ES2212400T3 - Cable electrico con proteccion autorreparadora. - Google Patents

Cable electrico con proteccion autorreparadora.

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ES2212400T3
ES2212400T3 ES99103092T ES99103092T ES2212400T3 ES 2212400 T3 ES2212400 T3 ES 2212400T3 ES 99103092 T ES99103092 T ES 99103092T ES 99103092 T ES99103092 T ES 99103092T ES 2212400 T3 ES2212400 T3 ES 2212400T3
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Sergio Belli
Luigi Caimi
Claudio Bosisio
Alberto Bareggi
Luca Balconi
Giovanni Pozzati
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Pirelli and C SpA
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Abstract

SE EXPONE UN CABLE, EN PARTICULAR UN CABLE PARA EL TRANSPORTE O DISTRIBUCION DE LA ENERGIA ELECTRICA, QUE TIENE UNA CAPA INTERNA QUE COMPRENDE UN MATERIAL DE AUTORREPARACION CON UNA COHESIVIDAD PREDETERMINADA Y UNA FLUIDEZ CONTROLADA, A FIN DE RESTABLECER, AL CREARSE UNA DISCONTINUIDAD EN AL MENOS UNA DE LAS CAPAS DE RECUBRIMIENTO DEL CABLE, LA CONTINUIDAD EN EL REVESTIMIENTO. LA DISCONTINUIDAD EN EL RECUBRIMIENTO PUEDE ESTAR PROVOCADA POR FORZAMIENTOS MECANICOS DE VARIOS TIPOS, POR EJEMPLO CON EL IMPACTO ACCIDENTAL CON HERRAMIENTAS DE CORTE. PUEDEN EVITARSE DE ESTA FORMA LA INFILTRACION DE HUMEDAD Y LA GENERACION DE CORRIENTES DE FUGA, CONDUCENTES A LA RAPIDA CORROSION DEL CONDUCTOR.

Description

Cable eléctrico con protección autorreparadora.
La presente invención se refiere a un cable, en concreto un cable para la transmisión o distribución de energía eléctrica o para telecomunicaciones. Más concretamente, la presente invención se refiere a un cable como arriba se ha definido que comprende por lo menos una capa de revestimiento y que dispone de una protección de auto reparación que es capaz de restablecer la continuidad de la capa de revestimiento después de su rotura.
Los cables eléctricos, en concreto los cables de medio y alto voltaje para la distribución de energía eléctrica para uso doméstico o industrial, consisten generalmente en uno o más conductores aislados individualmente por medio de un material polimérico revestidos con una cubierta protectora, realizada también con un material polimérico. Estos cables, en particular cuando se instalan bajo el suelo, en túneles o en el interior de tuberías enterradas, se ven sometidos a daños en dichas capas causados por varios tipos de abusos mecánicos, por ejemplo el impacto accidental con herramientas cortantes como palas o picos, que ejercen sobre el cable una acción tanto de corte como de compresión. Esto puede comportar la rotura parcial o total de la cubierta exterior y posiblemente también de la capa aislante, con la consiguiente infiltración de humedad y la generación de corrientes de fuga. Si la ruptura de las capas de revestimiento alcanza al conductor, el efecto combinado de las corrientes de fuga y la humedad comporta una corrosión gradual del conductor hasta, finalmente, la rotura total del conductor mismo.
Para obtener una protección efectiva contra dichos abusos mecánicos, se puede proporcionar al cable una estructura exterior capaz de resistir tanto el corte como la compresión, consistiendo esta estructura exterior, por ejemplo, en una cubierta realizada con metal o un material plástico combinado con armadura metálica. Esta solución es inadecuada para cables que requieren facilidad de instalación y bajos costes como, concretamente, en el caso de cables de bajo voltaje.
En la solicitud de patente GB-2.032.678 se describe un cable conductor de energía eléctrica que comprende uno o más conductores que disponen de una capa aislante, una pantalla metálica, una funda exterior, y entre la pantalla metálica y la funda exterior por lo menos una capa de separación alrededor de la pantalla metálica y por lo menos una capa exterior de un material en forma de pasta con un alto grado de resistencia al agua y en el cual se incorporan uno o más materiales reductores de la humedad. Se considera que el cable arriba mencionado presenta una resistencia mejorada a la corrosión por ejemplo debida a daño mecánico de la funda o cubierta exterior así como una resistencia mejorada a la formación de las llamadas "ramificaciones hídricas".
En la patente US-5.313.020 se describe un cable de eje doble que comprende un núcleo central con dos conductores enrollados de forma helicoidal alrededor del mismo. La situación relativa de los dos conductores sobre el núcleo se logra intercalando una pluralidad de separadores entre los conductores sobre la superficie del núcleo. Una barrera dieléctrica encierra al núcleo, conductores y separadores. Debido a que cada cable de transmisión de doble eje presenta sus propios requerimientos eléctricos y mecánicos, el cable tiene un diseño que se puede modificar fácilmente antes de la fabricación para cumplir los diferentes requerimientos. Por medio de seleccionar entre los muchos materiales dieléctricos disponibles para la fabricación de estos elementos, así como seleccionando las dimensiones físicas de los elementos, las características eléctricas y mecánicas se pueden "sintonizar" para cumplir los requerimientos específicos. Se afirma que el cable arriba mencionado presenta un alto grado de resistencia a la flexión, compactación, y características mecánicas y eléctricas mejoradas.
En la solicitud de patente EP-0 288 869 se describe un procedimiento para la extensión del tiempo de vida en servicio de un cable de distribución eléctrica de conductor estirado en el cual los intersticios del conductor se rellenan con una composición de bloqueo de agua de silicona curable que se cura subsiguientemente hasta un estado de no fluidez. La composición presenta una baja viscosidad y comprende (A) un fluido de polidiorganosiloxano terminado con Si-H, (B) un fluido de polidiorganosiloxano terminado con un radical orgánico insaturado, (C) un enlazador cruzado de siloxano, (D) un catalizador de hidrosilación y (E) un inhibidor de polimerización. Se afirma que la composición arriba mencionada mejora también el punto de ruptura eléctrica del cable.
En la patente GB-1.364.200 se describe una composición para rellenar cable de tipo eléctrico aislado con un núcleo aislado de polietileno. Más concretamente, se describe una composición de relleno de cable que presenta polibuteno como su principal constituyente. Se afirma que la composición arriba mencionada presenta una alta compatibilidad con el polietileno, baja permitividad y comportamiento eléctrico deseable sobre el campo de temperatura de trabajo del cable sin afectar de forma adversa las características de manipulación del cable o complicar excesivamente el procedimiento de empalme.
En la solicitud de patente DE-1.590.958 se describe un cable de telecomunicación o de alta corriente que se encuentra protegido contra el daño mecánico por medio de una cubierta exterior que comprende, en su interior, microcápsulas que contienen un líquido capaz de solidificarse rápidamente una vez se rompe la microcápsula. Para este propósito, se menciona como preferible la utilización de los dos componentes que se utilizan normalmente para la fabricación de poliuretano expandido, encerrándose estos componentes separadamente en microcápsulas de forma que reaccionan entre ellos en el momento en el que se rompen las microcápsulas, formando un material expandido que cierra el corte accidental. Alternativamente, es posible utilizar líquidos que se solidifican cuando entran en contacto con agentes externos, por ejemplo con la humedad.
Según el solicitante, la solución propuesta en la solicitud de patente arriba mencionada es difícil de implementar en la práctica y presenta muchos inconvenientes. En primer lugar, debe observarse que la posibilidad de auto reparación se limita a la cubierta exterior, y no se dan indicaciones referentes a la posibilidad de restablecer la integridad de la capa aislante. Además, para obtener un efecto de auto reparación, es necesario introducir una gran cantidad de material microencapsulado durante la extrusión de la cubierta, y esta operación puede resultar extremadamente difícil, además de ser cara. Finalmente, debe señalarse que el mecanismo de actuación de las microcápsulas es irreversible, por tanto el efecto de auto reparación puede tener lugar solamente una vez, en concreto en el momento en el que se rompen las microcápsulas. De hecho, durante las diferentes etapas de la vida del cable (fabricación, almacenamiento, instalación, utilización), las capas de revestimiento se someten inevitablemente a acciones mecánicas externas de compresión y flexión y a ciclos térmicos de expansión y compresión, que pueden conducir a la ruptura de las microcápsulas con la expansión y/o solidificación del material contenido en su interior. Por tanto, este material no será ya capaz de realizar la acción deseada de auto reparación si la cubierta fuese eventualmente dañada. Debe señalarse también que, incluso cuando las microcápsulas se utilizan conteniendo un material líquido que se solidifica en contacto con la humedad, la ruptura accidental de las microcápsulas sin un daño de hecho a la cubierta exterior produce sin embargo la solidificación del material debido a que en el interior del cable se encuentra siempre humedad residual.
El solicitante ha encontrado ahora que, como consecuencia de un daño mecánico que crea una discontinuidad por lo menos en una de las capas de revestimiento, es posible obtener una auto reparación efectiva del revestimiento gracias a la presencia de una capa interior situada, por ejemplo, entre la capa aislante y la cubierta exterior, comprendiendo esta capa interior un material que presenta una cohesión predeterminada y al mismo tiempo una fluidez controlada, que es capaz de reparar el daño por medio de restablecer la continuidad de la capa de revestimiento. Después de la creación de una discontinuidad en el revestimiento, el material se "desplaza" hacia al punto del daño y rellena, por lo menos parcialmente, la discontinuidad por medio de la formación de una capa sustancialmente continua que es capaz de mantener la funcionalidad del cable bajo las condiciones de trabajo esperadas. La acción del material de auto reparación, que tiene lugar mediante un mecanismo reversible, evita, entre otras cosas, la infiltración de humedad y el establecimiento de corrientes de fuga, y por tanto una corrosión rápida del conductor.
En un primer aspecto, la presente invención se refiere por tanto a un cable según la reivindicación 1.
Según un aspecto preferido, el cable según la presente invención comprende una capa de revestimiento aislante y una cubierta exterior, y se caracteriza por el hecho de que la capa interior se sitúa entre la capa aislante y la cubierta exterior.
Según otra realización de la presente invención, la capa interior se sitúa entre el conductor y la capa aislante.
Según otra realización, el cable según la presente invención comprende por lo menos dos capas aislantes de revestimiento y se caracteriza por el hecho de que la capa interior se sitúa entre dos de dichas capas aislantes.
Según otro aspecto, la presente invención se refiere a un procedimiento para impartir a un cable que comprende un conductor y por lo menos una capa de revestimiento una capacidad de auto reparación de la capa de revestimiento, caracterizado por el hecho de que dicho procedimiento comprende proporcionar al cable una capa interior que comprende un material que tiene la capacidad, después de la creación de una discontinuidad en la capa de revestimiento, de restablecer la continuidad de la capa de revestimiento de forma reversible.
En la descripción siguiente y en las reivindicaciones, el material que constituye la capa interior será referido, por simplicidad, como "material de auto reparación".
El término "capa interior" se entiende aquí que se refiere a una capa situada en cualquier posición entre el conductor y la capa de revestimiento más externa, por ejemplo entre el conductor y la capa aislante o, preferiblemente, entre la capa aislante y la cubierta exterior. Alternativamente, cuando se encuentran presentes por lo menos dos capas aislantes, la capa de auto reparación se puede situar entre dos de dichas capas aislantes.
La expresión "discontinuidad en por lo menos una de las capas de revestimiento" se entiende aquí que se refiere a una ruptura parcial o completa de esa capa. En el caso de rotura parcial solamente se ha dañado parte del grosor de la capa de revestimiento, mientras que se produce una ruptura completa cuando la capa se ha cortado en todo su grosor. No es necesario decir que una ruptura parcial puede convertirse en completa a lo largo del tiempo, por ejemplo como consecuencia de tensiones mecánicas de tracción o flexión o alternativamente como resultado de ciclos térmicos de expansión y compresión a los que el cable se ve sometido durante la utilización.
La expresión "restablecer la continuidad" se entiende aquí que se refiere al rellenado, por lo menos parcialmente, de un punto de ruptura que se ha creado en el revestimiento del cable, de forma que se mantiene la funcionalidad del cable por lo menos durante un periodo de tiempo predeterminado, y preferiblemente durante el periodo completo de la vida del cable, por lo menos bajo condiciones normales de funcionamiento. En otras palabras, el material de auto reparación es capaz de evitar o por lo menos hacer más lenta la degradación de los materiales que constituyen el cable, y en concreto del conductor, debido a la infiltración de agentes externos a través del punto de discontinuidad.
El solicitante se ha dado cuenta de que, para los propósitos de la presente invención, la capacidad de auto reparación deseada del cable se puede describir, principalmente, como una función de las condiciones de instalación y utilización contempladas para este cable, en concreto en términos de temperatura y presión.
El material de auto reparación es un material dieléctrico que es capaz de restablecer el aislamiento eléctrico del cable. Esta propiedad es particularmente importante en el caso donde el daño mecánico es tal que causa una ruptura parcial o completa de la capa aislante, es decir hasta alcanzar al conductor. En general, son suficientes valores de rigidez dieléctrica, bajo corriente alterna, mayores que 15 kV/mm, preferiblemente mayores que 20 kV/mm, y valores de resistividad mayores que 10^{14} \Omega.cm, preferiblemente mayores que 10^{16} \Omega.cm.
Como arriba se ha mencionado, el material de auto reparación presenta una cohesión predeterminada tal que, después de la creación de una discontinuidad en este material, por ejemplo por la acción de una herramienta cortante, y una vez se ha retirado la causa de la discontinuidad, las moléculas que constituyen el material de auto reparación son capaces de recrear espontáneamente enlaces intermoleculares que son suficientes para restaurar la continuidad del material. Este fenómeno es de tipo reversible, es decir que el material de auto reparación es capaz de realizar su función de forma efectiva un número indefinido de veces.
Para los propósitos de la presente invención, la expresión "cohesión del material de auto reparación" se refiere tanto a la fuerza de cohesión real hasta la separación (referida de aquí en adelante simplemente como "fuerza de cohesión"), es decir la fuerza por unidad de área de superficie que se requiere en la masa de una muestra de material para separar completamente una parte del material de la parte restante, como a la fuerza de re-cohesión (o de auto adhesión), que es la fuerza que se requiere para volver a crear una separación completa del material una vez que dos porciones de este material se han puesto en contacto durante un tiempo predeterminado y bajo condiciones predeterminadas de presión y temperatura. En otras palabras, la cohesión del material de auto reparación debe asegurarse tanto en lo que respecta a la magnitud de las fuerzas intermoleculares que mantienen el material unido asegurando así su integridad, como en lo que respecta a su capacidad para volver a crear estos enlaces intermoleculares espontáneamente una vez que se han roto por la intervención de una fuerza externa.
La fuerza de cohesión se puede medir según el procedimiento que se da en los ejemplos siguientes. Se ha encontrado que valores de la fuerza de cohesión, medidos a temperatura ambiente, de por lo menos 0,05 kg/cm^{2} aseguran una cohesión suficiente del material de auto reparación, aunque se prefieren valores entre 0,1 y 4 kg/cm^{2}, y todavía más preferiblemente entre 0,2 y 2 kg/cm^{2}.
La fuerza de re-cohesión se puede evaluar empíricamente situando, uno encima del otro, dos discos de material de dimensiones predeterminadas y dejando los discos en contacto durante un tiempo predeterminado a temperatura ambiente. Al final de este periodo, se mide la fuerza que se requiere para separar los dos discos. Cuanto más se acerca esta fuerza al valor de fuerza de cohesión intrínseca del material mismo, tanto más el material es capaz de reunificarse espontáneamente después del daño, formando así de nuevo un material continuo. En la práctica, el solicitante ha encontrado que en los materiales de auto reparación según la presente invención, la fuerza de re-cohesión es preferiblemente sustancialmente idéntica a la fuerza de cohesión como se ha definido arriba, y tiene un valor no menor que 80%, preferiblemente no menor que 90%, en relación con la fuerza de cohesión medida en el material como tal.
Según la percepción del solicitante, otra propiedad del material de auto reparación según la presente invención es su fluidez controlada, es decir que el material de auto reparación debe ser capaz de "moverse" para migrar hacia el punto de ruptura del revestimiento en una cantidad suficiente para reparar el daño.
Por otro lado, como ya se ha mencionado anteriormente, la fluidez del material de auto reparación debe ser controlada de forma que se evite la pérdida de material por drenaje desde los extremos del cable o por goteo desde el punto de ruptura del revestimiento. Este control de la fluidez debe asegurarse no solamente a temperatura ambiente sino también a temperaturas más altas, por ejemplo a la temperatura de trabajo máxima contemplada para el cable (normalmente 75-90ºC).
Podría pensarse que la fluidez del material de auto reparación se podría evaluar sobre la base de medidas de viscosidad. De hecho, para los propósitos de la presente invención, el solicitante cree que una medida de viscosidad no es significativa por si misma, además de no ser sencilla de realizar, en particular para materiales con propiedades de semisólido. El solicitante ha encontrado por tanto que es más conveniente evaluar empíricamente la fluidez del material de auto reparación por medio de una prueba en la que se mide el desplazamiento de una cantidad predeterminada de material situada sobre un plano inclinado a una temperatura predeterminada y durante un periodo predeterminado. Esta prueba se describe en la especificación técnica ST/LAB/QFE/06, \NAK 5.5, establecida por France Telecom/CNET (publicación: enero de 1994). En concreto, esta evaluación se puede realizar de la forma siguiente. Se sitúan aproximadamente 3 gramos de material de auto reparación sobre una bandeja lisa de aluminio inclinada 60º respecto al plano horizontal. El material que constituye la bandeja se selecciona para asegurar una alta adhesión del material de prueba a la bandeja misma, evitando de esta forma que el material resbale por la bandeja sin sufrir una deformación sustancial. La bandeja se coloca dentro de un horno ajustado termostáticamente a 60ºC; después de 24 horas se comprueba si el material se ha deshecho en los diferentes componentes presentes en el mismo, y se mide el desplazamiento de la parte delantera del material hacia abajo del plano inclinado, en relación con su posición inicial, por ejemplo por medio de un calibrador, comprobando que no ha existido esencialmente ningún desplazamiento de la masa entera.
En la práctica, el solicitante ha encontrado que el control deseado de la fluidez se obtiene cuando el material de auto reparación, sometido a la prueba de fluidez sobre un plano inclinado a 60ºC durante 24 horas arriba descrita, muestra un desplazamiento de la parte delantera de la muestra de material sobre el plano inclinado de entre 1 y 200 mm e incluso más preferiblemente entre 50 y 100 mm.
Además, el solicitante cree que el "movimiento" del material de auto reparación hacia el punto de ruptura se favorece por la acción de compresión radial ejercida sobre la capa de auto reparación por parte de las otras capas que constituyen el cable, en particular por la cubierta exterior. De hecho, el volumen específico de los plásticos disminuye al disminuir la temperatura, por tanto durante el proceso de enfriamiento que sigue a la extrusión la cubierta exterior se contrae para producir una acción de compresión radial sobre las capas inferiores, con una presión estimada del orden de unos pocos bars. En el caso de ruptura del revestimiento del cable, esta presión fuerza al material de auto reparación hacia el punto de ruptura, ayudando de esta forma a la auto reparación. Además, el solicitante ha observado que la pérdida de material de auto reparación desde el punto de ruptura se detiene rápidamente gracias a las propiedades de cohesión de este material.
Otra propiedad ventajosa del material de auto reparación es su capacidad de ejercer una acción efectiva de bloqueo contra la humedad exterior que tiende a infiltrarse en el cable a través del punto de ruptura del revestimiento. Para este propósito, es apropiado que el material de auto reparación tenga un valor de agua de saturación bajo, con valores, medidos a temperatura ambiente por medio de volumetría de Karl-Fisher, generalmente de menos de 400 ppm, preferiblemente menor que 200 ppm.
Además, en el caso en el que la capa de auto reparación se sitúa fuera de la capa aislante y esta última consiste en un material que puede tener enlace cruzado por medio de silanos, es conveniente que el material de auto reparación, aunque absorba pequeñas cantidades de humedad, tenga una permeabilidad suficiente respecto al vapor de agua puesto que, como se conoce, el enlace cruzado entre silanos tiene lugar en presencia de agua. Los valores preferidos de permeabilidad al vapor de agua, medidos a temperatura ambiente según ASTM E96, se encuentran generalmente entre 1,2 x 10^{-7} y 8,0 x 10^{-6} g/(cm.hora.mmHg).
Otra característica preferida del material de auto reparación es una sustancial inactividad físico-química respecto a los materiales plásticos con los que se pone en contacto. La razón de esto es que es deseable que el material de auto reparación no interactúe, bajo las condiciones de trabajo, con los materiales que constituyen capas adyacentes (generalmente polioleofinas como polietileno y copolímeros de etileno, que pueden contener enlaces cruzados o no), evitando de esta forma fenómenos de hinchado de estos materiales con un empeoramiento consiguiente de sus propiedades mecánicas.
Una primera clase de materiales adecuados para realizar la capa de auto reparación según la presente invención consiste en polímeros amorfos con propiedades de líquidos de alta viscosidad o de semisólidos, seleccionándose estos polímeros, por ejemplo, entre las siguientes clases de productos:
(a) copolímeros de poliisobuteno o isobuteno con cantidades menores de diferentes C_{4}-C_{12} \alpha-oleofinas;
(b) homopolímeros de propileno atáctico;
(c) gomas de silicona, consistentes en cadenas lineales de unidades de monómero de fórmula -O-SiR_{1}R_{2}-, donde R_{1} y R_{2} son radicales alifáticos o aromáticos substituidos opcionalmente como, por ejemplo: dimetilsilicona, metilfenilsilicona, metilvinilsilicona, siliconas conteniendo grupos cianoacrílicos o fluoralquilos, y similares.
Entre los productos arriba mencionados, se prefiere particularmente utilizar poliisobuteno con un peso molecular medio viscosimétrico (Staudinger) de entre 2.000 y 50.000, preferiblemente entre 5.000 y 20.000, conocido comercialmente bajo las marcas comerciales Vistanex® (Esso Chemical), Hycar® (Goodrich), Oppanol® (BASF), y similares.
Los polímeros amorfos arriba mencionados se pueden utilizar como tales o disueltos en un disolvente adecuado, por ejemplo un aceite mineral o un aceite sintético, en concreto un aceite de parafina o un aceite nafténico como, por ejemplo, los aceites conocidos por las abreviaciones ASTM 103, 104A y 104B. Preferiblemente, pueden utilizarse como disolventes productos de bajo peso molecular que son homólogos al polímero amorfo.
Por ejemplo, en el caso de poliisobuteno, puede utilizarse ventajosamente como disolvente un aceite de polibuteno con un peso molecular medio osmométrico de entre 400 y 1.300, preferiblemente de entre 500 y 1.000, que se puede obtener por polimerización de mezclas de C_{4} oleofina conteniendo principalmente isobuteno. Productos que se corresponden con estas características se pueden encontrar en el mercado bajo las marcas comerciales Napvis® (BP Chemicals) e Indopol® (Amoco).
En el caso de las gomas de silicona, es posible utilizar como disolvente un aceite de silicona con una viscosidad de generalmente entre 100 y 5.000 mm^{2}/seg a 25ºC.
En general, la cantidad de disolvente se encuentra entre 5 y 95% en peso, preferiblemente entre 50 y 90% en peso, en relación con el peso total de la mezcla.
En el caso en el que el polímero amorfo se disuelve en un disolvente adecuado como arriba se menciona, se puede añadir de forma ventajosa un espesante a la composición, siendo la función principal de este espesante controlar la fluidez, reduciendo de esta forma el riesgo de la pérdida descontrolada del material de auto reparación del cable.
Productos inorgánicos como sílice pirogénico, bentonita y similares, o mezclas de los mismos, pueden utilizarse por ejemplo como espesantes. La cantidad de espesante se encuentra generalmente entre 1 y 20 partes en peso, preferiblemente entre 2 y 10 partes en peso, en relación con el peso total de la mezcla.
El material de auto reparación como se ha descrito arriba se puede preparar según técnicas estándar, por ejemplo disolviendo el polímero amorfo y los aditivos en el disolvente oleico por calentamiento. Si se utiliza un espesante, se puede dispersar por agitado vigoroso bajo calentamiento.
Otra categoría de materiales que son adecuados para formar la capa interior de auto reparación según la presente invención consiste en materiales poliméricos sólidos dispersos en una fase oleica.
La fase oleica puede consistir, por ejemplo, en:
(a) aceites parafínicos o aceites nafténicos, por ejemplo los aceites ASTM 103, 104A o 104B;
(b) aceites de polibuteno con un peso molecular medio osmométrico de entre 400 y 1.300, preferiblemente entre 500 y 1.000, que se pueden obtener por polimerización de mezclas de C_{4} oleofina conteniendo principalmente isobuteno, por ejemplo los productos comerciales Napvis® (BP Chemicals) e Indopol® (Amoco);
(c) aceites de polipropileno;
(d) poliésteres de bajo peso molecular, por ejemplo poliésteres de ácido acrílico, como el producto ECA 7955 de Exxon Chemical Co.;
o mezclas de los mismos.
El material polimérico sólido es generalmente un polímero de alto peso molecular con propiedades elastoméricas, seleccionado, por ejemplo, entre:
(i) copolímeros o terpolímeros de bloque de estireno con diferentes oleofinas y/o con dienos, por ejemplo con buteno, etileno, propileno, isopreno, butadieno y similares, y en concreto: polímeros tribloque estireno-butadieno-estireno (S-B-S), estireno-isopreno-estireno (S-I-S) y estireno-etileno/buteno-estireno (S-EB S); polímeros dibloque estireno-etileno/propileno (S-EP) y estireno-etileno/buteno (S-EB); polímeros ramificados estireno-butadieno o estireno-isopreno; dichos productos se encuentran disponibles comercialmente, por ejemplo, bajo la marca comercial Kraton® (Shell Chemical);
(ii) copolímeros de poliisobuteno o isobuteno con cantidades menores de diferentes C_{4}-C_{12} \alpha-oleofinas, con un peso molecular medio viscosimétrico (Staudinger) generalmente mayor que 40.000, preferiblemente entre 50.000 y 200.000;
(iii) copolímeros de propileno con etileno y/o con C_{4}-C_{12} \alpha-oleofinas (por ejemplo 1-buteno, isobuteno, 1-hexeno, y similares), o con dienos C_{4}-C_{20} (por ejemplo 1,3-butadieno, 1,4-hexadieno, 5-etildieno-2-norboneno, y similares), conocidos comercialmente, por ejemplo, bajo las marcas comerciales Dutral® (Enichem) o Nordel® (Dow-Du Pont);
(iv) poliisopreno o goma natural;
(v) gomas de nitrilo;
(vi) gomas de butilo;
(vii) copolímeros amorfos de etileno, por ejemplo copolímeros de etileno con ésteres con ésteres con insaturación etilénica, como acetato de etileno/vinilo (EVA), acrilato de etileno/metilo (EMA), acrilato de etileno/etilo (EEA), copolímeros de etileno/acrilato de butilo (EBA), y similares;
o mezclas de los mismos.
El material polimérico sólido se puede dispersar en una base oleica en forma subdividida, por ejemplo en forma de gránulos de polvo, en cantidades generalmente entre 5 y 70% en peso, preferiblemente entre 10 y 60% en peso, en relación con el peso total de la mezcla. Se puede obtener una dispersión homogénea por medio de la mezcla adecuada según las técnicas estándar, por ejemplo utilizando una mezcladora interna del tipo con motores tangenciales (Banbury) o rotores entrelazados, o alternativamente en mezcladoras continuas del tipo amasador-ko (Buss) o mezcladoras de tornillos gemelos co-rotativos o contra-rotativos.
Para evitar una reducción inaceptable de la movilidad del material de auto reparación a bajas temperaturas, los productos oleicos presentes opcionalmente presentan generalmente una temperatura de fluidez crítica, determinada según ASTM D97-57, menor que 0ºC, preferiblemente menor que -10ºC e incluso más preferiblemente menor que -20ºC.
Se pueden añadir a los materiales de auto reparación arriba descritos rellenos inorgánicos de varios tipos, teniendo estos rellenos la función de mejorar la procesabilidad y de controlar la fluidez, por ejemplo: caolín, carbonato de calcio, hidróxido de aluminio, hidróxido de magnesio, talco, sílice precipitado, y similares, o mezclas de los mismos. La cantidad de rellenos inorgánicos puede variar en un amplio campo, generalmente entre 5 y 50 partes en peso, preferiblemente entre 10 y 30 partes en peso, en relación con el peso total de la mezcla. El material de auto reparación puede contener también aditivos de varios tipos, como: estabilizadores, antioxidantes, productos anticobre, microesferas de vidrio, y similares.
Para dar mayor cohesión al material de auto reparación, pueden añadirse opcionalmente agentes adherentes como: colofonias naturales o sintéticas (por ejemplo los productos Polypale® de Hercules, o Escorez® de Esso Chemicals), o derivados de los mismos; polialcoholes esterificados (por ejemplo los productos Oulupale® de Veitsiluotooy), o mezclas de los mismos. La cantidad de agente adherente se encuentra generalmente entre 1 y 20% en peso, preferiblemente entre 5 y 10% en peso, en relación con el peso total de la mezcla.
El grosor de la capa de material de auto reparación según la presente invención debe ser suficiente para asegurar la auto reparación del cable, por tanto este grosor se selecciona principalmente en función de las dimensiones del cable y del tipo de daño que éste puede sufrir. En general, son preferibles grosores no menores que 0,1 mm, preferiblemente entre 0,2 y 2 mm y más preferiblemente entre 0,3 y 1 mm.
Para el propósito de proporcionar al cable eléctrico según la presente invención propiedades de resistencia al impacto, se puede añadir un revestimiento de polímero expandido, como se describe en la solicitud de patente europea número 97107969.4 de 15.05.97 a nombre del solicitante. Este revestimiento se sitúa preferiblemente en contacto directo con la cubierta exterior protectora. Aunque el revestimiento de polímero expandido por si mismo no presenta ninguna resistencia particular al corte, tiene la capacidad de absorber, por lo menos parcialmente, la energía transmitida por impacto con una herramienta cortante y por tanto de reducir el riesgo de daño a las capas de revestimiento del cable.
El revestimiento de polímero expandido puede consistir en cualquier tipo de polímero expandido como, por ejemplo: polioleofinas, copolímeros oleofínicos, copolímeros de oleofina/éster insaturado, poliésteres, policarbonatos, polisulfonas, resinas fenólicas, resinas ureicas, y mezclas de los mismos. Preferiblemente, se pueden utilizar polímeros o copolímeros oleofínicos, en particular basados en polietileno (PE) y/o polipropileno (PP), mezclados con gomas de etileno-propileno. Ventajosamente se puede utilizar PP modificado con gomas de etileno-propileno (EPR), con una relación en peso PP/EPR entre 90/10 y 50/50, preferiblemente entre 85/15 y 60/40. También es posible mezclar antes de la expansión el material polimérico con una cantidad predeterminada de goma en forma de polvo, por ejemplo goma natural vulcanizada. En concreto, el solicitante ha encontrado que para este propósito es particularmente adecuado un material polimérico que presenta, antes de la expansión, un módulo de flexión a temperatura ambiente mayor que 200 MPa, preferiblemente de como mínimo de 400 MPa (medido según ASTM D790), pero no mayor que 2.000 MPa, para no aumentar excesivamente la rigidez del producto terminado. El grado de expansión del polímero es extremadamente variable dependiendo del polímero específico utilizado y del grosor del revestimiento que se pretende obtener. En general, el grado de expansión puede encontrarse entre 20% y 3.000%, preferiblemente entre 30% y 500%. El grosor mínimo de la capa expandida que es capaz de asegurar la suficiente resistencia al impacto depende principalmente del grado de expansión y del módulo de flexión del polímero. En concreto, para cables de medio voltaje es suficiente un grosor de revestimiento expandido de por lo menos 0,5 mm, preferiblemente entre 1 y 6 mm. Otros detalles referentes a las características de esta capa de polímero expandido se dan en la solicitud de patente europea número 97107969.4 arriba mencionada, cuyo texto constituye una parte integral de la presente descripción.
Para el propósito de facilitar la dispersión de las micro corrientes de fuga que pueden presentarse directamente después de que el cable se ha dañado y antes de que se ha auto reparado completamente, este conductor se puede revestir ventajosamente con una capa de material polimérico con propiedades semiconductoras. Por medio de favorecer la dispersión las microcorrientes de fuga, este material reduce el riesgo de activación de puntos de corrosión en el conductor. Las capa semiconductora, que se aplica al conductor por medio de, por ejemplo, encintado o, preferiblemente, extrusión, generalmente presenta un grosor de por lo menos 0,05 mm, preferiblemente entre 0,1 y 0,5 mm.
La figura 1 muestra esquemáticamente la sección transversal del cable eléctrico según la presente invención, de tipo unipolar, que comprende, desde el interior hasta el exterior, un conductor (1), una capa aislante (2), una capa de auto reparación (3) como arriba se ha descrito, y una cubierta protectora exterior (4).
La figura 2 muestra otra realización de un cable eléctrico unipolar según la presente invención, que comprende, además de los elementos arriba mencionados, una capa de polímero expandido (5) como arriba se ha descrito, situada entre la capa de auto reparación (3) y la cubierta protectora exterior (4), proporcionando esta capa una alta resistencia al impacto.
La figura 3 muestra esquemáticamente la sección transversal del dispositivo utilizado para medir la fuerza de cohesión del material de auto reparación, del cual se da una descripción detallada en los ejemplos.
El conductor (1) consiste de forma general en hilos metálicos, preferiblemente realizados con cobre o aluminio, trenzados juntos según técnicas estándar.
La capa aislante (2) y la cubierta protectora exterior (4) consisten en una composición polimérica con enlace cruzado o sin enlace cruzado que presenta como componente básico un polímero seleccionado, por ejemplo, entre: polioleofinas (homopolímeros o copolímeros de varias oleofinas), copolímeros de oleofina/éster insaturado en etileno, poliésteres, poliéteres, copolímeros de poliéter/poliéster, y mezclas de los mismos. Ejemplos de tales polímeros son: polietileno (PE), en concreto PE lineal de baja densidad (LLDPE); polipropileno (PP); copolímeros termoplásticos de propileno/etileno; gomas de etileno-propileno (EPR) o gomas de etileno-propileno-dieno (EPDM); gomas naturales; gomas de butilo; copolímeros de etileno/acetato de vinilo (EVA); copolímeros de etileno/acrilato de metilo (EMA); copolímeros de etileno/acrilato de etilo (EEA); copolímeros de etileno/acrilato de butilo (EBA); copolímeros termoplásticos de etileno/\alpha-oleofina, y similares.
Los polímeros arriba mencionados pueden ser con enlace cruzado según técnicas conocidas, en concreto por calentamiento en presencia de un iniciador de radical, por ejemplo un peróxido orgánico como peróxido de dicumilo. Alternativamente, el enlace cruzado se puede realizar utilizando silanos, lo cual conlleva la utilización de un polímero como los arriba mencionados, en particular una polioleofina, al cual se han unido de forma covalente unidades de silano que comprenden por lo menos un grupo hidrolizable, por ejemplo grupos trialcosilano, en concreto trimetoxisilano. Las unidades de silano se pueden introducir por reacción de radical con compuestos de silano, por ejemplo metiltrietoxisilano, dimetildietoxisilano, dimetoxisilano de vinilo y similares. El enlace cruzado se realiza en presencia de agua y un catalizador de enlace cruzado, por ejemplo un titanato orgánico o un carboxilato de metal. Particularmente se prefiere dibutiltin dilaurato (DBTL).
La capa de auto reparación se puede producir por medio de un proceso de extrusión inversa del material de auto reparación sobre el núcleo del cable, consistiendo este último en el conductor solo o, preferiblemente, del conductor revestido previamente con por lo menos una capa aislante según técnicas conocidas. Este procedimiento de extrusión inversa comprende depositar sobre el núcleo del cable una capa de material de auto reparación que se mantiene a un grado de fluidez suficiente, por ejemplo por medio de calentamiento, y a continuación formar esta capa para obtener el grosor final deseado. Otras capas de revestimiento (por ejemplo la cubierta exterior protectora) se pueden aplicar a continuación al núcleo del cable así revestido, según técnicas conocidas.
Por tanto, en otro aspecto, la presente invención se refiere a un procedimiento para la fabricación de un cable con una capa de material de auto reparación, comprendiendo este procedimiento las siguientes etapas:
(i) depositar el material de auto reparación, mantenido en un estado fluido, sobre un núcleo de cable;
(ii) formar dicha capa de material de auto reparación para obtener una capa uniforme de un grosor predeterminado.
El procedimiento de extrusión inversa se puede realizar en grupo o, preferiblemente, de forma continua.
Las dos etapas del procedimiento de extrusión inversa se pueden realizar, por ejemplo, utilizando un cabezal de aplicación que consiste, por ejemplo, en un elemento cilíndrico hueco que presenta un agujero de entrada cuyo diámetro es ligeramente mayor que que el del núcleo del cable, y un agujero de salida que presenta un diámetro predeterminado que depende del grosor deseado de la capa de auto reparación. Una vez que la sección inicial del núcleo de cable se ha introducido a través de los agujeros arriba mencionados, la cabeza se alimenta con el material de auto reparación que se ha calentado previamente para mantener el material de auto reparación a una temperatura tal que se obtenga un grado de fluidez suficiente. Esta temperatura se encuentra generalmente entre 50ºC y 200ºC, y se selecciona esencialmente como función de la naturaleza del material de auto reparación. Por medio de hacer discurrir el núcleo de cable dentro del cabezal de aplicación, se realiza la primera etapa de deposición del material de auto reparación. La velocidad de paso del núcleo de cable a través del cabezal de aplicación, y por tanto el tiempo de inmersión dentro del material de auto reparación, puede variar dentro de un amplio campo, generalmente entre 1 y 1.000 m/min, y se selecciona principalmente como función del tipo de material de auto reparación
utilizado.
La etapa de formación subsiguiente se realiza por el agujero de salida del cabezal de aplicación, que presenta un diámetro que corresponde al valor de diámetro predeterminado que se desea obtener para el núcleo de cable calentado revestido con el material de auto reparación.
Alternativamente, el cable con la capa de auto reparación según la presente invención se puede realizar utilizando un cabezal de extrusión de tipo convencional. El material de auto reparación se alimenta calentado en el cabezal de extrusión para obtener una fluidez suficiente, y se distribuye en el interior del cabezal por medio de un medio de transporte adecuado para obtener una corona exterior a la salida del cabezal de extrusión, donde el material se distribuye uniformemente. El cabezal de extrusión puede ser del tipo de capa única o de tipo multicapa, para realizar la extrusión conjunta de la capa de auto reparación y una o más capas adyacentes.
Para describir con más detalle la presente invención, a continuación se dan algunos ejemplos de trabajo.
Ejemplos 1-5
Se prepararon varios tipos de materiales de auto reparación según la presente invención, cuyas composiciones se dan en la tabla 1 (como partes en peso).
En referencia al ejemplo 1, el producto comercial se utilizó como tal, y se añadió al mismo el antioxidante por disolución bajo calentamiento.
Los materiales de los ejemplos 2-4 se prepararon por medio de disolver bajo calentamiento (120-150ºC) componentes poliméricos sólidos y antioxidante en fase oleica. En el caso del ejemplo 2, se dispersó sílice pirogénico en la solución así obtenida bajo calentamiento y con agitado vigoroso.
Por lo que respecta al ejemplo 5, la composición se preparó de la forma siguiente. Los componentes poliméricos sólidos se procesaron en una mezcladora abierta con calentamiento moderado hasta que se obtuvo una lámina continua y homogénea. A continuación se añadieron el aceite de polibuteno y el antioxidante, continuándose el agitado hasta que la mezcla era totalmente homogénea.
Se realizaron las siguientes medidas sobre los materiales de auto reparación preparados de esta forma.
(a) Fuerza de cohesión
La fuerza de cohesión se determinó por medio de un dispositivo que se muestra esquemáticamente (en sección transversal) en la figura 3. En referencia a la figura 3, un contenedor cilíndrico de aluminio (6) (altura 45 mm, diámetro interior 44 mm, que corresponde a una sección transversal de 15,2 cm^{2}), con una base móvil (7), realizada también con aluminio, y una tapa (8), se llenó con el material de prueba (9), precalentado hasta aproximadamente 150ºC para obtener una fluidez suficiente y por tanto la distribución homogénea del material en el interior del contenedor, evitando de esta forma la formación de burbujas de aire. Tanto la base móvil (7) como la tapa (8) presentan un vástago de cierre (10) al que se puede fijar un dinamómetro (que no se muestra en la figura 3). La utilización de aluminio asegura un alto nivel de adhesión al material de prueba, evitándose de esta forma cualquier desprendimiento del material de la base móvil y/o de las paredes del cilindro durante la prueba.
Después del enfriamiento del material hasta temperatura ambiente, el cilindro se cierra mediante la tapa (8) (por ejemplo por atornillado por medio de un engarce adecuado, que no se muestra en la figura 3) y se inserta en un dinamómetro Instron, por medio del cual se aplica una fuerza de tensión creciente a la base móvil (7) (velocidad de empuje: 2 mm/min) hasta que el material de auto reparación del interior de la masa se "rompe" con la separación de algo de material, que se adhiere a la base móvil, de la masa que se adhiere a las paredes del cilindro. La fuerza de cohesión viene dada por la carga "en la ruptura" (expresada en kg) por unidad de área de superficie (en cm^{2}). Para cada material, la medida se realizó sobre tres muestras. En la tabla 1 se indica el valor de la media aritmética.
La capacidad de re-cohesión de los diferentes materiales de prueba se evaluó de la siguiente forma. Una capa de material de auto reparación de aproximadamente 1 cm de grosor se depositó sobre la superficie de dos discos metálicos (realizados con aluminio) de 40 mm de diámetro. La deposición se realizó bajo calentamiento y con la ayuda de una espátula con bordes redondeados, para obtener una capa tan lisa y homogénea como fuera posible y libre de burbujas de aire. Sobre la cara opuesta, se adaptó a cada disco un vástago de cierre para permitir fijar un dinamómetro al mismo. Una vez que el material se enfrió hasta la temperatura ambiente, los dos discos se situaron uno encima del otro juntándose las dos caras revestidas con material de auto reparación, produciendo de esta forma un grosor total de material de aproximadamente 2 cm. No se aplicó ninguna fuerza de compresión a los dos discos, por tanto la única fuerza que actuaba sobre la superficie de contacto entre las dos capas de material de auto reparación era la fuerza del peso (igual a aproximadamente 50 gramos) ejercida por el conjunto del disco superior y la capa asociada de material de auto reparación. Después de aproximadamente 3 horas, la fuerza requerida para separar el material en dos partes distintas (sin separar los discos de este material) se midió utilizando un dinamómetro Instron. Se encontró que esta fuerza era sustancialmente idéntica a la fuerza de cohesión medida utilizando el cilindro con una base móvil, como arriba se ha descrito. Además, una vez tuvo lugar la re-cohesión, ya no fue posible identificar la superficie de unión entre las dos capas.
(b) Desplazamiento sobre un plano inclinado
Se limpió cuidadosamente con alcohol una bandeja lisa de aluminio (dimensiones 400 x 80 x 2 mm) y se dejó secar. Se pusieron 3 g de material de auto reparación sobre la parte superior de la bandeja utilizando una espátula con bordes redondeados. Se dio forma al material para obtener una masa pequeña uniforme de forma redondeada, evitándose la formación de burbujas de aire. A continuación se dejó el material en posición horizontal durante aproximadamente dos horas. La posición inicial se marcó en el borde de la bandeja. A continuación se fijó la bandeja a un soporte para formar un ángulo de 60º en relación al plano horizontal, y se situó en un horno ajustado termostáticamente a 60ºC. Después de 24 horas, se quitó la bandeja del horno y se dejó enfriar durante una hora a temperatura ambiente. El desplazamiento, en relación con la posición inicial, de la parte delantera del material a lo largo del plano inclinado se midió utilizando un calibrador. Los resultados se dan en la tabla 1. No se observó ninguna separación de la mezcla de componentes en cualquiera de las muestras de prueba.
(c) Envejecimiento de las muestras de polietileno con enlace cruzado
Para evaluar la inactividad de los materiales de auto reparación, preparados como arriba se indica, respecto a las polioleofinas que constituyen normalmente las capas de revestimiento adyacentes a la capa de auto reparación, se realizaron pruebas de envejecimiento sobre muestras de polietileno con enlace cruzado de silano (Getilan® ATP 3) mantenidas a 80ºC durante 7 y 14 días en los materiales de los ejemplos 1 y 2. En concreto, se determinaron la variación de peso en relación con el peso inicial y las propiedades mecánicas antes y después del envejecimiento. Los resultados se dan en la tabla 2. Como se puede observar, las pruebas realizadas muestran la inactividad sustancial de los materiales de auto reparación en relación con el polietileno con enlace cruzado, como se demuestra por medio de las extremadamente estrechas variaciones en peso y en propiedades mecánicas de las muestras de
prueba.
TABLA 1
1
Vistanex® LMMH (Esso Chem. Co.): poliisobuteno con un peso molecular medio viscosimétrico (Staudinger) igual a 10.000-11.700;
Vistanex® MML80 (Esso Chem. Co.): poliisobuteno con un peso molecular medio viscosimétrico (Staudinger) igual a 64.000-81.000;
Napvis® DE10 (BP Chemicals): aceite de polibuteno con un peso molecular medio osmométrico igual a 950; temperatura de fluidez crítica -7ºC (ASTM D97-57);
Sílice CAB-O-SIL H5 (Cabot): sílice pirogénico con un área de superficie de 325 m^{2}/g y un diámetro de partícula medio de 0,007 \mum;
Kraton® G 1702 (Shell Chemical Co.): copolímero de dibloque de estireno-etileno/propileno de peso molecular medio 170.000;
Dutral® CO 043 (Enichem Elastomers): copolímero elastómero de etileno/propileno;
Irganox® 1010 (Ciba-Geigy): antioxidante (pentaeritritilo-tetra[3-(3,5-di-ter-butilo-4-hidroxifenilo)propinato]).
TABLA 2
2
Ejemplo 6 (a) Fabricación del cable auto-protegido
Una capa de material aislante de polipropileno (producto comercial Moplen® BT 20 de Montell) con un grosor nominal de 1 mm se depositó sobre un conductor flexible de aluminio de sección transversal igual a 70 mm^{2}. Para esta operación, se utilizó una extrusora Bandera 80 mm en configuración 25 D, con un tornillo de tipo con engarce de vertido y un cabezal de extrusión con calentamiento eléctrico, utilizando el siguiente montaje de moldes de tipo compresión: matriz de punta con un diámetro de 10,5 mm, matriz de anillo con un diámetro de 12,0 mm. Se utilizó el siguiente perfil de temperatura durante la extrusión (ºC):
agujero de estiramiento tornillo zona 1 zona 2 zona 3 zona 4 zona 5 zona 6 collar cabeza
20 neutro 180 190 195 200 210 235 240 250
Se utilizaron las siguientes condiciones de proceso:
Velocidad de línea: 2,8 m/min
Presión en el extremo de la extrusora: 60 bar
Velocidad de giro de la extrusora: 1,74 rpm
Absorción de la extrusora: 30 Amps
Diámetro nominal del cable frío: 12,1 mm.
El núcleo del cable se sometió subsiguientemente a otra fase de procesado, durante la cual se aplicaron el material de auto reparación y la cubierta exterior utilizando una técnica de tipo tándem.
Antes del punto de aplicación de la cubierta exterior se situó un cabezal de aplicación acoplado a un componente para fundir y bombear el material de auto reparación.
Se utilizó como componente para fundir el material de auto reparación un dispositivo Nordson BM 56 con una bandeja de presión y una bomba de engranaje de suministro. Este dispositivo se acopló al cabezal de aplicación por medio de un tubo de suministro calentado por medio de una resistencia eléctrica y con una longitud de aproximadamente
3 m.
El cabezal de aplicación consistía en un componente cilíndrico hueco con un agujero de entrada para el núcleo de cable con un diámetro ligeramente mayor que el del núcleo mismo, y un agujero de salida de diámetro igual a 13 mm.
Utilizando este cabezal de aplicación se aplicó una capa de material de auto reparación con un grosor nominal de 0,5 mm, preparado como arriba se describe y que se corresponde con la composición del ejemplo 1 (ver tabla 1).
La extrusión inversa se realizó utilizando los siguientes valores de temperatura:
Bandeja de presión: 120ºC
Tubo de suministro: 120ºC
Cabezal de aplicación: 90ºC.
La cubierta exterior se aplicó posteriormente a la zona de extrusión, por medio de la misma extrusora Bandera 80 mm - 25 D arriba descrita, utilizando propileno Moplen® BT 20 (Montell) como material, con un grosor nominal de 1 mm. Utilizando el mismo montaje y el mismo perfil de temperatura como arriba se ha indicado para la capa de aislante, se utilizó el siguiente montaje de molde (en compresión): matriz de punta con un diámetro de 13,5 mm, matriz de anillo con un diámetro de 18,2 mm.
Las condiciones de proceso se establecieron de la siguiente forma:
Velocidad de línea: 2 m/min
Presión en el extremo de la extrusora: 20 bar
Velocidad de giro de la extrusora: 1,75 rpm
Absorción de la extrusora: 19 Amps
Diámetro nominal del cable frío: 15,1 mm.
Se produjeron aproximadamente 200 m de cable con una capa de auto reparación por medio del procedimiento arriba descrito.
(b) Pruebas de daño
El cable obtenido de esta forma se sometió a pruebas para ocasionar varios tipos de daño a las capas de revestimiento de forma controlada y reproducible.
Para realizar el corte, se utilizó un dispositivo consistente en un marco en forma de C que sostiene una guía dentro de la cual se desliza un eje cilíndrico. Un extremo del eje dispone de engarces para permitir montar varios tipos de herramientas de corte. Utilizando este dispositivo se ocasionaron los siguientes tipos de daño:
(1) Daño de tipo romo (basado en el estándar ICEA S-81-570-1996, \NAK 6.2.3): el cable se sometió a impacto con un yunque de acero con un ángulo de corte de 92º y un borde redondeado con un radio de curvatura de 0,6 mm;
(2) Daño de tipo cuchilla seguido de flexión: el cable se sometió a impacto con una hoja de acero con un grosor de 2 mm, y a continuación a flexión para causar una abertura total del corte, utilizando un mandril con un diámetro de 375 mm, equivalente a 25 veces el diámetro del cable;
(3) Daño de tipo pala (según el estándar DIN 20127): el cable se sometió a una carga estática por medio de una herramienta con un ángulo de corte de 21,8º y un perfil plano en el punto de contacto, de 0,5 mm de anchura.
Para cada una de las pruebas se determinó la energía de impacto o, en el caso de la carga estática (prueba (3)), la carga requerida para realizar un corte completo a través de todas las capas de revestimiento hasta que se alcanzó el conductor sin dañarlo. Esta medida se realizó con la ayuda de un osciloscopio acoplado al cable, a través del cual se hacía pasar cierta cantidad de corriente. En el momento en el que la herramienta de corte alcanzaba el conductor, el osciloscopio registraba el cambio instantáneo de la señal eléctrica causado por el cortocircuito resultante del contacto entre la herramienta y el conductor.
Para el daño de tipo romo (1), la energía de impacto requerida para alcanzar el conductor fue de 9.2 J, obtenida utilizando una masa de 53,7 kg y una altura de caída (incluyendo el diámetro del cable) de 32,5 mm.
Para el daño de tipo cuchilla (2), la energía de impacto requerida para alcanzar el conductor fue de 1 J, obtenida utilizando una masa de 26 kg y una altura de caída (incluyendo el diámetro del cable) de 19 mm.
Para el daño de tipo pala (3), la carga requerida para alcanzar el conductor fue 100 kg.
Para evaluar cualitativamente la existencia de un efecto de compresión radial producido por la cubierta exterior sobre la capa de material de auto reparación, el cable se sometió a la siguiente prueba. Se realizaron agujeros en un tramo corto de cable utilizando un taladro de pilar con brocas de perforación de 3 y 5 mm de diámetro. Los agujeros se realizaron en dos direcciones a 180º entre ellas. La profundidad de los agujeros era para cortar completamente a través de grosor de la cubierta hasta alcanzar el material de auto reparación. El cable dañado de esta forma se dejó en posición horizontal para tener una serie de agujeros orientados hacia arriba y la otra serie orientados hacia abajo. Después de 24 horas, se observó que el material de auto reparación había rellenado completamente los agujeros, fugándose en una cantidad despreciable. Puesto que la prueba se realizó sin aplicar ninguna fuerza externa, excepto la fuerza de gravedad, la fuga de material a través de los agujeros encarados hacia arriba es una indicación clara de la existencia de una presión radial ejercida por la cubierta exterior, la cual ayuda al movimiento del material hacia los puntos de ruptura.
Sobre la base de un modelo matemático de un cable en el que se tiene en cuenta, para los diferentes materiales que constituyen el cable, el coeficiente de dilatación térmica lineal, el coeficiente de dilatación de volumen, la tensión longitudinal que mantiene la congruencia entre capas adyacentes, el módulo elástico y el cambio de temperatura que sufre el cable durante el proceso de extrusión, el solicitante ha calculado, para el cable según el presente ejemplo, un valor de compresión radial ejercida por la cubierta exterior sobre la capa de auto reparación igual a aproximadamente 3,8 bar. Por supuesto, este valor debería considerarse solamente como una evaluación aproximada del efecto de fajado de la cubierta exterior sobre la capa de auto reparación, teniendo en cuenta que este efecto se encuentra influenciado no solamente por las características de los materiales que se utilizan, sino también por las condiciones específicas bajo las que se realiza la extrusión y el enfriado subsiguiente.
(c) Pruebas eléctricas
Para comprobar la efectividad de la auto reparación, se midieron las corrientes de fuga en tramos cortos de cable dañados según las diferentes formas que arriba se describen bajo las siguientes condiciones.
Inmediatamente después del daño, los tramos de cable se conectaron a un circuito eléctrico y se sumergieron en un tanque que contenía agua corriente a temperatura ambiente. Durante el periodo de la prueba, que duró 60 días en total, se aplicó a los tramos de cable un voltaje de c.a. a 150 V y 50 Hz, causando un flujo de corriente tal que se elevara la temperatura del conductor hasta aproximadamente 50ºC en la parte sumergida en agua, correspondiente a aproximadamente 100ºC en la parte en aire, con ciclos continuos de 12 horas de calentamiento y 12 horas de enfriamiento espontáneo.
La corriente de fuga total (I_{L}) se midió por medio de un multímetro digital de tipo Keithley Mod. 197. La corriente I_{L} medida es el resultado de la suma vectorial de la corriente capacitiva típica del cable no dañado I_{C}= \omega\cdotC\cdotV (donde \omega es la pulsación, C es la capacidad y V es el voltaje aplicado), y de la corriente de ruptura (I_{B}) causada por cualquier daño existente. En un cable dañado pero no autoprotegido, la corriente de ruptura prevalece ampliamente sobre la corriente capacitiva, por tanto la corriente de fuga medida es sustancialmente igual a la corriente de ruptura.
En la tabla 3 se indican los resultados de las medidas, como valor medio de 5 muestras del mismo tipo. Por motivos comparativos se indican los valores de las corrientes de fuga medidas sobre un cable intacto, es decir no dañado, con la misma capa de auto reparación y en un cable idéntico sin la capa de auto reparación y que se sometió a daño de tipo cuchilla.
TABLA 3
3
Como se puede observar a partir de los resultados que se dan en la tabla 3, el cable con la capa de auto reparación según la presente invención y dañado según los diferentes procedimientos arriba descritos presenta corrientes de fuga muy bajas incluso después de 60 días de inmersión en agua, las cuales son sustancialmente idénticas a las del cable intacto. Por tanto, la corriente de ruptura es esencialmente nula, siendo atribuible la corriente de fuga medida casi exclusivamente a la corriente capacitiva intrínseca del cable.
Por el contrario, el cable sin capa de auto reparación y con un daño de tipo cuchilla mostró inmediatamente altas corrientes de fuga debidas al daño, el cual, después de 30 días de permanecer en agua, llevó a la corrosión total del conductor, con la interrupción completa del circuito. El ligero descenso de la corriente de fuga después de 9 días se puede atribuir a la formación de una capa de hidróxido de aluminio como resultado de la corrosión del conductor, lo cual permitió obtener cierto grado de aislamiento eléctrico. Al progresar la corrosión, se formaron grandes cantidades de hidróxido de aluminio que, al aumentar de volumen con el contacto con el agua, llevaron a la rotura completa y la apertura de las capas de revestimiento.
Ejemplo 7 (a) Fabricación del cable autoprotegido
Siguiendo básicamente el mismo procedimiento que el descrito para el ejemplo 6, se preparó un núcleo de cable consistente en un conductor comprimido de aluminio (sección transversal: 54 mm^{2}), aislado con una capa de polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) con enlace cruzado de silano (producto DFDA 7530 de Union Carbide) con un grosor nominal de 1 mm.
A continuación, la capa de material de auto reparación y la cubierta exterior se aplicaron sobre el núcleo de cable utilizando la técnica de tipo tándem descrita en el ejemplo 6. El material de auto reparación (grosor nominal: 0,5 mm) tenía la composición del ejemplo 5 que se da en la tabla 1, mientras que la cubierta exterior consistía en polietileno de alta densidad (HDPE) con enlace cruzado de silano (producto LS 6402-00 de Quantum) (grosor nominal:
1mm).
La capa de material de auto reparación se aplicó por medio del proceso de extrusión inversa como se describe en el ejemplo 6, bajo las siguientes condiciones de temperatura:
Bandeja de presión: 200ºC
Tubo de suministro: 200ºC
Cabezal de aplicación: 200ºC
La cubierta exterior se aplicó después de la zona de extrusión inversa, según el procedimiento que se describe en el ejemplo 6. Las condiciones del proceso se establecieron como sigue:
Velocidad de línea: 1,3 m/min
Velocidad de giro de la extrusora: 3,82 rpm
Absorción de la extrusora: 61,5 Amps
Diámetro nominal del cable frío: 14,5 mm.
Por medio del procedimiento arriba descrito se produjeron aproximadamente 100 m de cable con una capa de auto reparación.
Los tramos de cable se sometieron a las mismas pruebas de daño que las que se han descrito en el ejemplo 6. La efectividad de la auto reparación de verificó midiendo la corriente de fuga siguiendo el mismo procedimiento que el que se ha descrito en el ejemplo 6. La tabla 4 presenta los resultados obtenidos (como valor medio de 5 muestras del mismo tipo).
TABLA 4
4
De forma similar a los resultados del ejemplo 6, el cable con la capa de auto reparación según la presente invención y dañado según los diferentes procedimientos arriba descritos mostró corrientes de fuga muy pequeñas después de 60 días de inmersión en agua, las cuales son sustancialmente idénticas a las del cable intacto. Por el contrario, el cable sin la capa de auto reparación y con el daño de tipo cuchilla mostró altas corrientes de fuga debidas al daño, lo cual, después de 30 días de permanecer en agua, llevó a la corrosión total del conductor, con la interrupción completa del circuito.

Claims (51)

1. Cable que comprende un conductor y por lo menos una capa de revestimiento, caracterizado por el hecho de que dicho cable comprende una capa interna que comprende un material de auto reparación, siendo dicho material de auto reparación un material dieléctrico con una fuerza de cohesión a temperatura ambiente de por lo menos 0,05 kg/cm^{2} y una fluidez controlada que es tal que una muestra de aproximadamente 3 gramos de material de auto reparación, situada sobre una bandeja de aluminio inclinada 60º en relación con el plano horizontal y mantenida a 60ºC durante 24 horas, muestra un desplazamiento de la parte delantera del material a lo largo de la bandeja inclinada de entre 0,5 y 400 mm.
2. Cable según la reivindicación 1, en el cual el material de auto reparación presenta una rigidez dieléctrica bajo corriente alterna mayor que 15 kV/mm y una resistividad mayor que 10^{14} \Omega\cdotcm.
3. Cable según la reivindicación 2, en el cual el material de auto reparación presenta una rigidez dieléctrica bajo corriente alterna mayor que 20 kV/mm y una resistividad mayor que 10^{16} \Omega\cdotcm.
4. Cable según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el cual el material de auto reparación presenta una fuerza de cohesión a temperatura ambiente de entre 0,1 y 4 kg/cm^{2}.
5. Cable según la reivindicación 4, en el cual el material de auto reparación presenta una fuerza de cohesión a temperatura ambiente de entre 0,2 y 2 kg/cm^{2}.
6. Cable según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el cual el desplazamiento de la parte delantera de la muestra de material de auto reparación a lo largo de la bandeja inclinada se encuentra entre 1 y 200 mm.
7. Cable según la reivindicación 6, en el cual el desplazamiento de la parte delantera de la muestra de material de auto reparación a lo largo de la bandeja inclinada se encuentra entre 50 y 100 mm.
8. Cable según la reivindicación 1, que comprende una capa aislante de revestimiento y una cubierta exterior y caracterizado por el hecho de que la capa interna se encuentra situada entre la capa aislante y la cubierta exterior.
9. Cable según la reivindicación 1, que comprende una capa aislante de revestimiento y una cubierta exterior y caracterizado por el hecho de que la capa interna se encuentra situada entre el conductor y la capa aislante.
10. Cable según la reivindicación 1, que comprende por lo menos dos capas aislantes de revestimiento y caracterizado por el hecho de que la capa interna se encuentra situada entre dos de dichas capas aislantes.
11. Cable según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el cual el conductor se encuentra revestido con una capa semiconductora.
12. Cable según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende también un revestimiento de polímero expandido.
13. Cable según la reivindicación 12, en el cual el revestimiento de polímero expandido se encuentra situado en contacto directo con la cubierta exterior de protección.
14. Cable según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el cual la capa interna presenta un grosor no menor que 0,1 mm.
15. Cable según la reivindicación 14, en el cual la capa interna presenta un grosor de entre 0,2 y 2 mm.
16. Cable según la reivindicación 15, en el cual la capa interna presenta un grosor de entre 0,3 y 1 mm.
17. Cable según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el cual el material de auto reparación presenta una cohesión que es tal que la fuerza de recohesión medida a temperatura ambiente presenta un valor no menor que 80% en relación con el valor de fuerza de cohesión medida en el material mismo.
18. Cable según la reivindicación 17, en el cual la fuerza de recohesión medida a temperatura ambiente presenta un valor no menor que 90% en relación con el valor de fuerza de cohesión medida en el material mismo.
19. Cable según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el cual el material de auto reparación presenta un contenido de agua de saturación menor que 400 ppm.
20. Cable según la reivindicación 19, en el cual el material de auto reparación presenta un contenido de agua de saturación menor que 200 ppm.
21. Cable según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el cual el material de auto reparación presenta una permeabilidad al vapor de agua, medida a temperatura ambiente, de entre 1,2 x 10^{-7} y 8,0 x 10^{-6} g/(cm\cdothora\cdotmmHg).
22. Cable según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el cual el material de auto reparación comprende un polímero amorfo con propiedades de líquido de alta viscosidad o de semisólido.
23. Cable según la reivindicación 22, en el cual el polímero amorfo se selecciona entre:
(a) copolímeros de poliisobuteno o isobuteno con cantidades menores de diferentes C_{4}-C_{12} \alpha-oleofinas;
(b) homopolímeros de propileno atáctico;
(c) gomas de silicona, consistentes en cadenas lineales de unidades de monómero de fórmula -O-SiR_{1}R_{2}, donde R_{1} y R_{2} son radicales alifáticos o aromáticos substituidos opcionalmente.
24. Cable según la reivindicación 23, en el cual el polímero amorfo es poliisobuteno con un peso molecular medio viscosimétrico (Staudinger) de entre 2.000 y 50.000.
25. Cable según la reivindicación 24, en el cual el polímero amorfo es poliisobuteno con un peso molecular medio viscosimétrico (Staudinger) de entre 5.000 y 20.000.
26. Cable según cualquiera de las reivindicaciones 22 a 25, en el cual el polímero amorfo se encuentra disuelto en un disolvente.
27. Cable según la reivindicación 26, en el cual el disolvente es un aceite mineral o un aceite sintético.
28. Cable según la reivindicación 27, en el cual el disolvente es un aceite parafínico o aceite nafténico.
29. Cable según la reivindicación 26, en el cual el polímero amorfo se encuentra disuelto en un disolvente que es un homólogo de bajo peso molecular del polímero amorfo.
30. Cable según la reivindicación 29, en el cual el polímero amorfo es un poliisobuteno según la reivindicación 23 o 24, disuelto en un aceite polibuténico con un peso molecular medio osmométrico de entre 400 y 1.300.
31. Cable según la reivindicación 30, en el cual el polímero amorfo es una goma de silicona, disuelta en un aceite de silicona con una viscosidad de entre 100 y 5.000 mm^{2}/seg a 25ºC.
32. Cable según cualquiera de las reivindicaciones 26 a 30, en el cual la cantidad de disolvente se encuentra entre 5 y 95% en peso, en relación con el peso total de la mezcla.
33. Cable según la reivindicación 32, en el cual la cantidad de disolvente se encuentra entre 50 y 90% en peso, en relación con el peso total de la mezcla.
34. Cable según cualquiera de las reivindicaciones 26 a 33, en el cual el material de auto reparación comprende también un espesante.
35. Cable según la reivindicación 34, en el cual el espesante se selecciona entre: sílice pirogénico, bentonita o mezclas de los mismos.
36. Cable según cualquiera de la reivindicación 34 ó 35, en el cual el espesante se añade en cantidades de entre 1 y 20 partes en peso en relación con el peso total de la mezcla.
37. Cable según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21, en el cual el material de auto reparación comprende un material polimérico sólido disperso en una fase oleica.
38. Cable según la reivindicación 37, en el cual la fase oleica se selecciona entre:
(a) aceites parafínicos o nafténicos;
(b) aceites de polibuteno con un peso molecular medio de entre 400 y 1.300;
(c) aceites de polipropileno;
(d) poliésteres de bajo peso molecular;
o mezclas de los mismos.
39. Cable según la reivindicación 37 ó 38, en el cual el material polimérico sólido es un polímero de peso molecular alto con propiedades elastoméricas seleccionado entre:
(i) copolímeros o terpolímeros de bloque de estireno con diferentes oleofinas y/o con dienos;
(ii) poliisobuteno o copolímeros de isobuteno con pequeñas cantidades de diferentes C_{4}-C_{12} \alpha-oleofinas;
(iii) copolímeros de propileno con etileno y/o con C_{4}-C_{12} \alpha-oleofinas o con dienos C_{4}-C_{20};
(iv) poliisopreno o goma natural;
(v) gomas de nitrilo;
(vi) gomas de butilo;
(vii) copolímeros amorfos de etileno;
o mezclas de los mismos.
40. Cable según cualquiera de las reivindicaciones 37 a 39, en el cual el material de polímero sólido se encuentra disperso en la fase oleica de forma subdividida, en una cantidad de entre 5 y 70% en peso en relación con el peso total de la mezcla.
41. Cable según cualquiera de las reivindicaciones 22 a 40, en el cual el material de auto reparación comprende también un relleno inorgánico.
42. Cable según la reivindicación 41, en el cual el relleno inorgánico se selecciona entre: caolín, carbonato de calcio, hidróxido de aluminio, hidróxido de magnesio, talco, sílice precipitado, o mezclas de los mismos.
43. Cable según la reivindicación 41 ó 42, en el cual el relleno inorgánico se encuentra presente en cantidades de entre 5 y 50 partes en peso respecto al peso total de la mezcla.
44. Cable según cualquiera de las reivindicaciones 22 a 43, en el cual el material de auto reparación comprende también un agente adherente.
45. Cable según la reivindicación 44, en el cual el agente adherente se selecciona entre: colofonias naturales o sintéticas, o derivados de las mismas; polialcoholes esterificados; o mezclas de los mismos.
46. Cable según la reivindicación 44 ó 45, en el cual el agente adherente se encuentra presente en cantidades de entre 1 y 20% en peso en relación con el peso total de la mezcla.
47. Procedimiento para impartir capacidad de auto reparación de la capa de revestimiento a un cable que comprende un conductor y por lo menos una capa de revestimiento, comprendiendo dicho procedimiento proporcionar al cable una capa interior que comprende un material que presenta la capacidad, después de la creación de una discontinuidad en la capa de revestimiento, de restablecer la continuidad de la capa de revestimiento de forma
reversible.
48. Procedimiento según la reivindicación 47, en el cual el material de la capa interior es capaz de rellenar por lo menos parcialmente la discontinuidad sin escapar del cable de una forma descontrolada.
49. Procedimiento para la fabricación de un cable con una capa de material de auto reparación, que comprende las siguientes etapas:
(i) depositar el material de auto reparación, mantenido en estado fluido, sobre un núcleo de cable;
(ii) formar dicha capa de material de auto reparación para obtener una capa uniforme de un grosor predeterminado.
50. Procedimiento según la reivindicación 49, que comprende las siguientes etapas:
- introducir una sección inicial del núcleo de cable en el interior de un cabezal de aplicación a través de un agujero de entrada con un diámetro ligeramente mayor que el diámetro del núcleo de cable, y un agujero de salida con un diámetro predeterminado según el grosor deseado de la capa de material de auto reparación;
- alimentar el cabezal de aplicación con el material de auto reparación mantenido en estado fluido por medio de calentamiento previo;
- hacer pasar el núcleo de cable a través del cabezal de aplicación para realizar la deposición del material de auto reparación y la formación simultánea de la capa de material de auto reparación.
51. Procedimiento para la fabricación de un cable con una capa de material de auto reparación, en el cual el material de auto reparación se extrusiona sobre el núcleo de cable.
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