ES2226204T3 - Composiciones de copolimeros de estireno que tienen un menor brillo superficial y articulos de material compuesto que incorporan tales composiciones. - Google Patents
Composiciones de copolimeros de estireno que tienen un menor brillo superficial y articulos de material compuesto que incorporan tales composiciones.Info
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Abstract
Una composición de copolímero de estireno de bajo brillo que consiste esencialmente en. (A) una resina de estireno que comprende el resultado de la polimerización de (a) uno o más monómeros (A1) seleccionados del grupo consistente en estireno, alfa-metilestireno, acrilonitrilo y mezclas de los mismos, en donde al menos uno de los monómeros (A1) es estireno o alfa- metilestireno (b) en presencia de un caucho elastómero (A2) que consiste esencialmente en el resultado de la polimerización de uno o más monómeros (A2'') seleccionados del grupo consistente en acrilatos de alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono en el grupo alquilo, éster acrílico de alcohol triciclodecenílico y mezclas de los mismos, y (c) un polímero (A3) que comprende el resultado de la polimerización de uno o más monómeros seleccionados del grupo consistente en estireno, alfa-metilestireno, acrilonitrilo y mezclas de los mismos y (B) de 0, 1 a 20% en peso, basado en el peso total de la composición, de polímeros parcialmente cristalinos seleccionados del grupo consistente en tereftalatos de polialquileno, naftalatos de polialquileno, poliamidas y mezclas de los mismos, como agente para matar el brillo.
Description
Composiciones de copolímeros de estireno que
tienen un menor brillo superficial y artículos de material
compuesto que incorporan tales composiciones.
Esta invención se refiere a composiciones de
copolímeros de estireno que presentan un menor brillo superficial,
a un método para reducir el brillo superficial de una composición de
copolímero de estireno, a artículos de material compuesto que
incorporan tales composiciones y a un procedimiento para preparar
dichos artículos de material compuesto. Además, esta invención se
refiere al uso de ciertos polímeros cristalinos como agentes para
matar el brillo en una composición de copolímero de estireno. Más
particularmente, esta invención se refiere a composiciones de
copolímeros de estireno resistentes a la intemperie, en especial a
composiciones de
acrilonitrilo-estireno-acrilato
("ASA"), que tienen un menor brillo superficial, y a materiales
compuestos de múltiples capas que incorporan dichas composiciones.
Los materiales compuestos son útiles como materiales de panelado
para la industria de la construcción.
Se sabe que las resinas de copolímeros de
estireno de dos fases, constituidas por una matriz de resina y un
componente elastomérico o de caucho, proporcionan varias propiedades
útiles. Ejemplos ilustrativos son ASA,
olefina-estireno-acrilonitrilo (OSA)
o resinas de
acrilonitrilo-EPDM-estireno (AES) y
acrilonitrilo-butadieno-estireno
(ABS). Estas resinas pueden emplearse en diversas aplicaciones en la
industria de la construcción (panelado, perfiles para ventanas y
puertas, canalones, tanto de uso doméstico como comercial), en
aplicaciones de ocio y recreativas (balnearios, componentes marinos,
muebles para exteriores, componentes para el transporte por la
nieve, vehículos recreativos, caravanas, tiendas de campaña, etc) y
en la industria del automóvil (molduras laterales para la
carrocería, paragolpes, guarnición de interiores y alojamientos para
espejos).
Dependiendo de las composiciones de resinas y
elastoméricas en particular, son posibles varias características en
cuanto al comportamiento. Por ejemplo, las resinas ABS proporcionan
en general excelentes características de resistencia al impacto a
baja temperatura y de capacidad de tratamiento. Las resinas ASA y
AES son conocidas en particular por sus características deseables de
resistencia al impacto, capacidad de tratamiento y resistencia a la
intemperie, es decir, una buena retención del color y de las
propiedades después de una larga exposición al exterior. Los
artículos extruídos de ABS, AES o ASA exhiben generalmente un brillo
superficial que cae dentro del intervalo de alto brillo (90 unidades
de brillo a 75º) o en el intervalo de brillo medio (60 unidades de
brillo a 75º).
El estado de la técnica ha buscado desde hace
tiempo el disponer de resinas y/o composiciones de copolímeros de
estireno que exhiban las referidas características ventajosas tanto
físicas como de comportamiento, pero que muestren una apariencia
superficial de bajo brillo. En particular, sería conveniente
proporcionar composiciones ASA que tengan un bajo brillo y
propiedades de comportamiento deseables.
Dichas composiciones podrían aplicarse
ventajosamente en la industria de la construcción, en especial con
respecto a la fabricación de paneles.
Los intentos recogidos en el estado de la técnica
para proporcionar composiciones de copolímeros de estireno que
muestran un menor brillo superficial han incluido el grabado en
relieve de las superficies de moldes y la aplicación de un material
de revestimiento de bajo brillo a la superficie de un artículo de
material plástico moldeado. Dichos métodos fallaron a la hora de
proporcionar una reducción suficiente del brillo superficial y
resultaron ser desventajosos con respecto a consideraciones de
tratamiento, costes y/o comportamiento.
Otros diversos intentos del estado de la técnica
se han centrado en la adición o modificación de un componente de
caucho o elastomérico particular.
La US 5.081.193 describe un agente de poco brillo
para resinas termoplásticas que comprenden un copolímero injertado
conteniendo un componente de caucho, en especial un polibutadieno de
bajo contenido en cis.
En US 5.237.004 se describen composiciones
poliméricas termoplásticas que tienen un menor brillo superficial
debido a la presencia de partículas poliméricas de 2 a 15
micrómetros y que tienen una estructura particular de
núcleo/cáscara.
La US 5.475.053 describe composiciones de moldeo
que tienen una superficie mate y que comprenden un termoplástico de
impacto modificado A y un agente para matar el brillo B. La resina
termoplástica A puede ser ABS, ASA o similar. El agente para matar
el brillo B es un copolímero de injerto particular que tiene de 30 a
80% de una base de injerto elastómera particularmente específica y
de 20 a 70% de una vaina de injerto particularmente específica.
La US 4.652.614 describe materiales de moldeo que
tienen una superficie mate y que están basados en polímeros de
injerto neutros y ácidos.
En US 4.169.869 se describen compuestos ABS que
tienen un acabado de bajo brillo o mate. Las composiciones
reivindicadas se obtienen incluyendo polibutadieno y un copolímero
de butadieno y acrilonitrilo en ABS.
La US 4.668.737 describe polímeros de injerto que
tienen una superficie mate. Los polímeros reivindicados requieren de
20 a 0,1 partes en peso de una base nitrogenada que contiene grupos
vinilo, preferentemente heterocíclica, de 40 a 99,8 partes en peso
de monómeros en particular vinil-aromáticos, de 20 a
0,1 partes en peso de un mono- o di-ácido que contiene un doble
enlace polimerizable y de 0 a 40 partes en peso de acrilonitrilo
sobre un caucho en partículas que tiene un diámetro medio de
partícula de 0,05 a 20 micrómetros y una temperatura de transición
vítrea menor o igual a 10ºC, ascendiendo el contenido total en
caucho a 5-80% en peso.
Sin embargo, los intentos anteriores del estado
de la técnica se han caracterizado en general por uno o más
inconvenientes, especialmente con respecto a la suficiencia de la
reducción del brillo superficial, calidad de la apariencia
superficial, consideraciones de costes, facilidad de producción,
facilidad de tratamiento y/o propiedades de comportamiento de las
composiciones.
En consecuencia, sería conveniente poder
proporcionar un método para reducir el brillo superficial de
composiciones de copolímeros de estireno, en particular con respecto
a artículos moldeados producidos a partir de dichas composiciones de
copolímeros de estireno, especialmente ASA.
Sería conveniente poder proporcionar
composiciones de copolímeros de estireno, especialmente
composiciones ASA, que exhiban propiedades de comportamiento
deseables, una reducción del brillo superficial en comparación con
las composiciones de copolímeros de estireno tradicionales,
consideraciones de costes convenientes y facilidad de producción y/o
tratamiento.
Igualmente, sería deseable poder proporcionar
estructuras compuestas que incorporen dichas composiciones de
copolímero de estireno de bajo brillo, especialmente composiciones
ASA, que resulten adecuadas para utilizarse como materiales de
panelado, así como un método para producción de dichos materiales
compuestos.
Un objeto de esta invención consiste en
proporcionar composiciones de copolímeros de estireno, especialmente
composiciones ASA, que exhiben un menor brillo superficial cuando
son tratadas.
Otro objeto de esta invención consiste en
proporcionar un método para reducir el brillo superficial de
composiciones de copolímeros de estireno comercialmente disponibles.
En particular, un objeto de esta invención consiste en proporcionar
un método para reducir el brillo superficial de composiciones de
copolímeros de estireno comercialmente disponibles, en especial
composiciones ASA, que resulta ventajoso con respecto a los costes y
facilidad de producción.
Por último, un objeto de esta invención consiste
en proporcionar un material compuesto que incorpora las referidas
composiciones de copolímeros de estireno de bajo brillo como una
capa exterior y un método para la producción de dichos materiales
compuestos. En particular, un objeto de la invención consiste en
proporcionar composiciones de copolímeros de estireno de bajo
brillo, en especial composiciones ASA de bajo brillo, que se pueden
emplear en la producción de estructuras compuestas para panelados
exteriores de bajo brillo y resistentes a la intemperie y un método
para la producción de dichos materiales compuestos para
panelados.
Esta invención satisface los objetos anteriores y
otros al proporcionar una composición particular de copolímero de
estireno de bajo brillo que requiere la adición de 0,1 a 20% en peso
de la composición total de un polímero parcialmente cristalino
seleccionado del grupo consistente en tereftalatos de polialquileno,
naftalatos de polialquileno, poliamidas y mezclas de los anteriores
como agente para matar el brillo (componente B). Según un aspecto de
la invención, como agente para matar el brillo se emplea un
tereftalato de polialquileno o una mezcla de diferentes tereftalatos
de polialquileno, en especial tereftalato de polibutileno o
tereftalato de polietileno. Como agente para matar el brillo se
puede emplear también, en lugar de un tereftalato de polialquileno,
un naftalato de polialquileno o una mezcla de los mismos.
Igualmente, es posible emplear una mezcla de diferentes naftalatos
de polialquileno. Entre los naftalatos de polialquileno se prefiere
el naftalato de polietileno. De acuerdo con otro aspecto de la
invención, como agente para matar el brillo, se puede emplear una
poliamida, copolímeros de poliamidas o una mezclas de diferentes
poliamidas o copolímeros de poliamidas.
La composición de copolímero de estireno de bajo
brillo de la invención tiene una resina de estireno (A) que resulta
de a) la polimerización de uno o más monómeros (A1) seleccionados
del grupo consistente en estireno,
alfa-metilestireno, acrilonitrilo y mezclas de los
mismos, en donde al menos uno de los monómeros (A1) es estireno o
alfa-metilestireno, en presencia de b) un caucho
elastómero (A2) en forma de partículas. El caucho elastómero (A2) en
forma de partículas consiste esencialmente en el resultado de
polimerizar uno o más monómeros (A2') seleccionados del grupo
consistente en acrilatos de alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de
carbono en el grupo alquilo, éster acrílico de alcohol
triciclodecenílico y mezclas de los mismos. La resina de estireno
(A) tiene además, como componente c), un polímero (A3) que comprende
el resultado de polimerizar uno o más monómeros seleccionados del
grupo consistente en estireno, alfa-metilestireno,
acrilonitrilo y mezclas de los mismos. Las composiciones de resinas
termoplásticas de bajo brillo de la invención requieren de 0,1 a 20%
en peso del agente para matar el brillo (B), estando basados todos
los porcentajes en peso en el peso total de la composición.
La invención proporciona además un método para
reducir el brillo superficial de una resina de copolímero de
estireno por la adición, a una resina de estireno (A), de 0,1 a 20%
en peso del agente para matar el brillo (B), basado en el peso total
de la composición, preferentemente a temperaturas que van desde
aproximadamente 20ºC por debajo del punto de fusión de (B) a
temperaturas por encima de punto de fusión de (B).
Por último, la invención proporciona también un
material compuesto adecuado para utilizarse como panelado exterior
de una estructura, comprendiendo el material compuesto al menos una
capa interior (I) que comprende una resina termoplástica, y al menos
una capa exterior (II) que tiene una composición de copolímero de
estireno de bajo brillo que consiste esencialmente en la referida
resina de estireno (A) y en 0,1 a 20% en peso del agente para matar
el brillo (B), estando basados todos los porcentajes en peso en el
peso total de la composición, en donde la capa exterior (II) es
continua y coextensiva con la capa interior (I).
La figura 1 es una vista parcial en sección
transversal, aumentada, de una modalidad de la estructura compuesta
de la invención que muestra una capa exterior de copolímero de
estireno resistente a la intemperie adherida a una capa interior de
cloruro de polivinilo (PVC).
Según un aspecto de su modalidad más preferida,
la presente invención está destinada a proporcionar una composición
de copolímero de estireno de bajo brillo que consiste esencialmente
en una resina de estireno (A) y un tereftalato de polialquileno o un
naftalato de polialquileno (B). En otro aspecto de su modalidad más
preferida, la presente invención está destinada a proporcionar una
composición de copolímero de estireno de bajo brillo que consiste
esencialmente en una resina de estireno (A) y una poliamida o un
copolímero de poliamida (B).
Tal como se emplea aquí, el término "bajo
brillo" se refiere a una medición del brillo superficial que cae
dentro del intervalo de 15 a 45 unidades de brillo tal como se mide
mediante un medidor de brillo BYK/Gardner a 75º. El brillo se mide
normalmente sobre un copolímero de estireno extruído de una sola
capa o sobre láminas coextruídas que tienen una capa exterior de
copolímero de estireno, oscilando generalmente el espesor del
copolímero de estireno en cualquiera de los casos entre 5 y 50 mils
(0,127 a 1,27 mm).
El copolímero de estireno, tal como se emplea
aquí, se refiere en general a composiciones o resinas poliméricas
resultantes de la copolimerización de al menos estireno o
alfa-metilestireno con acrilonitrilo. Con suma
preferencia, se copolimerizará la totalidad o una parte de dichos
monómeros en presencia de un componente elastomérico o de caucho
(A2). Las resinas de estireno adecuadas como componente (A) de la
invención son preferentemente copolímeros de injerto. Con suma
preferencia, los copolímeros de injerto tendrán una estructura de
núcleo/cáscara. Preferentemente, la resina de estireno (A) contendrá
ciertas partículas de caucho (A2) injertadas con uno o más monómeros
(A1). Con preferencia, dicha cáscara de injerto de las partículas de
caucho se formará por polimerización de estireno y acrilonitrilo en
presencia del caucho. Similarmente, como componente (A) adecuado se
pueden citar las mezclas de copolímeros de injerto y polímeros (A3),
que comprende el resultado de la polimerización de uno o más
monómeros seleccionados del grupo consistente en estireno,
alfa-metilestireno, acrilonitrilo y mezclas de los
mismos. Esta mezcla se puede preparar mezclando el copolímero de
injerto con (A3), o bien se puede formar in situ. Esto último
es el caso cuando no todos los monómeros (A1) se injertan sobre el
componente elastomérico o de caucho (A2).
La resina de estireno (A) resultará generalmente
de la copolimerización de al menos un monómero (A1). Los monómeros
(A1) son estireno y alfa-metilestireno, (monómeros
(i)) y acrilonitrilo, (monómero (ii)).
Preferentemente, uno o más monómeros (A1) tendrán
al menos 20% en peso de monómeros (i), basado en el peso total de
monómeros (A1). Con suma preferencia, los monómeros (A1) tendrán de
30 a 85, preferentemente de 30 a 75% en peso de monómeros (i).
Los monómeros (A1) se pueden polimerizar mediante
procedimientos tradicionales ya conocidos para el experto en la
materia. La polimerización se puede efectuar en masa, en solución,
en suspensión o en emulsión acuosa. Se prefiere la polimerización
por radicales libres, especialmente cuando (A) es SAN y los
monómeros (A1) son estireno y acrilonitrilo.
El componente de resina de estireno (A) puede ser
también una resina de copolímero de injerto tal como aquellas ya
bien conocidas en la técnica. Un ejemplo ilustrativo se describe en
US 4.634.734, incorporada aquí sólo con fines de referencia.
La resina de estireno (A) comprende el resultado
de la polimerización de uno o más monómeros (A1) en presencia de un
caucho elastómero (A2). El caucho elastómero (A2) puede ser referido
también como una base de injerto. Podrá apreciarse que se puede
conseguir una variación grande en las propiedades de comportamiento
de la resina (A) en función de la selección del caucho o base de
injerto (A2).
Los expertos en la materia podrán apreciar que el
caucho elastómero (A2) puede resultar de la polimerización o
copolimerización de uno o más monómeros (A2') seleccionados del
grupo consistente en acrilatos de alquilo que tienen de 1 a 8 átomos
de carbono en el grupo alquilo, éster acrílico de alcohol
triciclodecenílico y mezclas de los mismos.
Se prefieren los acrilatos de alquilo que tienen
de 4 a 8 átomos de carbono en la mitad alquilo. Como ejemplos
sumamente preferidos se pueden citar acrilato de
n-butilo y acrilato de etilhexilo. El monómero (A2')
puede consistir en uno o más acrilatos de alquilo solos o en mezclas
entre sí.
Otro monómero (A2) es el éster acrílico de
alcohol triciclodecenílico.
El caucho elastómero (A2) se puede preparar
mediante procedimientos de polimerización conocidos para los
expertos en la materia. Dichos procedimientos incluyen la
polimerización en emulsión y la polimerización en masa o en solución
seguido por emulsificación de los polímeros resultantes. Un ejemplo
ilustrativo de la polimerización en emulsión se describen en US
5.252.666 y en DE 12 60 135, documentos ambos incorporados aquí en
su totalidad sólo con fines de referencia.
Podrá apreciarse que los copolímeros de injerto
adecuados para utilizarse en esta invención pueden tener, y
preferentemente así será, una estructura de núcleo/cáscara. Dichas
estructuras se describen en US 5.252.666. Podrá apreciarse que el
referido caucho (A2) formará generalmente el núcleo. El núcleo
circundante se puede formar mediante polimerización de los monómeros
(A1) en presencia del caucho elastómero (A2). Dichos procedimientos
se describen adicionalmente en US 5.252.666.
Un caucho sumamente preferido tendrá un tamaño
medio de partícula en peso de 50 a 600 nm.
El polímero que rodea a las partículas de
núcleo/cáscara estará rodeado generalmente por una matriz
polimérica, habitualmente un copolímero rígido. Los expertos en la
materia apreciarán que dicho polímero puede comprender los monómeros
sin injertar polimerizados libres (A1) resultantes de la
polimerización de monómeros (A1) en presencia del núcleo elastómero
(A2) y de la producción de la estructura deseada de núcleo/cáscara.
Alternativamente, la resina (A) se puede formar mezclando el
polímero o copolímero (A3) preparado por separado con el caucho
elastómero (A2) o bien puede ser el resultado de la polimerización
de monómeros (A1) en presencia del caucho elastómero (A2), es decir,
copolímeros de injerto que tienen una estructura de
núcleo/cáscara.
El polímero (A3) será en general el resultado de
la polimerización o copolimerización de uno o más monómeros
seleccionados del grupo consistente en estireno,
alfa-metilestireno, acrilonitrilo, siendo sumamente
preferidas las mezclas de estireno y acrilonitrilo. (A3) puede ser
una mezclas de copolímeros, por ejemplo, copolímero de
estireno-acrilonitrilo con un copolímero de
alfa-metilestireno/acrilonitrilo. El copolímero (A3)
tendrá en general de 20 a 50% en peso de monómeros (A1) (ii), basado
en el peso del copolímero (A3). Los monómeros (A1) (ii) estarán
presentes preferentemente en una cantidad de 10 a 94, tal como de 35
a 94, preferentemente de 10 a 90% en peso, basado en el peso de la
composición total de (A1), (A2) y (A3).
De este modo, el polímero (A3) puede ser un
copolímero de estireno/acrilonitrilo, un copolímero de
alfa-metilestireno/acrilonitrilo o un terpolímero de
alfa-metilestireno/estireno/acrilonitrilo o mezclas
de los mismos. Si el polímero (A3) consiste en mezclas de los
anteriores, el contenido en acrilonitrilo de los diversos
copolímeros que contienen acrilonitrilo no diferirá preferentemente
entre ellos en más de 10% en peso, más preferentemente en no más de
5% en peso basado en el copolímero.
Más preferentemente, el copolímero (A3) será una
resina SAN de estireno-acrilonitrilo o una resina
de alfa-metilestireno/acrilonitrilo o mezclas de las
mismas. Copolímeros SAN adecuados son aquellos expuestos
anteriormente con respecto al copolímero (A1). Una resina SAN
comercialmente disponible, adecuada para utilizarse en la presente
invención como componente (A3), es la resina SAN LURAN®,
suministrada por BASF Corporation, Wyandotte, MI. Materiales
particularmente adecuados y comercialmente disponibles, preferidos,
son las calidades 358N, 368R, 378P y 388S de resinas SAN LURAN®.
Estos materiales se caracterizan por su contenido en estireno,
alfa-metilestireno y/o estireno sustituidos de 50 a
100, con preferencia de 60 a 95, especialmente de 60 a 90% en peso,
basado en el SAN. Su contenido en acrilonitrilo puede ser de hasta
42%, con preferencia de 5 a 40, en particular de 7 a 38% en peso,
basado en el SAN. Sus números de viscosidad son generalmente de 40 a
160, con preferencia de 45 a 120 ml/g (medido según DIN 53 726 a
25ºC en 0,5% en peso en dimetilformamida), lo que corresponde a un
peso molecular (M_{w}) de 40000 a 200000 g/mol.
Para la producción de copolímero (A3) son
adecuados los procedimientos de polimerización como los ya descritos
anteriormente con respecto a la polimerización de monómeros (A1). En
general, los polímeros (A3) tendrán números de viscosidad de 40 a
100, en particular de 50 a 90.
Si el polímero (A3) no es el resultado de la
polimerización de monómeros (A1) en presencia del caucho elastómero
(A2), el polímero (A3) se puede incorporar con el resultado de la
polimerización de monómeros (A1) en presencia del caucho elastómero
(A2), mediante procedimientos conocidos para los expertos en la
materia. El polímero (A3) se puede mezclar en su totalidad de una
sola vez con el resultado de la polimerización de monómeros (A1) y
(A2'), o bien puede mezclarse en porciones más pequeñas.
Se pueden emplear las técnicas de combinación
tradicionales, tal como combinación por extrusión empleando
extrusionadoras de un solo husillo o de doble husillo. Por ejemplo,
un método preferido consiste en mezclar de forma intensiva una masa
fundida del polímero (A3) con el resultado del copolímero de injerto
copolimerizado de (A1) y (A2) a temperaturas por encima de 200ºC.
Alternativamente, en el caso de que los diversos componentes
copoliméricos se preparen mediante polimerización en emulsión, las
dispersiones poliméricas resultantes se pueden mezclar y la mezcla
polimérica obtenida puede ser tratada. Con preferencia, el polímero
(A3) se mezclará con el copolímero de injerto de (A1) y (A2)
mediante operaciones combinadas de extrusión, amasado o laminación
de los componentes. Los expertos en la materia podrán apreciar que
antes de efectuar esto es necesario aislar los componentes de la
solución o dispersión acuosa resultante de la polimerización. La
deshidratación parcial de los productos de copolimerización de
injerto obtenidos en una dispersión acuosa, es decir, el copolímero
de injerto de (A1) sobre (A2), es también posible, y se puede
mezclar con el polímero (A3) como migajas húmedas teniendo lugar,
durante el proceso de mezclado, un secado completo de las mezclas de
copolímeros de injerto copolimerizados.
La resina de estireno (A) puede contener además
aditivos tales como los incluidos tradicionalmente para las resinas
de copolímeros de estireno. Como ejemplos se pueden citar cargas,
otros materiales plásticos compatibles, antiestáticos,
antioxidantes, ignífugos y lubricantes. Dichos aditivos se emplean
normalmente en cantidades de 0,1 a 70 partes en peso basado en 100
partes en peso de la resina (A) o (A1) + (A2) + (A3). Además, en la
resina de estireno (A) se pueden incorporar colorantes y pigmentos
en cantidades de 0,02 a 10 partes en peso, basado en el peso de
resina (A).
Una resina de estireno (A) ilustrativa y adecuada
puede tener un fase elastómera (A2) de acrilato de butilo y acrilato
de triciclodecenilo e injertada con (A1) estireno y acrilonitrilo en
una relación de 75 a 25, y se mezcla con un copolímero de
estireno/acrilonitrilo o un copolímero de
alfa-metilestireno/acrilonitrilo (A3) que tiene un
contenido en acrilonitrilo de 22 a 35%.
Resinas ASA particularmente adecuadas y
comercialmente disponibles, apropiadas para utilizarse en la
presente invención como resina de estireno (A), son las resinas ASA
LURAN® S, suministradas por BASF Corporation, Wyandotte, MI. Una
resina (A) sumamente preferida es la calidad 797 SE de resina ASA
LURAN® S.
De acuerdo con la invención, el agente para matar
el brillo (B) es un polímero parcialmente cristalino seleccionado
del grupo consiste en tereftalatos de polialquileno, naftalatos de
polialquileno, poliamidas y mezclas de los mismos. Entre éstos, se
pueden emplear, como componente (B), poliamidas parcialmente
cristalinas o copolímeros de las mismas. Como agente para matar el
brillo (B) se pueden emplear también mezclas de diferentes polímeros
parcialmente cristalinos como los indicados anteriormente.
De acuerdo con un aspecto de la invención, el
componente (B) es un tereftalato de polialquileno o naftalato de
polialquileno que tiene un grupo alquilo de 2 a 10, en particular de
2 a 4 átomos de carbono. Sumamente preferidos son tereftalato de
polibutileno y tereftalato de polietileno y naftalato de
polietileno. Como es lógico, también es posible utilizar mezclas de
diferentes tereftalatos de polialquileno o naftalatos de
polialquileno, así como mezclas de uno o más tereftalatos de
polialquileno y naftalatos de polialquileno. Los tereftalatos de
polialquileno o naftalatos de polialquileno pueden contener también
unidades derivadas de ácido isoftálico. Hasta 30 moles%,
preferentemente no más de 10 moles%, de las unidades de ácido
dicarboxílico aromático pueden ser reemplazadas por unidades de
ácido dicarboxílico alifático o cicloalifático, tal como unidades
derivadas de ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácidos
dodecanodívicos o ácidos ciclohexanodicarboxílicos.
Las unidades alquileno se pueden derivar de
dioles, en particular 1,2-etanodiol,
1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol,
1,4-hexanodiol, 1,4-ciclohexanodiol,
1,4-ciclohexanodimetilanol o neopentilglicol o
mezclas de los anteriores.
Los tereftalatos de polialquileno o naftalatos de
polialquileno adecuados tendrán un número de viscosidad, determinado
según ISO 1628-5 en
fenol/1,2-diclobenceno (1/1), de
50-200 ml/g, con preferencia de
70-170 ml/g y con suma preferencia de
90-140 ml/g. Los tereftalatos de polialquileno o
naftalatos de polialquileno estarán preferentemente libres de
cargas. Ejemplos ilustrativos de los tereftalatos de polialquileno
disponibles comercialmente, adecuados para utilizarse como
componente (B), son las resinas de tereftalato de polibutileno
ULTRADUR suministradas por BASF Corporation, Wyandotte, MI. Un
componente (B) sumamente preferido es la calidad B2550 de resina
ULTRADUR®.
De acuerdo con otro aspecto de la invención, el
agente para matar el brillo B puede ser una poliamida o una mezcla
de diferentes poliamidas. Una de las poliamidas preferidas es
poliamida 6,6. En particular, B es una copoliamida parcialmente
aromática o una mezcla de 2 o más copoliamidas parcialmente
aromáticas diferentes.
Las copoliamidas parcialmente aromáticas B)
presentes en las composiciones de copolímero de estireno según la
invención contienen, como componente B_{1}),
20-90% en peso de unidades derivadas de ácido
tereftálico y hexametilendiamina. Una proporción pequeña de ácido
tereftálico, preferentemente no más de 10% en peso del total de
ácidos dicarboxílicos aromáticos utilizados, se puede reemplazar por
ácido isoftálico u otros ácidos dicarboxílicos aromáticos,
preferentemente por aquellos en donde los grupo carboxilo están
dispuestos en posición para.
Además de las unidades derivadas de ácido
tereftálico y hexametilendiamina, las copoliamidas B) contienen,
como componente B_{2}), unidades derivadas de
\varepsilon-caprolactama y/o contienen, como
componente B_{3}) unidades derivadas de ácido adípico y
hexametilendiamina.
La proporción de unidades derivadas de
\varepsilon-caprolactama no es mayor de 50% en
peso, con preferencia de 20-50% en peso, en
particular de 25-40% en peso, mientras que la
proporción de unidades derivadas de ácido adípico y
hexametilendiamina es de hasta 80% en peso, con preferencia de
30-75% en peso, en particular de
35-65% en peso.
Las copoliamidas B) pueden contener también
unidades no sólo de \varepsilon-caprolactama sino
también de ácido adípico y hexametilendiamina; en este caso, es
conveniente que la proporción de unidades que están libres de grupos
aromáticos no sea menor de 10% en peso, preferentemente no menor de
20% en peso. La relación de unidades derivadas de
\varepsilon-caprolactama a unidades derivadas de
ácido adípico y hexametilendiamina no constituye aquí una limitación
particular.
Se da preferencia a las copoliamidas cuya
composición en diagrama ternario se encuentra dentro del pentágono
definido por los puntos de vértice X_{1} a X_{5} los cuales a su
vez se definen cada uno de ellos como sigue:
X_{1} | 40% en peso de unidades B_{1}) |
60% en peso de unidades B_{3}) | |
X_{2} | 60% en peso de unidades B_{1}) |
40% en peso de unidades B_{3}) | |
X_{3} | 80% en peso de unidades B_{1}) |
\hskip0.1cm 5% en peso de unidades B_{2}) | |
15% en peso de unidades B_{3}) | |
X_{4} | 80% en peso de unidades B_{1}) |
20% en peso de unidades B_{2}) | |
X_{5} | 50% en peso de unidades B_{1}) |
50% en peso de unidades B_{2}) |
El dibujo muestra el pentágono definido por
dichos puntos dentro de un diagrama ternario (figura 2).
Particularmente ventajosas para muchos fines han
resultado ser las poliamidas que contienen 50-80, en
particular 60-75% en peso de unidades derivadas de
ácido tereftálico y hexametilendiamina (unidades B1)) y
20-50, preferentemente 25-40% en
peso de unidades derivadas de
\varepsilon-caprolactama (unidades B_{2})).
Además de las unidades B1) a B3) anteriormente
descritas, las copoliamidas parcialmente aromáticas B) pueden
contener adicionalmente cantidades menores, con preferencia no más
de 15% en peso, en particular no más de 10% en peso, de otras
unidades poliamídicas del tipo conocido a partir de otras
poliamidas. Estas unidades se pueden derivar de ácidos
dicarboxílicos de 4-16 átomos de carbono y de
diaminas alifáticas o cicloalifáticas de 4-16 átomos
de carbono y de ácidos aminocarboxílicos y de las correspondientes
lactamas de 7-12 átomos de carbono. Monómeros
adecuados de estos tipos son ácido subérico, ácido azelaico, ácido
sebácico y ácido isoftálico, los cuales se citan meramente como
representantes de ácidos dicarboxílicos,
1,4-butanodiamina,
1,5-pentanodiamina, piperazina,
4,4'-diaminodiclohexilmetano,
2,2-(4,4'-diaminodiciclohexil)propano y
3,3'-dimetil-4,4'-diaminodiciclohexilmetano,
mencionados simplemente como representantes de diaminas, y
capril-lactama, enantolactama, ácido
\omega-aminoundecanoico y
lauro-lactama, mencionado simplemente como
representantes de lactamas o ácidos aminocarboxílicos.
Se ha comprobado que resultan particularmente
ventajosas las copoliamidas parcialmente aromáticas cuyo contenido
en triaminas es menor de 0,5, preferentemente menor de 0,3% en
peso.
La mayoría de los procedimientos existentes
proporcionan copoliamidas parcialmente aromáticas que tienen
contenidos en triaminas por encima de 0,5% en peso, lo cual tiene un
efecto adverso sobre la calidad del producto y conduce a problemas
en la producción continua. Una triamina particular responsable de
dichos problemas es la diexametilentriamina, la cual se deriva de la
hexametilendiamina usada como material de partida.
Las copoliamidas que tienen un bajo contenido en
triaminas presentan viscosidades en estado fundido más bajas si se
comparan, a la misma viscosidad en solución, con productos de la
misma composición pero con un contenido mayor en triaminas. Este
hecho tiene efectos positivos no solo sobre la capacidad de
tratamiento, sino también sobre las características del
producto.
Los puntos de fusión de las copoliamidas
parcialmente aromáticas B) quedan dentro del intervalo que va desde
260ºC a por encima de 300ºC, estando asociado también este alto
punto de fusión con una alta temperatura de transición vítrea,
generalmente de más de 75, en particular de más de 85ºC (en estado
seco).
Las copoliamidas binarias basadas en ácido
tereftálico, hexametilendiamina y
\varepsilon-caprolactama presentan, en el caso de
que contengan alrededor de 70% en peso de unidades derivadas de
ácido tereftálico y hexametilendiamina, puntos de fusión dentro del
intervalo de 300ºC y (en estado seco) una temperatura de transición
vítrea de más de 110ºC.
Las copoliamidas binarias basadas en ácido
tereftálico, ácido adípico y hexametilendiamina presentan puntos de
fusión de 300ºC o más a incluso niveles más bajos de alrededor de
55% en peso de unidades de ácido tereftálico y hexametilendiamina
(HMD), aunque la temperatura de transición vítrea no es tan alta
como en el caso de las copoliamidas binarias que contienen
\varepsilon-caprolactama en lugar de ácido adípico
o ácido adípico/HMD.
Las copoliamidas parcialmente aromáticas
preferidas de bajo contenido en triamina se pueden preparar mediante
los procedimientos descritos en
EP-A-129 195, -129 196 y US
5.252.661.
El componente B se puede añadir al componente de
resina (A) mediante métodos de combinación tradicionales conocidos
para los expertos en la materia y como han sido expuestos
anteriormente con respecto a la incorporación del polímero (A3). Con
suma preferencia, el componente (B) se mezclará con el componente de
resina de estireno (A) empleando una extrusionadora de combinación
de doble husillo o equivalente, especialmente aquellas que tienen un
tamaño (diámetro del husillo) de 40 mm o más. Preferentemente,
durante la adición del componente B al componente A, deberán
emplearse temperaturas por encima de la temperatura de fusión de B
hasta una temperatura que es más baja que la temperatura de fusión
de B en 20ºC. De acuerdo con un aspecto, es preferible que, durante
la adición del componente B al componente A, las temperaturas no
excedan de 300ºC, más preferentemente 250ºC.
El método y la composición de la invención
requieren generalmente que no más del 20% en peso de la composición
total de A + B este constituido por el componente B. Se ha
comprobado que las cantidades del componente B mayores del 20% en
peso de la composición total afectan a las propiedades de
comportamiento de la composición acabada, especialmente con respecto
a las propiedades de impacto. Los expertos en la materia podrán
apreciar que cuando la composición de A + B comprende más de 50% de
B, la fase principal llega a ser B y deja de ser un copolímero de
estireno.
Es conveniente que las composiciones de la
invención presenten un equilibrio óptimo de bajo brillo y
propiedades de comportamiento, en especial propiedades de impacto.
Las composiciones de la invención contendrán de 0,1 a 20% del
componente (B). Con preferencia, las composiciones de la invención
contendrán de 2 a 10% y con suma preferencia de 4 a 8% en peso del
componente (B), basado en el peso de los componentes (A) y (B).
Las composiciones de estireno de bajo brillo de
la invención tendrán en general una lectura media de brillo
superficial de 15 a 45, medido a 75º. Las lecturas de brillo de 15 a
35 a 75º son las más preferidas.
Las composiciones de copolímeros de estireno de
la invención se caracterizan además por presentar propiedades de
comportamiento útiles, especialmente con respecto a la resistencia
al impacto.
Aunque las composiciones de copolímero de
estireno de la invención podrán utilizarse en diversas aplicaciones,
las mismas resultan particularmente adecuadas para utilizarse en
aplicaciones en exteriores, tales como panelados, marcos para
ventanas y similares. Un uso sumamente preferido consiste en un
material compuesto adecuado para utilizarse como panelado exterior
de una estructura.
El material compuesto de la invención tiene al
menos una capa interior (I) consistente en un material termoplástico
y al menos una capa exterior (II) que incluye las composiciones de
copolímeros de estireno de bajo brillo y resistentes a la intemperie
de la invención. La capa exterior (II) será en general continua con
la capa interior (I) y en comunicación con esta última. Volviendo a
la figura 1, puede verse que el material compuesto 10 está
constituido por la capa interior 12 y la capa exterior 14. El
material compuesto 10 se utilizará de manera que la capa interior 12
quede situada para quedar protegida de la exposición a la luz y a la
intemperie, es decir, próxima a la superficie de una estructura o
construcción, mientras que la capa resistente a la intemperie 14
quedará orientada exteriormente para quedar expuesta a la luz y a la
intemperie.
La capa interior (I) 12 estará constituida por al
menos una capa polimérica, pero puede consistir en una estructura
polimérica de múltiples capas. La capa 12 estará constituida en
general por ABS; PVC (poli(cloruro de vinilo)) o mezclas de
los mismos. Con preferencia, la capa (I) será un sustrato de PVC tal
como un sustrato de PVC rígido (no plastificado) con o sin aditivos
tales como modificadores del impacto (por ejemplo, CPE, acrílicos,
copolímeros en bloque de estireno); auxiliares para el tratamiento;
estabilizantes térmicos y oxidativos; estabilizantes UV, cargas
(tales como talco, TiO_{2}, carbonato cálcico); pigmentos y
productos reciclados.
La capa exterior (II) 14 será de una composición
de copolímero de estireno que consiste esencialmente de resina de
estireno (A) y agente para matar el brillo (B) de acuerdo con la
presente invención. Con suma preferencia, la capa exterior 14
comprenderá una resina ASA (A) como se ha descrito anteriormente y
de 4-8% en peso de agente para matar el brillo (B),
basado en el peso de (A) + (B).
La capa interior (I) 12 tendrá generalmente un
espesor de 10 a 100 mils y con preferencia de alrededor de 25 a 50
mils (0,63 a 1,27 mm).
La capa exterior (II) 14 tendrá generalmente un
espesor medio de 5 a 15 mils (0,127 a 0,381 mm). Con preferencia, la
capa exterior 14 tendrá un espesor medio de 5 a 10 mils (0,127 a
0,254 mm).
Podrá apreciarse que el espesor de ambas capas 12
y 14 variará como resultado del proceso de coextrusión. Por ejemplo,
la capa 14 puede mostrar normalmente un espesor de película del
orden de 7 a 11 mils (0,178 a 0,279 mm), con un espesor medio de
película de aproximadamente 9 mils (0,229 mm).
El material compuesto de la invención se formará
mediante técnicas de coextrusión tales como aquellas ya bien
conocidas para los expertos en la materia. La capa exterior 12 y la
capa interior 14 se extruirán de manera simultánea en forma de
láminas de una sola capa o de varias capas, de modo que la capa 12
se continua con la capa 14 y en comunicación con esta última.
El proceso de coextrusión del material compuesto
de la invención tendrá lugar preferentemente a temperaturas menores
de 450º F (250ºC). Con suma preferencia, el material compuesto de la
invención será extruído a temperaturas comprendidas entre 320 y 400º
F (178 a 222ºC).
Alternativamente, las partes se puede formar a
partir de las composiciones de copolímeros de estireno según la
invención mediante moldeo por inyección. A este respecto, es
preferible utilizar temperaturas de moldeo por inyección de por
encima de la temperatura de fusión de A y por debajo de la
temperatura de fusión del agente para matar el brillo B.
Los siguientes ejemplos están destinados a
ilustrar pero no limitar de modo alguno la invención.
Se preparó una composición de copolímero de
estireno de brillo tradicional para utilizarse como un control
("resina ASA de Control") añadiendo aproximadamente 2,6% de
dióxido de titanio (Kronos 2220) a resina ASA LURAN® S 797 SE UV ASA
comercialmente disponible y suministrada por BASF Corporation (una
resina ASA de alto impacto, estabilizada contra UV, con un módulo E
de alrededor de 2000 MPa, determinado según DIN 53457.
Se preparó una composición de copolímero de
estireno de bajo brillo de acuerdo con la presente invención
("resina ASA de Bajo Brillo") añadiendo aproximadamente 2,5% de
dióxido de titanio (Kronos 2220) y 4,6% de resina PBT ULTRADUR®
B2550 de BASF Corporation (tereftalato de polibutileno con un número
de viscosidad de 107 ml/g, determinado de acuerdo con DIN 53728 a
resina ASA LURAN® S 797 SE UV ASA comercialmente disponible y
suministrada por BASF Corporation.
Tanto la resina ASA de Control como la resina ASA
de Bajo Brillo se prepararon empleando una extrusionadora de doble
husillo para incorporar el TiO_{2} y el PBT.
Se extruyeron placas de ensayo empleando una
extrusionadora de husillo cónico Dorstener Con 2 V. Se dosificó un
pigmento azul en cada material durante la extrusión para simular los
sistemas colorantes habitualmente utilizados por la industria del
panelado. Cada lámina extruída era de 50 mils aproximadamente de
espesor y estaba grabada en relieve como resulta típico para los
perfiles de panelado de PVC. Las láminas se dejaron enfriar y se
anotaron las mediciones de brillo a 75º para cada perfil de
temperatura. Los perfiles de temperatura y las condiciones de
tratamiento que se emplearon se ofrecen en la Tabla 1. Se extruyeron
20 paneles a partir de cada material. Entre los 20 paneles, se
seleccionaron al azahar 5 de ellos para realizar las mediciones del
brillo superficial.
Condiciones del Proceso
A
Condiciones del Proceso
B
Condiciones del Proceso
C
\newpage
Condiciones del Proceso
D
Los resultados se resumen en la Tabla 2.
Resina ASA de control, brillo
del panel seleccionado vs. temperatura de
tratamiento
Resina ASA de bajo brillo,
brillo del panel seleccionado vs. temperatura de
tratamiento
El brillo superficial de la composición de
copolímero de estireno de bajo brillo de acuerdo con la invención se
redujo al mínimo en las dos temperaturas de tratamiento
representativas de las temperaturas de tratamiento utilizadas por la
industria del panelado. Por tanto, la composición de copolímero de
estireno de bajo brillo resulta ventajosa.
Ejemplos 2 a
6
Ejemplo comparativo
C1
Se utilizó una composición de copolímero de
estireno de brillo tradicional como un control ("resina ASA").
La composición estaba constituida por 48 partes de un caucho de
acrilato de polibutilo reticulado (tamaño de partícula, 0,5 \mum,
monodisperso) injertado con estireno y acrilonitrilo y 52 partes de
un copolímero de poliestireno-acrilonitrilo (PSAN 1)
con 33 partes de acrilonitrilo y un número de viscosidad de 80 ml/g
medido como una solución al 0,5% en dimetilformamida.
Excepto para Ultradur B 2550, se emplearon los
siguientes agentes para matar el brillo:
- Polyclear® RT 51:
- Resina de tereftalato de polietileno (PET) de Hoechst Company, con un número de viscosidad de 76 ml/g según ISO 1628 medido en una solución al 0,5% en fenol/diclorobenceno (1:1)).
- Ultramid®A3:
- Poliamida 6,6 de BASF Corporation, con un número de viscosidad según DIN 53727 de 143 cm^{3}/g (medido en una solución al 0,5% en ácido sulfúrico).
- Ultramid®T3:
- Poliamida 6,6T de BASF Corporation, con un número de viscosidad de 130 ml/g según DIN 53727 (medido en una solución al 0,5% en ácido sulfúrico).
- Ultramid®A15:
- Poliamida 6,6T de BASF Corporation, con un número de viscosidad de 80 ml/g según DIN 53727 (medido en una solución al 0,5% en ácido sulfúrico).
Se mezclaron 90 partes del producto ASA de
control en una extrusionadora ZSK 30 de la compañía Werner und
Pfleiderer con 10 partes de los siguientes polímeros y en las
siguientes temperaturas como se muestran en la Tabla 3.
Los productos preparados como se ha indicado
anteriormente fueron entonces moldeados por inyección a las
diferentes temperaturas mostradas a continuación, para formar discos
con un diámetro de 60 mm y un espesor de 2 mm. Empleando un
reflectómetro de Dr. Lange, se midió el brillo de los discos (luz
reflejada) en un ángulo de 60º normal a la superficie de acuerdo con
Din 67530 (Tabla 4).
^{1)} | Medido en un ángulo de 60^{o}. | |
^{2)} | \begin{minipage}[t]{130mm} Temperatura de fusión cristalina (T^{o}C), medida empleando DSC, velocidad de calentamiento, 10^{o}C/minuto. \end{minipage} | |
nm | no medido. | |
* | \begin{minipage}[t]{130mm} La superficie del disco contenía líneas de moldeo, no fueron posibles mediciones reproducibles. \end{minipage} |
Como puede verse, se obtuvieron productos
particularmente mateados cuando las temperaturas del moldeo por
inyección fueron más bajas que la temperatura de fusión del agente
para matar el brillo.
Experimentos 7 a
10
Ejemplo comparativo
C2
En otra serie de experimentos, se mezclaron los
siguientes componentes en una extrusionadora ZSK 30 bajo las mismas
condiciones descritas en la Tabla 3:
62,5 partes del producto ASA de control;
32,5 partes de un PSAN 1;
5 partes de un lote de negro de humo al 20% en
PSAN 1;
7 partes del agente para matar el brillo.
Estos compuestos fueron extrusionados entonces en
una extrusionadora de un solo husillo a 230ºC (Barmag, diámetro del
husillo 45 mm, longitud del husillo 25 D) para formar láminas de 0,7
mm que fueron conformadas entonces en vacío a una temperatura de
150ºC. Se midió el brillo en un ángulo de 60º en los lados superior
e inferior de las láminas extruídas, antes y después del conformado
en vacío. Los resultados se ofrecen en la Tabla 5.
Claims (8)
1. Una composición de copolímero de estireno de
bajo brillo que consiste esencialmente en. (A) una resina de
estireno que comprende el resultado de la polimerización de
- (a)
- uno o más monómeros (A1) seleccionados del grupo consistente en estireno, alfa-metilestireno, acrilonitrilo y mezclas de los mismos, en donde al menos uno de los monómeros (A1) es estireno o alfa-metilestireno
- (b)
- en presencia de un caucho elastómero (A2) que consiste esencialmente en el resultado de la polimerización de uno o más monómeros (A2') seleccionados del grupo consistente en acrilatos de alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono en el grupo alquilo, éster acrílico de alcohol triciclodecenílico y mezclas de los mismos, y
- (c)
- un polímero (A3) que comprende el resultado de la polimerización de uno o más monómeros seleccionados del grupo consistente en estireno, alfa-metilestireno, acrilonitrilo y mezclas de los mismos
y
(B) de 0,1 a 20% en peso, basado en el peso total
de la composición, de polímeros parcialmente cristalinos
seleccionados del grupo consistente en tereftalatos de
polialquileno, naftalatos de polialquileno, poliamidas y mezclas de
los mismos, como agente para matar el brillo.
2. Una composición de copolímero de estireno de
bajo brillo según la reivindicación 1, en donde la poliamida
parcialmente cristalina, usada como agente para matar el brillo (B),
se selecciona del grupo consistente en poliamida 6,6, copoliamidas
parcialmente aromáticas que contienen
B_{1}) 20-90% en peso de
unidades derivadas de ácido tereftálico y hexametilendiamina, en
donde hasta el 10% en peso, basado en el peso total de la
composición del total de los ácidos dicarboxílicos aromáticos
utilizados, se puede reemplazar por ácido isoftálico u otros ácidos
dicarboxílicos aromáticos,
B_{2}) hasta 50% en peso de unidades derivadas
de \varepsilon-caprolactama y
B_{3}) hasta 80% en peso de unidades derivadas
de ácido adípico y hexametilendiamina, en donde la suma de los
porcentajes en peso de B_{1} o B_{3} es de 100, tereftalatos de
polialquileno y naftalatos de polialquileno.
3. Una composición de copolímero de estireno de
bajo brillo según la reivindicación 1, en donde el tereftalato de
polialquileno y/o naftalato de polialquileno parcialmente
cristalinos, usados como agentes para matar el brillo (B), se eligen
del grupo consistente en tereftalato de polibutileno, tereftalato de
polietileno y naftalato de polietileno.
4. Una composición de copolímero de estireno de
bajo brillo según las reivindicaciones 1 a 3, que comprende de 2 a
10% en peso, basado en el peso total de la composición, del agente
para matar el brillo (B).
5. Una composición de copolímero de estireno de
bajo brillo según las reivindicaciones 1 a 4, que tiene un brillo
comprendido entre 15 y 45 en un ángulo de 75º.
6. Un material compuesto adecuado para utilizarse
como panelado exterior de una estructura, comprendiendo el material
compuesto
(I) al menos una capa interior que comprende un
material termoplástico y
(II) al menos una capa exterior que comprende una
composición de resina de copolímero de estireno de bajo brillo que
consiste esencialmente en:
(A) una resina de estireno que comprende el
resultado de la polimerización de
- (a)
- uno o más monómeros (A1) seleccionados del grupo consistente en estireno, alfa-metilestireno, acrilonitrilo y mezclas de los mismos,
- (b)
- en presencia de un caucho elastómero (A2) que consiste esencialmente en el resultado de la polimerización de uno o más monómeros (A2') seleccionados del grupo consistente en acrilatos de alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono en el grupo alquilo, éster acrílico de alcohol triciclodecenílico y mezclas de los mismos, y
- (c)
- un polímero (A3) que comprende el resultado de la polimerización de uno o más monómeros seleccionados del grupo consistente en estireno, alfa-metilestireno, acrilonitrilo y mezclas de los mismos
y
(B) de 0,1 a 20% en peso, basado en el peso
total de la composición, de polímeros parcialmente cristalinos de
tereftalatos de polialquileno, naftalatos de polialquileno,
poliamidas y mezclas de los mismos, como agente para matar el
brillo,
en donde la capa exterior (II) es continua con la
capa interior (I) y coextensiva con esta última.
7. Método para reducir el brillo superficial de
una composición de copolímero de estireno que consiste esencialmente
en
(A) proporcionar una resina de estireno (A) que
comprende el resultado de la polimerización de
- (a)
- uno o más monómeros (A1) seleccionados del grupo consistente en estireno, alfa-metilestireno, acrilonitrilo y mezclas de los mismos, en donde al menos uno de los monómeros (A1) es estireno o alfa-metilestireno
- (b)
- en presencia de un caucho elastómero (A2) que consiste esencialmente en el resultado de la polimerización de uno o más monómeros (A2') seleccionados del grupo consistente en acrilatos de alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono en el grupo alquilo, éster acrílico de alcohol triciclodecenílico y mezclas de los mismos, y
- (c)
- un polímero (A3) que comprende el resultado de la polimerización de uno o más monómeros seleccionados del grupo consistente en estireno, alfa-metilestireno, acrilonitrilo y mezclas de los mismos
y
añadir a la resina de estireno (A) de 0,1 a 20%
en peso, basado en el peso total de la composición, de polímeros
parcialmente cristalinos seleccionados del grupo consistente en
tereftalatos de polialquileno, naftalatos de polialquileno,
poliamidas y mezclas de los mismos (B) como agente para matar el
brillo, a una temperatura de por lo menos 20ºC por debajo de la
temperatura de fusión de (B).
8. Uso de tereftalato de polialquileno y/o
naftalato de polialquileno parcialmente cristalinos como agente para
matar el brillo en la producción de composiciones de copolímeros de
estireno de bajo brillo que consisten esencialmente en:
(A) una resina de estireno que comprende el
resultado de la polimerización de
- (a)
- uno o más monómeros (A1) seleccionados del grupo consistente en estireno, alfa-metilestireno, acrilonitrilo y mezclas de los mismos,
- (b)
- en presencia de un caucho elastómero (A2) que consiste esencialmente en el resultado de la polimerización de uno o más monómeros (A2') seleccionados del grupo consistente en acrilatos de alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono en el grupo alquilo, monómeros polifuncionales que tienen un efecto reticulante y mezclas de los mismos, y
- (c)
- un polímero (A3) que comprende el resultado de la polimerización de uno o más monómeros seleccionados del grupo consistente en estireno, alfa-metilestireno, acrilonitrilo y mezclas de los mismos.
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