ES2209497T3 - Composicion polimerica de mejores caracteristicas de brillo. - Google Patents

Composicion polimerica de mejores caracteristicas de brillo.

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ES2209497T3 ES99944565T ES99944565T ES2209497T3 ES 2209497 T3 ES2209497 T3 ES 2209497T3 ES 99944565 T ES99944565 T ES 99944565T ES 99944565 T ES99944565 T ES 99944565T ES 2209497 T3 ES2209497 T3 ES 2209497T3
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Rudolf Pfaendner
Kornelia Malzacher
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Abstract

Composición polimérica que contiene: a) un polímero termoplástico, b) por lo menos un compuesto epoxi multifuncional y c) por lo menos un compuesto imidazolidinona.

Description

Composición polimérica de mejores características de brillo.
La presente invención se refiere a una composición polimérica que contiene: a) un polímero termoplástico, b) un compuesto epoxi multifuncional y c) un compuesto imidazolidinona. Otros objetos de la invención son un procedimiento para mejorar el brillo de estos polímeros, los polímeros de brillo mejorado propiamente dichos así como el uso de compuestos epoxi multifuncionales y de imidazolidinonas para mejorar el brillo.
Las superficies de brillo homogéneo son un objetivo deseado en muchos aspectos por el aplicador/usuario, ya que estas repelen mejor la suciedad y confieren al producto una impresión más estética. Sin embargo existe una serie de termoplásticos, por ejemplo las poliolefinas, el poli(cloruro de vinilo) (PVC) fabricado con estabilizadores de transformación alternativos, por ejemplo estabilizadores de calcio o de cinc, o los reciclados de plástico, que presentan a menudo un brillo superficial bajo.
El cometido de la presente invención consiste, por tanto, en proporcionar composiciones de brillo mejorado para polímeros termoplásticos, en especial para poliolefinas, para polímeros halogenados con estabilizadores alternativos o para reciclados de plástico, que no influyan negativamente en las propiedades térmicas y de resistencia a la intemperie de estos polímeros.
En el marco de la presente invención se entiende por estabilización alternativa de polímeros halogenados aquella en la que no se emplean estabilizadores de plomo, de cadmio, de bario ni de estaño.
Para evitar compuestos de bario, de plomo y de cadmio se han propuesto p.ej. jabones de Ca/Zn; véase al respecto por ejemplo el manual "Taschenbuch der Kunststoff-Additive", coordinadores R. Gächter y H. Müller (abreviado a continuación con "TKA de G&M"), editorial Hanser, 3ª edición, 1990, pp. 308-309, y el manual "Kunststoff Handbuch PVC", tomos 1 y 2, coordinadores Beck/Braun, editorial Carl Hanser, 2ª edición, 1985/1986.
Ahora se ha encontrado de modo sorprendente que este cometido se cumplimenta con la adición por lo menos de un compuesto epoxi multifuncional y por lo menos de un compuesto imidazolidinona.
Es, pues, objeto de la presente invención una composición polimérica que contiene
a) un polímero termoplástico,
b) por lo menos un compuesto epoxi multifuncional y
c) por lo menos un compuesto imidazolidinona.
Los polímeros termoplásticos pueden estar presentes en forma de polímeros recién fabricados o en forma de reciclados. En el marco de la presente invención se entiende por reciclados tanto los desechos de producción, que se vuelven a transformar, como el los residuos poliméricos que se obtienen por recogida.
Los polímeros termoplásticos idóneos se indican a continuación.
1. Polímeros de mono- y diolefinas, por ejemplo polipropileno, poliisobutileno, polibuteno-1, poli-4-metilpenteno-1, poliisopreno o polibutadieno así como los polímeros de cicloolefinas, p.ej. de ciclopenteno o de norborneno; también el polietileno (que eventualmente puede estar reticulado), p. ej. polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y peso molecular ultraalto (HDPE-UHMW), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), (VLDPE) y (ULDPE).
Las poliolefinas, es decir, polímeros de monoolefinas, que se han mencionado a título de ejemplo en el párrafo anterior, en especial el polietileno y el polipropileno, pueden fabricarse por distintos procedimientos, en especial por los siguientes:
a) polimerización por radicales (normalmente a presión y temperatura elevadas),
b) polimerización mediante un catalizador, en cuyo caso el catalizador suele contener uno o varios metales de los grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales poseen normalmente uno o varios ligandos, como son los óxidos, halogenuros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos, que pueden estar en coordinación \pi o \sigma. Estos complejos metálicos pueden estar libres o fijados sobre un soporte, como pueda ser el cloruro de magnesio activado, el cloruro de titanio (III), el óxido de aluminio o el óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles en el medio de polimerización o insolubles. Los catalizadores pueden ser activos de por sí en la polimerización o bien pueden utilizarse otros activadores, por ejemplo los alquil-metales, hidruros metálicos, halogenuros de alquil-metal, óxidos de alquil-metal o alquiloxanos de metal, en cuyo caso los metales son elementos de los grupos Ia, IIa y/o IIIa del Sistema Periódico. Los activadores pueden estar modificados con otros grupos éster, éter, amina o sililéter. Estos sistemas de catalizadores se denominan normalmente catalizadores Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metalocenos o catalizadores llamados "single site" (SSC).
2. Mezclas de los polímeros citados en el apartado 1), p.ej. mezclas de polipropileno y poliisobutileno, de polipropileno y polietileno (p.ej. PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de distintos tipos de polietileno (p.ej. LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de mono- y diolefinas entre sí o con otros monómeros vinílicos, p.ej. copolímeros de etileno-propileno, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y mezclas de este con polietileno de baja densidad (LDPE), copolímeros de propileno/buteno-1, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/buteno-1, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímero de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/acrilato de alquilo, copolímeros de etileno/metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo y sus copolímeros con monóxido de carbono o copolímeros de etileno/ácido acrílico y sus sales (ionómeros), así como terpolímeros de etileno con propileno y un dieno, como hexadieno, diciclopentadieno o etilideno-norborneno; también mezclas de copolímeros entre sí y con polímeros citados en el apartado 1), p.ej. copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinilo, copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico, copolímeros de LLDPE/etileno-acetato de vinilo, copolímeros de LLDPE/etileno-ácido acrílico y copolímeros estadísticos o alternantes de polialquileno/monóxido de carbono así como sus mezclas con otros polímeros, p.ej. con poliamidas.
4. Resinas de hidrocarburo (por ejemplo C_{5}-C_{9}), incluyendo las modificaciones hidrogenadas de las mismas (p.ej. resinas adherentes) y las mezclas de polialquilenos y almidón.
5. Poliestireno, poli(p-metilestireno), poli(\alpha-metilestireno).
6. Copolímeros de estireno o \alpha-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, p.ej. estireno/butadieno, estireno/acrilonitrilo, estireno/metacrilato de alquilo, estireno/butadieno/acrilato de alquilo, estireno/butadieno/metacrilato de alquilo, estireno/anhídrido maleico, estireno/acrilonitrilo/acrilato de metilo; mezclas de alta resistencia al impacto a base de copolímeros de estireno y un polímero adicional, p.ej. con un poliacrílato, un polímero de dieno o un terpolímero de etileno/propileno/dieno; así como copolímeros de bloques del estireno, p.ej. el estireno/butadieno/estireno, el estireno/isopreno/estireno, el estireno/etileno/butileno/estireno o el estireno/etileno/propileno/estireno.
7. Copolímeros de injerto de estireno o de \alpha-metilestireno, p.ej. el estireno sobre polibutadieno, el estireno sobre copolímeros de polibutadieno-estireno o de polibutadieno-acrilonitrilo; el estireno y el acrilonitrilo (o el metacrilonitrilo) sobre el polibutadieno; el estireno, el acrilonitrilo o el metacrilato de metilo sobre el polibutadieno; el estireno y el anhídrido maleico sobre el polibutadieno; el estireno, el acrilonitrilo y el anhídrido maleico o la maleimida sobre polibutadieno; el estireno y la maleimida sobre polibutadieno; el estireno y acrilatos de alquilo o metacrilatos de alquilo sobre polibutadieno; el estireno y el acrilonitrilo sobre terpolímeros de etileno/propileno/dieno, el estireno y el acrilonitrilo sobre poli(acrilatos de alquilo) o sobre poli(metacrilatos de alquilo); el estireno y el acrilonitrilo sobre copolímeros acrilato/butadieno, así como sus mezclas con los copolímeros mencionados en el párrafo 6), p.ej. las mezclas de polímeros que se conocen con las siglas ABS, MBS, ASA o AES.
8. Polímeros que contienen halógenos, p.ej. policloropreno, cauchos clorados, los copolímeros clorados y bromados de isobutileno-isopreno (caucho halobutílico), el polietileno clorado o clorosulfonado, los copolímeros de etileno y etileno clorado, los homo- y copolímeros de epiclorhidrina, en especial los polímeros de compuestos vinílicos halogenados, p.ej. el poli(cloruro de vinilo), el poli(cloruro de vinilideno), el poli(fluoruro de vinilo), el poli(fluoruro de vinilideno), así como sus copolímeros, p.ej. los copolímeros de cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, de cloruro de vinilo/acetato de vinilo o de cloruro de vinilideno/acetato de vinilo.
9. Polímeros que se derivan de ácidos \alpha, \beta-insaturados y sus derivados, como son los poliacrílatos y polimetacrilatos; los poli(metacrilatos de metilo), las poliacrilamidas y los poliacrilonitrilos modificados con acrilato de butilo para mejorar su resistencia al impacto.
10. Copolímeros de los monómeros citados en el párrafo 9) entre sí o con otros monómeros insaturados, p.ej. los copolímeros de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alquilo, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alcoxialquilo, copolímeros de acrilonitrilo/halogenuro de vinilo o los terpolímeros de acrilonitrilo/metacrilato de alquilo/butadieno.
11. Polímeros que se derivan de alcoholes insaturados y de aminas o de sus derivados acilados o de acetales, por ejemplo el polivinilalcohol, el poli(acetato de vinilo), poli(estearato de vinilo), poli(benzoato de vinilo), poli(maleato de vinilo), polivinilbutiral, poli(ftalato de alilo), polialilmelamina; así como sus copolímeros con las olefinas mencionadas en el apartado 1).
12. Homo- y copolímeros de éteres cíclicos, como los polialquilenglicoles, poli(óxido de etileno) o poli(óxido de propileno) o sus copolímeros con éteres de bisglicidilo.
13. Poliacetales, como el poli(óxido de metileno), así como los poli(óxidos de metileno) que contienen p.ej. óxido de etileno en calidad de comonómero; los poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, con acrilatos o con MBS.
14. Poli(óxidos de fenileno) y poli(sulfuros de fenileno) así como sus mezclas con polímeros de estireno o con poliamidas.
15. Poliuretanos que se derivan de poliéteres, de poliésteres y de polibutadienos, provistos de grupos hidroxilo terminales por un lado y de poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otro, así como sus productos previos de síntesis.
16. Poliamidas y copoliamidas que se derivan de diaminas y de ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos aminocarboxílicos o de las lactamas correspondientes, por ejemplo la poliamida 4, la poliamida 6, la poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas partiendo de m-xileno, diamina y ácido adípico; poliamidas sintetizadas a partir de hexametilendiamina y ácido isoftálico y/o tereftálico y event. un elastómero como modificador, p.ej. la poli-2,4,4-trimetilhexametilenotereftalamida o la poli-m-fenileno-isoftalamida; también los copolímeros de bloques de las poliamidas recién citadas con poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros o elastómeros fijados o injertados químicamente; o con poliéteres, p.ej. con polietilenglicol, polipropilenglicol o politetrametilenglicol; también las poliamidas o copoliamidas modificadas con EPDM o ABS; así como las poliamidas condensadas durante la transformación ("sistemas de poliamida RIM").
17. Poliureas, poliimidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poliesterimidas, polihidantoínas y polibencimidazoles.
18. Poliésteres que se derivan de ácidos dicarboxílicos y dialcoholes y/o de ácidos hidroxicarboxílicos o de las lactonas correspondientes, como son el poli(tereftalato de etileno), el poli(tereftalato de butileno), el poli(tereftalato de 1,4-dimetilolciclohexano), los polihidroxibenzoatos, así como polieter-ésteres de bloques que se derivan de poliéteres con grupos hidroxilo terminales; también los poliésteres modificados con policarbonatos o con MBS.
19. Policarbonatos y poliestercarbonatos.
20. Polisulfonas, polietersulfonas y polietercetonas.
Un grupo preferido de polímeros termoplásticos es el formado por polímeros halogenados. Estos son con preferencia los polímeros clorados, por ejemplo los polímeros del cloruro de vinilo, las resinas vinílicas que en su estructura contienen unidades cloruro de vinilo, los copolímeros del cloruro de vinilo con ésteres vinílicos de ácidos alifáticos, en especial el acetato de vinilo, los copolímeros del cloruro de vinilo con ésteres del ácido acrílico o metacrílico y con acrilonitrilo, los copolímeros del cloruro de vinilo con compuestos diénicos y ácidos dicarboxílicos insaturados o con sus anhídridos, los copolímeros del cloruro de vinilo con maleato de dietilo, fumarato de dietilo o anhídrido maleico, los polímeros y copolímeros del cloruro de vinilo clorados con posterioridad, los copolímeros del cloruro de vinilo y del cloruro de vinilideno con aldehídos insaturados, cetonas, etcétera, por ejemplo acroleína, crotonaldehído, vinilmetilcetona, vinilmetiléter, vinilisobutiléter, etcétera; los polímeros del cloruro de vinilideno y los copolímeros del mismo con cloruro de vinilo y otros compuestos polimerizables; los polímeros del cloroacetato de vinilo y del diclorodiviniléter; los polímeros clorados del acetato de vinilo, los ésteres poliméricos clorados del ácido acrílico y del ácido acrílico alfa-sustituido; los polímeros de estirenos clorados, por ejemplo del dicloroestireno; los cauchos clorados; los polímeros clorados del etileno; los polímeros y los polímeros clorados posteriormente del clorobutadieno y sus copolímeros con cloruro de vinilo, el clorhidrato de caucho y el clorhidrato de caucho clorado; así como las mezclas de los polímeros mencionados entre sí o con otros compuestos polimerizables.
Se incluyen también los polímeros de injerto del PVC con EVA, ABS y MBS. Los sustratos preferidos son también las mezclas de los homo- y copolímeros citados anteriormente, en especial los homopolímeros del cloruro de vinilo, con otros polímeros termoplásticos y/o polímeros elastómeros, en especial las mezclas (blends) con ABS, MBS, NBR, SAN, EVA, CPE, MBAS, PMA, PMMA, EPDM y polilactonas.
Son también preferidos los polímeros obtenidos por polimerización en suspensión, en masa o en emulsión.
En calidad de polímero clorado es especialmente preferido el poli(cloruro de vinilo), en especial en forma de polímero obtenido en suspensión y en masa.
Los polímeros clorados no contienen con preferencia plastificante alguno.
Es preferido un polímero halogenado estabilizado, ya descrito anteriormente, que contenga por lo menos un compuesto inorgánico de cinc, por ejemplo el óxido, el hidróxido, el cloruro o el sulfuro de cinc, o compuestos de adición superbásicos de óxido/hidróxido de cinc; o un compuesto orgánico de cinc elegido entre los carboxilatos C_{2}-C_{22} alifáticos saturados, los carboxilatos C_{3}-C_{22} alifáticos insaturados, los carboxilatos C_{2}-C_{22} alifáticos que están sustituidos por lo menos por un grupo OH o cuya cadena está interrumpida por lo menos por un átomo de O (oxoácidos), los carboxilatos cíclicos y bicíclicos de 5 a 22 átomos de C, los fenilcarboxilatos sin sustituir, los sustituidos por lo menos por un grupo OH y/o los sustituidos por alquilo C_{1}-C_{16}, los naftilcarboxilatos sin sustituir, los sustituidos por lo menos por un grupo OH y/o los sustituidos por alquilo C_{1}-C_{16}, los fenil-(alquil C_{1}-C_{16})carboxilatos, los naftil-(alquil C_{1}-C_{16})carboxilatos o los fenolatos eventualmente sustituidos por alquilo C_{1}-C_{12}.
Cabe mencionar en concreto a título de ejemplos las sales de cinc de ácidos carboxílicos monovalentes, tales como el ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valeriánico, ácido hexanoico, ácido enántico, ácido octanoico, ácido neodecanoico, ácido 2-etilhexanoico, ácido pelargónico, ácido decanoico, ácido undecanoico, ácido 
\hbox{dodecanoico,}
ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido isoesteárico, ácido esteárico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido 9,10-dihidroxiesteárico, ácido 3,6-dioxaheptanoico, ácido 3,6,9-trioxadecanoico, ácido behénico, ácido benzoico, ácido p-tert-butilbenzoico, ácido dimetilhidroxibenzoico, ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoico, ácido tolúico, ácido dimetilbenzoico, ácido etilbenzoico, ácido n-propilbenzoico, ácido salicílico, ácido p-tert-octilsalicílico y ácido sórbico; las sales de cinc de los monoésteres de ácidos carboxílicos divalentes, por ejemplo ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido fumárico, ácido pentano-1,5-dicarboxílico, ácido hexano-1,6-dicarboxílico, ácido heptano-1,7-dicarboxílico, ácido octano-1,8-dicarboxílico, ácido 3,6,9-trioxadecano-1,10-dicarboxílico, ácido poliglicol-dicarboxílico (n = 10-12), ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico y ácido hidroxiftálico; y de los di- o triésteres de los ácidos carboxílicos tri- o tetravalentes, por ejemplo el ácido hemimelítico, ácido trimelítico, ácido piromelítico, ácido cítrico o las sales de Zn del ácido fosfórico mono- o diesterificado o del ácido fosforoso monoesterificado, descritas en el documento JP-3 275 570.
Son preferidos en especial los carboxilatos orgánicos de cinc de ácidos carboxílicos de 7 a 18 átomos de C (jabones de cinc), por ejemplo benzoatos o alcanoatos, con preferencia el estearato, el oleato, el laurato, el behenato, el hidroxiestearato, el dihidroxiestearato o el (iso)octanoato. Son preferidos en especial el estearato, el oleato, el benzoato y el 2-etilhexanoato.
Aparte de los compuestos de cinc mencionados se toman también en consideración los compuestos inorgánicos y orgánicos de aluminio, a los que se aplican las indicaciones hechas anteriormente con respecto a los compuestos de cinc. A los compuestos utilizables y preferidos de aluminio se les aplican además las explicaciones dadas en US-4 060 512.
Aparte de los compuestos de cinc mencionados se toman también en consideración los compuestos inorgánicos y orgánicos de tierras raras, a los que se aplican las indicaciones hechas anteriormente con respecto a los compuestos de cinc. Se entienden por el término compuesto de tierra rara sobre todo los compuestos de los elementos cerio, praseodimio, neodimio, samario, europio, gadolinio, terbio, disprosio, holmio, erbio, tulio, iterbio, lutecio, lantano e itrio, siendo preferidas las mezclas en especial con cerio. Otros compuestos preferidos de tierras raras se describen en el documento EP-A-0 108 023.
Puede utilizarse eventualmente una mezcla de compuestos de cinc, aluminio, lantano o lantanoides de distintas estructuras. Los compuestos orgánicos de cinc, aluminio, lantano o lantanoides pueden estar en forma de recubrimiento sobre una hidrotalcita, una zeolita o una dawsonita; ver también al respecto el documento DE-A-4 031 818.
El PVC estabilizado según la invención puede contener otros aditivos. Por ejemplo compuestos inorgánicos u orgánicos de calcio o de magnesio, zeolitas, hidrotalcitas, dawsonitas, magadiitas, keniaita, canemita, compuestos 1,3-diceto, polioles, compuestos que llevan N p.ej. \beta-aminocrotonatos,mencionados p.ej. en EP-0 465 405, p. 6, renglones 9-14, \alpha-fenilindol, pirroles, aminas impedidas estéricamente (HALS), dihidropiridinas y sus polímeros, percloratos, epóxidos, antioxidantes fenólicos (Handbook of PVC Formulating, de E.J. Wickson, editorial John Wiley & Sons Inc., 1993, pp. 505-515), naftoles, tiofosfatos, plastificantes (Handbook of PVC Formulating, de E.J. Wickson, editorial John Wiley & Sons Inc., 1993, pp. 163-303), cargas de relleno (Handbook of PVC Formulating, de E.J. Wickson, editorial John Wiley & Sons Inc., 1993, pp. 393-449) y materiales de refuerzo (manual TKA de R. Gächter & H. Müller, editorial Carl Hanser, 1990, pp. 549-615) (por ejemplo carbonato cálcico, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, silicatos, fibras de vidrio, talco, caolín, creta, mica, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de humo o grafito), fosfitos, quelantes (manual TKA de R. Gächter & H. Müller, editorial Carl Hanser, 1990, pp. 109-131), agentes de protección a la luz (filtros), absorbentes UV (Handbook of PVC Formulating, de E.J. Wickson, editorial John Wiley & Sons Inc., 1993, pp. 355-369), lubricantes (Handbook of PVC Formulating, de E.J. Wickson, editorial John Wiley & Sons Inc., 1993, pp. 369-393), modificadores de impacto (Impact Modifiers for PVC, de J.T. Lutz & D.L. Dunkelberger, editorial John Wiley & Sons Inc., 1992) y auxiliares de transformación (manual TKA de R. Gächter & H. Müller, editorial Carl Hanser, 1990, pp. 505-524), ésteres de ácidos grasos, parafinas, hinchantes (Handbook of PVC Formulating, de E.J. Wickson, editorial John Wiley & Sons Inc., 1993, pp. 525-551), blanqueantes ópticos (manual TKA de R. Gächter & H. Müller, editorial Carl Hanser, 1990, pp. 807-821), auxiliares de gelificación, colorantes (Handbook of PVC Formulating, de E.J. Wickson, editorial John Wiley & Sons Inc., 1993, pp. 449-475), pigmentos (manual TKA de R. Gächter & H. Müller, editorial Carl Hanser, 1990, pp. 663-735), ignifugantes y agentes antihumo (Handbook of PVC Formulating, de E.J. Wickson, editorial John Wiley & Sons Inc., 1993, pp. 551-579), agentes antiestáticos (Handbook of PVC Formulating, de E.J. Wickson, editorial John Wiley & Sons Inc., 1993, pp. 487-505), agentes anti-fogging (Handbook of PVC Formulating, de E.J. Wickson, editorial John Wiley & Sons Inc., 1993, pp. 475-487), biocidas, ácido tiodipropiónico y sus ésteres, disulfuros de dialquilo (Handbook of PVC Formulating, de E.J. Wickson, editorial John Wiley & Sons Inc., 1993, pp. 515-525), ésteres de ácidos mercaptocarboxílicos, compuestos destructores de peróxidos, modificadores y otros complejantes de ácidos de Lewis.
Otros polímeros termoplásticos preferidos, contemplados por la presente invención, son las poliolefinas, ya mencionadas en el anterior apartado 1-3.
Un grupo de polímeros preferidos está formado por el PVC, el estireno, incluidos sus copolímeros y copolímeros de injerto, el policarbonato y las mezclas (blends) de policarbonato y poliésteres así como el poli(óxido de fenileno) y las poliolefinas.
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Son especialmente preferidas las composiciones que, como componente a), contienen una poliolefina o PVC. Son preferidos de modo muy especial el polipropileno y el polietileno.
Si los polímeros termoplásticos son reciclados, entonces son especialmente preferidas las poliolefinas, por ejemplo el polietileno y el polipropileno y sus mezclas de distintas composiciones. Tales mezclas contienen p.ej. HDPE, LDPE junto con PP.
Los compuestos epoxi que pueden utilizarse en el marco de esta invención pueden tener una estructura alifática, aromática, cicloalifática, aralifática o heterocíclica; contienen grupos epoxi como grupos laterales. Los grupos epoxi están unidos en forma de grupos glicidilo con el resto de la molécula mediante enlaces de tipo éter o éster, o bien son derivados de N-glicidilo de aminas heterocíclicas, amidas o imidas. Los compuestos epoxi de estos tipos son conocidos en general y pueden adquirirse en el mercado.
Los compuestos epoxi contienen por lo menos dos restos epoxi, en especial los de la fórmula II
1
unidos directamente a átomos de carbono, oxígeno, nitrógeno o azufre, en dicha fórmula R_{11} y R_{13} son, los dos, hidrógeno; R_{12} es hidrógeno o metilo y n es = 0, o bien
en dicha fórmula R_{11} y R_{13} juntos son -CH_{2}-CH_{2}- o -CH_{2}-CH_{2}-CH_{2}-; entonces R_{12} es hidrógeno y n es = 0 ó 1.
A título de ejemplo cabe mencionar como compuestos epoxi los siguientes:
I) Los ésteres de glicidilo o de \beta-metilglicidilo que pueden obtenerse por reacción de un compuesto provisto por lo menos de un grupo carboxilo en su molécula con la epiclorhidrina, la glicerinadiclorhidrina o la \beta-metilepiclorhidrina. La reacción se lleva a cabo con preferencia en presencia de bases.
En calidad de compuesto provisto por lo menos de un grupo carboxilo en su molécula pueden utilizarse los ácidos carboxílicos alifáticos. Son ejemplos de tales ácidos carboxílicos el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido pimélico, el ácido subérico, el ácido acelaico, el ácido sebácico, el ácido linoleico dimerizado o trimerizado, el ácido acrílico y metacrílico, el ácido caprónico, caprílico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico y pelargónico así como los ácidos mencionados con ocasión de los compuestos orgánicos de cinc.
Pueden utilizarse también ácidos carboxílicos cicloalifáticos, por ejemplo el ácido ciclohexanocarboxílico, el ácido tetrahidroftálico, el ácido 4-metiltetrahidroftálico, el ácido hexahidroftálico o el ácido 4-metilhexahidroftálico.
Pueden utilizarse también ácidos carboxílicos aromáticos, por ejemplo el ácido benzoico, el ácido ftálico, el ácido isoftálico, el ácido trimelítico o el ácido piromelítico.
Pueden utilizarse además aductos con grupos carboxilo terminales, p.ej. de ácido trimelítico con polioles, por ejemplo glicerina o 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano.
Otros compuestos epoxi que pueden utilizarse en el marco de esta invención se describen en el documento EP-0 506 617.
II) Los éteres de glicidilo o de (\beta-metilglicidilo), que pueden obtenerse por reacción de un compuesto provisto por lo menos de un grupo hidroxilo alcohólico libre y/o de un grupo hidroxilo fenólico libre con la epiclorhidrina oportunamente sustituida en condiciones básicas o en presencia de un catalizador ácido y posterior tratamiento con una base (álcali).
Los éteres de glicidilo de este tipo se derivan por ejemplo de alcoholes acíclicos, p.ej. del etilenglicol, del dietilenglicol o de poli(óxido de etileno)glicoles superiores, del propano-1,2-diol o de poli(óxido de propileno)glicoles, del propano-1,3-diol, del butano-1,4-diol, de poli(óxido de tetrametileno)glicoles, del pentano-1,5-diol, del hexano-1,6-diol, del hexano-2,4,6-triol, de la glicerina, del 1,1,1-trimetilolpropano, del bistrimetilolpropano, de la pentaeritrita, de la sorbita y también de poliepiclorhidrinas, butanol, alcohol amílico, pentanol, así como de alcoholes monofuncionales, por ejemplo isooctanol, 2-etilhexanol, isodecanol y de mezclas de alcanoles C_{7}-C_{9} y alcanoles C_{9}-C_{11}.
Pueden derivarse también de alcoholes cicloalifáticos, por ejemplo del 1,3- o 1,4-ciclohexanodimetanol, bis-(4-hidroxiciclohexil)-metano, 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano o 1,1-bis-(hidroximetil)-ciclohex-3-eno, o de alcoholes que contienen grupos aromáticos, por ejemplo la N, N-bis-(2-hidroxietil)-anilina o el p,p'-(2-hidroxietilamino)-difenilmetano.
Los compuestos epoxi pueden derivarse también de fenoles de un solo anillo, por ejemplo el fenol, la resorcina o la hidroquinona, o basarse en fenoles de varios anillos, por ejemplo en el bis-(4-hidroxifenil)-metano, el 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano, el 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano, la 4,4'-dihidroxidifenilsulfona o en productos de condensación de fenoles con formaldehído obtenidos en condiciones ácidas, por ejemplo en novolacas de fenol.
Otros epóxidos terminales posibles son por ejemplo: el éter de glicidilo-1-naftilo, el éter de glicidilo-2-fenilfenilo, el éter de 2-bifenilglicidilo, la N-(2,3-epoxipropil)-ftalimida y el éter de 2,3-epoxipropil-4-metoxifenilo.
III) Los compuestos de (N-glicidilo) que pueden obtenerse por desclorhidratación de los productos de reacción de la epiclorhidrina con aminas que contienen por lo menos un átomo de hidrógeno amínico. Estas aminas son por ejemplo la anilina, la N-metilanilina, la toluidina, la n-butilamina, el bis(4-aminofenil)-metano, la m-xililendiamina o el bis-(4-metilaminofenil)-metano, también el N,N,O-triglicidil-m-aminofenol o el N,N,O-triglicidil-p-aminofenol.
Entre los compuestos de (N-glicidilo) se cuentan también los derivados N,N'-di-, N,N',N''-tri- y N,N',N'',N'''-tetraglicidilo de cicloalquilenureas, por ejemplo la etilenurea o la 1,3-propilenurea, y los derivados N,N'-diglicidilo de hidantoínas, por ejemplo de la 5,5-dimetilhidantoína o el glicolurilo y el isocianurato de triglicidilo.
IV) Los compuestos S-glicidilo, por ejemplo los derivados di-S-glicidilo derivados de ditioles, por ejemplo el etano-1,2-ditiol o el éter de bis-(4-mercaptometilfenilo).
V) Los compuestos epoxi provistos de un resto de la fórmula II, en la que R_{1} y R_{3} juntos significan -CH_{2}-CH_{2}- y n es 0, son el éter de bis-(2,3-epoxiciclopentilo), el éter de 2,3-epoxiciclopentilglicidilo, el 1,2-bis-(2,3-epoxiciclopentiloxi)-etano. Un compuesto epoxi con un resto de la fórmula II, en la que R_{1} y R_{3} juntos son -CH_{2}-CH_{2}- y n es el número 1, es el 3,4-epoxi-6-metil-ciclohexanocarboxilato de (3',4'-epoxi-6'-metil-ciclohexil)-metilo.
Son epóxidos terminales idóneos por ejemplo los siguientes:
a) éteres de diglicidilo del bisfenol A líquidos, como el Araldit® GY 240, el Araldit® GY 250, el Araldit® GY 260, el Araldit® GY 266, el Araldit® GY 2600, el Araldit® MY 790;
b) éteres de diglicidilo del bisfenol A sólidos, como el Araldit® GT 6071, el Araldit® GT 7071, el Araldit® GT 7072, el Araldit® GT 6063, el Araldit® GT 7203, el Araldit® GT 6064, el Araldit® GT 7304, el Araldit® GT 7004, el Araldit® GT 6084, el Araldit® GT 1999, el Araldit® GT 7077, el Araldit® GT 6097, el Araldit® GT 7097, el Araldit® GT 7008, el Araldit® GT 6099, el Araldit® GT 6608, el Araldit® GT 6609, el Araldit® GT 6610;
c) éteres de diglicidilo del bisfenol F líquidos, como el Araldit® GY 281, el Araldit® PY 302, el Araldit® PY 306;
d) los éteres de diglicidilo del bisfenol F sólidos, como la CG Epoxy Resin® 0163;
e) los éteres de poliglicidilo sólidos y líquidos de novolacas de fenol-formaldehído, como el EPN 1138, EPN 1139, GY 1180, PY 307;
f) los éteres de poliglicidilo sólidos y líquidos de novolacas de o-cresol-formaldehído, como el ECN 1235, ECN 1273, ECN 1280, ECN 1299;
g) los éteres de glicidilo líquidos de alcoholes, como el Shell® Glycidylether 162, el Araldit® DY 0390, el Araldit® DY 0391;
h) los éteres de glicidilo líquidos de ácidos carboxílicos, como el Shell® Cardura-tereftalato, el trimelitato, el Araldit® PY 284;
i) las resinas epoxi heterocíclicas sólidas (isocianurato de triglicidilo), como el Araldit® PT 810;
j) las resinas epoxi cicloalifáticas líquidas, como el Araldit® CY 179;
k) los éteres de N,N,O-triglicidilo líquidos del p-aminofenol, como el Araldit® MY 0510;
l) la tetraglicidil-4,4'-metilenbenzamina o el N,N,N',N'-tetraglicidildiaminofenilmetano, como el Araldit® MY 720, el Araldit® MY 721.
Se emplean principalmente los compuestos epoxi con dos grupos funcionales. Aunque, en principio, pueden utilizarse también compuestos epoxi de tres o más grupos funcionales.
Se emplean con preferencia los compuestos de diglicidilo de estructura aromática, por ejemplo restos fenilo.
Puede utilizarse también una mezcla de compuestos epoxi de estructuras diferentes.
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Son preferidos en especial en calidad de compuestos epoxi múltifuncionales los éteres de diglicidilo basados en bisfenoles, por ejemplo el 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol A), el bis-(4-hidroxifenil)-metano o mezclas de bis-(orto/para-hidroxifenil)-metano (bisfenol F).
El compuesto epoxi múltifuncional b) se utiliza con preferencia en una cantidad del 0,01 al 10% en peso, con preferencia especial en una cantidad del 0,1 al 5% en peso, porcentaje referido al polímero.
Los compuestos de imidazolidinona se utilizan con preferencia en una cantidad del 0,01 al 0,5% en peso, con preferencia especial en una cantidad del 0,05 al 0,5% en peso, porcentaje referido al polímero.
Son preferidas aquellas imidazolidinonas que son poco volátiles en la temperatura de transformación.
Son preferidos los compuestos de imidazolidinona de la fórmula I
2
en la que
R_{1} y R_{3} con independencia entre sí significan H, alquilo C_{1}-C_{18}, fenilo sin sustituir o sustituido por alquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12} o por halógeno, o fenilalquilo C_{7}-C_{9};
R_{2} significa O o S;
R_{4}, R_{5}, R_{6} y R_{7} con independencia entre sí significan H, alquilo C_{1}-C_{18}, fenilo sin sustituir o sustituido por alquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12} o por halógeno, o fenilalquilo C_{7}-C_{9}; COOR_{8} o C(O)R_{8} y
R_{8} significa H, alquilo C_{1}-C_{18}, bencilo o fenilo.
Halógeno significa flúor, cloro, bromo o yodo.
Los grupos alquilo C_{1}-C_{18} pueden ser lineales o ramificados y significan p.ej. metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, tert-butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, decilo, dodecilo u octadecilo.
Alcoxi C_{1}-C_{12} puede ser p.ej. metoxi, etoxi, butoxi, hexiloxi, heptiloxi, octiloxi o dodeciloxi.
Fenilalquilo C_{7}-C_{9} significa con preferencia bencilo.
El fenilo sustituido por alquilo, alcoxi o halógeno o bien el fenilalquilo pueden ser por ejemplo tolilo, xililo, tert-butilfenilo, metoxifenilo, etoxifenilo, clorofenilo o diclorofenilo o los derivados bencilo sustituidos oportunamente.
En función de los distintos sustituyentes, los compuestos de la fórmula I pueden estar presentes en forma de diversos estereoisómeros. En el marco de la presente invención se incluyen todos los estereoisómeros.
Son especialmente preferidos los compuestos de la fórmula I, en la que
R_{1} y R_{3} con independencia entre sí significan H, alquilo C_{1}-C_{18}, fenilo o fenilalquilo C_{7}-C_{9};
R_{2} significa O o S;
R_{4}, R_{5}, R_{6} y R_{7} con independencia entre sí significan H, alquilo C_{1}-C_{18}, fenilo, fenilalquilo C_{7}-C_{9} o COOR_{8} y
R_{8} significa H, alquilo C_{1}-C_{4} o bencilo.
Son muy especialmente preferidos los compuestos de la fórmula I, en la que
R_{1} y R_{3} con independencia entre sí significan H, alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo o fenilalquilo C_{7}-C_{9};
R_{2} significa O;
R_{4}, R_{5}, R_{6} y R_{7} con independencia entre sí significan H, alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo, fenilalquilo C_{7}-C_{9} o COOR_{8} y
R_{8} significa alquilo C_{1}-C_{4} o bencilo.
Las composiciones, en particular aquellas que contienen una poliolefina, pueden contener otros estabilizadores y aditivos. A continuación se mencionan ejemplos de ellos.
1. Antioxidantes
1.1. Monofenoles alquilados, p.ej. 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol, 2-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-etilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-isobutilfenol, 2,6-di-ciclopentil-4-metilfenol, 2-(\alpha-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-octadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-tert-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles lineales o ramificados en la cadena lateral, p.ej. el 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metil-undec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metil-heptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metil-tridec-1'-il)fenol y mezclas de los mismos.
1.2. Alquiltiometilfenoles, p.ej. 2,4-di-octiltiometil-6-tert-butilfenol, 2,4-di-octiltiometil-6-metilfenol, 2,4-di-octiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.
1.3. Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas, p.ej. 2,6-di-tert-butil-4-metoxifenol, 2,5-di-tert-butilhidroquinona, 2,5-di-tert-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-tert-butil-hidroquinona, 2,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilo, adipato de bis (3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilo).
1.4. Tocoferoles, p.ej. \alpha-tocoferol, \beta-tocoferol, \gamma-tocoferol, \delta-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina E).
1.5. Éteres de tiodifenilo hidroxilados, p.ej. 2,2'-tio-bis(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-tio-bis(4-octilfenol), 4,4'-tio-bis(6-tert-butil-3-metilfenol), 4,4'-tio-bis (6-tert-butil-2-metilfenol), 4,4'-tio-bis(3,6-di-sec-amilfenol), disulfuro de 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo).
1.6. Alquiliden-bisfenoles, p.ej. 2,2'-metilen-bis(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilen-bis(6-tert-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilen-bis[4-metil-6-(\alpha-metil-ciclohexil)-fenol], 2,2'-metilen-bis(4-metil-6-ciclohexilfenol), 2,2'-metilen-bis (6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilen-bis(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etiliden-bis(4,6-di-tert-butilfenol), 2,2'-etiliden-bis (6-tert-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilen-bis[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilen-bis[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilen-bis(2,6-di-tert-butilfenol), 4,4'-metilen-bis(6-tert-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-tert-butil-5-metil-2-hidroxi-bencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-butano, 1,1-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-tert-butil-4'-hidroxifenil)-butirato] de etilenglicol, bis(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)-diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-tert-butil-4-metil-fenilo], 1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)-butano, 2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercapto-butano, 1,1,5,5-tetra-(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-pentano.
1.7. Compuestos de O-, N- y S-bencilo, p.ej. éter de 3,5,3',5'-tetra-tert-butil-4,4'-dihidroxidibencilo, 4-hidroxi-3,5-dimetilbencil-mercaptoacetato de octadecilo, 4-hidroxi-3,5-dimetilbencil-mercaptoacetato de tridecilo, tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-amina, ditiotereftalato de bis(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetil-bencilo), sulfuro de bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-bencilo), 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil-mercaptoacetato de isooctilo.
1.8. Malonatos hidroxibencilados, p.ej. 2,2-bis(3,5-di-tert-butil-2-hidroxibencil)-malonato de dioctadecilo, 2-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metil-bencil)-malonato de dioctadecilo, mercaptoetil-2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-bencil)-malonato de didodecilo, 2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-malonato de di-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenilo].
1.9. Compuestos aromáticos hidroxibencilados, p.ej. 1,3,5-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-
bencil)fenol.
1.10. Compuestos de triazina p.ej. 2,4-bis-octilmercapto-6-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-anilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilo), isocianurato de 1,3,5-tris(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo), 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexahidro-1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo).
1.11. Bencilfosfonatos, p.ej. 2,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dimetilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dietilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dioctadecilo, 5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilbencil-fosfonato de dioctadecilo, sal cálcica del monoetiléster del ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil-fosfónico.
1.12. Acilaminofenoles p.ej. anilida del ácido 4-hidroxi-láurico, anilida del ácido 4-hidroxiesteárico, N-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-carbamato de octilo.
1.13. Ésteres del ácido \beta-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-propiónico, con alcoholes mono- o polihídricos p. ej. con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita, isocianurato de tris(hidroxietilo), diamida del ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.14. Ésteres del ácido \beta-(5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)-propiónico, con alcoholes mono- o polihídricos, p. ej. con metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita, isocianurato de tris(hidroxietilo), diamida del ácido N,N'-bis(hidroxietil)-oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.15. Ésteres del ácido \beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico, con alcoholes mono- o polihídricos, p.ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita, isocianurato de tris-(hidroxietilo), diamida del ácido N,N'-bis(hidroxietil)-oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.16. Ésteres del ácido 3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilacético, con alcoholes mono- o polihídricos, p.ej. con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrita, isocianurato de tris-(hidroxietilo), diamida del ácido N,N'-bis(hidroxietil)oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.17. Amidas del ácido \beta-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-propiónico p.ej. N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-hexametilendiamina, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)-trimetilendiamina, N,N'-bis(3,
5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, amida del ácido N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil]propioniloxi)etil]oxamida (Naugard® XL-1, de la empresa Uniroyal).
1.18. Ácido ascórbico (vitamina C).
1.19. Antioxidantes amínicos: p.ej. N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1,4-dimetil-pentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metil-pentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metil-heptil)-p-fenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-di-(2-naftil)-p-fenilen-
diamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetil-butil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metil-heptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluenosulfonamido)-difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina, N-alildifenil-amina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-tert-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, p.ej. p,p'-di-tert-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol, di(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-tert-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-di[(2-metil-fenil)-amino]etano, 1,2-di(fenilamino)propano, (o-tolil)biguanida, di[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]-amina, N-fenil-1-naftilamina tert-octilada, una mezcla de tert-butil/tert-octildifenilaminas mono- y dialquiladas, mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, mezcla de tert-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, mezcla de tert-butil/tert-octil-fenotiazinas mono- y dialquiladas, mezcla de tert-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno, N,N-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-hexametilendiamina, sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetra-metilpiperidin-4-ol.
2. Absorbentes UV y estabilizantes a la luz
2.1. 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, p.ej. 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octoxifenil)benzotriazol, 2-(3', 5'-di-tert-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-
butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)-carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxi-
carboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexil-oxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metil-fenil)benzotriazol, 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-il-fenol]; el producto de transesterificación del 2-[3'-tert-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH_{2}CH_{2}-COO-CH_{2}CH_{2}]_{2}-, siendo R el 3'-tert-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo; 2-[2'-hidroxi-3'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)fenil]
benzotriazol.
2.2. 2-hidroxibenzofenonas, p.ej. los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octoxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi.
2.3. Ésteres de ácidos benzoicos eventualmente sustituidos, p.ej. salicilato de 4-tert-butilfenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoilresorcina, bis(4-tert-butil-benzoil)resórcina, benzoilresorcina, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-tert-butilfenilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de octadecilo, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-tert-butilfenilo.
2.4. Acrilatos, p.ej. \alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato de etilo o de isooctilo, \alpha-carbometoxicinamato de metilo, \alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato de metilo o de butilo, \alpha-carbometoxi-p-metoxicinamato de metilo y N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metil-indolina.
2.5. Compuestos de níquel, p.ej. complejos de níquel del 2,2'-tio-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tales como el complejo 1:1 ó 1:2, con o sin ligandos adicionales, tales como n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, ditiocarbamato de dibutil-níquel, sales de níquel de los ésteres monoalquílicos del ácido 4-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencilfosfónico, p.ej. los ésteres de metilo o de etilo, complejos de níquel de cetoximas, p.ej. de la 2-hidroxi-4-metil-fenil-undecilcetoxima, complejos de níquel del 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, eventualmente con ligandos adicionales.
2.6. Aminas impedidas estéricamente, p.ej. sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ilo), succinato de bis(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-ilo), sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo), sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo), n-butil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil-malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo), el producto de condensación de la 1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, los productos de condensación lineales o cíclicos de la N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-tert-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina, nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), 1,2,3,4-butano-tetracarboxilato de tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo), la 1,1'-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-butil-bencil)-malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo), 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona, sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), succinato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo), productos de condensación lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina con la 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el producto de condensación de la 2-cloro-4,6-di(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina con el 1,2-bis(3-aminopropil-amino)-etano, el producto de condensación de la 2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina con el 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaespiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidina-2,5-diona, una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-estearoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, el producto de condensación de la N,N'-bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-hexametilendiamina con la 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el producto de condensación del 1,2-bis(3-aminopropilamino)-etano con la 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina así como la 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (nº de registro CAS [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsuccinimida, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-dodecil-succinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro
[4,5]decano, el producto de reacción del 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4,5]decano con la epiclorhidrina; el 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil)-eteno, la N,N'-bis-formil-N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina, el diéster del ácido 4-metoxi-metileno-malónico con la 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxi-piperidina, el poli[metoxipropil-3-oxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-siloxano, el producto de reacción de un copolímero de anhídrido maleico-\alpha-olefina con 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina o con 1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina.
2.7. Diamidas del ácido oxálico, p.ej. 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-tert-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-tert-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etoxi-5-tert-butil-2'-etoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-tert-butoxanilida, mezclas de oxanilidas disustituidas por metoxi en posición o y p y oxanilidas disustituidas por etoxi en posición o y p.
2.8. 2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas, p.ej. 2,4,6-tris-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxi-propiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(do-
deciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxi-fenil]-4, 6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)fenil-4,6-difenil-1, 3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxi-propoxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-
oxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina.
3. Desactivadores de metales
P. ej. N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloilhidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, dihidrazida del ácido bis(bencilideno)-oxálico, oxanilida, dihidrazida del ácido isoftálico, bis-fenilhidrazida del ácido sebácico, dihidrazida del ácido N,N'-diacetil-adípico, dihidrazida del ácido N,N'-bis-saliciloiloxálico, dihidrazida del ácido N,N'-bis-saliciloil-tiopropiónico.
4. Fosfitos y fosfonitos
P. ej. el fosfito de trifenilo, los fosfitos de difenilalquilo, los fosfitos fenildialquilo, el fosfito de tris(nonilfenilo), el fosfito de trilaurilo, el fosfito de trioctadecilo, el difosfito de diestearil-pentaeritrita, el fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenilo), el difosfito de diisodecilpentaeritrita, el difosfito de bis(2,4-di-tert-butilfenil)-pentaeritrita, el difosfito de bis(2,6-di-tert-butil-4-metilfenil)-pentaeritrita, el difosfito de bis-isodeciloxi-pentaeritrita, el difosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)-pentaeritrita, difosfito de bis(2,4,6-tri-tert-butilfenil)-pentaeritrita, trifosfito de triestearil-sorbita, 4,4'-bifenileno-difosfonito de tetrakis-(2,4-di-tert-butilfenilo), 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12-metil-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, metilfosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenilo), etilfosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenilo), 2,2',2''-nitrilo[tris (3,3',5,5'-tetra-tert-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito de trietilo], (3,3',5,5'-tetra-tert-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito de 2-etilhexilo.
Se emplean con preferencia especial los fosfitos siguientes:
el fosfito de tris(2,4-di-tert-butilfenilo) (Irgafos® 168, de Ciba-Geigy), el fosfito de tris(nonilfenilo)
3 
\vskip1.000000\baselineskip
4
40 
\vskip1.000000\baselineskip
5
5. Hidroxilaminas
P. ej. la N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dietilhidroxilamina, N,N-dioctilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N,N-dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N,N-dialquilhidroxilaminas derivadas de aminas grasas de sebo hidrogenado.
6. Nitronas
P. ej. la N-bencil-alfa-fenil-nitrona, N-etil-alfa-metil-nitrona, N-octil-alfa-heptil-nitrona, N-lauril-alfa-undecil-nitrona, N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-pentadecil-nitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecil-nitrona, N-octadecil-alfa-hexadecil-nitrona, las nitronas derivadas de las N,N-dialquilhidroxilaminas obtenidas a partir de aminas grasas de sebo hidrogenado.
7. Tiosinergistas
P. ej. el tiodipropionato de dilaurilo o el tiodipropionato de diestearilo.
8. Compuestos destructores de peróxidos
P.ej. ésteres del ácido \beta-tiodipropiónico, p.ej. los ésteres laurílico, estearílico, miristílico, o tridecílico, el mercaptobencimidazol o la sal de cinc del 2-mercaptobencimidazol, el ditiocarbamato de dibutil-cinc, el disulfuro de dioctadecilo, el tetrakis(\beta-dodecilmercapto)propionato de pentaeritrita.
9. Estabilizantes de poliamida
P. ej. sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso divalente.
10. Co-estabilizantes básicos
P. ej. melamina, polivinilpirrolidona, dicianodiamida, cianurato de trialilo, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales alcalinos y alcalinotérreos de ácidos grasos superiores, p.ej. estearato de Ca, estearato de Zn, behenato de Mg, estearato de Mg, ricinoleato de Na, palmitato de K, pirocatequinato de antimonio o pirocatequinato de cinc.
11. Agentes de nucleación
P. ej. sustancias inorgánicas, tales como el talco, óxidos metálicos p.ej. el dióxido de titanio o el óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos con preferencia de metales alcalinotérreos; compuestos orgánicos tales como ácidos mono- o policarboxílicos y sales de los mismos, p.ej. el ácido 4-tert-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato sódico o benzoato sódico; compuestos poliméricos, tales como los copolímeros iónicos (ionómeros).
12. Cargas de relleno y materiales de refuerzo
P. ej. carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, esferillas de vidrio, talco, caolín, mica, sulfato de bario, óxidos e hidróxidos metálicos, negro de humo, grafito, serrín u otros productos naturales molidos o en fibra, fibras sintéticas.
13. Otros aditivos
P. ej. plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, nivelantes, blanqueadores ópticos, agentes ignifugantes, agentes antiestáticos e hinchantes.
14. Benzofuranonas e indolinonas
P. ej. las descritas en los documentos US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 o EP-A-0 591 102, o bien la 3-[4-(2-acetoxietoxi)fenil]-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 5,7-di-tert-butil-3-[4-(2-estearoiloxietoxi)fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-tert-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di-tert-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxi-fenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2,3-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butilbenzofuran-2-ona.
Otro objeto de la presente invención es un procedimiento para mejorar el brillo de polímeros termoplásticos, caracterizado porque durante la transformación se añade a dichos polímeros
a) por lo menos un compuesto epoxi múltifuncional y
b) por lo menos un compuesto imidazolidinona,
se funde la mezcla, se homogeneíza y se prosigue la transformación.
Los significados y preferencias de los distintos componentes ya se han indicado anteriormente.
Se trabaja con preferencia con una temperatura de transformación comprendida entre 180 y 280ºC.
El polímero termoplástico de la invención puede fabricarse por métodos de por sí conocidos, para ello se mezcla los estabilizadores citados y eventualmente otros aditivos con el polímero termoplástico empleando maquinaria de por sí conocida, por ejemplo calandras, mezcladoras, amasadoras, extrusoras, etcétera.
A continuación, el polímero termoplástico fabricado según la presente invención puede moldearse y recibir la forma deseada por métodos ya conocidos. Tales procedimientos son por ejemplo el calandrado, la extrusión, la inyección, la sinterización o la hilatura, también la extrusión-soplado y el moldeo rotacional.
El polímero termoplástico estabilizado según la invención es idóneo en especial para la fabricación de cuerpos huecos (botellas), láminas de envasado (láminas de embutición profunda), láminas de soplado, tubos, espumas, perfiles (marcos de ventana, perfiles de pantallas, perfiles para la construcción), protectores laterales, codos de tuberías (fittings), láminas para oficina, piezas de automóvil y carcasas de aparatos (ordenadores, electrodomésticos).
Otro objeto de la invención son los polímeros termoplásticos de brillo mejorado que contienen por lo menos un compuesto epoxi múltifuncional y por lo menos un compuesto imidazolidinona.
Es también un objeto de la invención el uso de una composición que contiene por lo menos un compuesto epoxi múltifuncional y por lo menos un compuesto imidazolidinona para mejorar el brillo de polímeros termoplásticos.
Los ejemplos siguientes ilustran la invención.
Ejemplos 1 y 2
Con un reciclado de poliolefina, compuesto por HDPE, LDPE y PP, se prepara un compuesto en una extrusora monohusillo a una temperatura máxima de 210ºC con los aditivos que se indican en la tabla 1. A continuación se fabrican las probetas por inyección, de ellas se determina el brillo superficial con arreglo a la norma DIN 67530 (ángulo de observación: 60º). Los resultados se recogen en la tabla 1.
TABLA 1
Ejemplo n^{o} Aditivo Brillo 60^{o} (%)
muestra de control - - 18-26
1 0,5% de Araldit GT 7072 45
0,05% de 2-imidazolidinona (1)
2 0,5% de Araldit MY 790 40-55
0,05% de 2-imidazolidinona (1)
Ejemplo 3
Se prepara una composición de PVC por mezclado de los distintos componentes según la tabla 2. Los componentes se homogeneízan durante 5 minutos en un molino de cilindros a 200ºC, obteniéndose una película de 0,3 mm de grosor.
La determinación de la estabilidad a largo plazo se realiza mediante un ensayo de calentamiento estático según norma DIN 53381, manteniéndose la muestra a 190ºC en un horno de circulación forzada de aire y se determina el período de tiempo necesario para que la muestra se ennegrezca.
El brillo se determina según norma DIN 67530 desde un ángulo de observación de 60º.
TABLA 2
Composición E1 E2 E3 unidades
PVC-S (valor K 65-68) 100 100 100 partes
creta (Omyalite 95T) 2 2 2 partes
estabilizadores orgánicos 3,9 3,9 3,9 partes
2-imidazolidinona (1) - - 0,1 0,1 partes
Araldit GY 250 - - - - 2 partes
ensayo calentamiento estático 39 39 39 minutos
mejora del brillo ref. 0 64 %
PVC: Norvinyl S 6775
Estabilizadores orgánicos
estearato de Ca 0,8 partes
6-amino-1,3-dimetil-uracilo 0,2 partes (Knoll AG)
Alkamizer I 1,0 parte (Kyowa Ind.)
Maltitol 0,4 partes (Cerestar Ind.)
Irgawax 367 0,7 partes (Ciba Spez.)
Cera PE 520 0,6 partes (Hoechst)
AC 629 A 0,2 partes (Allied Chem.)
2-imidazolidinona (1)
6
(Fluka)

Claims (16)

1. Composición polimérica que contiene
a) un polímero termoplástico,
b) por lo menos un compuesto epoxi multifuncional y
c) por lo menos un compuesto imidazolidinona.
2. Composición según la reivindicación 1, que contiene PVC, estireno o un copolímero o un copolímero de injerto de estireno, carbonato o mezclas de carbonato con poliésteres así como poli(óxido de fenileno) o una poliolefina.
3. Composición según la reivindicación 1 que, como componente a), contiene una poliolefina o PVC.
4. Composición según la reivindicación 1 que, como componente a), contiene polipropileno o polietileno.
5. Composición según la reivindicación 1, que contiene un reciclado de polímero termoplástico.
6. Composición según la reivindicación 1, en la que el compuesto epoxi multifuncional b) está presente en una cantidad del 0,01 al 10% en peso, porcentaje referido al peso del polímero.
7. Composición según la reivindicación 1, en la que la imidazolidinona está presente en una cantidad del 0,01 al 0,5% en peso, porcentaje referido al peso del polímero.
8. Composición según la reivindicación 1, en la que los compuestos epoxi multifuncionales se eligen entre los éteres de diglicidilo basados en bisfenoles.
9. Composición según la reivindicación 6, en la que los compuestos epoxi multifuncionales son éteres de diglicidilo basados en el 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (bisfenol A), en el bis-(4-hidroxifenil)-metano o en mezclas de bis-(orto/para-hidroxifenil)-metano (bisfenol F).
10. Composición según la reivindicación 1, en la que el compuesto imidazolidinona es un compuesto de la fórmula I
7
en la que
R_{1} y R_{3} con independencia entre sí significan H, alquilo C_{1}-C_{18}, fenilo sin sustituir o sustituido por alquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12} o por halógeno; o fenilalquilo C_{7}-C_{9};
R_{2} significa O o S;
R_{4}, R_{5}, R_{6} y R_{7} con independencia entre sí significan H, alquilo C_{1}-C_{18}, fenilo sin sustituir o sustituido por alquilo C_{1}-C_{12}, alcoxi C_{1}-C_{12} o por halógeno; fenilalquilo C_{7}-C_{9}; COOR_{8} o C(O)R_{8} y
R_{8} significa H, alquilo C_{1}-C_{18}, bencilo o fenilo.
11. Composición según la reivindicación 9, en la que en la fórmula I
R_{1} y R_{3} con independencia entre sí significan H, alquilo C_{1}-C_{18}, fenilo o fenilalquilo C_{7}-C_{9};
R_{2} significa O o S;
R_{4}, R_{5}, R_{6} y R_{7} con independencia entre sí significan H, alquilo C_{1}-C_{18}, fenilo, fenilalquilo C_{7}-C_{9} o COOR_{8} y
R_{8} significa H, alquilo C_{1}-C_{4} o bencilo.
12. Composición según la reivindicación 10, en la que en la fórmula I
R_{1} y R_{3} con independencia entre sí significan H, alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo o fenilalquilo C_{7}-C_{9};
R_{2} significa O;
R_{4}, R_{5}, R_{6} y R_{7} con independencia entre sí significan H, alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo, fenilalquilo C_{7}-C_{9} o COOR_{8} y
R_{8} significa alquilo C_{1}-C_{4} o bencilo.
13. Procedimiento para la mejora de brillo de polímeros termoplásticos caracterizado porque se añade a dichos polímeros durante la transformación
a) por lo menos un compuesto epoxi multifuncional y
b) por lo menos un compuesto imidazolidinona,
se funde la mezcla, se homogeneíza y se prosigue la transformación.
14. Procedimiento para la mejora del brillo según la reivindicación 11, caracterizado porque la temperatura de transformación se sitúa entre 180 y 280ºC.
15. Polímeros termoplásticos de brillo mejorado que contienen por lo menos un compuesto epoxi multifuncional y por lo menos un compuesto imidazolidinona.
16. Uso de una composición que contiene por lo menos un compuesto epoxi multifuncional y por lo menos un compuesto imidazolidinona para mejorar el brillo de polímeros termoplásticos.
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