ES2241079T3 - Procedimiento para la fabricacion de uretdionpoliisocianatos de color claro. - Google Patents
Procedimiento para la fabricacion de uretdionpoliisocianatos de color claro.Info
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Abstract
LA INVENCION TRATA DE UN PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACION DE POLIISOCIANATOS DE URETDIONA DE COLOR CLARO ASI COMO SU UTILIZACION COMO COMPONENTES DE PARTIDA PARA PLASTICOS DE POLIURETANO, EN PARTICULAR COMO COMPONENTE DE ISOCIANATO PARA LA FABRICACION DE RETICULANTES DE PINTURA EN POLVO DE URETDIONA.
Description
Procedimiento para la fabricación de
uretdionpoliisocianatos de color claro.
La invención se refiere a un procedimiento para
la fabricación de uretdionpoliisocianatos de color claro, así como a
su uso como componentes de partida para plásticos de poliuretano,
especialmente como componentes isocianato para la fabricación de
reticulantes de esmalte en polvo de uretdiona.
Se conoce la fabricación de poliisocianatos
alifáticos o cicloalifáticos con estructura de uretdiona mediante
dimerización catalítica y, dado el caso, trimerización (concepto
general: oligomerización) de diisocianatos monoméricos alifáticos o
cicloalifáticos (por ejemplo, J. Prakt. Chem. 336, (1994),
185-200).
Los uretdionpoliisocianatos obtenibles mediante
estos procedimientos conocidos presentan sin embargo, dependiendo
del tipo de catalizador usado, un color propio más o menos marcado,
lo que limita en gran medida su utilidad como componentes de partida
para la fabricación de materias primas de esmalte de alto valor. Por
tanto, se han acometido ya muchos intentos de mejorar la calidad de
color de los uretdionpoliisocianatos.
Del documento EP-A 337116 se
conoce que en la dimerización catalizada por fosfina de
diisocianatos alifáticos, el dióxido de carbono disuelto en los
monómeros de partida ejerce una considerable influencia sobre la
coloración de los productos. A partir de
1,6-diisocianatohexano (HDI) pueden fabricarse, por
ejemplo, uretdionpoliisocianatos de color claro justo después de la
separación del dióxido de carbono disuelto (contenido residual de
menos de 20 ppm).
El documento EP-A 377177 describe
la fabricación de HDI-uretdionas prácticamente
incoloras mediante catálisis con tributilfosfina en presencia de
cocatalizadores alcohólicos y posterior aclaramiento oxidativo de
las resinas pobres en monómeros producidas después de destilación en
capa fina con la ayuda de peróxidos orgánicos. Pero la manipulación
de peróxidos adecuados es problemática, especialmente a escala
industrial, y requiere en parte precauciones de seguridad
considerables.
En el documento EP-A 569804 se
propone por tanto utilizar oxígeno (aire) para el aclaramiento
oxidativo de uretdionpoliisocianatos alifáticos o cicloalifáticos.
Sin embargo, el efecto deseado se verifica sólo por encima de 80ºC,
es decir, a temperaturas que se encuentran ya claramente en el
intervalo de retrodisociación de los grupos uretdiona. Por esta
razón, mediante este procedimiento sólo pueden obtenerse productos
pesados pobres en monómeros.
El documento EP-A 735027 describe
una variante del procedimiento conocido del documento
EP-A 317744 para la fabricación de uretdionas
(ciclo)alifáticas mediante catálisis con
4-dialquilaminopiridinas como, por ejemplo,
4-dimetilaminopiridina (DMAP), en el que la
dimerización se lleva a cabo en presencia de fosfinas aromáticas o
aralifáticas o fosfitos de alquilo de hasta 8 átomos de carbono en
los restos alquilo. Este procedimiento modificado proporciona
ciertamente productos de calidad de color mejorada, pero estos no
son suficientes habitualmente para usos especiales, por ejemplo,
para la fabricación de reticulantes de esmalte en polvo de uretdiona
para esmaltes transparentes en polvo de poliuretano. Además, en los
compuestos de fósforo descritos en el documento EP-A
735027 se trata de sustancias de peso molecular relativamente bajo,
de olor en parte desagradable y toxicológicamente peligrosas, lo que
dificulta su manipulación.
Por tanto, fue objetivo de la presente invención
poner a disposición un nuevo procedimiento para la fabricación de
uretdionpoliisocianatos que proporcione productos de color claro y
no presente las desventajas conocidas.
Este objetivo ha podido conseguirse ahora
mediante el procedimiento según la invención. El procedimiento según
la invención se basa en el sorprendente descubrimiento de que la
dimerización de diisocianatos alifáticos o cicloalifáticos con
catalizadores conocidos de por sí proporciona
uretdionpoliisocianatos con índices de color considerablemente
menores que procedimientos comparables del estado de la técnica,
cuando se añaden a la mezcla de reacción cantidades pequeñas de
fosfitos trisustituidos especiales.
Es objeto de la presente invención un
procedimiento para la fabricación de poliisocianatos que presentan
grupos uretdiona mediante la oligomerización de una parte de los
grupos isocianato de diisocianatos con grupos isocianato unidos
alifática y/o cicloalifáticamente, o mezclas de dichos
diisocianatos, en presencia de catalizadores o sistemas de
catalizadores que aceleran la dimerización de los grupos isocianato
seleccionados del grupo constituido por fosfinas orgánicas
terciarias, aminofosfinas peralquiladas, piridinas
4-dialquilamino sustituidas, pentafluoruro de
antimonio y trifluoruro de boro, dado el caso, la interrupción de la
reacción de oligomerización a un grado de oligomerización de 10 a
60% mediante la adición de un veneno de catalizador y, dado el caso,
la separación del exceso de diisocianato que no ha reaccionado
mediante extracción o destilación en capa fina, caracterizado porque
la reacción de oligomerización se lleva a cabo en presencia de
estabilizadores de fórmula (I)
en la
que
R^{1}, R^{2} y R^{3}
representan sustituyentes iguales o distintos y significan un resto
alifático lineal o ramificado que, dado el caso, contiene grupos
éter, un resto aromático o aralifático, dado el caso, sustituido, de
hasta 18 átomos de carbono, pudiendo formar los sustituyentes
R^{1} y R^{2}, dado el caso, también junto con el átomo de
fósforo y dos átomos de oxígeno, un anillo heterocíclico de 5 ó 6
miembros, dado el caso, sustituido, pero representando al menos uno
de los sustituyentes R^{1}, R^{2} o R^{3} un resto aromático,
dado el caso, sustituido, de 6 a 18 átomos de carbono o un resto
alifático lineal o ramificado de 9 a 18 átomos de
carbono.
Los compuestos de partida para el procedimiento
según la invención son cualquier diisocianato asequible mediante
fosgenación o mediante un procedimiento sin fosgeno, por ejemplo,
mediante escisión de uretano, con grupos isocianato unidos alifática
y/o cicloalifáticamente, especialmente aquellos de intervalo de peso
molecular 140 a 300 como, por ejemplo,
1,4-diisocianatobutano,
1,6-diisocianatohexano,
1,5-diisocianato-2,2-dimetilpentano,
2,2,4- o
2,4,4-trimetil-1,6-diisocianatohexano,
1,10-diisocianatodecano, 1,3- y
1,4-diisocianatociclohexano,
1,3-diisocianato-2(4)-metilciclohexano,
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometil-ciclohexano
(isoforondiisocianato, IPDI),
1-isocianato-1-metil-4(3)-isocianatometilciclohexano,
4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano, así como
cualquier mezcla de dichos diisocianatos. Se utilizan
preferiblemente HDI y/o IPDI.
Son catalizadores o sistemas de catalizadores
adecuados para el procedimiento según la invención, por ejemplo,
fosfinas orgánicas terciarias (por ejemplo, documento
US-A 4614785, columna 4, líneas 11 a 47; documentos
DE-A 1934763 o DE-A 3900053),
aminofosfinas peralquiladas (por ejemplo, documentos
DE-A 3030513, DE-A 3227779 o
DE-A 3437635) y piridinas
4-dialquilamino sustituidas (por ejemplo, documento
EP-A 317744), pero también pentafluoruro de
antimonio (por ejemplo, documento DE-A 3420114) o
trifluoruro de boro (por ejemplo, documento DE-A
1670720).
Se prefiere utilizar en el procedimiento según la
invención como catalizadores o sistemas de catalizadores las
fosfinas orgánicas terciarias o piridinas sustituidas con
dialquilamino citadas. Son catalizadores muy especialmente
preferidos tributilfosfina, trioctilfosfina o
4-dimetilaminopiridina.
Los catalizadores usados en el procedimiento
según la invención se utilizan en general en cantidades de 0,01 a 5%
en peso, preferiblemente de 0,1 a 3% en peso, referidas a la
cantidad de diisocianato de partida utilizado.
Dado el caso, pueden coutilizarse cocatalizadores
además de los catalizadores citados en el procedimiento según la
invención (sistemas de catalizadores).
A este respecto, se trata por ejemplo de
cualquier compuesto orgánico que presente al menos un átomo de
hidrógeno unido a un átomo de oxígeno, nitrógeno o azufre y un
pK_{a} de al menos 6, como los descritos, por ejemplo, en el
documento DE-A 3437635, página 11, línea 8 a página
16, línea 6.
Como cocatalizadores se prefieren alcoholes de
bajo peso molecular mono- o polihidroxílicos, es decir,
especialmente aquellos en el intervalo de peso molecular 32 a 200, o
cualquier mezcla de dichos alcoholes. Son adecuados, por ejemplo,
metanol, etanol, n-propanol, isopropanol,
n-butanol, n-hexanol,
2-etil-1-hexanol,
1-metoxi-2-propanol,
etilenglicol, propilenglicol, butanodioles, hexanodioles u
octanodioles isoméricos, dietilenglicol, dipropilenglicol,
2-etil-1,3-hexanodiol,
2,2,4-trimetilpentanodiol, glicerina,
trimetilolpropano o cualquier mezcla de dichos alcoholes.
Estos cocatalizadores se utilizan en el
procedimiento según la invención, dado el caso, en cantidades de
hasta 5% en peso, preferiblemente de 0,5 a 3% en peso, referidas a
la cantidad de diisocianato de partida utilizado.
Los productos de reacción formados mediante la
reacción de los cocatalizadores que, dado el caso, se han de
coutilizar según la invención con el diisocianato de partida,
representan los verdaderos cocatalizadores. De ello se deduce que
son adecuados como cocatalizadores, en principio, en lugar de los
cocatalizadores citados como ejemplos, también sus productos de
reacción fabricados separadamente con isocianatos, por ejemplo,
uretanos obtenidos mediante la reacción de los cocatalizadores
alcohólicos utilizados preferiblemente con el diisocianato de
partida.
Según la invención, la reacción de
oligomerización se lleva a cabo en el procedimiento según la
invención en presencia de estabilizadores de fosfito especiales. A
este respecto, se trata de compuestos que presentan estructuras de
fosfito trisustituidas conocidas de por sí de fórmula (I)
(I)R^{1}O ---
\delm{P}{\delm{\para}{OR ^{2} }} ---
OR^{3}
en la
que
R^{1}, R^{2} y R^{3}
representan sustituyentes iguales o distintos y significan un resto
alifático lineal o ramificado que, dado el caso, contiene grupos
éter, un resto aromático o aralifático, dado el caso, sustituido, de
hasta 18 átomos de carbono, pudiendo formar los sustituyentes
R^{1} y R^{2}, dado el caso, también junto con el átomo de
fósforo y dos átomos de oxígeno, un anillo heterocíclico de 5 ó 6
miembros, dado el caso, sustituido, pero representando al menos uno
de los sustituyentes R^{1}, R^{2} o R^{3} un resto aromático,
dado el caso, sustituido, de 6 a 18 átomos de carbono o un resto
alifático lineal o ramificado de 9 a 18 átomos de
carbono.
Son estabilizadores adecuados, por ejemplo,
fosfitos de arilo como, por ejemplo, fosfito de trifenilo o fosfito
de tris(nonilfenilo), fosfitos de alquilarilo como, por
ejemplo, fosfito de difenilisooctilo, fosfito de difenilisodecilo,
fosfito de diisodecilfenilo, fosfito de diisooctiloctilfenilo,
fosfito de fenilneopentilglicol o fosfito de
2,4,6-tri-terc-butilfenil-(2-butil-2-etil-1,3-propanodiol),
fosfitos de alquilo como, por ejemplo, fosfito de triisodecilo,
fosfito de trilaurilo o fosfito de tris(tridecilo), o
difosfitos aromáticos o alifáticos sustituidos como, por ejemplo,
difosfito de diisodecilpentaeritritol, difosfito de
diestearilpentaeritritol, difosfito de
bis-(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol
o difosfito de tetrafenildipropilenglicol.
Los estabilizadores de fosfito preferidos son
aquellos en los que al menos uno de los sustituyentes R^{1},
R^{2} o R^{3} es un resto alifático lineal o ramificado de 10 a
16 átomos de carbono o un resto fenilo. Se prefieren especialmente
fosfito de triisodecilo, fosfito de fenildiisodecilo y/o fosfito de
difenilisodecilo.
Estos estabilizadores de fórmula (I) se utilizan
en el procedimiento según la invención en cantidades de 0,01 a 10%
en peso, preferiblemente de 0,1 a 5% en peso, y de forma
especialmente preferida de 0,5 a 3% en peso, referidas a la cantidad
de diisocianato de partida utilizado.
Dado el caso, se interrumpe la reacción de
oligomerización en el procedimiento según la invención con la ayuda
de venenos de catalizador adecuados cuando han reaccionado de 10 a
60% (grado de reacción) de los grupos isocianato presentes
originalmente en la mezcla de partida. Dichos venenos de catalizador
son, por ejemplo, agentes alquilantes como sulfato de dimetilo o
éster metílico del ácido p-toluenosulfónico, agentes
acilantes como cloruro de benzoílo, ácidos como ácido
perfluorobutanosulfónico, azufre o sulfonilisocianatos (por ejemplo,
documento US-PS 4614785, columna 5, línea 27 a
columna 6, línea 35) o ácidos sililados (por ejemplo, documento
EP-A 520210).
La cantidad de veneno de catalizador necesaria
para la interrupción de la reacción se ajusta según la cantidad de
catalizador usado; en general, se utiliza una cantidad equimolar del
interruptor, referida al catalizador de dimerización utilizado al
principio. Pero considerando la pérdida de catalizador que aparece,
dado el caso, durante la reacción, puede ser suficiente también para
la interrupción de la reacción con 20 a 80% de equivalentes del
veneno de catalizador, referido a la cantidad de catalizador
utilizada originalmente.
El procedimiento según la invención se lleva a
cabo preferiblemente en sustancia. Pero puede llevarse a cabo
también en presencia de disolventes inertes frente a los grupos
isocianato. Son disolventes adecuados, por ejemplo, hexano, tolueno,
xileno, clorobenceno, acetato de etilo, acetato de butilo, acetato
de etilglicol, acetato de éter monometílico de propilenglicol,
acetona, metilisobutilcetona, cloruro de metileno,
N-metilpirrolidona o cualquier mezcla de dichos
disolventes.
Para la realización del procedimiento según la
invención se calienta a una temperatura de entre 20 y 100ºC,
preferiblemente 20 a 70ºC, el diisocianato de partida o una mezcla
de distintos diisocianatos de partida junto con un estabilizador de
fosfito del tipo citado o una mezcla de dichos estabilizadores, dado
el caso, en atmósfera de gas inerte como, por ejemplo, nitrógeno,
y, dado el caso, en presencia de un disolvente adecuado del tipo
citado. Después, puede añadirse por mezclado el cocatalizador que,
dado el caso, se han de coutilizar, preferiblemente alcohólico. A
continuación de esto, dado el caso, tras la terminación de la
reacción desarrollada espontáneamente entre el cocatalizador y el
diisocianato de partida, se añade un catalizador de dimerización del
tipo citado como ejemplo en la cantidad dada anteriormente y se
ajusta la temperatura de reacción, dado el caso, mediante una medida
adecuada (calentamiento o refrigeración) a una temperatura de 20 a
120ºC, preferiblemente de 25 a 80ºC. La reacción puede terminarse,
dado el caso, al alcanzar un grado de oligomerización de 10 a 60%,
preferiblemente de 10 a 40%, mediante la adición de un veneno de
catalizador del tipo citado como ejemplo, y, dado el caso, un
calentamiento posterior de corta duración de la mezcla de reacción a
una temperatura que se encuentra por encima de 80ºC, preferiblemente
por encima de 120ºC.
Por "grado de oligomerización" ha de
entenderse a este respecto el porcentaje de grupos isocianato
presentes originalmente en la mezcla de partida que se consume
durante la reacción según la invención (especialmente mediante
dimerización, además de trimerización y en el caso de coutilización
de los cocatalizadores descritos, por ejemplo alcohólicos, mediante
reacción con grupos isocianato, especialmente mediante
uretanización). El grado de oligomerización citado se alcanza en
general después de un tiempo de reacción de 1 a 48, preferiblemente
de 2 a 24 horas.
Preferiblemente, la mezcla de reacción se libera
a continuación mediante destilación en capa fina a alto vacío (por
ejemplo < 0,1 kPa) en las condiciones más moderadas posibles, por
ejemplo, a una temperatura de 100 a 200ºC, preferiblemente de 120 a
180ºC, de los componentes volátiles (diisocianatos monoméricos en
exceso, disolventes, dado el caso, coutilizados, dado el caso, los
estabilizadores de fosfito utilizados y, para evitar el uso de un
veneno de catalizador, catalizador, dado el caso, activo).
Además, los componentes volátiles citados pueden
separarse de los productos de oligomerización mediante extracción
con disolventes inertes frente a los grupos isocianato adecuados,
por ejemplo, hidrocarburos alifáticos o cicloalifáticos como
pentano, hexano, heptano, ciclopentano o ciclohexano.
De este modo, se obtienen, dependiendo del tipo
de diisocianato de partida utilizado, mezclas de poliisocianato que
presentan grupos uretdiona líquidas o altamente viscosas a
temperatura ambiente, con un contenido de grupos isocianato unidos
alifática y/o cicloalifáticamente de 10 a 30% en peso,
preferiblemente de 15 a 25% en peso, que contienen en general
preferiblemente menos de 5% en peso, preferiblemente menos de 2% en
peso, de forma especialmente preferida menos de 1% en peso de
diisocianatos monoméricos de partida. Estos productos son de color
esencialmente más claro (coloración propia considerablemente menor)
en comparación con uretdionpoliisocianatos que se han fabricado
según el correspondiente procedimiento de dimerización del estado de
la técnica sin la adición de los estabilizadores de fosfito
esenciales en la invención.
Los destilados producidos, que contienen además
de diisocianatos monoméricos de partida sin reaccionar y, dado el
caso, disolventes coutilizados y, dado el caso, estabilizador de
fosfito, así como, en el caso de renunciar al uso de un veneno de
catalizador, dado el caso, catalizador activo, pueden usarse sin
problemas para una nueva oligomerización.
Dado el caso, puede evitarse también la
separación del diisocianato que no ha reaccionado en exceso en el
procedimiento según la invención mediante la adición de un veneno de
catalizador después de la dimerización catalítica parcial y la
interrupción de la reacción al grado de oligomerización pretendido.
En este caso, se obtienen como productos del procedimiento
disoluciones transparentes de color claro de poliisocianatos que
presentan grupos uretdiona con hasta 70% en peso de diisocianato de
partida monomérico.
Los uretdionpoliisocianatos obtenibles mediante
el procedimiento según la invención o sus disoluciones de
diisocianatos monoméricos de partida representan materiales de
partida valiosos para la fabricación de plásticos de poliuretano
según el procedimiento de poliadición, preferiblemente para la
fabricación de esmaltes de poliuretano de uno o dos componentes. Son
adecuados especialmente como componente isocianato para la
fabricación de reticulantes de esmalte en polvo de uretdiona.
Todos los datos porcentuales se refieren al peso,
a menos que se indique otra cosa.
La determinación de los índices de color HAZEN se
realizó con ayuda de un Neo-Komparator de la
compañía Hellige (Freiburg).
De forma consecutiva se mezclan 1000 g (5,95 mol)
de hexametilendiisocianato (HDI) a temperatura ambiente en atmósfera
de nitrógeno anhidro con 5 g (0,5%) de fosfito de diisodecilfenilo
como estabilizante, 10 g (1,0% de 1,3-butanodiol
como cocatalizador, así como 3 g (0,3%/0,015 mol) de
tri-n-butilfosfina como catalizador,
y a continuación se calienta a 60ºC. Después de un tiempo de
reacción de 4,5 horas, el contenido de NCO de la mezcla de reacción
asciende a 42,0%, correspondiente a un grado de oligomerización de
14,5%. La reacción se interrumpe mediante la adición de 2,8 g (0,015
mol) de éster metílico del ácido p-toluenosulfónico y
calentamiento durante 1 hora a 80ºC. Después de destilación en capa
fina a una temperatura de 140ºC y a una presión de 0,05 kPa, se
obtiene un poliisocianato que contiene grupos uretdiona incoloro con
un contenido de NCO de 21,5%, un contenido de HDI monomérico de
0,3%, una viscosidad (según la norma DIN 53018) de 240 mPa\cdots
(23ºC) y un índice de color HAZEN de 15-20.
Para comparación, se fabrica de modo análogo pero
sin coutilización de fosfito de diisodecilfenilo un
HDI-poliisocianato. La resina amarilla clara
presenta un contenido de NCO de 21,6%, un contenido de HDI
monomérico de 0,2%, una viscosidad (según la norma DIN 53018) de 240
mPa\cdots (23ºC) y un índice de color HAZEN de 50. La comparación
muestra que la dimerización según la invención proporciona un
producto manifiestamente más claro en presencia del estabilizador de
fosfito.
De forma consecutiva se mezclan 1000 g (4,50 mol)
de isoforondiisocianato (IPDI) a temperatura ambiente en atmósfera
de nitrógeno anhidro y agitación con 10 g (1%) de fosfito de
trifenilo como estabilizador, así como 20 g (2%) de
4-dimetilaminopiridina (DMAP) como catalizador.
Después de 20 h, la mezcla de reacción amarilla clara, que presenta
un contenido de NCO de 28,7% correspondiente a un grado de
oligomerización de 21,8%, se libera de los componentes volátiles sin
adición previa de un veneno de catalizador, con la ayuda de un
evaporador de capa fina a una temperatura de 160ºC y una presión de
0,03 kPa. Se obtiene un uretdionpoliisocianato amarillo con un
contenido de grupos NCO libres de 17,8%, un contenido de IPDI
monomérico de 0,3%, una viscosidad (según la norma DIN 53018) de más
de 200.000 mPa\cdots (23ºC) y un índice de color HAZEN,
determinado en una disolución al 10% de cloruro de metileno, de
230.
Una IPDI-uretdiona amarilla
igualmente de alta viscosidad fabricada para comparación según el
documento EP-A 317744 sin coutilización del
estabilizador, con un contenido de NCO de 17,5% y un contenido de
HDI monomérico de 0,3%, presenta un índice de color HAZEN de 70 en
forma de una disolución al 10% en cloruro de metileno. La
comparación muestra que la dimerización según la invención
proporciona en presencia del estabilizador de fosfito un producto
considerablemente más claro.
Ejemplos
3-8
Según el procedimiento descrito en el ejemplo 2,
se fabricaron IPDI-uretdionas usando distintos
estabilizadores de fosfito. El grado de oligomerización ascendió en
todos los casos a entre 21 y 22%. La tabla 1 muestra las cantidades
utilizadas de catalizador y estabilizador (referidas respectivamente
a la cantidad de diisocianato de partida utilizado), así como los
datos de referencia de las resinas de alta viscosidad obtenidas
mediante destilación en capa fina.
Los ejemplos comparativos 7 y 8 muestran que los
uretdionpoliisocianatos fabricados según la invención presentan de
nuevo una calidad de color claramente mejorada frente a aquellos que
se han fabricado usando los compuestos de fósforo trivalentes
descritos en el documento EP-A 735027.
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siguiente)
Claims (6)
1. Procedimiento para la fabricación de
poliisocianatos que presentan grupos uretdiona mediante la
oligomerización de una parte de los grupos isocianato de
diisocianatos con grupos isocianato unidos alifática y/o
cicloalifáticamente, o mezclas de dichos diisocianatos, en presencia
de catalizadores que aceleran la dimerización de los grupos
isocianato seleccionados del grupo constituido por fosfinas
orgánicas terciarias, aminofosfinas peralquiladas, piridinas
4-dialquilamino sustituidas, pentafluoruro de
antimonio y trifluoruro de boro o sistemas de catalizadores dado el
caso, la interrupción de la reacción de oligomerización a un grado
de oligomerización de 10 a 60% mediante la adición de un veneno de
catalizador y, dado el caso, la separación del exceso de
diisocianato que no ha reaccionado mediante extracción o destilación
en capa fina, caracterizado porque la reacción de
oligomerización se lleva a cabo en presencia de estabilizadores de
fórmula (I)
en la
que
R^{1}, R^{2} y R^{3}
representan sustituyentes iguales o distintos y significan un resto
alifático lineal o ramificado que, dado el caso, contiene grupos
éter, un resto aromático o aralifático, dado el caso, sustituido, de
hasta 18 átomos de carbono, pudiendo formar los sustituyentes
R^{1} y R^{2}, dado el caso, también junto con el átomo de
fósforo y dos átomos de oxígeno, un anillo heterocíclico de 5 ó 6
miembros, dado el caso, sustituido, pero representando al menos uno
de los sustituyentes R^{1}, R^{2} o R^{3} un resto aromático,
dado el caso, sustituido, de 6 a 18 átomos de carbono o un resto
alifático lineal o ramificado de 9 a 18 átomos de
carbono.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se usa como catalizador de
oligomerización trialquilfosfinas y/o
4-dialquilaminopiridinas.
3. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se usa como catalizador de
oligomerización tributilfosfina o trioctilfosfina.
4. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se usa como catalizador de
oligomerización 4-dimetilaminopiridina.
5. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se usan como diisocianatos
1,6-diisocianatohexano y/o
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano.
6. Procedimiento según la reivindicación, 1
caracterizado porque se usa como estabilizador fosfito de
triisodecilo, fosfito de fenildiisodecilo y/o fosfito de
difenilisodecilo.
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