ES2246316T3 - Composiciones de gel. - Google Patents

Composiciones de gel.

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ES2246316T3
ES2246316T3 ES01915547T ES01915547T ES2246316T3 ES 2246316 T3 ES2246316 T3 ES 2246316T3 ES 01915547 T ES01915547 T ES 01915547T ES 01915547 T ES01915547 T ES 01915547T ES 2246316 T3 ES2246316 T3 ES 2246316T3
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Abstract

Una composición que comprende una dispersión de microesferas expandidas huecas en un gel que comprende una base aceitosa y un elastómero termoplástico, en el que las microesferas tienen cada una una carcasa formada de un copolímero de acrilonitrilo y metacrilonitrilo, teniendo un número en el ¿Chemical Abstract¿ de 3B742-70-0.

Description

Composiciones de gel.
Esta invención se refiere a composiciones de gel que contienen microesferas para rellenar cables, tales como cables de comunicación, y a métodos para preparar tales geles.
Antecedentes de la invención
Los cables de comunicaciones comprenden típicamente un núcleo que conduce la señal rodeado por una vaina protectora. El núcleo, por ejemplo, puede conducir señales de luz o señales eléctricas. En muchos cables, el espacio entre el conductor y la vaina contiene un relleno, cuya función es la de proteger y amortiguar el núcleo de las fuerzas externas que pudieran producirse, por ejemplo, al doblarse o enrollarse, particularmente en el caso de cables de fibra óptica. Una función más del relleno es la prevención de la entrada de agua que es particularmente pertinente cuando el núcleo comprende un metal tal como el cobre. Para satisfacer estos requisitos, el relleno debe mostrar varias características. El relleno debe ser de viscosidad suficiente para permitir el movimiento lateral del núcleo que ocurre, por ejemplo, al doblarlo, al enrollarlo o al trazarlo. La viscosidad, sin embargo, no debe ser tan baja para permitir una pérdida por goteo del relleno durante el trazado vertical de cables. Además, debe ser mantenido este equilibrio de propiedades en un intervalo de temperaturas de -40 a +80ºC. El relleno debe ser formulado para que sea químicamente compatible con polímeros de calidad de cable, que incluyen no sólo la vaina del cable, sino que también revestimientos típicamente encontrados en las fibras ópticas. El relleno también debe mostrar un alto grado de elasticidad para absorber la fuerza de impactos que la vaina del cable pueda sufrir durante su vida operativa. Pueden ser alcanzadas temperaturas ambientales relativamente altas por la fabricación de tales cables causando la expansión térmica del relleno lo que entonces conduce a la formación de orificios y cavidades al enfriarse. Tales orificios y cavidades pueden volverse potencialmente una vía para el agua que en los cables de fibra óptica puede conducir a la atenuación de la guía de la onda luminosa. Por lo tanto, los rellenos de cable deben mostrar idealmente una baja conductividad termal. Para aplicaciones eléctricas o para núcleos que transmiten señales eléctricas, es ventajoso que el relleno tenga una baja permitividad de forma que se aísle el núcleo de conducción. Esto tiene la ventaja adicional de proporcionar un relleno hidrófobo que protege así el núcleo de la entrada de agua. La resistencia antigoteo de los rellenos puede ser mejorada reduciendo su peso específico. Finalmente, para un manejo fácil, se prefiere que el relleno sea semiseco al tacto, más bien que
pegajoso.
Los rellenos existentes usados en cables de telecomunicación incluyen geles de aceite que son principalmente mezclas de aceites y agentes gelificantes. En su aplicación, penetran entre los haces de, por ejemplo, conductores de cobre aislados densamente empaquetados y así los aíslan de la humedad. El aceite, que comprende una parte principal de la mezcla, puede ser un aceite de procesamiento nafténico o parafínico, un aceite mineral, un producto sintético tal como un polibutano o un aceite de silicona. Los agentes gelificantes incluyen ceras, ácidos silícicos (geles de sílice), sílice pirógena, jabones de ácidos grasos y elastómeros termoplásticos. Típicamente el agente gelificante comprende menos del 10% del total.
Una familia particular de elastómeros termoplásticos comercializados bajo la marca comercial "Kraton" (Compañía Química Shell), comprende configuraciones moleculares di-bloque, tri-bloque o multi-ramificadas de segmentos de poliestireno y caucho.
El documento US 5.657.410 describe un elemento de transmisión óptica que incluye un relleno que comprende entre 80% y 95% en peso de un plastificante monomérico que tiene un peso molecular en el intervalo de 200-2000 gramos por mol. Tales plastificantes monoméricos incluyen ésteres de ftalatos, trimelitatos, fosfatos y ésteres grasos. También pueden ser añadidas sustancias adicionales tales como espesadores. El espesador puede tomar la forma de pequeñas esferas. Las esferas huecas son las preferidas debido a su gran compresibilidad y fácil procesibildad. También pueden ser añadidos ventajosamente agentes tixotrópicos. Se incluyen sílice finamente dividida o pirógena, alúmina, y bentonitas así como mezclas de estas sustancias.
El uso de microesferas, por ejemplo microesferas huecas, en compuestos de relleno de cables también se describe en el documento US 5.698.615. En esta descripción el relleno del cable comprende una composición hidrófila sustancialmente seca que contiene entre otras cosas, además de las microesferas, partículas en polvo hinchables absorbentes de agua, preferiblemente de un tamaño de partículas en el intervalo de 1-30 \mum y un "polvo de espolvorear" que tiene partículas de preferiblemente una fracción 1/100 del tamaño de las partículas en polvo hinchables. Debido a la naturaleza hidrófila de las partículas en polvo hinchables, la composición siempre conserva algún agua. Las partículas en polvo de espolvorear están dispuestas entre las partículas en polvo hinchables para prevenir la aglomeración cuando las partículas de polímero hinchables absorban el agua. Partículas en polvo hinchables adecuadas son las basadas en la sal de sodio del ácido poliacrílico. Las partículas en polvo de espolvorear son típicamente polvos inorgánicos tales como talco, mica, grafito y silicatos. La absorción de agua por las partículas en polvo hinchables transforma la composición seca en un gel que sella el núcleo de la entrada de más agua. Las composiciones también pueden contener una pequeña cantidad de un aceite o un adhesivo para reducir cualquier riesgo de polvo
potencial.
El documento WO 99/15582 describe una composición que incluye microesferas huecas expandibles para uso en encapsulación de, por ejemplo, chips de semiconductores. Tales microesferas huecas, similares en morfología a las microesferas descritas en los documentos US 5.657.410 y US 5.698.615, comprenden una carcasa polimérica que encapsula a un agente soplador. Cuando se calienta, la carcasa polimérica de las microesferas expandibles se ablanda gradualmente y el agente soplador líquido, típicamente isobutano, comienza a evaporarse expandiendo así la microesfera.
Una conductor guía de onda luminosa se describe en el documento US 5,335,302 que comprende al menos una guía de onda luminosa acomodada en una vaina protectora y embebida en un material de relleno pastoso que contiene pequeñas microesferas. Las pequeñas microesferas, que pueden ser sólidas y rígidas, sólidas y elásticas o huecas y elásticas, están incluidas como rellenos para reducir el coste, y proporcionar mejores propiedades reológicas y amortiguadoras. Un relleno preferido comprende un aceite, un agente tixotrópico (por ejemplo, sílice pirógena) y un espesador orgánico no especificado.
Sumario de la invención
En un aspecto, la presente invención proporciona una composición, particularmente una composición adecuada para uso como relleno de cable, que comprende una dispersión de microesferas expandidas huecas en un gel que comprende una base aceitosa y un elastómero termoplástico. En el que las microesferas tienen cada una, una carcasa formada de un copolímero de acrilonitrilo y meta-acrilonitrilo con un número en el "Chemical Abstract" de 38742-70-0.
Preferiblemente la composición está sustancialmente libre de sílice, por ejemplo sílice pirógena.
Los geles de la invención pueden contener además un antioxidante.
La base aceitosa puede comprender un aceite de hidrocarburo o un aceite de silicona. Aceites de hidrocarburo particularmente preferidos incluyen aceites minerales blancos y aceites sintéticos de poli(\alpha-olefina). La base aceitosa constituye típicamente 1-99% en peso del gel, más preferiblemente 50-99% en peso del gel, en particular 80-99% en peso del gel.
Los ejemplos de elastómeros termoplásticos incluyen a cauchos termoplásticos. El elastómero termoplástico puede ser un copolímero, por ejemplo un copolímero de bloque que posee una configuración molecular de di-bloque, tri-bloque, o multi-ramificada. En una realización particular, los bloques están comprendidos de caucho o de poliestireno. El caucho puede ser un caucho de olefina saturado compuesto de unidades de monómero de etileno, propileno o butileno. De forma alternativa, el caucho puede ser un caucho de olefina insaturado que comprende unidades de monómero de butadieno o isopreno.
Los ejemplos particulares de elastómeros termoplásticos incluyen copolímeros de tri-bloque de estireno-etileno/butileno-estireno (SEBS), copolímero de di-bloque de estireno-etileno/propileno (SEP), copolímero multi-ramificado de etileno/propileno (EP), copolímero de tri-bloque de estireno-butadieno-estireno (SBS) y copolímero de tri-bloque de estireno-isopreno-estireno (SIS).
Los elastómeros termoplásticos disponibles en el comercio incluyen los copolímeros disponibles bajo la marca comercial "Kraton" de Shell.
El elastómero termoplástico se usa típicamente en las proporciones en el intervalo de 1-10% en peso de la composición, más preferiblemente en el intervalo de 2-9% en peso de la composición, en particular en el intervalo de 3-8% en peso de la composición.
La invención usa microesferas huecas comprimibles que comprenden cada una, una carcasa polimérica que encapsula a un agente soplador. La carcasa polimérica está formada de un copolímero, de acuerdo con la reivindicación 1. El agente soplador, por ejemplo, puede ser isobutano o isopentano. Además, las microesferas están expandi-
das.
Tales microesferas huecas muestran un alto grado de elasticidad y además tienen un bajo peso específico. El uso de tales microesferas en los geles descritos en esta invención es ventajoso porque reducen el peso específico total de los geles y por lo tanto reducen o eliminan el goteo durante el trazado vertical del cable.
La naturaleza hueca de las microesferas significa que la proporción de material sólido es muy baja en relación con el volumen. Así, su adición a los geles de la invención conduce a una reducción de la conductividad termal total y a una probabilidad menor de descomposición de cualquiera de los componentes del gel o a la creación de huecos a las temperaturas elevadas alcanzadas durante la fabricación del cable. Las propiedades elásticas superiores de las microesferas huecas sobre sus competidores sólidos proporcionan una mejor protección a, por ejemplo, las guías de onda luminosa durante el transporte, el enrollado o el trazado. Además, también se reduce el problema de la atenuación de las guías de ondas de luz debido a la presencia de orificios o cavidades dentro del relleno del cable cuando un aumento cualquiera del volumen del grueso del relleno es alcanzado debido al calentamiento durante la fabricación de cable por una reducción opuesta en el volumen de las microesferas huecas. Debido a la naturaleza comprimible de tales microesferas huecas, sus diámetros típicos son mayores que los de sus competidores sólidos. En las aplicaciones de cable de fibra óptica, pueden ser usados diámetros en el intervalo del diámetro de la guía de onda luminosa. Los diámetros de las microesferas huecas expandidas estarán típicamente en el intervalo de 1-200 \mum, más generalmente en menos de 100 \mum, típicamente en menos de 75 \mum, por ejemplo de 15 a 55 \mum.
Las microesferas huecas que se usan están típicamente presentes en el intervalo de 1-95% v/v, más preferiblemente 5-95% v/v, en particular 50-95% v/v, refiriéndose las figuras precedentes a los volúmenes expandidos.
El antioxidante puede ser seleccionado de los comúnmente usados en la técnica. Los antioxidantes fenólicos son los preferidos. El antioxidante está típicamente presente en una cantidad de 0,01-1% p/p, por ejemplo de 0,1-1% p/p.
En un aspecto más, la invención proporciona una composición como se define anteriormente en este documento para uso como relleno de cable.
En otro aspecto, la invención proporciona un cable, tal como un cable de comunicaciones, que contiene un relleno como se define anteriormente en este documento.
En todavía un aspecto más, la invención proporciona un cable que comprende un núcleo de conducción rodeado por una vaina, una composición como se define anteriormente en este documento estando dispuesta entre el núcleo de conducción y la vaina. El núcleo de conducción puede ser, por ejemplo, un conductor eléctrico o un conductor de luz. El conductor eléctrico puede ser, por ejemplo, un conductor para conducir señales eléctricas tales como señales telefónicas.
En un aspecto más, la invención proporciona un procedimiento para preparar un cable que comprende un núcleo de conducción y una vaina, comprendiendo el procedimiento la etapa de extruir la vaina del cable en el núcleo de conducción e interponer una composición como se define anteriormente en este documento entre el núcleo de conducción y la vaina durante la etapa de extrusión.
En otro aspecto, la invención proporciona un procedimiento para preparar un gel como se define anteriormente en este documento; comprendiendo el procedimiento:
(a)
calentar la base aceitosa a una temperatura en el intervalo de 110ºC a 120ºC;
(b)
añadir el elastómero termoplástico a la base aceitosa y mezclar para formar una mezcla;
(c)
enfriar la mezcla a una temperatura de menos de 90ºC;
(d)
añadir y mezclar en las microesferas; y opcionalmente
(e)
añadir y mezclar en un antioxidante; y/o
(f)
mantener la mezcla bajo vacío para eliminar el gas atrapado.
En una realización preferida, el procedimiento comprende:
(i)
mezclar al menos un aceite en un tanque de calentamiento-mezcla;
(ii)
calentar los aceites mezclados a 110-120ºC en un tanque agitado de calentamiento-mezcla;
(iii)
añadir y mezclar el elastómero termoplástico a la base aceitosa con alta cizalla durante no más de una hora después de transferir la base aceitosa a un tanque de mezcla-enfriamiento, permitiendo que la temperatura de la mezcla se eleve a más de 120-130ºC;
(iv)
enfriar la mezcla a <90ºC y transferirla a un reactor principal agitado,
(v)
añadir y mezclar un antioxidante;
(vi)
añadir y mezclar las microesferas, extraídas al reactor bajo vacío o bombeo, durante al menos dos minutos;
(vii)
mantener el vacío durante al menos otros 10 minutos para efectuar la eliminación de las burbujas de aire antes de liberar el gel terminado.
Aunque la temperatura de la mezcla sea típicamente <90ºC después de enfriar, más preferiblemente es <80ºC, en particular es <70ºC.
Otros aspectos y particularidades de la invención son como se establecen en las reivindicaciones añadidas en este documento.
Breve descripción de los dibujos
La invención será ilustrada ahora, pero no limitada, en cuanto a las realizaciones particulares mostradas en los dibujos que acompañan, en los que:
La figura 1 muestra una vista transversal de un cable eléctrico; y
La figura 2 muestra una vista transversal de un cable óptico;
La figura 3 es un gráfico de la viscosidad frente a la velocidad de cizalla para la composición del Ejemplo 1 a 25ºC; y
La figura 4 es un gráfico de viscosidad frente a la velocidad de cizalla para la composición del Ejemplo 2 a 25ºC.
Descripción detallada de las realizaciones preferidas
La figura 1 muestra una vista transversal de un cable eléctrico 11, que comprende, en este ejemplo, cuatro conductores eléctricos 13 revestidos en el revestimiento 12. Los conductores eléctricos 13 comprenden por sí mismos a un conductor eléctrico 14, preferiblemente de cobre, y un aislamiento externo 15, típicamente de polietileno. Esparcido entre los conductores eléctricos 13 y el revestimiento externo 12, hay una composición 16 de gel de relleno. En esta realización, la composición del relleno puede comprender una base aceitosa, un caucho termoplástico tal como un elastómero termoplástico y microesferas dispersadas y opcionalmente un antioxidante. El cable eléctrico, comprendiendo típicamente un núcleo de cobre, puede ser usado para los objetivos de telecomunicaciones o distribución de electricidad.
Aunque la figura 1 muestre una vista transversal de un cable eléctrico que comprende a cuatro conductores en una configuración de cuadrete en estrella, será apreciado que cables que tengan una variedad de configuraciones diferentes puedan ser usados como alternativas a la configuración mostrada.
La figura 2 muestra a un cable óptico 21 que comprende tres tubos amortiguadores de fibra óptica 23 revestidos en el revestimiento 22. Los tubos amortiguadores de fibra óptica 23 consisten por sí mismos en una fibra óptica 24 provista de un revestimiento protector 26 y una vaina protectora 25. La composición de relleno 27 está dispuesta entre la fibra óptica cubierta y la vaina protectora. Además, rellena los intersticios formados entre los tubos amortiguadores individuales y entre los tubos amortiguadores y la superficie interna del revestimiento del cable.
Los ejemplos de geles específicos adecuados para uso en cables, tales como los cables ilustrados en las figuras 1 y 2, son como sigue:
Ejemplo 1
Un relleno de gel fue preparado teniendo la composición siguiente:
Componente Concentración (% en peso)
Aceite mineral blanco 89,0
SN 500 (Mobil)
Elastómero termoplástico 5,5
Kraton 1701 ó 1702 (Shell)
Microesferas (pre-expandidas) 5,0
Expancel 091 DE (Triones Chems. Int.)
Antioxidante 0,5
Irganox L 135 (Ciba-Geigy)
El relleno de gel de este ejemplo es adecuado para rellenar los intersticios entre los tubos y conductores (de alta iluminación) y no está en contacto directo con las guías de fibra.
El gel fue preparado de la siguiente manera:
La base aceitosa fue introducida en un tanque agitado de calentamiento-mezcla y fue calentada a 110-120ºC antes de transferirla a un tanque de mezcla-enfriamiento de alta cizalla, a la que fue añadido el elastómero termoplástico (Kraton) (en forma de gránulos). La mezcla fue mezclada en condiciones de alta cizalla usando emulsificador de mezcla del tipo inmersión multitarea (Silverson Machines Limited, Modelo GDD 25) durante no más de 60 minutos. Durante el procedimiento de mezcla, se permite que la temperatura de la mezcla se eleve a 120-130ºC. La mezcla fue enfriada mediante un sistema refrigerante de agua fría, y la mezcla enfriada fue transferida a un reactor principal agitado donde fue añadido el antioxidante. Entonces fue creado el vacío dentro del reactor para aspirar las microesferas que fueron mezcladas en la mezcla por un período de al menos dos minutos. El vacío fue mantenido durante al menos diez minutos más para efectuar la eliminación de cualquier burbuja de aire. El vacío entonces fue liberado, el agitador fue apagado y fueron tomadas muestras antes de liberar el gel terminado del reactor principal.
El producto fue caracterizado por varios análisis, los resultados de los cuales son resumidos en la Tabla 1 a continuación. Las conductividades térmicas referidas en la tabla fueron determinadas como sigue:
Los discos de la muestra de ensayo fueron creados por recogida de los geles en un par de anillos de nilón de diámetro interno medio de 70,1 mm y espesor medio de 10,03 mm y colocando película de adherencia encima y debajo. Una pequeña corrección fue hecha para tener un interfaz suplementario introducido por la película de adherencia. La conductividad térmica de las muestras de ensayo fue medida usando una placa calentadora de seguridad de 76 mm. Un par de discos de la muestra de ensayo fueron montados, bajo la presión de dos placas enfriadas, en cada lado de la placa calentadora de seguridad. Las placas enfriadas fueron mantenidas a una temperatura constante de \pm 0,05ºC. Las superficies de las placas tenían emitancias de 0,9. La temperatura de seguridad anular sobre la placa calentadora fue ajustada con la de la parte central a \pm 0,01ºC para reducir al mínimo el flujo de calor lateral en las muestras de ensayo. La placa calentadora y las muestras de ensayo fueron aisladas con una manta de fibra de vidrio para reducir más las pérdidas de calor del borde. La caída de las temperaturas por las muestras de ensayo fue fijada en 14ºC y en aproximadamente 5 horas se permitió que fuera establecido el equilibrio térmico antes de que fueran tomadas las lecturas finales.
El ensayo de envejecimiento fue derivado de YD/T839.4-1996 (Método PRC) excepto que fueron cambiadas la temperatura y la duración del ensayo.
TABLA 1
Propiedades Físicas
Propiedad Valor Método de ensayo
Densidad (20ºC) g/ml 0,356 ASTM D 1475
Viscosidad (100 s^{1}, 25ºC) Pa.s 23,63 Haake VT500
Drenaje de tubo (7 mm d.i./80ºC/24 horas) Paso EIA/TIA-455-81A
Penetración de Cono (23ºC) dmm 335 ASTM D937
Penetración de Cono (-30ºC) dmm 167 ASTM D937
Penetración de Cono (-40ºC) dmm 120 ASTM D937
Separación del aceite (80ºC/24 horas) % en peso 0 FTM791 (321)
Pérdida de volátiles (80ºC/24 horas) % en p/p 0,17 FTM791 (321)
OIT (190ºC) minutos 34,75 ASTM D3895
Conductividad térmica (23ºC) W/m. K 0,077 véase anterior
Conductividad térmica (80ºC) W/m. K 0,078 véase anterior
Generación de hidrógeno (80ºC/24 horas) \mul/g 0,010
Valor Ácido mgKOH/g 0,036 BS2000
Envejecimiento (100ºC/240 horas) Paso véase anterior
Exposición UV (25ºC/14 días) Paso
Exposición de temperaturas (240ºC/5 minutos) Paso
OIT = tiempo de inducción oxidativa
La Tabla 1 muestra que la densidad del gel es baja lo que contribuyó a obtener buenas propiedades antigoteo (medida a 80ºC). El comportamiento a bajas temperaturas fue evaluado por penetración de cono a -40ºC mientras que el comportamiento a altas temperaturas fue analizado por una combinación de la técnica de escurrido, la prueba de separación del aceite y de pérdida de volátiles todos llevados a cabo a 80ºC y la prueba del tiempo de inducción oxidativa llevada a cabo a 190ºC. Un tiempo de inducción oxidativa superior a 20 minutos es deseable. Los resultados indican que el gel tiene un intervalo de temperaturas operativas de -40 a +80ºC. Además, el comportamiento reológico del gel, mostrado en la figura 3, es tixotrópico (fluidificación por cizalla) permitiendo el bombeo en frío y el procesamiento, y así el relleno del cable con la ausencia de huecos creados por el encogimiento del gel.
La conductividad térmica fue determinada a 23ºC y 80ºC. Los valores para la conductividad fueron bajos reflejando la baja densidad del gel, y variaron poco con la temperatura lo que sugiere un material que posee una estructura desordenada. Las buenas propiedades de aislamiento indicaron que era un material que posee buena resistencia respecto a la descomposición térmica que puede ocurrir a temperaturas elevadas alcanzadas durante la fabricación del cable. Además, el gel sería menos sensible a la expansión térmica y a la contracción que puede darse durante la fabricación del cable conduciendo a la formación de huecos en el relleno del cable. Para objetivos de comparación, se dan las conductividades térmicas de un intervalo de materiales en la Tabla 2.
TABLA 2
Conductividades térmicas de Varios Materiales
Material Conductividad térmica W/m.K Comentario
Aluminio 200 Muy buen conductor
Agua 0,6
Aceite de oliva 0,17
Parafina 0,15
Aire 0,024 Muy buen aislante
El gel mostró buenas propiedades de envejecimiento y resistencia a uv y a la temperatura. Hubo también una baja generación de gas hidrógeno.
Ejemplo 2
Un relleno de gel similar fue preparado de una manera similar a la descrita en el Ejemplo 1, pero con una calidad diferente del aceite mineral. El gel fue adecuado para uso en aplicaciones de relleno y fluidificación de pequeños cables de cobre de teléfono de pares.
El gel fue sometido a varios análisis físicos. Los resultados de los análisis físicos fueron similares a los de la composición del Ejemplo 1 y por lo tanto sólo son citadas las propiedades eléctricas en la Tabla 3.
TABLA 3
Propiedades Físicas
Propiedad Valor Método de ensayo
Constante dieléctrica (23ºC) 1,62 ASTM D924
Factor de disipación dieléctrica (1 MHz) 4,4 x 10^{-4} ASTM D924
Resistencia de volumen (23ºC) Ohm.cm 2,8 x 10^{15} ASTM D257
Tensión de ruptura kV 86
El gel se caracteriza por una baja permitividad relativa (1,62) y una resistencia de volumen grande (2,8 x 10^{15} Ohm.cm). Para objetivos de comparación, se dan las permitividades relativas de varios materiales en la Tabla 4.
TABLA 4
Permitividades Relativas de Varios Materiales
Material Permitividad relativa
Aire (presión normal) 1,0005
Cera de parafina 2
Queroseno 4,7
Vidrio 5-10
Mica 6
Alcohol de metilo 32
Agua 81
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 3
Un gel adecuado para uso en relleno de tubos holgados y relleno intersticial entre cintas y núcleos ranurados abiertos fue preparado de una manera similar a la descrita en el ejemplo 1. La fórmula para este gel se describe a continuación:
\vskip1.000000\baselineskip
Componente Concentración (% en peso)
Aceite de poli(\alpha-olefina)^{a} 66,37
Durasyn 166 (Amoco)
Aceite mineral blanco 22,13
Whiterex 250 (BP/Mobil)
Elastómero termoplástico 7,5
Kraton 1701 ó 1702 (Shell)
Microesferas (pre-expandidas) 3,5
Expancel 091 DE (Triones Chems. Int.)
Antioxidante 0,5
Irganox L 135 (Ciba-Geigy)
^{a} El aceite de polil(\alpha-olefina) también lo suministra BP/Mobil como SHF 61
\vskip1.000000\baselineskip
El gel fue sometido a varios análisis físicos. Los resultados de los análisis físicos, que fueron similares a los resultados de la composición del Ejemplo 1 se muestran en la Tabla 5.
Además fueron analizados el límite de resistencia a la tracción y el esfuerzo de ruptura de revestimiento de fibras ópticas de acuerdo con las normas FOTP-28 y FOTP-178 respectivamente. La fibra óptica fue CPC6 fabricada por Siecor. Los ensayos fueron llevados a cabo después del envejecimiento de las fibras en cámaras de aire forzadas durante 30 días a 85\pm1ºC sumergidas en gel. Las medidas fueron llevadas a cabo a 20ºC y humedad relativa del 70%. El límite de resistencia a la tracción fue medido en treinta muestras de 0,5 mm de cuatro grupos diferentes a una velocidad de elongación de 500\pm50 mm/minutos. Fueron usadas muestras de 50 mm para la prueba del esfuerzo de ruptura de revestimiento usando una herramienta de desmoldeo de 500\pm50 mm/minutos. Los valores del límite de resistencia a la tracción promedio y del esfuerzo de ruptura de revestimiento para una muestra control fueron 68,89 N y 3,61 N respectivamente.
TABLA 5
Propiedades Físicas
Propiedad Valor Método de ensayo
Densidad (20ºC) g/ml 0,438 ASTM D 1475
Viscosidad (200 s^{1}, 25ºC) Pa.s 7,95 Haake VT500
Drenaje de tubo (7 mm d.i./80ºC/24 horas) Paso EIA/TIA-455-81A
Penetración de Cono (23ºC) dmm 396 ASTM D937
Penetración de Cono (-40ºC) dmm 250 ASTM D937
Separación del aceite (80ºC/24 horas) % en peso 0 FTM791 (321)
Pérdida de volátiles (80ºC/24 horas) % en p/p 0,06 FTM791 (321)
OIT (190ºC) minutos 31,04 ASTM D3895
Conductividad térmica (23ºC) W/m.K 0,077 véase el ejemplo 1
Conductividad térmica (80ºC) W/m.K 0,078 véase el ejemplo 1
Generación de hidrógeno (80ºC/24 horas) \mul/g 0,015
Permitividad relativa (50 Hz, 25ºC) 1,65 ASTM D150
Resistencia de volumen (23ºC) Ohm.cm 19 x 10^{14} ASTM D257
Límite de resistencia a la tracción (20ºC/70% RH) N 65,07 FOTP - 28
Esfuerzo de ruptura de revestimiento (20ºC/70% RH) N 3,88 FOTP - 178
Envejecimiento (100ºC/240 horas) Paso véase el ejemplo 1
Exposición UV (25ºC/14 días) Paso
Exposición a temperaturas (240ºC/5 minutos) Paso
OIT = Tiempo de inducción oxidativa
El comportamiento sensible a la cizalla de la viscosidad se ilustra en la figura 4 y muestra que el gel es tixotrópico o fluidificable por cizalla. Este gel aunque de viscosidad inferior que el gel del ejemplo 1, incluso pasó la prueba del drenaje. El comportamiento a bajas temperaturas, caracterizado por una penetración de cono a -40ºC, fue excepcional. Esto es particularmente importante cuando es usado este gel en contacto directo con fibras ópticas y debe mantener flexibilidad a temperaturas bajas para evitar aplicar estrés a las fibras anteriormente mencionadas o microdoblamientos causados por contracciones que pueden conducir a un aumento de la atenuación. El límite de resistencia a la tracción y el esfuerzo de ruptura de revestimiento sugirieron que no hubo ninguna deterioración en la resistencia mecánica de las fibras o degradación en el revestimiento de la fibra después de la exposición al gel.

Claims (14)

1. Una composición que comprende una dispersión de microesferas expandidas huecas en un gel que comprende una base aceitosa y un elastómero termoplástico, en el que las microesferas tienen cada una, una carcasa formada de un copolímero de acrilonitrilo y metacrilonitrilo, teniendo un número en el "Chemical Abstract" de 3B742-70-0.
2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, estando la composición sustancialmente libre de sílice, por ejemplo sílice pirógena.
3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en la que la base aceitosa comprende al menos un aceite seleccionado de aceite de procesamiento nafténico o parafínico, aceite mineral, aceites sintéticos tales como aceite sintético de poli(\alpha-olefina) y aceite de silicona.
4. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que la base aceitosa está presente en una cantidad en el intervalo de 1 a 99% en peso de la composición.
5. Una composición de acuerdo con la reivindicación 4, en la que la base aceitosa está presente en una cantidad en el intervalo de 50 a 99% en peso de la composición, por ejemplo en el intervalo de 80-99% en peso de la composición.
6. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el elastómero termoplástico es un caucho termoplástico.
7. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el elastómero termoplástico está presente en una cantidad en el intervalo de 1-10% en peso de la composición, por ejemplo en el intervalo de 2-9% en peso de la composición, preferiblemente en una cantidad en el intervalo de 3-8% en peso de la composición.
8. Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes que contiene uno o varios antioxidantes.
9. Un cable, tal como un cable de comunicaciones, que contiene como relleno una composición definida en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.
10. Un cable de acuerdo con la reivindicación 9 que comprende un núcleo de conducción rodeado por una vaina, una composición como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 estando dispuesta entre el núcleo de conducción y la vaina.
11. Un cable de acuerdo con la reivindicación 9 o la reivindicación 10, en el que el núcleo de conducción es un conductor eléctrico o un conductor de luz.
12. Un procedimiento para preparar un cable que comprende un núcleo de conducción y una vaina, comprendiendo el procedimiento las etapas de extruir la vaina de cable en el núcleo de conducción e interponer una composición como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 entre el núcleo de conducción y la vaina durante la etapa de extrusión.
13. Un procedimiento para preparar una composición como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, comprendiendo el procedimiento:
(a)
calentar la base aceitosa a una temperatura en el intervalo de 110ºC a 120ºC;
(b)
añadir el elastómero termoplástico a la base aceitosa y mezclar para formar una mezcla;
(c)
enfriar la mezcla a una temperatura de menos de 90ºC;
(d)
añadir y mezclar las microesferas; y opcionalmente
(e)
añadir y mezclar un antioxidante; y/o
(f)
mantener la mezcla bajo vacío para eliminar el gas atrapado.
14. Un procedimiento de acuerdo con la reivindicación 13 para fabricar una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, comprendiendo el procedimiento:
(i)
mezclar al menos un aceite en un tanque de calentamiento-mezcla,
(ii)
calentar los aceites mezclados a 110-120ºC en un tanque agitado de calentamiento-mezcla;
(iii)
añadir y mezclar el elastómero termoplástico a la base aceitosa con alta cizalla durante no más de una hora después de transferir la base aceitosa a un tanque de mezcla-enfriamiento, permitiendo a la temperatura de la mezcla elevarse a más de 120-130ºC;
(iv)
enfriar la mezcla a <90ºC y transferirla a un reactor principal agitado;
(v)
añadir y mezclar en un paquete antioxidante;
(vi)
añadir y mezclar las microesferas, extraídas al reactor bajo vacío o bombear, durante al menos dos minutos;
(vii)
mantener el vacío durante al menos otros 10 minutos para efectuar la eliminación de las burbujas de aire antes de liberar la composición terminada.
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