ES2228967T3 - Procedimiento para la reduccion del contenido en una misma amina isaturada en una mezcla que contiene una amina y un nitrilo. - Google Patents
Procedimiento para la reduccion del contenido en una misma amina isaturada en una mezcla que contiene una amina y un nitrilo.Info
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Abstract
Procedimiento para la reducción del contenido en una amina cíclica lineal (III), que contiene al menos un doble enlace carbono-nitrógeno, o en un compuesto que puede formar al menos un doble enlace carbono-nitrógeno, en una mezcla (IV) que contiene un aminonitrilo (I) o una diamina (II), o sus mezclas, y amina (III), caracterizado porque a) se hace reaccionar la mezcla (IV) con un nucleófilo aniónico (V), que presenta un átomo nucleófilo seleccionado a partir del grupo constituido por oxígeno, nitrógeno y azufre, que es apto para la absorción de unión H+ bajo formación de un ácido con un valor de pKa en el intervalo de 7 a 11, medido en agua a 25ºC, y que presenta una nucleofilia relativa, medida en perclorato de metilo / etanol a 25ºC, en el intervalo de 3, 4 a 4, 7 en el caso de oxígeno como átomo nucleófilo, en el intervalo de 4, 5 a 5, 8 en el caso de nitrógeno como átomo nucleófilo, en el intervalo de 5, 5 a 6, 8 en el caso de azufre como átomo nucleófilo, en una cantidad en el intervalo de 0, 01 a 10 moles por mol de amina (III) en la mezcla (IV) bajo obtención de una mezcla (VI), y b) se separa por destilación aminonitrilo (I) o diamina (II), o sus mezclas, de la mezcla (VI), a una temperatura en el intervalo de 50 a 170ºC, y a una presión en el intervalo de 0, 5 a 100 kPa.
Description
Procedimiento para la reducción del contenido en
una amina insaturada en una mezcla que contiene una amina y un
nitrilo.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la reducción del contenido en una amina
alifática, monoinsaturada (III) en una mezcla (IV) que contiene un
aminonitrilo (I) o una diamina (II), o sus mezclas, y amina (III),
caracterizado porque
- a)
- se hace reaccionar la mezcla (IV) con un nucleófilo aniónico (V),
- que presenta un átomo nucleófilo seleccionado a partir del grupo constituido por oxígeno, nitrógeno y azufre,
- que es apto para la absorción de unión H^{+} bajo formación de un ácido con un valor de pK_{a} en el intervalo de 7 a 11, medido en agua a 25ºC, y
- que presenta una nucleofilia relativa, medida en perclorato de metilo / etanol a 25ºC,
- en el intervalo de 3,4 a 4,7 en el caso de oxígeno como átomo nucleófilo,
- en el intervalo de 4,5 a 5,8 en el caso de nitrógeno como átomo nucleófilo,
- en el intervalo de 5,5 a 6,8 en el caso de azufre como átomo nucleófilo,
- en una cantidad en el intervalo de 0,01 a 10 moles por mol de amina (III) en la mezcla (IV) bajo obtención de una mezcla (VI), y
- b)
- se separa por destilación aminonitrilo (I) o diamina (II), o sus mezclas, de la mezcla (VI), a una temperatura en el intervalo de 50 a 170ºC, y a una presión en el intervalo de 0,5 a 100 kPa.
Las mezclas que contienen un aminonitrilo o una
diamina, o sus mezclas y una amina insaturada, entendiéndose por una
amina insaturada, en el sentido de la presente invención, un
compuesto cíclico o lineal que contiene al menos un doble enlace
carbono-nitrógeno, o al menos un compuesto que puede
formar un doble enlace carbono-nitrógeno, a modo de
ejemplo mediante una reacción de eliminación, se producen
habitualmente en el caso de hidrogenado parcial de dinitrilos para
dar aminonitrilos, o una mezcla de aminonitrilos y diaminas, o en el
caso de hidrogenado completo de dinitrilos para dar diaminas.
El hidrogenado parcial de adipodinitrilo (ADN)
bajo obtención simultanea de hexametilendiamina (HMD) y
6-aminocapronitrilo (ACN), así como el hidrogenado
completo de ADN para dar HMD, en presencia de un catalizador a base
de un metal, como níquel, cobalto, hierro, rodio o rutenio, es
conocido generalmente, a modo de ejemplo por: K. Weissermel, H.-J.
Arpe, Industrielle Organische Chemie, 3ª edición, VCH
Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, 1988, página 266,
US-A 4 601 859, US-A 2 762 835,
US-A 2 208 598, DE-A 848 654,
DE-A 954 416, DE-A 42 35 466,
US-A 3 696 153, DE-A 19500222,
WO-A-92/21650 y
DE-A-19548289.
Como productos secundarios se forman, entre
otros, derivados de azepina, como
N-(2-azepam)-1,6-diaminohexano
y
N-(2-azepam)-6-aminocapronitrilo,
en especial 2-aminoazepam y tetrahidroazepina
(THA).
Estos derivados de azepina, que constituyen,
debido a su coloración y reducción de propiedades de producto,
representan impurezas indeseables de los aminonitrilos y las
diaminas empleadas habitualmente para la obtención de fibras
sintéticas o materiales sintéticos técnicos, se pueden separar de
los aminonitrilos, diaminas, o sus mezclas, sólo con gasto
considerable.
Por la
WO-A-98/34900 y la
WO-A-98/34912 es conocido un
procedimiento para la reducción del contenido en tetrahidroazepina
(THA), en una mezcla que contiene
6-aminocapronitrilo.
La EP-A-497333
describe la separación de aminonitrilos alifáticos o de aminas
alifáticas a partir de mezclas que contienen un aminonitrilo
alifático o una diamina alifática, y una amina cíclica, alifática,
monoinsaturada, mediante adición de gases, debiéndose añadir la base
en exceso estequiométrico referido a la amina cíclica, alifática,
monoinsaturada. En este caso se recomiendan como bases hidróxidos
alcalinos, hidróxidos alcalinotérreos, hidróxido de
tetraalquilamonio, alcóxidos alcalinos y alcóxidos
alcalinotérreos.
En este procedimiento es desfavorable una
polimerización del producto de valor, que tiene lugar
simultáneamente, que conduce a una pérdida considerable de producto
de valor y de depósitos indeseables en las instalaciones y máquinas
empleadas para la ejecución del procedimiento.
Por lo tanto, era tarea de la presente invención
poner a disposición un procedimiento que posibilitara la reducción
del contenido en una amina alifática, monoinsaturada, en una mezcla
que contiene un aminonitrilo o una diamina, o sus mezclas, y una
amina alifática, monoinsaturada, de modo sencillo técnicamente y
económico, evitando los citados inconvenientes.
Por consiguiente, se encontró el procedimiento
definido al inicio.
Como aminonitrilo (I) entran en consideración
compuestos con uno o varios, como dos, tres o cuatro,
preferentemente un grupo nitrilo, en especial aquellos que presentan
al menos un grupo nitrilo, que está en la proximidad de un átomo de
carbono alifático, que porta uno o dos, preferentemente dos átomos
de hidrógeno, o mezclas de tales aminonitrilos.
Como aminonitrilo (I) entran en consideración
compuestos con uno o varios, como dos, tres o cuatro,
preferentemente un grupo amino, en especial aquellos que portan al
menos un grupo amino, que está en la proximidad de un átomo de
carbono alifático, que porta uno o dos, preferentemente dos átomos
de hidrógeno, o mezclas de tales aminonitrilos. Son especialmente
preferentes aminonitrilos con grupo amino terminal. Es decir, en el
extremo de una cadena de alquilo.
El aminonitrilo (I) se basa preferentemente en un
esqueleto de alquilo.
El aminonitrilo (I) presenta 4 a 12 átomos de
carbono en una forma de ejecución preferente.
Como aminonitrilo (I) entran en consideración
preferentemente aminonitrilos seleccionados a partir del grupo
constituido por 4-aminobutironitrilo,
5-aminovaleronitrilo,
2-metil-5-aminovaleronitrilo,
6-aminocapronitrilo,
12-aminododecanitrilo, en especial
6-aminocapronitrilo.
La obtención de tales aminonitrilos se puede
efectuar de modo conocido en sí.
Se puede obtener
6-aminocapronitrilo mediante hidrogenado catalítico
parcial con un gas de ADN, que contiene hidrógeno molecular, para
dar mezclas que contienen HMD y ACN.
Como catalizadores, en este hidrogenado se pueden
emplear ventajosamente aquellos a base de un metal seleccionado a
partir del grupo constituido por rutenio, rodio, níquel, cobalto,
preferentemente hierro, pudiendo contener los catalizadores otros
elementos como promotores. En el caso de catalizadores a base de
hierro, entran en consideración como promotores en especial uno o
varios, como dos, tres, cuatro o cinco elementos seleccionados a
partir del grupo constituido por aluminio, silicio, circonio,
titanio y vanadio.
Se describen tales catalizadores, así como las
condiciones de procedimiento para la citada reacción, a modo de
ejemplo, en la WO-A-96/20166, la
DE-A-19636768 y la
DE-A-19646436.
Como diamina (II) entran en consideración
compuestos con dos o más, como dos, tres o cuatro, preferentemente
dos grupos amino, en especial aquellos que presentan al menos dos
grupos amino, que están en la proximidad de un átomo de carbono
alifático, que porta uno o dos, preferentemente dos átomos de
hidrógeno, de modo especialmente preferente diaminas con grupos
amino terminales, es decir que se encuentran en el extremo de una
cadena de alquilo o mezclas de tales diaminas.
La diamina (II) se basa preferentemente en un
esqueleto de alquilo.
La diamina (II) presenta 4 a 12 átomos de carbono
en una forma de ejecución preferente.
Como diamina (II) entran en consideración
preferentemente diaminas seleccionadas a partir del grupo
constituido por 1,4-diaminobutano,
1,5-diaminopentano,
2-metil-1,5-diaminopentano,
1,6-diaminohexano (HMD),
1,12-diaminododecano.
La obtención de tales diaminas se puede efectuar
de modo conocido en sí.
Se puede obtener HMD mediante hidrogenado
catalítico parcial con un gas de ADN, que contiene hidrógeno
molecular, para dar mezclas que contienen HMD y ACN, o mediante
hidrogenado parcial con un gas de ADN, que contiene hidrógeno
molecular.
Como catalizadores, en este hidrogenado se pueden
emplear ventajosamente aquellos a base de un metal seleccionado a
partir del grupo constituido por rutenio, rodio, níquel, cobalto,
preferentemente hierro, pudiendo contener los catalizadores otros
elementos como promotores. En el caso de catalizadores a base de
hierro, como promotores entran en consideración en especial uno o
varios, como dos, tres, cuatro o cinco elementos seleccionados a
partir del grupo constituido por aluminio, silicio, circonio,
titanio y vanadio.
Tales catalizadores, así como las condiciones de
procedimiento para las citadas reacciones, se pueden extraer, a modo
de ejemplo, de las publicaciones ya citadas anteriormente.
Como aminas (III) entran en consideración
compuestos cíclicos o lineales, que contienen al menos un doble
enlace carbono-nitrógeno, o un compuesto que puede
formar al menos un doble enlace carbono-nitrógeno, a
modo de ejemplo mediante una reacción de eliminación, o mezclas de
metales compuestos.
Ventajosamente se puede emplear como amina (III)
un compuesto de la fórmula
R^{1}-(CH_{2})_{n}-CH=N-(CH_{2})_{m}-R^{2},
| representando n, m | independientemente entre sí, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 o 12, preferentemente 4, 5 o 6, y |
| R^{1}, R^{2} | independientemente entre sí, -CN o -NH_{2}, |
o la
fórmula
| representando R^{3} | un resto alquenilo con 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 átomos de carbono pertenecientes al sistema |
| de anillo. |
En una forma de ejecución preferente se emplea
una amina (III) seleccionada a partir del grupo constituido por
dihidropirrol, tetrahidropiridina,
3-metil-tetrahidropiridina,
tetrahidroazepina, ciclododecilaminas
mono-insaturadas, o sus mezclas.
Estas aminas (III) se pueden presentar en la
mezcla (IV) como compuestos aislados, o como aductos, a modo de
ejemplo en un nitrilo (I), en especial aminonitrilo, clasificándose
estos aductos igualmente como amina (III) en el sentido de la
presente invención.
Tales aminas (III), así como procedimientos para
su obtención, son conocidos generalmente. De este modo, se puede
obtener tetrahidroazepina en el caso de hidrogenado catalítico
parcial con un gas de ADN, que contiene hidrógeno molecular, para
dar mezclas que contienen HMD y ACN, por regla general en cantidades
de 1 a 10.000 ppm, referido a la mezcla, según procedimientos
descritos para la obtención de ACN, en mezclas (IV).
Del mismo modo, se pueden formar las citadas
aminas (III) mediante oxidación de aminas, como HMD, a modo de
ejemplo con gases que contienen oxígeno molecular.
En una forma de ejecución preferente se puede
emplear como mezcla (IV) la descarga de reacción obtenida a partir
del hidrogenado catalítico parcial, como hidrogenado en fase gaseosa
o hidrogenado en fase líquida, con un gas de dinitrilos que contiene
hidrógeno molecular, en especial ADN, en presencia de un
catalizador, como un catalizador en suspensión, o catalizador de
lecho fijo, que contiene, en el caso de ADN como compuesto de
partida, ACN como aminonitrilo (I), HMD como diamina (II), y
tetrahidroazepina como amina (III), pudiéndose separar parcial o
completamente, en caso deseado previamente en el hidrogenado, el
disolvente empleado en caso dado. Según las observaciones
precedentes, puede ser ventajoso separar un catalizador empleado en
el hidrogenado antes del empleo de la mezcla (IV) en el
procedimiento según la invención.
En una forma de ejecución preferente se puede
emplear como mezcla (IV) la descarga de reacción obtenida a partir
del hidrogenado catalítico parcial, como hidrogenado en fase gaseosa
o hidrogenado en fase líquida, con un gas de dinitrilos que
contienen hidrógeno molecular, en especial ADN, en presencia de un
catalizador, como un catalizador en suspensión, o catalizador de
lecho fijo, que contiene, en el caso de ADN como compuesto de
partida, HMD como diamina (II), y tetrahidroazepina como amina
(III), pudiéndose separar parcial o completamente, en caso deseado
previamente en el hidrogenado, el disolvente empleado en caso dado.
Según las observaciones precedentes, puede ser ventajoso separar un
catalizador empleado en el hidrogenado antes del empleo de la mezcla
(IV) en el procedimiento según la invención.
Según la invención, se combina la mezcla (IV) con
un nucleófilo aniónico (V).
Bajo el concepto aniónico, en el sentido de la
presente invención se entiende que el nucleófilo (V) presenta en
suma carga negativa simple o múltiple, como doble o triple,
preferentemente simple.
Bajo el concepto nucleófilo, en el sentido de la
presente invención se entiende la aptitud, descrita en Koskikallo,
Acta Chem. Scand. 23 (1969), páginas 1477 - 1489, de un compuesto
para desplazar el grupo perclorato en disolución metanólica a partir
de perclorato de metilo a 25ºC, uniéndose el grupo metilo remanente
al compuesto (V) a través de un átomo nucleófilo del compuesto
(V).
\newpage
Como átomo nucleófilo del compuesto (V) entra en
consideración un átomo seleccionado a partir del grupo constituido
por nitrógeno, oxígeno o azufre, preferentemente nitrógeno u
oxígeno.
Según la invención, el compuesto (V) es apto para
la absorción de un ión H^{+}, bajo formación de un ácido con un
valor de pK_{a} en el intervalo de 7 a 11, preferentemente 8 a
10,5, medido en agua a 25ºC.
Según la invención, el compuesto (V) presenta una
nucleofilia relativa, medida en perclorato de metilo/metanol a 25ºC,
según Koskikallo, Acta Chem. Scand. 23 (1969), páginas 1477 - 1489,
y determinada según las páginas 1487 -
1488, en el intervalo de 3,4 a 4,7, preferentemente 3,6 a 4,6, en el caso de oxígeno como átomo nucleófilo, en el intervalo de 4,5 a 5,8, preferentemente 4,8 a 5,7 en el caso de nitrógeno como átomo nucleófilo, y en el intervalo de 5,5 a 6,8, preferentemente 5,8 a 6,7 en el caso de azufre como átomo nucleófilo.
1488, en el intervalo de 3,4 a 4,7, preferentemente 3,6 a 4,6, en el caso de oxígeno como átomo nucleófilo, en el intervalo de 4,5 a 5,8, preferentemente 4,8 a 5,7 en el caso de nitrógeno como átomo nucleófilo, y en el intervalo de 5,5 a 6,8, preferentemente 5,8 a 6,7 en el caso de azufre como átomo nucleófilo.
En el caso de oxígeno como átomo nucleófilo de
(V), entran en consideración ventajosamente fenolatos, pudiendo
estar mono o polisubstituido, como di- o trisubstituido, el sistema
de anillo aromático del fenolato, a modo de ejemplo por un grupo
alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, como metilo, etilo,
n-propilo, i-propilo,
n-butilo, i-butilo,
s-butilo, t-butilo, por halógeno,
como flúor, cloro, bromo, yodo, por un grupo nitro, por un grupo
éster, por un grupo carbonilo o por un grupo amino.
En el caso de nitrógeno como átomo nucleófilo de
(V), entran en consideración ventajosamente compuestos con la unidad
estructural
- (R^{4}R^{5}N)
- -
con
- R^{4}:
- resto de un ácido orgánico, alifático, arilalifático o arílico, preferentemente un grupo ácido carboxílico o ácido sulfónico, pudiendo estar substituido el resto R^{4}, como se describe ya anteriormente para fenolato,
- R^{5}:
- resto de un ácido orgánico, alifático, arilalifático o arílico, preferentemente un grupo ácido carboxílico o ácido sulfónico, o hidrógeno, o un grupo alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo, pudiendo estar substituido el resto R^{5} como se describe ya anteriormente para fenolato,
pudiendo estar enlazados R^{4} y R^{5} entre
sí fuera del nitrógeno citado en la anterior fórmula, a modo de
ejemplo a través de un puente alquileno, alquilarileno o arileno,
preferentemente a través de un puente arileno.
En una forma de ejecución preferente se puede
emplear como nucleófilo (V) un anión lactama de la fórmula
general
- representando R^{6}
- un resto alquileno con 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 átomos de carbono pertenecientes al sistema de anillo, pudiendo estar substituido el resto R^{6} como se describe ya anteriormente para fenolato.
En una forma de ejecución preferente se puede
emplear como nucleófilo (V) el anión caprolactama.
En otra forma de ejecución especialmente
preferente se puede emplear como nucleófilo (V) el anión
bencenosulfonamida.
En otra forma de ejecución especialmente
preferente se puede emplear como nucleófilo (V) el anión
ftalimida.
En otra forma de ejecución especialmente
preferente se puede emplear como nucleófilo (V) fenolato.
Para la compensación de la carga negativa del
nucleófilo aniónico (V), se puede emplear éste junto con uno o
varios cationes, preferentemente seleccionados a partir del grupo
constituido por litio, sodio, potasio, rubidio, cesio, magnesio,
calcio, en especial constituido por litio, sodio, potasio, magnesio,
calcio, de modo especialmente preferente constituido por sodio y
potasio.
Según la invención se combina la mezcla (IV) con
nucleófilo (V) en una cantidad en el intervalo de 0,01 a 10 moles
por mol de amina (III) en la mezcla (IV).
Ventajosamente, la cantidad de nucleófilo (V)
puede ascender al menos a 0,05, en especial 0,1 moles por mol de
amina (III) en la mezcla (IV).
Ventajosamente, la cantidad de nucleófilo (V)
puede ascender como máximo a 1, en especial a 0,8, de modo
especialmente preferente como máximo a 0,5 moles por mol de amina
(III) en la mezcla (IV).
La adición de nucleófilo (V) a la mezcla (IV) se
puede efectuar de modo conocido en sí, a modo de ejemplo en
instalaciones de mezclado habituales, como depósitos, conductos de
producto e instalaciones de mezclado, bajo obtención de una mezcla
(VI).
La adición de nucleófilo (V) a la mezcla (IV) se
puede efectuar antes de la adición de la mezcla (VI) en un
dispositivo de destilación para la separación de nitrilo (I) a
partir de la mezcla (VI). En este caso, se han mostrado ventajosos
tiempos de contacto medios regulares de mezcla (IV) y nucleófilo
(V), antes de la alimentación en un dispositivo de destilación, de 5
a 120 minutos, en especial 10 a 60 minutos. En este caso, entran en
consideración ventajosamente temperaturas en el intervalo de 50 a
170ºC.
Del mismo modo es posible alimentar mezcla (IV) y
nucleófilo (V) a tal dispositivo, y llevar a cabo la reacción de
mezcla (IV) con nucleófilo (V), y la separación de nitrilo (I) de la
mezcla (VI) en un paso de procedimiento. En este caso, se puede
añadir nucleófilo (V) en la cabeza, por encima de la altura total en
una de las etapas separadoras, o en la cola del dispositivo de
destilación.
Según la invención se destila nitrilo (I) de la
mezcla (VI) a una temperatura en el intervalo de 50 a 170ºC,
preferentemente 70 a 150ºC y a una presión en el intervalo de 0,5 a
100 kPa, preferentemente de 0,5 a 10 kPa.
Para la destilación, a tal efecto entran en
consideración instalaciones habituales, como se describen, a modo de
ejemplo, en Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical
Technology, 3ª Ed., Vol. 7, John Wiley & Sons, New York, 1979,
páginas 870 - 881, como columnas de platos perforados, columnas de
platos de burbujas, columnas de empaquetaduras, columnas de cuerpos
de relleno o columnas de extracción lateral, o variantes técnicas de
procedimiento de tales instalaciones.
La destilación se puede llevar a cabo en varias,
en 2 o 3 columnas, ventajosamente una única columna.
Aminonitrilos y diaminas representan precursores
para la obtención de poliamidas importantes técnicamente, como nylon
6 o nylon 6.6.
Se mezclaron 500 ml de
6-aminocapronitrilo con un contenido en
tetrahidroazepina (THA) de 300 ppm con un 30% en moles, referido a
THA, de ftalimida potásica, y se destilaron a través de una columna
de destilación de 1 m de longitud con anillos de tela metálica V2A a
96ºC y 0,5 kPa (temperatura de cola 110 - 115ºC). Se interrumpió la
destilación una vez se habían sobredestilado 450 ml. En el destilado
se encontraron 6 ppm de THA.
Se mezclaron 500 ml de
6-aminocapronitrilo con un contenido en THA de un
1% en peso, con un 50% en moles, referido a THA, de ftalimida
potásica, y se destilaron a través de una columna de destilación de
1 m de longitud con anillos de tela metálica V2A a 96ºC y 0,5 kPa
(temperatura de cola 110 - 115ºC). Una vez se habían sobredestilado
450 ml se interrumpió la destilación. En el destilado se encontraron
un 0,09% en peso de THA.
Para la separación continua de THA a partir de
6-aminocapronitrilo se bombeó
6-aminocapronitrilo, con un contenido en THA de 300
ppm en peso, en un depósito de 750 ml, en el que se agitó una
suspensión de ftalimida potásica en
6-aminocapronitrilo con un contenido en THA de 300
ppm en peso hasta 65ºC. En este caso se ajustó un contenido en
ftalimida potásica de la disolución de 160 - 170 ppm en peso.
A partir del depósito se bombeó continuamente
esta disolución en un matraz de destilación de 250 ml, a partir del
cual se separó por destilación el ACN a 10 mbar y 118ºC de
temperatura de cola, a través de una columna de 30 cm de longitud
con anillos de tela metálica V2A.
En el caso de una carga de 210 ml/h, una
proporción de reducción/reflujo de 50 : 50, y un esclusado de cola
de 10 ml/h, se encontraron en el destilado 30 ppm en peso de THA. El
rendimiento en 6-aminocapronitrilo ascendía a un
95%.
Claims (12)
1. Procedimiento para la reducción del contenido
en una amina cíclica lineal (III), que contiene al menos un doble
enlace carbono-nitrógeno, o en un compuesto que
puede formar al menos un doble enlace
carbono-nitrógeno, en una mezcla (IV) que contiene
un aminonitrilo (I) o una diamina (II), o sus mezclas, y amina
(III), caracterizado porque
- a)
- se hace reaccionar la mezcla (IV) con un nucleófilo aniónico (V),
- que presenta un átomo nucleófilo seleccionado a partir del grupo constituido por oxígeno, nitrógeno y azufre,
- que es apto para la absorción de unión H^{+} bajo formación de un ácido con un valor de pK_{a} en el intervalo de 7 a 11, medido en agua a 25ºC, y
- que presenta una nucleofilia relativa, medida en perclorato de metilo / etanol a 25ºC,
- en el intervalo de 3,4 a 4,7 en el caso de oxígeno como átomo nucleófilo,
- en el intervalo de 4,5 a 5,8 en el caso de nitrógeno como átomo nucleófilo,
- en el intervalo de 5,5 a 6,8 en el caso de azufre como átomo nucleófilo,
- en una cantidad en el intervalo de 0,01 a 10 moles por mol de amina (III) en la mezcla (IV) bajo obtención de una mezcla (VI), y
- b)
- se separa por destilación aminonitrilo (I) o diamina (II), o sus mezclas, de la mezcla (VI), a una temperatura en el intervalo de 50 a 170ºC, y a una presión en el intervalo de 0,5 a 100 kPa.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
empleándose como aminonitrilo (I) un aminonitrilo alifático con 4 a
12 átomos de carbono.
3. Procedimiento según la reivindicación 1,
empleándose como aminonitrilo (I) un aminonitrilo alifático con 4 a
12 átomos de carbono, seleccionado a partir del grupo constituido
por 4-aminobutironitrilo,
5-aminovaleronitrilo,
2-metil-5-aminovaleronitrilo,
6-aminocapronitrilo,
12-aminododecanitrilo.
4. Procedimiento según la reivindicación 1,
empleándose como diamina (II) una diamina alifática con 4 a 12
átomos de carbono.
5. Procedimiento según la reivindicación 1,
empleándose como diamina (II) una diamina alifática con 4 a 12
átomos de carbono, seleccionada a partir del grupo constituido por
1,4-diaminobutano,
1,5-diaminopentano,
2-metil-1,5-diaminopentano,
1,6-diaminohexano,
1,12-diaminododecano.
6. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
5, empleándose como amina (III) un compuesto seleccionado a partir
del grupo constituido por dihidroprirrol, tetrahidropiridina,
3-metil-tetrahidropiridina,
tetrahidroazepina, 2-aminoazepam,
N-(2-azepam)-1,6-diaminohexano,
N-(2-azepam)-6-aminocapro-nitrilo
y ciclododecilaminas monoinsaturadas.
7. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
6, empleándose como nucleófilo (V) el anión bencenosulfonamida.
8. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
7, empleándose como nucleófilo (V) el anión ftalimida.
9. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
8, empleándose como nucleófilo (V) fenolato.
10. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
9, empleándose como nucleófilo (V) un anión lactama de la fórmula
general
- representando R^{6}
- un resto alquileno con 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 átomos de carbono pertenecientes al sistema de anillo.
11. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
10, empleándose como nucleófilo (V) el anión caprolactama.
12. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
11, empleándose el nucleófilo aniónico (V) junto con un catión
seleccionado a partir del grupo constituido por litio, sodio,
potasio, magnesio y calcio.
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