ES2219053T3

ES2219053T3 - Procedimiento para aplicar recubrimientos de barrera de polisilicato sobre objetos de poliolefina y articulos producidos por el mismo.

Info

Publication number: ES2219053T3
Application number: ES99941611T
Authority: ES
Inventors: Ravi Prasad
Original assignee: Treofan Germany GmbH and Co KG
Current assignee: Treofan Germany GmbH and Co KG
Priority date: 1998-08-17
Filing date: 1999-08-13
Publication date: 2004-11-16
Anticipated expiration: 2019-08-13
Also published as: US20040043173A1; DE69914610T2; US7118790B2; EP1105435B1; JP2002522609A; DE69914610D1; CA2340759A1; CA2340759C; US20030134058A1; CN1166726C; MXPA01001795A; US6649235B2; EP1105435A1; AU765684B2; AU5516099A; WO2000009596A1; CN1320139A; ZA200102202B; ATE258953T1

Abstract

Un método para hacer un artículo polimérico recubierto que comprende los pasos de: a) coextruir una poliolefina seleccionada y una poliolefina modificada por anhídrido maleico, produciendo así un sustrato polimérico que tiene una superficie de anhídrido maleico modificado y una superficie de poliolefina; b) tratar la superficie de anhídrido maleico del sustrato polimérico para permitir la recepción de un recubrimiento de barrera de polisilicato; y c) aplicar un recubrimiento de barrera de polisilicato al sustrato polimérico de superficie tratada.

Description

Procedimiento para aplicar recubrimientos de barrera de polisilicato sobre objetos de poliolefina y artículos producidos por el mismo.

Campo de la invención

La presente invención se refiere generalmente a la producción de artículos poliméricos recubiertos, y particularmente, a artículos con recubrimientos de barrera.

Antecedentes de la invención

Los artículos poliméricos, incluyendo películas y botellas, son ampliamente utilizados para empacar productos, particularmente alimentos. Sin embargo, ningún artículo polimérico no modificado tiene las características de barrera de gas y humedad necesarias para empacar.

De este modo, se han diseñado películas poliméricas de capas múltiples con propiedades de barrera de gas y humedad mejoradas. Por ejemplo, en la patente de E.U.A. No. 5,192,620 (Chu y otros), una capa de polipropileno se recubre con una mezcla de un copolímero de etileno-ácido acrílico y alcohol polivinílico y después se metaliza para producir una película con propiedades de barrera de humedad. La patente de E.U.A. No. 5,491,023 describe el uso de una capa de alcohol polivinílico a la superficie de un sustrato de poliolefina que ha sido modificado por un polipropileno modificado por anhídrido maleico.

Infortunadamente, algunas de las capas que se han aplicado a películas poliméricas con el fin de mejorar las propiedades de barrera de gas y humedad se han enfrentado con problemas para adherirse al sustrato. Se han hecho varios enfoques para enfrentar estos problemas. Sin embargo, hasta la fecha, ninguno de estos enfoques ha provisto un producto con las propiedades de barrera adecuadas, que pueda producirse eficazmente.

Breve descripción de la invención

En un aspecto, la presente invención provee un procedimiento para hacer un artículo polimérico recubierto. El procedimiento incluye coextruir una poliolefina seleccionada y una poliolefina modificada por anhídrido maleico, produciendo de este modo un sustrato polimérico que tenga una superficie de anhídrido maleico modificada. La superficie de anhídrido maleico del sustrato polimérico se trata superficialmente y el recubrimiento de barrera de polisilicato se aplica al sustrato polimérico tratado.

En otro aspecto, el procedimiento de la invención también incluye orientar biaxialmente el sustrato antes de la aplicación del recubrimiento de barrera.

En otro aspecto, la presente invención provee un artículo polimérico recubierto que comprende un sustrato que consiste de polipropileno modificado por anhídrido maleico coextruido y una poliolefina seleccionada y un recubrimiento de polisilicato en la superficie del sustrato coextruido.

Otros aspectos de la presente invención se harán evidentes a partir de la revisión de la descripción detallada de la invención.

Descripción detallada de la invención

La presente invención provee un método para producir un artículo polimérico con un recubrimiento de barrera. De manera conveniente, el método de la invención permite una buena adhesión del recubrimiento de barrera al sustrato sin la aplicación por separado de una capa principal (por ejemplo, un recubrimiento solvente) al sustrato. De este modo, el método de la invención también provee una ventaja en la producción de los artículos recubiertos.

En un aspecto, la presente invención provee un método para hacer un artículo polimérico recubierto al coextruir una poliolefina seleccionada y una poliolefina modificada. De preferencia, la poliolefina modificada es hidrofílica. Muy preferiblemente, la poliolefina modificada es, antes de la modificación, la misma que la poliolefina no modificada seleccionada. En una modalidad preferida, la poliolefina es un homopolímero de polipropileno o copolímero. Sin embargo, también pueden seleccionarse otras poliolefinas adecuadas. Algunos ejemplos de poliolefinas adecuadas incluyen, mas no se limitan a, polietileno, poliésteres, polibuteno, policarbonato, poliacrilonitrilo y copolímeros de olefina, incluyendo copolímeros de cicloolefina (COC), así como un copolímero de etileno y norborneno [patente de E.U.A. No. 5,087,677].

Preferiblemente, la poliolefina modificada es un polipropileno modificado con anhídrido maleico. El polipropileno modificado con anhídrido maleico puede prepararse por cualquier procedimiento, por ejemplo, el procedimiento descrito en la patente de E.U.A. No. 3,433,777, patente de E.U.A. No. 4,198,327, o patente de E.U.A. No. 5,153,074. Un polipropileno o un copolímero de propileno modificado por anhídrido maleico comercialmente disponible tiene las siguientes características físicas: densidad de 0.90 (ASTM D1505), punto de reblandecimiento Vicat de 143ºC (ASTM D1525); dureza de Shore de 67ºC /ASTM 2240) y un punto de fusión de 160ºC (ASTM D2117). Alternativamente, estas poliolefinas modificadas pueden producirse por otros medios o comprarse comercialmente (por ejemplo, de Uniroyal (marca Polybond), Mitsui (marca Attmar), o Dow (marca Primaco)).

La poliolefina y poliolefina modificada hidrofílica se coextruyen utilizando medios convencionales. Por ejemplo, las temperaturas adecuadas de extrusión se encuentran en la escala de 180 a 240ºC, y el sustrato coextruido resultante tiene un grosor en la escala de 508 a 1270\mu. Los medios adecuados incluyen el uso de una clavija de selector o estampa de multicavidades.

El sustrato polimérico resultante se provee con una capa de poliolefina modificada y una capa de poliolefina no modificada. Esta capa de poliolefina modificada se pretrata antes de la aplicación del recubrimiento de barrera. Preferiblemente, este pretratamiento incluye tratamiento de superficie para permitir que el recubrimiento de barrera se adhiera. Los tratamientos de superficie adecuados son bien conocidos en la técnica e incluyen tratamiento por corona, tratamiento por flama, tratamiento por plasma, tratamiento químico o tratamiento por descarga en corona. Preferiblemente, la superficie se trata para elevar la energía de la superficie a aproximadamente 45 a cerca de 60 dinas/cm de conformidad con el estándar ASTM D2578-84.

Opcionalmente, el sustrato polimérico puede orientarse antes del tratamiento y aplicación del recubrimiento de barrera. Convenientemente, el sustrato se orienta biaxialmente por estiramiento secuencial. Por ejemplo, el sustrato puede estirarse hasta 5 veces en la dirección de la máquina y hasta 10 veces en la dirección transversal, para que se logre un grosor en la escala de aproximadamente 12.7\mu a cerca de 50.8\mu, y en una modalidad deseada, 19.05\mu.

Convenientemente, el recubrimiento de barrera es un recubrimiento inorgánico, y preferiblemente, un recubrimiento de polisilicato. Los recubrimientos de polisilicato adecuados pueden seleccionarse fácilmente de entre los que se conocen en la técnica.

Un ejemplo de un recubrimiento adecuado se describe en el documento WO 97/47694 (del 18 de diciembre 1997), que describe una solución de recubrimiento de barrera de vapor que contiene un relleno mineral inorgánico en capas disperso en un aglutinante inorgánico. Preferiblemente, el relleno es un mineral inorgánico en capas y el aglutinante es un polisilicato de metal alcalino. La fracción en peso del relleno inorgánico en capas en los componentes inorgánicos del recubrimiento seco es de 0 a 99%. Algunos minerales inorgánicos adecuados se seleccionan de entre los filosilicatos, minerales de ilita, e hidróxidos dobles en capas. Muy preferiblemente, el material en capas es vermiculita. Entre los aglutinantes adecuados se incluyen polisilicatos metálicos seleccionados de polisilicato de litio, polisilicato de sodio, polisilicato de potasio y sus mezclas de copolisilicato.

Otro recubrimiento de polisilicato adecuado se describe en el documento WO 97/44379 (del 27 de noviembre de 1997), que describe copolisilicatos de litio-potasio de la fórmula (Li_{2}O)_{x}(K_{2}O)_{1-X}(SiO_{x})_{y}, en los cuales la fracción molar de Li_{2}0 es x, la relación molar de SiO_{2} a M_{2}O es y, y M_{2}O es (Li_{2}O)_{x}(K_{2}O)_{1-x}. En este copolisilicato, y es entre 1 y 10, si x es menor que aproximadamente 1. Preferiblemente, x varía de aproximadamente 0.5 a menos de 1 y y varía de 1 a aproximadamente 10. Muy preferiblemente, x, varía de 0.5 a menos de 1 y y es mayor que 4.6 y puede tener un valor de hasta aproximadamente 10. Estos recubrimientos contienen típicamente hasta aproximadamente 25% en peso de sólidos. Sin embargo, este porcentaje puede ajustarse como se requiera.

Otro recubrimiento inorgánico adecuado se describe en el documento WO 97/47695 (del 18 de diciembre de 1997). Esta publicación describe una solución de recubrimiento de barrera de vapor que contiene un polisilicato metálico e hidróxido de titanio (TiO_{2}) no cristalino transparente, que es particularmente muy adecuado para recubrir artículos poliméricos tereftalato de poli(etileno). Los polisilicatos metálicos se definen básicamente como se estipula en el documento WO 97/44379. Convenientemente, el dióxido de titanio nanocristalino se encuentra presente en una cantidad de hasta aproximadamente 25% en peso de los sólidos totales en la solución. Preferiblemente, el dióxido de titanio constituye hasta aproximadamente 2 a cerca de 9 por ciento en peso del total de sólidos. Convenientemente, el dióxido de titanio no cristalino tiene un tamaño de partícula promedio de menos de aproximadamente 100 nm, y preferiblemente menos de aproximadamente 50 nm. Pueden utilizarse cualquiera de las dos formas cristalinas comercialmente disponibles de dióxido de titanio, anatasa y rutilo.

Un experto en la técnica puede seleccionar fácilmente otros recubrimientos de polisilicato adecuados.

De este modo, los recubrimientos de polisilicato útiles en la invención son preferiblemente polisilicatos de metal alcalino seleccionados de polisilicato de litio, polisilicato de sodio o polisilicato de potasio y las mezclas de copolisilicato de estos materiales. Un producto comercialmente disponible ejemplar que lleva la marca registrada Inobond®Li 2043 (van Baerle & Cie) es una suspención coloidal acuosa de polisilicato de litio que contiene \sim24.5 por ciento en peso de óxido de silicio y \sim3 por ciento en peso de óxido de litio. Otro producto útil está disponible de van Baerle & Cie bajo el nombre comercial K-4009 y es una suspención coloidal acuosa de polisilicato de potasio que contiene \sim26.8 por ciento en peso de óxido de silicio y \sim13 por ciento en peso de óxido de potasio. Dichos componentes se mezclan con agua para producir el contenido deseado de sólidos para una solución de recubrimiento útil en esta invención. Después de un periodo de agitación, la mezcla de recubrimiento de barrera está lista para aplicarse a un sustrato polimérico preparado como se describe en la presente.

El recubrimiento de barrera puede aplicarse directamente al sustrato polimérico tratado por cualquier técnica adecuada. Estas técnicas incluyen, mas no se limitan a, recubrimiento por rodamiento, recubrimiento por aspersión, y técnicas de recubrimiento por immersión. Las técnicas de recubrimiento por rodamiento convencionales incluyen, mas no se limitan a, métodos de recubrimiento por barra, rodillo, rodillo en reversa, rodillo de avance, navaja de aire, navaja sobre rodillo, cuchilla, fotograbado y revestimiento con dado ranurado. Las descripciones generales de los tipos de métodos de recubrimiento pueden encontrarse en textos como, Modern Coating and Drying Techniques, (E.Cohen and E. Gutoff, eds; VCH Publishers) New York (1992) y Web Processing and Converting Technology and Equipment,(D. Satas, ed; Van Nostrand Reinhold) New York (1984). Los artículos tridimensionales pueden recubrirse por recubrimiento por aspersión o recubrimiento por immersión. El método de aplicación no es una limitante en la presente invención, pero puede seleccionarse de entre éstos y otros métodos conocidos por un experto en la técnica.

Después del recubrimiento, el producto recubierto se seca a una temperatura seleccionada de temperatura ambiente o mayor que la temperatura ambiente. La selección de la temperatura de secado depende del tiempo deseado de secado; es decir, pueden lograrse tiempos de secado acelerados a temperaturas elevadas que no serían necesarias si fuera aceptable un mayor tiempo de secado. Un experto en la técnica puede ajustar fácilmente la temperatura del horno y tiempo de secado, como lo desee. El desempeño del recubrimiento de barrera de vapor seco es insensible a la temperatura de secado sobre la escala de 25 a 200ºC.

El método de la invención permite recubrimientos de polisilicato que tienen un grosor que varía de aproximadamente 200 a cerca de 500 nm para aplicarse al sustrato polimérico. Sin embargo, se anticipa que el método de la invención permitirá recubrimientos de un grosor de más de 500 nm. El artículo recubierto resultante se provee así con mejores propiedades de barrera de oxígeno y humedad que los artículos producidos por otros métodos.

Opcionalmente, pueden laminarse adhesivamente cubiertas superiores o aplicarse por otros medios adecuados sobre la capa de recubrimiento de barrera de oxígeno antes descrita. Estas cubiertas superiores pueden proveer mayores propiedades de barrera de oxígeno u otras propiedades deseables, por ejemplo, características de barrera de humedad aumentadas. La cubierta superior puede ser un recubrimiento delgado (típicamente, mas no necesariamente, de 1 a 10 nm de grosor) o una película laminada. Los recubrimientos superiores delgados pueden aplicarse por una variedad de métodos de recubrimiento: recubrimiento por rodamiento, recubrimiento por aspersión, recubrimiento por immersión. Actualmente, al utilizar recubrimiento por rodamiento, es preferible utilizar velocidades lineales por debajo de los 244 metros por minuto, y muy preferiblemente, por debajo de los 152.5 metros por minuto. Los laminados pueden prepararse por laminación por fundido-extrusión sobre el recubrimiento de barrera o por laminación adhesiva de una segunda película. El laminado ofrece protección a la flexión; el desempeño no se degrada cuando la superficie se lamina. La cubierta superior provee además resistencia a la flexión mejorada, es decir, retención del desempeño de la barrera de vapor después de la flexión, y resistencia a la humedad, es decir, retención del desempeño de la barrera de vapor en una humedad relativa alta.

Convenientemente, estas cubiertas superiores son solubles en agua. Muy preferiblemente, estas cubiertas superiores son adecuadas para utilizarse sobre recubrimientos de sustratos flexibles que se van a utilizar junto con empaques de alimentos. Véanse, por ejemplo, los materiales descritos en 21 CFR \NAK175.210 et seq., incluido en la presente a manera de referencia. Un experto en la técnica puede seleccionar fácilmente las cubiertas superiores adecuadas. Actualmente, los materiales de cubierta superior preferidos se seleccionan de entre polimetiacrilato, acetato de celulosa y nitrato de celulosa. Sin embargo, algunos ejemplos de otros laminados adecuados incluyen polipropileno orientado (OPP), incluyendo OPP metalizado. OPP orientado comercialmente disponible puede obtenerse de Mobil Chemical, Films Division Bicor 70MB-HB.

En otro aspecto, la presente invención provee artículos recubiertos producidos por los métodos de la invención. Estos artículos son preferiblemente películas, y muy preferiblemente, películas de polipropileno biaxialmente orientado. Sin embargo, los artículos recubiertos, incluyendo botellas, contenedores plásticos, frascos, envases de burbuja, y tapas pueden producirse fácilmente utilizando el método de la invención. En una modalidad preferida, los artículos son películas o botellas utilizadas para almacenar comida.

De este modo, la invención provee un artículo polimérico recubierto hecho de un sustrato que consiste de polipropileno modificado por anhídrido maleico coextruido y una poliolefina seleccionada y un recubrimiento de polisilicato en la superficie del sustrato coextruido. Los artículos poliméricos recubiertos de la invención se proveen con una mejor barrera de oxígeno que los artículos anteriores hechos con recubrimientos de polisilicato.

Los siguientes ejemplos se proveen para ilustrar la invención y no limitan el alcance de la misma. Un experto en la técnica podrá apreciar que aunque se resaltan algunas condiciones y reagentes específicos en los siguientes ejemplos, pueden hacerse modificaciones que se encuentren dentro del campo y alcance de la invención.

Ejemplo 1 Película de control

Se hizo una película de polipropileno al coextruir un homopolímero de polipropileno junto con copolímero de polipropileno-polietileno de un lado. Esta película se estiró aproximadamente de 4 a 5 veces en la dirección de la máquina a 120ºC seguido por un estiramiento de dirección transversal de aproximadamente 9 a 10 veces a 174ºC.

Se preparó un recubrimiento de barrera de un copolisilicato de litio-potasio, (Li_{2}O)_{x}(K_{2}O)_{1-x}(SiO_{2})_{y}, utilizando los protocolos convencionales. Para esta solución de copolisilicato, el nivel de sólidos total fue de 12% en peso y la fracción molar de Li_{2}O, x, y la relación molar, y, de SiO_{2} con los óxidos de metales alcalinos combinados es de 0.5 y 3.64 respectivamente. El polisilicato de litio utilizado fue solución de polisilicato de litio Inobond(r)Li 2043 (van Baerle) que contiene 3.0% p/p de Li_{2}O y 24.5% p/p de SiO_{2}.El polisilicato de potasio utilizado fue solución de silicato de potasio K-4009 (van Baerle) conteniendo 13.0% p/p de K_{2}O y 26.85% p/p de SiO_{2}.Agitando continuamente, 53.1 gramos de solución de Inobond(r) Li 2043 se diluyeron con agua destilada, 108.1 gramos, seguido por la adición de 38.8 gramos de polisilicato de K-4009.

Esta película se trató con corona en el homopolímero y se recubrió con el material de barrera de copolisilicato de litio-potasio utilizando un procedimiento de recubrimiento por rodamiento (fotograbado) para recubrir la película a un grosor en seco de 0.5 \mu del recubrimiento.

La velocidad de transmisión de oxígeno (OTR) de esta película recubierta resultó ser de 900 a 1000 cm^{3}/m^{2} por día a 1 bar, 23ºC y 50% de humedad relativa.

Ejemplo 2

Se hizo una película de polipropileno al extruir un homopolímero de polipropileno junto con un copolímero de polipropileno-polietileno de un lado y polipropileno modificado al injertar funcionalidad de ácido acrílico (POLYBOND 1002, Uniroyal) en el otro lado de la capa de homopolímero. La película se estiró aproximadamente de 4 a 5 veces en la dirección de la máquina a 120ºC seguido por un estiramiento de dirección transversal de aproximadamente 9 a 10 veces a 174ºC. Esta película se trató con corona en el lado modificado con polipropileno y se recubrió con el material de barrera de copolisilicato de litio-potasio descrito en el ejemplo 1 anterior. La OTR de esta película resultó ser de 700 a 850 cm^{3}/m^{2}/día a 1 bar, 23ºC y 50% de humedad relativa.

Ejemplo 3

Se hizo una película de polipropileno al coextruir un homopolímero de polipropileno junto con un copolímero de polipropileno-polietileno en un lado y alcohol vinílico de etileno (SOARNAL) en el otro lado de la capa de homopolímero de polipropileno. La capa se estiró aproximadamente de 4 a 5 veces en la dirección de la máquina a 120ºC seguido por un estiramiento de dirección transversal de aproximadamente 9 a 10 veces a 174ºC. La capa SOARNOL no pudo estirarse y tenía la apariencia de una capa rayada en la superficie de la capa de homopolímero. Esta película no es apta para recubrirse. El inventor cree que este resultado se observó debido a que se intentó estirar el componente de alcohol vinílico más de aproximadamente 5 a 6 veces. Este recubrimiento es adecuado para películas que requieren menos pasos de orientación y para películas y otros sustratos que no requieren orientación.

Ejemplo 4

Se hizo una película de polipropileno al coextruir un homopolímero de polipropileno junto con un copolímero de polipropileno-polietileno en un lado y polipropileno modificado al injertar grupos de anhídrido maleico (POLYBOND EXP 97-60-35, Uniroyal) en el otro lado de la capa de homopolímero de polipropileno. Esta película se estiró aproximadamente de 4 a 5 veces en dirección de la máquina a 120ºC seguido por un estiramiento de dirección transversal de aproximadamente 9 a 10 veces a 174ºC. esta película se trató con corona en el lado modificado con polipropileno y se recubrió con el material de barrera de copolisilicato de litio-potasio descrito en el ejemplo 1.

La OTR de esta película resultó ser de 3 a 15 cm^{3}/m^{2}/día a 1 bar, a 23ºC y 50% de humedad relativa.

Todas las publicaciones citadas en esta memoria descriptiva se incluyen en la presente a manera de referencia. Aunque la invención se ha descrito haciendo referencia a una modalidad preferida en particular, podrá apreciarse que pueden hacerse modificaciones sin alejarse de la esencia de la invención. Dichas modificaciones pretenden permanecer dentro del alcance de las siguientes reivindicaciones.

Claims

1. Un método para hacer un artículo polimérico recubierto que comprende los pasos de: a) coextruir una poliolefina seleccionada y una poliolefina modificada por anhídrido maleico, produciendo así un sustrato polimérico que tiene una superficie de anhídrido maleico modificado y una superficie de poliolefina; b) tratar la superficie de anhídrido maleico del sustrato polimérico para permitir la recepción de un recubrimiento de barrera de polisilicato; y c) aplicar un recubrimiento de barrera de polisilicato al sustrato polimérico de superficie tratada.

2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque comprende el paso de orientar el sustrato polimérico biaxialmente antes del tratamiento de superficie.

3. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque el paso de orientación comprende además los pasos de estirar el sustrato hasta cinco veces en dirección de la máquina y hasta 10 veces en dirección transversal.

4. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque la poliolefina es un homopolímero o copolímero de polipropileno

5. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque el recubrimiento de barrera de polisilicato se aplica directamente a una superficie del sustrato polimérico.

6. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además por que dicho recubrimiento de barrera de polisilicato comprende un polisilicato de litio.

7. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque dicho recubrimiento de barrera de polisilicato comprende un coposilicato de litio-potasio.

8. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque comprende el paso de proveer un recubrimiento superior sobre el recubrimiento de barrera de polisilicato.

9. El método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque el recubrimiento superior se selecciona del grupo que consiste de polimetacrilato, acetato de celulosa y nitrato de celulosa.

10. Un artículo recubierto producido de conformidad con el método de la reivindicación 1.

11. Un artículo polimérico recubierto que comprende: a) un sustrato polimérico que consiste de una capa de poliolefina modificada por anhídrido maleico coextruido y una capa de poliolefina seleccionada; b) un recubrimiento de polisilicato en la capa modificada por anhídrido maleico.

12. El artículo recubierto de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado además porque dicho artículo comprende además un recubrimiento superior.

13. El artículo recubierto de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado además porque el recubrimiento superior se selecciona del grupo que consiste de polimetacrilato, acetato de celulosa y nitrato de celulosa.

14. El artículo de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado además porque el sustrato se caracteriza por un grosor que varía de aproximadamente 20 a cerca de 50 mm.

15. El artículo de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado además porque el artículo es una película.

16. El artículo de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado además porque el artículo se orienta biaxialmente.

17. El artículo de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado además porque el sustrato tiene un grosor de entre aproximadamente 12.7 \mu. a 50.8 \mu. antes del recubrimiento.

18. El artículo de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado además porque el artículo es una botella.

19. El artículo de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado además porque la poliolefina seleccionada es polipropileno.

20. El artículo de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado además porque el recubrimiento de polisilicato tiene un grosor que varía de aproximadamente 200 a cerca de 500 nm.

21. El artículo de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado además porque el recubrimiento de polisilicato comprende un polisilicato de litio.

22. El artículo de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado además porque el recubrimiento de polisilicato comprende un coposilicato de litio-potasio.