ES2215715T3 - Sulfatos de alcoholes grasos insaturados ampliamente ramificados. - Google Patents

Abstract

Sulfatos de alcoholes grasos ramificados, ampliamente insaturados, caracterizados porque (a) se dimerizan ácidos grasos insaturados con 16 hasta 22 átomos de carbono, en forma en sí conocida, (b) se separa la fracción de monómeros formada durante el dimerizado, (c) se transforman los ácidos grasos, ampliamente insaturados, ramificados, contenidos en esta fracción, en los correspondientes ésteres de metilo de los ácidos grasos, (d) los ésteres de metilo de los ácidos grasos ramificados, ampliamente insaturados, se hidrogenan, manteniéndose los dobles enlaces, para dar los alcoholes grasos correspondientes ramificados, ampliamente insaturados, y éstos (e) se sulfatan y se neutralizan en forma en sí conocida.

Description

Sulfatos de alcoholes grasos insaturados ampliamente ramificados.

Campo de la invención

La invención se encuentra en el campo de los tensioactivos aniónicos y se refiere a sulfatos de alcoholes grasos ampliamente insaturados, que se caracterizan, como consecuencia de ramificaciones en la cadena hidrocarbonada, frente a los homólogos lineales, por propiedades significativamente mejoradas, a un procedimiento para su obtención así como a su empleo para la fabricación de agentes tensioactivos.

Estado de la técnica

Los sulfatos de los alcoholes grasos insaturados, que se obtienen fundamentalmente mediante sulfatado y subsiguiente neutralización de los alquenoles basados en sebo correspondientes, representan materias primas importantes para la fabricación tanto de preparaciones cosméticas como también de agentes de lavado, de fregado y de limpieza. Las propiedades ventajosas de estos productos están relacionadas con la presencia del doble enlace en la molécula, lo que plantea también, sin embargo, al mismo tiempo problemas puesto que los sulfatos de los alcoholes grasos insaturados sufren fácilmente la auto-oxidación, lo cual está relacionado con coloreados y con modificaciones químicas indeseadas (por ejemplo formación de peróxidos y de hidroperóxidos).

Por lo tanto es evidente que existe en el mercado el deseo de sulfatos de alcoholes grasos insaturados con una estabilidad mejorada frente a la oxidación o de materias substituyentes adecuadas, que dispongan de propiedades al menos equivalentes desde el punto de vista de su aplicación industrial. Como alternativas a los sulfatos de alcoholes grasos insaturados se ha dispuesto hasta el presente de sulfatos de alcohol isoestearílico más o menos puros. Para su fabricación es necesario, sin embargo, en primer lugar dimerizar el ácido oleico, separar la fracción de los ácidos grasos monómeros, ramificados, efectuar su endurecimiento, someterla a una cristalización fraccionada, separar la fracción rica en ácido isoesteárico, líquida, obtenida en este caso, esterificarla con metanol y efectuar la hidrogenación de los ésteres a continuación para dar los alcoholes, que, finalmente, se transforman en los sulfatos.

El procedimiento anteriormente descrito es industrialmente costoso debido a las dos etapas de hidrogenación y proporciona con los sulfatos del alcohol isoestearílico, materias substituyentes que únicamente reemplazan de manera condicionada a los sulfatos de alcoholes grasos insaturados. La tarea de la presente invención consistía en poner a disposición sulfatos de alcoholes grasos insaturados, que se caracterizasen por propiedades mejoradas desde el punto de vista de la aplicación industrial, preferentemente por una mayor estabilidad frente a la oxidación.

En la publicación J. Amer. Oil chem. Soc. 48(11), de 1971, en las páginas 665 hasta 667 se describe un procedimiento de fabricación mediante reacción de Grignard para sulfatos de alcoholes grasos terciarios, ramificados, que se forman mediante reacción de los alcoholes terciarios con clorosulfonatos.

Descripción de la invención

El objeto de la invención son sulfatos de alcoholes grasos ramificados, ampliamente insaturados, caracterizados porque

(a)

se dimerizan ácidos grasos insaturados con 16 hasta 22 átomos de carbono, en forma en sí conocida,

(b)

se separa la fracción de monómeros formada durante el dimerizado,

(c)

se transforman los ácidos grasos, ampliamente insaturados, ramificados, contenidos en esta fracción, en los correspondientes ésteres de metilo de los ácidos grasos,

(d)

los ésteres de metilo de los ácidos grasos ramificados, ampliamente insaturados, se hidrogenan, manteniéndose los dobles enlaces, para dar los alcoholes grasos correspondientes ramificados, ampliamente insaturados, y éstos

(e)

se sulfatan y se neutralizan en forma en sí conocida.

Sorprendentemente se ha encontrado que los sulfatos de alcoholes grasos ramificados, ampliamente insaturados, presentan, frente a los homólogos lineales con la misma longitud de cadena y con el mismo índice de yodo, una estabilidad frente a la auto-oxidación claramente mayor. Otras ventajas consisten en una capacidad humectante mejorada así como una solubilidad más rápida en agua fría y una biodegradabilidad más fácil.

Otro objeto de la invención se refiere a un procedimiento para la fabricación de los sulfatos de alcoholes grasos ramificados, ampliamente insaturados, en el que

(a)

se dimerizan ácidos grasos insaturados con 16 hasta 22 átomos de carbono, en forma en sí conocida,

(b)

se separa la fracción de monómeros formada durante el dimerizado,

(c)

se transforman los ácidos grasos ramificados, ampliamente insaturados, contenidos en esta fracción, en los ésteres de metilo de los ácidos grasos correspondientes,

(d)

los ésteres de metilo de los ácidos grasos ramificados, ampliamente insaturados se hidrogenan, manteniéndose los dobles enlaces, para dar los alcoholes grasos correspondientes, ramificados, ampliamente insaturados, y éstos

(e)

se sulfatan y se neutralizan en forma en sí conocida.

Fabricación de los alcoholes grasos

Se conoce ampliamente por el estado de la técnica el dimerizado de los alcoholes grasos y la obtención de los ácidos grasos monómeros a partir de los dimerizados. En este contexto se hará referencia, por ejemplo, a las recopilaciones de Ubersichten von A. Behr et al. [Fat Sci. Technol, 93, 340 (1991)], así como de H. Möhring et al. [ibid. 94, 41 (1992) y 94, 241 (1992)] el orden de las etapas (a) hasta (d) proporciona, a base de ácidos grasos con 16 hasta 22 átomos de carbono dimerizados, preferentemente monoinsaturados, es decir ácido oléico, ácido elaidínico, ácido petroselínico, ácido gadoléico y ácido erúcico así como de sus mezclas, alcoholes grasos ramificados, ampliamente insaturados, con un intervalo del índice de yodo desde 45 hasta 85. Para una serie de aplicaciones esto es, sin duda, completamente suficiente, sin embargo se requieren materias grasas que presenten un elevado contenido en compuestos insaturados, recomendándose que se someta a una cristalización fraccionada a la fracción de monómeros que se obtiene durante el dimerizado y que se someta a la esterificación a la fase líquida, obtenida en este caso, ocasionalmente después de destilación. Los ácidos grasos, obtenidos en este caso, y sus ésteres de metilo representan un ácido isooléico, ya bastante puro, o bien un éster de metilo del ácido isooléico, que presentan un índice de yodo en el intervalo desde 75 hasta 95. En cualquier caso es aconsejable someter a los éstere de metilo y/o a los alcoholes grasos, a una destilación y/o a una cristalización fraccionada ("invernación"). La esterificación de los ácidos grasos con metanol se lleva a cabo según los procedimientos del estado de la técnica y sirve para generar ésteres de metilo, que pueden hidrogenarse de una manera relativamente fácil. En lugar de los ésteres de metilo pueden generarse evidentemente también otros ésteres de alquilo inferior, tales como por ejemplo los ésteres de etilo, de propilo o de butilo e hidrogenarse a continuación, no siendo crítica en sí misma la elección del alcohol y dependiendo exclusivamente de criterios económicos y de la disponibilidad. En lugar de los ésteres de metilo o bien de alquilo inferior es posible también, básicamente, esterificar directamente los ácidos grasos, desde luego, se requieren entonces catalizadores especiales para esta finalidad, que no formen sales con los ácidos; además el material del reactor debe ser resistente a la corrosión. Del mismo modo la hidrogenación de los ésteres de metilo insaturados para dar los alcoholes correspondientes puede llevarse a cabo de manera en sí conocida. Los procedimientos y los catalizadores correspondientes, especialmente aquellos a base de cobre y de cinc, pueden verse por ejemplo en las publicaciones siguientes: DE 4335781 C1, EP 0602108 B1, US 3193586, y US 3729520 (Henkel); haciéndose referencia expresa al contenido de estas publicaciones.

Sulfatado y neutralización

La transformación de los alcoholes grasos, preparados previamente, en los sulfatos puede llevarse a cabo en forma en sí conocida. El ataque del agente de sulfatado puede tener lugar en este caso tanto sobre el grupo hidroxilo como también sobre el doble enlace. Puesto que el sulfatado discurre con una velocidad aproximadamente 10 veces mayor que la sulfonación, precisamente a bajas temperaturas, en el intervalo de aproximadamente 30ºC, es decir que la adición de trióxido de azufre sobre el doble enlace, se obtendrán preponderantemente sulfatos, es decir en una proporción mayor que el 90% en peso. La reacción de los alcoholes grasos ramificados, ampliamente insaturados, por ejemplo con trióxido de azufre gaseoso puede llevarse a cabo en la forma conocida para los ésteres de alquilo inferior de los ácidos grasos [J.Falbe (ed.), "Surfactants in consumer products"; Springer Verlag, Berlín-Heidelberg, 1987, pagina 61], siendo preferentes reactores que trabajen según el principio de la película descendente. En este caso se empleará el trióxido de azufre diluido con un gas inerte, preferentemente con aire o con nitrógeno y se empleará en forma de una mezcla gaseosa, que contengan el reactivo para el sulfatado en una concentración desde un 1 hasta un 8, especialmente desde un 2 hasta un 5% en volumen. La proporción molar de empleo de los alcoholes grasos con respecto al agente de sulfatado supone, usualmente, desde 1:0,95 hasta 1:1,8, preferentemente sin embargo desde 1:1,0 hasta 1:1,6 y, especialmente, desde 1:1,3 hasta 1:1,5. La reacción de sulfatado se lleva a cabo, por regla general, a temperaturas desde 25 hasta 90, preferentemente desde 35 hasta 80ºC. En lugar del trióxido de azufre pueden emplearse, a modo de agentes para el sulfatado, también ácido clorosulfónico o ácido amidosulfónico. Los sulfatos ácidos, que se obtienen durante la reacción, se introducen bajo agitación en bases acuosas, se neutralizan y se ajustan a un valor del pH de 6,5 hasta 8,5. La neutralización se lleva a cabo con bases elegidas entre el grupo formado por los hidróxidos de los metales alcalinos tales como hidróxido de sodio, de potasio y de litio, los óxidos e hidróxidos de los metales alcalinotérreos tales como óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, óxido de calcio e hidróxido de calcio, amoníaco, mono-, di- y tri-alcanolaminas con 2 a 4 átomos de carbono, por ejemplo mono-, di- y trietanolamina así como alquilaminas con 1 a 4 átomos de carbono primarias, secundarias o terciarias. Las bases para la neutralización se utilizan preferentemente en este caso en forma de soluciones acuosas desde un 5 hasta un 55% en peso, siendo preferentes soluciones acuosas de hidróxido de sodio desde un 25 hasta un 50% en peso. Los sulfatos obtenibles según el procedimiento de la invención se presentan, después de la neutralización, en forma de soluciones acuosas con un contenido en substancia activa desde un 20 hasta un 80, preferentemente desde un 30 hasta un 50% en peso. Los sulfatos pueden aclararse después de la neutralización, en forma en sí conocida, mediante la adición de solución de peróxido de hidrógeno o de hipoclorito de sodio, para alcanzar un aclarado adicional del color deseable en muchas aplicaciones. En este caso se emplea desde un 0,2 hasta un 2% en peso de peróxido de hidrógeno, calculado como substancia al 100% en peso, con relación al contenido en materia sólida de la solución de los sulfatos, o cantidades correspondientes de hipoclorito de sodio. El valor del pH de las soluciones puede mantenerse constante mediante el empleo de agentes tampón adecuados, por ejemplo con fosfato de sodio o con ácido cítrico. Para el estabilizado contra el ataque bacteriano es recomendable, además, una conservación, por ejemplo con solución de formaldehído, p-hidroxibenzoato, ácido sórbico u otros agentes conservantes conocidos.

Aplicación industrial

Los nuevos sulfatos de alcoholes grasos ramificados, ampliamente insaturados, se caracterizan por una estabilidad especial frente a la oxidación y son adecuados, por lo tanto, para la fabricación de agentes tensioactivos, preferentemente agentes de lavado, de fregado, de limpieza y de avivaje así como preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas, en las cuales pueden estar contenidos en cantidades desde un 1 hasta un 50, preferentemente desde un 5 hasta un 35 y, especialmente, desde un 10 hasta un 25% en peso.

Agentes de lavado, de fregado, de limpieza y de avivaje

En tanto en cuanto los sulfatos de alcoholes grasos ramificados, ampliamente insaturados, según la invención sirvan para la fabricación de agentes de lavado, de fregado, de limpieza o de avivaje ("suavizantes"), éstos se presentarán, usualmente, en forma líquida, es decir en forma de soluciones o de pastas acuosas; para la fabricación de agentes de lavado pulverulentos pueden secarse a continuación las mezclas acuosas. Las preparaciones líquidas pueden presentar una proporción no acuosa en el intervalo desde un 5 hasta un 50 y, preferentemente, desde un 15 hasta un 35% en peso. En el caso más sencillo se trata de soluciones acuosas de las mezclas citadas. Los agentes de lavado líquidos pueden estar constituidos sin embargo también por agentes esencialmente anhídros. En este caso "esencialmente anhídros" significa, en el ámbito de esta invención, que el agente no contiene, preferentemente, agua libre, ni en forma de agua de cristalización o en una forma comparable. En algunos casos son tolerables pequeñas cantidades de agua libre, especialmente en cantidades de hasta un 5% en peso. Los agentes empleados en el sector de los detergentes pueden contener otros componentes típicos, por ejemplo adyuvantes, agentes para el blanqueo, activadores de blanqueo, disolventes, reforzadores de la fuerza del lavado, enzimas, estabilizantes de los enzimas, reguladores de la viscosidad, inhibidores del agrisado, abrillantadores ópticos, repelentes de la suciedad, inhibidores de la espuma, sales inorgánicas así como perfumes y colorantes.

Los adyuvantes líquidos adecuados son el ácido etilendiaminatetraacético, el ácido nitrilotriacético, el ácido cítrico así como ácidos fosfónicos inorgánicos, tales como, por ejemplo, las sales de sodio, de reacción neutra, de 1-hidroxietan-1,1-difosfonato, que pueden añadirse en cantidades desde un 0,5 hasta un 5, preferentemente desde un 1 hasta un 2% en peso.

Como adyuvante sólido se empleará, especialmente, zeolita finamente cristalina, sintética y que contenga agua enlazada, tal como zeolita NaA con calidad para agentes de lavado. Sin embargo, son adecuadas, también, la zeolita NaX así como mezclas constituidas por NaA y NaX. La zeolita puede emplearse en forma de polvo secado por pulverización o también en forma de suspensión no secada, todavía húmeda como consecuencia de su fabricación, estabilizada. En el caso en que se utilice la zeolita en forma de suspensión, esta puede contener pequeñas adiciones de tensioactivos no iónicos a modo de estabilizantes, por ejemplo desde un 1 a un 3% en peso, referido a la zeolita, de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono, etoxilados con 2 hasta 5 grupos de óxido de etileno o isotridecanoles etoxilados. Las zeolitas adecuadas presentan un tamaño medio de las partículas menor que 10 \mum (distribución en volumen; método de medida: Coulter Counter) y contienen, preferentemente, desde 18 hasta 22, especialmente desde 20 hasta 22% en peso de agua enlazada. Los substituyentes o bien los substituyentes parciales de las zeolitas son los silicatos de sodio cristalinos, estratificados, de la fórmula general NaMSi_{x}O2_{x} +1. y H_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, x un número desde 1,9 hasta 4, e y un número de 0 a 20, siendo 2, 3 ó 4 los valores preferentes para x. Se describen tales silicatos estratificados cristalinos, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea PE 0 164 514 A. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes de la fórmula indicada son aquellos en los que M representa sodio y x adopta los valores 2 ó 3. En especial son preferentes tanto disilicatos de sodio \beta, como también \delta, Na_{2}Si_{2}O_{5}. y H_{2}O, pudiendo ser obtenido el disilicato de sodio \beta según el procedimiento que ha sido descrito en la solicitud de patente internacional WO 91/108171. Los agentes de lavado pulverulentos, según la invención, contienen a modo de adyuvante sólido, preferentemente desde un 10 hasta un 60% en peso de zeolita y/o de silicatos estratificados cristalinos; pudiendo ser especialmente ventajosas mezclas de zeolita y de silicatos estratificados cristalinos en una proporción arbitraria. Es especialmente preferente que los agentes tengan desde 25 a 50% en peso de zeolita y/o de silicatos estratificados cristalinos. Los agentes especialmente preferentes contienen hasta un 40% en peso de zeolita y, especialmente, hasta un 35% en peso de zeolita, referido respectivamente a la substancia anhidra. Otros componentes adecuados de los agentes son silicatos amorfos solubles en agua; preferentemente se emplearán en la combinación con zeolita y/o con silicatos estratificados cristalinos. Son especialmente preferentes en este caso agentes que contengan ante todo silicato de sodio con una proporción molar (módulo) Na_{2}O: SiO_{2} desde 1:1 hasta 1:4,5, preferentemente desde 1:2 hasta 1:3,5. El contenido de los agentes en silicatos de sodio amorfos supone en este caso, preferentemente, hasta un 15% en peso y preferentemente está comprendido entre un 2 y un 8% en peso. También pueden estar contenidos en los agentes en pequeñas cantidades fosfatos tales como tripolifosfatos, pirofosfatos y ortofosfatos. Preferentemente el contenido de los fosfatos en los agentes es de hasta un 15% en peso, sin embargo, especialmente está comprendido entre 0 y 10% en peso. Además, los agentes pueden contener también silicatos estratificados adicionales de origen natural y sintético. Tales silicatos estratificados son conocidos, por ejemplo, por las solicitudes de patente DE 2334899 B, EP 0026529 A y DE 3526405 A. Las posibilidades de aplicación no están limitadas a la composición o bien a la forma estructural especial. Sin embargo, son preferentes esmectitas, especialmente bentonitas. Los silicatos estratificados adecuados, que pertenecen al grupo de las esmectitas hinchables con agua, son, por ejemplo, aquellas de las fórmulas generales

(OH)_{4}Si_{8-y}Al_{y}(Mg_{x}A_{l4-x})O_{20}	montmorillonita
(OH)_{4}Si_{8-y}Al_{y}(Mg_{6-z}Li_{z})O_{20}	hectorita
(OH)_{4}Si_{8-y}Al_{y}(Mg_{6-z}Al_{z})O_{20}	saponita

con x = 0 hasta 4, y = 0 hasta 2, z = 0 hasta 6. Además, pueden estar incorporadas en la red cristalina de los silicatos estratificados según las fórmulas anteriormente indicadas, pequeñas cantidades de hierro. Además, los silicatos estratificados pueden contener, debido a sus propiedades intercambiadoras de iones, iones hidrógeno, alcalinos o alcalinotérreos, especialmente Na^{+} y Ca^{2+}. La cantidad de agua de hidratación está comprendida la mayoría de las veces en el intervalo desde un 8 hasta un 20% en peso y depende del estado de hinchamiento o bien del tipo de la elaboración. Los silicatos estratificados empleables son conocidos por ejemplo, por las publicaciones US 3,966,629, US 4,062,647, EP 0026529 A y EP 0028432 A. Preferentemente se emplearán silicatos estratificados que estén ampliamente exentos de iones calcio y de iones hierro, fuertemente coloreadores, por medio de un tratamiento alcalino. Las substancias estructurantes orgánicas, empleables, son, por ejemplo, los ácidos policarboxílicos, empleados preferentemente en forma de sus sales de sodio, tales como el ácido cítrico, el ácido adípico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido tartárico, los ácidos sacáricos, los ácidos aminocarboxílicos, el ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto en cuanto tal aplicación no sea cuestionable por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de los ácidos policarboxílicos tales como del ácido cítrico, del ácido adípico, del ácido succínico, del ácido glutárico, del ácido tartárico, de los ácidos sacáricos y de las mezclas de los mismos. Los policarboxilatos polímeros adecuados son, por ejemplo, las sales de sodio de los ácidos poliacrílicos o de los ácidos polimetacrílicos, por ejemplo aquellas con un peso molecular relativo desde 800 hasta 150.000 (referido al ácido). Los policarboxilatos copolímeros adecuados son, especialmente, aquellos del ácido acrílico con ácido metacrílico y del ácido acrílico o del ácido metacrílico con ácido maleico. Se han revelado como especialmente adecuados los copolímeros del ácido acrílico con ácido maleico, que contienen desde un 50 hasta un 90% en peso de ácido acrílico y desde un 50 hasta un 10% en peso de ácido maleico. Su peso molecular relativo, referido a los ácidos libres, asciende, en general, a 5.000 hasta 200.000, preferentemente desde 10.000 hasta 120.000 y, especialmente, desde 50.000 hasta 100.000. El empleo de los policarboxilatos polímeros no es obligatoriamente necesario. Sin embargo, cuando se utilicen los policarboxilatos polímeros, serán preferentes aquellos agentes que contengan polímeros biodegradables, por ejemplo terpolímeros, que contengan a modo de monómeros al ácido acrílico y al ácido maleico o bien a sus sales así como alcohol vinílico o bien derivados del alcohol vinílico o que contengan, a modo de monómeros, al ácido acrílico y los ácidos 2-alquilalilsulfónicos o bien sus sales así como derivados sacáricos. Son especialmente preferentes los terpolímeros que se obtienen según las enseñanzas de las solicitudes de patente alemanas DE 4221381 A y DE 4300772 A. Otras substancias adyuvantes adecuadas son poliacetales, que pueden obtenerse mediante reacción de dialdehídos con ácidos poliolcarboxílicos, que presentan de 5 a 7 átomos de carbono y al menos 3 grupos hidroxilo, por ejemplo como los que se describen en la solicitud de patente europea EP 0280223 A. Los poliacetales preferentes se obtienen a partir de dialdehídos, tales como glioxal, glutaraldehído, tereftalaldehído así como sus mezclas y a partir de ácidos policarboxílicos tales como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.

Entre los compuestos que sirven como agentes de blanqueo, que proporcionan peróxido de hidrógeno en agua, tienen especial significado el perborato de sodio tetrahidratado y el perborato de sodio monohidrato. Otros agentes de blanqueo son, por ejemplo, peroxicarbonato, citratoperhidrato así como sales de perácidos, tales como perbenzoatos, peroxiftalatos o ácido diperoxidodecanodióico. Preferentemente se emplean en cantidades desde un 8 hasta un 25% en peso. Es preferente el empleo de perborato de sodio monohidrato en cantidades desde 10 hasta 20% en peso y, especialmente, desde un 10 hasta un 15% en peso. Debido a su capacidad de poder enlazar agua con formación del tetrahidrato, éste contribuye a aumentar la estabilidad del agente.

Para alcanzar una acción de blanqueo mejorada en el lavado a temperaturas de 60ºC y por debajo de la misma, se pueden incorporar activadores de blanqueo en los preparados. Ejemplos a este respecto son los compuestos N-acilados o bien O-acilados, que forman perácidos orgánicos con peróxido de hidrógeno, preferentemente diaminas N,N'-tetraaciladas, además, anhídridos de ácidos carboxílicos y ésteres de polioles tal como el pentaacetato de glucosa. El contenido en activadores de blanqueo de los agentes, que contienen agentes de blanqueo, se encuentra en el intervalo usual preferentemente comprendido entre 1 y 10% en peso y, especialmente, entre 3 y 8% en peso. Los activadores de blanqueo, especialmente preferente, son la N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina y la 1,5-diacetil-2,4-dioxo-hexahidro-1,3,5-triazina.

Como disolventes orgánicos entran en consideración, por ejemplo, alcoholes mono- y/o polifuncionales con 1 hasta 6 átomos de carbono, preferentemente con 1 hasta 4 átomos de carbono. Los alcoholes preferentes son etanol, 1,2-propanodiol, glicerina así como sus mezclas. Los agentes contienen, preferentemente, desde un 2 hasta un 20% en peso y, especialmente, desde un 5 hasta un 15% en peso de etanol o de una mezcla arbitraria de etanol y de 1,2-propanodiol o, especialmente, de etanol y de glicerina. También es posible que las preparaciones contengan bien además de los alcoholes mono- y/o polifuncionales con 1 hasta 6 átomos de carbono o que contengan únicamente polietilenglicol con un peso molecular relativo comprendido entre 200 y 2.000, preferentemente de hasta 600, en cantidades desde un 2 hasta un 17% en peso. Como hidrótropos pueden emplearse, por ejemplo, sulfonato de tolueno, sulfonato de xileno, sulfonato de cumol o sus mezclas.

Como enzimas entran en consideración aquellos de las clases de proteasas, lipasas, amilasas, celulasas, o bien sus mezclas. Son muy especialmente apropiados los productos activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis y Streptomyceus griseus. Preferentemente se emplean proteasas de tipo subtilisina, y, en especial, proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. Su proporción puede ascender, a modo de ejemplo, desde aproximadamente un 0,2 hasta un 2. Los enzimas pueden estar adsorbidos sobre materiales de soporte o pueden estar incrustados en substancias de recubrimiento para su protección contra una descomposición prematura. Además de los alcoholes mono- y polifuncionales y de los fosfatos, los agentes pueden contener otros estabilizantes de los enzimas. De manera ejemplificativa puede emplearse desde 0,5 hasta 1% en peso de formiato de sodio. También es posible el empleo de proteasas, que estén estabilizadas con sales de calcio solubles y con un contenido en calcio preferentemente de un 1,2% en peso aproximadamente, referido al enzima. Sin embargo, es especialmente preferente el empleo de compuestos de boro, por ejemplo de ácido bórico, óxido de boro, bórax y otros boratos de metales alcalinos como las sales del ácido ortobórico (H_{3}BO_{3}), del ácido metabórico (HBO_{2}) y del ácido pirobórico (ácido tetrabórico H_{2}B_{4}O_{7}).

Como reguladores de la viscosidad pueden emplearse, por ejemplo, aceite de ricino endurecido, sales de ácidos grasos de cadena larga, que se emplearán preferentemente en cantidades desde 0 hasta 5% en peso y, especialmente, en cantidades desde 0,5 hasta 2% en peso, por ejemplo estearato de sodio, de potasio, de aluminio, de magnesio y de titanio o las sales de sodio y/o de potasio del ácido behénico, así como compuestos polímeros. A estos últimos pertenecen, preferentemente, la polivinilpirrolidona, los uretanos y las sales de los policarboxilatos polímeros, por ejemplo poliacrilatos homopolímeros o copolímeros, polimetacrilatos y, especialmente copolímeros del ácido acrílico con ácido maléico, preferentemente aquellos constituidos por un 50 hasta un 10% de ácido maléico. Los pesos moleculares relativos de los homopolímeros se encuentran, en general, entre 1.000 y 100.000, los de los copolímeros entre 2.000 y 200.000, preferentemente entre 50.000 y 120.000, referido a los ácidos libres. Especialmente son adecuados, también, poliacrilatos solubles en agua, que estén reticulados, por ejemplo, con aproximadamente un 1% de un polialiléter de la sucrosa y que tengan un peso molecular relativo por encima de 1000.000. Ejemplos a este respecto son los polímeros adquiribles bajo el nombre Carbopol® 940 y 941. Los poliacrilatos reticulados se emplearán, preferentemente, en cantidades no mayores que un 1% en peso, de forma especialmente preferente en cantidades desde un 0,2 hasta un 0,7% en peso. Los agentes pueden contener, adicionalmente, desde aproximadamente un 5 hasta un 20% en peso de un copolímero parcialmente esterificado, como el que se ha descrito en la solicitud de patente europea EP 0367049 A. Estos polímeros, parcialmente esterificados se obtienen por copolimerización de (a) al menos una olefina con 4 hasta 28 átomos de carbono o mezclas de al menos una olefina con 4 hasta 28 átomos de carbono con hasta un 20% en moles de alquilviniléteres con 1 hasta 28 átomos de carbono y (b) anhídridos de ácidos dicarboxílicos etilénicamente insaturados con 4 hasta 8 átomos de carbono en la proporción molar de 1 : 1 para dar copolímeros con valores K desde 6 hasta 100 y, a continuación, esterificado parcial de los copolímeros con productos de reacción tales como alcoholes con 1 hasta 13 átomos de carbono, ácidos grasos con 8 hasta 22 átomos de carbono, alquilfenoles con 1 hasta 12 átomos de carbono, aminas secundarias con 2 hasta 30 átomos de carbono o sus mezclas con, al menos, un óxido de alquileno con 2 hasta 4 átomos de carbono o tetrahidrofurano así como hidrólisis de los grupos anhídrido de los copolímeros para dar grupos carboxilo, conduciéndose el esterificado parcial de los copolímeros hasta que se haya esterificado desde un 5 hasta un 50% de los grupos carboxilo de los copolímeros. Los copolímeros preferentes contienen anhídrido del ácido maleico a modo de anhídrido de ácido dicarboxílico etilénicamente insaturado. Los copolímeros parcialmente esterificados pueden presentarse bien en forma de ácidos libre o, preferentemente, en forma parcial o totalmente neutralizada. Ventajosamente se emplearán los copolímeros en forma de una solución acuosa, especialmente en forma de una solución del 40 hasta el 50% en peso. Los copolímeros no solamente contribuyen a la potencia de lavado primaria y secundaria de los agentes de lavado y de limpieza líquidos, sino que, también, contribuyen a una reducción deseable de la viscosidad de los agentes de lavado líquidos concentrados. Mediante el empleo de estos copolímeros, parcialmente esterificados, se obtienen agentes de lavado líquidos, acuosos, concentrados, que son esparcibles simplemente bajo el efecto de la fuerza de la gravedad y sin actuación de otras fuerzas de cizalla. Preferentemente los agentes de lavado líquidos, acuoso, concentrados, contienen a los copolímeros parcialmente esterificados en cantidades desde un 5 hasta un 15% en peso y, especialmente, en cantidades desde un 8 hasta un 12% en peso.

Los inhibidores del agrisado tienen como tarea mantener en suspensión en el baño la suciedad desprendida de las fibras y de este modo impedir que la suciedad se deposite de nuevo. Para ello son adecuados coloides solubles en agua la mayoría de las veces de naturaleza orgánica, por ejemplo las sales solubles en agua de los ácidos carboxilícos polímeros, colas, gelatinas, sales de ácidos etercarboxílicos o de ácidos etersulfónicos de los almidones o de la celulosa o sales de ésteres ácidos del ácido sulfúrico de la celulosa o de los almidones. También son adecuadas para esta finalidad poliamidas que contengan grupos ácido. Además, pueden emplearse preparados solubles de almidón y otros productos de almidón diferentes de los anteriormente indicados, por ejemplo almidones degradados, aldehídoalmidones, etc. También es empleable la polivinilpirrolidona. Sin embargo, se emplearán, preferentemente, los éteres de celulosa tales como carboximetilcelulosa, metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y éteres mixtos, tales como metilhidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa y sus mezclas, así como polivinilpirrolidona por ejemplo en cantidades de 0,1 hasta 5% en peso, referido al agente.

Los agentes pueden contener a modo de abrillantadores ópticos, derivados de ácido diaminoestilbenodisulfónico, o bien sus sales con metales alcalinos. Son apropiadas, por ejemplo, las sales de ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2'-disulfónico, o compuestos de estructura similar, que porten, en lugar del grupo morfolino, un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Además, pueden emplearse abrillantadores del tipo de difenilestireno substituidos, por ejemplo las sales alcalinas de 4,4'-bis(2-sulfoestiril)-difenilo, de 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo, o de 4-(4-cloroestiril)-4'-(2-sulfoestiril)-difenilo. También se pueden emplear mezclas de los abrillantadores citados anteriormente. Se obtendrán granulados con un blanco homogéneo si los agentes contienen, además de los abrillantadores usuales en cantidades usuales, por ejemplo entre un 0,1 y un 0,5% en peso, preferentemente entre un 0,1 y un 0,3% en peso, también pequeñas cantidades, por ejemplo desde 10^{-6} hasta 10^{-3}% en peso, preferentemente de manera aproximada un 10^{-5}% en peso de un colorante azul. Un colorante especialmente preferente es Tinolux® (producto comercial de la firma Ciba-Geigy).

Como polímeros repelentes de la suciedad ("soil repellants") entran en consideración aquellos productos que contengan preferentemente grupos de tereftalato de etileno y/o grupos de tereftalato de polietilenglicol, pudiéndose encontrar la proporción molar entre tereftalato de etileno y tereftalato de polietilenglicol en el intervalo desde 50:50 hasta 90:10. El peso molecular de las unidades enlazadas de polietilenglicol se encuentra, especialmente, en el intervalo desde 750 hasta 5.000, es decir, que el grado de etoxilación de los polímeros que contienen grupos de polietilenglicol es aproximadamente de 15 hasta 100. Los polímeros se caracterizan por un peso molecular medio desde aproximadamente 5.000 hasta 200.000 y pueden presentar una estructura en bloques, sin embargo, preferentemente una estructura con distribución estadística. Los polímeros preferentes son aquellos con proporciones molares de tereftalato de etileno/tereftalato de polietilenglicol desde aproximadamente 65:35 hasta aproximadamente 90:10, preferentemente desde aproximadamente 70:30 hasta 80:20. Además, son preferentes aquellos polímeros que presenten unidades enlazadas de polietilenglicol con un peso molecular desde 750 hasta 5.000, preferentemente desde 1.000 hasta aproximadamente 3.000 y un peso molecular del polímero desde aproximadamente 10.000 hasta aproximadamente 50.000. Ejemplos de polímeros usuales en el comercio son los productos Milease® T (ICI) o Repelotex® SRP3 (Rhöne-Poulenc).

Cuando se emplean en procedimientos de lavado mecánico puede ser conveniente añadir a los agentes inhibidores de la espuma usuales. Como inhibidores de la espuma son adecuados, por ejemplo, jabones de origen natural o sintético, que presenten una elevada proporción en ácidos grasos con 18 hasta 24 átomos de carbono. Los inhibidores de la espuma no tensioactivos adecuados son, por ejemplo, órganopolisiloxanos y sus mezclas con ácido silícico microfino, en caso dado silanizado así como con parafinas, ceras, ceras microcristalinas y sus mezclas con ácido silícico silanizado o biesteariletilendiamida. Ventajosamente se emplearán también mezclas constituidas por diversos inhibidores de la espuma, por ejemplo aquellas constituidas por siliconas, parafinas o ceras. Preferentemente los inhibidores de la espuma, especialmente los inhibidores de la espuma que contienen silicona y/o parafina, están enlazados sobre una substancia de soporte granular, soluble o bien dispersable en agua. En este caso son especialmente preferentes mezclas constituidas por parafinas y por bisesteariletilendiamidas.

El valor del pH de los agentes líquidos, especialmente incluso líquidos concentrados supone, en general, desde 7 hasta 10,5, preferentemente desde 7 hasta 9,5 y, especialmente, desde 7 hasta 8,5. El ajuste de valores mayores del pH, por ejemplo por encima de 9, puede llevarse a cabo mediante el empleo de pequeñas cantidades de lejía de hidróxido de sodio o de sales alcalinas tales como carbonato de sodio o silicato de sodio. Las preparaciones líquidas presentan, en general, viscosidades comprendidas entre 150 y 10.000 mPas (viscosímetro de Brookfield husillo 1, 20 revoluciones por minuto, 20ºC). En este caso son preferentes viscosidades comprendidas entre 150 y 5.000 mPas en el caso de los agentes esencialmente anhidros. La viscosidad de estos agentes acuosos se encuentra, preferentemente, por debajo de 2.000 mPas y, especialmente, se encuentra comprendida entre 150 y 1.000 mPas.

Fabricación de las preparaciones sólidas

El peso a granel de las preparaciones sólidas se encuentra comprendido, en general, desde 300 hasta 1.200 g/l, especialmente desde 500 hasta 1.100 g/l. Su fabricación puede llevarse a cabo según cualquiera de los procedimientos conocidos tales como mezclado, secado por pulverización, granulado y extrusión. Son especialmente adecuados aquellos procedimientos en los cuales se mezclen entre sí varios componentes parciales, por ejemplo componentes secados por pulverización y componentes granulados y/o extruídos. En este caso es posible también tratar ulteriormente los componentes secados por pulverización o granulados, durante el acabado, por ejemplo con tensioactivos no iónicos, especialmente con alcoholes grasos etoxilados, según los procedimientos usuales. Especialmente es preferente en los procedimientos de granulación y de extrusión, que los tensioactivos aniónicos, presentes en caso dado, sean añadidos en forma de una mezcla madre secada por pulverización, granulada o extruída, bien como componente de mezcla en el procedimiento o bien como aditivo, ulteriormente a otros granulados. Especialmente los granulados, preferentemente más pesados, con pesos a granel por encima de 600 g/l, contienen, preferentemente, componentes que bien mejoren el comportamiento al arrastre por el agua de alimentación y/o el comportamiento a la disolución de los granulados. Ventajosamente se emplearán para ello alcoholes grasos alcoxilados, con 12 hasta 80 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, por ejemplo alcoholes grasos de sebo con 14 EO, 30 EO o 40 EO, y polietilenglicoles con un peso molecular relativo comprendido entre 200 y 12.000, preferentemente entre 200 y 600.

Del mismo modo es posible y puede ser ventajoso, en función de la receta, que se mezclen otros componentes individuales del agente, por ejemplo citrato o bien ácido cítrico u otros policarboxilatos o bien ácidos policarboxílicos, polímeros policarboxilatos, zeolitas y/o silicatos estratificados, que en caso dado pueden ser cristalinos, ulteriormente a los componentes secados por pulverización, granulados y/o extruídos, que pueden tratarse en caso dado con tensioactivos no iónicos y/o con otros componentes líquidos hasta tipo céreo a la temperatura de elaboración. En este caso es preferente un procedimiento en el cual se trate ulteriormente la superficie de los componentes parciales del agente, o el conjunto del agente, para reducir la pegajosidad de los granulados ricos en tensioactivos no iónicos y/o para mejorar su solubilidad. Los modificadores superficiales adecuados en este caso son conocidos por el estado de la técnica. Además de otros son adecuados de forma especialmente preferente zeolitas finamente divididas, ácidos silícicos, silicatos amorfos, ácidos grasos o sales de ácidos grasos, por ejemplo estearato de calcio, siendo especialmente preferentes, sin embargo, las mezclas constituidas por zeolita y por ácidos silícicos o por zeolita y por estearato de calcio.

Preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas

Los sulfatos de alcoholes grasos ampliamente insaturados, ramificados, según la invención, pueden servir, también, para la fabricación de preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas, tales como, por ejemplo, champúes para el cabello, lociones capilares, baños de espuma, baños para ducha, cremas, geles, lociones, soluciones alcohólicas y acuoso/alcohólicas, emulsiones, masas de ceras/grasas, preparados en barra, polvos o ungüentos. Los agentes pueden contener, además, a modo de otros productos auxiliares y aditivos: tensioactivos suaves, cuerpos oleaginosos, emulsionantes, agentes de reengrasado, ceras nacarantes, generadores de consistencia, espesantes, polímeros, compuestos de silicona, grasas, ceras, estabilizantes, productos activos biógenos, desodorantes, antitranspirantes, agentes anticaspa, formadores de película, agentes de hinchamiento, factores de protección contra la luz UV, conservantes, antioxidantes, hidrótropos, repelentes a los insectos, autobronceadores, solubilizantes, esencias perfumantes, colorantes y similares.

Ejemplos típicos de tensioactivos adecuados, suaves, es decir especialmente compatibles con la piel, son poliglicolétersulfatos de alcoholes grasos, monoglicéridosulfatos, mono- y/o dialquilsulfosuccinatos, isetionatos de ácidos grasos, sarcosinatos de ácidos grasos, tauridos de ácidos grasos, glutamatos de ácidos grasos, \alpha-olefinasulfonatos, ácidos etercarboxílicos, alquiloligoglucósidos, glucamidas de ácidos grasos, alquilamidobetaínas y/o condensados de ácidos grasos de proteína, estos últimos preferentemente a base de proteínas de trigo.

Como cuerpos oleaginosos entran en consideración, por ejemplo, alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 hasta 18, preferentemente 8 hasta 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes ramificados, especialmente 2-etilhexanol, ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos con alcoholes grasos lineales o ramificados, con 6 a 22 átomos de carbono, especialmente maleato de dioctilo, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (tales como, por ejemplo, propilenglicol, dimerdiol o trimertriol) y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, mezclas líquidas de mono-/di-/triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 hasta 18 átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos con 2 hasta 12 átomos de carbono con alcoholes lineales o ramificadas con 1 hasta 22 átomos de carbono o polioles con 2 hasta 10 átomos de carbono y 2 hasta 6 grupos hidroxilo, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos substituidos, carbonatos de alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, lineales y ramificados y carbonatos de Guerbet, ésteres del ácido benzoico con alcoholes lineales y/o ramificados con 6 a 22 átomos de carbono (por ejemplo Finsolv® TN), dialquiléteres lineales o ramificados, simétricos o asimétricos, con 6 hasta 22 átomos de carbono por grupo alquilo, productos de apertura del anillo de ésteres epoxidados de ácidos grasos con polioles, aceites de silicona y/o hidrocarburos alifáticos o bien nafténicos tales como, por ejemplo, escualano, escualeno o dialquilciclohexano.

Como emulsionantes entran en consideración, por ejemplo, tensioactivos no iónicos pertenecientes al menos a uno de los grupos siguientes:

\ding{226}

productos de adición de 2 hasta 30 moles de óxido de etileno y/o 0 hasta 5 moles de óxido de propileno sobre alcoholes grasos lineales con 8 hasta 22 átomos de carbono, sobre ácidos grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y sobre alquilfenoles con 8 hasta 15 átomos de carbono en el grupo alquilo así como alquilaminas con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alquilo;

\ding{226}

alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con 8 a 22 átomos de carbono en el resto alq(en)ilo y sus análogos etoxilados:

\ding{226}

productos de adición de 1 hasta 15 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

\ding{226}

productos de adición de 15 hasta 60 moles de óxido de etileno sobre aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido;

\ding{226}

ésteres parciales de glicerina y/o de sorbitan con ácidos grasos insaturados, lineales o saturados, ramificados, con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;

\ding{226}

ésteres parciales de poliglicerina (grado medio de autocondensación 2 a 8), polietilenglicol (peso molecular medio 400 hasta 5.000), trimetilolpropano, pentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), alquilglucósidos (por ejemplo metilglucósido, butilglucósido, laurilglucósido) así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa) con ácidos grasos saturados y/o insaturados, lineales o ramificados, con 12 a 22 átomos de carbono y/o ácidos hidroxicarboxílicos con 3 a 18 átomos de carbono así como sus aductos con 1 a 30 moles de óxido de etileno;

\ding{226}

ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcoholes grasos según la DE 1165574 PS y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina y poliglicerina,

\ding{226}

fosfatos de mono-, di- y de trialquilo tales como mono-, di- y/o tri-PEG-fosfatos de alquilo y sus sales;

\ding{226}

alcoholes de lanolina;

\ding{226}

copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter o bien derivados correspondientes;

\ding{226}

polialquilenglicoles, así como

\ding{226}

carbonato de glicerina.

Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno sobre alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles, monoésteres y diésteres de glicerina así como monoésteres y diésteres de sorbitán de ácidos grasos o sobre aceite de ricino son productos conocidos, obtenibles en el comercio. Se trata en este caso de mezclas de homólogos, cuyo grado medio de alcoxilación corresponde a la proporción entre las cantidades de productos de óxido de etileno y/o de óxido de propileno y substrato, con los cuales se lleva a cabo la reacción de adición. Los monoésteres y diésteres de ácidos grasos con 12/18 átomos de carbono de productos de adición de óxido de etileno sobre glicerina son conocidos por la DE 2024051 PS como agentes de reengrasado para preparaciones cosméticas.

Se conocen por el estado de la técnica los alquil- y/o -alqueniloligoglicósidos, su obtención y su empleo. Su obtención se verifica, especialmente, por reacción de glucosa o de oligosacáridos con alcoholes primarios con 8 hasta 18 átomos de carbono. En lo que se refiere al resto glucósido se cumple que son adecuados tanto los monoglicósidos, en los que un resto sacárico, cíclico, está enlazado, de forma glicosídica, sobre el alcohol grado, como también los glicósidos oligómeros con un grado de oligomerizado de, preferentemente, hasta 8 aproximadamente. El grado de oligomerizado es, en este caso, un valor medio estadístico, que está basado en una distribución usual de los homólogos para tales productos industriales.

Ejemplos típicos de glicéridos parciales adecuados son monoglicérido de ácido hidroxiesteárico, diglicérido de ácido hidroxiesteárico, monoglicérido de ácido isoesteárico, biglicérido de ácido isoesteárico, monoglicérido de ácido oleico, diglicérido de ácido oleico, monoglicérido de ácido ricinoleico, diglicérido de ácido ricinoleico, monoglicérido de ácido linoléico, diglicérido de ácido linoléico, monoglicérido de ácido linolénico, diglicérido de ácido linolénico, monoglicérido de ácido erúcico, diglicérido de ácido erúcico, monoglicérido de ácido tartárico, diglicérido de ácido tartárico, monoglicérido de ácido cítrico, diglicérido de ácido cítrico, monoglicérido de ácido málico, diglicérido de ácido málico así como sus mezclas industriales, que pueden contener todavía pequeñas cantidades, subordinadas, procedentes del procedimiento de obtención, de triglicérido. Igualmente son adecuados los productos de adición de 1 hasta 30, preferentemente de 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los glicéridos parciales citados.

Como ésteres de sorbitan entran en consideración el monoisoestearato de sorbitan, el sesquiisoestearato de sorbitan, el diisoestearato de sorbitan, el triisoestearato de sorbitan, el monooleato de sorbitan, el sesquioleato de sorbitan, el dioleato de sorbitan, el trioleato de sorbitan, el monoerucato de sorbitan, el sesquierucato de sorbitan, el dierucato de sorbitan, el trierucato de sorbitan, el monoricinoleato de sorbitan, el sesquirricinoleato de sorbitan, el dirricinoleato de sorbitan, el trirricinoleato de sorbitan, el monohidroxiestearato de sorbitan, el sesquihidroxiestearato de sorbitan, el dihidroxiestearato de sorbitan, el trihidroxiestearato de sorbitan, el monotartrato de sorbitan, el sesquitartrato de sorbitan, el ditartrato de sorbitan, el tritartrato de sorbitan, el monocitrato de sorbitan, el sesquicitrato de sorbitan, el dicitrato de sorbitan, el tricitrato de sorbitan, el monomaleato de sorbitan, el sesquimaleato de sorbitan, el dimaleato de sorbitan, el trimaleato de sorbitan, así como sus mezclas industriales. Igualmente son adecuados productos de adición de 1 hasta 30, preferentemente 5 hasta 10 moles de óxido de etileno sobre los ésteres de sorbitan citados.

Ejemplos típicos de ésteres de poliglicerina adecuados son 2-dipolihidroxi-estearato de poliglicerilo (Dehymuls®
PGPH), 3-diisoestearato de poliglicerina (Lameform® TGI), 4-isoestearato de poliglicerilo (Isolan® GI 34), 3-oleato de poliglicerilo, 3-diisoestearato de diisoestearoilo poliglicerilo (Isolan® PDI), diestearato de poliglicerilo-3 metilglucosa (Tego Care® 450), 3-cera de abejas de poliglicerilo (Cera Bellina®), 4-caprato de poliglicerilo (Polyglycerol Caprate T2010/90), 3-cetiléter de poliglicerilo (Chimexane® NL), 3-diestearato de poliglicerilo (Cremophor® GS 32) y polirricinoleato de poliglicerilo (Admul® WOL 1403), dimerato isoestearato de poliglicerilo así como sus mezclas.

Ejemplos de otros ésteres de poliol adecuados son los mono-, di- y triésteres de trimetilolpropano o de pentaeritrita con ácido láurico, ácidos grasos de coco, ácidos grasos de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido behénico y similares, que se han hecho reaccionar en caso dado con 1 hasta 30 moles de óxido de etileno.

Además, pueden emplearse como emulsionantes tensioactivos zwitteriónicos de tipo de las betaínas. Como tensioactivos zwitteriónicos se designan aquellos compuestos tensioactivos que portan en la molécula al menos un grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo carboxilato o un grupo sulfonato. Los tensioactivos zwitteriónicos adecuados son las denominadas betaínas tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquildi-metilamonio, los glicinatos de N-acilaminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio, y las 2-alquil-3-carboxilmetil-3-hidroxietilimidazolinas con respectivamente 8 hasta 18 átomos de carbono en los grupos alquilo o acilo así como el glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Es especialmente preferente el derivado de amida de ácido graso conocido bajo la designación CTFA Cocamidopropyl Betaine. Igualmente son emulsionantes adecuados los tensioactivos anfolíticos. Se entenderán por tensioactivos anfolíticos aquellos compuestos tensioactivos que contienen, además de un grupo alquilo o acilo con 8/18 átomos de carbono en la molécula, al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH- o -SO3H y que son capaces de formar una sal. Ejemplos de tensioactivos anfolíticos adecuados son N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquilimino-dipropiónicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicina, N-alquiltaurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos con, respectivamente, aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensioactivos anfolíticos especialmente preferentes son el N-cocoalquil-aminopropionato, el cocoacilaminoetilamino-propionato y la acilsarcosina con 12/18 átomos de carbono.

Finalmente entran en consideración, también, a modo de emulsionantes tensioactivos catiónicos, siendo especialmente preferentes aquellos del tipo de los Esterquats, preferentemente sales de ésteres de trietanolamina de ácidos digrasos metilcuaternizadas.

Como agentes de reengrasado pueden emplearse substancias tales como, por ejemplo, lanolina y lecitina así como derivados de lanolina y de lecitina polietoxilados o acilados, ésteres de ácidos poliol grasos, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo estas últimas al mismo tiempo como estabilizantes de la espuma.

Como ceras nacarantes entran en consideración, por ejemplo: alquilenglicolésteres, especialmente diestearato de etilenglicol, alcanolamidas de ácidos grasos, especialmente dietanol-amida de ácidos grasos de coco; glicéridos parciales, especialmente monoglicérido del ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, en caso dado hidroxi-substituidos, con alcoholes grasos con 6 hasta 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadena larga del ácido tartárico; productos grasos, tales como, por ejemplo, alcoholes grasos, cetonas grasas, aldehídos grasos, éteres grasos y carbonatos grasos, que presenten, en suma, al menos 24 átomos de carbono, especialmente Lauron y diesteariléter; ácidos grasos tales como ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico o ácido behénico, productos de apertura del anillo de epóxidos de olefinas con 12 hasta 22 átomos de carbono con alcoholes grasos con 12 hasta 22 átomos de carbono y/o polioles con 2 hasta 15 átomos de carbono y 2 hasta 10 grupos hidroxilo o sus mezclas.

Como generadores de consistencia entran en consideración, en primer lugar, alcoholes grasos con 12 hasta 22 y preferentemente 16 hasta 18 átomos de carbono y, además, glicéridos parciales. Es preferente una combinación de estos productos con alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de ácidos grasos con la misma longitud de cadena y/o poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerina.

Los agentes espesantes adecuados son, por ejemplo tipos de aerosil (ácidos silícicos hidrofilados), polisacáridos, especialmente goma xantano, guar-guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además, monoésteres y diésteres de polietilenglicol de elevado peso molecular de ácidos grasos, poliacrilatos (por ejemplo Carbopole® de Goodrich o Synthalene® de Sigma), poliacrilamidas, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona, tensioactivos, tales como, por ejemplo, glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles tales como por ejemplo pentaeritrita o trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con una distribución estrechada de los homólogos o alquiloligoglucósidos así como electrolitos tales como sal común y cloruro de amonio.

Los polímeros catiónicos adecuados son, por ejemplo, derivados catiónicos de la celulosa, tal como, por ejemplo, una hidroxietilcelulosa cuaternizada, que puede adquirirse bajo de denominación Polymer JR 400® de Amerchol, almidones catiónicos, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol cuaternizados tal como por ejemplo Luviquat® (BASF), productos de condensación de poliglicoles y aminas, polipéptidos de colágeno cuaternizados tal como, por ejemplo, colágeno hidrolizado de hidroxipropillaurildimonio (Lamequat®, Grünau), polipéptidos de trigo cuaternizados, polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona tal como por ejemplo amidometicona, copolímeros del ácido adípico y dimetilamino-hidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®, Sandoz/), copolímeros del ácido acrílico con cloruro de dimetildialilamonio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas tales como las que se han descrito, por ejemplo, en la FR 2252840 A así como sus polímeros solubles en agua, reticulados, derivados catiónicos de quitina tal como por ejemplo quitosano cuaternizado, en caso dado distribuidos de manera microcristalina, productos de condensación de dihalógenoalquileno tal como, por ejemplo, dibromobutano con bisdialquilaminas tal como por ejemplo bis-dimetilamino-1,3-propano, goma guar catiónica tal como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de la firma Celanese, polímeros cuaternarios de sales de amonio tales como, por ejemplo Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de la firma Miranol.

Como polímeros aniónicos, zwitteriónicos, anfóteros y no iónicos entran en consideración, por ejemplo, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metilviniléter/anhídrido del ácido maléico y sus ésteres, ácidos poliacrílicos no reticulados y reticulados con polioles, copolímeros de cloruro de acrilamidopropilmetilamonio/acrilato, copolímeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato de terc.- butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, terpolímeros de vinilpirrolidona/metacrilato de dimetilamino-etilo/vinilcaprolactama así como éteres de celulosa, en caso dado derivatizados, y silicona.

Los compuestos de silicona adecuados son, por ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas así como compuestos de silicona modificados con amino, ácidos grasos, alcohol, poliéter, epoxi, flúor y/o alquilo, que pueden presentarse a temperatura ambiente tanto en estado líquido como también en forma de resina. Además, una recopilación detallada sobre las siliconas volátiles, de Todd et al, se encuentra en la publicación Cosm.Toil. 91, 27 (1976).

Ejemplos típicos de grasas son glicéridos, como ceras entran en consideración, entre otras, ceras naturales tales como, por ejemplo, cera de candelilla, cera de carnauba, cera de Japón, cera de la hierba del esparto, cera de corcho, cera de guaruma, cera de aceite de semillas de arroz, cera de remolacha azucarera, cera de ouricury, cera de Montana, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, lanolina (cera de la lana), grasa uropigial, ceresina, ozoquerirta (cera mineral), petrolatum, cera de parafina, microcera; ceras químicamente modificadas (ceras duras), tales como, por ejemplo, cera de ésteres de Montana, cera de sasol, cera de jojoba hidrogenada, así como ceras sintéticas tales como, por ejemplo, cera de polialquileno y cera de polietilenglicol.

Como estabilizantes pueden emplearse sales metálicas de ácidos grasos, tales como, por ejemplo, estearato o bien ricinoleato de magnesio, de aluminio y/o de cinc.

Se entenderán por productos activos biógenos, por ejemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácidos desoxirribonucléicos, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pentenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, aceites esenciales, extractos vegetales y complejos vitamínicos.

Los desodorantes cosméticos (desodorantes) se oponen al olor corporal, cubriéndolo o eliminándolo. El olor corporal se genera por el efecto de las bacterias de la piel sobre el sudor apócrino, formándose productos de degradación de olor desagradable. Por lo tanto los desodorantes contienen productos activos que actúan a modo de agentes inhibidores de los gérmenes, inhibidores de los enzimas, absorbedores del olor o cubridores del olor.

Como agentes inhibidores de los gérmenes son adecuados, básicamente todos los productos activos contra las bacterias gram positivas tal como por ejemplo el ácido 4-hidroxibenzoico y sus sales y ésteres, la N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)urea, el 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifeniléter (triclosan), el 4-cloro-3,5-dimetilfenol, el 2,2'-metilen-bis(6-bromo-4-clorofenol), el 3-metil-4-(1-metiletil)fenol, el 2-bencil-4-clorofenol, el 3-(4-clorofenoxi)-1,2-propanodiol, el carbamato de 3-yodo-2-propionilbutilo, la clorohexidina, la 3,4,4'-triclorocarbanilida (TTC), productos odorizantes antibacterianos, timol, esencia de tiamina, eugenol, esencia de clavel, mentol, esencia de menta, farnesol, fenoxietanol, monolaurato de glicerina (GML), monocaprinato de diglicerina (DMC), N-alquilamidas del ácido salicílico tal como por ejemplo la n-octilamida del ácido salicílico o la n-decilamida del ácido salicílico.

Como inhibidores de los enzimas son adecuados, por ejemplo, inhibidores de la esterasa. En este caso se trata preferentemente de citratos de trialquilo tal como el citrato de trimetilo, el citrato de tripropilo, el citrato de triisopropilo, el citrato de tributilo y, especialmente, el citrato de trietilo (Hydagen® CAT. Henkel KGaA, Düsseldorf/RFA). Los productos inhiben la actividad enzimática y reducen de este modo la generación de olor. Otros productos, que entran en consideración como inhibidores de la esterasa son sulfatos o fosfatos de esterol, tales como por ejemplo sulfato o bien fosfato de lanoesterina, colesterina, campesterina, stigmasterina y sitosterina, ácidos dicarboxílicos y sus ésteres, tales como por ejemplo ácido glutárico, glutarato de monoetilo, glutarato de dietilo, ácido adípico, adipato de monoetilo, adipato de dietilo, ácido malónico y malonato de dietilo, ácidos hidroxicarboxílicos y sus ésteres tales como por ejemplo ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico o tartrato de dietilo, así como glicinato de cinc.

Como absorbedores del olor son adecuados productos que absorben los compuestos formadores del olor y pueden retenerlos ampliamente. Estos reducen la presión parcial de los componentes individuales y reducen de este modo también su velocidad de propagación. En este caso es importante que los perfumes tienen que permanecer incólumes. Los absorbedores del olor no tienen ninguna actividad contra las bacterias. Estos contienen, por ejemplo, a modo de componente principal, una sal compleja de cinc del ácido ricinoléico o productos odorizantes especiales, ampliamente de olor neutro, que son conocidos por el técnico en la materia como "fijadores", tales como por ejemplo extractos de Labdanum o bien Styrax o determinados derivados del ácido abiético. Como productos para cubrir el olor actúan los productos odorizantes o esencias perfumantes que, además de su función como cubrientes del olor proporcionan a los desodorantes su nota de olor correspondiente. Como esencias perfumantes pueden citarse por ejemplo, mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de pétalos, tallos y hojas, frutos, cáscaras de frutos, raíces, maderas, hierbas y céspedes, agujas y ramas así como resinas y bálsamos. Además entran en consideración productos odorizantes animales tales como por ejemplo Zibet y Castoreum. Los compuestos odorizantes sintéticos típicos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes y de los hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, benciletiléter, a los aldehídos por ejemplos los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y Bourgeonal, a las cetonas por ejemplo las yononas y la metiletilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, feniletilalcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen fundamentalmente los terpenos y bálsamos. Sin embargo se emplearán preferentemente mezclas de diversos productos odorizantes, que generen en conjunto una nota de olor llamativa. También son adecuadas como esencias perfumantes, las esencias etéricas de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de los casos a modo de componentes aromatizantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tilo, esencia de bayas de enhebro, esencia de vetiver, esencia de olibano, esencia de galbano, esencia de labdano y esencia de lavanda. Preferentemente se emplearán la esencia de bergamota, el dihidromircenol, el lilial, el liral, el citronelol, el feniletilalcohol, el \alpha-hexilcinamoaldehído, el geraniol, la bencilacetona, el ciclamenaldehído, el linalool, el Biosambrene Forte, el ambroxano, el indol, el Hidione, la Sandelice, la esencia de limón, la esencia de mandarina, la esencia de naranja, el glicolato de alilamilo, el Cyclovertal, la esencia de lavandina, el moscatel, la esencia de salvia, la \beta-damascola, la esencia de geranio Bourbon, el salicilato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, el ácido fenilacético, el acetato de geranilo, el acetato de bencilo, el óxido de rosas, el romilato, el irotilo y el floramato solos o en mezclas.

Los agentes antitranspirantes (antitranspirantes) reducen la formación de sudor mediante su efecto sobre la actividad de las glándulas sudorípidas glomenulares, y actúan por lo tanto frente a la humedad en las axilas y el olor corporal. Las formulaciones acuosas o anhídras de los antitranspirantes contienen, de forma típica, los siguientes componentes:

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productos activos astringentes

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componentes oleaginosos

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emulsionantes no iónicos

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coemulsionantes

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generadores de consistencia

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productos auxiliares tales como por ejemplo espesantes o agentes formadores de complejos y/o

\ding{226}

disolventes no acuosos tales como, por ejemplo, etanol, propilenglicol y/o glicerina.

Como productos activos antitranspirantes astringentes son adecuadas ante todo las sales de aluminio, de circonio o de cinc. Tales productos activos con actividad antihidrótica son, por ejemplo, cloruro de aluminio, hidrato de cloruro de aluminio, hidrato de dicloruro de aluminio, hidrato de sesquicloruro de aluminio y sus compuestos complejos, por ejemplo con propilenglicol-1,2, hidroxialantoinato de aluminio, clorotartrato de aluminio, triclorohidrato de aluminio y de circonio, tetraclorhidrato de aluminio y de circonio, pentaclorohidrato de aluminio y de circonio y sus compuestos complejos por ejemplo con aminoácidos tal como la glicina.

Además pueden estar contenidos en los agentes antitranspirantes los productos auxiliares usuales, liposolubles e hidrosolubles en pequeñas cantidades. Tales agentes auxiliares liposolubles pueden ser por ejemplo:

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aceites etéricos inhibidores de la inflamación, protectores de la piel o de olor agradable

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productos activos protectores de la piel sintéticos y/o

\ding{226}

esencias perfumantes liposolubles.

Los aditivos hidrosolubles usuales son, por ejemplo, conservantes, productos odorizantes solubles en agua, agentes para el ajuste del valor del pH, por ejemplo mezclas tampón, agentes espesantes hidrosolubles, por ejemplo polímeros naturales o sintéticos hidrosolubles tales como por ejemplo goma xantano, hidroxietilcelulosa, polivinilpirrolidona u óxidos de polietileno de elevado peso molecular.

Como agentes anticaspa pueden emplearse Climbazol, Octopirox y Zinkpyrethion.

Los formadores de película empleables son, por ejemplo, quitosano, quitosano microcristalino, quitosano cuaternizado, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinil-pirrolidona-acetato de vinilo, polímeros de la serie del ácido acrílico, derivados cuaternarios de la celulosa, colágeno, ácido hialurónico o bien sus sales y compuestos similares.

Como agentes de hinchamiento para fases acuosas pueden servir montmorillonita, creta. productos minerales, pemuleno así como tipos de carbopol alquil-modificados (Goodrich). Otros polímeros o bien agentes de hinchamiento adecuados pueden tomarse de la recopilación de R. Lochhead en Cosm. Toil. 108, 95 (1993).

Se entenderán por filtros protectores contra la luz UV substancias orgánicas, que son capaces de absorber la radicación ultravioleta y de emitir de nuevo la energía absorbida en forma de irradiación con mayor longitud de onda, por ejemplo en forma de calor. Los filtros UVB pueden ser liposolubles o hidrosolubles. Como substancias liposolubles pueden citarse, por ejemplo:

\ding{226}

3-bencilidenalcanfor o bien 3-bencilidennoralcanfor y sus derivados, por ejemplo 3-(4-metilbenciliden)alcanfor como se describe en la EP 0693471 B1;

\ding{226}

derivados del ácido 4-aminobenzoico, preferentemente el 4-(dimetilamino)benzoato de 2-etilhexilo, el 4-(di- metilamino)benzoato de 2-octilo y el 4-(dimetilamino)benzoato de amilo;

\ding{226}

ésteres del ácido cinámico, preferentemente el 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, el 4-metoxicinamato de propilo, el 4-metoxicinamato de isoamilo, el 2-ciano-3-fenil-cinamato de 2-etilhexilo (octocrileno);

\ding{226}

ésteres del ácido salicílico, preferentemente el salicilato de 2-etilhexilo, el salicilato de 4-isopropilbencilo, el salicilato de homometilo;

\ding{226}

derivados de la benzofenona, preferentemente la 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, la 2-hidroxi-4-metoxi-4'-metilbenzofenona, la 2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona;

\ding{226}

ésteres del ácido benzalmalónico, preferentemente el 4-metoxibenzalmalonato de 2-etilhexilo;

\ding{226}

derivados de triazina, tales como, por ejemplo, 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2'-etil-1'-hexiloxi)-1,3,5-triazina y octiltriazona, como se han descrito en la EP 0818450 A1;

\ding{226}

propano-1,3-dionas tales como, por ejemplo, 1-(4-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona.

\ding{226}

Derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)decano, como se han descrito en la EP 0694521 B1.

Como substancias hidrosolubles entran en consideración:

\ding{226} ácido 2-fenilbencimidazol-5-sulfónico y sus sales alcalinas, alcalinotérreas, de aminoro, de alquilamonio, de alcanolamonio y de glucamonio;

\ding{226} derivados de ácidos sulfónicos de benzofenonas, preferentemente el ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico y sus sales;

\ding{226} derivados de ácidos sulfónicos del 3-bencilidenalcanfor tales como, por ejemplo, el ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenmetil)bencenosulfónico y el ácido 2-metil-5-(2-oxo-3-borniliden)sulfónico y sus sales.

Como filtros contra los UV-A típicos entran en consideración de derivados del benzoilmetano, tales como, por ejemplo, la 1-(4'-terc.-butilfenil)-3-(4'-metoxifenil)propano-1,3-diona, el 4-terc.- butil-4'-metoxidibenzoil-metano (Parsol 1789), o la 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)-propano-1,3-diona, así como los compuestos de enamina, como los que se han descrito en la DE 19712033 A1 (BASF). Los filtros para los UV-AS y UV-B pueden emplearse también, evidentemente, en mezcla. Además de los productos solubles, citados, entran en consideración para esta finalidad también pigmentos insolubles, en concreto óxidos metálicos finamente dispersados o bien sales, tales como, por ejemplo dióxido de titanio, óxido de cinc, óxido de hierro, óxido de aluminio, óxido de cerio, óxido de circonio, silicatos (talco), sulfato de bario y estearato de cinc. Las partículas deben presentar en este caso un diámetro medio menor que 100 nm, preferentemente comprendido entre 5 y 50 nm y, especialmente, comprendido entre 15 y 30 nm. Estas pueden presentar una forma esférica, sin embargo, pueden emplearse también aquellas partículas que tengan una forma elipsoide o que se diferencie de la configuración esférica de otro modo. Otros filtros adecuados, protectores contra la luz UV pueden verse en la recopilación de O.Finkel en SÖFW-Journal 122, 543 (1966).

Además de los dos grupos anteriormente indicados de productos primarios protectores contra la luz pueden emplearse también agentes secundarios protectores contra la luz antioxidantes que interrumpen la cadena de reacción fotoquímica, que se inicia cuando la irradiación UV penetra en la piel. Ejemplos típicos a este respecto son aminoácidos (por ejemplo glicina, histidina, tirosina, triptofano) y sus derivados, imidazoles (por ejemplo ácido urocanínico) y sus derivados, péptidos tales como D-L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina y sus derivados (por ejemplo anserina), carotinoides, carotinas (por ejemplo \alpha-carotina, \beta-carotina, licopina) y sus derivados, ácido clorógeno y sus derivados, ácido lipónico y sus derivados (por ejemplo ácido dihidrolipónico), aurotioglucosa, propiltiouracilo y otros tioles (por ejemplo tiorredoxina) glutationa, cisteína, cistina, cistamina y sus ésteres de glicosilo, de N-acetilo, de metilo, de etilo, de propilo, de amilo, de butilo y de laurilo, de palmitoilo, de oleilo, de \gamma-linoleilo, de colesterilo y de glicerilo) así como sus sales, tiodipropionato de dilaurilo, tiodipropionato de diestearilo, ácido tiodipropiónico y sus derivados, (ésteres, éteres, péptidos, lípidos, nucleótidos, nucleósidos y sales) así como sulfoximinocompuestos (por ejemplo butioninsulfoximina, homocisteinsulfoximina, butioninsulfona, penta-, hexa-, heptationinsulfoximina) en dosificaciones compatibles muy bajas (por ejemplo pmol hasta \mumol/kg), además (metal)quelatores (por ejemplo ácidos \alpha-hidroxigrasos, ácido palmítico, ácido fitínico, lactoferrina), \alpha-hidroxiácidos (por ejemplo ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico), ácido humínico, ácido cólico, extractos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA, y sus derivados, ácidos grasos saturados y sus derivados (por ejemplo ácido \gamma-linolénico, ácido linoléico, ácido oleico), ácido fólico y sus derivados, ubiquinona y ubiquinol y sus derivados, vitamina C y derivados, (por ejemplo palmitato de ascorbilo, ascorbilfosfato de Mg, acetato de ascorbilo), tocoferoles y derivados, (por ejemplo acetato de vitamina E), vitamina A y derivados (palmitato de vitamina A), así como benzoato de coniferilo de la resina benzoica, ácido rutínico y sus derivaddos, \alpha-glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxi-anisol, ácido de la resina de nordihidroguayacol, ácido nordihidroguayarético, trihidroxibutirofenona, ácidos resínicos y sus derivados, manosa y sus derivados, superóxido-dismutasa, cinc y su derivados (por ejemplo ZnO, ZnSO4), selenio y sus derivados (por ejemplo selenio-metionina), estilbeno y sus derivados (por ejemplo óxido de estilbeno, óxido de trans-estilbeno) y los derivados adecuados según la invención (sales, ésteres, éteres, azúcares, nucleótidos, nucleósidos, péptidos y lípidos) de los productos activos citados.

Para mejorar el comportamiento al extendido pueden emplearse hidrótropos tales como, por ejemplo, etanol, isopropilalcohol o, polioles. Los polioles, que entran en consideración en este caso, tienen, preferentemente de 2 hasta 15 átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo.

Ejemplos típicos son

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glicerina;

\ding{226}

alquilenglicoles, tales como, por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol,hexilenglicol, así como polietilenglicoles con un peso molecular medio de 100 hasta 1.000 Daltons;

\ding{226}

mezcla industriales de oligoglicerina con un grado de autocondensación de 1,5 hasta 10 tales como, por ejemplo, mezclas industriales de diglicerina con un contenido en diglicerina del 40 hasta el 50% en peso;

\ding{226}

compuestos de metilol, tales como, especialmente, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritrita y dipentaeritrita;

\ding{226}

alquilglucósidos inferiores, especialmente aquellos con 1 hasta 8 átomos de carbono en el resto alquilo, tal como, por ejemplo, metil- y butilglucósido;

\ding{226}

alcoholes sacáricos con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, sorbita o manita,

\ding{226}

azúcares con 5 hasta 12 átomos de carbono, tales como, por ejemplo, glucosa o sacarosa;

\ding{226}

aminoazúcares, tal como, por ejemplo, glucamina,

\ding{226}

dialcanolaminas, tales como dietanolamina o 2-aminbo-1,3-propanodiol.

Como agentes conservantes son adecuados, por ejemplo, fenoxietanol, solución de formaldehído, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico así como las otras sub-clases indicadas en el anexo 6, partes A y B de la Ordenanza para Productos cosméticos. Como repelentes a los insectos entran en consideración N,N-dietil-m-toluamida, 1,2-pentanodiol o Insect repellent 3535. Como autobronceador es adecuada la dihidroxiacetona.

Como esencias perfumantes pueden citarse mezclas constituidas por productos odorizantes naturales y sintéticos. Los productos odorizantes naturales son extractos de flores (flor de Lis, lavanda, rosas, jazmín, neroli, Ylang-Ylang), tallos y hojas (geranio, Patchouli, Petitgrain), frutos (anís, cilantro, comino, enhebro) cáscaras de frutos (Bergamota, limón, naranja), raíces (Macis, Angélica, apio, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), maderas (madera de pino, de sándalo, de Guajak, de cedro, de rosal), hierbas medicinales y gramas (estragón, Lemongras, salvia, Thymian), agujas y ramas (pinos, abetos, rodenos, carrasco), resinas y bálsamos (Galbanum. Elemi, Benzoe, Mirto, Olibanum, Opoponax). Además, entran en consideración materia primas animales tales como, por ejemplo, civeto y castoreum. Ejemplos típicos de compuestos odorizantes sintéticos son productos del tipo de los ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos odorizantes del tipo de los ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc.-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, fenilglicinato de etilmetilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. A los éteres pertenecen, por ejemplo, benciletiléter, a los aldehídos por ejemplo los alcanales lineales con 8 hasta 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehido, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, a las cetonas, por ejemplo, la jonona, \alpha-isometilionona y metilcedrilcetona, a los alcoholes anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, feniletil-alcohol y terpineol, a los hidrocarburos pertenecen, fundamentalmente, los terpenos y los bálsamos. Preferentemente se emplearán, sin embargo, mezclas de diversos productos odorizantes, que proporcionen, conjuntamente, la nota de olor correspondiente. También son adecuadas esencias perfumantes de baja volatilidad, que se emplean la mayoría de las veces como componentes aromatizantes, a modo de esencias perfumantes, por ejemplo esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de hierbabuena, esencia de hojas de canela, esencia de pétalos de tilo, esencia de bayas de enebro, esencia de vetiver, esencia de olibano, esencia de galbano, esencia de labolanum y esencia de lavanda. Preferentemente se emplearan esencia de bergamota, dihidromircenol, lilial, liral, citronelol, feniletil-alcohol, \alpha-hexilcinamoaldehído, geraniol, bencilcetona, ciclamenaldehído, linalool, Biosambrene Forte, ambroxano, indol, hediona. Sandelice, esencia de limón, esencia de mandarina, esencia de naranja, glicolato de alilamilo, Cyclovertal, esencia de lavanda, esencia de salvia de moscatel, \beta-damascona, esencia de geranio Bourbon, silicato de ciclohexilo, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolide NP, Evernyl, Iraldein gamma, ácido fenilacético, acetato de geranilo, acetato de bencilo, óxido de rosas, Romillat, Irotyl y Floramat solos o en mezclas.

Como colorantes pueden emplearse las substancias adecuadas y admitidas para finalidades cosméticas, como las que se han reunido en la publicación "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, página 81-106. Estos colorantes se emplean, usualmente, en concentraciones desde 0,001 hasta 0,1% en peso, referido al conjunto de la mezcla.

La proporción total de los productos auxiliares y aditivos puede encontrarse entre 1 y 50, preferentemente entre 5 y 40% en peso -referido a los agentes-. La fabricación de los agentes puede llevarse a cabo por medio de procedimientos en frío o en caliente usuales; preferentemente se trabajará según el método de la temperatura de inversión de fases.

Ejemplos Ejemplo 1

Se esterificaron 23 kg de ácidos grasos monómeros Edenor® 935 (Henkel KGaA) con 20 kg de metanol durante 2 horas a 240ºC y a 100 bares. Tras la separación de la mezcla agua/metanol se añadió la misma cantidad de metanol fresco y se repitió dos veces el proceso. El éster, obtenido de este modo, tenía un índice de acidez de 0,8. El éster de metilo se hidrógeno según la forma de trabajo en lecho fijo, sobre un catalizador de Zn-Cr manteniéndose el doble enlace. Para ello se hicieron pasar, por hora, 0,5 unidades de volumen del éster de metilo -referido al volumen total de la instalación-. Tras expulsión del metanol se destinó el alcohol en bruto (cabeza 3%, corriente principal 90%, reciclo 6%). El alcohol resultante mostró un índice de hidroxilo de 192, un índice de saponificación de 0,9 y un índice de yodo de 74; el punto de solidificación fue de 25,8ºC. Se sulfataron 586 g (2 moles) del alcohol isooleílico, obtenido de este modo, con trióxido de azufre en la proporción molar de 1:0,95, en un reactor de película descendente, a 25ºC y con una dilución del 3% de trióxido de azufre/nitrógeno, inmediatamente después de abandonar el reactor se neutralizó con solución acuosa de hidróxido de sodio y se hidrolizó finalmente durante 1 hora a pH = 10. El análisis dio los siguientes valores:

Residuo seco	: 49,0% en peso
Substancia con actividad de lavado según Epton	: 35,1% en peso
No sulfatados	: 13,0% en peso
Sulfato de sodio	: 0,2% en peso.

Ejemplo 2

Ácidos grasos monómeros se liberaron ampliamente de los ácidos grasos saturados, de cadena lineal, mediante cristalización en metanol/agua (procedimiento Emersol). De este modo se separó aproximadamente un 20% en peso de ácidos grasos, preponderantemente ácidos palmítico y esteárico. La mezcla de ácidos grasos líquida, obtenida tras eliminación por destilación del disolvente, tenía un título de 5ºC y, de manera análoga a la del ejemplo 1, se transformó en primer lugar en el éster de metilo y a continuación se hidrógeno para dar los alcoholes grasos insaturados. Estos presentaban un índice de hidroxilo de 191, un índice de saponificación de 1,7 y un índice de yodo de 87; el punto de solidificación fue de 3,8ºC. Se sulfataron 586 g (2 moles) del alcohol isooléico, obtenido de este modo, con trióxido de azufre en la proporción molar de 1:1,05 en un reactor de película descendente, a 30ºC, y con una dilución del 5% de trióxido de azufre/nitrógeno, inmediatamente después de abandonar el reactor se neutralizó con solución acuosa de hidróxido de sodio y se hidrolizó finalmente durante 1 hora a pH = 10. El análisis dio los resultados siguientes:

Residuo seco	: 49,8% en peso
Substancia con actividad de lavado según Epton	: 38,2% en peso
No sulfatados	: 11,3% en peso
Sulfato de sodio	: 0,4% en peso.

En las tablas 1 y 2 siguientes se ha indicado una serie de ejemplos de formulación.

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(Tabla pasa página siguiente)

TABLA 1 Preparaciones detergentes (agua, agente conservante hasta 100% en peso)

1

TABLA 1 (Continuación)

2

TABLA 2 Preparación cosmética (agua, agente conservante hasta 100% en peso)

3

TABLA 2 (continuación)

4

TABLA 2 (continuación)

5

Claims (10)

1. Sulfatos de alcoholes grasos ramificados, ampliamente insaturados, caracterizados porque

(a)

se dimerizan ácidos grasos insaturados con 16 hasta 22 átomos de carbono, en forma en sí conocida,

(b)

se separa la fracción de monómeros formada durante el dimerizado,

(c)

se transforman los ácidos grasos, ampliamente insaturados, ramificados, contenidos en esta fracción, en los correspondientes ésteres de metilo de los ácidos grasos,

(d)

los ésteres de metilo de los ácidos grasos ramificados, ampliamente insaturados, se hidrogenan, manteniéndose los dobles enlaces, para dar los alcoholes grasos correspondientes ramificados, ampliamente insaturados, y éstos

(e)

se sulfatan y se neutralizan en forma en sí conocida.

2. Procedimiento para la obtención de sulfatos de alcoholes grasos ramificados, ampliamente insaturados, en el cual

(a)

se dimerizan ácidos grasos insaturados con 16 hasta 22 átomos de carbono, en forma en sí conocida,

(b)

se separa la fracción de monómeros formada durante el dimerizado,

(c)

se transforman los ácidos grasos ramificados, ampliamente insaturados, contenidos en esta fracción, en los ésteres de metilo de los ácidos grasos correspondientes,

(d)

los ésteres de metilo de los ácidos grasos ramificados, ampliamente insaturados se hidrogenan, manteniéndose los dobles enlaces, para dar los alcoholes grasos correspondientes, ramificados, ampliamente insaturados, y éstos

(e)

se sulfatan y se neutralizan en forma en sí conocida.

3. Procedimiento según la reivindicación 2, caracterizado porque la fracción de monómeros, que se obtiene durante el dimerizado se somete, en primer lugar, a una cristalización fraccionada y la fase líquida, obtenida en este caso, se somete, ocasionalmente tras destilación, al esterificado.

4. Procedimiento según las reivindicaciones 2 y/o 3, caracterizado porque los ésteres de metilo y/o los alcoholes grasos se someten a una destilación y/o a una cristalización fraccionada.

5. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizado porque los alcoholes grasos ramificados, ampliamente insaturados, se sulfatan con trióxido de azufre o con ácido clorosulfónico.

6. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 5, caracterizado porque los alcoholes grasos ramificados, ampliamente insaturados, se sulfatan en un reactor, que trabaja según el principio de la película descendente.

7. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 6, caracterizado porque los alcoholes grasos ramificados, ampliamente insaturados, se sulfatan a temperaturas comprendidas en el intervalo desde 25 hasta 90ºC.

8. Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 2 a 7, caracterizado porque los alcoholes grasos ramificados, ampliamente insaturados, se sulfatan con una proporción inicial de alcoholes grasos: agente para el sulfatado en el intervalo comprendido entre 1:0,95 hasta 1:1,8.

9. Empleo de los sulfatos de alcoholes grasos ramificados, ampliamente insaturados, según la reivindicación 1, para la fabricación de agentes de lavado, de fregado, de limpieza y de avivaje.

10. Empleo de los sulfatos de alcoholes grasos ramificados, ampliamente insaturados, según la reivindicación 1, para la fabricación de preparaciones cosméticas y/o farmacéuticas.