ES2215884T3 - Oxidos de amina como emulsionantes de asfalto. - Google Patents

Oxidos de amina como emulsionantes de asfalto.

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ES2215884T3 ES01914116T ES01914116T ES2215884T3 ES 2215884 T3 ES2215884 T3 ES 2215884T3 ES 01914116 T ES01914116 T ES 01914116T ES 01914116 T ES01914116 T ES 01914116T ES 2215884 T3 ES2215884 T3 ES 2215884T3
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Abstract

Un método para emulsionar asfalto en agua que comprende añadir a una mezcla de asfalto y agua una cantidad eficaz de emulsionante de al menos un polióxido de poliamina, es un dióxido de diamina que está etoxilado. La emulsión formada es aniónica, catiónica y/o de rotura lenta.

Description

Óxidos de amina como emulsionantes de asfalto.
Campo de la invención
La presente invención se refiere en general al uso de polióxidos de poliamina como emulsionantes asfálticos. Más particularmente, la invención se refiere a un procedimiento mejorado para estabilizar un asfalto en una emulsión de agua empleando un dióxido de amina terciaria como un emulsionante asfáltico.
Antecedentes de la invención
Se emplea asfalto en emulsiones de agua para construcción y reparación de carretera, así como en la industria de la construcción como revestimientos y sellantes. Las propiedades del asfalto se obtienen después de que las emulsiones se rompan o curen, cuando las gotas de asfalto sufren coalescencia y se adhieren al sustrato y se retira el agua.
La proporción de este proceso de rotura depende de la reactividad de la emulsión y de la reactividad del sustrato. Las emulsiones se clasifican en tipos de rotura rápida, media y lenta dependiendo de su reactividad. Las emulsiones de rotura lenta encuentran uso en aplicaciones, tal como mezcla en frío, en la que la emulsión se mezcla con áridos y la mezcla se emplea para pavimentar una carretera.
Las emulsiones pueden clasificarse en tipos catiónicas (positivas) o aniónicas (negativas) dependiendo de la carga de las gotas de asfalto. Las emulsiones catiónicas se emplean para áridos silíceos, como cuarzo, ya que tales áridos tienen superficies cargadas negativamente. La película curada de las emulsiones catiónicas se adhiere generalmente mucho mejor a áridos silíceos que lo hace la película de emulsiones aniónicas. Generalmente, se emplean emulsionantes diferentes para emulsiones catiónicas que los empleados para emulsiones aniónicas.
Se pueden emplear emulsionantes no iónicos, tales como nonilfenoles etoxilados, como parte de un emulsionante o solo en ambas emulsiones de rotura lenta catiónica y aniónica. Sin embargo, a niveles de uso comparables al emulsionante de la invención, las emulsiones de rotura lenta aniónicas y catiónicas de nonilfenoles etoxilados son deficientes en calidad. Adicionalmente, tienden a desprenderse de los áridos películas de asfalto derivadas de tales emulsiones cuando se empapa en agua.
Monóxidos de aminas, tales como RN(CH_{3})_{2}O, RCONCH_{2}CH_{2}CH_{2}N(CH_{3})_{2}O (un óxido de amina y amida) o RN(CH_{2}CH_{2}OH)_{2}O, en los que R es un alquilo C_{12}, aceite de coco o sebo, tienen alguna eficacia como emulsionantes asfálticos catiónicos. Sin embargo, generalmente no se pueden emplear para producir ambas emulsiones aniónicas y catiónicas. Cuando pueden formar ambas emulsiones aniónicas y catiónicas, la calidad de las emulsiones es deficiente y no reúne los requerimientos de emulsiones de rotura lenta a niveles de uso económicos. En cambio, forman emulsiones de rotura rápida o media que no pueden emplearse con áridos reactivos.
Se ha descrito el uso de óxidos de amina como emulsionantes asfálticos. Por ejemplo, el documento DE 1 719 449 (DE'449) describe el uso de óxidos de aminas terciarias como un aditivo de emulsión de betún que se combina con un emulsionante catiónico para cubrir la superficie de carretera, mientras el documento WO 94/03560 describe el uso de óxidos de amina como un tensiactivo catiónico en emulsiones asfalto/betún. Adicionalmente, el documento EP 0 037 996 describe el uso de un óxido de amina con un grupo naftenoilo para emulsionar productos bituminosos. Estos óxidos de amina amida tendrían los mismos problemas que los óxidos de amina estudiados anteriormente.
Se describe un dióxido de di-terc-amina que comprende grupos de sebo (hidrogenados) para uso como un detergente o un emulsionante de, por ejemplo, aminas grasas de cadena larga empleadas como inhibidores de corrosión en líneas de condensación de vapor de agua, de acuerdo con el documento GB 1 104 491. Sin embargo, no hay descripción o sugerencia de su uso como un emulsionante asfáltico.
Los residuos asfálticos (es decir después de curación de la emulsión) a partir de emulsiones asfálticas de rotura lenta, especialmente emulsiones aniónicas de rotura lenta, muestran poca adhesión a áridos tal como cuarcita. El resultado es poca durabilidad de materiales para carretera empleando estas emulsiones.
Los residuos asfálticos a partir de emulsiones de rotura lenta preparados a partir de los emulsionantes de polióxido de poliamina de la invención, sin embargo, muestran buena adhesión y particularmente tienen mejor adhesión que los residuos derivados de emulsiones catiónicas, aniónicas o no iónicas de rotura lenta preparadas con los emulsionantes etoxilato de nonilfenol comúnmente empleados.
Sumario de la invención
La presente invención generalmente se refiere a un método para emulsionar asfalto empleando un nuevo emulsionante asfáltico, una emulsión asfáltica que contiene el nuevo emulsionante asfáltico, y una mezcla en frío de la emulsión asfáltica que contiene el nuevo emulsionante asfáltico. El método emulsiona una mezcla de asfalto y agua al añadir una cantidad eficaz para emulsionar de un nuevo emulsionante asfáltico de al menos un polióxido de poliamina. Una poliamina (o poliamina terciaria) se define en este texto por tener más de un grupo amino, tal como una di-, tri, o tetra- amina, etc. Se define un polióxido en este texto por tener más de un grupo óxido, tal como di-, tri, o tetra-óxido, etc.
La invención es especialmente útil en emulsiones de rotura lenta, ya que se requieren niveles de uso más bajos cuando se emplea el emulsionante de la invención y el emulsionante puede emplearse para cualquier emulsión aniónica o catiónica de rotura lenta dependiendo de si se emplea una fase acuosa ácida o alcalina. Ambas emulsiones asfálticas catiónicas y aniónicas de rotura lenta son de buena calidad y reúnen los requerimientos de grados de rotura lenta a niveles de uso bajos. El residuo asfáltico curado de emulsiones producidas con el emulsionante de la invención se adhiere mejor a áridos que el residuo asfáltico de emulsiones preparadas con emulsionantes de etoxilato de nonilfenol no iónico.
Además, las emulsiones de la presente invención pueden emplearse para mezcla en frío, en la que exhiben ventajas comparadas con un emulsionante de calidad del mezclado catiónico convencional. Adicionalmente, los emulsionantes asfálticos de la invención son compatibles con ambos co-emulsionantes catiónicos y aniónicos, especialmente cuando se combinan con co-emulsionantes convencionalmente empleados para emulsiones de rotura media y rápida. Es, de este modo, muy económico emplear emulsionantes asfálticos de la invención, ya que se requieren niveles de uso más bajos y solo es necesario almacenar un emulsionante único para ambas emulsiones aniónicas y catiónicas y para emulsiones de rotura lenta.
Estos y otros objetos de la invención serán rápidamente evidentes a partir de la descripción que sigue.
Descripción detallada de la invención
El procedimiento de la invención emplea un polióxido de poliamina, preferentemente un polióxido de amina derivado de una poliamina, más preferentemente un polióxido de diamina terciaria, como un emulsionante asfáltico o un co-emulsionante. Una poliamina (o poliamina terciaria) se define en este texto por tener más de un grupo amino, tal como una di-, tri- o tetra-amina, etc. Un polióxido se define en este texto por tener más de un grupo óxido, tal como un di-, tri- o tetra-óxido, etc. No es necesario que todos los grupos amino terciarios estén oxidados. Preferentemente, todas los grupos amino terciarios están oxidados. Más preferentemente, los polióxidos de poliamina se forman por oxidación de poliaminas de alquilo alquiladas u oxialquiladas, preferentemente diaminas. Las emulsiones formadas empleando el procedimiento de la invención reúnen los requerimientos para emulsiones de rotura lenta especificados por la American Society for Testing and Materials (ASTM) y otros, como se demuestra con los ejemplos en este texto.
Es deseable que el nuevo emulsionante asfáltico de la presente invención derive de una amina que tiene la siguiente fórmula I:
1
en la que R es un radical hidrocarbonado C_{8}-C_{24}, preferentemente un alquilo C_{8}-C_{22}, alquenilo, o una de sus mezclas; R^{1}, R^{2} y R^{3} son, independientemente, un alquilo C_{1}-C_{6} o alcanol, preferentemente metilo, etilo, etanol, propanol, polietoxietanol, carboxietilo o carboximetilo en cualquier combinación, y más preferentemente metilo, etanol, o polietoxietanol en cualquier combinación; x es un número entero igual o más grande que 1; e y es un número entero igual o más grande que 1.
También es preferible que R sea un radical hidrocarbonado C_{8}-C_{18}, incluido cadenas alquílicas insaturadas C_{18} o sus mezclas. Adicionalmente, se prefiere que R derive de grasas y aceites naturales, tal como sebo, colza (aceite de colza), soja, aceite superior, etc., dando un intervalo de cadena de alquilo C_{12}-C_{18}, incluido cadenas de alquilo insaturadas, y, más preferentemente, R es alquilo de sebo o alquilo de sebo hidrogenado. También es preferible que R^{1}, R^{2} y R^{3} sean, independientemente, metilo, etan-2-ol, propan-2-ol, polioxietileno, y son, más preferentemente, metilo o etan-2-ol. Preferentemente, x = 1-6, más preferentemente, x = 2 o x = 3 e, incluso más preferentemente x = 3.
El nuevo emulsionante asfáltico de la presente invención deriva de una poliamina que tiene la fórmula I al oxidar al menos dos de los nitrógenos en la poliamina. Preferentemente, y = 1-5, más preferentemente, y = 1-3, con y+1 indicando el número de nitrógenos oxidados en la poliamina, si todos los nitrógenos están oxidados. Preferentemente, todos los nitrógenos están oxidados.
Más preferentemente, el nuevo emulsionante asfáltico de la presente invención tiene la siguiente fórmula II:
Fórmula IIR---(
\melm{\delm{\para}{R ^{1} }}{N}{\uelm{\para}{O}}
---(CH_{2})x)y---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{O}}
--- R^{2}
en la que R es un radical hidrocarbonado C_{8}-C_{24}, preferentemente un alquilo C_{8}-C_{22}, alquenilo, o una de sus mezclas; R^{1}, R^{2} y R^{3} son, independientemente, un alquilo C_{1}-C_{6} o alcanol, preferentemente metilo, etilo, etanol, propanol, polietoxietanol, carboxietilo o carboximetilo en cualquier combinación, y más preferentemente metilo, etanol, o polietoxietanol en cualquier combinación; x es un número entero igual o más grande que 1; e y es un número entero igual o más grande que 1, con y+1 indicando el número de nitrógenos oxidados en la poliamina.
También es preferible que R sea un radical hidrocarbonado C_{8}-C_{18}, incluido cadenas de alquilo insaturadas C_{18} o sus mezclas. Adicionalmente, se prefiere que R derive de grasas y aceites naturales, tal como sebo, colza (aceite de colza), soja, aceite superior, etc., dando un intervalo de cadena de alquilo C_{12}-C_{18}, incluido cadenas de alquilo insaturadas, y, más preferentemente, R es alquilo de sebo o alquilo de sebo hidrogenado. También es preferible que R^{1}, R^{2} y R^{3} sean, independientemente, metilo, etan-2-ol, propan-2-ol, polioxietileno, y son más preferentemente, metilo o etan-2-ol. Preferentemente, x = 1-6, más preferentemente, x = 2 o x = 3 e, incluso más preferentemente x = 3. Preferentemente, y = 1-5, más preferentemente, y = 1-3, con y+1 indicando el número de nitrógenos oxidados en la poliamina.
Los productos de mejor eficacia son dióxidos preparados a partir de diaminas con grupos terciarios, tales como RN(CH_{3})OCH_{2}CH_{2}CH_{2}N(CH_{3})_{2}O o RN(CH_{2}CH_{2}OH)OCH_{2}CH_{2}CH_{2}N(CH_{2}CH_{2}OH)_{2}O, en los que R es alquilo de sebo o alquilo de sebo hidrogenado. Por ejemplo, los productos de mejor eficacia incluyen: N,N'-dióxidos de N,N',N'-trimetil-N-sebo-1,3-diaminopropano, N,N'-dióxidos de N,N',N'-trimetil-N-sebo hidrogenado-1,3-diaminopropano; N,N'-dióxidos de N,N',N'-tris(2-hidroxietil)-N-sebo-1,3-diaminopropano; y N,N'-dióxidos de N,N',N'-tris(2-hidroxietil)- N-sebo hidrogenado-1,3-diaminopropano.
Di-óxidos preparados a partir de alquildiaminas etoxiladas y polióxidos de amina derivados de poliaminas etoxiladas están también dentro del alcance de esta invención.
Los emulsionantes de la invención pueden bien emplearse solos o junto con co- emulsionantes conocidos o estabilizantes de emulsión.
Los polióxidos de poliamina empleados en la invención se preparan empleando cualquier método estándar conocido, tal como, por ejemplo, mezclando una amina, preferentemente una amina terciaria, EDTA de sodio, isopropanol, agua y peróxido de hidrógeno (1-1,3 moles de peróxido de hidrógeno por cada grupo amino terciario para convertirlo en un grupo óxido de amino); y calentando a 80ºC durante 1 hora. Los productos descritos aquí se prepararon a 50% de sustancia activa. Este método puede encontrarse en "Kinetics and Preparation of Amine Oxides", C. Joe Toney, F. E. Friedli, P. J. Frank, JAOCS Vol. 71, No. 7 July 1994. Esta publicación entera está con la presente incorporada como referencia en este texto. Se conocen otros métodos oxidantes en la literatura, p.ej. el uso de peróxidos orgánicos. La Tabla 1 tiene ejemplos de polióxidos de poliamina empleados en la invención y sus ejemplos comparativos. En la Tabla 1, se da la fórmula para la amina terciaria y cada nitrógeno se oxida en los ejemplos de la invención. Los ejemplos y ejemplos comparativos descritos en este texto se identifican frecuentemente mediante las abreviaciones Ej. y EJ. Comp., respectivamente.
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(Tabla pasa a página siguiente)
2
El método de la invención para emulsionar asfalto en agua emplea una cantidad de polióxido de poliamina que es eficaz para emulsionar asfalto en agua. La cantidad eficaz es preferentemente aproximadamente 0,3 a aproximadamente 2,5%, más preferentemente aproximadamente 0,5 a aproximadamente 1,0%, en peso (de sustancia activa). La emulsión de la invención contiene aproximadamente 0,3 a aproximadamente 2,5%, preferentemente aproximadamente 0,5 a aproximadamente 1,0%, en peso de emulsionante de polióxido de poliamina (de sustancia activa), aproximadamente 30-80% en peso de asfalto, preferentemente aproximadamente 55-70%, y el restante agua, excepto para pequeñas cantidades de ácido o alcalino, p.ej., HCl o NaOH, para ajustar el pH. Las emulsiones aniónicas son alcalinas y las emulsiones catiónicas son ácidas.
Se pueden incluir otros emulsionantes y aditivos de emulsión en la formulación para cambiar las propiedades de la emulsión. Estos incluyen espesantes, tales como goma guar, estabilizantes, tal como aminolignina, quebracho, arcillas o sulfato de lignina, y aditivos, tal como cloruro de calcio que se emplea muchas veces en emulsiones catiónicas para controlar la viscosidad. Se pueden añadir aditivos, tal como polímeros, o bien a la fase asfáltica o a la fase jabonosa para dar propiedades mejoradas al asfalto residual. Se pueden añadir disolventes para ablandar el asfalto.
Las mezclas en frío son mezclas de una emulsión de la composición anterior y áridos (que puede incluir también hasta 100% del pavimento asfáltico reivindicado), preferentemente están presentes aproximadamente 2-25 partes de emulsión por cada 100 partes de áridos secos.
Las emulsiones asfálticas se preparan al mezclar los componentes a una temperatura suficiente para reblandecer el asfalto. Típicamente, se añaden el emulsionante, modificadores de pH y aditivos (si contiene) al agua para preparar una fase jabonosa y este jabón se mezcla luego con asfalto caliente en un molino coloidal (mezcladora de alto cizallamiento). Se conocen métodos alternativos en la industria de emulsión asfáltica.
Las emulsiones empleadas en los ejemplos se prepararon según sigue: los emulsionantes se disolvieron o dispersaron en el agua, el pH del agua se ajustó mediante adición de cloruro de hidrógeno (para emulsiones catiónicas) o hidróxido de sodio (para emulsiones aniónicas), luego este jabón se calentó a 50ºC, antes de mezclar con asfalto caliente (130ºC) en un molino coloidal de laboratorio. Las emulsiones se produjeron a 70-90ºC, luego se enfriaron hasta temperatura ambiente.
Las emulsiones aniónicas y catiónicas se prepararon empleando los ejemplos de los óxidos de amina y sus ejemplos comparativos que se muestran en la Tabla 1. La Tabla 2 muestra los resultados de los ensayos llevados a cabo para las emulsiones aniónicas y la Tabla 3 muestra los resultados para las emulsiones catiónicas. Las propiedades de las emulsiones se compararon empleando ensayos descritos en métodos ASTM y en el resto, con el fin de ilustrar las ventajas de la invención.
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Los métodos de los ensayo empleados en las emulsiones en las Tablas 2 y 3 se resumen a continuación:
Apariencia: Este no está especificado en el estándar de ASTM. En estas series de ensayos, cualquier película se retiró antes de otro ensayo. La presencia de película se muestra por emulsión coagulada sobre la superficie de la emulsión y es un signo de pobre calidad de emulsión. Emulsión rota significa que la emulsión ha coagulado a través de su masa poco después de producción, o que falla al emulsionar. Una emulsión homogénea blanda no indica una coagulación obvia.
Residuo asfáltico: Esto se refiere a contenido de asfalto por destilación. Las emulsiones no contenían cualquier disolvente, de modo que se empleó un método simplificado (evaporación sobre un plato caliente). El residuo es el peso del material (principalmente asfalto) que permanece después de hervir el agua y se expresa como un porcentaje del peso original de emulsión.
Viscosidad: Esto es una medida de la consistencia de la emulsión. Se midió con una copa de flujo estándar. Las unidades son segundos Saybolt Furol (SFs) que representan el tiempo tomado en segundos para 60 ml de emulsión para fluir fuera de la copa estándar.
Carga de partícula: El ensayo distingue emulsiones catiónicas de emulsiones aniónicas. Se sitúan electrodos en la emulsión. Se aplica una corriente (inicialmente 8 mA) durante 30 minutos y luego los electrodos se examinan para depósitos de asfalto. Las emulsiones catiónicas se depositan sobre el cátodo.
Granulometría: La emulsión pasa a través de un tamiz de 840 micrómetros prepesada. Cualquier partícula asfáltica grande se retiene y se pesa. Los resultados se refieren al peso de partículas retenidas en el tamiz expresado como porcentaje del peso original de emulsión.
Ensayo de mezcla de cemento: El ensayo distingue emulsiones de rotura lenta de otras emulsiones asfálticas. La emulsión se mezcla con cemento. Luego, la mezcla se pasa a través de un tamiz de red No. 14 prepesada. Se pesa el residuo sobre el tamiz. El resultado del ensayo es el peso en gramos retenido sobre el tamiz obtenido a partir de 100 ml de emulsión (diluido hasta un contenido de residuo del 55% nominal) después de mezclar con cemento. El residuo consiste en emulsión y cemento coagulados.
Ensayo de revestimiento de arena: Este ensayo se ha diseñado para distinguir emulsiones de rotura lenta de otras emulsiones en el caso de que las emulsiones no pasen el ensayo de mezcla de cemento. El ensayo implica mezclar una arena estándar con emulsión, permitiendo a la mezcla curar sobre el banco, luego se sumerge la mezcla en agua hirviendo durante 10 minutos y se reexamina el revestimiento. Aquí, se emplea para estimar visualmente la habilidad del revestimiento de la emulsión y la adhesión de la película de emulsión curada al cuarzo. Por esta razón, sólo se ha aplicado a emulsiones aniónicas. Emulsiones que dan un buen revestimiento inicial son adecuadas para mezclar con áridos. Emulsiones que dan un buen revestimiento después de inmersión en agua hirviendo producirán materiales para carretera que mostrarán una buena resistencia al agua.
Según se ha demostrado en las Tablas 2 y 3, los monóxidos de los Ej. Comp. 1, Ej. Comp. 2, y Ej. Comp. 3 proporcionaron emulsiones de una calidad inferior al nivel de emulsionante empleado (0,6%). Estas emulsiones de monóxido bien rompieron o dieron residuos de granulometría alta. Los dióxidos de los Ej. 1, Ej. 2, y Ej. 3 de la invención dieron emulsiones de buena calidad con residuos de granulometría baja.
Ninguno de los monóxidos ensayados reunió los requerimientos de emulsiones catiónicas o aniónicas de rotura lenta a este nivel de uso (0,6%). Los dióxidos de los Ej. 1 y Ej. 2 reunieron todos los requerimientos ASTM para emulsiones catiónicas y aniónicas a este nivel de emulsionante (0,6%). El dióxido del Ej.3 reunió los requerimientos ASTM para emulsiones catiónicas, pero no para emulsiones aniónicas a este nivel de uso (0,6%).
El emulsionante de rotura lenta estándar del Ej. Comp. 4 no reunió los requerimientos de las emulsiones catiónicas o aniónicas de rotura lenta a este nivel de uso 0,6%. Los emulsionantes de rotura lenta comerciales típicos se emplean a 0,8-1,2% por base activa. Una de las ventajas del uso de polióxidos de poliamina de la invención es su habilidad para producir emulsiones asfálticas a niveles de uso bajos.
Las emulsiones producidas con los dióxidos de diamina de los Ej.1 y Ej. 2 mostraron superior adhesión a la arena de cuarzo que el emulsionante de rotura lenta estándar del Ej. Comp. 4. La eficacia del dióxido del Ej. 3 fue similar al estándar. Incluso las emulsiones aniónicas dieron buena adhesión.
El uso polióxidos de poliamina de la invención para formar emulsiones asfálticas puede aplicarse a formulaciones de mezcla en frío también. Los ensayos se llevaron a cabo en una mezcla en frío, por ejemplo, una diamina que tiene la siguiente fórmula:
Ejemplo 7
5
El dióxido puede producirse mediante cualquier método convencional. Se forma generalmente en un disolvente. Cuando se emplea agua como el disolvente, la gran cantidad de espuma producida limita la concentración del dióxido en el producto a aproximadamente 30%. La solución se vuelve demasiado viscosa a concentraciones más altas de óxido de amina. Alternativamente, el uso de 2-propanol como el disolvente permite la producción de concentraciones más altas de óxidos de amina, aproximadamente 50% o más. Sin embargo, el producto es inflamable con un punto de ignición de aproximadamente 12ºC.
Por ejemplo, cuando se emplea 2-propanol como el disolvente para producir el dióxido, se mezclaron 36,3 kg de la diamina del Ejemplo 7 y 34 kg de 2-propanol y se calentaron en el reactor a 30ºC. Luego, se añadieron 7,3 kg de peróxido de hidrógeno (35%) durante 30 minutos y la temperatura de reacción se incrementó a aproximadamente 70ºC. La mezcla de reacción se dejó reaccionar durante 30 minutos y se tomó una muestra. El producto tenía 50,5% de óxido de diamina y 0,7% de diamina sin reaccionar.
Como otro ejemplo, cuando se empleó agua como el disolvente para producir el dióxido, se calentaron 180,5 g de diamina y 334 g de agua a aproximadamente 30ºC. Luego, se añadieron 98 g de peróxido de hidrógeno (35% acuoso) gota a gota y la temperatura de reacción se incrementó a aproximadamente 70ºC. La mezcla de reacción se dejó reaccionar durante 30 minutos y se tomó una muestra. El producto tenía 30,1% de óxido de diamina y 0,2% de diamina sin reaccionar.
El dióxido del Ejemplo 7 se empleó para preparar una emulsión asfáltica que se sometió a pavimentación en frío (mezcla en frío) y se comparó con un emulsionante aniónico comercialmente disponible, Redicote EM 76 tetra-amina de sebo (N-alquilo de sebo-tripropilen-tetra-aminas) disponible en Azko Nobel, que se empleó como un estándar y se identifica en este texto como Ejemplo Comparativo 5. La Tabla 4 muestra una fórmula diana para cada emulsión. La Tabla 5 muestra las propiedades de las emulsiones según se midieron después de fabricación. La eficacia relativa de cada emulsión cuando se empleó en una mezcla en frío se muestra en la Tabla 6 a continuación.
TABLA 4 Emulsión (emulsión de calidad del mezclado catiónico)
6
TABLA 5 Propiedades de emulsión
7
Las dos emulsiones de la Tabla 4 se emplearon en pavimentación en frío con una mezcla de áridos de granito de grado semi-denso, 0/16 mm de Telemark Norway, teniendo 5,0% de asfalto residual. Se empleó suficiente emulsión de modo que había 5 partes en peso de asfalto por cada 100 partes en peso de áridos secos.
La Tabla 6 a continuación muestra la eficacia de cada emulsión en pavimentación en frío.
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TABLA 6 Ensayos de eficacia en mezcla
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Los métodos de los ensayo empleados en la mezcla en frío en la Tabla 6 se resumen a continuación:
Tamaño de partícula
Determinado con granulómetro Coulter LS230. Este es el tamaño de gotas de asfalto en la emulsión y se refiere a la calidad de la emulsión. Generalmente, un tamaño de partícula más pequeño significa mejores propiedades de almacenamiento de emulsión, viscosidad, etc.
Viscosidad STV
El "Viscosímetro Tar estándar" STV (por sus siglas en inglés) es un método de copa de flujo alternativo empleado en Europa.
Indice de rotura
Un método para determinar la reactividad de emulsiones catiónicas. Se añade relleno de cuarzo a 100 g de emulsión hasta que la masa no se pueda mezclar más. El índice de rotura es el peso en gramos del relleno de cuarzo requerido para romper completamente 100 g de emulsión. Las emulsiones de rotura rápida se definen como aquellas que dan valores inferiores a 100. Las emulsiones en este ejemplo fueron por lo tanto de rotura lenta o media. Un valor alto significa una emulsión de rotura más lenta.
Agua de humectación
Se añade agua a la planta de mezcla para mejorar el revestimiento y la consistencia de la mezcla. El agua de humectación representa las partes en peso de agua requeridas para tratar 100 partes en peso de áridos secos. Se prefiere un valor bajo e indica que la emulsión es de rotura más lenta.
Revestimiento después de mezclar
La cobertura de la superficie de los áridos se estima visualmente según la mezcla sale de la planta de mezcla en continuo. Los resultados están en un intervalo de 0% (sin revestir) a 100% (totalmente revestido).
Revestimiento y enjuagado
La mezcla se lava con agua en un ensayo de 'solidez ante la lluvia' del revestimiento y la cobertura de nuevo se estima visualmente. Se prefiere un valor de 100%, ya que significa que la mezcla es resistente a la lluvia.
Revestimiento después de poner
Algunas veces, el revestimiento de los áridos puede dañarse por el transporte y la operación de pavimentación. El revestimiento se estima visualmente según se pavimenta la mezcla. Un efecto de revestimiento pobre en este estadio será que la carretera no aparecerá negra.
Requerimiento de potencia
Es la potencia requerida por la planta de mezclado. Un valor alto indica un material 'duro', difícil de mezclar y que requiere más potencia para girar la mezcladora.
Trabajabilidad
Esto es otra medida de la 'dureza' de la mezcla relacionada con lo fácil que es mover la mezcla aproximadamente y pasarla a través de la pavimentadora. El método empleado fue el aparato de Nynas Workability. El aparato de Nynas Workability se describe en la referencia siguiente: Nynas Workability Test, B. Gustavsson and U. Lillbroanda, Eurasphalt & Eurobitume Congress 1996, Strassbourg France. Las unidades están en Newtons. Un valor alto implica una mezcla dura difícil de pavimentar.
Equipo de pavimentación
Los operadores del equipo de pavimentación proporcionaron una opinión subjetiva de las propiedades de la mezcla.
Cohesión
Esto es una medida del desarrollo de la fuerza en la mezcla. Se conduce un disco con puntas sobre la superficie de la carretera después de compactación. Se mide la torsión necesaria para girar el disco. Un valor alto significa que la superficie de la carretera ha desarrollado más fuerza. El equipo empleado se describe en la referencia siguiente:
Asfaltutviklings-Prosjekteti Telemark, Publikasjon Nr 92, Statens Vegvesen, Vegdirektoratet ISSN 0803-6950 (en Noruego). Hay también alguna descripción del equipo en: "In - Plant Cold Recycling and Cold Mix en Sweden - Developments en Laboratory Testing", Gunnar Hillgren, Alan James, Tomas Svenson and Thomas Wallin, 25^{th} AEMA Annual meeting 1998, San Diego, California. Las unidades están en Nm (Newton-metro).
Resistencia al agua (Disgregación)
Esto es una medida de la resistencia al agua del material de la carretera. Se sitúa un ejemplo de mezcla no compactada totalmente curada en agua hirviendo durante 5 minutos y el revestimiento se estima visualmente. El ensayo muestra el efecto del agua sobre el residuo asfáltico curado dejado sobre la superficie de los áridos. Una pérdida en revestimiento por el efecto del agua ('disgregación) muestra pobre adhesión entre asfalto y áridos y sugiere que la carretera tendrá poca durabilidad.
Como se demuestra en las Tablas 4-6, el dióxido del Ej. 7 produjo una emulsión con un tamaño de partícula ligeramente mejor y si no de buena calidad similar al estándar. Adicionalmente, la emulsión del Ej. 7 se mezcló más fácilmente con los áridos que lo hizo la emulsión producida con el emulsionante catiónico estándar. Además, la mezcla producida con el Ej. 7 fue más trabajable (menos dura), pero tenía una configuración de cohesión y propiedades de adhesión similares al estándar.
El concepto de la invención está más explicado mediante las reivindicaciones dichas anteriormente, pero no están limitadas a ellas.

Claims (24)

1. Un método para emulsionar asfalto en agua que comprende añadir a una mezcla de asfalto y agua una cantidad eficaz de emulsionante de al menos un polióxido de poliamina.
2. El método de la reivindicación 1, en el que el polióxido de poliamina es un dióxido de diamina.
3. El método de la reivindicación 1, en el que el polióxido de poliamina está etoxilado.
4. El método de la reivindicación 1, en el que la emulsión formada es aniónica, catiónica y/o de rotura lenta.
5. El método de la reivindicación 1, en el que el polióxido de poliamina se forma por la oxidación de al menos dos nitrógenos de la poliamina de la siguiente fórmula I:
9
en la que R es un alquilo C_{8}-C_{24}, alquenilo o una de sus mezclas; R^{1}, R^{2} y R^{3} son, independientemente, un alquilo C_{1}-C_{6} o alcanol; x = 1-6; e y es un número entero mayor o igual que 1.
6. El método de la reivindicación 5, en el que R es alquilo de sebo o alquilo de sebo hidrogenado; R^{1}, R^{2} y R^{3} son, independientemente, metilo, etilo, etanol, propanol, polietoxietanol, carboxietilo o carboximetilo en cualquier combinación; y x = 2 ó 3.
7. El método de la reivindicación 5, en el que el polióxido de poliamina es RN(CH_{3})OCH_{2}CH_{2}CH_{2}N(CH_{3})_{2}O o RN(CH_{2}CH_{2}OH)OCH_{2}CH_{2}CH_{2}N(CH_{2}CH_{2}OH)_{2}O, en el que R es alquilo de sebo o alquilo de sebo hidrogenado y x = 3.
8. El método de la reivindicación 1, en el que la cantidad de polióxido de poliamina está en un intervalo de aproximadamente 0,3% a aproximadamente 2,5% en peso de la mezcla.
9. El método de la reivindicación 8, en el que la cantidad de polióxido de poliamina está en un intervalo de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 1,0% en peso de la mezcla.
10. El método de la reivindicación 1, en el que el polióxido de poliamina tiene la siguiente fórmula II:
Fórmula IIR---(
\melm{\delm{\para}{R ^{1} }}{N}{\uelm{\para}{O}}
---(CH_{2})x)y---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{O}}
--- R^{2}
en la que R es un alquilo C_{8}-C_{24}, alquenilo o una de sus mezclas; R^{1}, R^{2} y R^{3} son, independientemente, un alquilo C_{1}-C_{6} o alcanol; x = 2 ó 3; e y es un número entero mayor o igual que 1.
11. El método de la reivindicación 1, en el que el polióxido de poliamina se elige del grupo que consiste en N,N'-dióxidos de N,N',N'-trimetil-N-sebo-1,3-diaminopropano; N,N'-dióxidos de N,N',N'-trimetil-N-sebo hidrogenado-1,3-diaminopropano; N,N'-dióxidos de N,N',N'-tris(2-hidroxietil)-N-sebo-1,3-diaminopropano; y N,N'-dióxidos de N,N',N'-tris(2-hidroxietil)-N-sebo hidrogenado-1,3-diaminopropano.
12. Un sistema de emulsión asfáltica, agua y al menos un polióxido de poliamina eficaz para emulsionar el asfalto en el agua; estando presente el polióxido de poliamina en una cantidad eficaz para emulsionar el asfalto en el agua.
13. La emulsión de la reivindicación 12, en la que el polióxido de poliamina es un dióxido de diamina.
14. La emulsión de la reivindicación 12, en la que el polióxido de poliamina está etoxilado.
15. La emulsión de la reivindicación 12, en la que la emulsión es catiónica, aniónica y/o de rotura lenta.
\newpage
16. La emulsión de la reivindicación 12, en la que el polióxido de poliamina se forma por oxidación de al menos dos nitrógenos de la poliamina de la siguiente fórmula I:
10
en la que R es un alquilo C_{8}-C_{24}, alquenilo o una de sus mezclas; R^{1}, R^{2} y R^{3} son, independientemente, un alquilo C_{1}-C_{6} o alcanol; x = 1-6; e y es un número entero mayor o igual que 1.
17. La emulsión de la reivindicación 16, en la que R es sebo o sebo hidrogenado; R^{1}, R^{2} y R^{3} son, independientemente, metilo, etilo, etanol, propanol, polietoxietanol, carboxietilo o carboximetilo en cualquier combinación; y x = 2 ó 3.
18. La emulsión de la reivindicación 16, en la que el polióxido de poliamina es RN(CH_{3})OCH_{2}CH_{2}CH_{2}N(CH_{3})_{2}O o RN(CH_{2}CH_{2}OH)OCH_{2}CH_{2}CH_{2}N(CH_{2}CH_{2}OH)_{2}O, en el que R es alquilo de sebo o alquilo de sebo hidrogenado.
19. La emulsión de la reivindicación 12, en la que la cantidad eficaz de polióxido de poliamina está en un intervalo de aproximadamente 0,3% a aproximadamente 2,5% en peso de la mezcla.
20. La emulsión de la reivindicación 19, en la que la cantidad eficaz de polióxido de poliamina está en un intervalo de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 1,0% en peso de la mezcla.
21. La emulsión de la reivindicación 12, en la que el polióxido de poliamina tiene la siguiente fórmula II:
Fórmula IIR---(
\melm{\delm{\para}{R ^{1} }}{N}{\uelm{\para}{O}}
---(CH_{2})x)y---
\melm{\delm{\para}{R ^{3} }}{N}{\uelm{\para}{O}}
--- R^{2}
en la que R es un alquilo C_{8}-C_{24}, alquenilo o una de sus mezclas; R^{1}, R^{2} y R^{3} son, independientemente, un alquilo C_{1}-C_{6} o alcanol; x = 2 ó 3; e y es un número entero mayor o igual que 1.
22. La emulsión de la reivindicación 12, en la que el polióxido de poliamina se elige del grupo que consiste en N,N'-dióxidos de N,N',N'-trimetil-N-sebo-1,3-diaminopropano; N,N'-dióxidos de N,N',N'-trimetil-N-sebo hidrogenado-1,3-diaminopropano; N,N'-dióxidos de N,N',N'-tris(2-hidroxietil)-N-sebo-1,3-diaminopropano; y N,N'-dióxidos de N,N',N'-tris(2-hidroxietil)-N-sebo hidrogenado-1,3-diaminopropano.
23. Una mezcla en frío que comprende la emulsión de la reivindicación 12 y áridos.
24. La mezcla en frío de la reivindicación 23, en la que la emulsión está presente en una cantidad de aproximadamente 2 a aproximadamente 25% del peso del los áridos cuando los áridos estén secos.
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