ES2236051T3

ES2236051T3 - Barnices en polvo transparentes o pigmentados con reticulantes de poliisocianatos que contienen hidroxialquilamidas y grupos uretdiona.

Info

Publication number: ES2236051T3
Application number: ES01100559T
Authority: ES
Inventors: Andreas Dr. Wenning
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2000-02-25
Filing date: 2001-01-10
Publication date: 2005-07-16
Anticipated expiration: 2021-01-10
Also published as: DE50105504D1; DE10008927A1; ATE290557T1; US6491986B2; EP1127906B1; EP1127906A1; US20010024696A1; JP2001271035A

Abstract

Barnices en polvo transparentes o pigmentados con reticulantes de poliisocianatos que contienen hidroxialquilamidas y grupos uretdiona, que contienen esencialmente: A) 20 a 99% en peso de al menos un polímero ácido; B) 1 a 25% en peso de al menos una b- hidroxialquilamida; C) 0, 05 a 10% en peso de al menos un poliisocianato no aromático que contiene grupos uretdiona, con una funcionalidad NCO = 1; D) 0 a 50% en peso de al menos un pigmento y/o carga inorgánica; E) 0 a 5% en peso de al menos un aditivo o coadyuvante.

Description

Barnices en polvo transparentes o pigmentados con reticulantes de poliisocianatos que contienen hidroxialquilamidas y grupos uretdiona.

La invención se refiere a barnices en polvo transparentes o pigmentados con reticulantes de poliisocianatos que contienen hidroxialquilamidas y grupos uretdiona, que presentan una baja tendencia frente a la formación de picaduras.

Los barnices en polvo basados en triglicidilisocianurato (TGIC) y poliésteres con funcionalidad ácida dan lugar a recubrimientos en polvo resistentes a la corrosión y estables a la intemperie. Sin embargo, el documento EP 0536085 describe que para la fabricación de TGIC en forma sólida son necesarios procedimientos caros o un gasto de purificación relativamente grande y con ello también caro. Además, el TGIC ha sido clasificado por la Comunidad Europea como mutágeno de categoría II ("debe ser considerado como mutagénico") y se describe como venenoso desde el 31 de mayo de 1998.

Las \beta-hidroxialquilamidas son inofensivas toxicológicamente y además también son más reactivas como reticulante. En las patentes US 4076917 y US 4101606 se combinan en barnices en polvo \beta-hidroxialquilamidas con polímeros, que presentan al menos una función carboxilo o anhídrido, especialmente con poliacrilatos. La patente US 4988767 describe barnices en polvo basados en hidroxialquilamidas y resinas de acrilato ácidas. El documento EP 0322834 describe barnices en polvo termoendurecibles que están compuestos de poliésteres que contienen grupos ácido y \beta-hidroxialquilamidas. Estos recubrimientos con reticulantes de \beta-hidroxialquilamida son muy estables a la intemperie, muy flexibles, duros y resistentes a los productos químicos. Sin embargo, especialmente para grosores de capa elevados, el agua liberada por el reticulante conduce a la formación de picaduras.

En la patente US 4889890 se describen barnices en polvo híbridos. Los polímeros ácidos contenidos en el interior se endurecen con poliepóxidos como, por ejemplo, fenoles aromáticos de poliglicidiléter. Para aumentar la densidad de reticulación se emplea una \beta-hidroxialquilamida. Estos barnices en polvo híbridos ofrecen una buena protección frente a la corrosión, aunque no son apropiados para un empleo en el exterior a causa de su falta de resistencia a la intemperie.

Thometzek y col. describen en 5º Nürnberg Congress, Congress Papers, volumen 1, 251-273 (1999) barnices en polvo de una resina de poliéster hidroxifuncional, una hidroxialquilamida y un reticulante bifuncional, que junto a grupos isocianato bloqueados contiene grupos carboxilo. Estos barnices en polvo no son apropiados para obtener recubrimientos brillantes sino mates.

El objetivo de la presente invención era preparar barnices en polvo que produzcan recubrimientos muy brillantes, flexibles, estables frente a la luz y la intemperie, con baja tendencia a la formación de picaduras.

Sorprendentemente se encontró que los recubrimientos de los polímeros ácidos y reticulantes de \beta-hidroxialquilamida, especialmente en grosores de capa grandes, tienen claramente menor tendencia a la formación de picaduras cuando se añaden como componentes adicionales reticulantes de poliisocianato que contienen grupos uretdiona. La flexibilidad, el brillo, la reactividad y la resistencia a la intemperie permanecen al nivel elevado conocido de los barnices en polvo de poliuretano o poliéster/hidroxialquilamida.

Son objeto de la presente invención los barnices en polvo transparentes o pigmentados con reticulantes de poliisocianatos que contienen hidroxialquilamidas y grupos uretdiona, que contienen esencialmente:

A): 20 a 99% en peso de al menos un polímero ácido;

B): 1 a 25% en peso de al menos una \beta-hidroxialquilamida;

C): 0,05 a 10% en peso de al menos un poliisocianato no aromático que contiene grupos uretdiona, con una funcionalidad NCO \geq 1;

D): 0 a 50% en peso de al menos un pigmento y/o carga inorgánica;

E): 0 a 5% en peso de al menos un aditivo o coadyuvante.

Como polímero ácido A) para los barnices en polvo según la invención entran en consideración las resinas de poliéster y de acrilato.

Los poliésteres ácidos poseen una temperatura de transición vítrea (Tg) en el intervalo de 30 a 85ºC y un índice de acidez de 20 a 80 mg KOH/g. Se fabrican principalmente mediante una reacción de condensación de polioles alifáticos y/o polioles cicloalifáticos con ácidos policarboxílicos y anhídridos alifáticos y/o aromáticos. Por ejemplo, en los documentos EP 0322807, DE 19850970 o WO 95/01406 se describen poliésteres de este tipo.

Las resinas de acrilato ácidas poseen un índice de acidez en el intervalo de 10 a 250 mg KOH/g y un punto de fusión de 60 a 160ºC. Se fabrican principalmente mediante co-polimerización de una mezcla de monómeros, compuesta por,

a): 0 a 70 partes en peso de metil(metacrilato),

b): 0 a 60 partes en peso de ésteres (ciclo)alquílicos del ácido acrílico y/o metacrílico con 2 a 18 átomos de carbono en el resto alquílico y/o cicloalquílico,

c): 0 a 90 partes en peso de compuestos aromáticos vinílicos y

d): 0 a 60 partes en peso de ácidos carboxílcios olefínicamente insaturados, resultando 100 la suma de las partes en peso de los componentes a) a d).

Los monómeros b) son preferiblemente ésteres (ciclo)alquílicos del ácido acrílico o metacrílico con 2 a 18 átomos de carbono en el resto (ciclo)alquilo. Son ejemplos de monómeros b) apropiados y preferiblemente apropiados (metil)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de isopropilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de tert-butilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de ciclohexilo, metacrilato de neopentilo, metacrilato de isobornilo, metacrilato de 3,3,5-trimetilciclohexilo y metacrilato de estearilo.

Como monómeros c) entran en consideración, por ejemplo, estireno, viniltolueno y etilestireno. Son ejemplos de d) los ácidos acrílicos y metacrílicos, que también se emplean preferiblemente, como también el ácido crotónico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido maleico y ácido citacónico.

La fabricación de los co-polímeros se puede realizar mediante co-polimerización de los monómeros a) a d) citados como ejemplo, según el procedimiento de polimerización radicalario usual, como por ejemplo, polimerización en disolución, emulsión, perla o sustancia.

Además, los monómeros co-polimerizan a temperaturas de 60 a 160ºC, con preferencia 80 a 150ºC, en presencia de formadores de radicales y, dado el caso, controladores del peso molecular.

La fabricación de los co-polímeros de acrilato carboxifuncionales se realiza en disolventes inertes. Son disolventes inertes apropiados, por ejemplo, compuestos aromáticos como benceno, tolueno, xileno; ésteres como acetato de etilo, acetato de butilo, acetato de hexilo, acetato de heptilo, glicolacetato de metilo, glicolacetato de etilo, acetato de metoxipropilo; éteres como tetrahidrofurano, dioxano, dietilenglicoldimetiléter; cetonas como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona, metil-n-amilcetona, metilisoamilcetona o mezclas discrecionales de disolventes de este tipo.

La fabricación de los co-polímeros se puede realizar de forma continua o discontinua. Usualmente se dosifica en un reactor de polimerización de forma regular y continua la mezcla de monómeros y el iniciador y se introduce simultáneamente de forma continua la cantidad correspondiente de co-polímero. Así se pueden fabricar preferiblemente co-polímeros casi químicamente homogéneos. Los co-polímeros casi químicamente homogéneos también se pueden fabricar de manera que la mezcla de reacción se introduce a velocidad constante en un tanque agitado, sin sacar el polímero.

También se puede poner una parte de los monómeros, por ejemplo en disolventes del tipo mencionado e introducir los monómeros restantes y coadyuvantes separados o juntos en este recipiente a la temperatura de reacción. En general, la polimerización se realiza bajo presión atmosférica, aunque también se puede realizar a presiones de hasta 25 bar. Los iniciadores se emplean en cantidades de 0,05 a 15% en peso, referido a la cantidad total de monómeros.

Son iniciadores apropiados los iniciadores radicalarios usuales, como por ejemplo, azo-compuestos alifáticos, como nitrilo del ácido azodiisobutírico, azo-bis-2-metilvaleronitrilo, 1,1'-azo-bis-1-ciclohexanonitrilo y éster alquílico del ácido 2,2'-azo-bis-isobutírico; diacilperóxidos simétricos, como por ejemplo, peróxido de acetilo, propionilo o butirilo, benzoilperóxidos sustituidos con grupos bromo, nitro, metilo o metoxi, laurilperóxidos; peróxidodicarbonatos simétricos, por ejemplo, perbenzoato de tert-butilo; hidroperóxidos, como por ejemplo tert-butilhidroperóxido, cumolhidroperóxido; dialquilperóxidos, como dicumilperóxido, tert-butilcumilperóxido o di-tert-butilperóxido. Para el control del peso molecular del co-polímero se pueden emplear controladores usuales en la fabricación. Por ejemplo, se mencionan los ácidos mercaptopropiónicos, tert-dodecilmercaptano, n-dodecilmercaptano o disulfuro de diisopropilxantogeno. Los controladores se pueden añadir en cantidades de 0,1 a 10% en peso, referido a la cantidad total de monómeros.

Las disoluciones de co-polímeros que precipitan en la co-polimerización se pueden introducir entonces sin más procesado en el proceso de vaporización y/o desgasificación, en el que los disolventes se eliminan por ejemplo, en una extrusionadora de vaporización o un secador por pulverización a aproximadamente 120 hasta 160ºC y un vacío de 100 a 300 mbar y se obtienen los co-polímeros que se emplean según la invención.

Los poliacrilatos de este tipo se describen, por ejemplo, en el documento US 4988767. Como compuestos policarboxílicos se pueden emplear naturalmente también mezclas de varias sustancias.

Las \beta-hidroxialquilamidas B) son conocidas principalmente y se describen, por ejemplo, en los documentos EP 0957082, US 4076917, US 4101606. La estructura se puede describir de la forma siguiente:

1

en la que los sustituyentes presentan los significados siguientes:

X:: enlace químico, hidrógeno o un grupo orgánico monovalente o polivalente, derivado de grupos hidrocarburo saturados, insaturados o aromáticos, con 1 a 24 átomos de carbono o estos restos heteroátomosustituidos;

R^{1}:: hidrógeno, restos alquilo, alquenilo, arilo o aralquilo con 1 a 24 átomos de carbono, estos restos heteroátomosustituidos o

\hskip0.7cm

\melm{\delm{\para}{R ^{2} }}{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

---

\melm{\delm{\para}{R ^{2} }}{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

--- OH:

R^{2}:: restos iguales o diferentes independientes entre sí, seleccionados entre hidrógeno, restos alquilo, arilo, aralquilo o alquenilo con 1-24 átomos de carbono o estos restos heteroátomosustituidos;

n:: número entero de 1-10;

m:: número entero de 0-2;

n+m:: \geq 2.

Los compuestos preferibles que se emplean para la fabricación de barnices en polvo según la invención, se fabrican según el documento EP 0957082 y se mencionan en la página 4 del documento A2 [0026].

La relación de mezcla de los polímeros A) que contienen grupos carboxilo y el compuesto B) de \beta-hidroxialquilamida se selecciona por regla general de manera que la relación de grupos carboxilo a grupos hidroxilo ascienda a 0,6:1 hasta 1,6:1.

Se conocen principalmente los poliisocianatos C) no aromáticos que contienen grupos uretdiona, con una funcionalidad NCO>1. Se describen, por ejemplo, en los documentos DE 3030539, 4406444, DE 19547878, DE 19633218 y EP 0639598.

El poliisocianato C) se compone de uretdionas de diisocianatos alifáticos, (ciclo)alifáticos o cicloalifáticos. Las uretdionas preferibles proceden de los diisocianatos isoforondiisocianato (IPDI), hexametilendiisocianato (HDI), 2-metilpentildiisocianato (MPDI) o 2,2,4 (2,4,4)-trimetilhexametilendiisocianato (TMDI), pudiéndose emplear éstos solos o en mezclas. En general, el componente C) está contenido en 0,05 a 10% en peso, con preferencia 0,05 a 7% en peso en los barnices en polvo según la invención.

Para el alargamiento de las cadenas se describen polioles apropiados, por ejemplo, en los documentos DE 1957483, 2105777, 2542191 y 2738270. Son preferibles los etilenglicoles, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 2-metil-1,5-pentanodiol, 2,2,4 (2,4,4)-trimetilhexanodiol, éster neopentilglicólico de ácido hidroxipivalínico o trimetilolpropano. También se pueden emplear como alargadores de cadenas poliésteres lineales o ramificados que contienen grupos hidroxilo o policaprolactonas.

El poliisocianato C) puede llevar grupos NCO terminales libres o bloqueados irreversiblemente o grupos hidroxilo. Entre los compuestos que se pueden emplear principalmente para el bloqueo irreversible de los poliisocianatos se encuentran, por ejemplo, alcoholes monovalentes como etanol, n-butanol o 2-etilhexanol y monoaminas primarias o secundarias como por ejemplo, n-propilamina, n-butilamina, n-hexilamina, dibutilamina o diciclohexilamina.

La relación de mezcla de los compuestos B) de \beta-hidroxialquilamida y los poliisocianatos C) no aromáticos que contienen grupos uretdiona se selecciona por regla general de manera que la relación de grupos hidroxilo a grupos isocianato ascienda a 0,5:1 hasta 2,0:1.

Para la fabricación de barnices en polvo listos para usar se mezclan el polímero ácido A), la \beta-hidroxialquilamida B), el poliisocianato C) no aromático que contiene grupos uretdiona, dado el caso, con pigmentos o cargas D), como por ejemplo TiO_{2} o sulfato de bario y otros aditivos o coadyuvantes E) usuales para barnices en polvo, como por ejemplo agentes niveladores como, por ejemplo, acrilato de polibutilo o agentes de desgasificación como benzoína o catalizadores como, por ejemplo, dilaurato de dibutilestaño (DBTL) o sales de cinc C_{1}-C_{18}-aluminio o titanio-carboxilato u óxidos de aluminio o cinc. Todos los componentes del barniz en polvo se homogeneizan en la masa fundida. Esto se puede realizar en agregadores apropiados, como por ejemplo, mezcladores calentables, aunque preferiblemente mediante extrusión, en los que los límites superiores de temperatura no deben superar los 140ºC. La masa extrusionada, tras enfriado a temperatura ambiente y tras una trituración apropiada, se muele hasta un polvo listo para la pulverización. La aplicación del polvo listo para la pulverización sobre el sustrato apropiado se puede realizar según los procedimientos conocidos, como por ejemplo, mediante pulverización electrostática o tribostática del polvo, sinterización en lecho fluidizado, sinterización en lecho fluidizado electrostático. Tras la aplicación del polvo las piezas de trabajo recubiertas se calientan 60 a 5 minutos a una temperatura de 140 a 220ºC para su endurecimiento.

Los barnices en polvo basados en polímeros ácidos y \beta-hidroxialquilamidas que son el estado de la técnica, tienen el inconveniente de que, especialmente para grosores de capa elevados, tienen tendencia a la formación de picaduras.

De forma sorprendente, la baja adición de reticulantes de poliisocianato que contienen grupos uretdiona dio como resultado una mejor resistencia del recubrimiento frente a este tipo de alteraciones de las superficies. Con ello, al recubrir se puede alcanzar una mayor seguridad del proceso. Al mismo tiempo se pueden utilizar las ventajas conocidas de un reticulado de poliuretano, como por ejemplo, adherencia excelente, flexibilidad y estabilidad frente a la luz y la intemperie.

A continuación el objeto de la invención se explica según ejemplos.

Ejemplos 1. Materias primas empleadas 1.1 Polímero ácido A)

Como polímero ácido se empleó el poliéster GRILESTA® P 7617 (índice de acidez 35 mg KOH/g, EMS-Inventa AG).

1.2\beta-hidroxialquilamida B)

Como \beta-hidroxialquilamida B) se empleó el VESTAGON® EP-HA 320 (índice de OH 668 mg KOH/g, Degussa-Hüls AG).

1.3 Poliisocianato bloqueado C)

Como poliisocianato C) se emplearon C1) VESTAGON® BF 1540 (aducto de poliisocianato que contiene grupos uretdiona, índice de NCO 15,9% Degussa-Hüls AG) y C2) VESTAGON® EP-BF 1310 (aducto de poliisocianato que contiene grupos uretdiona, índice de NCO 13,3% Degussa Hüls AG).

2. Barnices en polvo 2.1 Procedimiento de fabricación general

Los productos triturados, es decir, los poliésteres ácidos, compuestos de \beta-hidroxialquilamida, poliisocianatos que contienen grupos uretdiona, agentes de nivelación, dado el caso, catalizadores, se mezclan íntimamente, dado el caso, con el pigmento blanco en un mezclador amasador y, a continuación, se homogeneizan en una extrusionadora de doble tornillo sin fin de la marca Berstorff hasta como máximo 140ºC. Tras el enfriado se rompe el extrudado y con molino de disco se muele a un tamaño de grano < 100 \mum. El polvo así fabricado se aplica con una instalación de pulverizado por proyección electrostática a 60 KV sobre láminas de acero engrasadas, dado el caso, pre-tratadas y se cuece en un horno de convección a temperaturas entre 140 y 220ºC. Las abreviaturas de las siguientes tablas significan:

SD	=	grosor de capa en \mum
ET	=	profundidad según Erichsen (DIN 53 156)
GS	=	prueba de corte reticular (DIN 53 151)
GG ángulo 60ºC = medida del brillo seg. Gardner (ASTM-D 5233)
Imp rev. = impacto reverso pulg\cdotlb

2.2 Examen técnico del barniz TABLA 1 Barniz en polvo pigmentado

2

^{1)}K = formación de cráteres, ^{2)}NS = picaduras, *cantidades en % en peso

Claims

1. Barnices en polvo transparentes o pigmentados con reticulantes de poliisocianatos que contienen hidroxialquilamidas y grupos uretdiona, que contienen esencialmente:

A): 20 a 99% en peso de al menos un polímero ácido;

B): 1 a 25% en peso de al menos una \beta-hidroxialquilamida;

C): 0,05 a 10% en peso de al menos un poliisocianato no aromático que contiene grupos uretdiona, con una funcionalidad NCO = 1;

D): 0 a 50% en peso de al menos un pigmento y/o carga inorgánica;

E): 0 a 5% en peso de al menos un aditivo o coadyuvante.

2. Barnices en polvo transparentes o pigmentados según la reivindicación 1, caracterizados porque el polímero ácido A) es una resina de poliéster con una temperatura de transición vítrea en el intervalo de 30 a 85ºC y un índice de acidez de 20 a 80 mg KOH/g.

3. Barnices en polvo transparentes o pigmentados según la reivindicación 1, caracterizados porque el polímero ácido A) es una resina de acrilato con un índice de acidez en el intervalo de 10 a 250 mg KOH/g y un punto de fusión de 60 a 160ºC.

4. Barnices en polvo transparentes o pigmentados según la reivindicación 1, caracterizados porque el polímero ácido A) es una mezcla discrecional que contiene al menos una resina de poliéster y al menos una resina de acrilato.

5. Barnices en polvo transparentes o pigmentados según al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque la \beta-hidroxialquilamida B) presenta la siguiente fórmula I

3

en la que los sustituyentes presentan los significados siguientes:

\hskip0.7cm

\melm{\delm{\para}{R ^{2} }}{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

---

\melm{\delm{\para}{R ^{2} }}{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

--- OH;

R^{2}:: restos iguales o diferentes independientes entre sí, seleccionados entre hidrógeno, restos alquilo, arilo, aralquilo o alquenilo con 1 a 24 átomos de carbono o estos restos heteroátomosustituidos;

n:: número entero de 1-10;

m:: número entero de 0-2;

n+m:: \geq 2.

6. Barnices en polvo transparentes o pigmentados según al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque el poliisocianato C) no aromático que contiene grupos uretdiona se selecciona entre uretdionas de diisocianatos alifáticos, (ciclo)alifáticos y/o cicloalifáticos.

7. Barnices en polvo transparentes o pigmentados según la reivindicación 6, caracterizados porque el poliisocianato C) no aromático que contiene grupos uretdiona se selecciona entre uretdionas de los diisocianatos isoforondiisocianato, hexametilendiisocianato, 2-metilpentildiisocianato y/o 2,2,4 (2,4,4)-trimetilhexametilendiisocianato.

8. Barnices en polvo transparentes o pigmentados según las reivindicaciones 6 a 7, caracterizados porque el poliisocianato C) no aromático que contiene grupos uretdiona contiene polioles como alargadores de cadenas.

9. Barnices en polvo transparentes o pigmentados según la reivindicación 8, caracterizados porque como alargadores de cadenas se emplean etilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, 2,2,4 (2,4,4)-trimetilhexanodiol, éster neopentilglicólico del ácido hidroxipivalínico, trimetilolpropano, poliésteres lineales o ramificados que contienen grupos hidroxilo y/o policaprolactonas.

10. Barnices en polvo transparentes o pigmentados según las reivindicaciones 6 a 9, caracterizados porque el poliisocianato C) lleva grupos NCO terminales libres o bloqueados irreversiblemente o grupos hidroxilo.

11. Barnices en polvo transparentes o pigmentados según las reivindicaciones 6 a 10, caracterizados porque se emplean alcoholes monovalentes o monoaminas primarias o secundarias como agentes de bloqueo irreversibles.

12. Barnices en polvo transparentes o pigmentados según la reivindicación 11, caracterizados porque para el bloqueo irreversible de los poliisocianatos se emplean etanol, n-butanol, 2-etilhexanol, n-propilamina, n-butilamina, n-hexilamina, dibutilamina o diciclohexilamina.

13. Barnices en polvo transparentes o pigmentados según al menos una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizados porque como coadyuvantes y aditivos contienen agentes de nivelación, agentes de desgasificación o catalizadores.

14. Barnices en polvo transparentes o pigmentados según la reivindicación 13, caracterizados porque en los barnices en polvo están contenidos catalizadores en una concentración de 0,03 a 1,0% en peso, referido a la cantidad total de barniz en polvo.

15. Barnices en polvo transparentes o pigmentados según la reivindicación 14, caracterizados porque contienen como catalizadores sales de aluminio-carboxilato, sales de titanio-carboxilato, óxidos de aluminio, óxidos de cinc y/o compuestos de estaño orgánicos.

16. Barnices en polvo transparentes o pigmentados según una de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizados porque la relación de mezcla de los polímeros ácidos A) y el compuesto B) de \beta-hidroxialquilamida se selecciona de manera que la relación entre grupos carboxilo y grupos hidroxilo asciende a 0,6:1 hasta 1,6:1.

17. Barnices en polvo transparentes o pigmentados según una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizados porque la relación de mezcla del compuesto B) de \beta-hidroxialquilamida y los poliisocianatos C) no aromáticos que contienen grupos uretdiona se selecciona de manera que la relación entre grupos hidroxilo y grupos isocianato asciende a 0,5:1 hasta 2,0:1.