ES2217341T3 - Procedimiento para la obtencion de hidroxido de magnesio y oxido de magnesio altamente puro a partir de alcoxidos de magnesio. - Google Patents

Procedimiento para la obtencion de hidroxido de magnesio y oxido de magnesio altamente puro a partir de alcoxidos de magnesio.

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ES2217341T3 ES96946244T ES96946244T ES2217341T3 ES 2217341 T3 ES2217341 T3 ES 2217341T3 ES 96946244 T ES96946244 T ES 96946244T ES 96946244 T ES96946244 T ES 96946244T ES 2217341 T3 ES2217341 T3 ES 2217341T3
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Abstract

LA INVENCION TRATA DE UN PROCEDIMIENTO PARA PRODUCIR HIDROXIDO DE MAGNESIO DE ELEVADA PUREZA HACIENDO REACCIONAR MAGNESIO O COMPUESTOS REACTIVOS DEL MAGNESIO CON COMPUESTOS HIDROXI PARA FORMAR ALCOXIDOS DE MAGNESIO, ASI COMO DE SU POSTERIOR HIDROLISIS A FIN DE FORMAR HIDROXIDO DE MAGNESIO O PRODUCIR EL OXIDO DE MAGNESIO QUE ES OBTENIDO MEDIANTE LA CALCINACION DEL HIDROXIDO DE MAGNESIO.

Description

Procedimiento para la obtención de hidróxido de magnesio y oxido de magnesio altamente puro a partir de alcoxidos de magnesio.
La invención se refiere a un procedimiento para la obtención de hidróxido de magnesio de pureza elevada, así como óxido de magnesio obtenible a partir del mismo mediante calcinado.
Los yacimientos naturales de hidróxido de magnesio [nº CAS 1309-48-4] son muy poco frecuentes, y apenas se descomponen. Actualmente se obtiene hidróxido de magnesio a partir de agua de mar (W. C. Gilpin, N. Heasman, Chem. Ind. (Londres), 1977, 567-572, así como J. C. Drum, S. Tangney, Trans. J. Br. Ceramic Soc. 1977 (1978) nº 4, 10-14), y precipitación a partir de disoluciones de sales de magnesio por medio de hidróxido de calcio.
Los procedimientos de obtención citados anteriormente tienen el inconveniente de que el hidróxido de magnesio obtenido de tal manera es apropiado sólo de manera insuficiente para muchas aplicaciones catalíticas, o para la obtención de cerámicas especiales. Esto radica especialmente en las inevitables impurezas debidas a otros metales, lo que excluye especialmente aplicaciones catalíticas.
Se describe un procedimiento continuo para la obtención de alcoholatos de aluminio altamente puros en la DE 3 244 972-C1. En este caso se hace reaccionar aluminio metálico con alcohol para dar alcoholato de aluminio. Este se puede liberar de otros metales presentes en el aluminio metálico mediante filtración y/o destilación, ya que estos metales no se transforman, o lo hacen sólo de manera sensiblemente más lenta, para dar alcoholatos metálicos. No obstante, hasta la fecha no se puede aplicar este procedimiento a magnesio, ya que los alcoholatos de magnesio conocidos hasta el momento no son líquidos, y, por consiguiente, no son filtrables. Del mismo modo no son fusibles sin descomposición, y, por lo tanto, tampoco son destilables.
Son conocidos procedimientos para la obtención de hidróxidos de magnesio puros. La GB-A-667 708 propone, por ejemplo, un procedimiento de tres etapas, en el que se hace reaccionar en primer lugar con un alcohol hidrosoluble con 1 ó 2 átomos de carbono para dar alcoholato de magnesio. Este se substituye por un alcohol de cadena más larga en una segunda reacción, eliminándose el alcohol con 1 ó 2 átomos de carbono por destilación. Sólo en el paso 3 se hidroliza este alcoholato de magnesio.
La obtención de alcoxiéteres de magnesio a partir de hidroxiéteres es conocida en sí, véase, por ejemplo, la US 3 657 361. No obstante, no se puede extraer de la misma una referencia a que sean accesibles hidróxidos de magnesio altamente puros con propiedades de producto especiales, si se hidrolizan alcoxiéteres de magnesio.
La EP 0 244 917 describe un procedimiento para la obtención de alcóxidos metálicos solubles a partir de alcoxialcoholes en disolventes orgánicos, pero no indica ningún procedimiento para la obtención de hidróxidos de magnesio cristalinos altamente puros, con distribución estrecha de poros y cristalinidad homogénea.
La invención tomaba como base la tarea de desarrollar un procedimiento para la obtención de hidróxido de magnesio, que presenta las siguientes características:
-
el hidróxido de magnesio obtenido según la invención debe ser de pureza elevada, distribución de poros elevada, y cristalinidad homogénea,
-
las substancias de partida deben ser económicas, y fácilmente disponibles,
-
el proceso de obtención debe ser realizable de manera continua y discontinua.
Sorprendentemente, ahora se descubrió que se pueden solucionar estos problemas con el procedimiento descrito a continuación.
La presente invención está constituida por un procedimiento para la obtención continua o discontinua de hidróxido de magnesio y/u óxido de magnesio en forma altamente pura, haciéndose reaccionar magnesio metálico y compuestos de magnesio reactivos con hidroxicompuestos de tipo R^{1}-A-R-OH, e hidrolizándose, y calcinándose a continuación, en caso dado para la obtención de óxido de magnesio. En caso dado, la reacción se efectúa junto con hasta un 50% en peso de alcoholes de tipo R^{2}-OH.
Los hidroxicompuestos a emplear según la invención presentan la fórmula general R^{1}-A-R-OH. A representa un elemento del 6º grupo principal del sistema periódico (comenzando con oxígeno), o del 5º grupo principal del sistema periódico (comenzando con nitrógeno). Si A representa el grupo nitrógeno, A puede portar substituyentes adicionales, preferentemente uno total de 3 substituyentes, para la saturación de sus valencias. Estos pueden ser hidrógeno, u otro resto hidrocarburo R^{1}, en caso dado diferente a los demás. Para los heteroátomos A son preferentes oxígeno y nitrógeno, de modo especialmente preferente, A es oxígeno.
R, R^{1} y R^{2} representan un resto hidrocarburo ramificado o no ramificado, cíclico o acíclico, saturado, insaturado o aromático, con 1 a 10 átomos de carbono, pudiendo ser R, R^{1} y R^{2} diferentes entre sí, y estando R disubstituido (divalente).
R^{1} es preferentemente un resto alquilo saturado con 1 a 10 átomos de carbono, en especial un resto alquilo con 1 a 5 átomos de carbono, no estando éste ramificado de modo especialmente preferente. R^{2} es preferentemente un resto hidrocarburo ramificado o no ramificado, cíclico o acíclico, saturado, con 4 a 8 átomos de carbono, siendo éstos no ramificados, acíclicos y saturados de modo especialmente preferente. Para R son especialmente preferentes restos alquilideno acíclicos ramificados o no ramificados con 1 a 5 átomos de carbono, en especial hidrocarburos no ramificados con 1 a 3 átomos de carbono.
La invención toma como base el paso de procedimiento para la obtención continua o discontinua de alcóxidos de magnesio líquidos mediante reacción de hidroxicompuestos apropiados con compuestos de magnesio reactivos frente a éstos y/o magnesio metálico. Un compuesto de magnesio reactivo apropiado es, por ejemplo, hidruro de magnesio. Es especialmente preferente el empleo de magnesio metálico. Sorprendentemente se ha mostrado que los compuestos orgánicos de tipo R^{1}-A-R-OH conducen a alcóxidos de magnesio líquidos ya a temperatura ambiente tras reacción con magnesio, o bien compuestos de magnesio reactivos.
La invención comprende además la hidrólisis continua o discontinua de estos alcóxidos de magnesio líquidos, en especial alcoxiéteres de magnesio y alcoxiaminas de magnesio, tras separación de impurezas poco solubles, por ejemplo mediante filtración, centrifugado o decantación, para la síntesis de hidróxido de magnesio altamente puro, consiguiéndose una buena separación de fases entre la mezcla de agua-hidróxido de magnesio y los componentes alcohólicos tras la hidrólisis mediante la adición de compuestos exentos de iones metálicos ajenos, apropiados para el salinizado, como, en especial, de un 0,1 a un 10% en peso de hidrogenocarbonato amónico al agua de hidrólisis.
Los hidroxicompuestos de tipo R^{1}-A-R-OH se pueden emplear por separado (un compuesto), o como mezcla (varios compuestos de tipo R^{1}-A-R -OH). En especial si se producen compuestos de viscosidad más elevada en la reacción según la invención, se impide el depósito de impurezas en forma de productos sólidos poco solubles. Después se pueden seleccionar, entre otras cosas para la reducción de la viscosidad, y con ello también para la filtrabilidad más fácil, un exceso simple a quíntuple de hidroxicompuestos, pudiéndose emplear en este caso también alcoholes de tipo R^{2}-OH, o bien aumentar su fracción. El ajuste de viscosidad de líquido/disolución se efectúa, de modo especialmente preferente, mediante la adición subsiguiente de alcoholes de tipo R^{2}-OH.
Se puede substituir una parte de hidroxicompuestos de tipo R^{1}-A-R-OH, antes o después de la reacción, por otros alcoholes, esto es, aquellos de tipo R^{2}-OH. No obstante, la fracción de alcoholes de tipo R^{2}-OH no debe sobrepasar en total un 50% en peso de la totalidad de eductos, o bien disolventes a emplear.
En principio, también se puede efectuar la reacción de hidroxicompuestos con los compuestos de magnesio bajo adición con mezclado de disolventes, aumentando estos disolventes el gasto en la obtención, ya que se debe eliminar éstos de nuevo tras la reacción. No obstante, es más importante que, debido a disolventes ajenos, se influye negativamente sobre las propiedades materiales de hidróxidos de magnesio con respecto a la pureza y homogeneidad de distribución de poros y cristalinidad. Además, los compuestos de magnesio se vuelven sólidos e insolubles frecuentemente tras reacción en otros disolventes, y elaboración, de modo que se deben absorber de nuevo en un disolvente apolar, antes de poder someter la disolución a una hidrólisis. La reacción en otros disolventes conduce a hidróxidos de magnesio amorfos.
Los alcoxicompuestos de magnesio apropiados para la obtención de hidróxido de magnesio altamente puro según la invención son, a modo de ejemplo, los productos de ensayo (VP.) bis(etilglicolato)-magnesio (VP.1), bis(n -butilglicolato)-magnesio (VP.2), magnesio-bis(N,N-dimetilamino-1-propanolato) (VP.3), magnesio-bis(N,N-dimetilaminoetanolato) (VP.4), o magnesio-bis (2-etilaminoetanolato) (VP.5), o magnesio-bis(1-metoxi-2-propanolato) (VP.6).
El hidróxido de magnesio obtenido según la invención posee una pureza elevada. En especial son muy reducidos los contenidos en metales alcalinos y alcalinotérreos, especialmente desfavorables para la aplicación en catálisis. En la tabla 1 se exponen los resultados de la determinación de elementos en trazas por medio de ICP. Como comparación se recurre a hidróxido de magnesio "purísimo" adquirido comercialmente, y óxido de magnesio en calidad p.a.
TABLA 1
1
De la comparación de datos para las impurezas de magnesio metálico y del compuesto de alcóxido de magnesio obtenido a partir del mismo se desprende que se consigue una separación muy efectiva de impurezas, por ejemplo de otros metales. En el sentido de la invención, se definen como "altamente puros" óxidos de magnesio, o bien hidróxidos de magnesio, con los siguientes valores límite:
TABLA 2
2
en especial con los valores límite de la tabla 3, siendo decisivo el valor límite para los iones alcalinos y alcalinotérreos, en especial Na y Ca, ya que éste predestina estos materiales para muchas aplicaciones catalíticas, que son sensibles frente a iones alcalinos y alcalinotérreos ajenos.
TABLA 3
3
Mediante empleo de agua bidestilada y recipientes de material inerte se puede conseguir un aumento adicional de la pureza frente a los valores de la tabla 1. La hidrólisis mediante agua "únicamente ionizada" aumenta el contenido en Fe, Mn, Ti, Na y Ca en el Mg(OH)_{2}(compuesto a) de manera insignificante en comparación con el compuesto de alcóxido de magnesio empleado (alcóxido de Mg).
En la figura 1 se representa el difractograma de rayos X de un hidróxido de magnesio sintetizado según la invención. El espectro de difracción en la figura 1 representa como comparación el difractograma de rayos X a partir del fichero JCPDS (registro nº 7-0239 Mg(OH)_{2}, brucita, syn).
A partir de los compuestos obtenidos según la invención se pueden obtener los óxidos metálicos mediante calcinado. Para el calcinado se introdujeron los compuestos según la invención en un horno a temperaturas entre 550ºC y 1500ºC durante un intervalo de tiempo de 3 h a 24 h. El óxido metálico obtenido de este modo presenta la misma pureza elevada que el hidróxido metálico según la invención.
En la tabla 4 se indican los valores de algunos datos físicos del hidróxido de magnesio obtenido según la invención.
TABLA 4
4
Si se parte de que el radio de poro se correlaciona con los tamaños de cristalita, se desprende que, en dependencia del valor de pH del agua de hidrólisis, que se puede ajustar, por ejemplo, mediante adición de amoniaco al agua de hidrólisis, se puede obtener el radio de poro deseado, y con ello también el tamaño de cristalita deseado del hidróxido de magnesio obtenido según la invención.
La distribución de radios de poro del hidróxido de magnesio y de muestras de óxido de magnesio obtenidas según la invención es sensiblemente más estrecha y homogénea (distribuciones monomodales) que los hidróxidos/óxidos de magnesio convencionales, adquiribles comercialmente. La distribución de radios de poro de ambos productos, hidróxido de magnesio y óxido de magnesio, se representa en las figuras 2 y 3 de manera comparativa. Radios de poro estrechos bien definidos son significativos para aplicaciones catalíticas.
Para el análisis de los compuestos obtenidos según la invención se determinaron las impurezas debidas a elementos en trazas por medio de espectroscopía de plasma acoplada por inducción (ICP). La determinación de las fases cristalinas se efectuó mediante difractometría de polvo. Se determinaron superficies por medio de BET (método de 3 puntos), volúmenes de poro y radios de poro adicionalmente por medio de porosimetría de mercurio, así como por medio de porosimetría de nitrógeno. Para el calcinado se expusieron los compuestos según la invención a temperaturas entre 550ºC y 1500ºC en un horno de mufla. Para la hidrólisis se empleó agua desionizada.
Ejemplo 1 Reacción con etilglicol (cantidad estequiométrica de CH_{3}-CH_{2}-O -CH_{2}-CH_{2}-OH), hidrólisis amoniacal (VP.1)
Se dispusieron 20 mg de granulado de magnesio en un matraz de tres bocas de 1000 ml. Se añadieron 48,4 g de etilglicol. Se calentó la mezcla. A aproximadamente 125ºC comenzó la reacción del metal con el etilglicol, identificable en el desprendimiento de hidrógeno, y un aumento de temperatura a aproximadamente 140ºC. Ahora se gotearon otros 100 g de etilglicol por medio de un embudo de goteo durante un intervalo de tiempo de 30 minutos. Se filtró la mezcla de reacción líquida. Se hidrolizaron 100 g de filtrado en tres partes alícuotas en un depósito (H_{2}O : alcoholato = 4 : 1) constituido por 400 g de agua desionizada (que contenía un 0,2% en peso de amoniaco) (T = 90ºC). Se produjo inmediatamente un precipitado blanco. Se separó por destilación el alcohol liberado. Se secó por pulverizado la suspensión obtenida de este modo (disgregación). Correspondientemente, el rendimiento ascendía a un 98% de la teoría.
Ejemplo 1a Reacción con etilglicol (VP.1)
Se dispusieron 20 mg de granulado de magnesio en un matraz de tres bocas de 1000 ml. Se añadieron 50 g de etilglicol. Se calentó la mezcla. A aproximadamente 125ºC comenzó la reacción del metal con el etilglicol, identificable en el desprendimiento de hidrógeno, y un aumento de temperatura a aproximadamente 140ºC. Ahora se gotearon otros 236 g de etilglicol por medio de un embudo de goteo durante un intervalo de tiempo de 50 minutos. Se filtró la mezcla de reacción. Se hidrolizaron 100 g de filtrado en tres partes alícuotas en un depósito (H_{2}O : alcoholato = 4 : 1) constituido por 400 g de agua desionizada (que contenía un 0,2% en peso de amoniaco) (T = 90ºC). Se produjo inmediatamente un precipitado blanco. Se separó por destilación el alcohol liberado. Se secó por pulverizado la suspensión obtenida de este modo. Correspondientemente, el rendimiento ascendía a un 98% de la teoría.
Ejemplo 2 Reacción con etilglicol y hexanol, hidrólisis amoniacal (VP.1)
Se dispusieron 20 mg de granulado de magnesio en un matraz de tres bocas de 1000 ml. Se añaden 20 g de hexanol/etilglicol (50 : 50% en peso). Se calentó la mezcla. A aproximadamente 125ºC comenzó la reacción del metal con la mezcla de etilglicol/hexanol, identificable en el desprendimiento de hidrógeno, y un aumento de temperatura a aproximadamente 140ºC. Ahora se gotearon 266 g de etilglicol/hexanol por medio de un embudo de goteo durante un intervalo de tiempo de 50 minutos. La mezcla de reacción era aún líquida, incluso a temperatura ambiente, y se filtró. Se hidrolizaron 100 g de filtrado en tres partes alícuotas en un depósito (H_{2}O : alcoholato = 4 : 1) constituido por 400 g de agua desionizada (que contenía un 0,2% en peso de amoniaco) (T = 90ºC). Se produjo inmediatamente un precipitado blanco. Se separó por destilación el alcohol liberado. Se secó por pulverizado la suspensión obtenida de este modo. Correspondientemente, el rendimiento ascendía a un 98% de la teoría.
Ejemplo 3 Reacción con n-butilglicol (CH_{3}-CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-O-CH_{2} -CH_{2}-OH), hidrólisis amoniacal (VP.2)
Se dispusieron 15 mg de granulado de magnesio en un matraz de tres bocas de 1000 ml. Se añadieron 15 g de n-butilglicol. Se calentó la mezcla. A aproximadamente 150ºC comenzó la reacción del metal con el n-butilglicol, identificable en el desprendimiento de hidrógeno. Se ajustó la temperatura de reacción a aproximadamente 180ºC. Ahora se gotearon otros 252 g de n-butilglicol por medio de un embudo de goteo durante un intervalo de tiempo de 90 minutos. Se filtró la mezcla de reacción líquida. Se hidrolizaron 100 g de filtrado en tres partes alícuotas en un depósito (H_{2}O : alcoholato = 4 : 1) constituido por 400 g de agua desionizada (que contenía un 0,2% en peso de amoniaco) (T = 90ºC). Se produjo inmediatamente un precipitado blanco. Se separó por destilación el alcohol liberado. Se secó por pulverizado la suspensión obtenida de este modo. Correspondientemente, el rendimiento ascendía a un 98% de la teoría.
Ejemplo 3a Reacción con n-butilglicol, hidrólisis sin amoniaco (cantidad estequiométrica de n-butilglicol) (VP.2)
Se dispusieron 15 mg de granulado de magnesio en un matraz de tres bocas de 1000 ml. Se añadieron 25,7 g de n-butilglicol. Se calentó la mezcla. A aproximadamente 155-160ºC comenzó la reacción del metal con el n-butilglicol, identificable en el desprendimiento de hidrógeno. Ahora se gotearon otros 120 g de n-butilglicol por medio de un embudo de goteo durante un intervalo de tiempo de 90 minutos. Se filtró la mezcla de reacción líquida. Se hidrolizaron 100 g de filtrado en tres partes alícuotas en un depósito (H_{2}O : alcoholato = 4 : 1) constituido por 400 g de agua desionizada (T = 90ºC). Se produjo inmediatamente un precipitado blanco. Se separó por destilación el alcohol liberado. Se secó por pulverizado la suspensión obtenida de este modo. Correspondientemente, el rendimiento ascendía a un 98% de la teoría.
Ejemplo 3b Reacción con n-butilglicol, hidrólisis sin amoniaco (VP.2)
Se dispusieron 15 mg de granulado de magnesio en un matraz de tres bocas de 1000 ml. Se añadieron 15 g de n-butilglicol. Se calentó la mezcla. A aproximadamente 155-160ºC comenzó la reacción de los metales con el n-butilglicol, identificable en el desprendimiento de hidrógeno. Ahora se gotearon otros 252 g de n-butilglicol por medio de un embudo de goteo durante un intervalo de tiempo de 90 minutos. Se filtró la mezcla de reacción líquida. Se hidrolizaron 100 g de filtrado en tres partes alícuotas en un depósito (H_{2}O : alcoholato = 4 : 1) constituido por 400 g de agua desionizada (T = 90ºC). Se produjo inmediatamente un precipitado blanco. Se separó por decantación el alcohol excedente. Se secó por pulverizado la suspensión obtenida de este modo. Correspondientemente, el rendimiento ascendía a un 98% de la teoría.
Ejemplo 4 Reacción con 3-dimetilamino-1-propanol (VP.3)
Se dispusieron 15 mg de granulado de magnesio en un matraz de tres bocas de 1000 ml. Se añadieron 50 g de 3-dimetilamino-1-propanol. Se calentó la mezcla. A aproximadamente 155-160ºC comenzó la reacción de los metales con 3-dimetilamino-1-propanol, identificable en el desprendimiento de hidrógeno. Ahora se gotearon otros 197 g de 3-dimetilamino-1-propanol por medio de un embudo de goteo durante un intervalo de tiempo de 6 horas. Se filtró la mezcla de reacción. Se hidrolizaron 100 g de filtrado en tres partes alícuotas en un depósito (H_{2}O : alcoholato = 4 : 1) constituido por 400 g de agua desionizada (T = 90ºC). Se produjo inmediatamente un precipitado blanco. Se separó por destilación el alcohol liberado. Se secó por pulverizado la suspensión obtenida de este modo. Correspondientemente, el rendimiento ascendía a un 95% de la teoría.
Ejemplo 5 Reacción con 2-(dimetilamino)etanol (VP.4)
Se dispusieron 15 mg de granulado de magnesio en un matraz de tres bocas de 1000 ml. Se añadieron 50 g de 2-dimetilaminoetanol. Se calentó la mezcla. A aproximadamente 135-145ºC comienza la reacción de los metales con 2-dimetilaminoetanol, identificable en el desprendimiento de hidrógeno. Ahora se gotearon otros 321 g de 2-dimetilaminoetanol por medio de un embudo de goteo durante un intervalo de tiempo de 5 horas. Se filtró la mezcla de reacción. Se hidrolizaron 100 g de filtrado en tres partes alícuotas en un depósito (H_{2}O : alcoholato = 4 : 1) constituido por 400 g de agua desionizada (T = 90ºC). Se produjo inmediatamente un precipitado blanco. Se separó por destilación el alcohol liberado. Se secó por pulverizado la suspensión obtenida de este modo. Correspondientemente, el rendimiento ascendía a un 96% de la teoría.
Ejemplo 6 Reacción con 2-etilamino-etanol (VP.5)
Se dispusieron 15 mg de granulado de magnesio en un matraz de tres bocas de 1000 ml. Se añadieron 50 g de 2-etilamino-etanol. Se calentó la mezcla. A aproximadamente 150-160ºC comienza la reacción de los metales con 2-etilamino- etanol, identificable en el desprendimiento de hidrógeno. Ahora se gotearon otros 123 g de 2-etilaminoetanol por medio de un embudo de goteo durante un intervalo de tiempo de 4 horas. Se filtró la mezcla de reacción. Se hidrolizaron 100 g de filtrado en tres partes alícuotas en un depósito (H_{2}O : alcoholato = 4 : 1) constituido por 400 g de agua desionizada (T = 90ºC). Se produjo inmediatamente un precipitado blanco. Se separó por destilación el alcohol liberado. Se secó por pulverizado la suspensión obtenida de este modo. Correspondientemente, el rendimiento ascendía a un 94% de la teoría.
Ejemplo 7 Reacción con 1-(metoxi)propan-2-ol (VP.6)
Se dispusieron 10 mg de granulado de magnesio en un matraz de tres bocas de 500 ml. Se añadieron 15 g de 1-metoxi-2-propanol. Se calentó la mezcla. A aproximadamente 120ºC comenzó la reacción del metal con 1-metoxi-2-propanol, identificable en el desprendimiento de hidrógeno. Ahora se gotearon otros 59,1 g de 1-metoxi-2-propanol por medio de un embudo de goteo durante un intervalo de tiempo de 5 horas. Se filtró la mezcla de reacción. Se hidrolizaron 50 g de filtrado en tres partes alícuotas en un depósito (H_{2}O : alcoholato = 4 : 1) constituido por 200 g de agua desionizada (T = 90ºC). Se produjo inmediatamente un precipitado blanco. Se separó por destilación el alcohol liberado. Se secó por pulverizado la suspensión obtenida de este modo. Correspondientemente, el rendimiento ascendía a un 80% de la teoría.

Claims (10)

1. Procedimiento para la obtención de hidróxido de magnesio altamente puro, caracterizado porque se hace reaccionar magnesio metálico y/o compuestos de magnesio reactivos con uno o varios hidroxicompuestos de tipo
(I),R^{1}-A-R-OH
o
además de los hidroxicompuestos de tipo R^{1}-A-R-OH (I) junto con hasta un 50% en peso, referido a la totalidad de eductos o disolventes, de uno o varios alcoholes de tipo
(II),R^{2}-OH
(a)
representando A un elemento del grupo principal 6 (grupo de oxígeno) o grupo principal 5 (grupo de nitrógeno) del sistema periódico, portando A, si A representa un elemento del grupo principal 5, otros substituyentes R^{1} o hidrógeno, que pueden ser diferentes entre sí, y
(b)
representando R, R^{1} y R^{2} un resto hidrocarburo ramificado o no ramificado, cíclico o acíclico, saturado, insaturado o aromático, con 1 a 10 átomos de carbono, pudiendo ser R, R^{1} y R^{2} diferentes entre sí, y estando R disubstituido,
para dar alcóxidos de magnesio líquidos/disueltos, y se hidroliza tras separación de impurezas poco solubles.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se emplea magnesio metálico.
3. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, representando R y R^{1} un resto hidrocarburo ramificado o no ramificado, saturado, con un 1 a 5 átomos de carbono, pudiendo R y R^{1} ser diferentes entre sí, y pudiendo R estar disubstituido.
4. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque R^{2} representa un resto hidrocarburo no ramificado, acíclico y saturado, con 4 a 8 átomos de carbono.
5. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque se emplea un exceso simple a quíntuple de hidroxicompuestos, referido a la proporción estequiométrica de grupos hidroxi respecto a las valencias de Mg.
6. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque, sin adición de disolventes, se hace reaccionar, esencialmente de manera exclusiva, con/en los hidroxicompuestos de la fórmula R^{1}-A-R-OH (I), o los hidroxicompuestos de la fórmula R^{1}-A-R-OH (I) y R^{2}-OH (II), para dar los hidróxidos de magnesio.
7. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque se añade los hidroxicompuestos de la fórmula R^{2}-OH (II) sólo tras reacción del metal/compuesto metálico con los hidroxicompuestos de la fórmula R^{1}-A-R-OH (I).
8. Procedimiento para la obtención de óxidos de magnesio, caracterizado porque se calcina los hidróxidos de magnesio según una de las reivindicaciones precedentes.
9. Empleo de hidróxido de magnesio u óxido de magnesio obtenido según una de las reivindicaciones 1 a 8 como catalizador y/o material soporte de catalizador para procesos catalíticos, o bien para la obtención de los mismos.
10. Empleo de hidróxido de magnesio u óxido de magnesio obtenido según una de las reivindicaciones 1 a 8 como material de partida para la obtención de materiales cerámicos o cuerpos moldeados cerámicos.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002255981A (ja) * 2001-03-02 2002-09-11 Showa Denko Kk カルシウム含量が低減されたアスコルビン酸−2−リン酸エステルマグネシウム塩
FR2876497B1 (fr) * 2004-10-13 2007-03-23 Commissariat Energie Atomique Revetement a base de mgo pour l'isolation electrique de substrats semi-conducteurs et procede de fabrication
US7686986B2 (en) * 2006-01-05 2010-03-30 Headwaters Technology Innovation, Llc Magnesium hydroxide nanoparticles, methods of making same and compositions incorporating same
JP5415215B2 (ja) * 2009-10-02 2014-02-12 タテホ化学工業株式会社 分散性に優れる酸化マグネシウム粉末及びその製造方法
US20130325992A1 (en) * 2010-08-05 2013-12-05 Solariat, Inc. Methods and apparatus for determining outcomes of on-line conversations and similar discourses through analysis of expressions of sentiment during the conversations
CN110342552B (zh) * 2019-08-16 2021-12-10 大连环球矿产股份有限公司 一种化学法制备活性微纳米氢氧化镁阻燃剂的方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2478593A (en) * 1949-08-09 Production of dead-burned magnesia
GB667708A (en) 1949-03-15 1952-03-05 Standard Oil Dev Co Improvements in or relating to preparation of catalytic and adsorbent magnesia-containing materials
US2920105A (en) * 1957-12-13 1960-01-05 Texaco Inc Preparation of hyperbasic sulfonates
US3471259A (en) * 1967-01-30 1969-10-07 Asahi Glass Co Ltd Method of manufacturing a magnesia clinker
DE1806549B2 (de) * 1968-11-02 1974-06-12 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von Magnesium-Alkohol-Verbindungen
NL7101982A (es) * 1970-05-12 1971-11-16
US3946102A (en) * 1972-12-11 1976-03-23 Owens-Illinois, Inc. Liquid octa 2-lower alkoxy ethoxides of aluminum and (magnesium or calcium)
GB1551819A (en) * 1975-05-23 1979-09-05 Exxon Research Engineering Co Production of basic magnesium detergent additives
US4104180A (en) 1975-05-23 1978-08-01 Exxon Research & Engineering Co. Production of overbased metal phenates
SU1002243A1 (ru) 1981-12-05 1983-03-07 Львовский Ордена Ленина Политехнический Институт Им.Ленинского Комсомола Способ получени гидроокиси магни
DE3244972C1 (de) 1982-12-04 1984-02-09 Condea Chemie GmbH, 2212 Brunsbüttel Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Aluminiumalkoholaten
US4609755A (en) * 1983-10-20 1986-09-02 Allied Colloids Limited Synthesis of vinyl esters
US4837190A (en) * 1986-05-09 1989-06-06 Akzo America Inc. Organic solvent soluble polyvalent metal alkoxy alkoxides
US4698323A (en) * 1986-09-29 1987-10-06 Stauffer Chemical Company Transition metal catalyst component containing magnesium alkoxy alkoxides
US5023071A (en) * 1988-10-05 1991-06-11 Akzo America Inc. Process for forming metal oxide powders from the metal alkoxide

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