TWI840335B - 抑制微生物附著於表面之組合物與方法 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種包括界面活性劑之組合物,該界面活性劑為線性烷基苯磺酸鹽、其酸或其組合,且以該組合物之總重量計呈約5至約30重量%活性物質之量存在,且具有以下結構:或
Description
本發明大體上係關於一種組合物及一種用於抑制微生物附著於與水性系統接觸之表面的方法。更特定言之,本發明係關於一種包括線性烷基苯磺酸鹽、消泡劑及增稠劑的組合物及一種使該組合物與水性系統(諸如冷卻塔)接觸的方法。
微生物積垢在工業用水系統(諸如冷卻塔、熱交換器、淨氣器)且在紙漿及紙張製造系統中始終存在問題。然而,微生物積垢可存在於任何含水系統且在該任何含水系統中引起問題。
微生物積垢可能係由於水性系統中存在各種生物體中之任一者所引起。在生物體中在微生物積垢中往往很重要的為各種海藻、真菌、黴菌以及各種浮游細菌生物體。此類生物體會被引入至水性工業系統中且自環境(諸如自空氣,或自滲漏污染來源中之其他製程)攝取用於系統中的水,該滲漏汙染來源包括例如將外來組合物之組分輸入至系統中或將受污染之設備引入至系統中。細菌在水性系統中形成微生物積垢之主要組分。細菌可在幾乎任何環境中生長。
即使過量使用化學殺生物劑,無法完全消除工業用水中微生物之存在。細菌生物膜之形成可能不利地影響熱傳遞效率及流體耐摩擦性。另外,生物積垢在受微生物影響之腐蝕中亦扮演重要作用。
控制生物積垢之最常見手段為使用化學品,諸如氯、溴、異噻唑酮、戊二醛及其他殺生物劑。此等化學殺生物劑用於殺滅浮游微生物及附著微生物。然而,似乎殺生物劑難以穿透生物膜中之胞外聚合材料且將其自表面移除。過量劑量之生物滅除劑可能能夠控制生物積垢;然而,其於流出物中之存在為環境上不可接受的。
在工業水性系統中使用界面活性劑來移除或防止生物膜之形成為已知的。舉例而言,Yu等人在美國專利案第5,670,055號中揭示一種用於將生物膜分散於工業製程水系統之表面的方法,該方法包含用有效分散量之線性烷基苯磺酸鹽處理水。然而,眾所周知,線性烷基苯磺酸鹽呈現大量的發泡,使得難以在許多狀況下使用。
工業水性系統、此類紙漿及紙張製造系統以及冷卻水系統中之過量發泡可能不利地影響其操作及/或視為EH&S風險。當在此等情形下遭遇過量發泡時,常見做法為為將消泡劑單獨地饋入至水性系統。然而,此使得處理流程複雜化,因為需要抗起泡劑之單獨饋入系統,且若消泡劑饋入系統故障,則仍可能單獨饋入其他組分。另外,鑒於許多界面活性劑(諸如線性烷基苯磺酸鹽)之表面活性性質及一些類別之抗起泡劑之化學性質,存在將兩種化合物組合不利地影響界面活性劑之功效以使得處理失敗的可能性。
因此,需要研發一種經改良組合物及最小化微生物積垢的方法。此外,自後本發明之後續實施方式及所附申請專利範圍,結合此先前技術,本發明之其他所要特點及特徵將變得顯而易見。
本發明提供一種用於抑制微生物附著於表面(例如,水性系統之表面)的組合物。組合物包括界面活性劑,該界面活性劑為線性烷基苯磺酸鹽,其酸或其組合,且按組合物之總重量計呈約5至約30重量%活性物質的量存在,且具有以下結構:
其中各m獨立地為0至16之數字,各n獨立地為0至16之數字,各m+n之總和為4至16之數字,且X為反離子。組合物亦包括消泡劑,該消泡劑按組合物之總重量計呈約1至約20重量%活性物質的量存在。組合物另外包括增稠劑,其按組合物之總重量計以大於零至約3重量%活性物質的量存在,且亦包括水。
本發明亦提供一種用於抑制微生物附著於與水性系統中之水接觸之表面的方法。方法包括以下步驟:提供前述組合物,且組合該組合物及水性系統中之水,以抑制微生物附著於水性系統之表面。
相關申請案之交叉參考
本申請案主張2017年10月3日申請之美國申請案第62/567,616號之優先權,該申請案以全文引用之方式併入本文中。
以下詳細描述之性質僅為例示性的且不欲限制本發明組合物或方法。此外,並不意欲受在前述先前技術或以下實施方式中所展示之任何理論的束縛。
本發明之實施例大體涉及用於抑制微生物附著於水性系統中之表面的組合物以及形成及利用其的方法。出於簡潔起見,與此類組合物及方法相關之習知技術可不在本文中詳細地描述。此外,本文中所描述之各種任務及製程步驟可併入至具有不詳細地描述於本文中之額外步驟或功能的更綜合程序或製程中。特定而言,製造本文中所利用之某些組分的各種步驟為熟知的且因此為簡潔起見,許多習知步驟將僅在本文中簡單地提及或將完全省略且無需提供熟知製程細節。
在各種實施例中,本發明描述一種用於抑制微生物附著於與水性系統接觸之表面的低發泡組合物。術語「低發泡」通常描述如熟習此項技術者所理解之相對標準。舉例而言,動力裝置通常不能容許任何泡沫。冷卻塔或地熱系統可能能夠在其製程水中容許幾吋之泡沫。此外,術語「微生物附著」通常係描述表面上之生物膜,如亦藉由熟習此項技術者所理解。現在談到與水性系統接觸之表面本身,此等表面不受特定限制且可為此項技術中已知之任一種,包括(但不限於)管道、噴嘴、冷凝器、塔組件、盆等。此外,水性系統亦不受特定限制且可為此項技術中已知之任一種,包括(但不限於)動力裝置、冷卻塔、地熱系統等。
組合物本身可包括以下、基本上由以下組成或由以下組成:界面活性劑、消泡劑、增稠劑及水。術語「基本上由...組成」係描述不含以下或包括以下的實施例:按一或多種界面活性劑、酸、鹼、殺生物劑或本文中所描述之任何一或多種視情況選用之組分或添加劑之組合物之總重量計,小於5、4、3、2、1、0.5、0.1、0.05或0.01重量%活性物質。在各種非限制性實施例中,特此明確地涵蓋包括上述彼等值及在其之間的所有值及值範圍以供用於本文中。界面活性劑:
界面活性劑可為或包括烷基芳基磺酸鹽(諸如線性烷基苯磺酸鹽)、其酸或其組合。烷基芳基磺酸鹽可為此項技術中之任一種且可進一步定義為具有任何烷基,諸如乙基(例如,乙基芳基磺酸鹽、丙基(例如,丙基芳基磺酸鹽)等,及其組合。在各種實施例中,烷基芳基磺酸鹽為線性烷基苯磺酸鹽,其按組合物之總重量計呈約5至約30重量%活性物質的量存在。在各種實施例中,按組合物之總重量計,線性烷基苯磺酸鹽呈約10至約25、約15至約20、約5至約15、約5至約20、約5至約25、約10至約25、約10至約20、約10至約15、約15至約25、約14至約16、約12至約18,或約5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30重量%活性物質的量存在。在各種非限制性實施例中,特此明確地涵蓋包括上述彼等值及在其之間的所有值及值範圍以供用於本文中。
在各種實施例中,界面活性劑為線性烷基苯磺酸鹽、其酸或其組合。線性烷基苯磺酸鹽(LAS)或其酸具有以下結構:
其中各m獨立地為0至16之數字,各n獨立地為0至16之數字,各m+n之總和為4至16之數字,且X為反離子。變量(m)及(n)中之每一者可相同或可彼此不同。在各種實施例中,m及/或n中之每一者獨立地為0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15或16,只要m+n之總和為自4至16之數字,例如4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15或16。相對於反離子,反離子可為具有+1電荷之任何離子,諸如任何有機或無機反離子。在各種實施例中,反離子為Na+
或K+
。在一個實施例中,m+n=8至10,且X為Na+
。線性烷基苯磺酸鹽可購自若干供應商,包括伊利諾伊州諾斯菲爾德之Stephan Company及波特蘭俄勒岡之TCI America。亦可在本文中使用兩個或超過兩個獨立烷基芳基磺酸鹽之組合。在一個實施例中,界面活性劑為或包括十二烷基苯磺酸鹽、十二烷基苯磺酸及/或其組合。在各種非限制性實施例中,特此明確地涵蓋包括上述彼等值及在其之間的所有值及值範圍以供用於本文中。消泡劑:
返回進行參考,組合物亦包括消泡劑。按該組合物之總重量計,消泡劑呈約1至約20重量%活性物質的量存在。在各種實施例中,按組合物之總重量計,消泡劑呈約1至約18、約2至約18、約5至約15、約10至約15、約5至約10、約8至約12、約10至約20,或約1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20重量%活性物質的量存在。在各種非限制性實施例中,特此明確地涵蓋包括上述彼等值及在其之間的所有值及值範圍以供用於本文中。
消泡劑(亦稱為抗泡沫劑)不受特別限制且可為此項技術中已知之任一種。舉例而言,消泡劑之非限制性實例包括脂肪酸,諸如具有長脂族鏈之羧酸,其為飽和或不飽和的,例如具有偶數個碳原子(諸如4至28)之未分支鏈的脂肪酸以及其醇及酯。消泡劑之其他非限制性實例包括基於矽氧烷之聚合物,該等聚合物包括疏水性矽石或為疏水性矽石。又其他非限制性實例為二醇,諸如衍生自環氧乙烷、環氧丙烷以及其組合之聚醚。另外非限制性實例包括三丁基磷酸鹽、水性乳液(包括疏水性矽石)及前述選項中之任何一或多者之組合。含有基於水之疏水性矽石的消泡劑可以商標名Drewplus FG 720購自特拉華州威爾明頓之Solenis LLC。
在一個實施例中,消泡劑為包含疏水性矽石之乳液。在另一實施例中,消泡劑係選自脂肪酸、其醇及酯、疏水性矽石、二醇、三丁基磷酸鹽,以及其組合。舉例而言,二醇可進一步定義為衍生自環氧乙烷、環氧丙烷及其組合的聚醚。替代地,消泡劑為水性疏水性矽石。在另一實施例中,按組合物之總重量計,消泡劑呈約5至約15重量%活性物質的量存在。增稠劑:
包括界面活性劑及消泡劑的組合物可為溶液、乳液、分散液等等。通常亦使用增稠劑。舉例而言,若乳液或分散液例如在用含有疏水性矽石之消泡劑調配時,則通常使用增稠劑。替代地,即使組合物不為分散液或乳液,可利用增稠劑。
現在談到增稠劑,按組合物之總重量計,增稠劑以大於零至約3重量%活性物質的量存在。舉例而言,增稠劑可以任何量形式存在,只要該量大於零但仍不大於約3。在其他實施例中,按組合物之總重量計,增稠劑呈約0.5至約2.5、約1.0至約2.0、約1.5至約2.0、約1.0至約1.5、約0.5至約1.0、約0.5至約2.0、約2.5至約3.0、約1.0至約1.25、約1.25至約1.50、約1.25至約1.75、約1.5至約1.75、約1.75至約2.0重量%活性物質的量存在。在各種非限制性實施例中,特此明確地涵蓋包括上述彼等值及在其之間的所有值及值範圍以供用於本文中。
增稠劑不受特別限制且可為此項技術中已知之任一種。在各種實施例中,增稠劑係選自經改質纖維質,諸如羥乙基纖維素,及經改質聚丙烯酸酯,諸如鹼可溶乳液(ASE)、交聯聚丙烯酸,以及其組合。在其他實施例中,增稠劑為高分子量、交聯聚丙烯酸,諸如由俄亥俄州威克利夫之Lubrizol Corporation以Solthix™市售。
在一個實施例中,增稠劑存在且為交聯聚丙烯酸。在另一實施例中,按組合物之總重量計,增稠劑呈約1至約3重量%活性物質的量存在。在另一實施例中,增稠劑存在且係選自經改質纖維質、經改質聚丙烯酸酯、交聯聚丙烯酸以及其組合。替代地,增稠劑存在且為交聯聚丙烯酸。
在另外其他實施例中,線性烷基苯磺酸鹽按組合物之總重量計呈約10至約20重量%活性物質的量存在,消泡劑按組合物之總重量計呈約5至約15重量%活性物質的量存在,且增稠劑按組合物之總重量計呈約1至約3重量%活性物質的量存在。在各種非限制性實施例中,特此明確地涵蓋包括上述彼等值及在其之間的所有值及值範圍以供用於本文中。水:
組合物亦包括平衡量之水。所包括的水是使得總重量%組合物之活性物質為100份或100重量%活性物質的量。水本身不受特別限制且可包括自來水、去離子水、蒸餾水等等。組合物之水與上文首先引入的用於水性系統中之水相比可相同或不同且更詳細的描述於下文。額外組分:
組合物可包括一或多種額外組分或不含一或多種額外組分,如由熟習此項技術者所選擇。舉例而言,一或多種額外組分可為生物滅除劑、防腐劑、鹼(諸如NaOH或KOH),以及其組合。此一或多種組分可以此項技術中已知之任何量使用中。物理特性:
組合物不受特別地受限於任何一組物理特性。然而,在各種實施例中,組合物的黏度為約300至約900、約350至約850、約400至約800、約450至約750、約500至約700、約550至約650、約550至約600、約570至約630、約570至約590、約620至約640 cps等等,在約25℃下使用布洛克菲爾德黏度計(Brookfield viscometer)及方法P6-1量測。在其他實施例中,組合物的pH為約5至約7.5、約5.5至約7、約6至約6.5,在約25℃下量測。在另其他實施例中,組合物的比重為約1至約1.05,例如約1.003至約1.045或約1.024。在各種非限制性實施例中,特此明確地涵蓋包括上述彼等值及在其之間的所有值及值範圍以供用於本文中。其他實施例:
在額外實施例中,組合物如下文所闡述,其中所有量經估算:
在各種非限制性實施例中,特此明確地涵蓋包括上述彼等值及在其之間的所有值及值範圍以供用於本文中。
在各種實施例中,界面活性劑為Bio-Soft D-40界面活性劑,其為(C10-16)苯磺酸鈉CAS 68081-81-2,約40%活性物質。在其他實施例中,消泡劑為Drewplus FG-720/LANOFOAM B-20SK消泡劑,其為CAS 67762 -90 -7且為二甲基矽氧烷(與矽石之反應產物),約20%活性物質。在其他實施例中,增稠劑為Solthix A200,其為丙烯酸聚合物,約30%活性物質。然而,前述組合物不限於此等特定化合物。
在其他實施例中,組合物(Comp.)如下文所闡述,其中所有量經估算:
在各種非限制性實施例中,特此明確地涵蓋包括上述彼等值及在其之間的所有值及值範圍以供用於本文中。
在各種實施例中,界面活性劑為Marlon AS 3,其為十二烷基苯磺酸。可向其中添加KOH。可替代地或另外,界面活性劑可為Bio-Soft D-40,其為十二烷基苯磺酸鈉。此外,增稠劑可為Carbopol 674和/或Solthix A200,其為交聯聚丙烯酸聚合物。消泡劑可包括Brij S2和/或Brij S20中之一或多者,其為各聚氧伸乙基脂肪醚。消泡劑可替代地或另外包括ACP-3073,其為二甲基矽氧烷與矽石反應的反應產物。然而,前述組合物不限於此等特定化合物。形成組合物之方法:
本發明亦提供一種形成組合物之方法。該方法包括組合烷基芳基磺酸鹽及消泡劑以及視情況選用之增稠劑的步驟。此等組分可以任何次序及逐點或其整體組合。組分之所有組合在此明確地涵蓋於各種非限制性實施例中。用於抑制微生物附著之方法 :
本發明亦提供一種用於抑制微生物附著於與水性系統中之水接觸之表面的方法。此方法包括提供前述組合物之步驟及組合組合物及水性系統中之水的步驟。替代地,該方法可描述為一種用於分散和/或抑制與水性系統(例如冷卻水、紙漿或紙張製造系統)接觸之表面之微生物定殖的方法,該方法包含向水性系統添加含有有效量界面活性劑之低發泡組合物。
提供步驟可如此項技術中所理解。可在使用此方法之前或期間形成組合物。通常,在使用此方法之前形成組合物。
該方法亦包括組合組合物及水性系統中之水的步驟。水性系統中之水通常為河水、城市用水或可通常使用之任何其他水源,如將由熟習此項技術者所理解。此外,水性系統可為此項技術中已知之任一種。在各種實施例中,水性系統為冷卻塔、熱交換器、淨氣器或紙漿及紙張製造系統。水性系統可替代地具有接觸水(如上文首先引入之水)的一或多個表面。此等表面可為前述水性系統中之任何一或多者之任何表面。組合物經設計以抑制微生物附著於此等表面。
組合物可與呈任何量之水組合,如由熟習此項技術者所選擇。在各種實施例中,組合物與水以每約1公升水性系統中之水約1至約40、約5至約35、約10至約30、約15至約25、約20至約25、約5至約15、約10至約15、約10至約20、約5至約20、約5至約10 mg等烷基芳基磺酸鹽(例如線性烷基苯磺酸鹽)之活性物質的量組合。此量可替代地描述為水性系統中每一百萬重量份水的烷基芳基磺酸鹽之重量份(即,水性系統之水中烷基芳基磺酸鹽之ppm)。此外,組合物可與水組合且在任何溫度下及在任何壓力下保持與水接觸持續任何時間量,如將由熟習此項技術者所選擇。舉例而言,時間、溫度及壓力可視水性系統中水之特定位置、表面之類型、應之類型、水之微生物負載等而定。換言之,應用參數可由熟習此項技術者改變以最大化組合物之效率及效果。在各種非限制性實施例中,特此明確地涵蓋包括上述彼等值及在其之間的所有值及值範圍以供用於本文中。實例 實例 1
藉由將十二烷基苯磺酸鈉LAS (37.50g Bio-Soft®
D-40)、含有基於水之疏水性矽石的消泡劑(50.00 g,Solenis Drewplus™ FG720)及DI水(12.50)混合在一起來製備本發明組合物。所得調配物為pH為6.3且黏度為580 cps的水性乳液。實例 2
如實例1中所提及但包括增稠劑(4.17 g,Lubrizol Solthix™ A200)來製備本發明組合物,使得DI水電荷因此減小(8.33 g)。所得調配物為pH為6.4且黏度為600 cps的水性乳液。實例 3
藉由觀測在各種溫度下儲存的等分試樣來評估實例1及2之組合物之穩定性以用於分離。評估實例1之組合物且發現其在25℃下2天之後開始呈現分離。評估含有增稠劑實例2且發現其在溫度範圍介於約4℃至約45℃下穩定超過6週(評估期結束)。呈現分離的實例1之樣本容易藉由混合重構。實例 4
相對於十二烷基苯磺酸鈉(Bio-Soft®
D-40)在相等活性LAS基礎(30 ppm)上來評估實例1及2之組合物之發泡潛力。藉由將100 mL測試溶液添加至封端250 mL量筒來進行測試。以向上及向下動作搖晃該筒持續40次倒置且接著在0、1及3分鐘處量測泡沫體積。概括於表1中之結果指示包含消泡劑的本發明之組合物具有明顯減小的發泡潛力。表 1 實例 5
使用M9YG極少鹽生長培養基使生物膜生長於CDC生物膜反應器中之不鏽鋼316試片上二十四小時之時段。在相等活性LAS基礎(40及100 ppm)上將各種濃度之實例2及十二烷基苯磺酸鈉(Bio-Soft®
D-40)添加至12孔細胞培養盤之孔。用M9YG介質進行對照。在生物膜生長之後,將來自CDC反應器中之棒的各試片旋開且滴落至培養盤之孔中。接著伴隨搖晃在28℃下培育培養盤兩小時。培育後,試片自孔移除且置放於5 mL磷酸鹽緩衝鹽水(PBS)中且音波處理六分鐘。接著藉由電鍍法測定釋放至流體中之活細胞。結果記錄為相對於對照的細胞計數的減少%。表 2
儘管已關於其特定實施例描述本發明,顯而易見眾多其他形式及修飾將對熟習此項技術者顯而易見。所附申請專利範圍及本發明通常應解釋為涵蓋在本發明之真實精神及範疇內之所有此類顯而易見的形式及修改。
儘管前述[實施方式]中已呈現至少一個例示性實施例,但應瞭解存在大量變化。亦應瞭解,一或多個例示性實施例僅為實例,且不意欲以任何方式限制範疇、適用性或組態。確切而言,前述詳細描述將為熟習此項技術者提供用於實施例示性實施例之方便的路線圖。應理解,在不背離所附申請專利範圍中闡述之範疇的情況下,可對描述於例示性實施例中之元素之功能及配置進行各種改變。此外,由此明確地考慮前述組分、組合物、方法步驟、調配物步驟等之所有組合用於各種非限制性實施例中,即使此類組合未明確地描述於相同或類似段落中。
Claims (17)
- 如請求項1之組合物,其中該界面活性劑為線性烷基苯磺酸鹽,且m+n之總和為8至10,且X為Na+。
- 如請求項1之組合物,其中該界面活性劑為十二烷基苯磺酸鈉。
- 如請求項1之組合物,其中該消泡劑為包含該水性疏水性矽石之乳液。
- 如請求項1之組合物,其中該增稠劑為交聯聚丙烯酸。
- 如請求項1之組合物,其中該界面活性劑按該組合物之總重量計呈約10至約20重量%活性物質的量存在。
- 如請求項1之組合物,其中該消泡劑按該組合物之總重量計呈約5至約15重量%活性物質的量存在。
- 如請求項1之組合物,其中該界面活性劑按該組合物之總重量計呈約14至約16重量%活性物質的量存在,該消泡劑按該組合物之總重量計呈約8至約12重量%活性物質的量存在,且該增稠劑按該組合物之總重量計呈約1.25至約1.5重量%活性物質的量存在。
- 如請求項1之組合物,其中該消泡劑進一步包含脂肪酸、其醇及酯、疏水性矽石、二醇、三丁基磷酸鹽,及其組合。
- 如請求項9之組合物,其中該等二醇進一步定義為衍生自環氧乙烷、環氧丙烷及其組合的聚醚。
- 如請求項1之組合物,其中該增稠劑係選自經改質纖維質、經改質聚丙烯酸酯、交聯聚丙烯酸及其組合。
- 如請求項8之組合物,其中該增稠劑為交聯聚丙烯酸。
- 一種用於抑制微生物附著於表面之組合物,該組合物包含:十二烷基苯磺酸鈉,其按該組合物之總重量計呈約5至約15重量%活性物質的量存在;乳液,其包含疏水性矽石,該乳液按該組合物之總重量計呈約5至約15重量%活性物質的量存在;交聯聚丙烯酸,其按該組合物之總重量計以約1.25重量%至約3重量%活性物質的量存在;及水。
- 一種用於抑制微生物附著於與水性系統中之水接觸的表面之方法,該方法包含以下步驟:提供一組合物;及組合該組合物及該水性系統中之水,以抑制微生物附著於存在於該水性系統中之表面,其中該組合物包含:界面活性劑,其為線性烷基苯磺酸鹽、其酸或其組合且按該組合物之總重量計呈約5至約30重量%活性物質的量存在,且具有以下結構:
- 如請求項14之方法,其中該組合步驟進一步定義為以下:該水性系統中每約1公升之水組合約5至約15mg該界面活性劑之活性物質。
- 如請求項14之方法,其中該水性系統為冷卻塔。
- 如請求項14之方法,其中該水性系統為紙漿及紙張製造系統。
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CN1635833A (zh) | 2000-07-14 | 2005-07-06 | 宝洁公司 | 生物杀伤剂组合物以及使用该组合物的方法和系统 |
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