ES2210499T3

ES2210499T3 - Composicion detergente enzimatica y procedimiento para degradar y eliminar celulosa bacteriana.

Info

Publication number: ES2210499T3
Application number: ES97908057T
Authority: ES
Inventors: Fahim U. Ahmed; James E. Goldschmidt; Gerald E. La Cosse
Original assignee: Kay Chemical Co
Current assignee: Kay Chemical Co
Priority date: 1996-03-05
Filing date: 1997-03-05
Publication date: 2004-07-01
Anticipated expiration: 2017-03-05
Also published as: CA2248103C; JP4125374B2; US5783537A; US6020293A; EP0888434A1; CA2248103A1; EP0888434B1; AU1990097A; WO1997032960A1; US5975095A; JP2000506917A; DE69726266D1; DE69726266T2; AU710969B2; BR9708156A; HK1017709A1

Abstract

ESTA INVENCION SE REFIERE A UNA COMPOSICION LIMPIADORA DETERGENTE CON DRENAJE ENZIMATICO QUE CONTIENE: ENTRE 0,015 Y 20 % EN PESO DE UNA ENZIMA CELULASA ACIDA QUE TIENE ACTIVIDAD HIDROLITICA ESPECIFICA POR LOS ENLACES BE - GLUCOSIDICOS; ENTRE 1 Y 70 % EN PESO DE UNA SAL CARBONATO SOLUBLE EN AGUA; ENTRE 1 Y 70 % EN PESO DE UN ACIDO SOLUBLE EN AGUA QUE REACCIONA EN UN MEDIO ACUOSO CON LA SAL CARBONATO FORMANDOSE DIOXIDO DE CARBONO QUE SE DISUELVE EN EL MEDIO ACUOSO; ENTRE 0,1 Y 10 % EN PESO DE UN TENSIOACTIVO; Y ENTRE 0,05 Y 5 % EN PESO DE UN AGENTE ESPESANTE. ESTA COMPOSICION DETERGENTE SE PUEDE UTILIZAR COMO UN LIMPIADOR DETERGENTE CON DRENAJE ENZIMATICO O EN UN METODO PARA ELIMINAR O EVITAR QUE APAREZCAN DEPOSITOS DE CELULOSA BACTERIANA EN UN SISTEMA ACUOSO A UNA TEMPERATURA DE LA SOLUCION DE HASTA APROXIMADAMENTE 60 (GRADOS) C Y UN PH DE ENTRE APROXIMADAMENTE 2 Y APROXIMADAMENTE 7.

Description

Composición detergente enzimática y procedimiento para degradar y eliminar celulosa bacteriana.

Esta invención se refiere a composiciones y procedimientos para degradar, eliminar y prevenir depósitos de celulosa bacteriana. Más en particular, esta invención se refiere a composiciones detergentes bacterianas y a procedimientos para usarlas para degradar, eliminar y prevenir depósitos de celulosa polímera bacteriana en sistemas acuosos tales como tuberías de desagües.

Los enfoques tradicionales para controlar o eliminar el problema de la acumulación de celulosa bacteriana en sistemas de desagüe enriquecidos en azúcares o alcoholes han incluido, típicamente, poner en contacto la celulosa con productos químicos muy corrosivos tales como ácido clorhídrico concentrado, ácido sulfúrico concentrado, hipoclorito sódico, silicato sódico, blanqueador de cloro, acetato fenilmercúrico, pentaclorofenol, óxido de tributilestaño, isocianuratos o hidróxido sódico. Sin embargo, estos tratamientos han revelado ser inefectivos o incapaces de eliminar barro celulósico depositado y tienen varios inconvenientes asociados con su uso. La mayor parte de estos productos químicos son tóxicos para muchos organismos, incluido el hombre. Su toxicidad los hace muy peligrosos durante su manipulación y contaminan e impurifican si se descargan en el ambiente. Además de los problemas generados por la toxicidad, muchos de estos productos químicos tóxicos y peligrosos pueden dañar los sistemas de desagüe en que se encuentran depósitos de celulosa bacteriana.

El chorreo mecánico con agua y el descortezado con disco son alternativas no tóxicas a los tratamientos químicos. De estos procedimientos, se prefiere el chorreo con agua porque es menos probable que dañe los sistemas de desagüe. Pero ningún procedimiento es un tratamiento efectivo, aceptable para prevenir o eliminar depósitos de celulosa bacteriana en sistemas de desagüe. La celulosa bacteriana se acumula rápidamente en sistemas de desagüe susceptibles y, para mantener tales desagües completamente limpios por estos medios mecánicos, se requieren tratamientos frecuentes. La frecuente interrupción del servicio de desagüe ocasionada por el chorreo o el descortezado con disco hace impracticables estos procedimientos. Además, ambos procedimientos implican un significativo trabajo manual, lo que añade costos significativos a la eliminación de los depósitos. Su coste e ineficiencia hace que el chorreo o descortezado con disco sean tan caros como los tratamientos profilácticos. El resultado es que muchos desagües que tienen el problema de la celulosa bacteriana son tratados de forma inefectiva e infrecuente y, por tanto, funcionan, si realmente funcionan, a una capacidad severamente reducida.

La patente U.S. nº. 5.443.656, expedida a Burrows y otros, propone un procedimiento para degradar materiales celulósicos fibrosos, más en particular, toallitas, en tanques de mantenimiento de desechos en medio acuoso poniendo en contacto el material con una composición que comprende una enzima de celulosa, bicarbonato sódico y ácido cítrico. Sin embargo, este procedimiento no usa una enzima que tiene una capacidad específica para la celulosa polímera típicamente producida por microorganismos tales como bacterias Acetobacter, y las concentraciones de enzima descritas son demasiado bajas para tratar efectivamente celulosa depositada por tales microorganismos. Además, las composiciones descritas en esta referencia contienen grandes cantidades de cloruro sódico, que reducen drásticamente la actividad en las condiciones en que se aplica la presente invención.

La patente U.S. nº. 3.506.582, expedida a Gertzman, describe composiciones enzimáticas de limpieza de desagües, compuestas por una sal metálica del ácido carbónico, glucono-\delta-lactona y una mezcla de enzimas, en la que se incluyen amilasa, proteasa, lipasa, pectinasa y celulasa. Estas composiciones presentan algunos inconvenientes hallados en la patente de Burrows, esto es, no se dirigen al sustrato de celulosa polímera bacteriana producida por microorganismos tales como bacterias Acetobacter, y contienen cantidades significativas de cloruro sódico, lo que inhibe la actividad enzimática en las condiciones en que se encuentran tales depósitos de celulosa bacteriana. Además, las composiciones consideradas contienen concentraciones relativamente altas de las enzimas amilasa y lipasa, específicas para degradar materiales almidonosos, grasientos o grasos, no la celulosa bacteriana.

La patente U.S. nº. 5.264.146, expedida a Tobiason, describe un procedimiento y una composición para contener agentes de limpieza de albañales o desagües, incluidas lipasa y bacterias que excretan lipasa, para limpiar alcantarillas y tuberías de desagüe. Esta referencia no describe ni sugiere el uso de una enzima que tenga una actividad específica frente a la problemática celulosa depósitada en medios enriquecidos en azúcar o alcohol por microorganismos tales como bacterias Acetobaster. Además, las composiciones descritas pueden contener otros agentes de limpieza, incluidos productos químicos corrosivos tales como sosa cáustica y disolventes perjudiciales tales como diclorobenceno.

La patente U.S. nº. 5.407.595, expedida a Kamiya, describe una composición detergente de limpieza de tuberías de desagüe, que comprende una lipasa lipocatabólica, un agente embebedor tal como bicarbonato sódico y un aminoácido N-acíclico, pero no una enzima celulasa. Así, esta composición tampoco es específica para la celulosa producida por microorganismos tales como bacterias Acetobacter y, por tanto, no es efectiva para tratar el problema resuelto por la presente invención.

La presente invención proporciona una limpiador enzimático detergente de desagües, que comprende:

(a) de 0,015% a 20% en peso de una enzima celulasa ácida que tiene una actividad hidrolítica específica a enlaces \beta-glucosídicos y que deriva del grupo constituido por Trichoderma reesei, Aspergillus niger y mezclas de ellas;

(b) de 1% a 70% en peso de una sal carbonato soluble en agua;

(c) de 1% a 70% en peso de un componente seleccionado entre glucono-\delta-lactona, bisulfato sódico, bisulfito sódico y ácidos solubles en agua que reaccionan en medio acuoso con la sal carbonato para formar dióxido de carbono que se disuelve en el medio acuoso,

(d) de 0,1% a 10% en peso de un tensioactivo, y

(e) de 0,05% a 5% en peso de un agente espesativo.

La presente invención proporciona además un procedimiento para eliminar o prevenir depósitos de celulosa bacteriana en un sistema acuoso, que comprende:

(a) formar una solución acuosa añadiendo el anterior limpiador enzimático detergente de desagües junto con un medio acuoso, y

(b) poner en contacto un sistema acuoso que necesita tal eliminación o prevención con la solución acuosa durante un tiempo suficiente para hidrolizar, al menos parcialmente, la celulosa bacteriana, con lo que la celulosa bacteriana parcialmente hidrolizada se elimina parcialmente del mencionado sistema acuoso.

Además, la presente invención proporciona un limpiador enzimático detergente de desagües, que comprende:

(a) de 2% a 7% en peso de una enzima celulasa ácida que tiene una actividad hidrolítica específica a enlaces \beta-glucosídicos;

(b) de 10% a 50% en peso de un ácido seleccionado entre el grupo constituido por ácido sulfámico y ácido cítrico;

(c) de 30% a 50% en peso de bicarbonato sódico;

(d) de 1% a 10% en peso de carbonato sódico;

(e) de 2% a 10% en peso de un tensioactivo dodecilbencenosulfonato sódico en polvo; y

(f) de 1% a 5% en peso de un agente espesativo ácido poliacrílico reticulado.

(a) formar una solución acuosa añadiendo el limpiador enzimático detergente de desagües anterior con un medio acuoso, y

(b) poner en contacto un sistema acuoso que necesita tal aliminación o prevención con la solución acuosa durante un tiempo suficiente para hidrolizar, al menos parcialmente, la celulosa bacteriana, con lo que la celulosa bacteriana parcialmente hidrolizada se elimina parcialmente del mencionado sistema acuoso.

La presente invención está dirigida además a una composición para eliminar o prevenir depósitos de celulosa bacteriana en un sistema acuoso, que comprende una solución acuosa de una enzima celulasa ácida presente en una cantidad de como mínimo 0,015 g/l, enzima celulasa que tiene actividad hidrolítica específica a enlaces \beta-glucosídicos y que deriva del grupo constituido por Trichoderma reesei, Aspergillus niger y mezclas de ellas, teniendo la mencionada solución acuosa una concentración de dióxido de carbono disuelto de como mínimo 100 ppm a temperatura y presión estándar, y a un procedimiento para eliminar o prevenir depósitos de celulosa bacteriana en un sistema acuoso, que comprende la etapa de poner en contacto un sistema acuoso que necesita tal eliminación o prevención con la composición anterior durante un tiempo suficiente para hidrolizar, al menos parcialmente, los depósitos, con lo que la celulosa bacteriana parcialmente hidrolizada se elimina del sistema acuoso.

En las reivindicaciones subordinadas se presentan realizaciones preferentes de la presente invención.

La presente invención se refiere a limpiadores enzimáticos detergentes de desagües, composiciones de tales materiales y a procedimientos para eliminar o prevenir depósitos de celulosa en sistemas acuosos producidos por microorganismos tales como bacterias Acetobacter. Estos limpiadores para desagües, composiciones y procedimientos son seguros y económicos, no requieren el uso de productos químicos que son peligrosos o tóxicos al hombre y otras formas de vida, desminuyen el riesgo de daños ambientales y minimizan el daño ecológico a los sistemas acuosos que requieren la eliminación o prevención de depósitos de celulosa bacteriana.

En particular, la presente invención se refiere a limpiadores y composiciones para desagües, que contienen una enzima celulasa ácida derivada biológicamente que posee actividad hidrolítica específica a enlaces \beta-glucosídicos en celulosa producida y depositada en sistemas acuosos por microorganismos tales como bacterias Acetobacter. Los inventores han descubierto también que, proporcionando los limpiadores y composiciones enzimáticos detergentes para desagües con una concentración enriquecida de dióxido de carbono disuelto en el sistema acuoso que se está tratando, se aumenta significativamente la eficacia de la hidrólisis enzimática de la celulosa. En los procedimientos inventivos, los limpiadores y composiciones enzimáticas detergentes para desagües se ponen en contacto con un sistema acuoso que necesita la eliminación o prevención de depósitos de celulosa bacteriana, durante un tiempo suficiente para que se produzca, al menos parcialmente, la hidrólisis de la celulosa bacteriana, con lo que se logra su fácil eliminación. Los inventores han descubierto también sistemas preferidos para generar y enriquecer dióxido de carbono, sistemas que también contribuyen a la acción detergente de los limpiadores de desagües, composiciones y procedimientos reivindicados, y tensioactivos y agentes espesativos preferidos que mejoran la eficacia de los limpiadores, composiciones y procedimientos para desagües reivindicados.

La celulosa microbiana es una masa poco consistente, legamosa, gelatinosa, producida por microorganismos tales como bacterias Acetobacter. Este material aparece en la naturaleza cuando tales bacterias se ponen en contacto con frutas u otras materias en descomposición ricas en azúcares o alcoholes. Las bacterias Acetobacter se desarrollan en medios ácidos naturales o artificiales ricos en azúcares o alcoholes, tales como los que se encuentran en flores, frutas, hojas, zumos, miel, vinagre, sidra, vino, cerveza, jarabe, jugos de frutas y similares. La fermentación del azúcar por bacterias Acetobacter da por resultado la biosíntesis catalizada de fibrillas de celulosa, que se acumulan en torno a las células de bacterias.

Por ejemplo, las Acetobacter zymomonas fermentarán sacarosa a etanol a través de glucosa en entre 8 y 12 horas de contacto de la sacarosa, creando un medio muy adecuado para el desarrollo continuo de esta bacteria del ácido acético. La glucosa forma las subunidades celobiosa repetidas de celulosa, que es un polímero \beta-1,4 de D-glucosa que tiene enlaces \beta-glucosídicos. Se cree que el esquema general de reacción es el siguiente:

C_{12}H_{22}O_{11} (sacarosa) \longrightarrow C_{6}H_{12}O_{6} (glucosa) + C_{6}H_{12}O_{6} (fructosa)

C_{6}H_{12}O_{6} (glucosa) \longrightarrow C_{2}H_{5}OH (etanol) + CO_{2}

C_{2}H_{5}OH (etanol) \longrightarrow CH_{3}COOH (ácido acético).

Durante la fermentación, esta bacteria del ácido acético comenzará a multiplicarse después de 2-3 días utilizando la glucosa o sacarosa que están presentes en las etapas precoces de la fermentación.

El filamento de celulosa excretado por la subespecie acética Acetobacter xylinium es un producto particularmente inusual. En condiciones apropiadas, esta Acetobacter sintetizará celulosa de la glucosa en una fibra de 0,05 a 0,1 \mum de diámetro a una velocidad de aproximadamente 2 \mum por minuto. Las hebras de esta celulosa parece que se polimerizan y cristalizan en filamentos mayores que proporcionan una maraña o película flotante que proporciona a la Acetobacter aeróbica una superficie sobre la que crecer en medio acuoso.

Una manifestación particularmente problemática de la celulosa bacteriana polímera se presenta en tuberías de desagüe de material enriquecido en azúcar o alcohol que están conectadas a estaciones de bebidas suaves o en instalaciones de alimentación, bares y hoteles. Aquí, en este medio muy favorable, las bacterias Acetobacter y otros microorganismos que secretan celulosa producen fácilmente celulosa bacteriana polímera que se acumula en las tuberías de desagüe y que finalmente pueden bloquear el sistema de desagüe. Actualmente no hay soluciones no corrosivas, adecuadas, efectivas, seguras, no contaminantes, para este problema.

Los autores de la invención han descubierto limpiadores y composiciones enzimáticos detergentes y procedimientos para usarlos con el fin de prevenir o eliminar depósitos de celulosa bacteriana polímera producidos por bacterias Acetobacter en sistemas acuosos.

La enzima ácida celulasa específica para la hidrólisis de celulosa polímera producida por bacterias Acetobacter puede derivar de ciertas cepas de Trichoderma reesei o Aspergillus niger, o sus mutantes o variantes inducidas natural o artificialmente. Tal como se usa aquí, Trichoderma reesei denota microorganismos conocidos con ese nombre así como microorganismos clasificados bajo los nombres de Trichoderma longibrachiatum y Trichoderma viride. Se puede usar cualquier enzima celulasa o complejo de enzima celulasa que sea específica para la hidrólisis de celulosa producida por bacterias Acetobacter.

Una enzima celulasa ácida representativa es el complejo multienzima celulasa ácida Cellulase Tr Concentrate, que es asequible comercialmente de Solvay Enzymes, Inc. Cellulase Tr Concentrate es un complejo de calidad alimentación obtenido por fermentación controlada de una cepa seleccionada de Trichoderma reesei. Este complejo enzimático está constituido por exoglucanasas y endoglucanasas que atacan directamente la celulosa nativa, derivados de celulasa nativa y derivados de celulosa soluble. Este complejo enzimático hidroliza específicamente los enlaces \beta-D,4-glucosídicos de celulasa bacteriana, en particular la celulosa bacteriana polímera producida por bacterias Acetobacter así como sus oligómeros y derivados.

Otra enzima celulasa representativa, asequible comercialmente de Solvay Enzymes, Inc. es el complejo líquido multienzimático de celulasa Cellulase TRL. El complejo enzimático celulasa Cellulase TRL deriva de Trichoderma reesei de la misma manera que el complejo enzimático Cellulase Tr Concentrate, pero se prepara y vende en forma líquida. Se ha demostrado que su actividad frente a la celulosa bacteriana es equivalente a la del complejo enzimático Cellulase Tr.

Entre otras enzimas adecuadas para uso en la presente invención están incluidas las enzimas Celluzyme Acid P y Celluclast 1,5L, ambas asequibles comercialmente de Novo Nordisk; la enzima Multifect^{MC} Cellulase 300, asequible comercialmente de Genencor International, y la enzima Rapidase® Acid Cellulase, asequible comercialmente de Gist-Brocades International B.V. Hay todavía otras enzimas celulasa o complejos de enzimas celulasa adecuadas para uso en la presente invención, con tal de que presenten una actividad hidrolítica específica dirigida a la unión \beta-glucosídica característica de la celulasa bacteriana polímera producida por microorganismos tales como bacterias Acetobacter.

Cuando los limpiadores enzimáticos detergentes de desagües de acuerdo con la presente invención se preparan en forma seca, esto es, sin añadir agua para formar una solución, pero incluida agua normalmente complejada o unida a ingredientes secos, la enzima celulasa ácida debe estar presente en una cantidad de 0,015% a 20% en peso, preferiblemente de 0,05% a 15% en peso, más preferiblemente de 0,5% a 10% en peso, aún más preferiblemente de 1% a 8% en peso, todavía más preferiblemente de 2% a 7% en peso y, muy preferiblemente, de 6% en peso. Cuando las composiciones de acuerdo con la presente invención se preparan como soluciones acuosas, la concentración de la enzima celulasa ácida en solución debe ser de como mínimo 0,015 g/l, preferiblemente de como mínimo 0,15% en peso, más preferiblemente de como mínimo 0,30 g/l, aún más preferiblemente de como mínimo 0,60% en peso y, muy preferiblemente, de como mínimo 0,85 g/l.

Los expertos en la técnica entenderán que las actividades de las enzimas comerciales celulasa ácida pueden variar ligeramente de enzima a enzima, y que los ensayos y sustratos de los ensayos usados por los fabricantes de estos productos de enzimas para expresar su actividad varían de fabricante a fabricante. A pesar de ello, sería objeto de experimentación rutinaria determinar equivalentes relativos de cada preparado comercial de enzima a usar en la presente invención, meramente escogiendo uno de los numerosos procedimientos de ensayo de celulasa conocidos en la técnica y aplicando uniformemente ese procedimiento a los preparados comerciales.

En los presentes limpiadores de desagües, composiciones y procedimientos, el dióxido de carbono disuelto se puede proporcionar procedente de cualquier fuente, incluidos dióxido de carbono gas, agua enriquecida en dióxido de carbono y agua que contiene dióxido de carbono, pero preferiblemente deriva de un sistema que comprende una sal carbonato soluble en agua y un ácido orgánico o inorgánico soluble en agua que, en condiciones acuosas, reaccionan entre sí para generar dióxido de carbono disuelto en el medio acuoso. Tal como se usa aquí, el término sal carbonato denota sales carbonato y bicarbonato y sales del ácido carbónico. Consecuentemente, entre las sales carbonato adecuadas solubles en agua están incluidos carbonato de litio, bicarbonato de litio, sesquicarbonato sódico y potásico, carbonato sódico, bicarbonato sódico, carbonato amónico, bicarbonato amónico, carbonato potásico, bicarbonato potásico, carbonato cálcico, bicarbonato cálcico, carbonato magnésico y bicarbonato magnésico. Son generalmente aceptables las sales carbonato de metales alcalinos (Grupo IA) y metales alcalinotérreos (Grupo IIA).

En la presente invención se puede usar cualquier ácido orgánico o inorgánico soluble en agua. El grupo de ácidos orgánicos adecuados incluye, aunque no exclusivamente, ácido fórmico, ácido acético, ácido hidroxiacético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valérico, ácido caproico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido succínico, ácido málico, ácido úrico, ácido glucónico, ácidos poli(maleico-acrílicos), ácidos acrílicos, ácidos poliacrílicos, ácido sebácico, ácido maleico, ácido benzoico, ácido fumárico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido subérico, ácido pimélico, ácido malónico, ácido glutárico, ácido adípico y ácido láctico. El grupo de ácidos inorgánicos adecuados incluye, pero no exclusivamente, ácido clorhídrico, ácido fluorhídrico, ácido bromhídrico, ácido yodhídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfámico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido polifosfórico, ácido hipofosforoso y ácido bórico. En vez del ácido se pueden usar glucono-\delta-lactona, bisulfato sódico y/o bisulfito sódico.

Para uso en la presente invención son adecuadas varias combinaciones de ácidos y sales carbonato. Cuando se preparan limpiadores secos de acuerdo con la presente invención, es preferible usar sales y ácidos, así como otros productos componente, en forma de polvo. Entre los ácidos descritos, los ácidos cítrico y sulfámico se prefieren en una cantidad de 10% a 50% en peso. Se Prefiere particularmente el ácido cítrico dado que, al reaccionar con la sal carbonato o bicarbonato para formar las composiciones presentes, forma sales citrato que actúan como sal "coadyuvante de detergencia", ablanda la composición acuosa y contribuye a la acción detergente, ayudando además a la descomposición y eliminación de depósitos de celulosa bacteriana. Una combinación particularmente preferida de ácido y sal es ácido cítrico en una cantidad de aproximadamente 43% en peso de la composición, carbonato sódico en una cantidad de 1% a 10%, preferiblemente de aproximadamente 5% en peso de la composición, y bicarbonato sódico en una cantidad de 30% a 50%, preferiblemente de aproximadamente 40% en peso de la composición, en la que el carbonato sódico actúa en parte como agente tampón y regulador del pH.

Cuando los limpiadores para desagües de acuerdo con la presente invención se preparan en forma seca, la sal carbonato soluble en agua y el ácido soluble en agua deben estar presentes, cada uno, en una cantidad de 1% a 70% en peso, preferiblemente de 10% a 50% en peso, más preferiblemente de 13% a 48% en peso y, muy preferiblemente, de 15% a 45% en peso. No es necesario que la sal carbonato y el ácido estén presentes en cantidades equivalentes. La cantidad necesaria de cada cxomponente para generar una concentración deseada de dióxido de carbono gas disuelto puede calcularla fácilmente un experto corriente en la técnica basándose en la estequiometría del ingrediente escogido y las condiciones en que se espera que reaccionen.

Cuando las composiciones de acuerdo con la invención se preparan en forma de líquidos, las cantidades de sal carbonato y ácido deben escogerse para asegurar una concentración mínima de dióxido de carbono disuelto de al menos 100 ppm, preferiblemente de al menos 300 ppm, más preferiblemente de al menos 500 ppm y, muy preferiblemente, de al menos 1000 ppm. Sin que se quiera estar condicionado por la teoría, se cree que el medio enriquecido en dióxido de carbono proporcionado por la presente invención mimetiza el medio enriquecido en dióxido de carbono en el que las bacterias Acetobacter biosintetizan celulosa bacteriana polímera, con lo que se crea un medio en el que se acrece mucho e inesperadamente la actividad de la enzima celulasa.

En limpiadores, composiciones y procedimientos de aplicación preferidos para desagües, el dióxido de carbono gas proporciona una espuma detergente espesa, reforzada, que ayuda a llenar el medio de la tubería de desagüe en la que típicamente se encuentran los depósitos de celulosa polímera con la espuma enzimática detergente, cubriendo así en todo lo posible la celulosa depositada con la solución o detergente enzimático. Además, la espuma de dióxido de carbono, dado que se desmorona lentamente, permite que el limpiador o la solución de desagüe tenga un tiempo de contacto sustancialmente más prolongado con la celulosa bacteriana. Se encontró que varias formulaciones detergentes sustancialmente no espumantes en las que se eliminó sustancial o totalmente la sal bicarbonato o se reemplazó por cloruro sódico o sulfato sódico, eran con mucho menos efectivas para degradar la celulosa bacteriana incluso después de 2 semanas de remojo en un ensayo en matraz. A diferencia, las espumas detergentes de acuerdo con la presente invención típicamente degradan completamente la celulasa bacteriana después de un remojo de aproximadamente 24 horas en el ensayo de matraz.

Además de la enzima y el dióxido de carbono o el sistema generador de dióxido de carbono, los limpiadores y composiciones para desagües de la presente invención pueden incluir también un agente espesativo orgánico o inorgánico. El espesativo actúa para adherir los ingredientes activos a la superficie de celulosa, proporcionando un tiempo de contacto proongado e intensificando, por tanto, la eficacia de la degradación enzimática de la celulosa.

El agente espesativo orgánico usado en la presente invención puede ser cualquiera de una amplia variedad de agentes espesativos orgánicos conocidos por los expertos en la técnica. Son particularmente preferidos los agentes espesativos poliacrílicos reticulados de tipo ácido, presentes en una cantidad de 1% a 5% en peso. Tal como se usa aquí, "poliacrílico de tipo ácido" se refiere a homopolímeros de ácido acrílico o ácido metacrílico solubles en agua o dispersables en agua, o sales, sus ésteres o amidas solubles en agua, o copolímeros solubles en agua de estos ácidos o sus sales, ésteres o amidas entre sí o con uno o más monómeros etilénicamenet insaturados, tales como estireno, ácido maleico, anhídrido maleico, acrilato de 2-hidroxietilo, acrilonitrilo, acetato de vinilo, etileno, propileno y similares.

Preferiblemente, el agente espesativo poliacrílico es uno de los agentes espesativos poliacrílicos reticulados de tipo ácido asequibles comercialmente de B.F. Goodrich bajo la marca comercial CARBOPOL^{MC}. Las resinas CARBO-
POL^{MC}, también conocidas com resinas carbómeras, son polímeros hidrófilos de alto peso molecular, de ácido acrílico reticulado, que tienen un peso equivalente medio de aproximadamente 76 y una estructura general de la fórmula:

---[---

\delm{C}{\delm{\para}{COOH}}

H_{2}---CH---]_{n}---

Las resinas CARBOPOL^{MC} están reticuladas con un polialquenil poliéter, tal como un polialquil poliéter de sacarosa que tiene una media de 5,8 grupos alquilo por molécula de sacarosa. Entre los agentes espesativos preferidos para la presente invención están incluidos agentes de espesamiento orgánicos polímeros tales como Carbopol EZ-1^{MC}, Carbopol EZ-2^{MC} y Carbopol EZ-ultra^{MC}, asequibles comercialmente de BF Goodrich Company. Entre otros agentes de espesamiento carbómeros adecuados están incluidos los carbómeros PNC, comercializados por 3V Inc.

Otros agentes espesativos orgánicos adecuados incluyen copolímeros acrílicos tales como los polímeros Acusol®, vendidos por Rohm & Haas Company, polímeros carboxivinílicos tales como los polímeros Neutragel^{MC} y Polygel^{MC}, vendidos por 3V Inc., polímeros poliacrilato tales como polímero Burco Thix PCS^{MC}, vendido por Burlington Chemical Co., Inc, y polímeros anhídrido poli(metil vinil éter/maleico) tales como el polímero Gantrez®, vendido por International Specialty Produts.

Entre otros ejemplos de espesativos orgánicos adecuados que se pueden usar en la presente invención están incluidos goma Guar, vendido como Supercol^{MC} por Aqualon, cloruro de Guar hidroxipropiltriamonio, vendido como Hi Care 1000^{MC} por Lacolac, almidón de maíz, y espesativos asociativos de uretano vendidos como NOPCO^{MC} por Henkel Corporation.

Hay aún otros espesativos orgánicos adecuados entre los que están incluidos espesativos tixotrópicos de ácidos grasos tales como ácidos grasos monocarboxílicos superiores que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, inclusive el átomo de carbono del grupo carboxilo del ácido graso. Los radicales alifáticos son saturados y pueden ser lineales o ramificados. Se pueden usar mezclas de ácidos grasos, tales como las derivadas de fuentes naturales tales como ácido graso seboílico, ácido graso de coco, ácido graso de soja, etc., o de fuentes sintéticas disponibles de procedimientos industriales de producción.

Los ejemplos de ácidos grasos que se pueden usar como espesativos incluyen, por ejemplo, ácido decanoico, ácido láurico, ácido dodecanoico, ácido palmítico, ácido mirístico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido eicosanoico, ácido graso de sebo, ácido graso de coco, ácido graso de soja y mezclas de estos ácidos. Las sales metálicas de los ácidos grasos anteriores también se pueden usar en la presente invención como agentes espesativos tixotrópicos, tales como sales de los metales monovalentes y polivalentes sodio, potasio, magnsio, calcio, aluminio y zinc.

Muchas de las sales metálicas están disponibles comercialmente. Por ejemplo, las sales de aluminio están disponibles en forma de triácido, por ejemplo estearato de aluminio como triestearato de aluminio, Al(OCOC_{17}H_{35})_{3}. Las sales de monoácido, por ejemplo, monoestearato de aluminio, Al(OH)_{2}(OCOC_{17}H_{35}) y las sales de diácido, por ejemplo diestearato de aluminio, Al(OH)(COCOC_{17}H_{35})_{2}, y mezclas de dos o tres de las sales de monoácido, diácido y triácido se pueden usar para los metales con valencias de +3, por ejemplo Al, y mezclas de sales de monoácido y diácido se pueden usar para los metales, por ejemplo Zn, con valencia de +2.

El agente espesativo usado en la presente invención puede ser también uno cualquiera de varios materiales inorgánicos naturales o sintéticos tales como arcillas, sílices, alúminas, dióxido de titanio (pirógeno) y óxidos de calcio y/o magnesio. Todos estos materiales pueden adquirirse fácilmente de fuentes comerciales.

Entre los varios tipos de arcillas que són útiles están incluidos caolines tales como caolinita, dictita, nacrita, haloisita y endilita; arcillas de serpentinas tales como crisotilo y amesita; esmectitas tales como montmorilonita (derivada de roca de bentonita), beidelita, nontronita, hectorita, saponita y sauconita; ilitas o micas; glauconita; cloritas y vermiculitas; atapulgita y sepiolita. Se pueden usar arcillas de capas mixtas que presentan intercalación de intercapas minerales entre sí, tales como, por ejemplo, hojas de mineral de arcilla de capa mixta de ilita interdispersadas al azar o regularmente con montmoriblonita, o clorita con uno de los otros tipos de arcilla, por ejemplo vermiculita. Entre otras arcillas útiles están incluidas arcillas amorfas tales como alofano e imogolita, y minerales de arcilla altos en alúmina tales como diaspora, boehmita, bibsita y cliaquita. Entre los varios tipos de sílices que son útiles están incluidas diatomita, sílice precipitada y sílice pirogénica. Se pueden usar varios tipos de alúminas así como varios tipos de óxidos de calcio y magnesio.

Entre los agentes espesativos de esmectita adecuados están incluidos los espesativos de montomoriblonita comercializados por Southern Clay Products Aquamont, Gelwhite® y Mineral Colloid®, el espesativo de bentonita Bentolite® comercializado por Southern Clay Products, los espesativos de hectorita Bentone EW y Bentone LT comercializados por Rheox, Inc., y el espesativo de hectorita Laponite® comercializado por Southern Clay Products. Entre otros espesativos inorgánicos aceptables están incluidas arcillas de atapulgita tales como los espesativos de atapulgita Attagel comercializados por Engelhard Minerals and Chemicals Corporation. Hay otros espesativos inorgánicos aceptables, entre ellos sílices pirogénicas tales como sílices pirogénicas Aerosil® comercializadas por Degussa Corporation y las sílices pirogénicas Cab-O-Sil® y Cab-O-Sperse®, comercializadas por Cabot Corporation, y dióxidos de silicio tales como dióxido de silicio Sipernat^{MC} 22LS comercializadas por Degussa Corporation Pigments Division. El agente espesativo usado en la invención también puede seleccionarse entre un grupo de silicatos complejos de aluminio-magnesio derivados de arcillas naturales de esmectita por un procedimiento patentado y comercializados por R.T. Vanderbilt Company, Inc., que los comercializa, bajo las marcas comerciales VEEGUM® y VAN GEL®.

Cuando los limpiadores enzimáticos detergentes para desagües de acuerdo con la presente invención se preparan en forma seca, el espesativo debe estar presente en una cantidad de como mínimo 0,05% a 5% en peso, preferiblemente de como mínimo 0,1% a 4% en peso, más preferiblemente de como mínimo 0,5% a 3% y, muy preferiblemente, de como mínimo 1% a 2%. Cuando las composiciones de la invención se preparan en forma sólida, el espesativo debe estar presente a una concentración de como mínimo 0,01 g/l, preferiblemente de como mínimo 0,15 g/l, más preferiblemente de como mínimo 0,20 g/l y, muy preferiblemente, de como mínimo 0,30 g/l.

Los limpiadores y composiciones para desagües de la presente invención también pueden incluir un tensioactivo que coadyuve a la formación de una espuma espesa con dióxido de carbono gas. En la presente invención se puede usar una amplia variedad de tensioactivos seleccionados entre tensioactivos no iónicos, catiónicos, aniónicos o anfóteros.

Son ejemplos de tensioactivos no iónicos que se pueden utilizar, alquilfenoles alcoxilados, amidas, aminas, alcoholes alifáticos superiores etoxilados o propoxilados, alquilpoliglucósidos, alquilpolisacáridos y sulfonamidas. Entre estos tensioactivos bien conocidos están incluidos ésteres de sorbitán de ácidos grasos C_{10-22}, ésteres de polioxietilensorbitán de ácidos grasos C_{10-22}, ésteres de polioxietilensorbitol de ácidos grasos C_{10-22}, derivados de polioxietileno de fenoles grasos C_{6-22}, y condensados de polioxietileno de ácidos grasos C_{10-22} o alcoholes grasos. En la presente invención se pueden usar también análogos de polioxietileno y polioxipropileno de los tensioactivos anteriores.

Son tensioactivos no iónicos disponibles comercialmente para uso en la presente invención, los tensioactivos Shell Neodol^{MC} 91-6 y Shell Neodol^{MC} 91-2,5. El tensioactivo Neodol^{MC} 91-6 es un polietilenglicol éter de una mezcla de alcoholes grasos sintéticos C_{9-11} con una media de 6 moles de óxido de etileno. El tensioactivo Neodol^{MC} 91-2,5 es un alcohol etoxilado de una mezcla de alcoholes grasos sintéticos C_{9-11} con una media de 2,5 moles de óxido de etileno.

Otros tensioactivos no iónicos útiles, adquiribles de Shell, son los tensioactivos Neodol 25-7 y Neodol 25-6,5. El primero es un producto de condensación de una mezcla de alcoholes grasos superiores de una media de 12 a 15 átomos de carbono, con aproximadamenet 7 átomos de óxido de etileno, y el último es una mezcla correspondiente en la que el contenido de átomos de carbono del alcohol graso superior se de 12 a 15 y el número de grupos de óxido de etileno es, como media, aproximadamente 6,5. Los alcoholes superiores son alcanoles primarios. Entre otros ejemplos de tales detergentes están incluidos los tensioactivos Tergitol® 15-S-7 y Tergitol® 15-S-9, siendo ambos etoxilados de alcoholes secundarios lineales fabricados por Union Carbide Corp. El primero es un producto de etoxilación mixto de un alcanol lineal secundario de 11 a 15 átomos de carbono con siete moles de óxido de etileno, y el último es un producto similar pero con nueve moles de óxido de etileno que se han hecho reaccionar.

Hay disponible en Union Carbide Corporation, bajo la marca comercial Tergitol® MDS-42, otro tensioactivo no iónico adecuado. Este tensioactivo no iónico es un alcohol lineal C_{12-24} que contiene 55% en peso de grupos oxialquilo distribuidos al azar, de los que el 42% son grupos etoxi y el 58% de grupos propoxi. Otro tensioactivo no iónico que se puede usar es el tensioactivo Alfonic^{MC} 18-57, fabricado por Vista Chemical Company. Otros tensioactivos no iónicos útiles son los tensioactivos Poly-Tergent^{MC} S-LF, asequibles de Olin Corporation. Estos tensioactivos son alcoholes grasos lineales alcoxilados. Son asequibles tensioactivos de este tipo bajo los nombres comerciales Poly-Tergent^{MC} S-LF 18, Poly-Tergent^{MC} S-305 LF, Poly-Tergent^{MC} S-405-LF y Poly Tergent^{MC} CS-1- Otro tensioactivo no íonico líquido que se puede usar se vende bajo el nombre comercial Lutensol SC 9713.

Los tensioactivos no iónicos Synperonic de ICI, tales como el tensioactivo LF/D25, son tensioactivos no iónicos que se pueden usar en las composiciones detergentes de la presente invención. También son útiles en las presentes composiciones tensioactivos no iónicos de alto peso molecular, tales como el tensioactivo Neodol 45-11 de Shell, que son similares a los productos de condensación de óxido de etileno de alcoholes grasos superiores, teniendo el alcohol graso superior de 14 a 15 átomos de carbono y siendo de aproximadamente 11 el número de grupos de óxido de etileno por mol. Tales productos los fabrica también Shell Chemical Company.

Entre otros ejemplos más de tensioactivos no iónicos adecuados están incluidos condensados de polioxietileno y/o polioxipropileno de ácidos carboxílicos alifáticos, alcoholes alifáticos y alquilfenoles; derivados polixoetilénicos de ésteres de sorbitán de monoácidos, diácidos y triácidos grasos y polímeros de bloque de polioxietileno/polioxipropileno.

Entre otros ejemplos más de tensioactivos no iónicos están incluidos tensioactivos de alquilpoliglucósidos tales como los descritos en la patente U.S. nº. 5.169.553. Estos tensioactivos derivan de almidón de maíz, una celulosa con enlces \alpha entre unidades de glucosa, y aceite de coco.

Otros ejemplos más de tensioactivos no iónicos adecuados incluyen tensioactivos de alquilpolisacáridos tales como los descritos en la patente U.S. nº. 5.169.553.

Otros tensioactivos no iónicos adecuados incluyen alcoholes grasos etoxilados propoxilados, que posiblemente están rematados terminalmente, caracterizados por la presencia de un grupo orgánico hidrófobo y un grupo orgánico hidrófilo, típicamente producidos por la condensación de un compuesto orgánico hidrófobo alifático o alquilaromático con óxido de etileno y/u óxido de propileno (por naturaleza, hidrófilo). Prácticamente, cualquier compuesto hidrófobo que tiene un grupo carboxi, hidroxi, amido o amino con un hidrógeno libre anexo al nitrógeno u oxígeno se puede condensar con óxido de etileno o con su producto de polihidratación, polietilenglicol, para formar un detergente no iónico. La longitud de la cadena hidrófila o de polioxietileno se puede ajustar fácilmente para conseguir el equilbrio deesdao entre grupos hidrófobos o hidrófilos.

El grupo de tensioactivos no iónicos útiles incluye también lipófilos polioxialquilados en los que el balance hidrófilo-lipófilo se obtiene añadiendo un grupo alcoxi poli-inferior hidrófilo a un resto lipófilo. Los ejemplos incluyen alcanoles superiores alcoxilados (poli-inferiores) en los que el alcanol tiene de 9 a 18 átomos de carbono y en los que el número de moles de óxido de alquileno inferior (de 2 o 3 átomos de carbono) es de 3 a 12.

Los tensioactivos no iónicos útiles están representados por la serie Plurafac^{MC} de BASF Chemical Company que son el producto de reacción de un alcohol lineal superior y una mezcla de óxidos de etileno y propileno, que contiene una cadena mixta de óxido de etileno y óxido de propileno terminada por un grupo hidroxilo. Entre los ejempos están incluidos un alcohol graso C_{13-15} condensado con 7 moles de óxido de propileno y 4 moles de óxido de etileno, y un alcohol graso C_{13-15} condensado con 5 moles de óxido de propileno y 10 moles de óxido de etileno. Entre los productos comerciales aceptables están incluidos los tensioactivos Plurafac^{MC} LF132 y Plurafac^{MC} LF231, vendidos por BASF.

Son otros tensioactivos no iónicos adecuados, condensados de óxido de propileno monolaurato de sorbitol, condensados de óxido de propileno monomiristato de sorbitol, condensados de óxido de propileno monoestearato de sorbitol, condensados de óxido de propileno dodecilfenol, condensados de óxido de propileno miristilfenol, condensados de óxido de propileno octilfenilo, condensados de óxido de propileno nonilfenilo, condensados de óxido de propileno estearilfenol, condensados de óxido de propileno alcohol laurílico, condensados de óxido de propileno alcohol estearílico, condensados de óxido de propileno alcohol secundario tales como alcoholes secundarios C_{14-15} condensados con óxido de propileno, triestearato de sorbitán condensado con óxido de propileno, trioleato de sorbitán condensado con óxido de propileno y trioleato de sorbitán.

El grupo de tensioactivos aniónicos útiles en esta invención incluye, en general, sales de metales alcalinos, amónicas y magnésicas de \alpha-olefinasulfonatos, alquil-sulfonatos, alquilarilsulfonatos, alquil aril éter sulfatos, alquil éter sulfatos, alcoholes etoxilados sulfatados, tauratos, sulfonatos de petróleo, alquilnaftaleno sulfonatos, alquilsarcosinatos y los alquilsulfosucinatos.

Los tensioactivos aniónicos útiles en la presente invención son monosulfonatos y disulfonatos de óxido de mono-y di-alquil C_{8-14} difenilo de metales alcalinos, lineales y ramificados, asequibles comercialmente de Dow Chemical, por ejemplo como tensioactivos DOWFAX^{MC} 3B-2 y DOWFAX^{MC} 2A-1. Entre otros tensiactivos adecuados están incluidos alquilo primario sulfatos, alquilsulfonatos, alquilarilsulfonatos, alquilo s-sulfonatos y olefina- sulfonatos. Entre los ejemplos están alcano C_{10-18} sulfonatos tales como laurilsulfonato sódico, hexadecilsulfonato sódico, dodecilsulfonato sódico, alcohol seboílico-sulfato sódico y alquil C_{12-16} bencenosulfonatos sódicos tales como dodecilbencenosulfonatos sódicos. También pueden emplearse las correspondientes sales potásicas y magnésicas.

Entre los tensioactivos aniónicos específicos útiles en esta invención están incluidos laurilsulfonato sódico, laurilsulfonato amónico, dodecilbencenosulfonato, lauril éter sulfato sódico, laurilsulfato de dietanolamina, sales amónicas de alcoholes etoxilados sulfatados, cocoilisetionato sódico, N-metil-N-oleoil taurato sódico, N-metil-N-cocoil taurato sódico, laurilsulfato de trietanolamina, monooleamida PEG-2 sulfosuccinato disódico, sales sódicas de sulfonatos de petróleo, alquilnaftalenosulfonatos sódicos, lauroilsarcosinato sódico y alquilsulfosuccinato sódico. Entre otros tensioactivos aniónicos útiles están incluidos dodecilsulfato sódico o potásico, trioleato sódico, estearilsulfato sódico o potásico, dodecilbencenosulfonato sódico o potásico, estearilsulfonato sódico o potásico, sal de trietanolamina de dodecilsulfato, laurato sódico, miristato sódico o potásico y estearato sódico o potásico. Se prefiere el dodecilbencenosulfonato sódico en polvo, vendido por Stepan Chemical Company como tensioactivo Nacconol^{MC} 90G.

El grupo de otros tensioactivos adecuados útiles aquí incluye los tensioactivos de óxidos de amina de la estructura R_{2}R_{1}NO, en la que R_{2} y R_{1} representan, cada uno, un grupo alquilo inferior, por ejemplo alquilo inferior, o un grupo alquilo de cadena larga que tiene de 8 a 22 átomos de carbono, por ejemplo un grupo laurilo, miristilo, palmitilo o cetilo. En vez de un grupo óxido de amina, se puede emplear un coorespondiente grupo fosfina detergente, R_{2}R_{1}PO, o sulfóxido R_{2}R_{1}SO. Los tensioactivos de betaína típicamente son de la fórmula R_{3}R_{4}N^{+}R_{5}COO^{-}, en la que R_{3} y R_{4} representan, cada uno, un grupo alquileno inferior que tiene de 1 a 5 átomos de carbono y R_{5} representa un grupo alquilo de cadena larga que tiene de 8 a 22 átomos de carbono. Son ejemplos específicos de los tensioactivos de óxido de amina, óxido de laurildimetilamina, óxido de miristildimetilamina, los correspondientes óxidos y sulfóxidos de fosfina, y las correspondientes betaínas, incluidos acetato de dodecildimetilamonio, pentanoato de tetradecildietilamonio, hexanoato de hexadecildimetilamonio y otros similares.

El grupo de tensioactivos catiónicos útiles en esta invención incluye, por ejemplo, los tensioactivos de amonio cuaternario tales como los compuestos grasos C_{10-22} de amonio que tienen de 10 a 22 átomos de carbono, óxidos grasos de morfolina C_{10-22}, condensados de óxido de propileno de monoésteres de glicerina de ácidos grasos C_{10-22}, las monoetanol- y dietanolamidas de ácidos grasos C_{10-22}, y tensioactivos de siloxano alcoxilado que contienen unidades de óxido de etileno y/u óxido de propleno. Como es conocido en la técnica de los tensioactivos, el contraión de los tensioactivos de amonio cuaternario usualmente es un haluro, sulfato o metasulfato, siendo los cloruros los compuestos comúnmente más asequibles industrialmente.

Entre otros tensioactivos catiónicos adecuados para uso en la presente invención están incluidas alquilaminas grasas de cadena lineal, sales de amonio cuaternario, sales de amonio cuaternario sustituidas con alquilo, sales de amonio cuaternario sustituidas con alquilarilo, sales cuaternarias de imidazolinio, óxidos de amina, óxidos de aminas grasas, óxidos de amina trigrasa, ésteres de fosfato tricuaternario, fosfatos de anfoglicinato, acetatos de amina, aminas de cadena larga y sus sales, diaminas y sus sales, poliaminas y sus sales, aminas de cadena larga polioxietilenadas, y cadenas de cadena larga polioxietilenadas cuaternizadas.

Entre los tensioactivos catiónicos específicos útiles en la presente invención están incluidos óxidos de decildimetilamina, óxido de cocoamidodimetilamina, cloruro de trimetildodecilamina y metilsulfato de trimetil-estearilamonio. El grupo de tensioactivos catiónicos adecuados, adquiribles comercialmente, incluye el tensioactivo vendido bajo la marca comercial Q-17-2^{MC} y el tensioactivo AO-3,8^{MC} de Exxon Chemical Company, los tensioactivos Varisoft^{MC} 222 y Arosurf^{MC} TA-100 de Witko Chemical Company y el tensioactivo Ninox L^{MC} de Stepan Chemical Company. El tensioactivo Q-17-2^{MC} de Exxon Chemical Company es una solución acuosa al 75% de cloruro de isotrideciloxipropildihidroxietilmetilamonio. El tensioactivo Exxon AO-3,8^{MC} es un óxido de amina terciaria de ocho carbonos. El tensioactivo Varisoft^{MC} 222 es un compuesto cuaternario basado en diamidoamina con una fórmula de metilsulfato de metilbis(seboilamidoetil)-2-hidroxietilamonio. El tensioactivo Aerosurf^{MC} TA-100 es un compuesto de amonio cuaternario dialquildimetilo con la composición química de cloruro de diestearildimetilamonio. El tensioactivo Ninox-L^{MC} es un óxido de laurildimetilamina.

El grupo de tensioactivos anfóteros útiles en esta invención incluye en general betaínas, sultaínas, derivados de imidazolina y compuestos similares. Entre los tensiaoctivos anfóteros específicos, útiles en esta invención, están incluidos ricinooleamidopropilbetaína, cocamidopropilbetaína, estearilbetaína, anfocarboxi-glicinato de estearilo, lauraminopropionato sódico, cocoamidopropilhidroxisultaína, lauriliminodipropionato disódico, seboiliminodipropionato, cocoanfocarboxi-glicinato, carboxilato de cocoimidazolina, imidazolinamonocarboxilato láurico, imidazolinadicarboxi-lato láurico, miristicbetaína láurica, cocoamido-sulfobetaína, alquilamidofosfobetaína, etc. Entre otros tensioactivos anfóteros útiles están incluidos decilaminobetaína, cocoamidosulfobetaína, oleilamido-betaína, cocoimidazolina, cocosulfoimidazolina, cetil-imidazolina, 1-hidroxietil-2-heptadecenilimidazolina, 1-hidroxietil-2-heptadecenilheptadecadienilimidazolina y óxido de n-cocomorfolina. El grupo de tensioactivos anfóteros adecuados, asequibles comercialmente, incluye el tensioactivo Miranol^{MC} FBS de Rhone-Poulenc y el tensioactivo Mackalene^{MC} 316 de McIntyre Chemical Company. El tensioactivo Miranol^{MC} FBS es una solución acuosa al 39% en peso de cocoanfodipropionato disódico. El tensioactivo Mackalene^{MC} 316 es un dimetilaminalactato de estearamido- propilo.

En la presente invención se puede usar cualquier combinación de tensioactivos no iónicos, catiónicos, aniónicos o anfóteros. En ciertas realizaciones de la presente invención puede ser preferible incluir una mezcla de tensioactivos. En todas las realizaciones, el tensioactivo seleccionado debe ser efectivo para intensificar la formación de una espuma espesada con el dióxido de carbono gas disuelto. Cuando los limpiadores enzimáticos detergentes de la presente invención se preparan en forma sólida, el tensioactivo debe estar presente en una cantidad de como mínimo 0,1% a 10% en peso, preferiblemente de 0,5% a 8% en peso, más preferiblemente de 1% a 6% en peso y, muy preferiblemente, de 2% a 5% en peso. Cuando las composiciones de la presente invención están en forma de solución, el tensioactivo debe estar presente en la solución en una concentración de como mínimo 0,05 g/l, preferiblemente de como mínimo 0,25 g/l, más preferiblemente de como mínimo 0,50 g/l y, muy preferiblemente, de como mínimo 1,0 g/l.

El intervalo efectivo de pH del limpiador y la composición para desagües de la presente invención es de 2,0 a 7,0, preferiblemente de 3,5 a 6,5 y, más preferiblemente, de 4,0 a 5,5. El mantenimiento del pH dentro de estos intervalos se realiza proporcionando, si es necesario, cualquiera de los acondicionadores de pH y tampones bien conocidos en la técnica y compatibles con los otros elementos del limpiador o composición de drenaje.

El intervalo efectivo de temperaturas es de hasta como máximo 60ºC, preferiblemente de 40ºC a 55ºC y, más preferiblemente, de 40ºC a 50ºC.

El procedimiento de la presente invención generalmente comprende poner en contacto un sistema acuoso que necesita la eliminación de celulosa bacteriana o su prevención, con los presentes limpiadores o composiciones enzimáticas detergentes en condiciones acuosas durante un tiempo suficiente para hidrolizar, al menos parcialmente, la celulosa bacteriana, con lo que se elimina del sistema acuoso la celulosa hidrolizada al menos parcialmente.

El procedimiento de la presente invención no requiere un modo particular de poner en contacto el limpiador o composición enzimática para desagües con el depósito de celulosa que se desea eliminar, con tal de que el contacto tenga lugar durante un tiempo suficiente para que haya al menos una hidrólisis parcial, de manera que se puedan aliminar los materiales celulósicos con un mínimo esfuerzo mecánico o manual, como puede ser por chorreo o enjuagadura con agua corriente, por agitación mecánica suave o un uso continuado del sistema acuoso que se está tratando. Preferiblemente, se deja que el limpiador o composición para desagües esté en contacto con los depósitos durante al menos 2 ó 3 horas. Cuando los presentes limpiadores o composiciones han estado en contacto durante un tiempo suficiente con los depósitos, la hidrólisis dará por resultado la producción de glucosa soluble en agua y sus oligómeros serán enjuagados fácilmente sin acción mecánica alguna.

Los limpiadores, composiciones y procedimientos para desagües de la presente invención se pueden aplicar para la prevención y eliminación de depósitos de celulosa bacteriana. Cuando se usan para limpiar tuberías de desagües, tales como tuberías de desagüe de puestos para expender bebidas blandas y alcohólicas, debe evaluarse el estado del desagüe, esto es, se debe saber si la tubería de desagüe está total o parcialmente obturada. Si está totalmente obturada, la tubería debe desatascarse parcialmente, típicamente por medios mecánicos tales como usando una "culebrilla", descortezado con disco, chorreo con agua, etc., para que el limpiador o composición enzimática detergente pueda tener contacto con tanta cantidad de celulosa depositada como sea posible.

En una realización del presente procedimiento usado para eliminar o prevenir la celulosa bacteriana en un sistema acuoso de desagüe, se añade directamente al sistema de desagüe, a través de una abertura del sistema que permita tener acceso al interior, un limpiador enzimático detergente de la presente invención seco. Después de añadir el producto en seco, se forma en el desagüe una solución acuosa del limpiador añadiendo un medio acuoso. Preferiblemente, el medio acuoso está caliente, con una temperatura de hasta 60ºC, preferiblemente de 40ºC a 55ºC y, más preferiblemente, entre 40ºC y 50ºC. Se deja que la solución enzimática acuosa resultante se disperse en el sistema de desagüe, en el que establece contacto con los depósitos de celulosa bacteriana.

En un procedimiento preferido, el sistema de desagüe se cierra sustancialmente después de haber añadido la composición seca pero antes de añadir el medio acuoso. Después de añadir el medio acuoso, reaccionan la sal carbonato y el ácido para formar dióxido de carbono y la acumulación de presión resultante en el desagüe, en la proximidad de la zona de reacción, fuerza a la solución enzimática a través del sistema de desagüe y al contacto con la celulosa bacteriana depositada.

En otra realización del presente procedimiento, el limpiador enzimático seco para desagües de la presente invención se mezcla con un medio acuoso caliente en un recipiente para formar una composición que comprende una solución anzimática acuosa, que se añade simplemente a un sistema acuoso que necesita que sean eliminados de él depósitos de celulosa bacterian o que se evite su formación. En un procedimiento más preferido para uso en el tratamiento de sistemas acuosos de desagüe, el recipiente es el depósito de un aparato de proyección manual de líquidos del que se ha separado la boquilla de proyección, tal como el proyector a presión Spray Doc®, fabricado por Gilmour Manufacturing Co., Somerset, PA. La solución enzimática resultante se aplica luego con el aparato proyector, de acuerdo con las instrucciones del fabricante, directamente al sistema de desagüe que necesita ser tratado.

Los ejemplos siguientes son sólo ilustrativos y no tienen por objetivo limitar o circunscribir de otra forma la invención reivindicada. Un experto en la técnica puede hacer, sin una experimentación innecesaria, varias sustituciones y variaciones no sustanciales por medios equivalentes, sin desviarse de las enseñanzas de esta invención. Análogamente, aunque las realizaciones preferentes de la invención se describen aquí detalladamente, un experto en la técnica puede hacer variaciones en tales realizaciones sin desviarse del ámbito de las reivindicaciones.

Ejemplo 1 Preparación de un limpiador enzimático detergente en polvo para desagües

Se puede preparar un producto limpiador enzimático detergente en polvo para desagües en cualquier dispositivo conveniente para mezclar. Por ejemplo, se puede usar una mezcladora de pared doble o Hobart^{MC}, pero también es adecuada una mezcladora de cinta. Se pesaron y se pusieron aparte cantidades deseadas de ácido cítrico, carbonato sódico, tensioactivo Nacconol^{MC} 90G en polvo, bicarbonato sódico, espesativo Carbopol^{MC} y Cellulase Tr Concentrate. La mezcladora se cargó con ácido cítrico y carbonato sódico, que se mezclaron durante varios minutos. Cuando se habían mezclado íntimamente estos ingredientes, se añadió el tensioactivo Nacconol^{MC} y se dejó que se mezclara durante varios minutos; seguidamente se añadió el bicarbonato sódico y se dejó mezclar durante varios minutos más. Seguidamente se añadió el espesativo Carbopol^{MC} y se mezcló, y a continuación se aportó la enzima Cellulase Tr Concentrate. Después de haber añadido todos los ingredientes, se continuó agitando durante al menos 5 minutos hasta obtener un polvo autodeslizante. El orden de adición dado no es crítico para la función del producto, pero evita la formación de polvo durante el proceso de mezcla.

Ejemplo 2 Formulaciones limpiadoras enzimáticas detergentes para desagües

Los siguientes son ejemplos de composiciones secas preparadas de acuerdo con la presente invención. Todas las cantidades se expresan como porcentajes en peso.

1

Ejemplo 3 Limpiador enzimático no espumante para desagües

La Tabla siguiente compara una formulación de limpiador enzimático detergente para desagües de un limpiador espumante (102-44-0) con tres limpiadores no espumantes (102-46-2, 102-46-3 y 102-46-4), en los que el bicarbonato sódico fue reemplazado con cloruro sódico (102-46-2), sulfato sódico (102-46-3) o ácido cítrico y citrato sódico adicionales.

2

El comportamiento de las Formulaciones 102-46-2 y 102-46-3 era muy malo en cuanto a la hidrólisis de la celulosa bacteriana. Se produjo una degradación muy pequeña incluso después de 2 semanas de tener en remojo la celulosa con estas formulacioes, mientras que, con la fórmula 102-44-0, se produjo una degradación completa con un tratamiento durante una noche. El comportamiento de la Formulación 102-46-4 es aceptable, pero ligeramente más lento que el de la Formulación 102-44-0.

Ejemplo 4 Cálculos de la solubilidad del dióxido de carbono Objetivo

Determinar la cantidad de dióxido de carbono gas (CO_{2}) en la fase líquida y en la fase acuosa cuando se preparan soluciones de limpiador enzimático detergente para drenajes de acuerdo con la invención a varias concentraciones y temperaturas.

Teoría

La reacción de los componentes del producto seco en agua, en un recipiente cerrado, produce dióxido de carbono, que ejerce una presión mensurable sobre las paredes del recipiente. Cuando la formulación seca comprende ácido cítrico, bicarbonato sódico y carbonato sódico para formar el dióxido de carbono, el esquema general de reacción es el siguiente:

C_{6}H_{8}O_{7} + NaHCO_{3} + Na_{2}CO_{3} \longrightarrow Na_{3}C_{6}H_{5}O_{7} + 2CO_{2} + 2H_{2}O

\hskip2.8cm

ácido cítrico

La presión total ejercida sobre las paredes del recipiente es la suma de tres presiones parciales: presión atmosférica, presión de agua (P_{agua}) y presión del dióxido de carbono (P_{dióxido \ de \ carbono}). Dado que la presión atmosférica es igual dentro y fuera del recipiente, la presión manométrica del recipiente mide la suma (P_{total}) de las presiones de agua y dióxido de carbono. Así, de acuerdo con la ley de Dalton

P_{total} = P_{agua} + P_{dióxido \ de \ carbono.}

En las condiciones de este ensayo (volumen específico alto y solución diluida del gas), son válidas la relación de gases perfectos y la ley de Henry y, por tanto, se pueden usar para calcular la cantidad de dióxido de carbono gas disuelto en la solución líquida. La presión de vapor del agua en las condiciones del sistema está determinada por la ecuación de Antoine y se puede conocer, por ejemplo, en el Chemical Engineering Handbook de Perry o el CRC Handbook of Chemistry and Physics.

Procedimiento experimental

Para el sistema cerrado, se modificó un proyector a presión de una capacidad de 12 l (modelo 301P, de Gilmour Mfg. Co) quitando la boquilla de proyección del tubo de suministro y reemplazándola con una galga de presión calibrada por el fabricante, de 0-207 kPa, humedecida con un líquido (Ametek, U.S. Gauge Division). Se preparó de acuerdo con la formulación 102-51-4 del Ejemplo 2 un limpiador enzimático detergente para desagües en polvo y se pesaron muestras de 28,35 g, 56,7 g, 85,05 g, 113,4 g y 170,1 g. Después de pesar, se cerraron las muestras en envases de película de poli(alcohol de vinilo) soluble en agua.

Antes de cada tanda, el recipiente se lavó a fondo con de 3,79 a 7,57 l de solución de detergente (aproximadamente 7,5 g/l) y se enjuagó tres veces con agua corriente. Después de limpiarlo, el recipiente se cargó con 4 litros de agua corriente caliente a una temperatura especificada, dejando un espacio de 8 litros en la cabecera. Se añadió la cantidad empaquetada deseada de producto seco en el recipiente cargado y se sujetó y cerró herméticamente sobre el recipiente el conjunto de bomba/casquete.

Después de cargar y cerrar, el recipiente se sometió a sacudidas durante aproximadamente 5 segundos a intervalos de medio minuto mientras que la válvula de suministro se mantuvo abierta, hasta que se rompió el envase de PVA, reaccionaron los componentes contenidos y se estabilizó la presión interna del recipiente. Se determinó que se había estabilizado cuando se obtuvieron tres lecturas consecutivas idénticas a intervalos de un minuto. Después de haberse registrado la presión de estabilización, se vació el recipiente, se limpió y se enjuagó para prepararlo para la tanda siguiente.

Cálculo de muestra

Usando la presión manométrica registrada, se calculó la concentración de dióxido de carbono en las fases líquida y gaseosa. Lo siguiente es un cálculo de muestra para el Experimento nº. 6 de la Tabla que sigue, en el que se disuelven 56,7 g de producto seco en 4 litros de agua corriente a 43ºC.

Cuando se hacen reaccionar en condiciones acuosas, 100 g de la formulación 102-51-4 producirán 0,5704 mol o 12,78 litros de dióxido de carbono gas a temperatura y presión estándar (0ºC y 101,3 kPa, STP). Así, 56,7 g producirán 7,25 litros en un volumen de 8 litros (espacio de cabecera en el recipiente, V_{exp}). Este volumen de gas hará que algo del dióxido de carbono se disuelva en la fase (solución) líquida.

Suponiendo que \chi sea el volumen de gas en litros disuelto a STP en la fase líquida, (7,25-\chi) litros (V_{STP}) de dióxido de carbono permanecen en la fase gas. La presión parcial de agua (P_{agua}) a 43ºC (T_{exp}) es de 8,78 kPa (CRC Handbook). La presión estabilizada medida (P_{total}) era de 65,4 kPa. Usando la ley de gases perfectos, la presión parcial de dióxido de carbono en condiciones experimentales (P_{dióxido \ de \ carbono}) puede expresarse así:

P_{dióxido \ de \ carbono} = P_{STP} \ x \ \frac{T_{exp}}{T_{STP}} \ x \ \frac{V_{STP}}{V_{Exp}} = 101,3 \ kPa \ x \ \frac{313^{o}K}{273^{o}K} \ x \ \frac{(7,25-\chi)l}{8 \ l}

Sustituyendo P_{dióxido \ de \ carbono} en la ley de Dalton,

P_{total} = P_{agua} + P_{dióxido \ de \ carbono}

65,5 \ kPa = 8,78 \ kPa + 101,3 \ kPa \ x \ \frac{313,3^{o}K}{273,3^{o}K} \ x \ \frac{(7,25 -\chi )l}{8 \ l}

Así:

(7,25 - \chi )l = \frac{(65,5 - 8,78) \ kPa}{101,3 \ kPa} \ x \ \frac{273^{o}K}{313,3^{o}K} \ x \ 8 \ l

7,25 - \chi = 3,8643l ó 1660 ppm = volumen de CO_{2} en 4 l de fase líquida a STP.

La Tabla siguiente resume los resultados obtenidos para cantidades de producto seco que varían de 28,35 g a 170,1 g disuelto en cuatro litros de agua caliente a temperaturas de 43ºC a 59ºC.

3

Ejemplo 5

Se realizó un ensayo de campo en el que se aplicaron limpiadores y composiciones de desagües de acuerdo con la presente invención en el desagüe, atascado con celulosa bacteriana polímera, de una estación de bebidas suaves de un restaurante de servicio rápido. Las soluciones enzimáticas acuosas se prepararon añadiendo un limpiador enzimático detergente seco para desagües directamente a las tuberías que necesitaban ser tratadas y añadiendo seguidamente agua caliente, dejando que se desarrollara la solución enzimática detergente resultante sobre la superficie de los depósitos de celulosa del desagüe. Cerrando sustancialmente el desagüe en el punto de aplicación, la rápida generación de dióxido de carbono gas y espuma, formados al contacto del agua con los ingredientes secos, forzó al producto a pasar al sistema de desagüe y a estar en contacto con los depósitos de celulosa polímera. Después del tratamiento, los depósitos de celulosa degradada se eliminaron chorreando con agua los depósitos.

La instalación de ensayo tenía dos estaciones de bebida, una en el mostrador frontal y una en el paso, con desagüe de PVC de 7,6 cm. Los desagües de los puestos de bebida servían sólo a esas estaciones y terminaban en un desagüe en el suelo de cada estación. Esta rama iba parar a un colector de desagüe que, a su vez, vertía en el desagüe del edificio principal.

Justo aguas arriba de la unión con el colector, se serró una sección de 61 cm de la tubería antes de comenzar los tratamientos para determinar el estado inicial del desagüe expuesto. El depósito de celulosa de la tubería aparecía en el corte transversal como una masa única, pero, cuando se quitó de la tubería que se serró, se vió que comprendía tres masas alargadas legamosas, gelatinosas, gomosas. En el lado corriente arriba del corte, la masa de celulosa bacteriana polímera llenaba sólidamente la mitad del tubo y el nivel alcanzó aproximadamente los dos tercios aguas abajo y más allá, reduciendo severamente la capacidad y el caudal de desagüe.

La capacidad de desagüe se midió vertiendo agua con un balde aguas abajo del desagüe de la estación de bebida y midiendo la llegada en el corte con un cronómetro. Por este procedimiento, los caudales medidos variaban hasta en un 60%, en parte por las oscilaciones causadas por el bloqueo por la celulosa en las tuberías de desagüe del puesto de bebidas. El caudal medio de 57-68 l por minuto indicaba que los depósitos de celulosa empeoraban severamente el funcionamiento de este desagüe. Cuando se completaron y registraron las observaciones y medidas, la parte que se había eliminado fue reemplazada con una parte de un tubo de PVC transparente para poder observar el desagüe a medida que estaba siendo tratado.

Para probar las composiciones, se hizo un sistema de suministro de agua con un émbolo de una cisterna de retrete corriente, una válvula y accesorios corrientes de mangueras y tubos. Se separaron el pulsor del ámbolo y el casquete y se hizo un agujero en el casquete que permitía una conexión sellada del interior del casquete con un accesorio de 1,3 cm a 90º del tubo. El accesorio estaba conectado a su vez a la salida de una válvula de abre-cierra que tenía conectado a su entrada un trozo corto de manguera con un acoplamiento hembra estándar que, al funcionar, se conectó a una fuente de agua caliente.

Para comenzar el tratamiento, después de haber hecho y registrado las observaciones iniciales, se hizo pasar un chorro de agua caliente por cada desagüe. Seguidamente se vertió directamente el producto limpiador enzimático detergente seco en el sistema de desagüe a través de los desagües del suelo y el sistema de suministro de agua, con la fuente de agua caliente conectada y la válvula cerrada, se adaptó al desagüe del suelo para tener el cierre más hermético posible. El logro de una conexión ajustada requirió una ligera modificación de los desagües del suelo para acomodar el casquete del émbolo. Habiendo montado en su sitio el sistema de sumnistro, se abrió la válvula y se hizo pasar agua caliente a través de válvula y émbolo al sistema de desagüe. El contacto del agua caliente y los ingredientes secos causó una reacción que produjo grandes cantidades de espuma y dióxido de carbono gas, que creó presión en el desagüe y forzó el paso de la solución enzimática resultante al sistema, más allá del sifón, y su contacto con los depósitos de celulosa que producen el atasco.

El limpiador enzimático detergente seco para desagües se preparó de acuerdo con la formulación 102-44-0 del Ejemplo 3. Las estaciones de desagüe se sometieron al siguiente régimen de tratamiento después de haber cerrado durante un día los puestos de bebidas.

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La observación inicial a través del tubo transparente el primer día del tratamiento reveló que, a pesar de la eliminación de la sección con celulosa el día anterior, los depósitos se mantenían firmes en la pared del tubo aguas arriba y aguas abajo de la parte cortada. El severo atasco causado por la celulosa produjo retención y rebosamiento del detergente espumante en uno de los desagües durante el tratamiento. Inmediatamente después del primer tratamiento, la masa polímera quedó intacta, pero se despegó de la pared de la tubería y se vió que se había movido aproximadamente 5,1 cm aguas abajo a la porción transparente del tubo.

Un día después del tratamiento, la masa celulósica se había movido aproximadamente 15,2 cm más aguas abajo y partículas de color pardo cubrían el fondo del tubo transparente. El segundo tratamiento hidrolizó parcialmente los depósitos de celulosa, que fueron arrastrados en el desagüe cuando se purgó con agua caliente. Después del segundo tratamiento, se vió una acumulación de materiales hidrolizados en el tubo transparente. El efecto de la solución enzimática deteregente sobre los depósitos de celulosa era bastante evidente, puesto que no se produjeron retenciones y el caudal de desagüe aumentó sustancialmente.

Al día siguiente del segundo tratamiento, se vió que inicialmente el desagüe estaba lleno de un agua parda con partículas siendo muy lento el desagüe. Se trataron los desagües y se eliminó así el material en partículas, pero persistía el atasco, que causó cierto rebosamiento durante el tratamiento. La investigación reveló que el desagüe lento era causado por un atasco de origen desconocido en el desagüe principal del edificio y no en la sección tratada. Después de eliminar el bloqueo exterior con un tercer tratamiento, desapareció la acumulación de agua y el desagüe funcionó muy efectivamente durante el resto del ensayo. La inspección visual del interior del desagüe, una vez terminado el ensayo, reveló la completa eliminación de los depósitos de celulosa bacteriana efectuada por los tratamientos.

Se observó el efecto del aumento de la temperatura y la concentración del limpiador enzimático detergente sobre la generación de espuma. Usando el puesto expendedor de bebida del mostrador (puesto 1) como medio de control, se observó la generación de espuma en el tubo transparente durante el tratamiento el día 4, descrito en la Tabla anterior. Si bien combinando 113,4 g de detergente con 3,79 l de agua caliente en el puesto 1, la sección transparente se llenaba con solución espumosa de detergente hasta la mitad, el posterior tratamiento mezclando 170,1 g de detergente y 3,79 l de agua caliente llenaba en tres cuartas partes con solución espumosa la sección transparente.

También se observó el efecto de aumentar proporcionalmente las cantidades de ingredientes secos y agua sobre la cuantía de la distribución de la solución dentro del desagüe. Usando el puesto de distribución de bebidas de paso (puesto 2) como medio de control, se observó la cuantía de distribución de la solución en el tubo transparente durante el tratamiento el día 6, descrito en la Tabla anterior. Si bien, combinando 170,1 g de detergente con 7,57 l de agua caliente en el puesto 2, la solución detergente espumosa no alcanzaba la sección transparente, mezclando 340,2 g de detergente seco y 7,57 l de agua caliente se llenó una cuarta parte de la sección transparente con solución espumosa.

Ejemplo 6

Se hizo una segunda tanda de un ensayo de campo usando la formulación 102-44-0 del Ejemplo 3 y el sistema de suministro de agua en el sistema de desagüe de un segundo restaurante de servicio rápido, similar al ensayo de campo descrito en el Ejemplo 5. El segundo restaurante tenía dos puestos de bebidas, uno en el mostrador frontal y uno en el de paso, con desagües de PVC de 10,2 cm. Los desagües de los puestos de bebidas, con sus respectivos desagües por el suelo, desembocaban en un colector recto que tenía un tapón separable en el extremo aguas arriba y que vaciaba aguas abajo en el desagüe principal del edificio. El desagüe del puesto de paso penetraba en el colector corriente arriba en el punto extremo, cerca del extremo taponado, seguido del desagüe del mostrador frontal, que vertía en el colector 152 cm aguas más abajo. Un tercer desagüe, desde el suelo del puesto del mostrador frontal, penetraba en el colector aguas más abajo pero antes del punto en el que el colector se conectaba con el desagüe principal. El colector no recibía más desagües.

La observación inicial del sistema de desagüe no tratado reveló un funcionamiento empeorado, esto es, desagüe lento, en los desagües que van a parar al colector. Para ayudar a la inspección visual del interior de la tubería de desagüe, se desconectó el tercer desagüe del colector y el resto del tubo que sobresale del colector se taponó con un tampón de goma que se podía quitar con facilidad. Este punto se marcó como "punto de observación 1" y el tapón separable del extremo lejano corriente arriba del colector de marcó como "punto de observación 2". La inspección visual del interior del desagüe no tratado reveló que se había depositado significativa celulosa bacteriana polímera en este sistema de desagüe, que llenaba la mitad del tubo en el punto de observación 2.

Los tratamientos se hicieron una vez al día después de cerrar el negocio durante cuatro días consecutivos. El procedimiento de aplicación, en lo que es la adición al desagüe del limpiador enzimático detergente en seco al desagüe, seguida de agua caliente suministrada a través del sistema de suministro, fue idéntico al procedimiento de tratamiento usado para el ensayo de campo descrito en el Ejemplo 5. En cada puesto se usó el régimen siguiente: el desagüe del suelo del puesto de bebidas se purgó con agua caliente; el desagüe se cargó con producto seco, 113,4 g, para el puesto nº. 1, (puesto del mostrador frontal) y 226,8 g para el puesto nº. 2 (puesto de paso); el sistema de suministro se acopló al desagüe del suelo; y a cada desagüe se suministró agua caliente (49ºC-60ºC) usando el sistema de suministro, 3,79 l al puesto nº. 1 y 5,68 l al puesto nº. 2, mientras que se mantuvo un cierre tan hermético como era posible entre el sistema de suministro y la entrada del desagüe del suelo para espumar la solución enzimática detergente y forzar su paso al desagüe y su contacto con los depósitos de celulosa.

Veinticuatro horas después del primer tratamiento, era evidente una hidrólisis parcial por la ligera distorsión del aspecto de los depósitos de celulosa en relación a la observación inicial. Veinticuatro horas después del segundo tratamiento, los depósitos se habían degradado parcialmente y se contrajeron considerablemente, contrayéndose del relleno de la tubería sólo un tercio del tubo de desagüe en el punto de observación 2, que previamente había estado lleno. El tercer tratamiento contrajo y desmoronó aún más los depósitos degradados y, al cierre del negocio el cuarto día, antes del cuarto tratamiento, no eran visibles depósitos en el desagüe en cualquiera de los puntos de observación.

Los resultados de los ensayos de campo primero y segundo (Ejemplos 5 y 6) confirmaron la eficacia de la solución enzimática detergente preparada mezclando el producto limpiador enzimático detergente en seco para desagües, formulación 102-44-0, con agua caliente en el propio tubo de desagüe, para eliminar depósitos espesos de celulosa bacteriana polímera en un medio de desagüe de bebidas suaves, rico en azúcar, así como la eficacia del procedimiento usando el procedimiento de suministro. Además, el segundo ensayo (Ejemplo 6) confirmó que la perturbación física de la celulosa causada por la eliminación de la sección del tubo en el primer ensayo (Ejemplo 5) no era necesaria para que la solución enzimática atacara los depósitos bacterianos de celulosa, dado que los depósitos del segundo ensayo no fueron alteradas en forma alguna antes del tratamiento.

Ejemplo 7

Se realizó una tercera tanda del ensayo de campo para determinar la eficacia de una composición de solución enzimática para limpieza de desagües suministrada a un desagüe atascado disolviendo producto seco en agua caliente y vertiendo la solución en el desagüe. Como se ha descrito antes para los ensayos previos en los Ejemplos 5 y 6, la instalación de ensayo para esta prueba en campo era un sistema de desagüe de un puesto de bebidas de un restaurante de servicio rápido, que servía a tres puestos de bebidas (2 en mostrador frontal y uno de paso), incluidos los desagües del suelo y el del depósito de hielo.

Cada puesto de bebidas, el depósito de hielo y la combinación de desagüe del suelo tenían su propio tubo de desagüe, de 5,1 cm, que vertía a un colector de desagüe. El desagüe del puesto de paso penetraba en el colectos muy adelante aguas arriba, cerca del tapón en el colector, que se designó "punto de observación 1", y seguía el entronque del desagüe frontal izquierdo ("punto de observación 2") y luego el desagüe del desagüe del puesto de bebidas frontal derecho. A lo largo de los puntos en los que entroncaban los desagües del puesto de paso y los frontales, el colector de desagüe tenía un diámetro de 5,1 cm. Entre los desagües de los puestos frontales izquierdo y derecho, el colector se ensanchaba a 10,2 cm de diámetro y pasaba a través de un sifón con tapón, marcado "punto de observación 3". Después del sifón, el desagüe del puesto frontal derecho entraba en el colector, que luego pasaba al desagüe principal.

Mediante inspección visual se evaluaron las condiciones iniciales en los tres puntos de observación del sistema. En el punto de observación 1 aguas arriba, se encontró poca celulosa depositada, lo que se creyó que era debido a una limpieza mecánica reciente, necesaria dado el atasco crónico de este desagüe. En el segundo puesto de observación, el tubo de 5,1 cm estaba casi lleno de depósitos de celulosa bacteriana. En el tercer punto de observación, el sifón del desagüa, de 10,2 cm, tenía depositado un pegote grande de celulosa bacteriana.

También se observó el estado inicial de los desagües de los puestos de bebida. El desagüe del mostrador frontal derecho estaba significativamente obstruido y el correspondiente desagüe del suelo contenía depósitos significativos de celulosa bacteriana. Además, el desagüe del puesto de paso y el del depósito de hielo estaban completamente atascados, no siendo posible que la solución enzimática de limpieza penetrarar hasta los depósitos y atacara su superficie. Consecuentemente, se quitó una pequeña parte de esta tubería y se abrió manualmente antes del tratamiento para que el limpiador pudiera penetrar hasta la obstrucción.

Después de estos preparativos, se trató el sistema de desagüe de los puestos de bebidas una vez al día, catorce veces en un período de 15 días, efectuando una inspección visual después de cada tercer tratamiento. Las soluciones de limpieza de desagües para cada puesto se prepararon disolviendo 113,4 a 226,8 g de la formulación 102-44-0 del limpiador enzimático detergente para desagües con de 3,79 a 5,82 l de agua corriente caliente (aproximadamente a 60ºC) en un cubo de 18,9 l y dejando que se desmoronara la espuma resultante. Una vez deprimida la espuma, usualmente en aproximadamente 2-5 minutos, se vertió la mitad de la solución de limpieza en el desagüe del puesto de bebidas y la otra mitad en el desagüe del depósito de hielo, usando una pequeña copa Styrofoam^{MC}. Se unen los desagües del puesto de bebidas y el depósito de hielo y luego el desagüe común entra en el desagüe del suelo. Usando este procedimiento, el sistema de desagüe se sometió al siguiente régimen de tratamiento:

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7

8

9

10

24 horas después del tercer tratamiento, se inspeccionaron los desagües en los puntos de observación identificados antes. 5,1 cm del tubo de desagüe en los puntos de observación y 2 estaban completamente libres de cualquier material de celulosa. En el punto de observación 3, 10,2 cm de sifón, se drenaron del sistema de desagüe, después de abrir el tapón, 26,50 l de material de desecho compuesto por partículas pardas, material oleoso y largos filamentos de celulosa bacteriana. Después de eliminar este material, el sifón estaba también exento de depósitos. Una inspección minuciosa de la celulosa recuperada del sifón reveló que el material estaba degradando.

Además de los tratamientos y observaciones anteriores, se controló el comportamiento de los dos desagües de los mostradores frontales en el transcurso del ensayo. Los resultados de esta investigación se presentan en la Tabla que sigue:

Tiempo para desaguar 5,68 l de solución de tratamiento

Tratamientos completados	Puesto frontal izquierdo	Puesto frontal derecho
4	Aprox. 2 min	Aprox. 15 min
8	Aprox. 2 min	Aprox. 5 min
9	Aprox. 2 min	Aprox. 5 min
10	Aprox. 2 min	Aprox. 4 min
11	Aprox. 2 min	Aprox. 4 min
12	Aprox. 2 min	Aprox. 3 1/2 min
13	Aprox. 2 min	Aprox. 3 min
14	Aprox. 1 3/4 min	Aprox. 2 1/3 min

Estos datos confirman que en el desagüe del puesto de bebidas del mostrador a la derecha esta presente un tapón sustancial de celulosa al comienzo del ensayo de campo, tapón que se eliminó significativamente, si no completamente, después de tratamiento con la solución enzimática de limpieza. Este ensayo de campo confirmó que la solución enzimática de limpieza de desagües funcionaba efectivamente cuando se aplicaba en el procedimiento descrito de disolver y verter sin que se requiriera un sistema de suministro o condiciones especiales.

Ejemplo 8

Se realizó un cuarto ensayo de campo para evaluar la eficacia de las formulaciones 102-44-0 y 102-51-4 de un producto limpiador enzimático seco para desagües en la eliminación de depósitos recientes de celulosa que habían crecido en sistemas de desagüe previamente tratados. Para este ensayo, se volvió al sistema de desagüe tratado en el primer ensayo de campo del Ejemplo 5.

En los dos meses que transcurrieron desde el anterior ensayo de campo, en el sistema de desagüe habían crecido cantidades significativas y sustanciales de celulosa reciente que llenaban aproximadamenet la mitad del diámetro del tubo transparente instalado para observación en el primer ensayo de campo. Además, un desagüe que sirve un sumidero de tres compartimientos del restaurante funcionaba muy lentamente y se creía que estaba obturado con depósitos de celulosa bacteriana.

Cada desagüe del puesto de bebidas se trató al cerrar el negocio durante tres días consecutivos usando el procedimiento de disolución y vertido descrito en el Ejemplo 7. Así, el sistema de desagüe se sometió al siguiente régimen de tratamiento:

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Veinticuatro horas después del primer tratamiento, la celulosa acumulada había perdido compacidad y se había hinchado debido a una hidrólisis parcial; cuarenta y ocho horas después del primer tratamiento, la acumulación de celulosa se había contraido. El tercer tratamiento se inició añadiendo 18,93 l de agua caliente al desagüe del puesto de paso y el depósito de hielo, después de lo cual se vió, a través de la parte transparente, que los depósitos de celulosa bacteriana degradada habían empezado a moverse aguas abajo hacia el desagüe principal. Se vertieron en el sumidero 18,98 litros más de agua caliente, lo que dió por resultado que los depósitos de celulosa bacteriana se movieran más y que el sistema de desagüe quedara limpio. Este ensayo confirmó que las formulaciones 102-44-0 y 102-51-4 secas eran efectivas para desprender las acumulaciones de celulosa bacteriana usando el procedimiento de disolver y verter. Se confirmó, además, que este tratamiento hidrolizaba la celulosa bacteriana en un grado tal que el hacer correr agua caliente por el desagüe después del tratamiento arrastraría los depósitos del sistema después del tratamiento.

Claims

1. Un limpiador enzimático detergente para desagües, que comprende:

(a) de 0,015% a 20% en peso de una enzima celulasa ácida que tiene una actividad hidrolítica específica frente a enlaces \beta-glucosídicos y que deriva del grupo constituido por Trichoderma reesei, Aspergillus niger y mezclas de ellas;

(b) de 1% a 70% en peso de una sal carbonato soluble en agua;

(c) de 1% a 70% en peso de un componente seleccionado entre glucono-\delta-lactona, bisulfato sódico, bisulfito sódico y ácidos solubles en agua que reaccionan en medio acuoso con la sal carbonato para formar dióxido de carbono que se disuelve en el medio acuoso;

(d) de 0,1% a 10% en peso de un tensioactivo, y

(e) de 0,05% a 5% en peso de un agente espesativo.

2. El limpiador enzimático detergente para desagües de la reivindicación 1, en el que:

(a) la enzima celulasa ácida está presente en una cantidad de 0,05% a 15% en peso;

(b) la sal carbonato soluble en agua está presente en una cantidad de 10% a 50% en peso;

(c) el componente seleccionado entre glucono-\delta-lactona, bisulfato sódico, bisulfito sódico y ácidos solubles en agua está presente en una cantidad de 10% a 50% en peso;

(d) el tensioactivo está presente en una cantidad de 0,5% a 8% en peso; y

(e) el agente espesativo está presente en una cantidad de 0,1% a 4% en peso.

3. El limpiador enzimático detergente para desagües de la reivindicación 2, en el que:

(a) la enzima celulasa ácida está presente en una cantidad de 0,05% a 10% en peso;

(b) la sal carbonato soluble en agua está presente en una cantidad de 13% a 48% en peso;

(c) el componente seleccionado entre glucono-\delta-lactona, bisulfato sódico, bisulfito sódico y ácidos solubles en agua está presente en una cantidad de 13% a 48% en peso;

(d) el tensioactivo está presente en una cantidad de 1% a 6% en peso; y

(e) el agente espesativo está presente en una cantidad de 0,5% a 3% en peso.

4. El limpiador enzimático detergente para desagües de la reivindicación 3, en el que:

(a) la enzima celulasa ácida está presente en una cantidad de 1% a 8% en peso;

(b) la sal carbonato soluble en agua está presente en una cantidad de 15% a 45% en peso;

(c) el componente seleccionado entre glucono-\delta-lactona, bisulfato sódico, bisulfito sódico y ácidos solubles en agua está presente en una cantidad de 15% a 45% en peso;

(d) el tensioactivo está presente en una cantidad de 2% a 5% en peso; y

(e) el agente espesativo está presente en una cantidad de 1% a 2% en peso.

5. El limpiador enzimático detergente para desagües de la reivindicación 4, en el que la sal carbonato soluble en agua es una sal carbonato de un metal seleccionado entre el grupo constituido por metales alcalinos y metales alcalinotérreos.

6. El limpiador enzimático detergente para desagües de la reivindicación 4, en el que:

(a) la sal carbonato soluble en agua se selecciona entre el grupo constituido por carbonato de litio, bicarbonato de litio, sesquicarbonatos sódico y potásico, carbonato sódico, bicarbonato sódico, carbonato potásico, bicarbonato potásico, carbonato cálcico, bicarbonato cálcico, carbonato magnésico y bicarbonato magnésico; y

(b) el ácido soluble en agua se selecciona entre el grupo constituido por ácido fórmico, ácido acético, ácido hidroxiacético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valérico, ácido caproico, ácido glucónico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido cítrico, ácido sebácico, ácido tartárico, ácido succínico, ácido málico, ácido úrico, ácidos polimaleicoacrílicos, ácidos acrílicos, ácidos poliacrílicos, ácido maleico, ácido benzoico, ácido fumárico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido subérico, ácido pimélico, ácido malónico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido láctico, ácido clorhídrico, ácido fluorhídrico, ácido bromhídrico, ácido yodhídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfámico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido polifosfórico, ácido hipofosforoso y ácido bórico.

7. Un limpiador enzimático detergente para desagües, que comprende:

(a) de 2% a 7% en peso de una enzima celulasa ácida que tiene actividad hidrolítica específica frente a enlaces \beta-glucosídicos;

(c) de 30% a 50% en peso de bicarbonato sódico;

(d) de 1% a 10% en peso de carbonato sódico;

(f) de 1% a 5% en peso de un agente espesativo de ácido poliacrílico reticulado.

8. El limpiador enzimático detergente para desagües de la reivindicación 7, en el que:

(a) la enzima celulasa ácida está presente en una cantidad de aproximadamente 6%;

(b) el bicarbonato sódico está presente en la cantidad de aproximadamente 40%;

(c) el carbonato sódico está presente en la cantidad de aproximadamente 5%;

(d) el ácido es ácido sulfámico y está presente en la cantidad de aproximadamente 43%;

(e) el tensioactivo es dodecilbencenosulfonato sódico en polvo, presente en una cantidad de aproximadamente 10%; y

(f) el espesativo está presente en una cantidad de aproximadamente 1%.

9. El limpiador enzimático detergente para desagües de la reivindicación 7, en el que:

(a) la enzima celulasa ácida está presente en una cantidad de aproximadamente 4%;

(b) el bicarboato sódico está presente en la cantidad de aproximadamente 40%;

(c) el carbonato sódico está presente en la cantidad de aproximadamente 5%;

(d) el ácido es ácido cítrico y está presente en la cantidad de aproximadamente 40%;

(e) el tensioactivo es dodecilbencenosulfonato sódico en polvo, presente en la cantidad de aproximadamente 10%; y

(f) el espesativo está presente en una cantidad de aproximadamente 1%.

10. Una composición para eliminar o prevenir depósitos de celulosa bacteriana en un sistema acuoso, que comprende una solución acuosa de una enzima celulasa ácida presente en una cantidad de como mínimo 0,015 g/l, enzima celulasa activa que tiene actividad hidrolítica específica frente a enlaces \beta-glucosídicos y que deriva del grupo constituido por Trichoderma reesei, Aspergillus niger, y mezclas de ellas, teniendo la mencionada solución acuosa una concentración de dióxido de carbono disuelto de como mínimo 100 ppm en condiciones normales de temperatura y presión.

11. La composición de la reivindicación 10, en la que la concentración de la enzima celulasa ácida es de como mínimo 0,15 g/l y la concentración de dióxido de carbono disuelto es de como mínimo 300 ppm en condiciones normales de temperatura y presión.

12. La composición de la reivindicación 11, en la que la concentración de la enzima celulasa ácida es de como mínimo 0,30 g/l y la concentración de dióxido de carbono disuelto es de como mínimo 500 ppm en condiciones normales de temperatura y presión.

13. La composición de la reivindicación 10, en la que la concentración del mencionado dióxido de carbono es suministrada, al menos en parte, por un sistema para enriquecer el sistema acuoso con dióxido de carbono disuelto, que comprende una sal carbonato soluble en agua y un componente seleccionado entre glucono-\delta-lactona, bisulfato sódico, bisulfito sódico y ácidos solubles en agua que, en condiciones acuosas, reacciona con las sales para formar dióxido de carbono que se disuelve en el sistema acuoso.

14. La composición de la reivindicación 13, en la que:

(a) la sal carbonato soluble en agua se selecciona entre el grupo constituido por sales carbonato de metales alcalinos, sales carbonato de metales alcalinotérreos, carbonato amónico y bicarbonato amónico; y

(b) el ácido soluble en agua se selecciona entre el grupo constituido por ácido fórmico, ácido acético, ácido hidroxiacético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valérico, ácido caproico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido cítrico, ácido sebácico, ácido glucónico, ácido tartárico, ácido succínico, ácido málico, ácido úrico, ácidos polimaleicoacrílicos, ácidos acrílicos, ácidos poliacrílicos, ácido maleico, ácido benzoico, ácido fumárico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido subérico, ácido pimélico, ácido malónico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido láctico, ácido clorhídrico, ácido fluorhídrico, ácido bromhídrico, ácido yodhídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfámico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido polifosfórico, ácido hipofosforoso y ácido bórico.

15. La composición de la reivindicación 14, que además comprende un tensioactivo y un agente espesativo.

16. La composición de la reivindiccaión 15, en la que el tensioactivo está presente en una cantidad de como mínimo 0,05 g/l y el agente espesativo está presente en una cantidad de como mínimo 0,01 g/l.

17. La composición de la reivindiccaión 16, en la que el tensioactivo está presente en una cantidad de como mínimo 0,25 g/l y el agente espesativo está presente en una cantidad de como mínimo 0,15 g/l.

18. La composición de la reivindicación 17, en la que la solución acuosa tiene una temperatura de hasta como máximo 60ºC y un pH de 2 a 7.

19. La composición de la reivindicación 18, en la que la solución acuosa tiene una temperatura de 40ºC a 55ºC y un pH de 3,5 a 6,5.

20. La composición de la reivindicación 19, en la que la solución acuosa tiene una temperatura de 40ºC a 50ºC y un pH de 4 a 5,5.

21. Un procedimiento para eliminar o prevenir depósitos de celulosa bacteriana en un sistema acuoso, que comprende:

(a) formar una solución acuosa añadiendo juntos el limpiador enzimático detergente para desagües de la reivindicación 1 con un medio acuoso; y

(b) poner en contacto un sistema acuoso que necesita reconocidamente tal eliminación o prevención con la solución acuosa durante un tiempo suficiente para que se hidrolice, al menos parcialmente, la celulosa bacteriana, con lo que la celulosa bacteriana parcialmente hidrolizada se elimina del mencionados sistema acuoso.

22. El procedimiento de la reivindicación 21, en el que la solución acuosa tiene una temperatura de hasta como máximo 60ºC y un pH de 2 a 7.

23. Un procedimiento para eliminar o prevenir depósitos de celulosa bacteriana en un sistema acuoso, que comprende:

(a) formar una solución acuosa añadiendo juntos el limpiador enzimático detergente para desagües de la reivindicación 2 con un medio acuoso; y

(b) poner en contacto un sistema acuoso que necesita reconocidamente tal eliminación o prevención con la solución acuosa durante un tiempo suficiente para que se hidrolice, al menos parcialmente, la celulosa bacteriana, con lo que la celulosa parcialmente hidrolizada se elimina del mencionados sistema acuoso.

24. El procedimiento de la reivindicación 23, en el que la solución acuosa tiene una temperatura de 40ºC a 55ºC y un pH de 3,5 a 6,5.

25. Un procedimiento para eliminar o prevenir depósitos de celulosa bacteriana en un sistema acuoso, que comprende:

(a) formar una solución acuosa añadiendo juntos el limpiador enzimático detergente para desagües de la reivindicación 7 con un medio acuoso; y

(b) poner en contacto un sistema acuoso que necesita reconocidamente tal eliminación o prevención con la solución acuosa durante un tiempo suficiente para que se hidrolice, al menos parcialmente, la celulosa bacteriana, con lo que la celulosa bacteriana parcialmente hidrolizada se elimina del mencionado sistema acuoso.

26. El procedimiento de la reivindicación 25, en el que la solución acuosa tiene una temperatura de 40ºC a 50ºC y un pH de 4 a 5,5.

27. Un procedimiento para eliminar o prevenir depósitos de celulosa bacteriana en un sistema acuoso, que comprende:

(a) formar una solución acuosa añadiendo juntos el limpiador enzimático detergente para desagües de la reivindicación 8 con un medio acuoso; y

(b) poner en contacto un sistema acuoso que necesita reconocidamente tal eliminación o prevención con la solución acuosa durante un tiempo suficiente para que se hidrolice, al menos parcialmente, la celulosa bacteriana, con lo que la celulosa parcialmente hidrolizada se elimina del mencionado sistema acuoso.

28. El procedimiento de la reivindicación 27, en el que la solución acuosa tiene una temperatura de 40ºC a 50ºC y un pH de 4 a 5,5.

29. Un procedimiento para eliminar o prevenir depósitos de celulosa bacteriana en un sistema acuoso, que comprende:

(a) formar una solución acuosa añadiendo juntos el limpiador enzimático detergente para desagües de la reivindicación 9 con un medio acuoso; y

30. El procedimiento de la reivindicación 29, en el que la solución acuosa tiene una temperatura de 40ºC a 50ºC y un pH de 4 a 5,5.

31. Un procedimiento para eliminar o prevenir depósitos de celulosa bacteriana en un sistema acuoso, que comprende la etapa de poner en contacto un sistema acuoso que necesita reconocidamente tal eliminación o prevención con la composición de la reivindicación 10 durante un tiempo suficiente para que se hidrolicen, al menos parcialmente, los depósitos, con lo que la celulosa bacteriana parcialmente hidrolizada se elimina del sistema acuoso.

32. Un procedimiento para eliminar o prevenir depósitos de celulosa bacteriana en un sistema acuoso, que comprende la etapa de poner en contacto un sistema acuoso que necesita reconocidamente tal eliminación o prevención con la composición de la reivindicación 11 durante un tiempo suficiente para que se hidrolicen, al menos parcialmente, los depósitos, con lo que la celulosa bacteriana parcialmente hidrolizada se elimina del sistema acuoso.

33. Un procedimiento para eliminar o prevenir depósitos de celulosa bacteriana en un sistema acuoso, que comprende la etapa de poner en contacto un sistema acuoso que necesita reconocidamente tal eliminación o prevención con la composición de la reivindicación 12 durante un tiempo suficiente para que se hidrolicen, al menos parcialmente, los mencionados depósitos, con lo que la celulosa bacteriana parcialmente hidrolizada se elimina del sistema acuoso.

34. El procedimiento para eliminar o prevenir depósitos de celulosa bacteriana de acuerdo con la reivindicación 31, en el que la concentración del mencionado dióxido de carbono se suministra, al menos en parte, por un sistema para enriquecer el sistema acuoso con dióxido de carbono disuelto, que comprende una sal carbonato soluble en agua seleccionada entre el grupo constituido por sales carbonato de metales alcalinos, sales carbonato de metales alcalinotérreos, carbonato amónico y bicarbonato amónico; y un componente seleccionado entre glucono-\delta-lactona, bisulfato sódico, bisulfito sódico y ácidos solubles en agua seleccionados entre el grupo constituido por ácido fórmico, ácido acético, ácido hidroxiacético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valérico, ácido caproico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido cítrico, ácido sebácico, ácido glucónico, ácido tartárico, ácido succínico, ácido málico, ácido úrico, ácidos polimaleicoacrílicos, ácidos acrílicos, ácidos poliacrílicos, ácido maleico, ácido benzoico, ácido fumárico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido subérico, ácido pimélico, ácido malónico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido láctico, ácido clorhídrico, ácido fluorhídrico, ácido bromhídrico, ácido yodhídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfámico, ácido sulfuroso, ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido polifosfórico, ácido hipofosforoso y ácido bórico que, en condiciones acuosas, reacciona con las sales para formar dióxido de carbono que se disuelve en el sistema acuoso, composición que comprende, además, como mínimo 0,25 g/l de un tensioactivo y como mínimo 0,15 g/l de un espesativo, teniendo la mencionada solución acuosa una temperatura de hasta 60ºC y un pH de 2 a 7.

35. El procedimiento para eliminar o prevenir depósitos de celulosa bacteriana de acuerdo con la reivindicación 34, en el que la mencionada solución acuosa tiene una temperatura de 40ºC a 55ºC y un pH de 3,5 a 6,5.

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36. El procedimiento para eliminar o prevenir depósitos de celulosa bacteriana de acuerdo con la reivindicación 35, en el que la mencionada solución acuosa tiene una temperatura de 40ºC a 50ºC y un pH de 4 a 5,5.