ES2220098T3 - Procedidmiento para la obtencion de alfa-omega-diaminas alifaticas. - Google Patents
Procedidmiento para la obtencion de alfa-omega-diaminas alifaticas.Info
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Abstract
Procedimiento para la obtención de alfa-, omega- diaminas alifáticas mediante hidrogenación de alfa-, omega-dinitrilos alifáticos en presencia de un catalizador, caracterizado porque se emplea para la hidrogenación un catalizador, que contiene: (a) hierro o un compuesto a basas de hierro o sus mezclas, (b) de un 0, 001 hasta un 0, 3 % en peso, referido a (a), de un promotor a base de 2, 3, 4 o 5 elementos escogidos del grupo, consistiendo en aluminio, silicio, circonio, titanio y vanadio, así como (c) de un 0 hasta un 0, 3 % en peso, referido a (a), de un compuesto a base de un metal alcalino y/o un metal alcalinotérreo, conteniendo la alfa-, omega-diamina menos de un 2000 ppm de alfa-, omega-aminonitrilo, referido a diamina.
Description
Procedimiento para la obtención de \alpha-,
\omega-diaminas alifáticas.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la obtención de alfa-,
omega-diaminas alifáticas mediante hidrogenación de
alfa-, omega dinitrilos alifáticos en presencia de un catalizador,
caracterizado porque se emplea para la hidrogenación un catalizador,
que contiene
- (a)
- hierro o un compuesto a base de hierro o sus mezclas,
- (b)
- de un 0,001 hasta un 0,3% en peso, referido a (a), de un promotor a base de 2, 3, 4 o 5 elementos escogidos del grupo, consistiendo de aluminio, silicio, circonio, titanio y vanadio, así como
- (c)
- de un 0 hasta un 0,3% en peso, referido a (a), de un compuesto a base de un metal alcalino y/o alcalinotérreo, conteniendo la alfa-, omega-diamina alifática menos de un 2000 ppm de alfa-, omega-aminonitrilo, referido a diamina.
Por Weissermel/Arpe, Industrielle Organische
Chemie, Verlag Chemie, tercera edición, 1988, página 266, se sabe,
hidrogenar adipodinitrilo en presencia de amoníaco bajo condiciones
de alta presión en catalizadores de hierro para dar
hexametilendiamina, un producto fibroso importante para la obtención
de nilón 6,6.
Importante para catalizadores de hierro óptimo es
una solidez mecánica, una largo tiempo de funcionamiento del
catalizador, un elevado rendimiento de
espacio-tiempo de hexametilendiamina con un pleno
rendimiento de adipodinitrilo y 6-aminocapronitrilo,
un elevado rendimiento de hexametilendiamina con un contenido lo más
reducidamente posible de productos secundarios indeseados.
Así se forman, por ejemplo, en el caso de la
hidrogenación de adipodinitrilo para dar hexametilendiamina en
cantidades alternantes, entre otras cosas,
6-aminocapronitrilo (ACN), tetrahidroazepina (THA),
1-amino-2-cianociclopentena
(ICCP), 2-aminometilciclopentilamina (AMCPA),
1,2-diaminociclohexano (DCH) y
bishexametilentriamina (BHMTA). Se sabe por la US-A
3 696 153, que AMCPA y DCH pueden separarse tan solo difícilmente de
hexametilendiamina. Particularmente grandes cantidades de AMCPA, DCH
y THA conducen a un gran esfuerzo de destilación, que se refleja en
costes de inversión y de energía considerables.
Se sabe por la
US-A-4.282.381, columna 2, tabla 1,
que se forman en la hidrogenación de adipodinitrilo para dar
hexametilendiamina en presencia de catalizadores de hierro como
producto secundario, entre otras cosas, como valor promedio de un
2400 hasta un 4000 ppm de 1,2-diaminociclohexano, de
un 100 hasta un 300 ppm de aminometilciclopentilamina, de un 200
hasta un 900 ppm de tetrahidroazepina y de un 2000 hasta un 5000 ppm
de 6-aminocapronitrilo.
La publicación WO 98/11059 publicada
posteriormente ofrece un catalizador, que contiene los siguientes
componentes:
- a)
- un 72% de Fe,
- b)
- un 0,19% en peso (un 0,07% en peso de Al, un 0,11% en peso de Si y un 0,01% en peso de Ti), y
- c)
- un 0,07% en peso (un 0,03% en peso de Ca y un 0,04% en peso de Mg).
Este catalizador se emplea para la hidrogenación
de adipodinitrilo para dar hexametilendiamina y aminocapronitrilo,
ascendiendo el contenido de aminocapronitrilo, referido a
hexametilendiamina, al menos a un 6085 ppm.
La DE-C-196 30
788 ofrece un procedimiento catalítico para la obtención de un
compuesto de alfa-, omega-diamina mediante
hidrogenación de un dinitrilo. Como catalizador se indica un
catalizador de cobalto y/o de hierro, que puede contener cantidades
incorporadas de un 0 hasta un 20%, como óxidos de metal alcalino y
de metal alcalinotérreo, fosfatos o sulfatos, óxidos de Si, A, Ti y
de Zr, así como otros metales de transición. Para el compuesto de
metal alcalino o de metal alcalinotérreo se indica una proporción en
peso de un 0 hasta un 5, preferentemente de un 0,1 hasta un 3 5 en
peso. En el ejemplo 2 se obtiene un catalizado de Fe con los
promotores de Al_{2}O_{3} un 3% en peso, K_{2}O un 1,1% en
peso y de CaO un 2,3% en peso.
Se conoce por la
DE-A-2 429 293, ejemplo 1, que en la
hidrogenación de adipodinitrilo en presencien de 5 veces la cantidad
en peso de amoníaco a 93 hasta 98ºC (temperatura de entrada al
reactor) o bien a 94 hasta 104ºC (temperatura de salida) en un
catalizador de hierro dotado de óxido de aluminio, dióxido de
silicio, óxido de calcio y pentóxido de vanadio, que se obtenía a
partir de magnetita mediante reducción con hidrógeno, puede
obtenerse un 98,22% de hexametilendiamina con un contenido de un
1900 ppm de 1,2-diaminociclohexano. Se conoce del
ejemplo 2, que se obtienen en la hidrogenación de adipodinitrilo en
presencia de 5 veces la cantidad en peso de amoníaco a 93 hasta 98ºC
(temperatura de entrada en el reactor) o bien a 94 hasta 104ºC
(temperatura de salida) en un catalizador de hierro dotado de óxido
de aluminio, dióxido de silicio y óxido de calcio, que se obtuvo de
un mineral de hematita de Labrador (Fe_{2}O_{3}) mediante
reducción con hidrógeno, un 98,05% de hexametilendiamina con un
contenido de un 3500 ppm de
1.2-diaminociclohexano.
El objeto de la presente invención consistía en
poner a disposición un procedimiento para la hidrogenación de alfa-,
omega-dinitrilos para dar alfa-,
omega-diaminas en presencia de un catalizador, que
no muestra los inconvenientes citados y que posibilita la obtención
de alfa-, omega-diaminas con una elevada
selectividad de manera técnicamente sencilla y económica con una
elevado tiempo de funcionamiento del catalizador.
Por consiguiente se encontró el procedimiento
inicialmente definido, así como el empleo inicialmente definido.
Los catalizadores en el procedimiento según la
invención y en el empleo según la invención muestran preferentemente
una superficie BET de 3 hasta 20 m^{2}/g, una totalidad del
volumen de 0,05 hasta 0,2 ml/g, un diámetro medio de poros de 0,03
hasta 0,1 \mum y un porcentaje de volumen de poros en el intervalo
de 0,01 hasta 0,1 \mum de un 50 hasta un 70%.
Las indicaciones en % en peso en (b) se refieren
a los elementos, las indicaciones en % en peso en (c) se refieren a
los óxidos de los metales alcalinos y alcalinotérreos. Estas
indicaciones se refieren al componente (a).
Los precursores preferentes de catalizador son
aquellos, en los cuales contiene el componente (a) de un 90 hasta un
100% en peso, preferentemente de un 92 hasta un 99% en peso,
referido a (a) óxidos de hierro, hidróxido de hierro, oxihidróxidos
de hierro o sus mezclas. Preferentemente se emplean óxidos de hierro
de origen sintético o natural, hidróxidos de hierro o oxihidróxidos
de hierro, como limonita, hematita roja, preferentemente magnetita,
que puede describirse, en el caso ideal con la fórmula
Fe_{3}O_{4}. La proporción atómica de oxígeno a hierro se sitúa
preferentemente entre 1,25 : 1 hasta 1,45 : 1, preferentemente
entre 1,3 : 1 hasta 1,4 : 1 y particularmente preferente entre 1,33
: 1, pues magnetita pura.
En el caso de que se obtiene magnetita de forma
sintética, puede partirse de hierro metálico de gran pureza o de
compuestos de hierro di- y/o trivalentes de gran pureza, a los
cuales se agregan ulteriormente los elementos de dotación en forma
de compuestos adecuados.
Los precursores de catalizador preferentes son
además aquellos, en los cuales contiene el componente (b) de un
0,001 hasta un 0,3 & en peso, preferentemente de un 0,01 hasta
un 0,2% en peso y particularmente de un 0,01 hasta un 0,1% en peso
de un promotor a base de 2, 3, 4 ó 5, preferentemente a base 3, 4 ó
5 elementos, escogidos del grupo, que consiste en aluminio,
circonio, silicio, titanio o vanadio, particularmente la combinación
de aluminio, silicio y titanio.
Los precursores preferentes de catalizador son
además aquellos, en los cuales contiene el componente (c) de un 0
hasta un 0,3% en peso, preferentemente de un 0,01 hasta un 0,2% en
peso y particularmente preferente de un 0,01 hasta un 0,1% en peso
de un compuesto a base de un metal alcalino o alcalinotérreo,
escogido del grupo, consistiendo en litio, sodio, potasio, rubidio,
cesio, magnesio y calcio, preferentemente calcio y/o magnesio.
En el caso de los catalizadores según la
invención puede tratarse de catalizadores plenos o catalizadores
soportados. Como materiales de soporte entran en consideración, por
ejemplo, óxidos porosos, como óxido de aluminio, dióxido de
silicio, alumosilicatos, óxidos de lantano, dióxido de titanio,
dióxido de circonio, óxido de magnesio, óxido de cinc, y zeolitas,
así como carbón activo o mezclas, constituidas por los mismos.
La obtención se lleva a cabo generalmente de tal
forma, que se precipitan precursores del componente (a), en caso
dado conjuntamente con precursores de componente de promotores (b)
y, en caso dado, con precursores de los componentes (c) en presencia
o ausencia de materiales portadores (en función que tipo de
catalizador se desea), se elabora, si se desea, el precursor de
catalizador así obtenido a barras o tabletas, se seca y se calcina a
continuación. Los catalizadores soportados se obtienen generalmente
también de tal manera, que se impregna el portador con una solución
de los componentes (a), (b) y, si se desea (c), pudiendo agregarse
los componentes individuales al mismo tiempo o de forma sucesiva, o
que se aplican los componentes (a), si se desea (b) y (c) sobre el
portador según métodos en sí conocidos.
Como precursores de los componentes (a) entran en
consideración generalmente sales bien hidrosolubles del hierro, como
nitratos, cloruros, acetatos, formiatos y sulfatos, preferentemente
nitratos.
Como precursores de los componentes (b) entran en
consideración generalmente sales bien hidrosolubles o sales
complejos de los metales anteriormente citados y de los semimetales,
como nitratos, cloruros, acetatos, formiatos y sulfatos,
preferentemente nitratos.
Como precursores de los componentes (c) entran en
consideración generalmente sales bien hidrosolubles de los metales
alcalinos y metales alcalinotérreos anteriormente citador, como
hidróxidos, carbonatos, nitratos, cloruros, acetatos, formiatos y
sulfatos, preferentemente hidróxidos y carbonatos.
La precipitación se lleva a cabo generalmente de
soluciones acuosas, opcionalmente por adición de reactivos de
precipitación, por cambio del valor de pH o por cambio de la
temperatura.
Habitualmente se seca la masa catalizador así
obtenida generalmente a temperaturas en el intervalo de 80 hasta
150ºC, preferentemente de 80 hasta 120ºC.
La calcinación se lleva a cabo habitualmente a
temperaturas en el intervalo de 150 hasta 500ºC, preferentemente de
200 hasta 450ºC en una corriente de gas de aire o nitrógeno.
Después de la calcinación se expone la masa de
catalizador obtenida generalmente a una atmósfera reductora
("activación"), por ejemplo de tal manera, que se expone a una
temperatura en el intervalo de 200 hasta 500ºC, preferentemente de
250 hasta 400ºC durante 2 hasta 24 horas a una atmósfera de
hidrógeno o una mezcla de gas, conteniendo hidrógeno y un gas
inerte, como nitrógeno. La carga de catalizador asciende en este
caso preferentemente a 200 litros por litro de catalizador.
Según la DE 24 29 293, página 7, líneas 1 a 12,
puede ser conveniente, agregar amoníaco al hidrógeno empleado para
la activación.
Convenientemente se lleva a cabo la activación
del catalizador directamente en el reactor de síntesis, ya que puede
prescindirse en este caso habitualmente de un paso intermedio en
caso contrario necesario, es decir la pasivación de la superficie a
habituales temperaturas en el intervalo de 20 a 80ºC,
preferentemente de 25 hasta 35ºC, mediante mezclas de
oxígeno-nitrógeno. La activación de catalizadores
pasivados se lleva a cabo entonces preferentemente en el reactor de
síntesis a una temperatura en el intervalo de 180 hasta 500ºC,
preferentemente de 200 hasta 350ºC, en una atmósfera, que contiene
hidrógeno.
Los catalizadores pueden emplearse como
catalizadores en lecho fijo en funcionamiento de cola o de riego o
como catalizadores en suspensión.
Como productos de partida en el procedimiento
según la invención se emplean alfa-,
omega-dinitrilos alifáticos de la fórmula general
I,
(I),NC-(CH_{2})_{n}-CN
en la cual significa n un número
entero de 1 a 10, particularmente 2, 3, 4, 5 y 6. Los compuestos I
particularmente preferente son dinitrilo del ácido succínico,
dinitrilo del ácido glutárico, dinitrilo del ácido adípico
("adipodinitrilo"), dinitrilo del ácido pimélico y dinitrilo
del ácido suberínico ("suberonitrilo"), muy particularmente
preferente
adipodinitrilo.
Particularmente preferente se emplean alfa-,
omega-dinitrilos, que se obtenían por
hidrocianuración en presencia de catalizadores fosfóricos de un
alfa-, omega-dieno más pobre en dos átomos de
carbono, como adipodinitrilo mediante adición de ácido cianhídrico
en butadieno o bien en 3-pentenonitrilo en presencia
de compuestos de níquel (O) y triarilfosfitos.
Los alfa-, omega-dinitrilos de
este tipo pueden contener trazas de compuestos fosfóricos, quizás un
1 hasta un 50 ppm, calculado como fósforo y referido a alfa-,
omega-dinitrilo. Si se eliminan estos compuestos de
fósforo total- o parcialmente, obteniéndose porcentajes en peso de
un compuesto fosfórico menor de un 5 ppm, preferentemente menor de
un 1 ppm, pueden aumentarse otra vez los tiempos de funcionamiento
del catalizador elevados y conseguidos en el procedimiento según la
invención y en el empleo según la invención.
Para la reducción del parte del peso en un
compuesto fosfórico en la mezcla entran en consideración diferentes
procedimientos conocidos, como la precipitación, preferentemente la
extracción, el tratamiento con una base, como lejía de sosa o lejía
de potasa, adsorción o quimisorción, particularmente en un metal
como hierro o, particularmente preferente, destilación.
Particularmente preferente es también el tratamiento del dinitrilo
con bases metálicos del grupo alcalino y alcalinotérreo, de los
lantanidos y de los grupos IIIa, IIb y IIIb del sistema periódico,
como, por ejemplo, óxido de calcio.
Puede llevarse a cabo la destilación en este caso
ventajosamente a presiones de 1 hasta 100 mbar, preferentemente de
10 hasta 100 mbar, produciéndose el adipodinitrilo a menudo como
producto de cabeza, ya que compuestos fosfóricos son normalmente
menos volátiles como adipodinitrilo.
Según el procedimiento según la invención se
hidrogenan los dinitrilos I anteriormente descritos preferentemente
en presencia de un disolvente con empleo de un catalizador para dar
alfa-, omega-diaminas de la fórmula general II
(II),H_{2}N-CH_{2}-(CH_{2})_{n}-CH_{2}-NH_{2}
teniendo n el significado
anteriormente citado. Las diaminas II particularmente preferentes
son aquellas, en las cuales tiene n un valor de 2, 3, 4, 5 ó 6,
particularmente 4, es decir 4-diaminobutano,
1,5-diaminopentano,
1,6-diaminohexano, ("hexametilendiamina"),
1,7-diaminoheptano y
1,8-diaminooctano, muy particularmente preferente
1,6-diaminohexano.
Si se lleva a cabo la reacción en una suspensión,
se eligen habitualmente temperaturas en el intervalo de 60 hasta
200ºC, preferentemente de 60 hasta 180ºC y particularmente
preferente de 70 hasta 130ºC. La presión se elige generalmente en el
intervalo de 2 a 30 Mpa, preferentemente de 3 a 30 Mpa y
particularmente preferente de 4 a 20 Mpa. Los tiempos de residencia
van esencialmente en función del rendimiento deseado y la
selectividad en una transformación completa; habitualmente se elige
el tiempo de residencia de tal manera, que se consigue en un
rendimiento completo un máximo de rendimiento, por ejemplo en el
intervalo de 50 hasta 300 minutos, preferentemente de 70 hasta 200
minutos.
En el funcionamiento en suspensión se emplea como
disolvente preferentemente amoníaco, aminas, diaminas y triaminas
con 1 a 6 átomos de carbono, como trimetilamina, trietilamina,
tripropilamina y tributilamina o alcoholes, particularmente metanol
y etanol, particularmente amoníaco. Convenientemente se elige una
concentración de dinitrilo en el intervalo de un 10 hasta un 90% en
peso, preferentemente de un 30 hasta un 80% en peso y
particularmente preferente de un 40 hasta un 70% en peso, referido a
la suma de dinitrilo y disolvente.
La cantidad de catalizador se elige generalmente
de tal manera, que asciende la cantidad de catalizador a un
intervalo de un 1 hasta un 50% en peso, preferentemente de un 5
hasta un 20% en peso, referido a la cantidad empleada de
dinitrilo.
La hidrogenación en suspensión puede llevarse a
cabo de forma discontinua o preferentemente de forma continua,
generalmente en la fase líquida.
Puede llevarse a cabo la hidrogenación también de
forma discontinua o continua en un reactor de lecho fijo en
funcionamiento de riego o de cola en paso recto o con reconducción
de producto, seleccionando habitualmente una temperatura en el
intervalo de 70 hasta 200ºC, preferentemente de 80 hasta 150ºC y una
presión generalmente en el intervalo de 2 hasta 40 Mpa,
preferentemente de 3 hasta 30 Mpa. Preferentemente se lleva a cabo
la hidrogenación en presencia de un disolvente, preferentemente
amoníaco, aminas, diaminas y triaminas, con 1 a 6 átomos de carbono,
como trimetilamina, trietilamina, tripropilamina y tributilamina, o
alcohol, preferentemente metanol y etanol, particularmente
preferente amoníaco. En una forma de ejecución preferente se elige
un contenido de amoníaco en el intervalo de 1 a 10 g,
preferentemente de 2 a 6 g por gramo de adipodinitrilo.
Preferentemente se elige en este caso una carga de catalizador en el
intervalo de o,1 hasta 2,0 kg, preferentemente de 0,3 hasta 1,5 kg
de adipodinitrilo/l x h. También en este caso puede ajustarse por
alteración del tiempo de residencia la transformación de
forma
determinada.
determinada.
La hidrogenación puede llevarse en un reactor
adecuado y habitual para este caso.
En la hidrogenación de alfa-,
omega-dinitrilos para dar alfa-, omega diaminas
pueden producirse, como se sabe, como productos secundarios alfa-,
omega-aminonitrilos. Según el procedimiento según la
invención se consiguen contenidos de aminonitrilos de este tipo de
menos de un 2000 ppm, preferentemente de menos de un 1000 ppm y
particularmente menos de un 500 ppm, referido a diamina.
En la hidrogenación de adipodinitrilo como alfa,
omega-dinitrilo se obtiene una mezcla, que contiene
además del disolvente muy mayoritariamente hexametilendiamina, que
puede contener como impurificaciones particularmente
6-amino-capronitrilo,
hexametilendiamina, 2-aminometilciclopentilamino,
1.2-diaminociclo-hexano,
tetrahidroazepina y bishexanometilentriamina.
La purificación de la hexametilendiamina bruta
obtenida después de la separación del disolvente se lleva a cabo
generalmente preferente de forma destilativa.
Las alfa-, omega-diaminas son
importantes compuestos de partida para la obtención de
nilón-6,6.
En los ejemplos significan:
ADN | = Adipodinitrilo |
ACN | = 6-Aminocapronitrilo |
HMBD | = Hexametilendiamina |
DCH | = 1,2-Diaminociclohexano |
AMCPA | = 2-Aminometilciclopentilamina |
BHMTA | = Bis-hexametilentriamina |
ICCP | = 1-Amino-2-cianociclopenteno |
THA | = Tetrahidroazepina |
HMI | = Hexametilenimina |
Los valores analíticos resumidos en la tabla se
obtenían por cromatografía en gas cuantitativa.
El catalizador se obtenía por un temperado de 6
horas de un mineral de magnetita a 1500ºC bajo nitrógeno. El mineral
de magnetita empleado tenía la siguiente composición: un 72% en peso
de Fe, on 0,07% en peso de Al, un 0,03% en peso de Ca, un 0,04% en
peso de Mg, un 0,11% en peso de Si, un 0,01% en peso de Ti y es
resto
oxígeno.
oxígeno.
El bloque de fundición enfriado se trituró en el
quebrantadora de mandíbulas y se eliminó por tamizado una fracción
de criba con el tamaña de partículas de 1,5 hasta 3 mm. El
catalizador oxídico se redujo en la corriente de H_{2}/N_{2} a
450ºC durante 72 horas. Después de enfriamiento bajo nitrógeno hasta
temperatura ambiente se pasivó el catalizador de Fe con una
corriente de N_{2}/aire (24 horas con un 1% de aire en nitrógeno),
teniendo cuidado en este caso, que la temperatura en el lecho del
catalizador no subió por encima de 45ºC.
Tres reactores tubulares conectados en sería
(Longitud total = 4,5 m, d = 6 mm) se llenaron con 142 ml (240 g)
del catalizador obtenido según el ejemplo 1a) (1,5 hasta 3 mm de
gravilla)y se redujeron a continuación sin presión en la
corriente de hidrógeno (200 l/h). Para este caso se elevó la
temperatura dentro de 24 horas de 70ºC hasta 340ºC y se mantenía
durante 72 horas a 340ºC. Después de bajar la temperatura se
alimentó al reactor a 250 bar una mezcla, constituida por 74 ml/h de
ADN (carga de catalizador 0,5 kg de ADN/l de cat. x h), 365 ml/h de
NH_{3} y 200 Nl/h de H_{2}. Después de un funcionamiento de 6000
horas no se observó ningún descenso de la actividad del catalizador.
Bajo las condiciones indicadas en la tabla 1 se obtenían los
siguientes resultados (tabla 1):
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Claims (12)
1. Procedimiento para la obtención de alfa-,
omega-diaminas alifáticas mediante hidrogenación de
alfa-, omega-dinitrilos alifáticos en presencia de
un catalizador, caracterizado porque se emplea para la
hidrogenación un catalizador, que contiene
- (a)
- hierro o un compuesto a basas de hierro o sus mezclas,
- (b)
- de un 0,001 hasta un 0,3% en peso, referido a (a), de un promotor a base de 2,3,4 ó 5 elementos escogidos del grupo, consistiendo en aluminio, silicio, circonio, titanio y vanadio, así como
- (c)
- de un 0 hasta un 0,3% en peso, referido a (a), de un compuesto a base de un metal alcalino y/o un metal alcalinotérreo,
conteniendo la alfa-,
omega-diamina menos de un 2000 ppm de alfa-,
omega-aminonitrilo, referido a diamina.
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
teniendo el catalizador una superficie BET de 3 hasta 20 m^{2}/g,
una totalidad de volumen de poros de 0,05 hasta 0,2 ml/g, un
diámetro medio de poros de 0,03 hasta 0,1 \mum y un porcentaje de
volumen de poros en el intervalo de 0,01 hasta 0,1 \mum de un 50
hasta un 70%,
3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2,
siendo obtenible el catalizador por reducción y, en caso dado,
siguiente pasivación de una magnetita.
4. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
3, empleándose un promotor a base de aluminio, silicio y
titanio.
5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
4, empleándose un promotor (c) a base de magnesio y/o calcio.
6. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
5, siendo el catalizador en catalizador pleno.
7. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
6, caracterizado porque se lleva a cabo la hidrogenación en
un reactor de lecho fijo.
8. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
7, empleándose como dinitrilo adipodinitrilo, con obtención de
hexametilendiamina.
9. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a
8, caracterizador porque el alfa-,
omega-dinitrilo empleado se obtenía por
hidrocianuración en presencia de catalizadores fosfóricos de un
alfa-, omega-dieno más pobre en dos átomos de
carbono.
10. Procedimiento según la reivindicación 9,
caracterizado porque se reduce el porcentaje en peso de un
compuesto fosfórico en el alfa-,
omega-dinitrilo.
11. Procedimiento según la reivindicación 10,
caracterizado porque el porcentaje en peso de un compuesto
fosfórico, calculado como fósforo, después de la reducción del
contenido de compuestos de fósforo, es menor que un 5 ppm, referido
a alfa-, omega-dinitrilo.
12. Procedimiento según la reivindicación 10 u
11, caracterizado porque el porcentaje en peso de un
compuesto fosfórico, calculado como fósforo, después de la reducción
del contenido de compuestos de fósforo, es menor que un 1 ppm,
referido a alfa-, omega-dinitrilo.
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