ES2211110T3

ES2211110T3 - Procedimiento de tratamiento fitosanitario por absorcion foliar, que utiliza una asociacion realizacion de dicho procedimiento.

Info

Publication number: ES2211110T3
Application number: ES99929377T
Authority: ES
Inventors: Alain Milius; Christian Gauvrit; Thomas Muller; Nathalie Okori
Original assignee: Societe dExploitation de Produits pour les Industries Chimiques SEPPIC SA
Current assignee: Societe dExploitation de Produits pour les Industries Chimiques SEPPIC SA
Priority date: 1998-07-03
Filing date: 1999-07-01
Publication date: 2004-07-01
Anticipated expiration: 2019-07-01
Also published as: WO2000001233A1; EP1094704B1; FR2780612B1; FR2780612A1; DE69912280D1; EP1094704A1; US20030144148A1; DE69912280T2; US6566305B1

Abstract

Procedimiento de tratamiento fitosanitario por absorción foliar, caracterizado porque se utiliza una composición que comprende al menos un principio activo fitosanitario y al menos un aceite modificado elegido entre los ésteres metílico, etílico, propílico lineal o ramificado, o butílico lineal o ramificado, etoxilados y/o propoxilados de aceites.

Description

Procedimiento de tratamiento fitosanitario por absorción foliar, que utiliza una asociación entre un principio activo y un aceite modificado, y una nueva asociación para la realización de dicho procedimiento.

La invención tiene por objeto un procedimiento de tratamiento fitosanitario por absorción foliar, que utiliza una asociación entre un principio activo y una aceite modificado, y una nueva asociación para la realización de dicho procedimiento.

El uso de aceites está muy extendido en el campo fitosanitario; se utilizan como coadyuvantes para formulaciones, para incrementar la eficacia de las materias activas, o bien como coformulantes. La mayoría de los aceites utilizados son de origen petrolífero y se formulan con agentes tensioactivos con núcleos aromáticos tales como los alquilfenoles etoxilados. Ahora bien, los agentes tensioactivos con núcleo aromático no se biodegradan rápidamente, y perjudican a los ecosistemas. Por esta razón, hoy en día se desarrolla la utilización del aceite de colza o de ésteres metílicos del aceite de colza; sin embargo, este aceite es difícil de formular, es disolvente menos bueno del principio activo que los aceites de origen petrolífero y, como no posee propiedades tensioactivas intrínsecas, se debe utilizar en asociación con agentes tensioactivos con núcleo aromático. En la solicitud internacional de patente, publicada con el número WO 96/22109, los ésteres de ácidos grasos etoxilados se describen como compuestos auto-emulsionables utilizables en formulaciones de principios activos fitosanitarios tales como el etefón o el clorprofam; sin embargo, no hay nada escrito ni se ha sugerido sobre la actividad de las composiciones resultante de está asociación. Ahora bien, la penetración del principio activo fitosanitario en la planta se efectúa, o bien al nivel de las hojas, por absorción foliar, o bien al nivel de las raíces, por absorción radicular; se sabe además que la absorción foliar de un principio activo es a menudo difícil; se ha observado que, después de 72 horas, hasta 95% del principio activo no ha sido todavía absorbido por la planta. Un periodo de lluvia subsiguiente al tratamiento de un cultivo amenaza entonces con inducir una contaminación del sitio, mientras que un periodo de insolación puede provocar la degradación del principio activo.

La solicitud internacional WO 92/06596 divulga un método para mejorar la penetración de herbicidas en las plantas coadyuvando el principio activo con una mezcla de 20% a 60% en peso de tensioactivo aniónico, 40% a 60% en peso de ácidos grasos o de ésteres de ácidos grasos o de una mezcla de los dos, y 10% a 40% en peso de ácidos grasos polietoxilados.

La solicitud de patente japonesa N° 60132904 divulga un método para mejorar la penetración foliar de herbicidas en las plantas coadyuvando el principio activo con una mezcla de aceite vegetales y de aceites vegetales polialcoxilados.

La patente estadounidense 4.557.751 divulga una composición que contiene un herbicida foliar y un tensioactivo elegido preferentemente entre los tensioactivos polietoxilados.

Los trabajos de C. Gauvrit y F. Cabanne [Pesticide Science, 37, 147-153 (1993)], han permitido recientemente resaltar que el aumento de la eficacia de los herbicidas en presencia de aceites se atribuye a una extensión de las gotitas dispuestas en la superficie de las hojas, y a una mejor penetración foliar del principio activo herbicida. Sin embargo, estos efectos, para los aceites utilizados hoy en día, se manifiestan de manera notable sólo sobre las plantas con cera cuticular cristalina, tales como por ejemplo, las gramíneas, mientras que sobre la cera cuticular amorfa de las dicotiledóneas, los efectos de estos aceites son más modestos [C. Urvoy, M. Pollacsek y C. Gauvrit, Weed Research, 32, 375-383 (1992); I. Serre, F. Cabanne y C. Gauvrit, Medelingen van de Faculteit Landbouwweten-schappen Rijksuniversiteit Gent 58/3a, 795-802 (1993)]. Partiende de la hipótesis de que los aceites pueden aumentar la penetración foliar de los productos actuando sobre la disponibilidad de las materias activas en la superficie de la hoja y sobre la movilidad de las materias en la barrera de difusión que constituye la cutícula vegetal [I. Serre, tésis de la universidad de Grenoble (1996); I. Serre, F. Cabanne y C. Gauvrit, British Crop Protection Conference 7B-3, 807-812 (1996)], la presente solicitud entonces ha buscado realizar un procedimiento de tratamiento fitosanitario por absorción foliar que permite, en poco tiempo, un porcentaje de absorción elevado del principio activo por la planta limitando las molestias ante los ecosistemas, mediante la utilización de una composición suficientemente eficaz como disolvente del principio activo y suficientemente estable en el tiempo para ser comercializable.

La invención tiene por objeto un procedimiento de tratamiento fitosanitario por absorción foliar, caracterizado porque se utiliza una composición que comprende al menos un principio activo fitosanitario y al menos un aceite modificado elegido entre los ésteres metílico, etílico, propílico lineal o ramificado, o butílico lineal o ramificado, etoxilados y/o propoxilados de aceites.

Según un aspecto particular de la presente invención, ésta tiene por objeto un procedimiento tal como se define anteriormente en el que el aceite modificado se elige entre los ésteres metílico, etílico, propílico lineal o ramificado, o butílico lineal o ramificado, etoxilados, de aceites, teniendo cada uno un número de óxido de etileno, llamado en lo sucesivo índice de OE, comprendido entre 1 y 50.

Los aceites modificados utilizados, en el ámbito de la presente invención, pueden ser de origen mineral, vegetal o animal. Entre los aceites modificados de origen mineral, que se pueden utilizar en el procedimiento tal como se define anteriormente, están especialmente los aceites modificados de origen del petróleo; entre los aceites modificados de origen animal, que se pueden utilizar en el procedimiento tal como se define anteriormente, está especialmente el aceite de sebo modificado; entre los aceites modificados de origen vegetal, que se pueden utilizar en el procedimiento tal como se define anteriormente, están, por ejemplo, los aceites modificados de girasol, de lino, de ricino, de soja, de maíz, de cacahuete, de copra, de oliva, de palma, de palma hidrogenado o de colza.

Por "al menos un aceite modificado" se indica que la composición utilizada en el procedimiento objeto de la presente invención puede comprender o bien uno solo o bien una mezcla de varios aceites modificados; en el último caso, se puede tratar de una mezcla de aceites modificados del mismo rigen o de una mezcla de aceites modificados de orígenes diferentes.

Por "tratamiento fitosanitario" se entiende, en el ámbito de la presente invención, preferentemente un tratamiento fungicida, insecticida o herbicida.

Según una variante particular del procedimiento tal como se define anteriormente, la composición fitosanitaria utilizada contiene al menos un aceite vegetal modificado, solo o en mezcla con uno o varios aceites modificados del mismo origen o de orígenes diferentes.

Según otra variante particular del procedimiento tal como se define anteriormente, la composición fitosanitaria utilizada contiene además un aceite vegetal no modificado o una mezcla de aceites vegetales no modificados. Por "aceite vegetal no modificado" se entiende los aceites vegetales o sus ésteres alquílicos, tales como, por ejemplo, los éstere metílico, etílico, propílico lineal o ramificado, o butílico lineal o ramificado.

Según otro aspecto de la presente invención, ésta tiene por objeto una composición que comprende al menos un principio activo fitosanitario, al menos un aceite vegetal modificado y al menos un aceite no modificado.

El aceite no modificado comprendido en la composición anterior es un aceite de origen vegetal, animal o mineral. Por "aceite no modificado" se entiende los aceites o sus ésteres alquílicos, tales como, por ejemplo, los ésteres metílico, etílico, propílico lineal o ramificado, o butílico lineal o ramificado.

La invención tiene más particularmente por objeto una composición tal como se define anteriormente en la que el aceite o la mezcla de aceites no modificados es de origen vegetal y se elige preferentemente entre los aceites de girasol, lino, ricino, soja, maíz, cacahuete, copra, oliva, palma, palma hidrogenado o colza.

La invención tiene más particularmente por objeto una composición tal como se define anteriormente que comprende al menos un éster metílico etoxilado de un aceite vegetal que tiene un índice de OE comprendido entre 1 y 4, más particularmente igual a l ó 2, y al menos un aceite no modificado. Según un aspecto particular de la presente invención, la composición comprende un éster metílico etoxilado de un aceite vegetal y el mismo aceite vegetal no modificado. La relación en peso éster de aceite vegetal etoxilado/aceite vegetal no modificado está comprendida generalmente entre 1/50 y 50/1, y más particularmente entre 1/9 y 9/1.

Para mejorar su comportamiento al frío, el aceite alcoxilado, se puede preparar incorporando, antes de su alcoxilación, de 1% a 10% en peso de glicerol. Este problema se puede resolver igualmente combinando, en una misma composición, un aceite vegetal alcoxilado tal como se define anteriormente y un éster alquílico alcoxilado de un aceite vegetal tal como se define anteriormente, y más particularmente un éster metílico, etílico, propílico lineal o ramificado, o butílico lineal o ramificado, etoxilado y/o propoxilado de un aceite vegetal y, más particularmente, combinando un aceite vegetal etoxilado que tiene un índice OE comprendido entre 10 y 40 y, preferentemente superior o igual a 15 e inferior o igual a 30, con un éster metílico etoxilado de un aceite vegetal que tiene un índice OE comprendido entre 1 y 4, preferentemente igual a 1 ó 2.

Según un último aspecto de la presente invención, ésta tiene por objeto un aceite vegetal modificado susceptible de ser obtenido mezclando, en presencia de un catalizador básico, de 1 a 10 partes de glicerol por 100 partes de un aceite vegetal no modificado elegido entre el aceite de girasol, aceite de lino, aceite de ricino, aceite de soja, aceite de maíz, aceite de cacahuete, aceite de copra, aceite de oliva, aceite de palma, o aceite de palma hidrogenado, después alcoxilando la mezcla resultante; y más particularmente un aceite vegetal modificado tal como se define anteriormente, para el cual el grado de etoxilación medio es aproximadamente superior o igual a 10, preferentemente superior o igual a 15, e inferior o igual a 40, y preferentemente inferior o igual a 30.

Ejemplo 1 Preparación de aceites modificados A) Preparación de ésteres metílicos etoxilados de aceite de colza (utilizado en el procedimiento según la invención)

Se han preparados a partir del éster metílico de aceite de colza, por reacción, durante aproximadamente 45 minutos a 180°C, con la cantidad de óxido de etileno necesaria para la obtención de la relación molar deseada, a una presión de 4,5 bares, en presencia de un catalizador básico, y después enfriamiento y neutralización del catalizador, los ésteres metílicos de aceites de colza etoxilados siguientes:

\newpage

Compuesto	Índice de etoxilación
2	1
3	2
4	3
5	4
6	6
7	8

B) Preparación de aceites de colza con 2% de glicerol etoxilados

Utilizando el procedimiento de etoxilación que se describe en el párrafo anterior, en presencia de 2% en peso de glicerol, en aceite de colza, se obtienen los aceites de colza con 2% de glicerol etoxilados siguientes:

Compuesto	Índice de etoxilación
8	15
9	20
10	25

C) Preparación de aceites de colza con x% de glicerol etoxilados

Utilizando el procedimiento de etoxilación que se describe en el párrafo anterior, en aceite de colza, en presencia de cantidades variables de glicerol, se obtienen los aceites de colza con x% de glicerol etoxilados siguientes:

Compuesto	Índice de etoxilación	% De glicerol
11	20	1
12	20	2
13	20	5
14	20	10
15	0	2
16	3	2
17	6	2
18	10	2
19	20	2
20	30	2
21	40	2

D) Preparación de aceites de lino con 2% de glicerol etoxilados

Utilizando el procedimiento de etoxilación que se describe en el párrafo A, en presencia de 2% en peso de glicerol, en aceite de lino, se obtienen los aceites de lino con 2% de glicerol etoxilados siguientes:

\newpage

Compuesto	Índice de etoxilación	% De glicerol
22	0	2
23	10	2
24	20	2
25	30	2
26	40	2

E) Preparación de ésteres metílicos etoxilados de aceite de girasol

Utilizando el procedimiento de etoxilación que se describe en el párrafo anterior, en el éster metílico de aceite de girasol, se obtienen los ésteres metílicos etoxilados de aceite de girasol siguientes:

Compuesto	Índice de etoxilación
27	2

F) Preparación de aceites de girasol con 4% de glicerol etoxilados

Utilizando el procedimiento de etoxilación que se describe en el párrafo A, en presencia de 4% en peso de glicerol, en aceite de girasol, se obtienen los aceites de girasol con 4% de glicerol etoxilados siguientes:

Compuesto	Índice de etoxilación	% De glicerol
28	0	4
29	1	4
30	3	4
31	6	4
32	10	4
33	20	4
34	30	4
35	40	4

G) Preparación de aceites de maíz con 2% de glicerol etoxilados

Utilizando el procedimiento de etoxilación que se describe en el párrafo A, en presencia de 2% en peso de glicerol, en aceite de maíz, se obtienen los aceites de maíz con 2% de glicerol etoxilados siguientes:

Compuesto	Índice de etoxilación	% De glicerol
36	0	2
37	10	2
38	20	2
39	30	2
40	40	2

Ejemplo 2 Evaluación fisico-química de los aceites modificados

Las solubilidades en agua y en una disolución acuosa al 10% en peso de éter de laurilsulfato de sodio, el poder emulsionante, el poder auto-emulsionante y el poder de humectación han sido evaluados según métodos clásicos, para cada uno de los aceites modificados preparados. Da como resultado que los compuestos 2, 3, 8 a 13, 19 a 21, 24 a 27, 33 a 35 y 38 a 40 son más apropiados que los demás para la realización del procedimiento objeto de la presente invención.

Ejemplo 3 Estudio de la capacidad de los aceites vegetales modificados según la invención para estimular la penetración foliar de un principio activo fitosanitario A) Composiciones de fenmedifamo

Se ha comparado la penetración en las hojas de cebada (Hordeum vulgare) del fenmedifamo, que es un herbicida que tiene un punto de fusión elevado (superior a 100°C) denominado (3-metilfenil)carbamato de 3-[(metoxicarbonil)amino]fenilo, solo o en asociación con aceites modificados, según el modo de operación siguiente:

El fenmedifamo marcado con carbono 14 se pone en disolución (42 bq \muL^{-1}), en presencia o ausencia de aceites vegetales modificados (alrededor de 10 nM), en acetona, disolvente que no afecta a las ceras cuticulares y que, evaporándose rápidamente, no interfiere con el proceso de penetración. Se aplican diez gotas sobre la superficie adaxial de la primera hoja. Al final de 0, 4, 6, 24 ó 72 horas, e.L producto que no haya penetrado se lava con 0,5 ml de acetona, y se mide la radioactividad por centelleo de líquidos. La radioactividad presente en la hoja tratada y en el resto de la planta se determina en el dióxido de carbono obtenido después de la combustión del tejido. Los resultados, expresados en porcentaje de principio activo que ha penetrado en la hoja, se exponen en la tabla siguiente:

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\vskip1.000000\baselineskip

1

2

3

Claims

1. Procedimiento de tratamiento fitosanitario por absorción foliar, caracterizado porque se utiliza una composición que comprende al menos un principio activo fitosanitario y al menos un aceite modificado elegido entre los ésteres metílico, etílico, propílico lineal o ramificado, o butílico lineal o ramificado, etoxilados y/o propoxilados de aceites.

2. Procedimiento tal como se define en la reivindicación 1, caracterizado porque el aceite modificado se elige entre los ésteres metílico, etílico, propílico lineal o ramificado, o butílico lineal o ramificado, etoxilado, de aceites, que tiene cada uno un índice OE comprendido entre 1 a 50.

3. Procedimiento tal como se define una de las reivindicaciones 1 ó 2, en el que la composición utilizada comprende al menos uno o varios aceites modificados de origen vegetal elegido entre los aceites modificados de girasol, lino, ricino, soja, maíz, cacahuete, copra, oliva, palma, palma hidrogenado o de colza.

4. Procedimiento tal como se define en la reivindicación 3, en el que el aceite vegetal modificado es un éster metílico etoxilado que tiene un índice CE comprendido entre 1 y 4.

5. Procedimiento tal como se define en la reivindicación 4, en el que el aceite vegetal modificado es un éster metílico etoxilado que tiene un índice OE igual a 1 ó 2.

6. Procedimiento tal como se define en la reivindicación 5, en el que la composición utilizada contiene además un aceite vegetal o una mezcla de aceites vegetales.

7. Procedimiento tal como se define en una de las reivindicaciones 1 a 6, en el que el principio activo es un herbicida.

8. Composición que comprende al menos un principio activo fitosanitario, al menos un aceite vegetal modificado elegido entre los ésteres metílico, etílico, propílico lineal o ramificado, o butílico lineal o ramificado, etoxilados y/o propoxilados de aceites vegetales y al menos un aceite no modificado.

9. Composición tal como se define en la reivindicación 8, en la que el aceite no modificado o la mezcla de aceites no modificados es de origen vegetal, y se elige preferentemente entre los aceites de girasol, lino, ricino, soja, maíz, cacahuete, copra, oliva, palma, palma hidrogenado o de colza.

10. Composición tal como se define en la reivindicación 8, en la que el aceite vegetal modificado es un éster metílico etoxilado que tiene un índice CE comprendido entre 1 y 4.

11. Composición tal como se define en la reivindicación 10, en la que el aceite vegetal modificado es un éster metílico etoxilado que tiene un índice CE igual a 1 ó 2.

12. Composición tal como se define en una de las reivindicaciones 8 a 11, en la que el aceite vegetal modificado y el aceite vegetal no modificado provienen del mismo vegetal.

13. Composición tal como se define en una de las reivindicaciones 8 a 12, en la que la relación en peso aceite vegetal modificado/aceite no modificado está se comprendida entre 1/50 y 50/1 y más particularmente entre 1/9 y 9/1.

14. Composición tal como se define en una de las reivindicaciones 8 a 13, cuyos aceites modificados son susceptibles de ser obtenidos mezclando, en presencia de un catalizador básico, de 1 a 10 partes de glicerol por 100 partes de aceites no modificados, y después alcoxilando de la mezcla resultante.

15. Composición tal como se define en una de las reivindicaciones 8 a 14, que comprende al menos un aceite vegetal alcoxilado y al menos un éster alquílico alcoxilado de aceite vegetal, más particularmente que comprende un éster metílico, etílico, propílico lineal o ramificado, o butílico lineal o ramificado, etoxilado y/o propoxilado de un aceite vegetal y un aceite vegetal etoxilado y/o propoxilado, y más particularmente que comprende un éster metílico etoxilado de un aceite vegetal que tiene un índice OE comprendido entre 1 y 4, y preferentemente igual a 1 ó 2, y un aceite vegetal etoxilado que tiene un índice OE comprendido entre 10 y 40 y preferentemente superior o igual a 15 e inferior o igual a 30.