ES2219864T3 - Metodo para operar una planta de produccion de etileno que comprende la adicion de una composicion de aditivo antienvejecimiento a un aceite de enfriamiento brusco. - Google Patents
Metodo para operar una planta de produccion de etileno que comprende la adicion de una composicion de aditivo antienvejecimiento a un aceite de enfriamiento brusco.Info
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Abstract
SE DESCRIBEN UNA COMPOSICION DE ADITIVO ANTIENVEJECIMIENTO Y UN PROCEDIMIENTO OPERATIVO PARA CONTROLAR LA VISCOSIDAD DEL ACEITE DE ENFRIAMIENTO DE UNA PLANTA DE PRODUCCION DE ETILENO, CAPAZ DE AUMENTAR EL RENDIMIENTO DE DICHA PLANTA A TRAVES DE UN CONTROL DE LA VISCOSIDAD DEL ACEITE DE ENFRIAMIENTO, QUE GUARDA RELACION CON UN SIGNIFICATIVO AUMENTO DE LA TEMPERATURA DE FUNCIONAMIENTO DE LA COLUMNA DE FRACCIONAMIENTO DE LA PLANTA, COMPRENDIENDO DICHA COMPOSICION UNA CANTIDAD EFECTIVA, EN CUANTO AL ENVEJECIMIENTO DE DICHO ACEITE, DE AL MENOS UN COMPONENTE ELEGIDO ENTRE EL GRUPO FORMADO POR LOS FENOLES ALQUILATADOS, BISFENOLES ALQUILATADOS, BISFENOLES, BISFENOLES ALQUILATADOS, AMINAS AROMATICAS Y NITROXIDOS, PRECURSORES Y MEZCLAS DE LOS MISMOS.
Description
Método para operar una planta de producción de
etileno que comprende la adición de una composición de aditivo
antienvejecimiento a un aceite de enfriamiento brusco.
La presente invención, se refiere a un
procedimiento para operar una planta de producción de etileno,
utilizando una composición de aditivo antienvejecimiento, para un
circuito de aceite de enfriamiento, en una planta de producción de
etileno, de una forma específica, para controlar la viscosidad del
aceite de enfriamiento (FOK), obtenido como producto del fondo de la
columna de fraccionamiento, y utilizada para la producción de vapor
en el proceso de craqueo gasificante, para enfriar el caudal de
salida del craqueo, y para la producción comercial de fuel oil
(FOK).
Tal y como es bien conocido, la producción de
etileno para la utilización petroquímica, es un importante proceso
en el sector de las refinerías de aceite.
Esta producción, tiene lugar en diferente etapas,
empezando desde un etano, nafta virgen o alimentación de gas oil,
la cual se somete a craqueo de gasificación, por mediación de una
inyección de vapor a alta presión, en un reactor, en donde, la
temperatura, alcanza unos valores comprendidos dentro de unos
márgenes de 750 - 900ºC.
Esta producción o caudal de salida, se enfría
procediendo a mezclarla con un fluido más frío y se introduce en
una columna de fraccionamiento, en donde tiene lugar la separación
de etileno y de las gasolinas ligeras, a partir de un aceite más
pesado (FOK).
La calidad de la destilación, es decir, la
cantidad de etileno, olefinas ligeras y gasolinas, extraídas de la
parte superior de la columna, se encuentra influenciada por la
temperatura de la alimentación introducida en la columna de
destilación. Una temperatura mayor, tiene como resultado un mayor
rendimiento de productos ligeros.
El denominado aceite de enfriamiento, se utiliza
como fluido, es decir, el aceite pesado extraído desde el fondo de
la columna de fraccionamiento, comercializable como fuel oil.
Una determinada cantidad del aceite de
enfriamiento, se extrae para utilizarse como carburante, mientras
que, la parte restante, se enfría, utilizándola para la producción
de vapor en el proceso, y para el precalentamiento de la carga de
crudo.
Como consecuencia del enfriamiento, el aceite,
alcanza una temperatura de aproximadamente 100 - 170ºC, y éste se
mezcla a un valor de relación de 8 : 1, con la alimentación de la
columna de fraccionamiento, con objeto enfriar ésta última.
La temperatura resultante, en la entrada de la
columna de fraccionamiento, se encuentra comprendida dentro de unos
márgenes situados entre 170ºC y 220ºC.
A pesar del hecho de que, un incremento de la
temperatura, es deseable, debido a su efectividad en cuanto a
costes, éste presenta, no obstante, un gran número de efectos
secundarios, no favorables, destacando, de una forma particular, un
incremento de la viscosidad del aceite de enfriamiento inyectado en
el ciclo.
De hecho, el aceite de enfriamiento, de
recirculación en continuo, permanece en el circuito, a una
temperatura relativamente alta, durante prolongados períodos de
tiempo, y, esto provoca su envejecimiento, debido a la presencia de
compuestos insaturados, con formación de polímeros y de cauchos o
gomas, y un resultante incremento de la viscosidad.
Para solucionar el problema de incremento de la
viscosidad, la patente estadounidense U.S. nº 5.824.829, describe
composiciones inhibitorias de la viscosidad, las cuales comprenden
ácido sulfónico, o sal de éste, opcionalmente combinados con un
inhibidor de polimerización, seleccionado entre una amina aromática
y un fenol. La composición, se añade, para prevenir o incrementar la
viscosidad.
La solicitud de patente japonesa JP - A - 57 180
692 A (Database WPI XP 002 090 471), describe una composición
utilizada como inhibidor de ensuciamiento, para los procesos
petroquímicos, la cual comprende, por ejemplo,
4-tert.-butilcatecol.
La solicitud de patente japonesa JP - A - 05 156
233 A (Database WPI XP 002 090 472), da a conocer una composición,
la cual contiene 4-tert.- butilcatecol, como agente
antisuciedad, para la torre de destilación de una instalación de
fabricación de etileno.
No obstante, este arte anterior de la técnica, no
da a conocer procedimientos que permitan una solución satisfactoria
del problema de la viscosidad.
Todos los efectos secundarios anteriormente
mencionados, arriba, suponen, obviamente, unas repercusiones
negativas en el funcionamiento de la planta de producción. Éstos
son el incremento de la potencia requerida para las bombas de
recirculación, la reducción de los coeficientes de intercambio
térmico involucrados en la producción de vapor, reducción que
compensa y excede a una posible contribución aportada por el
incremento de temperatura, y el incremento de los costes de
mantenimiento en la limpieza de los componentes de la planta
expuestos al aceite de enfriamiento.
Con objeto de evitar los efectos secundarios
anteriormente mencionados, arriba, la planta convencional, se opera
manteniendo una temperatura del aceite de enfriamiento, la cual
permite el que, su viscosidad, no sobrepase un valor que asegure la
seguridad de operación de la planta. Con objeto de evitar la
aparición de los efectos secundarios anteriormente mencionados,
arriba, la planta convencional, se opera manteniendo una
temperatura de enfriamiento, de tal forma que, su viscosidad, no
exceda de un valor que asegura la seguridad operacional de la
planta.
Contrariamente a lo anteriormente expuesto, un
aumento de la temperatura en la columna de fraccionamiento,
convertiría en posible el obtener una alta producción de vapor, así
como también una alta recuperación de productos ligeros, con un
incremento resultante de la eficiencia global de la planta.
El problema técnico fundamental de la presente
invención, consiste en proporcionar un procedimiento de operación
de una planta de producción de etileno, con una eficiencia
incrementada, y que permita la minimización de los inconvenientes
mencionados, con referencia al estado actual de la técnica.
Este problema, se soluciona mediante el
procedimiento de la reivindicación 1, el cual hace uso de una
composición de un aditivo antienvejecimiento, el cual comprende una
cantidad efectiva, con respecto al envejecimiento del citado
aceite, de por lo menos un componente seleccionado entre un grupo
constituido por fenoles alquilados, bifenoles alquilados,
difenoles, difenoles alquilados, aminas aromáticas y nitróxidos, y
mezclas de éstos.
La ventaja principal del aditivo en concordancia
con la presente invención, reside en el hecho de permitir un
control de la viscosidad del aceite de enfriamiento, en vistas a un
incremento significativo de la temperatura de operación de la
columna de fraccionamiento.
Otro aspecto técnico asociado con el que se ha
mencionado anteriormente, arriba, se refiere a las reglas de
control para las operaciones de planta de una planta de producción
de etileno, la cual utiliza aceite de enfriamiento para enfriar la
alimentación de la columna de fraccionamiento.
Así, por lo tanto, la presente invención, se
refiere adicionalmente a un procedimiento para operar un circuito
tal y como se especifica arriba, comprendiendo, el citado
procedimiento, las etapas que se mencionan a continuación, las
cuales se llevan a cabo en continuo, durante la operación de la
planta:
- la extracción de una muestra de aceite de
enfriamiento en al fondo de la citada columna de fraccionamiento,
operando a partir de una temperatura de operación
predeterminada;
- la medición de la viscosidad del aceite;
- la adición, al flujo de aceite del circuito de
aceite de enfriamiento, de una cantidad de una composición de
aditivo antienvejecimiento, consistente en una cantidad efectiva,
con respecto al citado envejecimiento del aceite, de por lo menos
un componente seleccionado entre un grupo constituido por fenoles
alquilados, bifenoles alquilados, difenoles, difenoles alquilados,
aminas aromáticas y nitróxidos, precursores y mezclas de éstos,
seleccionados en concordancia con los valores medidos de la citada
viscosidad de aceite de enfriamiento;
- el someter a test de ensayo, la respuesta de la
viscosidad del aceite del circuito, en cuanto a la adición de la
citada cantidad de aditivos, y la citada temperatura predeterminada
de operación; y
- el incrementar la citada temperatura de
operación, hasta que, la viscosidad del citado aceite de
enfriamiento, se haya incrementado al citado valor de referencia de
la viscosidad.
Con objeto de entender mejor los aspectos de la
invención, la figura única de los dibujos anexados, muestra, de una
forma esquemática y de una forma simplificada, una planta de
producción de etileno.
La alimentación P de etano, nafta virgen, o gas
oil, se calienta previamente en un intercambiador de calor a
contra-flujo 1, mediante el flujo de aceite de
enfriamiento, y se introduce en un reactor de craqueo por vapor 2,
conjuntamente con un flujo de vapor 3. Este flujo de vapor, se
produce en un generador de vapor 4, explotando el calor, a una
temperatura de 160 - 170ºC, del aceite suministrado desde la
columna de fraccionamiento 5.
El flujo de aceite 6, enfriado a una temperatura
de aproximadamente 100 - 170ºC, haciéndolo pasar a través del
intercambiador de calor y el generador de vapor 4, 1, se mezcla con
el flujo craqueado 7, procedente del reactor 2, a una temperatura de
aproximadamente 850ºC, de tal forma que éste se lleve rápidamente a
una temperatura de entrada de aproximadamente 160ºC, en la columna
de fraccionamiento 5.
El producto del fondo de ésta última, el cual
constituye el aceite de enfriamiento (FOK), se lleva a un generador
de vapor 4, para la producción de vapor.
El producto de la parte superior, constituido por
etileno, vapor y gasolinas, va al interior de una torre de
evaporación súbita 8, para la separación de etileno del producto
final.
El resto de producto de la parte superior (agua y
gasolinas), va al interior un separador 9, para la recuperación de
agua, la cual se dirige al generador de vapor 4, a través de la
tubería 10, así como para recuperar la gasolina y
piro-gas, como producto 11.
El aceite de enfriamiento en exceso con respecto
a las necesidades del ciclo de la planta, se extrae, también, como
fuel oil (FOK), indicados 12.
Como fenoles alquilados, se mencionan, por
ejemplo, aquéllos alquilados en las posiciones 2 y / o 4 y / o 6,
como
2,6-di-tert.-butil-fenol;
2,4-dimetil,6-tert.-butil-fenol;
2,6-di-tert.-butil-4-metil-fenol
y similares.
Como bisfenoles alquilados, se mencionan, por
ejemplo, el 4-4'-
metilen-bis-(2,6-di-tert.-butilfenol)
y similares.
Como difenoles, se mencionan, por ejemplo,
catecol, hidroquinona y 4-tert.-butilcatecol y
similares.
Como aminas aromáticas, se mencionan, por
ejemplo,
N,N'-di-sec.-butil-p-fenilendiamina;
N-aril,N'-alquil-p-fenilen-diaminas
y por el estilo.
Como nitróxidos, se mencionan, por ejemplo,
4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-nitróxido;
1-piperidiniloxi,
4,4'-(1-10-dioxi-1-10-decanodil)bis(2,2,6,6-tetrametilo)
y similares.
El aditivo en concordancia con la presente
invención, se inyecta, tal y como se indica en 13, en el circuito
de aceite de enfriamiento, en una cantidad predeterminada, entre el
fondo de la columna de fraccionamiento y la bomba de
recirculación.
En concordancia con un aspecto más general de la
invención, el aditivo, se inyecta en una cantidad comprendida
dentro de unos márgenes situados entre 20 ppm y 200 ppm, en
dependencia del caudal del aceite de enfriamiento.
Tal tipo cantidad, es de una forma preferible
mayor de 50 ppm, con objeto de mantener los valores de viscosidad,
bajo la misma temperatura operacional, muy por debajo de los
límites predeterminados de seguridad.
Por ejemplo, tales tipos de valores operativos de
viscosidad, pueden ser del orden de 15 cst, con respecto al citado
límite de 25 cst.
Cuando la cantidad predeterminada es de un valor
comprendido entre 100 ppm y 120 ppm, se puede obtener, de una forma
ventajosa, una temperatura del fondo de la columna, de hasta 15ºC
superior al valor usual de 160 - 210ºC, sin un fenómeno relevante de
promoción del envejecimiento, y el subsiguiente rápido incremento
de la viscosidad.
Bajo las mismas condiciones de superficies de
intercambio y potencia de recirculación, tal valor de temperatura,
proporciona una mayor cantidad de vapor, a ser mezclado a la
alimentación de entrada de nafta.
Además, la cantidad de productos ligeros
obtenidos procedentes de la parte superior de la columna de
fraccionamiento, se incrementa sensiblemente, con un consiguiente
incremento de la efectividad de costos en el proceso de refino.
Tal y como es conocido, la operación de una
planta de producción de etileno que utiliza aceite de enfriamiento,
se encuentra sometida a unas condiciones extremadamente delicadas
de equilibrio. De hecho, en presencia de determinadas condiciones,
el envejecimiento del aceite, actúa a una tasa exponencial. Esto
convierte en inevitable un control continuo y unas intervenciones
rápidas y precisas.
El incremento de la temperatura de operación de
la columna de fraccionamiento, como un efecto de la utilización de
aditivo en concordancia con la presente invención, es por lo tanto
un problema, el cual puede tener solución, pero, la búsqueda de
esta solución, es una solución difícil, no exenta de peligros,
debido a las razones anteriormente mencionadas.
El procedimiento de operación en concordancia con
la presente invención, resuelve este problema.
De hecho, se ha tomado debida nota en cuanto al
hecho de que existe una relación directa entre una medición de la
viscosidad del aceite, llevada a cabo, por ejemplo, en un
procedimiento a contenedor cerrado, y el comportamiento real del
aceite, en el interior del circuito de enfriamiento, con referencia
a su real viscosidad.
Esto permite el que pueda realizarse una medición
en muestras de aceites obtenidos directamente del interior de la
planta, dependiendo de la adición de determinadas cantidades de
aditivo en concordancia con la presente invención, que son de esta
forma variables, tanto con respecto a la carga de aceite cargado en
la planta, como con respecto a la temperatura y el tiempo. Dichos
tests de ensayo, llevados a cabo durante la operación de la planta,
permiten una previsión apropiada del tipo de aditivo y de la
cantidad que tiene que añadirse, para obtener el objetivo de
incrementar la temperatura de operación, compatible con el
mantenimiento de la viscosidad del flujo, dentro de un valor del
límite de seguridad.
De una forma específica, se lleva a cabo una
extracción de fuel oil, con una subsiguiente subdivisión de las
muestras.
Entonces, se lleva a cabo un test de ensayo de
envejecimiento, dentro del contenedor cerrado, a una temperatura
predeterminada, y durante un intervalo de tiempo
predeterminado.
Así, por ejemplo, se obtiene un envejecimiento
del aceite, a una temperatura de 205ºC, durante un transcurso de
tiempo de 24 horas. Antes y después del envejecimiento, la
viscosidad, y el denominado punto de descongelación, se miden a una
temperatura predeterminada (por ejemplo, a una temperatura de
90ºC).
La viscosidad, se mide en concordancia con el
procedimiento establecido por la norma ASTM D445 y, el punto de
descongelación, se mide en concordancia con el procedimiento
establecido por la norma ASTM D97.
El test de ensayo, debe realizarse en diferentes
muestras, añadiendo una cantidad prefijada de aditivo, por ejemplo,
una cantidad comprendida dentro de unos márgenes situados entre 10
ppm y 50 ppm, para algunas de éstas.
Otro test de ensayo, puede llevarse a cabo
procediendo a someter las muestras a una viscosidad midiendo a una
temperatura de 50ºC, por ejemplo, mediante el procedimiento
anteriormente mencionado, arriba, después de la extracción y
después de los ciclos de envejecimiento, por ejemplo, de un tiempo
de 24 horas y de 120 horas, a una temperatura de 185ºC, después de
añadir la predeterminada dosificación de aditivo.
Una vez que estos tests de ensayo se han llevado
a cabo, es posible el realizar el procedimiento operativo
anteriormente mencionado, arriba, en donde se realiza una medición
de la viscosidad, a una determinada temperatura de operación, con
objeto de mantener la citada viscosidad dentro de los valores de los
límites de seguridad, por ejemplo, de 20 cst.
Se procede, a continuación, a añadir una cantidad
de aditivo en concordancia con la presente invención, al flujo de
aceite de enfriamiento que sale del fondo de la columna de
fraccionamiento, cantidad ésta que puede obviamente establecerse, a
partir del citado valor de la viscosidad del aceite de
enfriamiento.
Tal cantidad, viene representada, por ejemplo,
por una dosificación del 100 ppm.
La respuesta de la viscosidad del aceite de
enfriamiento, a la adición de la citada cantidad de aditivo, se
somete a test de ensayo, a continuación, a la temperatura de
operación anteriormente mencionada, arriba. Este test de ensayo,
mostrará un significante decrecimiento de la viscosidad del aceite
de enfriamiento.
La citada temperatura de operación, puede ahora
incrementarse, hasta que, la viscosidad del citado aceite de
enfriamiento, se haga crecer al valor de referencia predeterminado.
Este valor de referencia, puede ser, por ejemplo, igual a un valor
de seguridad de 20 cst.
Se darán a conocer, a continuación, algunos
ejemplos de aplicación de aditivos, en concordancia con la presente
invención, los cuales se facilitan a título de aclaración, y no
para propósitos limitativos.
En una planta de producción de etileno, se
extrajeron algunas muestras de fuel oil, del fondo de la columna de
fraccionamiento. Se midió la viscosidad a una temperatura de 50ºC,
utilizando viscosímetros del tipo CANNON FESKE (ASTM D445, y resultó
ser igual a un valor de 100 centipoises (cps.)
Se procedió a añadir, a las dos muestras, un
aditivo el cual contenía
4,4'-metilen-bis(2,6-di-tert.-butilfenol)
y cotecol, en un valor de relación de 1:1, con una dosificación de
30 ppm.
Una primera muestra, experimentó un
envejecimiento a una temperatura de 185ºC, durante un transcurso de
tiempo de 24 horas, en un contenedor cerrado de acero. Una segunda
muestra, experimentó un envejecimiento a una temperatura de 185ºC,
durante un transcurso de tiempo de 120 horas, en un contenedor
análogo.
Una tercera muestra y una cuarta muestra, sin
aditivos añadidos, se envejecieron con los mismos parámetros de
respectivamente la primera y la segunda muestra, siempre en
contenedor cerrado.
Finalmente, se procedió a medir las viscosidades,
a una temperatura de 50ºC, tal y como se describe anteriormente,
arriba, obteniéndose los siguientes resultados.
| 185ºC / 24 h | 185ºC / 120 h | |
| Sin aditivo | 200 cps | 450 cps |
| Con aditivo | 176 cps | 372 cps |
Tal y como podrá notarse, la diferencia entre
viscosidades, detectada en las muestras con aditivo, y sin aditivo,
se incrementa en porcentaje, con la prolongación del tiempo de
envejecimiento.
El aditivo anteriormente mencionado, arriba, se
añadió al flujo de aceite de envejecimiento de la citada planta,
con una dosificación de 100 ppm. En un transcurso de tiempo de 24
horas, se evidenció la siguiente situación:
| Antes | Después | |
| Temperatura (ºC) | 177,9 | 176,7 |
| Viscosidad (Centistock - cst) | 20,1 | 151 |
Tal y como puede notarse, se obtuvo una
diferencia relevante en la viscosidad, comparado con un
decrecimiento insignificante de la temperatura.
Esta adición de aditivo, permitió una temperatura
de operación (siempre relativa al fondo de la columna de
fraccionamiento), de 185ºC, con un nivel de viscosidad, a una
temperatura de 190ºC, del orden de 20 cst, comparado con la
temperatura de 178ºC, obtenida sin aditivo.
En una planta de producción de etileno, se
extrajeron algunas muestras de fuel oil, del fondo de la columna de
fraccionamiento. Se midió la viscosidad a una temperatura de 50ºC,
utilizando el procedimiento anteriormente mencionado, arriba, y
resultó ser igual a un valor de 100 centipoises (cps.)
Se procedió a añadir, a las dos muestras, un
aditivo el cual contenía
2,4-dimetil-6-tert.-butilfenol
y 4-tert.-butilco-
tecol, en un valor de relación de 2:5, con una dosificación de 30 ppm.
tecol, en un valor de relación de 2:5, con una dosificación de 30 ppm.
Una primera muestra, experimentó un
envejecimiento a una temperatura de 185ºC, durante un transcurso de
tiempo de 24 horas; una segunda muestra, experimentó un
envejecimiento a una temperatura de 185ºC, durante un transcurso de
tiempo de 120 horas.
Una tercera muestra y una cuarta muestra, sin
aditivos añadidos, se envejecieron con los mismos parámetros de
respectivamente la primera y la segunda muestra.
Todos los envejecimientos, se llevaron a cabo,
como en el ejemplo 1, en un contenedor cerrado de acero.
Finalmente, se procedió a medir las viscosidades,
a una temperatura de 50ºC, tal y como se describe anteriormente,
arriba, obteniéndose los siguientes resultados:
| 185ºC / 24 h | 185ºC / 120 h | |
| Sin aditivo | 200 cps | 450 cps |
| Con aditivo | 145 cps | 315 cps |
También, en este caso, tal y como puede
observarse, la diferencia entre viscosidades, detectada en las
muestras con aditivo, y sin aditivo, se incrementa en porcentaje,
con la prolongación del tiempo de envejecimiento.
Se procedió a medir la viscosidad, a una
temperatura de 90ºC, y el punto de descongelación, en cuatro nuevas
muestras del mismo origen. A continuación, éstas se envejecieron a
una temperatura de 205ºC, durante un transcurso de tiempo de 24
horas, en un contenedor cerrado. Se procedió a dejar una muestra
sin aditivo, mientras que, en las otras tres muestras, se añadió
aditivo, con una dosificación de respectivamente 15 ppm, 30 ppm y
45 ppm.
Finalmente, se procedió a medir las viscosidades,
a una temperatura de 50ºC, tal y como se describe anteriormente,
arriba, obteniéndose los siguientes resultados:
| Viscosidad a 90ºC (cps) | Punto de descongelación (ºC) | |
| No envejecido | 40 | -21,0 |
| Envejecido (con aditivo) | 825 | +16,2 |
| Envejecido (15 ppm) | 722 | +14,5 |
| Envejecido (30 ppm) | 600 | +13,4 |
| Envejecido (45 ppm) | 500 | +12,2 |
Los efectos del aditivo sometido a test de
ensayo, en la viscosidad del fuel oil y el punto de descongelación,
pueden observarse fácilmente.
El aditivo anteriormente mencionado, arriba, se
añadió al flujo de aceite, en la planta, en la emisión, con una
dosificación de 100 ppm, y se detectó un descenso de la viscosidad
global, de un porcentaje del 30%.
En este caso, la adición de aditivo, hizo posible
el incrementar la temperatura de operación, en un valor de 5 - 7ºC,
manteniendo la viscosidad del circuito incambiable (menos de 20 cst
a 90ºC).
En una planta de producción de etileno, se
extrajeron algunas muestras de fuel oil, del fondo de la columna de
fraccionamiento.
Se midió la viscosidad a una temperatura de 90ºC,
utilizando los procedimientos anteriormente mencionados. A
continuación, se procedió a envejecerlas, a una temperatura de 24
horas, en un contenedor cerrado de acero.
Una muestra, indicada como A, se dejó sin ningún
aditivo. A dos muestras, indicadas respectivamente como B y C, se
les añadió un aditivo, el cual contenía
2,4-dimetil-6-tert.-butilfenol
y 4-tert.-butilcotecol, en un valor de relación de
2:5, con una dosificación de respectivamente 20 ppm (B) y 35 ppm
(c).
A otras dos muestras, indicadas respectivamente
como D y E, se les añadió un aditivo, el cual contenía
2,4-dimetil-6-tert.-butilfenol
y
(1-piperidiniloxi-4,4'-((1,10-dioxo-1-10
decanodil)bis(2,2,6,6-tetrametilo), en
un valor de relación de 2:5, con una dosificación de
respectivamente 20 ppm (D) y 35 ppm (E).
Finalmente, se procedió a medir las viscosidades,
en concordancia con las normas ASTM descritas anteriormente,
arriba, obteniéndose los siguientes resultados:
| Viscosidad a 90ºC (cps) | Punto de descongelación (ºC) | |
| No envejecido | 4,85 | -27,5 |
| Envejecido A | 22,2 | -24,0 |
| Envejecido B | 19,0 | -25,8 |
| Envejecido C | 15,9 | -27,1 |
| Envejecido D | 18,2 | -25,6 |
| Envejecido E | 15,9 | -27,2 |
También, en este caso, los efectos del aditivo
sometido a test de ensayo, en la viscosidad del fuel oil y el punto
de descongelación, pueden observarse fácilmente.
Se procedió también a someter a tests de ensayo,
a los otros compuestos mencionados posteriormente, abajo, mediante
el envejecimiento en un contenedor cerrado.
Las muestras de fuel oil extraídas, muestran una
viscosidad de 100 cps, a una temperatura de 50ºC. Se procedió a
llevar a cabo tests de ensayo de envejecimiento, a una temperatura
de 24 horas, y a una temperatura de 120 horas, en muestras sin
adición de aditivos, y en muestras tratadas con 30 ppm de
dosificación de aditivo, como en la tabla 6. Se procedió, a
continuación, a medir la viscosidad a una temperatura de 50ºC, tal
y como se ha descrito anteriormente, arriba. Los resultados, son de
la forma que sigue:
| (Viscosidad en cps) | 24 h | 120 h |
| Sin aditivo | 200 | 450 |
| 2,4-dimetil-6-tert.-butil-fenol | 195 | 420 |
| Catecol | 160 | 330 |
| 2,2'-metilen-bis(4-metil-6-nonilfenol) | 174 | 400 |
| 4-tert-butil-catecol | 150 | 320 |
| Catecol + 4-tert.-butilcatecol | 145 | 320 |
| 2,4-dimetil-6-tert.-butil-fenol + -N,N'-di-sec.-butil-p-fenilendiamina | 195 | 352 |
Tal y como puede verse, la tendencia de la
totalidad de los aditivos sometidos a tests de ensayo, es la de
promocionar la reducción de la viscosidad, con la progresión del
envejecimiento.
Así, por ejemplo, en este caso, los aditivos,
pueden utilizarse en concordancia con la presente invención.
Una persona especializada en el arte de esta
técnica especializada, será capaz de realizar algunas
modificaciones adicionales en la composición del aditivo
antienvejecimiento descrito anteriormente, arriba, sin apartarse por
ello del ámbito de protección de la invención, tal y como se define
mediante las reivindicaciones que siguen.
Claims (15)
-
\global\parskip0.900000\baselineskip
1. Procedimiento para la operación de una planta de producción de etileno, la cual utiliza aceite, obtenido como producto del fondo de la columna de fraccionamiento, para la producción de vapor, en el proceso de craqueo gasificante, en donde, el citado aceite, se mezcla con el caudal de salida del reactor de craqueo gasificante, con objeto de enfriar a éste último, antes de alimentar a la columna de fraccionamiento, y en donde, el citado aceite, se mantiene a un valor predeterminado de referencia, de la viscosidad, basado en un nivel de seguridad de la planta, caracterizado por el hecho de que, éste comprende las siguientes etapas, realizadas en continuo, durante la operación de la planta:- la extracción de una muestra de aceite de enfriamiento en al fondo de la citada columna de fraccionamiento, operando a partir de una temperatura de operación predeterminada;- la medición de la viscosidad del aceite;- la adición, al flujo de aceite del circuito de aceite de enfriamiento, de una cantidad de una composición de aditivo antienvejecimiento, consistente en una cantidad efectiva, con respecto al citado envejecimiento del aceite, de por lo menos un componente seleccionado entre un grupo constituido por fenoles alquilados, bifenoles alquilados, difenoles, difenoles alquilados, aminas aromáticas y nitróxidos, precursores y mezclas de éstos, seleccionados en concordancia con los valores medidos de la citada viscosidad de aceite de enfriamiento;- el someter a test de ensayo, la respuesta de la viscosidad del aceite del circuito, en cuanto a la adición de la citada cantidad de aditivos, y la citada temperatura predeterminada de operación; y- el incrementar la citada temperatura de operación, hasta que, la viscosidad del citado aceite de enfriamiento, se haya incrementado al citado valor de referencia de la viscosidad. - 2. Procedimiento, según la reivindicación 1, en donde, los citados fenoles alquilados, presentan la citada alquilación, en una o más de las posiciones 2, 4 ó 6, o mezcla de éstas.
- 3. Procedimiento, según la reivindicación 2, en donde, los citados fenoles alquilados, se seleccionan entre 2,6-di-tert.-butil-fenol; 2,4-dimetil,6-tert.-butil-fenol; 2,6-di-tert.-butil-4-metil-fenol, o mezclas de éstos.
- 4. Procedimiento, según la reivindicación 1, en donde, los citados fenoles alquilados, se seleccionan entre el 4-4'-metilen-bis-(2,6-di-tert.-butilfenol); 2,2'-metilen-bis-(4-metil-6-nonilfenol).
- 5. Procedimiento, según la reivindicación 1, en donde, los citados difenoles alquilados, se seleccionan entre los catecol, hidroquinona y 4-tert.-butil-catecol, o mezclas de éstos.
- 6. Procedimiento, según la reivindicación 1, en donde, las citadas aminas aromáticas, se seleccionan entre las N,N'-di-sec.-butil-p-fenilendiamina; N-aril,N'-alquil-p-fenilen-diaminas o mezclas de éstas.
- 7. Procedimiento, según la reivindicación 1, en donde, los citados nitróxidos, se seleccionan entre los 4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidin-nitróxido; 1-piperidiniloxi, 4,4'-(1-10-dioxo-1-10-decilenodil)bis(2,2,6,6-tetrametilo) y mezclas de éstos.
- 8. Procedimiento, según las reivindicaciones 4 y 5, en donde, la citada composición de aditivo antienvejecimiento, comprende 4,4'-metilen-bis(2,6-di-tert.-butil-fenol) y catecol, en un valor de relación de 1 : 1.
- 9. Procedimiento, según las reivindicaciones 3 y 5, en donde, la citada composición de aditivo antienvejecimiento, comprende 2,4-dimetil-6-tert.-butil-fenol y 4-tert.-butil-catecol, en un valor de relación de 2 : 5.
- 10. Procedimiento, según las reivindicaciones 3 y 7, en donde, la citada composición de aditivo antienvejecimiento, comprende 2,4-dimetil-6-tert.-butil-fenol y (1-piperidiniloxi-4,4'-(1-10-dioxo-1,10-decilenodil)bis(2,2,6,6-tetrametilo) en un valor de relación de 2 : 5.
- 11. Procedimiento, según las reivindicaciones 3 y 6, en donde, la citada composición de aditivo antienvejecimiento, comprende 2,4-dimetil-6-tert.-butil-fenol y N,N'-di-sec.-butil-p-fenilendiamina.
- 12. Procedimiento, según la reivindicación 5, en donde, la citada composición de aditivo antienvejecimiento, comprende catecol y 4-tert.-butil- catecol.
- 13. Procedimiento, según la reivindicación 1, en donde, la citada composición de aditivo antienvejecimiento, comprende la citada cantidad efectiva que es la que se encuentra comprendida entre 20 ppm y 200 ppm
- 14. Procedimiento, según la reivindicación 13, en donde, la citada cantidad efectiva, es de un valor no inferior a 50 ppm.
- 15. Procedimiento, según la reivindicación 14, en donde, la citada cantidad efectiva, se encuentra comprendida dentro de unos márgenes situados entre 100 ppm y 120 ppm.
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