ES2217066T3

ES2217066T3 - Papel con motivos.

Info

Publication number: ES2217066T3
Application number: ES01118527T
Authority: ES
Inventors: Viktor Uerlings; Franz Josef Dr. Becker
Original assignee: M Real Zanders GmbH
Current assignee: M Real Zanders GmbH
Priority date: 2001-08-01
Filing date: 2001-08-01
Publication date: 2004-11-01
Anticipated expiration: 2021-08-01
Also published as: EP1281812B1; DE50102060D1; WO2003012202A1; CA2454291A1; ATE264942T1; DK1281812T3; CN1539043A; US20040182532A1; EP1281812A1; EP1281812B9; HK1070674A1; CN1289756C; JP2005523388A

Abstract

Procedimiento para fabricación de papel coloreado de forma intensa no uniforme, que comprende: a) aplicar sobre el papel al menos un (mezcla de) agente(s) tensioactivo(s) en forma de una imagen latente o motivo, a continuación b) colorear toda la superficie del papel por medio de una solución de colorante y d) secar el papel coloreado.

Description

Papel con motivos.

La presente invención se refiere a un procedimiento para la fabricación de papel coloreado de forma intensa no uniforme, así como al papel fabricado de acuerdo con este procedimiento.

Incluso en la época de la transmisión electrónica de datos existe, en general, necesidad de papeles atractivos desde el punto de vista óptico. Por lo tanto, una tendencia de la industria del papel es fabricar papeles que presenten, además de una calidad de papel alta también un efecto óptico atractivo.

En el documento US-A-4.543.157 se imprime en color un papel en el estado húmedo directamente después de su fabricación como banda de papel, aplicando el color por medio de toberas de color sobre un rodillo de color, que transmite el color entonces sobre el papel. De esta manera se aplica un motivo difuso irregular con una cantidad de color uniforme sobre la banda de papel por lo demás no coloreado.

El documento US-A-5.840.403 describe un papel de celulosa con un motivo discontinuo de una composición química, pudiendo contener esta composición química un colorante y un plastificante químico o una composición tensioactiva. La composición química se aplica de forma selectiva, con preferencia sobre las regiones de salientes más elevados del papel para mejorar la blandura y/o la capacidad de adsorción del papel de celulosa. La composición química se aplica con una etapa última en el procedimiento para la fabricación de un papel de este tipo.

En el documento EP-A-601517 un papel blanco se imprime con motivos regulares o irregulares con la menor cantidad posible de color. El color solamente penetra en el papel en una proporción reducida. En la publicación EP-A-601517 se da una importancia especial a la penetración reducida del color en el papel, puesto que el papel debe ser reciclable a continuación como papel blanco. Por lo tanto, el color debe poder eliminarse de nuevo fácilmente del papel.

El documento EP-A-681060 describe un procedimiento para la fabricación de un papel coloreado de forma diferente, en el que se utilizan fibras y aglomerados de celulosa de diferente espesor en el proceso de fabricación del papel, que se incorporan junto o dentro del papel acabado. Las fibras o aglomerados de celulosa de diferente espesor son coloreados antes de la aplicación-inclusión en el papel, y se introducen entonces en la pasta de papel, que puede tener incluso otro color.

Los métodos empleados hasta ahora para la fabricación de papeles decorativos o bien son costosos y lentos en lo que al método de fabricación se refiere o conducen a papeles que alcanzan un efecto totalmente diferente.

En el documento EP-A-439363 se divulga un papel, que contiene un agente de desencolado o que está recubierto con él, con lo que se consigue una recepción mejorada del tinte durante la impresión del papel por medio de impresión de chorro de tinta. El agente de desencolado está distribuido en-sobre este papel de una manera uniforme sobre toda la superficie del papel para obtener un resultado de impresión óptimo.

El documento EP-A-518490 describe una tinta que tiene aplicación en impresión por chorro de tinta, conteniendo dicha tinta un agente que facilita la penetración de la tinta en el papel impreso.

Las enseñanzas de los documentos EP-A-439363 y EP-A-518 490 tienen en común que se facilita la penetración de líquidos polares como tintas de chorro de tinta en la textura del papel y en las fibras de papeles encolados a través de la adecuada aplicación de agentes de desencolado. Ni el documento EP-A-439363 ni el documento EP-A-518490 describen, sin embargo, la fabricación de papeles decorativos mediante la coloración irregular de la superficie del papel.

El cometido de la presente invención era obtener con un gasto de fabricación lo más reducido posible un papel ópticamente atractivo de coloración irregular.

Este cometido se soluciona a través de un procedimiento para fabricación de papel coloreado de forma intensa no uniforme, que comprende

a): aplicar sobre el papel al menos una (mezcla) de agentes tensioactivos en forma de una imagen latente o motivo, a continuación

b): colorear toda la superficie del papel por medio de una solución de colorante y

c): secar el papel coloreado.

La invención utiliza el fenómeno del encolado del papel y la posibilidad de manipularlo posteriormente en zona preferidas sobre la banda de papel a través de la aplicación de materias adecuadas. Los papeles están encolados, en general, con el objeto de evitar una penetración excesiva de líquidos aplicados en la textura del papel y en las fibras (efecto de papel secante). Esto se lleva a cabo durante la fabricación del papel mediante la adición de substancias de cola en la pasta de fibras de papel acuosa antes de que ésta sea conformada en la máquina da fabricar papel para obtener una banda de papel. Las substancias de encolado se precipitan sobre las fibras en la medida en que es deseable la propiedad del papel seco acabado de poder absorber líquido. Este procedimiento se conoce como encolado interno o encolado de masa. La medida en que pueden absorber líquidos es inversamente proporcional al "grado de encolado interno" del papel.

El encolado superficial se puede realizar en lugar o adicionalmente al encolado de masa. En este caso, se aplican substancias formadoras de película como soluciones o dispersiones de almidones convertidos, gomas y polímeros modificados sobre la banda de papel ya formada, por ejemplo, por medio de prensas de encolar de la máquina de fabricar papel. El encolado superficial proporciona también una contribución a la resistencia del papel, de manera que el papel impreso de alta calidad presenta con frecuencia un encolado de masa y encolado superficial. No obstante, la presencia de un encolado superficial no es forzosamente necesaria para el procedimiento según la invención presentado, pudiendo utilizarse también papel que no presente un encolado superficial.

De una manera alternativa, el procedimiento para la fabricación de papel coloreado de forma no uniforme puede comprender en la etapa a) la aplicación sobre el papel de una solución de colorante en forma de una imagen o motivo visible.

Las formas de realización preferidas de la invención están indicadas en las reivindicaciones dependientes.

El procedimiento de fabricación según la invención conduce a un papel, que está totalmente coloreado, siendo diferente la intensidad de la coloración en la superficie del papel. A través de la diferente intensidad de la coloración se consigue un efecto óptico que aparece a la vista como imagen o motivo.

En este caso, la imagen o motivo puede estar presente en forma de una copia de representación, de una figura de fantasía, de un motivo regular o irregular, de una estructura reticulada, o también de una distribución irregular, es decir, estadística, del color sobre el papel.

La aplicación de la imagen o motivo se puede realizar o bien directamente después de la fabricación del papel, es decir, sobre el papel aún húmedo, o sobre un papel seco, fabricado con anterioridad, siendo coloreado el papel a continuación en toda la superficie por medio de una solución de colorante acuosa. La imagen o motivo se puede aplicar sobre una banda de papel continua o sobre pliegos de papel individuales. Con preferencia, la imagen o motivo se aplican sobre una banda de papel continua.

La aplicación de la imagen o motivo se puede realizar con cualquier método discrecional, especialmente por medio de impresión por chorro de tinta, impresión offset, impresión flexográfica, impresión de huecograbado impresión con rodillos de fieltro o de goma, por medio de pulverización o también a mano, no siendo adecuado este último método para la fabricación industrial. Los métodos de aplicación especialmente preferidos para la imagen o motivo son la aplicación por medio de impresión por chorro de tinta, impresión flexográfica o impresión en huecograbado.

El motivo o la imagen son aplicados bien en forma de una imagen o motivo latentes o en forma de una imagen o motivo visibles sobre el papel.

Para la fabricación de una imagen o motivo latentes se aplica un agente tensioactivo sobre el papel, que influye en la penetración en el papel de una solución de colorante acuosa en el lugar que está aplicada la substancia, facilitando o bien reduciendo la absorción.

Esto se consigue porque se debilita (agente de desencolado) o se amplifica (agente de efecto hidrófobo) el grado de encolado o el grado de efecto hidrófobo alcanzado con el encolado del papel a través del agente tensioactivo aplicado.

Se pueden emplear agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfóteros. Adicionalmente a los agentes tensioactivos se pueden emplear substancias que facilitan la penetración de colorantes en el papel. Tales substancias son, por ejemplo, glicoléteres como monometiléter de etileno glicol, monoetiléter de etileno glicol, monofeniléter de etileno glicol, monometiléter de dietileno glicol, monoetiléter de dietileno glicol y monobutiléter de dietileno glicol.

Los agentes tensioactivos de desencolado adecuados se pueden seleccionar, por ejemplo, entre (1) polidialquilsiloxanos hidrófilos, (2) polialquileno glicol, (3) compolímeros de óxido de propileno - óxido de polietileno, (4) compuestos, modificados con ésteres de ácido graso, de fosfato, sorbitano, glicerina, polietileno glicol, ácido sulfosuccínico, ácido sulfónico o alquilamina, (5) compuestos, modificados con polioxialquileno, de ésteres de sorbitano, aminas grasas, alcanolamidas, aceite de ricino, ácido graso, alcohol graso, (6) compuestos de sulfato de alcohol cuaternario, (7) imizadolinas grasas, (8) trisiloxanos modificados con poliéter y(9) mezclas de los mismos.

Ejemplos específicos de agentes de desencolado acuosos o alcohólicos de las clases de substancias mencionadas anteriormente son, por ejemplo (1) modificaciones con poli(oxialquileno) de (a) ésteres de sorbitano (por ejemplo, Alkamuls PSML-4 monolaurato de sorbitano de (poli(oxietileno), Alkamuls PSM0-20 (monooleato de sorbitano de poli(oxietileno), Alkamuls PST0-20 (trioleato de sorbitano de (poli(oxietileno)), Alkaril Chemicals); (b) aminas grasas (por ejemplo, Alkaminox T-2, T-5 (Talgaminoxietilato), Alkaminox S0-5(amino oxietileno de soja), Alcaril Chemicals), (Icomeen T-2, Icomeen T-15, ICI Chemicals); (c) aceite de ricino (por ejemplo, Alkasurf C0-10, Alkasurf
C0-25B (oxietilatos de aceite de ricino), Alkaril Chemicals); (d) Alcanolamida (por ejemplo, alcamidas C-2, C-5 (alcanol amido oxietilatos de aceite de cacahuete), Alkaril Chemicals); (e) ácidos grasos (por ejemplo, Alkasurf 075-9, Alkasurf 0-10, Alkasurf 0-14 (oxietilatos de ácido graso), Alkasurf L-14 (oxietilatos de ácido láurico), Alkasurf P-7 (oxietilatos de ácido palmítico) Alkaril Chemicals; (f) alcohol de ácido graso (por ejemplo, Alkasurf LAN-1, LAN-3, Alkasurf TDA-6, Alkasurf SA-2 (oxietilanos lineales de alcohol), Alkasurf NP-1, NP-11, Resol 130 (nonil fenol oxietilatos), Alkasurf OP-1, OP-12 (octil fenol oxietiletos), Alkasurf L-EP-15, Alkasurf LA-EP-25, Alkasurf LA-EP-65 (oxilaquilatos lineales de alcohol); (2) poli(dimetilsiloxanos) hidrófilos como, por ejemplo, (a) poli(dimetilsiloxano) provisto con un grupo terminal monocarbonilo (PS558, Petrarch Systems, Inc.) y poli(dimetilsiloxano) provisto con un grupo terminal dicarbonilo (PS555, PS556, Petrarch Systems, Inc.); (b) copolímeros de poli (dimetilsiloxano)-b-óxido de poli(metilsiloxano alquileno) (PS 073, PS 072, PS 071, Petrarch Systems, Inc.), Alcaucil HEP 182-280, Alcaucil HEP 148-330 (Alkaril Chemicals), copolímeros no hidrolixables, que contienen enlaces Si-C; (c) copolímeros de poli(dimetilsiloxano)-b-óxido de poli(propileno)-b-óxido de poli(etileno) (Alcaucil NEP 73-70, Alkaril Chemicals) un copolímero hidrolizable, que contiene enlaces Si-O-C; (d) copolímeros de poli(dimetilsiloxano) policuaternarios (que se pueden obtener a través de la reacción de adición de un \alpha, \omega-polisiloxano de hidrógeno con epóxidos que contienen enlaces olefínicos y reacción siguiente del producto con una diamina); (3) imidazolinas grasas y sus derivados, como por ejemplo (a) Alcazine-O (derivado de oleilo); (b) Alcazine T0 (derivados de talol); (c) Alkateric 2C1b (sal sólida de cocoimidazos del ácido dicarboxílico) Alkaril Chemicals; (d) Alzoline-4; (e) Arzoline-215, Baker Chemicals; (4) éster de ácido graso de (a) fosfatos (por ejemplo, Alkaphos B6-56A, Alkaril Chemicals); (b) Sorbitan (por ejemplo, Alkamuls ST0 (trioletato de sorbitano), Alkamuls SML (monolaurato de sorbitano), Alkamuls SM0 (monooletato de sorbitano), Alkaril Chemicals); (c) compuestos de glicerina (por ejemplo, Alkamuls GM0-45LG (monooleato de glicerilo), Alkamuls GD0 (dioleato de glicerilo), Alkamuls GT0 (trioleato de glicerilo); (d) poli(etileno glicoles) (Alkamuls 600 D0 (dioletato), Alkamuls 400-ML (monolaurato), Alkamuls 600 M0 (monooleato), Alkamuls DL (dilaurato), Alkamuls 600 DT (ácido disebácico), Alkaril Chemicals); (e) ácido sulfosuccínico (por ejemplo, Alkasurf SS-0-75 (sulfosuccionato de dioctilo sódico), Alkasurf SS-DA4-HE (sulfosuccinato de alcohol oxietilenado), Alkasurf SS-L7DE (éstes sulfosuccínico sódico de dietanolamida láurica), Alkasurf SS-L-HE (sulfosuccinato de laurolo sódico), Alkaril Chemicals); (f) ácido sulfónico (por ejemplo, Alkasurf CA (sulfonato dodecilbencénico de calcio), Alkasurf IPAM (isopropilamina dodecil benceno sulfonato), Alkaril Chemicals); (g) alquilaminas (por ejemplo, Alkamide SD0 (dietanolamida de soja), Alkamide CDE (dietanolamida de coco), Alkamide 2104 (dietanolamida del ácido graso de cacahuete), Alkamide CMA (monoetanolamida de coco), Alkamide L9DE (dietanolamida de laurilo), Alkamide L7Me (monoetanolamida de leurilo), Alkamide L1PA (monoisopropilamida de laurilo), Alkaril Chemicals); (5) compuestos cuaternarios como, por ejemplo, (a) etosulfato de amonio cuaternario no-polímero (por ejemplo, Finquat CT, Cordex T-172, Finetex Corporation); (b) dialquil dimetil metosulfato cuaternario (por ejemplo, Alkaquat DHST (sebo hidrogenado); (c) metosulfato digraso cuarternario alcoxilado (por ejemplo, Alkasurf DAET (derivado de sebo); (d) metosulfato de idazolina grasa cuaternaria (por ejemplo, Alkaquat T (derivado de sebo), Alkaril Chemicals); (6) copolímeros solubles en agua de óxido de poli(propileno) lipófilo con óxido de poli(etileno) hidrófilo como, por ejemplo, (a) Tetronic 150R1 soluble en metanol, Pluronic L-101, Tetronic 902, Tetronic 25R2 (BASF Corporation), Alkatronic EGE-1 (Alkaril Chemicals); (b) Tetronic 908, 50R8, 25R8, 904, 90R4 soluble en agua, Pluronic F-77, todos de BASG Corporation, y Alkatronic EGE 25-2 y PGP 33-8 de Alkaril Chemicals; (7) poli(alquileno glicol) y sus derivados como, por ejemplo, (a) polipropileno glicol (Alkapol PPG 425, Alkapol PPG-4000, Alkaril Chemicals); (b) poli(propileno glicol dimetacrilato), poli(etileno glicol diacrilato), poli(etileno glicol dimetacrilato), éter monometílico de poli(etileno glicol), éter dimetílico de poli(etileno glicol), éter diglicílico de pol(etileno glicol) (todos de Polysciences); (c) poli(1,4-oxibutileno glicol) Scientific Polymer Products) y similares.

Los agentes de desencolado preferidos incluyen oxietilatos de alcohol (por ejemplo, Alkasurf LA-EP-65, LA-EP-25 y LA-EP-15 que se pueden adquirir de Alkaril Chemicals), nonil fenol oxietilatos (por ejemplo, Alkasurf NP-11 que se puede adquirir de Alkaril Chemicals y Resol 130 que se puede adquirir de Hart Chemicals), octil fenol oxietilatos (por ejemplo Alkasurf OP-12 que se puede adquirir de Alkaril Chemicals), oxietilatos de ácido oleico (por ejemplo, Alkasurf 0-14 que se puede adquirir de Alkaril Chemnicals), copolímeros de poli(dimetilsiloxano)-b-óxido de poli(propileno)-b-óxido de poli(etileno) (por ejemplo, Alcaucil NEP 73-70 que se puede adquirir de Alkaril Chemicals), oxietuilatos de aceite de ricino (por ejemplo Alkasurf C025B, que se puede adquirir de Alkaril Chemicals), sal disódica del ácido cocoimidazolina dicarboxílico (por ejemplo, Alkateric 2C1B, que se puede adquirir de Alkaril Chemicals) y dietanolamida del ácido graso de cacahuete (por ejemplo Alkamid S104, que se puede adquirir de Alkaril Chemicals). Los agentes de desencolado Alkasurf son de una manera más preferida biodegradables.

Los agentes tensioactivos de efecto hidrófobo adecuados son, por ejemplo, agentes de encolado de papel como anhídrido del ácido alquilo succínico (ASA), dímeros de cadenas alquilo (AKD), así como poliolefinas (por ejemplo, SÜDRANOL 200, Süddeutsche Emulsions Chemie GmbH, Mannheim, Alemania), ceras, substancias cerosas, jabones metálicos (estearatos), parafina y emulsiones de parafina, ácidos grasos, (metil)éster del ácido graso, alcoholes grasos, poliglicoléter de alcohol graso y sus sulfatos.

Los agentes tensioactivos para la aplicación sobre el papel están presentes en forma de soluciones, emulsiones o dispersiones, que pueden contener, además de los agentes tensioactivos, otras substancias auxiliares. Las substancias auxiliares habituales son espesantes, como por ejemplo goma arábiga, poliacrilatos, polimetacrilatos, alcoholes de polivinilo, hidroxipropilcelulosa, hidroxietilcelulosa, pirrolidona de polivinilo, éteres de polivinilo, almidón, polisacáridos, y blanqueadores ópticos similares, blanqueadores - extintores de luminiscencia, pigmentos, aglutinantes, conservantes y productos químicos de seguridad, como por ejemplo substancias fluorescentes, fosforescentes o luminiscentes. Con preferencia, los agentes tensioactivos están presentes como solución acuosa o alcohólica.

Los intervalos de concentración para los agentes tensioactivos en las soluciones, emulsiones o dispersiones a aplicar están presentes en un intervalo entre 0,01 y 30% en peso, con preferencia entre 0,1 y 25% en peso, de una manera especialmente preferida en el intervalo de 0,2 a 15% en peso.

La concentración de los espesantes, que se pueden utilizar como substancias auxiliares de agentes tensioactivos, están presentes en el intervalo entre 0 y 5% en peso, con preferencia entre 0,01 y 2,5% en peso, de una manera especialmente preferida entre 0,05 y 2,5% en peso de toda la solución, emulsión o dispersión.

Para conseguir otro efecto especial sobre el papel acabado, se pueden aplicar también agentes tensioactivos de desencolado y de efecto hidrófobo, dispuestos adyacentes sobre la misma superficie del papel.

Para la creación de una imagen o motivo visible se puede utilizar cualquier solución de colorante. Con preferencia se emplea una solución acuosa de colorantes substantivos, básicos o ácidos, o mezclas de estos colorantes. Ejemplos de soluciones de colorantes adecuados son tintas de imprenta habituales, que contienen colorantes de antraquinona, de monoaxo, de diazo, de ftalocianina, y colorantes complejos de aza-(18)-anuleno y de formazan - cobre. Ejemplos de colorantes adecuados son aquéllos que se mencionan más adelante para la solución del colorante del baño de color.

Los intervalos de concentración de los colorantes están comprendidos entre el 0,1 y el 30% en peso, con preferencia entre el 1,0 y el 20% en peso, de una manera especialmente preferida entre el 2,0 y el 10% en peso.

La imagen o motivo latente o visible se puede aplicar por un lado o por ambos lados del papel de manera que el papel acabado presenta al menos por un lado una coloración, que es más o menos intensa que en las regiones no tratadas de la(s) superficie(s) del papel.

Después de la aplicación de la imagen o motivo latente o visible sobre el papel, se colorea totalmente el papel en la etapa (b) con la ayuda de una solución de colorante. Esta coloración se realiza de manera que se cubre la superficie bien en o fuera de la máquina de fabricar papel a través de la aplicación de solución(es) de colorante sobre el papel por medio de dispositivos y procedimientos clásicos de recubrimiento del papel, como por ejemplo prensa de encolar, prensa de película, rascador, cuchilla, cilindro o por medio de pulverización o a través de la aplicación de una solución de colorante que cubre la superficie del papel con la ayuda de métodos de impresión adecuados como impresión por chorro de tinta, impresión offset, impresión flexográfica, impresión de huecograbado, impresión con rodillos de fieltro o de goma, a través de pulverización o a través de coloración por inmersión del papel en un baño de color. Con preferencia, el papel es coloreado en el procedimiento de inmersión en una solución acuosa de colorante.

Se puede utilizar en la presente invención cualquier solución de colorante, que pueda ser adquirida en el comercio para este fin. La solución de colorante contiene los colorantes habitualmente en intervalos de concentración entre el 0,1 y el 40% en peso, con preferencia entre el 0,1 y el 35% en peso, de una manera muy especialmente preferida entre el 0,1 y el 30% en peso. La concentración de la solución de colorante se puede ajustar de manera individual de acuerdo con el efecto que se desee conseguir en cada caso (intensidad de la imagen deseada posteriormente). El técnico puede llevar a cabo los ensayos correspondientes a través de pruebas sencillas.

Durante el procedimiento de inmersión, el papel es sumergido después de la aplicación de la imagen o motivo latente o visible en una solución de colorante acuosa, a continuación es prensado y secado. La coloración por inmersión se puede realizar sobre bandas de papel encoladas no encoladas o con pliegos de papel. A través de la coloración por inmersión es posible obtener coloraciones de la máxima fuerza luminosa. Otra ventaja de este método es que se pueden colorear cantidades pequeñas, sin trabajar en este caso de una manera irracional.

Si se ha aplicado antes de la coloración del papel una imagen latente, entonces el papel absorbe el color más o menos intensamente, durante el proceso de coloración, en función de la substancia con la que el papel ha sido tratado con anterioridad.

A través de la absorción más intensa del color en regiones, que han sido tratadas previamente con un agente de desencolado, se obtiene un papel, sobre el que la imagen o motivo aplicados de forma latente en primer lugar aparecen en un tono más intenso del mismo color, en el que está coloreado todo el papel. De esta manera, la intensidad del color de la imagen o motivo que aparece posteriormente como "positiva" se puede variar a través de la cantidad de aplicación y/o de la composición del agente de desencolado aplicado.

Si se ha aplicado un agente de efecto hidrófobo antes de la coloración del papel, entonces la imagen o motivo aplicado de forma latente en primer lugar aparece, después de la coloración del papel, en un tono de color menos intenso en el mismo color, en el que está coloreado todo el papel. También aquí se puede variar la intensidad del color de la imagen o motivo que aparece posteriormente como "negativa" a través de la cantidad de aplicación y/o de la composición del agente de efecto hidrófobo aplicado.

Para la fabricación de la imagen latente se pueden aplicar también substancias de desencolado y de efecto hidrófobo adyacentes sobre la misma superficie del papel, de manera que el papel acabado presenta tanto imágenes o motivos "en negativo" como también "en positivo".

Para conseguir uno de los efectos descritos hasta ahora, debe realizarse la coloración del papel forzosamente después de la aplicación del agente tensioactivo que influye en la recepción del color.

Si se aplica una imagen o motivo visible antes de la coloración con el color, entonces la coloración siguiente del papel intensifica la coloración de la imagen o motivo aplicado anteriormente, de manera que también de este modo se puede conseguir la coloración intensa irregular del papel. Este efecto solamente se puede obtener cuando el papel que lleva la imagen visible es coloreado adicionalmente.

Para la coloración del papel se pueden utilizar soluciones acuosas de colorante usuales. Éstas pueden contener colorantes básicos y/o ácidos y/o substantivos. Ejemplos de soluciones de colorantes adecuadas son soluciones, que contienen colorantes de antraquinona, de monoaxo, de diazo, de ftalocianina, y colorantes complejos de aza-(18)-anuleno y de formazan - cobre. Ejemplos específicos de colorantes adecuados se describen en el documento EP-A-559324, página 4, líneas 25 a 53. éstos son especialmente trifenodioxazina, Bernacid Red 2MB; Pontamine Brilliant Bond Blue A; Pontamine; Food Black 2; Carodirect Turquoise FBL Supra Conc. (Direct Blue 199), que se pueden obtener de Carolina Color and Chemical; Special Fast Turquoise 8GL Liquid (Direct Blue 86), que se puede obtener de Mobay Chemuical; Intrabond Liquid Turquoise GLL(Direct Blue 86), que se puede obtener de Crompton and Knowles; Cibracron Billiant red 38-A (Reactive Red 4), que se puede obtener de Aldrich Chemical; Drimarene Brilliant Red X-2B (Reactive Red 56), que se puede obtener de Pylam, Inc.; Levafix Brilliant Red R-4B, que se puede obtener de Mobay Chemical; Levafix Brilliant Red R-6BA, que se puede obtener de Mobay Chemical; Procion red H8B (Reactive red 31), que se puede obtener de ICI America; Pylam Certified D&C Red #28 (Acid red 92), que se puede obtener de Pylam; Direct Brill Pink B Ground Crude, que se puede obtener de Crompton & Knowless; Cartasol Gelb GTF, que se puede obtener de Sandoz, Inc., Tatrazine Extra Conc. (FD&C Gelb #5, Acid Yellow 23), que se puede obtener de Sandoz; Carodirect Yellow RL (Direct Yellow 86), que se puede obtener de Carolina Color and Chemical; Cartasol Yellow GTF Liquid Special 110, que se puede obtener de Sandoz, Inc.; D&C Yellow #10 (Acid Yellow 3), que se puede obtener de Tricon; Yellow Shade 16948, que se puede obtener de Tricon, Basacid Black X34, que se puede obtener de BASF, Carta Black 2GT, que se puede obtener de Sandoz, Inc.; Direct Brilliant Pink B (Crompton-Knolls); Rayanol Red 3BL (Nippon Kayaku Company); Levanol Brilliant Red 3BW (Mobay Chemical Company); Levaderm Lemon Yellow (Mobay Chemical Company); Spirit Fast Yellow 3G; Sirius Supra Yellow GD 17; Cartasol Brilliant Yellow 4GF (Sandoz); Pergasol Yellow CGP (Ciba-Geigy); Dermacarbon 2GT (Sandoz); Purazol Black BG (ICI); Morfast Black Conc A (Morton-Thiokol); Diazol Black RN Quad (ICI); Luxol Blue MBSN (Morton -Thiokol); Sevron Blue 5GMF (ICI); Basacid Blue 750 (BASF); Bernacid Red, que se puede obtener de Berncolors; Poughkeepsie, NY; Pontamine Brilliant Bond Blue; Berncolor A. Y. 34; Telon Yast Yellow 4GL-175; NASF Basacid Black SE 0228; las series Pro-Jet que se pueden adquirir de ICI, incluido Pro-Jet Gelb I (Direct Yellow 86), Pro-Jet Magente I (Acid Red 249), Pro-Jet Cyan I (Direct Blue 199), Pro-Jet Schwarz I (direct Black 168), Pro-Jet Yellow 1-G (Direct Yellow 132), Aminyl Brilliant Red F-B, que se puede obtener de Sumitomo Chemical Cp. (Japón), la línea Duasyn de colorantes "libres de sales", que se puede obtener de Hoechst, como Duasyn Direct Schwarz HEF-SF (Direct Black 168), Duasyn Schwarz RL-SF (Reactive Black 31), Duasyn Direct Gelb 6G-SF VP216 (Direct Yellow 157), Duasyn Brilliant Gelb GL-SFVP220 (Reactive Yellow 37), Duasyn Acid Yellow XX-SF VP413 (Acid Yellow 23), Duasyn Brilliant Rot F3B-SF VP128 (Reactive Red 180), Dyasin Rhodamine B-SF VP353 (Acid Red 52), Duasyn Direct Türkisblau FRL-SF VP368 (Direct Blue 199), Duasyn Acid Blñue AE-SF VP344 (Acid Blue 9), y similares, así como mezclas de estos colorantes.

La concentración del colorante depende en cada caso del fabricante y también del color utilizado y no limita la presente invención.

Las soluciones de colorantes pueden contener, además, otros aditivos, como alcohol, espesantes, agentes a prueba de humedad, blanqueadores ópticos, conservantes, productos químicos de seguridad, aglutinantes y pigmentos. Los agentes auxiliares para la solución de colorante son especialmente goma arábiga, sales de poliacrilato, sales de polimetacrilato, alcoholes de polivinilo, hidroxipropilcelulosa, hidroxietilcelulosa, pirrolidona de polivinilo, éteres de polivinilo, almidón, polisacáridos y similares. Se pueden añadir igualmente otros aditivos usuales para tintas. Tales aditivos usuales se mencionan en el documento EP-A 518490, página 4, línea 55 a página 5, línea 9.

El procedimiento según las invención se explica en detalle a través de los ejemplos siguientes, sin que la invención esté limitada a los ejemplos de realización mostrados aquí.

Ejemplos

En una máquina de fabricar papel de tamiz largo se fabricó un papel con una relación masa superficie de 105 g/m^{2}. La composición de la pasta de papel estaba constituida por el 80% en peso de celulosa de madera de coníferas al sulfato y el 30% en peso de celulosa de eucalipto al sulfato. El encolado del papel se realizó con cola dura y alumbre. Como agente a prueba de humedad se empleó resina de melanina formaldehído al 1%. El papel utilizado en los ejemplos no presentaba ningún encolado superficial.

Las indicaciones porcentuales de los aditivos no fibrosos se refieren a la porción de pasta de fibras. Se formaron pliegos de papel fabricado de esta manera, sobre los que se aplicaron a mano con la ayuda de un aparato de aplicación, por ejemplo, de un dispositivo de revestimiento fino (Rotring Rapidograph de 0,35 mm de diámetro), un tubo de tinta china o un pincel, substancias de desencolado (ejemplo 1) o bien substancias de efecto hidrófobo (ejemplo 2) o ambas substancias (ejemplo 3) en forma de caracteres manuscritos. En el ejemplo 4 se aplicó una imagen visible sobre el papel. Los pliegos tratados de esta manera fueron coloreados por medio de inmersión en una solución de colorante, a continuación fueron prensados con un velo de papel con capacidad de absorción y fueron secados.

Ejemplo 1 Aplicación de una imagen latente con un agente de desencolado

Se aplicó una solución acuosa al 0,2% de un trisiloxano modificado con poliéter (TEGOPREN 5847), como se ha descrito anteriormente, sobre un pliego de papel. La coloración siguiente se realizó a través de inmersión del pliego de papel en una solución acuosa al 1,0% en peso de Cartasol Blau 3RF (Sandoz Chemikalien AG, Basel / Clarinat (Alemania) GmbH, Lörrach). Los caracteres manuscritos latentes eran visibles muy bien y aparecieron en positivo y en un tono más intenso en el mismo color, con el que estaba coloreado todo el papel.

Se repitió el mismo ensayo con otro agente de desencolado, a saber, un di-n-octilsulfosuccinato (DAPRO W 77, Krahn Chemie GMBH, Hamburgo, Alemania) y condujo al mismo resultado satisfactorio.

Ejemplo 2 Aplicación de una imagen latente con un agente de efecto hidrófobo

Se aplicó una dispersión acuosa al 5,0% en peso de una cera de polietileno (SÜDRANOL 200), como se ha descrito anteriormente, sobre un pliego de papel. La coloración siguiente se realizó por medio de inmersión del pliego de papel en una solución acuosa al 1,0% en peso de Cartasol Blau 3RF (Sandiz Chemikaline AG, Basel / Clarinat (Alemania) GmbH, Lörrach). Los caracteres manuscritos latentes eran muy visibles y aparecieron en positivo y en un tono más intenso del mismo color, con el que estaba coloreado todo el papel.

Ejemplo 3 Aplicación simultánea de una imagen/motivo latente tanto con un agente de efecto hidrófobo como también con un agente de desencolado

Se aplicaron al mismo tiempo una solución acuosa al 0,2% en peso de un trisiloxano modificado con poliéter (TEGROPEN 5847, Goldschmidt AG, Essen, Alemania), así como una dispersión acuosa al 5,0% en peso de una cera de polietileno (SÜDRANOL 200, Süddeutsche Emulsions-Chemie GMBH, Mannheim, Alemania), pero no coincidentes, como se ha descrito anteriormente, sobre un pliego de papel. La coloración subsiguiente se realizó mediante inmersión en una solución al 1,0% en peso de Cartasol Blau 3RF (Sandoz Chemikalien AG, Basel / Clarinat (Alemania) GmbH, Lörrach). Los caracteres manuscritos latentes eran muy visibles. Aparecieron en positivo y en un tono de color más intenso en el mismo color, con el que estaba coloreada toda la superficie del papel, donde se había aplicado el agente de desencolado. Aparecieron en negativo y en un tono de color menos intenso en el mismo color en el que se había coloreado toda la superficie del papel, donde se había aplicado un agente de efecto hidrófobo.

Ejemplo 4 Aplicación de una imagen visible antes de la coloración por inmersión

Se aplicó una coloración por chorro de tinta azul en forma de un motivo reticulado por medio de una impresora habitual (Hewlett Packard DeskJet 870Cxi utilizando el cartucho de impresión HP 51641A sobre un pliego de papel. La coloración por inmersión siguiente del pliego de papel impreso en una solución acuosa al 1,0% en peso de Cartasol Blau 3RF (Sandoz Chemikalien AG, Basel / Clarinat (Alemania) GmbH, Lörrach) se pudo ver muy claramente sobre el motivo impreso. El motivo aparece en positivo y en un tono más intenso del mismo color, en el que está coloreado todo el papel.

Claims

1. Procedimiento para fabricación de papel coloreado de forma intensa no uniforme, que comprende:

a): aplicar sobre el papel al menos un (mezcla de) agente(s) tensioactivo(s) en forma de una imagen latente o motivo, a continuación

c): secar el papel coloreado.

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la imagen o motivo latente se genera por medio de impresión de chorro de tinta, impresión offset, impresión flexográfica, impresión en huecograbado impresión con rodillos de fieltro o de goma, por medio de pulverización o también a mano.

3. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el agente tensioactivo aplicado facilita la penetración en el papel de colorantes solubles en agua.

4. Procedimiento según la reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque el agente tensioactivo aplicado reduce la penetración en el papel de colorantes solubles en agua.

5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque en la etapa a) se aplica tanto un agente tensioactivo que facilita la penetración de colorantes solubles en agua en el papel, como también un agente tensioactivo, que reduce la penetración de colorantes solubles en agua en el papel.

6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque en la etapa a) la aplicación se realiza sobre una banda de papel continua.

7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque en la etapa b) se utiliza una solución acuosa de colorante.

8. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque la coloración de la etapa b) se realiza en o fuera de la máquina de fabricar papel mediante aplicación sobre el papel de solución(es) de colorante(s) por medio de dispositivos y procedimientos clásicos de recubrimiento del papel, como por ejemplo prensa de encolado, prensa de película, rascador, cuchilla, rodillo o por medio de pulverización o mediante aplicación de una solución de colorante que cubre la superficie del papel con la ayuda de métodos de impresión adecuados como impresión de chorro de tinta, impresión offset, impresión flexográfica, impresión por huecograbado, impresión con rodillos de fieltro o de goma, mediante pulverización o por medio de tintado por inmersión.

9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque en la imagen o motivo consiste en una representación, un trazo de pluma, un motivo regular o irregular, una estructura reticulada, o una distribución de color irregular discrecional.

10. Papel, que puede ser obtenido de acuerdo con el procedimiento de las reivindicaciones 1 a 9.