, el hacer
desaparecer esta coloración amarillenta, y obtener copolímeros
totalmente transparentes, incoloros y exentos de turbidez u
opacidad. Se conocen un gran número de procedimientos, para obtener
tales tipos de copolímeros transparentes, incoloros, y exentos de
turbidez u opacidad, procediendo a tratar soluciones de tales tipos
de copolímeros con agente decolorante.
Se conoce, en el arte de la técnica
especializada, el hecho de que, los copolímeros de bloque
vinil-aromáticos de dieno conjugado, tales como los
copolímeros de bloque de
estireno-butadieno-estireno (SBS),
pueden prepararse mediante polimerización aniónica, empleando un
iniciador de metal alcalino. En tal tipo de proceso, se requiere el
neutralizar los derivados de metales alcalinos, principalmente, los
alcoholatos de metales alcalinos, previamente a recuperar el
polímero, vía un ácido capaz de convertir tales tipos de derivados
en sales de metales alcalinos, neutras e inertes, de los
correspondientes ácidos. De una forma típica, el metal alcalino
empleado, es litio y, un esquema típico de reacción, es como
sigue:
R - OLi +
R'-COOH \rightarrow
R-O-H + R' -
COOLi
en donde, R, es un polímero, de una
forma típica, un copolímero de bloque SBS, un caucho de estireno
butadieno, un caucho de butadieno o un polibutadieno y, R, es un
grupo alifático
saturado.
Si no se lleva a cabo tal tipo de etapa de
acidificación, las especies de metal alcalino, pueden generar, entre
otras, las siguientes reacciones desventajosas, produciendo unas
propiedades altamente adversas en el copolímero de bloque
resultante:
\bullet reacción con porciones fenólicas
presentes en un sistema antioxidante, proporcionado para proteger
los copolímeros de bloque contra el ataque termooxidante, el cual,
de otro modo, fomentaría la formación de productos secundarios
fuertemente coloreados. Tales tipos de reacciones, mediante tales
tipos de especies de metales alcalinos, harían decrecer o
suprimirían la resistencia al ataque termooxidante de los
copolímeros de bloque incoloros;
\bullet reacción con grupos ésteres
(R-O-COR') de algunos antioxidantes,
conduciendo a la escisión de la cadena y produciendo residuos
volátiles;
\bullet reacción con los grupos funcionales de
cargas, pigmentos, colorantes, y aditivos protectores de la
radiación ultravioleta, reduciendo con ello su eficiencia.
La solicitud de patente europea EP - A - 0 084
795, y su correspondiente solicitud de patente estadounidense US - A
- 4.403.074, da a conocer la producción de copolímeros resinosos,
resistentes al impacto, claros, exentos de opacidad o turbidez, e
incoloros, de una forma particular, los copolímeros de bloque SBS,
en los cuales, los derivados alcalinos de litio, comprendiendo la
entidad acoplada polímero - lítio, se terminan con agua y ácidos
dicarboxílicos alifáticos, saturados, lineales, seleccionados entre
ácidos C_{2}, C_{3} y C_{5}-C_{16}.
Mientras, en dichos documentos, se da a conocer el hecho de que, el
uso de tal amplia gama de ácidos dicarboxílicos alifáticos
saturados, produce polímeros exentos de opacidad o turbidez, el
procedimiento dado a conocer en dichas especificaciones previas,
puede producir polímeros que sufran de una significativa reducción
en la transparencia y un significativo incremento en la turbidez u
opacidad, cuando el polímero se somete a un entorno medioamiental
húmedo.
La solicitud de patente estadounidense US - A -
4.877.863, da a conocer la producción de los copolímeros de bloque
vinil-aromáticos de dieno conjugado, en la cual, los
copolímeros, se decoloran procediendo a tratar el copolímero con un
ácido tiocarboxílico, el cual puede ser un monoácido o un diácido.
El uso de tales tipos de ácidos tiocarboxílicos, según se da a
conocer en tal documento, puede también conducir a la degradación en
la transparencia y opacidad o turbidez del polímero, cuando el
polímero se somete a un entorno medioambiental de alta humedad.
Se conoce también el hecho de emplear dióxido de
carbono de ácido propiónico, como un agente decolorante, para
neutralizar los residuos alcalinos de litio. El uso de dióxido de
carbono o ácido propiónico, conduce también a que dichos polímeros
se degraden con respecto a su transparencia y propiedades de
exención de turbidez u opacidad, cuando se requiera el que, los
polímeros, resistan a un entorno medioambiental altamente
húmedo.
En un objetivo de la presente invención, el
proporcionar la producción de copolímeros de bloque, exentos de
turbidez u opacidad, incoloros, que tienen una resistencia mejorada
a la degradación de las propiedades ópticas, de una forma
particular, las propiedades de transparencia y de exención de
turbidez u opacidad, cuando los polímeros, se someten a un entorno
medioambiental altamente húmedo.
En concordancia con la anteriormente expuesto, la
presente invención, proporciona el uso de un ácido dicarboxílico
alquílico, que tenga C_{9} a C_{16}, en la neutralización de
derivados de metales alcalinos de polímero
vinil-aromático de dieno conjugado, para reducir la
absorción de agua del polímero, cuando éste se somete a un entorno
medioambiantal húmedo.
La presente invención, proporciona adicionalmente
un procedimiento para producir un copolímero de bloque
vinil-aromático de dieno conjugado, comprendiendo,
el procedimiento, la polimerización en solución de por lo menos un
hidrocarburo aromático y un dieno conjugado, en presencia de un
catalizador, basado en un metal alcalino, para producir cadenas de
polímeros, y tratar las cadenas de polímeros en solución, con un
ácido alquil-carboxílico, en donde, para mejorar la
resistencia de los copolímeros a la degradación en cuanto a la
transparencia, y a la opacidad en un entorno medioambiental húmedo,
el ácido dicarboxílico, tiene de 9 a 16 átomos de carbono.
El ácido dicarboxílico, es preferiblemente un
ácido dicarboxílico lineal C_{9} a C_{12} y, de una forma más
preferible, comprende ácido azeláico, ácido sebácico y ácido
dodecanoico.
La presente invención, se basa en el sorprendente
descubrimiento llevado a cabo por los presentes inventores, en
cuanto al hecho de que, si bien para la obtención de la decoloración
de polímeros del tipo vinil-aromáticos de dieno
conjugado, se han descrito y se han empleado comercialmente, muchas
técnicas de acidificación, y muchas de éstas, permiten esencialmente
o dan a conocer la fabricación de copolímeros de bloque exentos de
coloración y exentos de opacidad, cuando se requiere que tales tipos
de polímeros resistan a un entorno medioambiental altamente húmedo,
e incluso cuando se requiere el que éstos se sumerjan en agua fría o
en agua caliente, la transparencia inicial y propiedad de exención
de opacidad, puede perderse rápidamente. La degradación de estas
propiedades ópticas, es generalmente una función del tiempo de
tratamiento. El fenómeno de degradación, el cual no se ha reconocido
en la solicitud de patente europea EP - A - 0 084 975, o en las
solicitudes de patentes estadounidenses US - A - 4.403.074 y US - A
- 4.877.863, destruye, de una forma correspondientemente en
concordancia, la ventaja técnica de tales tipos de copolímeros de
bloque, particularmente, los copolímeros de bloque de SBS, con
respecto a la alta transparencia y la reducida opacidad. Tales tipos
de copolímeros de bloque de SBS, tienen por lo menos algo de
transparencia y una propiedad de exención de opacidad, para
contenidos de estireno comprendidos dentro de unos márgenes que van
de un 15 a un 95%, en peso, y son considerados como completamente
transparentes, a contenidos de estireno de por lo menos un 70% en
peso. Tales tipos de propiedades ópticas, se requieren, cuando
tales tipos de polímeros, son para uso en aplicaciones tales como
envasado a base de tiras de ampollas, la fabricación de recipientes
contenedores para contactar con alimentos, juguetes, bandejas,
tazas, etc.
Sin pretender ligarlo a una teoría, se cree, por
parte de los presentes inventores, el hecho de que, el incremento en
turbidez del copolímero, como resultado de someterlo a un entorno
medioambiental altamente húmedo, conduciendo con ello a un
incremento de la opacidad y un decrecimiento en la transparencia, se
desarrolla, en la matriz de polímero, debido a la migración de agua
al interior del material. Adicionalmente, altos niveles de agua
absorbida y ocluida, en el polímero, conducen a defectos en la
superficie y en la apariencia de los artículos extrusionados o
moldeados, formados a partir de los copolímeros de bloque, lo cual
requiere unas operaciones de secado del polímero altamente costosas
y que requieren un consumo de tiempo importante, en el proceso de
producción.
El arte correspondiente a la técnica anterior, al
que se ha hecho referencia anteriormente, arriba, no reconoce el
problema técnico de una reducción en transparencia y un incremento
en opacidad, como resultado de que los copolímeros de bloque se
sometan a la acción de entornos medioambientales particulares, de
una forma particular, entornos medioambientales altamente húmedos.
Los presentes inventores, han descubierto, de una forma
sorprendente, el hecho de que, la selección de una clase particular
de agentes decolorantes, permite no únicamente el que puedan
producirse copolímeros de bloque vinil-aromáticos de
dieno conjugado, exentos de opacidad o turbidez, sino también, el
que puedan mantenerse las propiedades de tales polímeros, incluso en
entornos medioambientales altamente húmedos. Estos agentes
decolorantes, comprenden ácidos dicarboxílicos C_{9} a C_{10},
de una forma preferible, C_{9} a C_{12}. Por debajo de C_{9},
la mejora con respecto a la absorción de agua y transparencia, no es
significativa. Por encima de C_{16}, los agentes, no son agentes
decolorantes efectivos, debido a la larga longitud de cadena del
agente.
Para copolímeros de SBS que tengan una gran
variedad de aplicaciones, es necesario el que tengan no únicamente
una reducida opacidad y una alta transparencia, inicialmente, sino
también, el que mantengan una alta transparencia y una reducida
opacidad, cuando el artículo producido a partir del copolímero de
bloque de SBS, se ponga en contacto con agua fría o caliente, o
vapor de agua. Así, por ejemplo, el copolímero de bloque de SBS,
puede emplearse para producir artículos médicos, los cuales se
requiere, a menudo, el que sean esterilizados en vapor, o para
envasado de alimentos, cuando, en el recipiente contenedor, se
depositan, a menudo, alimentos húmedos, calientes. Para el envasado
de alimentos o de bebidas, el copolímero de bloque de SBS, puede
requerir someterse a esterilización o pasteurización, mediante
inmersión en un medio acuoso, a una elevada temperatura, durante un
extenso período de tiempo, por ejemplo, a una temperatura de 85ºC,
durante un transcurso de tiempo de 45 minutos. El copolímero de
bloque de SBS, puede también utilizarse como película contraíble por
calor, cuando, la película, se contrae procediendo a someterla a un
entorno medioambiental de vapor. Tales tipos de películas
contraíbles por calor, se utilizan, por ejemplo, para el etiquetado
y para la protección evidente contra la falsificación.
Los copolímeros de bloque
vinil-aromáticos de dieno conjugado producidos en
concordancia con la presente invención, pueden procesarse de ambas
formas, bien ya sea como polímeros puros, o bien éstos pueden
mezclarse con otros polímeros, tales como, por ejemplo,
poliestireno, conocido, en el arte especializado de la técnica, como
poliestireno para propósitos generales (GPSS - del inglés,
"general purpose polystyrene" - también conocido como Cristal
PS), para fabricar varios artículos, por ejemplo, hojas
extrusionadas las cuales pueden someterse a procesos de
conformación, de una forma particular, procesos de termoconformado,
con objeto de producir artículos resistentes al choque,
transparentes, tales como envases para productos alimenticios.
Se procederá, a continuación, a describir formas
de presentación de la presente invención, únicamente por vía de
ejemplos, con referencia a los siguientes gráficos, en los
cuales:
La figura 1, muestra la relación entre la
absorción de agua y el tiempo de inmersión para hojas de copolímero
de SBS, producidas con los ejemplos de la invención y los ejemplos
comparativos;
La figura 2, muestra la relación entre la
opacidad y el tiempo de inmersión, para las hojas de estos ejemplos
y ejemplos comparativos;
La figura 3, muestra la relación entre la
absorción de agua y el tiempo de inmersión, para hojas de copolímero
de SBS, en concordancia con un ejemplo adicional de la invención y
ejemplos comparativos adicionales;
La figura 4, muestra la relación entre la
opacidad y el tiempo de inmersión, para las hojas de estos ejemplos
adicionales y aquellos ejemplos comparativos adicionales;
La figura 5, muestra la relación entre la
opacidad y el tiempo de inmersión, con un período subsiguiente de
desorción, para hojas de copolímero de SBS, producidas en
concordancia con ejemplos todavía adicionales de la invención y
ejemplos comparativos adicionales;
La figura 6, muestra la relación entre la
absorción de agua y el tiempo de inmersión para hojas de copolímeros
de SBS, producidas en concordancia con los ejemplos de la invención
y ejemplos comparativos;
La figura 7, muestra la relación entre la
opacidad y el tiempo de inmersión para las hojas de esos ejemplos y
ejemplos comparativos;
La figura 8, muestra la relación entre la
absorción y el tiempo de inmersión para hojas de copolímeros de SBS,
en concordancia con un ejemplo adicional de la invención, y un
ejemplo comparativo adicional; y
La figura 9, muestra la relación entre la
opacidad y el tiempo de inmersión de las hojas de esos ejemplo
comparativo y ejemplos comparativos.
El procedimiento de la presente invención, es
aplicable a copolímeros de clase resinosa, y a aquéllos de la clase
elastomérica, los cuales se preparan mediante la polimerización en
solución de monómeros vinil aromáticos y de dieno conjugado, en
presencia de iniciadores de la clase que incluye metales alcalinos.
La polimerización, acontece de una forma tal, como para formar
copolímeros de bloque, entendiéndose el hecho de que, uno o varios
de estos copolímeros de bloque, pueden estar constituidos por un
copolímero aleatorio.
Este tipo de polimerización, se realiza, de una
forma general, en solución, en presencia de un disolvente y un
iniciador, el cual es un compuesto de un metal alcalino. Los
copolímeros de este modo formados, son, de una forma frecuente, de
una forma lineal o radial, pero poseen una coloración, la cual no es
aceptable para los usos finales deseados de los copolímeros.
Son procedimientos típicos de polimerización que
conducen a polímeros de un tipo apropiado para el tratamiento
mediante el procedimiento de la presente invención, aquéllos que se
describen en las solicitudes de patentes estadounidenses US - A -
3.636.517 y US - A - 4.091.053, y en la solicitud de patente europea
EP - A - 0 084 795. Tales tipos de procedimientos de
polimerización, se describen, de una forma resumida, posteriormente,
a continuación. Para descripciones más detalladas de los
procedimientos de polimerización apropiados para su uso en
0084795.
La polimerización, se realiza en solución, a una
temperatura comprendida dentro de unos márgenes que van de -100 a
+150ºC, en presencia de un disolvente, y a una presión suficiente
como para mantener el medio en la fase líquida. Los disolventes
empleados, pueden ser parafínicos, cicloparafínicos, o aromáticos.
De la forma más frecuente, se utiliza ciclohexano o una mezcla de
hexano y ciclohexano. Inicialmente, se forma un bloque de polímero
no elastomérico, procediendo a introducir, en un monómero aromático
de vinilo, una cantidad definida de iniciador de organolitio, para
formar largas cadenas de polímeros reactivos que tengan un átomo de
litio, terminal, en la cadena. A continuación, las cadenas de
polímeros reactivos, se ponen en contacto con monoméros de dieno
conjugado, para formar cadenas de polímeros con bloques
elastoméricos y no elastoméricos.
Se entenderá el hecho de que pueden formarse
copolímeros con una estructura lineal A-B (A = vinil
aromático, B = dieno conjugado), y que, pueden formarse bloques de
homopolímeros puros o copolímeros aleatorios.
Sea cual fuere la naturaleza de los copolímeros
obtenidos, en dependencia de los varios procedimientos de
polimerización, el procedimiento de la invención, es apropiado para
decolorar los copolímeros.
Los ejemplos de monómeros de dieno conjugado,
incluyen a aquéllos que tienen 4-12 átomos de
carbono, tales como el 1,3-butadieno, isopreno,
2,3-dimetil-1,3-butadieno,
piperileno,
3-butil-1,3-octadieno
y otros análogos. Son ejemplos de monómeros vinilaromáticos
apropiados, el estireno, alfa-metilestireno,
vinilnaftaleno, y otros análogos. Puesto que, el procedimiento, es
aplicable a copolímeros resinosos, así como también copolímeros
elastoméricos, el valor de relación dieno conjugado /
vinil-aromático, en peso, puede estar comprendido
dentro de unos amplios límites y, particularmente, entre unos
límites que van de 1/99 a 85/15.
En concordancia con el procedimiento según la
presente invención, el copolímero de esta forma obtenido, se trata,
para decolorarlo, haciéndolo reaccionar las impurezas formadas por
los compuestos de litio y otros agentes de acoplamiento, con los
ácidos dicarboxílicos utilizados según la presente invención.
La invención, puede utilizarse, de una forma muy
ventajosa, cuando el procedimiento para recuperar el copolímero, se
basa en la eliminación directa del disolvente. Parte de este
disolvente de polimerización, puede eliminarse, antes de someter el
polímero al tratamiento de decoloración de la invención.
La cantidad de ácido dicarboxílico de C_{9} a
C_{16} a ser empleado, es de una forma usual, de
0,02-2,0 partes por cien partes, en peso (pph) de
polímero y, de una forma preferible, de 0,1-0,5 pph
de polímero. El ácido puede añadirse a la solución de polímero, de
una forma individual, o puede añadirse una mezcla de ácidos
dicarboxílicos a la solución del polímero. El ácido o la mezcla de
ácidos, puede añadirse directamente, a la solución del polímero, o
en un disolvente, tal como ciclohexano.
Mediante la utilización de ácidos dicarboxílicos
de C_{9} a C_{16} en concordancia con la presente invención,
puede obtenerse un polímero perfectamente transparente y,
adicionalmente, el polímero, adquiere una cierta actividad
antioxidante, la cual permite una considerable reducción de la
cantidad de aditivo antioxidante, usualmente, del tipo fosfito, o un
antioxidante similar.
El uso de ácidos dicarboxílicos alifáticos que
tengan C_{9} a C_{16}, tales como el ácido azeláico, ácido
sebácico o ácido dodecanoico, en concordancia con la presente
invención, proporciona un gran número de ventajas entre la que cabe
destacar la resistencia a un decrecimiento de la transparencia y a
un incremento en la turbidez, cuando el copolímero de bloque
vinil-aromático de dieno conjugado, se somete a un
entorno medioambiental de alta humedad. De una forma particular, el
uso de tales tipos de ácidos dicarboxílicos, proporciona el
copolímero de bloque con una alta transparencia y unas altas
propiedades de barrera de agua. Mediante la utilización de tales
tipos de ácidos dicarboxílicos, existen también ventajas de
procesado, a saber, únicamente se requiere una adición de ácido
dicarboxílico, en el reactor, después de la terminación de la
formación del copolímero de bloque, mediante un agente de
terminación, tal como por ejemplo óxido de propileno, y una reducida
volatilidad del ácido carboxílico C_{9} a C_{16}, si se añade un
exceso de ácido a la solución.
La presente invención, proporciona todavía, de
una forma preferible, un procedimiento para la producción de
copolímeros de bloque vinil-aromáticos de dieno
conjugado, comprendiendo, el procedimiento, la polimerización en
solución, de por lo menos un hidrocarburo
vinil-aromático y un dieno conjugado, en presencia
en un lecho de catalizador sobre un metal alcalino, para producir
cadenas de copolímero, las cuales se terminan con metal alcalino, y
el tratamiento de las cadenas de copolímero en solución, con un
ácido dicarboxílico alquílico lineal, que tenga de 9 a 16 átomos de
carbono, y encontrándose, el ácido, en forma de una suspensión, en
un líquido orgánico, y encontrándose el ácido granulado y teniendo
un tamaño medio de los gránulos, inferior a 50 micrómetros. El
copolímero, puede tener cierto nivel de transparencia, resultante de
un contenido de estireno comprendido dentro de unos márgenes que van
de un 15 a un 95%, en peso. De una forma preferible, el copolímero
de bloque vinil-aromático de dieno conjugado, es
transparente, exento de turbidez, e incoloro, y comprende copolímero
de bloque de
estireno-butadieno-estireno, que
tiene por lo menos un contenido de estireno del 70%, en peso.
En concordancia con este aspecto adicional de la
invención, el agente decolorante de ácido dicarboxílico, se añade al
copolímero de bloque, como una suspensión. De una forma preferible,
la suspensión, comprende partículas finamente molidas del ácido
dicarboxílico, las cuales tienen, de una forma preferible, un tamaño
medio de partícula, comprendido dentro de unos márgenes que van de 5
a 50 micrómetros, en un líquido orgánico, tal como un alcano, por
ejemplo, hexano. Un líquido orgánico particularmente preferido,
comprende hexano, o una mezcla de ciclohexano y
n-hexano, en un valor de relación o cociente,
correspondiente a un 85%, en peso, de ciclohexano / un 15%, en peso,
de n-hexano. En tal tipo de mezcla de hexano, los
ácidos azeláico, sebácico, y dodecanoico, tienen una concentración,
determinada a la temperatura ambiente, de 0,34, menos de 0,002 y,
0,015%, en peso, respectivamente.
Los presentes inventores, han encontrado que, el
uso de una suspensión de ácido dicarboxílico finamente molida, en un
líquido orgánico, acelera, de una forma significativa, la
neutralización de derivados de alcalinos de litio. La solicitud de
patente estadounidense US - A - 4.403.074 y EP - A - 0 084 795, da a
conocer el hecho de que, el ácido dicarboxílico alifático, puede
añadirse en la etapa de neutralización, como una solución o
dispersión acuosa, o puede mezclarse con un disolvente seco, de una
forma preferible, ciclohexano, cuando se añade al cemento de
polímero o cemento de polímero concentrado. No obstante, los
presentes inventores, han descubierto, de una forma sorprendente, el
hecho de que, con objeto de incorporar dichos diácidos vía técnicas
industriales económicamente viables, el diácido, debe incorporarse
como una suspensión de las partículas finamente molidas en líquido
orgánico, teniendo, las partículas, un tamaño medio de partícula de
menos de 50 micrómetros. Esto proporciona la ventaja de reducir
significativamente el tiempo de neutralización y asegurar el hecho
de que, el polímero, cuando se recupera, tenga las requeridas
propiedades ópticas y mecánicas. Si el tamaño medio de partícula, es
inferior a 5 micrómetros, pueden entonces aparecer problemas de
salud y de seguridad, en un entorno medioambiantal industrial,
particularmente, con respecto al riesgo de inhalación de las
partículas.
De una forma preferible, los gránulos de diácido,
se trituran, por ejemplo, procediendo a micronizar de una forma
conocida, de tal forma que se obtenga un diámetro medio de partícula
de menos de 50 micrómetros, de una forma mayormente preferible, de
menos de 25 micrómetros y, de una forma todavía más preferible,
inferior a 10 micrómetros. La utilización de gránulos de ácido
sebácico tan bajo como el correspondiente a 23 micrómetros, por
ejemplo, reduce el tiempo de neutralización a 10 minutos, en
comparación con tiempos de neutralización de hasta aproximadamente 6
horas, para gránulos de ácido sebácico industrialmente obtenibles,
"como se reciben", que tienen un tamaño medio de gránulos de
aproximadamente 138 micrómetros. Cuando los gránulos de ácido
sebácico se trituran, en tamaño, a un tamaño de partícula tan
reducido como el correspondiente a unos márgenes que van de 8 a 10
micrómetros, el tiempo de neutralización, puede reducirse todavía,
adicionalmente, en tiempo de aproximadamente 1 minuto.
Los ejemplos que se facilitan a continuación, se
proporcionan con objeto de ilustrar la presente invención de una
forma más clara, pero en modo alguno, pretendiendo limitar su
alcance.
Ejemplos 1 a
3
En estos ejemplos, se procedió a producir un
copolímero de bloque de SBS (en cantidades de aproximadamente 12 kg,
utilizando n-butil-litio como
catalizador). Los derivados alcalinos de litio, se neutralizaron
con un ácido dicarboxílico C_{9} a C_{10}, en concordancia con
la invención, con una cantidad en exceso de un 5% molar, en base a
una cantidad total de catalizador de
n-butil-litio. Se procedió a
inyectar diácidos, como una solución en tetrahidrofurano (THF). Así,
para el ejemplo 1, el diácido, comprendía ácido azeláico a una
concentración de un 80%, y en una cantidad de 0,117 phr (es decir,
por 100 partes de copolímero). Para el ejemplo 2, el diácido,
comprendía ácido azeláico, a una concentración de un 98%, y en una
cantidad de 0,120 phr. Para el ejemplo 3, el ácido dicarboxílico,
comprendía ácido sebácico en una cantidad de 0,126 phr. Los
copolímeros de caucho resultantes, cuando se recuperaron, se
liberaron del disolvente y, a continuación, a partir de éstos, se
formaron placas moldeadas por compresión, de un espesor de 2 mm. Se
determinaron las propiedades ópticas, en particular, la turbidez u
opacidad, la transmisión y el índice de amarilleamiento de las
placas, para cada uno de los ejemplos 1 a 3 y, los resultados
obtenidos, se muestran en la tabla 1. Puede verse, en la tabla 1, el
hecho de que, el uso de C_{9} + ácidos dicarboxílicos en
concordancia con la invención, proporciona una turbidez de un 2%, o
inferior, y una transmisibilidad de más de aproximadamente un 90%.
La turbidez y la transparencia, se midieron, según los
procedimientos correspondientes a la norma ASTM D1003 - 97. El
índice de amarilleamiento, se midió según los procedimientos
correspondientes a la norma ASTM D1925 - 70 (reaprobada en
1977).
Los copolímeros de bloque de SBS producidos en
concordancia con el ejemplo 1 y el ejemplo 3, se conformaron en
placas moldeadas por compresión, de un 1 mm de espesor y, a
continuación, dichas placas, se sumergieron en agua, a una
temperatura de 30ºC, durante un período de tiempo de hasta 8 días.
Se procedió a medir la absorción de agua de las placas, medida en
ppm, como función de tiempo de inmersión y, los resultados
obtenidos, se muestran en la figura 1. Puede verse, para el ejemplo
1, el hecho de que, después de un tiempo de inmersión de 7 días, la
absorción de agua, era muy reducida, siendo de aproximadamente 1250
ppm, mientras que, para el ejemplo 3, la absorción de agua, era
reducida, siendo de aproximadamente 500 ppm, después de un tiempo de
inmersión de 8 días.
Se procedió también a determinar la turbidez de
las placas las cuales se habían sometido a la inmersión en agua,
como función del tiempo de inmersión, para los ejemplos 1 y 3 y, los
resultados obtenidos, se muestran en la figura 2. Puede verse, a
raíz de las figuras 1 y 3, el hecho de que, la turbidez,
incrementaba con el tiempo y, generalmente, en correspondencia con
la absorción de agua de las placas de caucho. Después de un tiempo
de inmersión de 7 días, la placa empleada para el Ejemplo 1, tenía
una turbidez de aproximadamente un 20%, mientras que, para el
ejemplo 3, después de un tiempo de inmersión de 8 días, la placa,
tenía una turbidez de aproximadamente un 5%.
Ejemplos comparativos 1 a
5
En los ejemplos comparativos 1 a 5, se procedió a
repetir los ejemplos 1 a 3, pero utilizando ácido propiónico (un
monoácido), y ácidos dicarboxílicos C_{4} a C_{8}. Así, de esta
forma, para los ejemplos comparativos 1 a 5, los ácidos mono- o
dicarboxílico empleados, eran, respectivamente, el ácido propiónico,
el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido pimélico y el ácido
subérico, y se emplearon en las cantidades especificadas en la tabla
1. Para el ejemplo comparativo 1, el ácido propiónico, se añadió
como una solución en hexano, mientras que, para los ejemplos
comparativos 2 a 5, lo diácidos eran, como en el caso de los
ejemplos 1 a 3, soluciones en THF. Otra vez, las propiedades ópticas
de placas producidas a partir de los copolímeros de bloque de SBS
resultantes, se determinaron y, los resultados, se muestran en la
tabla 1.
Puede verse, a raíz de la tabla 1, el hecho de
que, el uso de algunos ácidos dicarboxílicos de menos de C_{9},
por ejemplo, el ácido glutárico, ácido adípico, y el ácido subérico,
promocionaba propiedades ópticas de los copolímeros de bloque,
similares a las obtenidas en concordancia con los ejemplos 1 a 3. No
obstante, estas propiedades ópticas, son las propiedades ópticas
iniciales y, en concordancia con la presente invención, los
inventores, han descubierto el hecho de que, cuando los copolímeros
de bloque de SBS producidos en concordancia con los ejemplos
comparativos, se someten a un entorno medioambiental de alta
humedad, por ejemplo, sumergiéndolos en agua, aquellos copolímeros
de los ejemplos comparativos, exhiben una significativa absorción de
agua, teniendo como resultado un significativo incremento en la
turbidez de los copolímeros.
Los elastómeros producidos en concordancia con
los ejemplos comparativos 1 a 5, se sometieron también a los tests
de ensayo de inmersión de agua, descritos anteriormente, arriba, con
referencia a los ejemplos 1 a 3, y se procedió también a medir la
absorción de agua y el incremento en turbidez de los cauchos, para
los ejemplos comparativos 1 a 5, como función del tiempo de
inmersión. Los resultados obtenidos, se muestran también en las
figura 1 y 2.
Puede verse, a raíz de las figuras 1 y 2, el
hecho de que, el uso de C_{9} + ácidos dicarboxílicos, como
agentes neutralizantes y decolorantes en concordancia con la
presente invención, proporciona, de una forma inesperada, una
significativa reducción de la absorción de agua, y una
correspondiente significativa reducción en el incremento de
turbidez, de los cauchos copolímeros, como función del período de
tiempo, a los cuales, los cauchos se someten a un entorno
medioambiental de alta humedad. Estos fenómenos, no podían
predecirse a partir del arte anterior de la técnica especializada.
Así, de este modo, cuando las muestras de los polímeros que se han
neutralizado con un ácido dicarboxílico, se someten a un entorno
medioambiental altamente húmedo, por ejemplo, sumergiéndose en agua,
a una temperatura de 30ºC, la longitud de cadena de diácido
carboxílico, determina la tasa de absorción de agua, como función
del tiempo, determinando con ello el incremento en turbidez del
caucho. Puede verse, a raíz del mejor resultado de estos ejemplos
comparativos, es decir, el ácido glutárico, el hecho de que,
después de un transcurso de tiempo de 8 días, la turbidez, era más
de un 30%, significativamente mayor que para los ejemplos 1 y 3.
Ejemplo comparativo
6
En este ejemplo comparativo, se procedió a
someter al test de ensayo de inmersión en agua de los ejemplos
comparativos 1 y 5, una placa moldeada por compresión, de 1 mm de
espesor, de un copolímero de bloque de SBS, comercialmente obtenible
en el mercado, de procedencia de la firma Phillips Petroleum de
Bartlesville, Oklahoma, USA, bajo la designación comercial de KR04
y, los resultados obtenidos, se muestran en las figuras 1 y 2. Puede
verse el hecho de que, el incremento en turbidez con el tiempo, para
el caucho del ejemplo comparativo 6, era ligeramente superior par el
ejemplo 1. El caucho del ejemplo comparativo 6, tenía las
propiedades ópticas iniciales de turbidez, transmisividad e índice
de amarilleamiento, tal y como se especifica en la tabla 1. Se cree
que, el copolímero, se neutralizó con dióxido de carbono.
En este ejemplo, se empleó ácido sebácico, a
escala industrial, para producir copolímero de bloque, en una
cantidad de 3,5 toneladas. El ácido sebácico, se añadió a la
solución de copolímero de bloque de SBS, como una suspensión que
comprendía gránulos de ácido sebácico que tenían un tamaño medio de
partícula comprendido dentro de unos márgenes que van de 8 a 10
micrómetros, en una cantidad del 20%, en peso, de un alcano C_{6}.
El copolímero de bloque de SBS resultante, se convirtió en gránulos
(granza) y, a continuación, se trató, durante un transcurso de
tiempo de 10 minutos, en un molino de rodillos, a una temperatura de
130ºC, para producir crespones, a partir de los cuales se prepararon
placas moldeadas, por compresión, de 2 mm de espesor. Las
propiedades ópticas de las placas moldeadas por compresión, se
determinaron y, la turbidez, la transmitancia y el índice de
amarilleamiento, se encuentran especificados en la tabla 2.
Ejemplo comparativo
7
En este ejemplo comparativo, se repitieron los
parámetros de procesado del ejemplo 4, procediendo a emplear ácido
propiónico en solución, en un alcano C_{6}, en lugar de ácido
sebácico, como una suspensión. La propiedades ópticas
correspondientes de las placas moldeadas por compresión, de 2 mm de
espesor, se muestran en la tabla 2.
Puede verse que, empleando ácido sebácico, de
forma opuesta a ácido propiónico, como agente neutralizante
decolorante, pueden lograrse unas propiedades ópticas mejoradas, tal
y como se representa mediante una turbidez disminuida, una
transmitancia incrementada y un reducido índice de
amarilleamiento.
Ejemplo comparativo
8
En este ejemplo comparativo, se procedió a
conformar placas moldeadas por compresión, de 2 mm de espesor, de un
copolímero de bloque de SBS, comercialmente obtenible en el mercado,
de procedencia de la firma Phillips Petroleum de Bartlesville,
Oklahoma, USA, bajo la designación comercial de KR05 y, se
determinaron las propiedades ópticas de estas placas,
especificándose, los resultados obtenidos, también, en la tabla 2.
Se cree que, el copolímero, se neutralizó con dióxido de carbono.
Puede verse que, el copolímero de bloque producido en concordancia
con el ejemplo 4, tiene una menor turbidez y una transmitancia e
índice de amarilleamiento mejorados, al compararse con copolímeros
de bloque de SBS, comercialmente obtenibles en el mercado, del
ejemplo comparativo 8.
Los copolímeros de bloque de SBS del ejemplo 4 y
de los ejemplos comparativos 7 y 8, se conformaron en placas de
moldeadas de compresión, de un espesor de 1 mm y se sumergieron en
agua desionizada, a una temperatura de 30ºC, durante un transcurso
de tiempo de hasta 7 días. Se procedió a determinar el valor de
relación entre la absorción de agua y la turbidez, con el tiempo de
inmersión y, los resultados, se muestran en la figuras 3 y 4. Puede
verse que, para el copolímero de bloque de SBS, producido mediante
la utilización de ácido sebácico, en concordancia con el ejemplo 4,
ambas, la absorción de agua y la turbidez, a través del tiempo, se
reducían substancialmente, al compararse con la utilización del
ácido propiónico del ejemplo comparativo 7. Además, el polímero del
ejemplo 4 producido utilizando ácido sebácico, tenía una reducida
absorción de agua y un reducido incremento de la turbidez, con el
transcurso del tiempo, al compararse al polímero comercialmente
obtenible en el mercado, del ejemplo comparativo 8.
Así, de este modo, mediante el severo test de
ensayo representado por la inmersión del polímero en agua, a una
temperatura de 30ºC, durante el transcurso de un determinado número
de días, la utilización de C_{9} + ácido dicarboxílico, genera una
tendencia muy pequeña, a absorber agua, con el correspondiente
reducido incremento de la tasa de turbidez, correspondiente a la
tasa de pérdida de transparencia.
Ejemplos 5 a
7
En estos ejemplos, se procedió a neutralizar un
copolímero de bloque de SBS, con ácido sebácico, en concordancia con
la presente invención y, a continuación, se procedió a mezclarlo con
poliestireno (PS), del tipo previsto para propósitos de índole
general, (al cual se le ha hecho referencia anteriormente, arriba),
en valores de relación en peso variables y, las mezclas, se
conformaron entonces en hojas extrusionadas de un espesor de 400 ó
800 micrómetros. Las hojas resultantes, se sometieron, a
continuación, a inmersión en agua caliente, a una temperatura de
65ºC, y se procedió medir el incremento de turbidez, como función
del tiempo de inmersión. Los resultados obtenidos, se muestran en la
figura 5. Así, por ejemplo, la mezcla, correspondía a un tipo de
mezcla consistente en unos porcentajes de 40%, en peso, de SBS /
60%, en peso, de PS, conformada como una hoja extrusionada de 400
micrómetros de espesor. Para el ejemplo 6, la mezcla, comprendía
unos porcentajes del 60%, en peso, de SBS / 40%, en peso, de PS,
conformada como una hoja extrusionada de 400 micrómetros de espesor.
Para el ejemplo 7, la mezcla, comprendía unos porcentajes del 50%,
en peso, de SBS / 50%, en peso, de PS, conformada como una hoja
extrusionada de 800 micrómetros de espesor. El tiempo de inmersión,
fue de 50 minutos y, después de ello, las hojas, se retiraron del
agua, y se sometieron a desorción, durante un transcurso de tiempo
de 40 minutos, durante cuyo transcurso de tiempo, la turbidez de las
mezclas, se midió, después de unos transcursos de tiempo de
desorción de 10 minutos y de 40 minutos (es decir, unos tiempos
totales de 60 minutos y 90 minutos, incluyendo el tiempo de
inmersión). Los resultados, se muestran, otra vez, en la figura
5.
Puede verse, en la figura 5, para cada uno de los
ejemplos 5 a 7, el hecho de que, el incremento en turbidez con
respecto al tiempo de inmersión, no es particularmente alto,
proporcionando una turbidez final de menos del 10%, al final del
tiempo de inmersión de 50 minutos. La turbidez, es reducida, en el
período de desorción.
Ejemplos comparativos 9 a
11
Para los ejemplos comparativos 9 a 11, se
produjeron mezclas de copolímeros de bloque de SBS, y de
poliestireno de bloque para propósitos generales (PS), utilizando
ácido propiónico para decolorar y neutralizar los copolímeros de
bloque de SBS, de forma opuesta al ácido sebácico. Para los efectos
comparativos 9 a 11, respectivamente, los valores de relación, en
peso, de la mezclas, y los espesores de hoja, correspondían,
respectivamente, a los de los ejemplos 5 a 7. Las hojas de los
ejemplos comparativos 9 a 11, se sometieron a la misma absorción de
agua, que los ejemplos 5 a 7 y, los resultados, se muestran,
también, en la figura 5.
Puede verse, en la figura 5, el hecho de que,
bajo unas severas condiciones de humedad, en el test de ensayo,
tales como la inmersión en agua, a una temperatura de 65ºC, en las
hojas extrusionadas de copolímero de SBS / mezclas de poliestireno,
producidas mediante la neutralización del copolímero de SBS,
utilizando ácido sebácico, existe una reducida tendencia en cuanto a
que incremente la turbidez, si se compara con la utilización de
ácido propiónico, como agente neutralizante. Además de ello, después
de la inmersión en agua, la utilización de ácido propiónico, conduce
a un período de desorción retardada, como resultado de la alta
concentración de agua absorbida. En otras palabras, cuando se
utiliza ácido propiónico como agente neutralizante, en concordancia
con los ejemplos comparativos, al final de período de desorción, la
turbidez, es todavía muy alta, en comparación con la correspondiente
a los ejemplos de la invención.
Ejemplo comparativo
12
En este ejemplo comparativo, se procedió a
mezclar un copolímero de bloque de SBS, comercialmente obtenible en
el mercado, de procedencia de la firma Phillips Petroleum de
Bartlesville, Oklahoma, USA, bajo la designación comercial de KK38,
el cual tenía una turbidez del 3,2%, una transmisividad del 90,6%, y
un índice de amarilleamiento de 3,4, con un poliestireno de bloque
para propósitos generales, para formar una mezcla de correspondiente
a 50%, en peso, de copolímero de bloque de SBS / 50% de PS. Se cree
que, el copolímero de bloque comercial, se neutralizó con dióxido de
carbono. La mezcla, se extrusionó, a continuación, para formar una
hoja de 800 micrómetros de espesor. La hoja resultante, se sometió,
a continuación, al mismo test de ensayo de inmersión que en los
ejemplos comparativos 5 a 7, y los ejemplos comparativos 9 a 11 y,
los resultados, se muestran en la figura 5. Puede verse que, la
mezcla del ejemplo comparativo 12, utilizando un copolímero de
bloque de SBS comercialmente obtenible en el mercado, tenía una
turbidez incrementada durante la inmersión y a continuación del
período de desorción, al compararse con las mezclas que incorporan
un copolímero de bloque de SBS, neutralizado en concordancia con el
procedimiento según la presente invención.
Ejemplos 8 a
12
En estos ejemplos, se procedió a investigar el
efecto del tamaño de los gránulos de C_{9} + ácido dicarboxílico,
de una forma particular, ácido sebácico, en el tiempo de
neutralización. En estos ejemplos, se añadieron gránulos de ácido
sebácico, que tenían las propiedades especificadas en el la tabla 3,
en una cantidad correspondiente a 0,123 phr, como una suspensión al
20%, en peso, en un disolvente que comprendía unos porcentajes del
85% en peso, de ciclohexano / 15%, en peso, de
n-hexano, a un recipiente reactor, que contenía
solución de polímero, seguido de la desactivación de
copolimerización, mediante óxido de propileno. Los valores pH de la
solución de polímero, se midieron con respecto al tiempo, a
continuación de la incorporación de un sistema antioxidante en la
solución de polímero. Los valores del pH, se determinaron utilizando
un indicador universal del tipo Merck Universal Indicator nº 9175.
Los resultados, se especifican en la tabla 3. A continuación de la
neutralización de la solución de polímero, para que ésta tuviera un
valor pH de 6, se procedió a examinar el color y la apariencia de la
solución de polímero y, los resultados obtenidos, se muestran,
también, en la tabla 3.
Puede verse, en la tabla 3, el hecho de que, la
adicción de gránulos de ácido sebácico, tal y como éstos se reciben
de fuentes naturales industriales de suministro de ácido sebácico,
por ejemplo, los gránulos que tienen un tamaño medio de partícula de
138 micrómetros, como una suspensión en un disolvente C_{6},
requerían por lo menos 6 horas, para alcanzar un valor pH cercano a
6, indicativo de haberse logrado la neutralización (la cual requiere
unos valores del pH de un valor inferior o igual a 7). Si el
polímero se recupera únicamente después de un transcurso de tiempo
de 1,5 horas, la solución de polímero, turbia, amarillenta, genera,
después de retirar el disolvente, un polímero fuertemente coloreado,
escasamente procesable, debido al hecho de que, el valor pH de la
solución de polímero, después de un transcurso de tiempo de 1,5
horas, es de aproximadamente 9, de tal forma que, la solución, no se
ha neutralizado. Si se continúa la neutralización, durante un total
de 6 horas, después de 6 horas, se recupera una solución de
polímero, incolora, transparente, puesto que la neutralización, se
ha logrado, para proporcionar un valor pH de 6, pero, el tiempo de
neutralización, es excesivamente largo.
Para los restantes ejemplos 9 a 12, puede verse
que, procediendo a reducir el tamaño de los gránulos de ácido
sebácico, a unos valores medios de 23 micrómetros, 8,3 micrómetros y
10 micrómetros, respectivamente, se proporcionan unos tiempos de
neutralización, icrementablemente rápidos, los cuales son
industrialmente atractivos.
Ejemplos 13 a
15
En estos ejemplos, se procedió a emplear ácido
sebácico, para el caso del ejemplo 13, y ácido dodecanoico, para el
caso de los ejemplos 14 y 15, con objeto de neutralizar derivados de
litio alcalino, de un copolímero de bloque de SBS. Después de
proceder a la producción de hojas de polímero, según se describe con
referencia a los ejemplos 1 a 3, se midió la variación en absorción
de agua (en ppm de H_{2}O), con el tiempo (en días), durante un
total de 7 días y, los resultados obtenidos, se muestran en la
figura 6. Puede verse, para los copolímeros de bloque neutralizados
con ácido sebácico, en concordancia con el ejemplo 13, y con ácido
dodecanoico, en concordancia con los ejemplos 14 y 15, el hecho de
que, éstos, tienen una reducida absorción de agua, incluso después
de un transcurso de tiempo de 7 días, siendo respectivamente, la
absorción de agua, después de un transcurso de tiempo de 7 días, de
304, 247 y 285 ppm de H_{2}O, para los ejemplos 13 a 15.
Se procedió también a medir el incremento en
turbidez, de las hojas, para cada uno de estos ejemplos y, los
resultados obtenidos, se muestran en la figura 7. Puede también
verse, el hecho de que, el incremento máximo en turbidez, fue para
el ejemplo 13, proporcionando una turbidez de aproximadamente un
25%, después de un período de tiempo de 7 días.
Ejemplos comparativos 13 a
15
En estos ejemplos comparativos, se procedió a
preparar hojas correspondientes a las de los ejemplos comparativos
13 y 14, utilizando ácido propiónico para los ejemplos comparativos
13 y 14, mientras que, para el ejemplo comparativo 15, el copolímero
de bloque de SBS, comprendía un copolímero de bloque, comercialmente
obtenible en el mercado, de procedencia de la firma Phillips
Petroleum de Bartlesville, Oklahoma, USA, bajo la designación
comercial de XK40. Los copolímeros de bloque de SBS, de estos
ejemplos comparativos, se sometieron al mismo test de ensayo de
inmersión, que para los ejemplos 13 a 15 y, los resultados, con las
respectivas absorción de agua y turbidez, se muestran en las figuras
6 y 7. Puede verse el hecho de que, para cada uno de los ejemplos
comparativos, que emplean ácido propiónico como agente
neutralizante, la absorción de agua y la turbidez, se incrementaron
grandemente, después del período de inmersión, al compararse con la
utilización de ácido sebácico, o ácido dodecanoico. Para el
copolímero de bloque se SBS XK40, comercialmente obtenible en el
mercado, la absorción de agua, era mayor para este ejemplo
comparativo, que para los ejemplos comparativos 13 a 15, pero, la
turbidez, al final de un período de inmersión de 7 días, era de
aproximadamente un 22%, ligeramente inferior, que para el ejemplo
13, pero mayor que para los ejemplos 14 y 15, los cuales, tenían
respectivamente unos valores de turbidez, de aproximadamente un 11%
y un 9%, después de un transcurso de tiempo de inmersión de 7
días.
En este ejemplo, se utilizó ácido dodecanoico
como agente neutralizante, para un copolímero de bloque de SBS, el
cual, a continuación, se conformó en forma de una hoja, y se sometió
a test de ensayo de inmersión, para la absorción de agua y el
incremento de turbidez, con respecto al transcurso del tiempo, como
en los ejemplos 1 a 3. Los resultados obtenidos, se muestran en las
figuras 8 y 9. Puede verse, a raíz de estas figuras, el hecho de
que, la absorción de agua y el incremento de turbidez, con respecto
al tiempo, para el período de tiempo de 7 días, era reducido.
Ejemplo comparativo
16
En este ejemplo comparativo, se procedió a
neutralizar el mismo copolímero de bloque que para el ejemplo 16,
con ácido propiónico y, a continuación, el copolímero de bloque se
SBS, se conformó en forma de hojas, como en el ejemplo 16, que se
sometieron al mismo test de ensayo de inmersión en agua, durante un
período de 7 días. Los resultados obtenidos, con respecto a la
absorción de agua y la turbidez, se muestran en las figuras 8 y 9.
Puede verse, en las figuras 8 y 9, el hecho de que, cuando se emplea
ácido dodecanoico, de forma opuesta al ácido propiónico, como agente
neutralizante, existe una absorción de agua significativamente
reducida, y un incremento de turbidez, cuando el copolímero de
bloque de SBS, se somete, subsiguientemente, a un entorno
medioambiental húmedo.
\vskip1.000000\baselineskip
| Tipo de ácido | Número de C | HAZE | Transmisividad | Indice de | |
| (phr) | (funciones de ácido) | % | % | amarilleamiento | |
| Ejemplo 1 | Azeláico 80% (0.117) | C9 (di) | 2.0 | 90.7 | 0.63 |
| Ejemplo 2 | Azeláico 98% (0.120) | C9 (di) | 0.8 | 91.0 | 1.66 |
| Ejemplo 3 | Sebácido (0.126) | C10 (di) | 0.9 | 91.4 | -0.09 |
| Ejemplo Comparativo 1 | Propiónico (0.91) | C3 (mono) | 5.6 | 84.4 | 14.1 |
| Ejemplo Comparativo 2 | Glutárico (0.083) | C5 (di) | 2.0 | 90.6 | 1.41 |
| Ejemplo Comparativo 3 | Adípico (0.091) | C6 (di) | 1.0 | 91.0 | 0.70 |
| Ejemplo Comparativo 4 | Pimélico (0.100) | C7 (di) | 4.8 | 90.0 | 1.93 |
| Ejemplo Comparativo 5 | Subérico (0.109) | C8 (di) | 1.8 | 91.2 | 1.02 |
| Ejemplo Comparativo 6 | 1.1 | 91.2 | 1.5 |
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
| Turbidez % | Transmitancia % | Índice de amarilleamiento | |
| Ejemplo 4 | 1,2 | 91 | 1,79 |
| Ejemplo comparativo 7 | 4 | 87,8 | 5,13 |
| Ejemplo comparativo 8 | 3 | 90,4 | 1,84 |
Claims (9)
1. Uso de ácido alquildicarboxílico, que tiene
C_{9} a C_{16}, en la neutralización de derivados de metales
alcalinos, de un copolímero de bloque
vinil-aromático de dieno conjugado, no acoplado,
para reducir la capacidad del polímero, para absorber agua.
2. Uso, según la reivindicación 1, en donde, el
ácido alquildicarboxílico, comprende por lo menos un ácido
dicarboxílico C_{9} a C_{12}.
3. Uso, según la reivindicación 2, en donde, el
ácido dicarboxílico, comprende por lo menos uno de entre el ácido
azeláico, el ácido sebácico y el ácido dodecanoico.
4. Uso, según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en donde, el ácido
alquildicarboxílico, se añade como una suspensión de partículas de
ácido, en un líquido orgánico.
5. Uso, según la reivindicación 4, en donde, las
partículas de ácido, tienen un tamaño medio de partícula, de por lo
menos 50 micrómetros.
6. Uso, según la reivindicación 4 ó la
reivindicación 5, en donde, el líquido orgánico, comprende
hexano.
7. Uso, según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en donde, el ácido dicarboxílico, se
añade en una cantidad que va de 0,11 a 0,13 phr.
8. Uso, según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en donde, el polímero
vinil-aromático de dieno conjugado, comprende un
copolímero de bloque de
estireno-butadieno-estireno.
9. Uso, según la reivindicación 8, en donde, el
copolímero de bloque de
estireno-butadieno-estireno, es
transparente, e incluye, por lo menos, un 70%, en peso, de unidades
de estireno.
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