ES2207919T3 - Composiciones que comprenden nanopigmentos de oxidos de hierro para la coloracion artificial de la piel y utilizacione. - Google Patents
Composiciones que comprenden nanopigmentos de oxidos de hierro para la coloracion artificial de la piel y utilizacione.Info
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Abstract
LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A COMPOSICIONES COSMETICAS Y/O DERMATOLOGICAS DESTINADAS A PRODUCIR EN LA PIEL UNA COLORACION ARTIFICIAL CERCANA AL BRONCEADO NATURAL, QUE COMPRENDE EN UN SOPORTE EN FORMA DE EMULSION AGUA EN ACEITE MAS DE UN 2% EN PESO DE AL MENOS UN NANOPIGMENTO DE OXIDO DE HIERRO CUYA DIMENSION MEDIA DE LAS PARTICULAS ELEMENTALES ES INFERIOR A 100 NM. LA INVENCION SE REFIERE TAMBIEN A LA UTILIZACION DE UNA EMULSION AGUA EN ACEITE QUE CONTIENE AL MENOS UN NANOPIGMENTO DE OXIDO DE HIERRO EN, O PARA LA PREPARACION DE, PRODUCTOS COSMETICOS Y/O DERMATOLOGICOS, PARA PRODUCIR EN LA PIEL UNA COLORACION ARTIFICIAL CERCANA DEL BRONCEADO NATURAL. LA INVENCION SE REFIERE TAMBIEN A UN PROCEDIMIENTO DE COLORACION ARTIFICIAL DE LA PIEL CERCANA AL BRONCEADO NATURAL QUE UTILIZA DICHAS COMPOSICIONES.
Description
Composiciones que comprenden nanopigmentos de
óxidos de hierro para la coloración artificial de la piel y
utilizaciones.
La presente invención se refiere a nuevas
composiciones cosméticas y/o dermatológicas que comprenden al menos
un nanopigmento de óxido de hierro, para conferir a la piel una
coloración artificial próxima al bronceado natural, y a sus
utilizaciones en el campo cosmético mencionado anteriormente.
Actualmente, numerosos consumidores desean
conservar una buena cara y buscan una piel bronceada. No obstante,
el bronceado natural no es siempre deseable en la medida donde
necesita exposiciones prolongadas a las radiaciones UV, en
particular a las radiaciones UV-A que provocan el
oscurecimiento de la piel pero por otra parte son susceptibles de
inducir una alteración de ésta, principalmente en el caso de una
piel sensible o de una piel continuamente expuesta a la radiación
solar. Es deseable, por lo tanto, encontrar una alternativa al
bronceado natural que sea compatible con las exigencias de tales
pieles.
La mayoría de los productos cosméticos destinados
al bronceado artificial de la piel son a base de derivados
carbonilados que permiten, por interacción con los ácidos aminados
de la piel, la formación de productos coloreados.
A este efecto, se sabe que la dihidroxiacetona, o
DHA, es un producto particularmente interesante que es utilizado
normalmente en cosmética como agente de bronceado artificial de la
piel; aplicado sobre esta última, principalmente sobre la cara,
permite obtener un efecto de bronceado o de oscurecimiento de
apariencia parecida a la que puede resultar de una exposición
prolongada al sol (bronceado natural) o bajo una lámpara UV.
No obstante, la utilización de la DHA puede
presentar ciertos inconvenientes. Así, la DHA presenta una
fastidiosa tendencia, más o menos pronunciada según la naturaleza
del medio en el que es formulada, para degradarse en el transcurso
del tiempo, traduciéndose esta degradación generalmente al final por
un amarilleo no deseable de las composiciones que la contienen. Un
fenómeno de este tipo hace que la actividad de la DHA, y en
particular su aptitud a colorear la piel, pueda ser disminuida en el
momento de la aplicación de estas composiciones sobre la piel. Así,
la intensidad de la coloración obtenida sobre la piel puede parecer
incluso como insuficiente.
Otro inconveniente de la DHA es la lentitud con
la que se desarrolla la coloración: es necesario, en efecto, contar
con varias horas (3 a 5 horas en general) para que sea revelada la
coloración. Además, la coloración producida sobre la piel por la DHA
es a menudo juzgada demasiado amarilla por los usuarios.
Con vista a responder a esta necesidad, se ha
propuesto asociar la DHA a diversos compuestos: así, el documento WO
95/15742 describe la asociación de la DHA con ácidos aminados. No
obstante, la utilización de tales asociaciones es muy poco práctica
en la medida en que necesita o bien una aplicación en dos tiempos o
bien acondicionamientos separados complejos. El documento
FR-2726761 describe en cuanto a él, la asociación de
la DHA con la lawsona y/o la juglona: aquí esta asociación es
todavía poco satisfactoria, debido esta vez a los riesgos de
sensibilización que presenta.
Así, se está siempre a la búsqueda de nuevos
compuestos y de nuevas composiciones que permitan conferir
artificialmente a la piel una coloración próxima al bronceado
natural de una manera simple, eficaz, rápida y sin riesgo.
Los pigmentos de óxidos de hierro son conocidos
desde hace mucho tiempo por sus propiedades cubrientes y colorantes
superficiales y momentáneas sobre la piel. Son utilizadas
generalmente en productos de maquillaje tales como fondos de
maquillaje, máscaras, eye-liners, rojos de labios.
Su tamaño medio puede variar en general entre 0,2 y 50 \mum en
función de los efectos de coloración buscados y de la aplicación
considerada. Se puede citar, por ejemplo, las composiciones de
maquillaje que las contienen tales como las descritas en las
solicitudes de patente WO94/15580, WO96/36309, WO96/33690,
WO96/36323, FR-A-2754708.
Las nanopartículas de óxido de hierro (que se
denominarán a continuación nanopigmentos de óxido de hierro), de
tamaño medio inferior a 200nm se utilizan generalmente por sus
buenas propiedades filtrantes de las radiaciones UV en un gran
espectro en la formulación de composiciones cosméticas como aquellas
descritas en las solicitudes de patente
FR-A-2746301 y
FR-A-2746301. Están presentes
igualmente en productos de protección solar a base de nanopigmentos
de óxido de titanio o de zinc para atenuar y disimular el color azul
procedente del fotoazulado bajo la acción de las radiaciones UV,
como lo muestra la solicitud de patente WO93/11742.
Como consecuencia de importantes investigaciones
llevadas en el campo de la coloración artificial de la piel, la
Firma Solicitante ha descubierto ahora que la utilización de
nanopigmentos de óxido de hierro en un soporte emulsión
agua-en-aceite permitía conferir a
la piel, algunos minutos después de la aplicación sobre ésta, una
coloración artificial próxima al bronceado natural, a la vez
intensa, no cubriente (a saber, que no tiene tendencia a opacificar
la piel) y transparente. Las coloraciones obtenidas con emulsiones
particulares son más persistentes en el tiempo y particularmente
resistentes al agua.
La presente invención tiene, por lo tanto, por
objeto una nueva composición cosmética y/o dermatológica, destinada
a producir sobre la piel una coloración artificial próxima al
bronceado natural, caracterizada por el hecho de que comprende, en
un soporte en forma de emulsión de
agua-en-aceite, más de 2% en peso
con relación al peso total de dicha composición o de al menos un
nanopigmento de óxido de hierro cuyo tamaño medio de las partículas
elementales es inferior a 100 nm.
En el sentido de la presente invención, se
entenderá, por "composición destinada a la coloración artificial
de la piel", una formulación que tiene una afinidad particular
para la piel que le permite conferir a esta última una coloración
duradera que no se elimina no con agua ni con la ayuda de un
disolvente, y que resiste a la vez al frotamiento y al lavado por
una solución que contiene tensioactivos. Una coloración de este tipo
duradera se distingue por lo tanto de la coloración superficial y
momentánea aportada por ejemplo por un producto de maquillaje.
Otras características, aspectos y ventajas de la
presente invención aparecerán a la lectura de la descripción detalla
que va seguir.
Los nanopigmentos de óxido de hierro utilizados
según la invención tienen en general un tamaño medio de partículas
elementales que tienen preferentemente de 5 nm a 50 nm, y más
particularmente de 10 a 30 nm. Están presentes en las composiciones
de la invención en proporciones superiores a 2% en peso y
preferentemente que van hasta 10% en peso y más particularmente que
varían de 3 a 6% en peso con relación al peso total de la
composición.
Entre los nanopigmentos de óxido de hierro
utilizables, se pueden citar:
- el óxido de hierro amarillo transparente
(agujas de 10 nm X 100 nm) vendido bajo el nombre "Cappoxyt jaune
4214 X" por la Sociedad Capelle;
- el óxido de hierro rojo transparente (agujas de
10 nm X 100 nm) vendido bajo el nombre "Cappoxyt jaune 4435 B"
por la sociedad Capelle;
- el óxido de hierro amarillo revestido estearina
(10 nm) vendido bajo el nombre "óxido de hierro transparente"
por la BASF;
- el óxido de hierro amarillo micronizado vendido
bajo el nombre "TY-220" por la Sociedad
MITSUBISHI;
- los óxidos de hierro rojos del tipo \alpha (3
nm) vendidos bajo las referencias "Nanocat superfine iron
oxide" y "Nanocat SFIO rouge dispersion in mineral oil" por
la Sociedad MACH 1;
- el óxido de hierro marrón no revestido (26 nm)
vendido bajo el nombre "Nanoguard WCD 2002" por la Sociedad
NANOPHASE TECHNOLOGIES;
- el óxido de hierro rojo no revestido (26 nm)
vendido bajo el nombre "Nanoguard WCD 2006" por la Sociedad
NANOPHASE TECHNOLOGIES;
- el óxido de hierro negro en dispersión acuosa a
50% (23 nm) vendido bajo el nombre "Nanoguard Iron FE45BL AQ"
por la Sociedad NANOPHASE TECHNOLOGIES;
- el óxido de hierro rojo revestido en dispersión
siliconada a 40% en el DC345 (31 nm) vendido bajo el nombre
"Nanoguard WCD 2015" por la Sociedad NANOPHASE
TECHNOLOGIES;
- el óxido de hierro negro (23 nm) vendido bajo
el nombre "Nanoguard FE45BL" por la Sociedad NANOPHASE
TECHNOLOGIES;
- el óxido de hierro marrón en dispersión
siliconada a 40% en el DC556 (26 nm) vendido bajo el nombre
"Nanoguard WCD 2008" por la Sociedad NANOPHASE
TECHNOLOGIES;
- el óxido de hierro marrón en dispersión a 40%
en el FINSOLV TN (26 nm) vendido bajo el nombre "Nanoguard WCD
2009" por la Sociedad NANOPHASE TECHNOLOGIES;
- el óxido de hierro rojo en dispersión acuosa a
50% (23 nm) vendido bajo el nombre "Nanoguard Iron FE45R AQ"
por la Sociedad NANOPHASE TECHNOLOGIES.
Las composiciones según la invención están en
forma de emulsión de agua-en-aceite
y comprenden generalmente una fase aceitosa continua que puede
comprender uno o varios cuerpos grasos, pudiendo estar constituidos
estos cuerpos grasos por un aceite o una cera o sus mezclas.
Por aceite, se entiende un compuesto líquido a
temperatura ambiente. Por cera, se entiende un compuesto sólido o
substancialmente sólido a temperatura ambiente, y cuyo punto de
fusión es generalmente superior a 35ºC.
Como aceites utilizables según la invención, se
pueden citar los aceites de origen vegetal o animal, mineral o
sintético; los aceites fluorados; los triglicéridos de ácidos grasos
de C_{12}-C_{18}; los aceites de siliconas
volátiles o no y sus mezclas.
Entre los aceites de origen vegetal o animal
modificados o no, se puede citar por ejemplo el aceite de almendra
dulce, el aceite de aguacate, el aceite de ricino, el aceite de
oliva, el aceite de jojoba, el aceite de girasol, el aceites de
gérmenes de trigo, el aceite de sésamo, el aceite de araquido, el
aceite de pepitas de uva, el aceite de soja, el aceite de colza, el
aceite de cártamo, el aceite de copra, el aceite de maíz, el aceite
de avellana, la manteca de carité, el aceite de palma, el aceite de
hueso (de albaricoque), el aceite de calofilio.
Entre los aceites de origen mineral, se pueden
citar por ejemplo el aceite de parafina.
Entre los aceites sintéticos, se pueden citar
principalmente las isoparafinas volátiles o no y los
poli-isobutenos.
Como ceras utilizables en la invención, se pueden
citar las ceras de origen animal como la lanolina, la cera de
abejas, el esperma de ballena, los derivados de la lanolina tales
como los alcoholes de lanolina, la lanolina hidrogenada, hidroxilada
o acetilada, los ácidos grasos de la lanolina y el alcohol de
lanolina acetilada; las ceras de origen vegetal tales como la cera
de Carnauba, de Candellila, de capoc, de Ouricury, de arroz, de
jojoba hidrogenada, de Alfa, del Japón o las ceras de fibras de
corcho o de caña de azúcar o incluso la manteca de cacao; las ceras
minerales por ejemplo de parafina, de montano, de lignita, de
petrolato, de vaselina o las ceras microcristalinas, la ceresina, la
ozoquerita; las ceras sintéticas como las ceras de polietileno, las
ceras obtenidas por síntesis de Fischer-Tropsch y
los ésteres lineales que resultan de la reacción de un ácido
carboxílico saturado de C_{10} a C_{40} y de un alcohol saturado
de C_{10} a C_{40} como el miristato de miristilo. Se puede
utilizar también el alcohol cetílico, el alcohol estearílico, los
lanolatos o estearatos de calcio, el aceite de ricino, de palma, de
coco, de girasol o de copra hidrogenada.
Como aceites de silicona utilizables según la
invención, se pueden citar los polidiórganosiloxanos lineales,
eventualmente funcionalizados, o cíclicos o los organopolisiloxanos
eventualmente reticulado o las mezclas de éstos.
En todo lo que sigue o que precede, se entiende
designar por silicona, en conformidad con la acepción general, todos
los polímeros u oligómeros organosiliciados de estructura lineal o
cíclica, ramificada o reticulada, de peso molecular variable,
obtenidos por polimerización y/o policondensación de silanos
convenientemente funcionalizados, y constituidos para los esencial
por una repetición de unidades principales en las que los átomos de
silicio están unidos entre ellos por átomos de oxígeno (enlace
siloxano \equivSi-O-Si\equiv),
de los radicales hidrocarbonados eventualmente substituidos que
están unidos directamente por medio de un átomo de carbono sobre
dichos átomos de silicio. Los radicales hidrocarbonados más
corrientes son los radicales alquilos principalmente de
C_{1}-C_{10} y en particular metilo, los
radicales fluoroalquilos, los radicales arilos y en particular
fenilo. Pueden ser por ejemplo substituidos por grupos éster o éter
de C_{1}-C_{40}, de los grupos aralquilos de
C_{7}-C_{60}.
Se puede utilizar como aceites de silicona,
polidiórganosiloxanos lineales eventualmente funcionalizados
utilizables según la invención responden a la fórmula general
siguiente:
en la
que:
- X es -CH_{3} u OH, y
- n es un entero que va de 0 a 2000.
Entre estos, se citarán principalmente los
productos vendidos bajo la denominación de "AK" por la Sociedad
WACKER, "SF" por la Sociedad GENERAL ELECTRIC y "ABIL" por
la Sociedad GOLDSCHMIDT, tal como el producto "Abil 10".
Como polidiorganosiloxanos cíclicos según la
invención, se pueden utilizar solos o en mezcla, ciclometiconas de
fórmula:
en la
que:
- n es un número entero de 3 a 8.
Entre las ciclometiconas particularmente
preferidas, se citará la ciclotetradimetilsiloxano (n = 4), el
ciclopentadimetilsiloxano (n = 5), y el ciclohexadimetilsiloxano (n
= 6).
Se pueden utilizar principalmente los productos
vendidos bajo las denominaciones de "DC Fluid 244", "DC Fluid
245", "DC Fluid 344" y "DC Fluid 345" por la Sociedad
Dow Corning.
Otras ciclometiconas utilizables según la
invención son aquellas vendidas bajo las denominaciones de "Abil
K4" por la Sociedad GOLDSCHMIDT; bajo las denominaciones de
"Silbione 70045 V2" y de "Silbione Huile 70045 V5" por la
Sociedad RHONE POULENC; así como bajo las denominaciones de
"Volatil Silicone 7158" y de "Volatil Silicone 7207" por
la Sociedad UNION CARBIDE.
Las composiciones de la invención pueden
comprender igualmente otros compuestos siliconados. Como los
polialquil(C_{1}-C_{20})siloxanos,
de ellos los aceites de silicona fenilados, así como las gomas de
siliconas y las ceras de silicona.
Las gomas de silicona utilizables en la
composición de la invención pueden ser polisiloxanos de masa
molecular elevada, del orden de 200 000 a 1000 000 y de viscosidad
superior a 500 000 mPa.s. Pueden ser utilizados solos o en mezcla
con un disolvente tal como un aceite polidimetilsiloxano o
polifenilsiloxano, o una ciclometicona.
Las ceras de silicona utilizables en la
composición según la invención pueden ser polisiloxanos lineales
substituidos. Se pueden citar, por ejemplo, las ceras de silicona
poliéter, las alquil o alcoxi-dimeticonas que tienen
de 16 a 45 átomos de carbono.
Las composiciones según la invención pueden
comprender igualmente resinas de silicona que comprende una
combinación de las unidades R_{3}SiO_{1/2}, R_{2}SiO_{2/2},
RSiO_{3/2} y SiO_{4/2}.
Según una forma particularmente preferida de la
invención, las composiciones se presentan en forma de emulsión
agua-en-silicona en la que la fase
aceitosa continua comprende al menos un aceite de silicona tal como
se define anteriormente. Se utilizará más particularmente aceites de
silicona volátiles, tales como las ciclometiconas, para obtener una
remanencia más grande al agua de la coloración sobre la piel, una
exposición más fácil y más homogénea de la composición así como
tiempos de secado más cortos.
Cuando las composiciones de la invención se
presentan en forma de emulsión
agua-en-silicona, los aceites de
silicona utilizados según la invención están presentes
preferentemente en una proporción de al menos 5% y preferentemente
que va de 10 a 45% en peso con relación al peso total de la
emulsión. La fase grasa de la emulsión
agua-en-aceite según la invención
puede comprender además uno o aceite(s)
hidrocarbonado(s) en una proporción que va preferentemente
hasta 40% en peso con relación al peso total de la fase grasa de la
emulsión.
Las composiciones conformes a la invención
comprenden preferentemente un emulsionante siliconado constituido de
un polialquil poliéter siloxano que lleva cadenas polioxietilenadas
y polioxipropilenadas injertadas sobre la cadena principal o en los
extremos de la cadena principal.
Este emulsionante siliconado puede estar elegido
entre los compuestos de fórmula general (I) siguiente:
fórmula en la
que:
R_{1} y R_{4}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal o
ramificado de C_{1}-C_{30} o un radical
fenilo,
- R_{2}, idénticos o diferentes, representan
-(C_{x}H_{2x})-(OC_{2}H_{4})_{a}-(OC_{3}H_{6})_{b}-OR_{3},
- R_{3}, idénticos o diferentes, están elegidos
entre un átomo de hidrógeno, un radical alquilo, lineal o
ramificado, que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un radical acilo,
lineal o ramificado que tiene de 2 a 12 átomos de carbono,
- n varía de 1 a 1000,
- p varía de 1 a 30,
- a varía de 1 a 50,
- b varía de 1 a 50,
- x varía de 1 a 5.
El peso molecular medio en número de este
emulsionante siliconado es en general superior o igual a 15000 y
comprendido preferentemente entre 20000 y 40000.
Una primera familia de polialquil poliéter
siloxanos que convienen particularmente bien a las composiciones
según la invención es aquella de los compuestos que responden a la
fórmula (I) anterior para los que los radicales R_{1} y R_{4}
son idénticos y representan todos los radicales metilo y el radical
R_{3} representa el hidrógeno.
A título de ejemplo de emulsionante siliconado
que pertenece a esta familia, se puede citar el polidimetil/metil
siloxano oxietilenado oxipropilenado (OE/OP 18/18) para el que n es
396 y p es 4, de peso molecular en número superior a 30000 (nombre
CTFA: Ciclometicona 90% Dimeticona copoliol 10%) vendido bajo la
denominación comercial de "Silicone Q2-3225C"
por la sociedad Dow Corning.
En la definición anterior y en la continuación
del texto, OE representa un mol de óxido de etileno y OP representa
un mol de óxido de propileno.
Una segunda familia de polialquil poliéter
siloxanos que convienen particularmente bien a las composiciones
según la invención es aquella de los compuestos que responden a la
fórmula (I) anterior para los que los radicales R_{1} representan
todos los radicales metilo y los radicales R_{4} representan todos
los radicales laurilo.
Un emulsionante siliconado particularmente
preferido de esta segunda familia es el poli metil lauril/metil
siloxano oxietilenado oxipropilenado (OE/OP 18/18) para el que n es
35 y p es 3, de peso molecular en número superior a 25000 (nombre
CTFA: Laurilmeticona copoliol 91%, Isoestearil alcohol 9%) vendido
bajo la denominación comercial "DC Q2-5200" por
la sociedad Dow Corning.
Un emulsionante siliconado particularmente
preferido para las composiciones según la invención es una silicona
oxialquilenada substituida en \alpha-\omega de
estructura lineal, substituido en los dos extremos de la cadena
principal por grupos oxialquilenados unidos a los átomos de Si por
medio de un grupo hidrocarbonado. Se elegirá más particularmente una
silicona que responde a la fórmula general (II) siguiente:
en la que: R = -(CH_{2})_{s}
O-(C_{2}H_{4}O)_{t}
(C_{3}H_{6}O)_{u}R^{1}
donde: - R^{1} representa H, CH_{3} o
CH_{2}CH_{3},
- s es un entero que va de 1 a 5, t varía de 1 a
100, u varía de 0 a 50,
- las unidades (C_{2}H_{4}O) y
(C_{3}H_{6}O) que pueden ser repartidas de forma aleatoria o por
bloques,
- los radicales R^{2} representan un radical
alquilo de C_{1}-C_{3} o un radical fenilo,
- 5 \leq m \leq 300,
Preferentemente, la silicona oxialquilenada
substituida en \alpha-\omega utilizada según la
presente invención responde a la fórmula general (II) para la que
todos los radicales R^{2} son radicales metilos y:
- s va de 2 a 4,
- t va de 3 a 100,
- m va de 50 a 200,
Preferentemente incluso, el peso molecular medio
de R va de 800 a 2600.
Preferentemente, la relación en peso de las
unidades C_{2}H_{4}O con relación a las unidades C_{3}H_{6}O
va de 100:10 a 20:80. De manera ventajosa, esta relación es de
aproximadamente 42/58.
Preferentemente incluso, R^{1} es el grupo
metilo.
De manera más preferida incluso, la emulsión
según la invención comprende la silicona oxialquilenada de
\alpha-\omega de fórmula siguiente:
en la
que:
- m = 100,
- R =
(CH_{2})_{3}-O-(C_{2}H_{4}O)_{x}-(C_{3}H_{6}O)_{y}-CH_{3},
donde t va de 3 a 100, u va de 1 a 50, la relación en peso del
número de C_{2}H_{4}O sobre el número de C_{3}H_{6}O que es
de aproximadamente 42/58, el peso molecular medio de R que va de 800
a 1000.
Entre los productos del comercio que pueden
contener todo o parte de las siliconas oxialquilenadas substituidas
en \alpha-\omega utilizables según la invención
como emulsionante, se pueden citar principalmente aquellos vendidos
bajo las denominaciones de "Abil EM 97" por la Sociedad
Goldschmidt, o incluso de "KF 6009",
"X22-4350", "X22-4349" o
"KF 6008" por la Sociedad Shin Etsu.
El emulsionante polialquil poliéter siloxano tal
como el definido anteriormente es utilizado según la invención en
una proporción preferida que va de 0,1 a 30% y más particularmente
de 0,5 a 10% en peso con relación al peso total de la emulsión.
Con el fin de mejorar la persistencia de la
coloración sobre la piel y la remanencia al agua de la coloración
sobre la piel, las composiciones según la invención pueden
comprender además al menos una dispersión acuosa de partículas de
polímero filmógeno (látex).
Entre los polímeros filmógenos utilizables en el
marco de la presente invención, se pueden citar los polímeros
sintéticos, de tipo radical o de tipo policondensado, los polímeros
de origen natural, y sus mezclas.
Por polímero radical, se entiende un polímero
obtenido por polimerización de monómeros de insaturación
principalmente etilénica, siendo susceptible cada monómero de
homopolimerizarse (a la inversa de los policondensados). Los
polímeros de tipo radicales pueden ser principalmente polímeros, o
copolímeros, vinílicos, principalmente de los polímeros
acrílicos.
Los polímeros vinílicos pueden resultar de la
polimerización de monómeros de insaturación etilénica que tienen al
menos un grupo ácido y/o ésteres de estos monómeros ácidos y/o
amidas de estos monómeros ácidos.
Como monómero portador de grupo ácido, se pueden
utilizar ácidos carboxílicos insaturados
\alpha,\beta-etilénicos tales como el ácido
acrílico, el ácido metacrílico, el ácido crotónico, el ácido
maleico, el ácido itacónico. Se utiliza preferentemente el ácido
(met)acrílico y el ácido crotónico, y más preferentemente el
ácido (met)acrílico.
Los ésteres de monómeros ácidos son por ejemplo
elegidos entre los ésteres del ácido (met)acrílico
(denominado incluso los (met)acrilatos), principalmente,
(met)acrilatos de alquilo, en particular de alquilo de
C_{1}-C_{20}, preferentemente de
C_{1}-C_{8}, (met)acrilatos de arilo, en
particular de arilo de C_{6}-C_{10},
(met)acrilatos de hidroxialquilo, en particular de
hidroxialquilo de C_{2}-C_{6}. Entre los
(met)acrilatos de alquilo, se puede citar el metacrilato de
metilo, el metacrilato de etilo, el metacrilato de butilo, el
metacrilato de isobutilo, el metacrilato de etil-2
hexilo, el metacrilato de laurilo. Entre los (met)acrilatos
de hidroxialquilo, se puede citar el acrilato de hidroxietilo, el
acrilato de 2-hidroxipropilo, el metacrilato de
hidroxietilo, el metacrilato de 2-hidroxipropilo.
Entre los (met)acrilatos de arilo, se puede citar el
acrilato de bencilo y el acrilato de fenilo. Los ésteres del ácido
(met)acrílico particularmente preferidos son los
(met)acrilatos de alquilo.
Según la presente invención, el grupo alquilo de
los ésteres puede ser o bien fluorado, o bien perfluorado, es decir
que una parte o la totalidad de los átomos de hidrógeno del grupo
alquilo son substituidos por átomos de flúor.
Como amidas de los monómeros ácidos, se pueden
citar por ejemplo los (met)acrilamidas, y principalmente los
N-alquil(met)acrilamidas, en
particular de alquilo de C_{2}-C_{12}. Entre los
N-alquil(met)acrilamidas, se pueden
citar el N-etil acrilamida, el
N-t-butil acrilamida y el
N-t-octil acrilamida.
Los polímeros vinílicos pueden resultar
igualmente de la homopolimerización o de la copolimerización de
monómeros elegidos entre los ésteres vinílicos y los monómeros
estirénicos. En particular, estos monómeros pueden ser polimerizados
con monómeros ácidos y/o sus ésteres y/o sus amidas, tales como
aquellos mencionados anteriormente. Como ejemplo de ésteres
vinílicos, se puede citar el acetato de vinilo, el neodecanoato de
vinilo, el pivalato de vinilo, el benzoato de vinilo y el
t-butil benzoato de vinilo. Como monómeros
estirénicos, se puede citar el estireno y el
alfa-metil estireno.
La lista de los monómeros dada no es limitativa y
es posible utilizar cualquier monómero conocido por el técnico en la
materia que entra en las categorías de monómeros acrílicos y
vinílicos (comprendido los monómeros modificados por una cadena
siliconada).
Como polímero acrílico utilizable según la
invención, se pueden citar aquellos vendidos bajo las denominaciones
NEOCRYL XK-90®, NEOCRYL A-1070®,
NEOCRYL BT-62®, NEOCRYL A-1079®,
NEOCRYL A-523® por la sociedad ZENECA, DOW LATEX
432® por la sociedad DOW CHEMICAL. Se utilizará más particularmente
el terpolímero acetato de
vinilo/p-tertio-butil benzoato de
vinilo/ácido crotónico (65/25/10) en dispersión acuosa a 21% en
peso.
Se puede citar, entre los policondensados, los
poliuretanos aniónicos, catiónicos, no-iónicos o
anfóteros, los poliuretanos-acrílicos, los
poli-uretanos-polivinilpirrolidonas,
los poliéster-poliuretanos, los poliéter
poliuretanos, las poliureas, las poliurea/poliuretanos, y sus
mezclas.
El poliuretano puede ser, por ejemplo, un
copolímero poliuretano, poliurea/uretano, o poliurea, alifático,
cicloalifático o aromático, que comprende solo o en mezcla:
- al menos una secuencia de origen poliéster
alifático y/o cicloalifático y/o aromático, y/o,
- al menos una secuencia siliconada, ramificada o
no, por ejemplo polidimetilsiloxano o polimetilfenilsiloxano,
y/o
- al menos una secuencia que comprende grupos
fluorados.
Los poliuretanos tales como los definidos en la
invención pueden obtenerse igualmente a partir de poliésteres,
ramificados o no, o de alquidos que comprenden hidrógenos móviles
que se modifican por reacción con un diisocianato y un compuesto
orgánico bifuncional (por ejemplo dihidro, diamino o hidroxiamino),
que comprende además o bien un grupo ácido carboxílico o
carboxilato, o bien un grupo ácido sulfónico o sulfonato, o bien
incluso un grupo amina terciaria neutralizable o un grupo amonio
cuaternario. Como poliuretano utilizable según la invención se
pueden utilizar aquellos comercializados bajo las denominaciones
NEOREZ R-981®, NEOREZ R-974® por la
sociedad ZENECA, los SANCURE 815®, SANCURE 875®, SANCURE 2060®,
SANCURE 2255®, SANCURE 861® por la sociedad SANNCOR.
Entre los policondensados, se pueden citar
igualmente los poliésteres, los poliésteres amidas, los poliésteres
de cadena grasa, los poliamidas, y las resinas epoxiésteres.
Los poliésteres pueden ser obtenidos, de manera
conocida, por policondensación de ácidos dicarboxílicos con
polioles, principalmente dioles. El ácido dicarboxílico puede ser
alifático, aliicíclico o aromático. Se puede citar como ejemplo de
tales ácidos: el ácido oxálico, el ácido malónico, el ácido
dimetilmalónico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido
adípico, el ácido pimélico, el ácido
2,2-dimetilglutárico, el ácido azelaico, el ácido
subérico, el ácido sebácico, el ácido fumárico, el ácido maleico, el
ácido itacónico, el ácido ftálico, el ácido dodecanodioico, el ácido
1,3-ciclohexanodicarboxílico, el ácido
1,4-ciclohexa-nedicarboxílico, el
ácido isoftálico, el ácido tereftálico, el ácido
2,5-norborano dicarboxílico, el ácido diglicólico,
el ácido tiodipropiónico, el ácido
2,5-naftalenodicarboxílico, el ácido
2,6-naftalenodicarboxílico. Estos monómeros ácido
dicarboxílico pueden ser utilizados solos o en combinación de al
menos aquellos monómeros ácido dicarboxílico. Entre estos monómeros
se elige preferentemente el ácido ftálico, el ácido isoftálico, el
ácido tereftálico.
\newpage
El diol puede estar elegido entre los dioles
alifáticos, alicíclicos, aromáticos. Se utiliza preferentemente un
diol elegido entre: el etileno glicol, el dietileno glicol, el
trietileno glicol, el 1,3-propanodiol, el
ciclohexano dimetanol, el 4-butanodiol. Como otros
polioles, se puede utilizar el glicerol, el pentaeritritol, el
sorbitol, el trimetilol propano.
Los poliésteres amidas pueden ser obtenidos de
manera análoga a los poliésteres, por policondensación de diácidos
con diaminas o amino alcoholes. Como diamina, se puede utilizar la
etilendiamina, la hexametilendiamina, la meta- o
para-fenilendiamina. Como aminoalcohol, se puede
utilizar la monoetanolamina.
El poliéster puede comprender además al menos un
monómero que lleva al menos un grupo -SO_{3}M, con M que
representa un átomo de hidrógeno, un ion amonio NH_{4}^{+} o un
ion metálico, como por ejemplo un ion Na^{+}, Li^{+}, K^{+},
Mg^{2+}, Ca^{2+}, Cu^{2+}, Fe^{2+}, Fe^{3+}. Se puede
utilizar principalmente un monómero aromático bifuncional que
comprende un grupo -SO_{3}M de este tipo.
El núcleo aromático del monómero aromático
bifuncional que lleva además un grupo -SO_{3}M tal como se
describe anteriormente puede estar elegido por ejemplo entre los
núcleos benceno, naftaleno, antraceno, difenil, oxidifenil,
sulfonildifenil, metilenodifenil. Se pueden citar como ejemplo de
monómero aromático bifuncional que lleva además un grupo -SO_{3}M:
el ácido sulfoisoftálico, el ácido sulfotereftálico, el ácido
sulfoftálico, el ácido
4-sulfonaftaleno-2,7-dicarboxílico.
Se pueden utilizar en particular copolímeros a
base de isoftalato/sulfoisoftalato, y más particularmente
copolímeros obtenidos por condensación de
di-etilenoglicol, ciclohexano
di-metanol, ácido isoftálico, ácido sulfoisoftálico.
Tales polímeros son vendidos por ejemplo bajo el nombre de marca
Eastman AQ por la sociedad Eastman Chemical Products.
Los polímeros de origen natural, eventualmente
modificados, pueden estar elegidos entre la resina shellac, la goma
de sandaraque, los dammars, los elemis, los copales, los polímeros
celulósicos insolubles en el agua, y sus mezclas.
Se pueden citar incluso los polímeros que
resultan de la polimerización radical de uno o varios monómeros
radicales en el interior y/o parcialmente en superficie, de
partículas preexistentes de al menos un polímero elegido en el grupo
constituido por los poliuretanos, las poliureas, los poliésteres,
los poliésteramidas y/o los alquidos. Estos polímeros son
denominados generalmente polímeros híbridos.
La dispersión que comprende uno o varios
polímeros filmógenos puede prepararse por el técnico en la materia
en base a sus conocimientos generales. El tamaño de las partículas
de polímeros en dispersión acuosa puede ir de 10 a 500 nm, y es
preferentemente de 20 a 150 nm.
El polímero filmógeno en dispersión acuosa puede
estar presente en las composiciones según la invención en un
contenido que va de 1% a 60% en peso, preferentemente de 5% a 40% en
peso de materia seca de polímeros filmógenos con relación al peso
total de la composición.
Las composiciones cosméticas y/o dermatológicas
pretendidas por la presente invención pueden contener uno o varios
disolventes orgánicos como por ejemplo un monoalcohol inferior de
C_{2}-C_{6} tal como el etanol o el isopropanol;
un poliol tal como el glicerol, el butilenoglicol, el
isoprenoglicol, el propilenoglicol.
Las composiciones cosméticas y/o dermatológicas
pretendidas por la presente invención pueden contener además uno o
varios filtros solares activos en la UVA y/o la UVB (absorbentes),
hidrófilos o lipófilos. Estos filtros pueden estar elegidos
principalmente entre los derivados cinámicos, los derivados
salicílicos, los derivados del dibenzoilmetano, los derivados del
bencilideno cánfor, los derivados de bencimidazol, los derivados de
triacina, los derivados de la benzofenona, los derivados de
\beta,\beta'-difenilacrilato, los derivados del
ácido p-aminobenzoico, los polímeros filtros y
siliconas filtros descritos en la solicitud
WO-93/04665. Otros ejemplos de filtros orgánicos se
dan en la solicitud de patente EP-A 0487404.
Las composiciones cosméticas y/o dermatológicas
según la invención pueden contener incluso pigmentos o bien incluso
nanopigmentos de óxidos metálicos, revestidos o no, distintos de
aquellos de la invención como por ejemplo nanopigmentos de óxido de
titanio (amorfo o cristalizado en forma rutilo y/o anatasa), de
zinc, de zirconio o de cerio. Agentes de revestimiento clásicos son
por otro lado la alúmina y/o el estearato de aluminio, las
siliconas. Tales nanopigmentos de óxidos metálicos, revestidos o no
revestidos, son en particular descritos en la solicitud de patentes
EP-A-0 518 772 y
EP-A-0 518 773.
Las composiciones según la invención pueden
contener igualmente espesantes que pueden estar elegidos
principalmente entre los ácidos poliacrílicos reticulados; los
ácidos poliacrílicos de cadena grasa; las gomas de guar y celulosas
modificadas o no tales como la goma de guar hidroxipropilada, la
metilhidroxi etilcelulosa y la hidroxipropilmetil celulosa; las
arcillas modificadas tales como el silicato de magnesio modificado
(bentona gel VS38 de RHEOX), la hectorita modificada por el cloruro
de diestearil dimetil amonio (bentona 38 CE de RHEOX).
Las composiciones según la invención pueden
comprender igualmente cargas habitualmente utilizadas en las
composiciones cosméticas. Las cargas, que pueden utilizarse
preferentemente pueden ser minerales o de síntesis, laminares o no
laminares. Se puede citar el talco, la mica, la sílice, la caolín,
el Teflón, el almidón, el nácar natural, el nitruro de boro, las
microesferas tales como el Expancel (Nobel Industrie), las
microesponjas tales como el polytrap (Dow Corning). Preferentemente,
se utilizan cargas esféricas cuyo tamaño es inferior a 25 \mum
tales como los polvos de polietileno, los polvos de Nylon, las
microbolas de resina de silicona (Tospearls de Toshiba), las
microesferas de sílice.
Las composiciones conformes a la presente
invención pueden comprender además de los adyuvantes cosméticos y/o
dermatológicos clásicos principalmente elegidos entre los
suavizantes, los antioxidantes, los agentes
anti-radicales libes, los opacificantes, los
estabilizantes, los emolientes, los hidroxiácidos, los agentes
anti-espuma, los agentes hidratantes, las vitaminas,
las ceramidas, los perfumes, los conservantes, los tensioactivos,
los secuestrantes, los polímeros, los propulsores, los agentes
alcalinizantes o acidulantes, los colorantes, o cualquier otro
ingrediente habitualmente utilizado en las emulsiones
agua-en-aceite para la coloración
artificial de la piel.
Bien entendido, el técnico en la materia
procurará elegir el o los eventuales compuestos complementarios
citados anteriormente y/o sus cantidades de tal manera que las
propiedades ventajosas fijadas intrínsecamente a las emulsiones
agua-en-aceite a base de
nanopigmentos de óxido de hierro conformes a la invención no sean
substancialmente alteradas por la o las adiciones consideradas.
Las composiciones conformes a la invención pueden
presentarse en forma de cremas, de leches, de geles, de
gel-cremas, de lociones fluidas, de lociones fluidas
vaporizables, o cualquier otra forma generalmente utilizada en
cosmética, en particular aquella que conviene habitualmente a las
composiciones cosméticas para la coloración artificial de la
piel.
Las composiciones según la invención pueden
prepararse según las técnicas bien conocidas por el técnico en la
materia, en particular aquellas destinadas a la preparación de
emulsiones de tipo de
agua-en-aceite.
La presente invención tiene incluso por objeto la
utilización de una emulsión
agua-en-aceite tal como se define
anteriormente que contiene al menos un nanopigmento de óxido de
hierro en, o para la fabricación de, composiciones cosméticas y/o
dermatológicas destinadas a conferir a la piel una coloración
artificial próxima del bronceado natural.
La presente invención tiene igualmente por objeto
un procedimiento de coloración artificial próximo al bronceado
natural, caracterizado porque consiste en aplicar sobre esta una
cantidad eficaz de una composición cosmética tal como se define
anteriormente.
Este ejemplo pretende mostrar, en un primer
tiempo, por un método de evaluación in vivo, la intensidad,
la persistencia y la remanencia al agua de la coloración obtenida
con una composición A en forma de emulsión
agua-en-aceite que contiene
nanopigmentos de óxido de hierro así como la rapidez con la que esta
coloración se desarrolla.
En un segundo tiempo, por un método de evaluación
in vitro, se mostró la mejora, en término de transparencia y
de poder colorante aportado por dicha composición A con relación a
una composición B clásica de la técnica anterior en forma de
emulsión agua-en-aceite que contiene
pigmentos de óxidos de hierro.
La Firma Solicitante ha realizado la composición
A siguiente:
Composición
A
| - Silicona oxialquilenada substituida en \alpha-\omega vendida bajo el nombre "Abil EM 97" por la | |
| Sociedad Goldschmidt | 6,0 g |
| - Isoestearil digliceril succinato vendido bajo la denominación comercial ``Imwitor 780 K'' | |
| por la Sociedad Hüls | 2,0 g |
| - P-hidroxibenzoato de butilo | 0,015 g |
| - Mezcla de polidifenil dimetilsiloxano/ciclopentadimetilsiloxano vendido bajo el nombre | |
| MIRASIL C-DPDM por la Sociedad RHODIA CHIMIE | 8,0 g |
| - Ciclometicona vendida bajo el nombre DC245 Fluid por la Sociedad DOW CORNING | 14,0 g |
| - Hectorita modificada | 4,0 g |
| - Isodecano | 5,0 g |
| - Polvo de nylon | 8,0 g |
| - Nanoóxido de hierro rojo revestido (31 nm) en dispersión a 40% en el DC345 vendido bajo | |
| el nombre "Nanoguard WCD 2015" por la Sociedad NANOPHASE TECHNOLOGIES | 3,0 g |
| - Nanoóxido de hierro negro (23 nm) vendido bajo el nombre "Nanoguard FE45BL" por | |
| la Sociedad NANOPHASE TECHNOLOGIES | 0,3 g |
| - Alcohol etílico | 5,0 g |
| - Sulfato de magnesio | 0,7 g |
| - Adipato de diisopropilo | 1,0 g |
| - Copolímero acetato de vinilo/p-tertio | |
| - butil-benzoato de vinilo/ácido crotónico (65/25/10) en dispersión acuosa a 21% parcialmente | |
| neutralizado, estabilizado | 20,0 g |
| - Conservante | 0,25 g |
| - Agua desmineralizada | 22,73 g |
La composición A se aplicó a razón de 2
mg/cm^{2} sobre una zona de 2,5 x 2,5 cm^{2} delimitada sobre el
dorso del antebrazo de 4 voluntarios.
Las seis series de medidas colorimétricas
siguientes se efectuaron con la ayuda de un colorímetro Minolta
CM-1000:
- 1º) antes aplicación de la composición
(T_{0}),
- 2º) 15 minutos después de la aplicación
(T_{15min});
- 3º) 1 hora después de la aplicación
(T_{1h});
- 3º) 3 horas después de la aplicación
(T_{3h});
- 3º) 5 horas después de la aplicación
(T_{5h});
- 3º) 24 horas después de la aplicación
(T_{24h});
- 3º) 24 horas después de la aplicación y después
del lavado (T_{24h \ lavado}).
Los resultados en forma de medias se expresaron
en el sistema (L*, a*, b*) en el que L* representa la luminancia, a*
representa el eje rojo-verde (-a* = verde, +a* =
rojo) y b* representa el eje amarillo-azul (-b* =
azul, +b* = amarillo). Así, a* y b* expresan la tonalidad de la
piel.
Para la evaluación de la intensidad de la
coloración se interesa:
- en el \DeltaL* = L*(T) - L*(T_{0}) que
traduce el oscurecimiento del color: cuanto más negativo es el
\DeltaL*, más se oscurece el color.
- en los \Deltaa* y \Deltab*
correspondientes;
- en las relaciones \Deltaa*/\Deltab*
correspondientes que traducen el equilibrio rojo/amarillo y, por lo
tanto, la tonalidad: cuanto \Deltaa*/\Deltab* más próximo esté
de 1, más natural es la tonalidad.
Los resultados obtenidos están representados en
la tabla (I) siguiente:
| Tiempos transcurridos después de la | \DeltaL* = L*(T)-L*(T_{0}) | \Deltaa*/\Deltab* |
| aplicación de la composición A | ||
| 15 min | -10,43 | 0,82 |
| 1 h | -9,12 | 0,79 |
| 3 h | -8,87 | 0,82 |
| 5 h | -8,68 | 0,9 |
| 24 h | -3,94 | 0,79 |
| 24 h con lavado | -1,52 | 0,88 |
\newpage
El valor de \DeltaL* obtenido 15 minutos
después de la aplicación de la composición A según la invención era
ya -10,43; lo que demostró un oscurecimiento rápido de la piel y
buena intensidad.
Los valores de \DeltaL* obtenidos 24 horas
después de la aplicación de la composición A según la invención son
de -3,94 (sin lavado) y -1,52 (con lavado); lo que traduce una
coloración sobre la piel persistente en el tiempo y resistente al
agua.
Las relaciones \Deltaa*/\Deltab* medidas
después de 15 mn, 1 h, 3h, 5h, 24h y 24h después del lavado, varían
de 0,82 a 0,9; estos resultados mostraron que la coloración obtenida
presentó una tonalidad bien equilibrada, próxima a la coloración
natural de la piel, constante en el tiempo y resistente al agua.
La Firma Solicitante realizó igualmente una
composición B (que no forma parte de la invención) idéntica a la
composición A pero que contiene en su lugar nanopigmentos de óxido
de hierro:
- 3 g de óxido de hierro negro pigmentario (2,7
\mum) vendido bajo el nombre "COSMETIC BLACK
C33-5198 (SUN)" por la Sociedad SUN; y
- 0,3 g de óxido de hierro marrón pigmentario
(1,9 \mum) vendido bajo el nombre "SICOMET brun ZP3569" por
la sociedad BASF.
Para evaluar la transparencia y el poder
colorante aportado por cada una de las formulaciones A y B, se
emplea el método de caracterización utilizado en la industria de las
pinturas y descrito en la obre "Industrial color testing" de
Hans G. Völz, páginas 101-111; Edición VCH.
Se extiende sobre una aplica de contraste
normalizado que posee una parte negra y una parte blanca calibradas
colorimétricamente, películas de diferentes espesores formados a
partir de cada composición sometida a ensayo A y B: 12, 30, 60
\mum.
Las medidas colorimétricas siguientes se
efectuaron con la ayuda de un colorímetro Minolta
CM-1000;
- 1º) antes de la aplicación de la composición
(T_{0}),
- 2º) después la aplicación después de 15 min
(T_{15min});
Los resultados se expresaron en el sistema (L*,
a*, b*) en el que L* representa la luminancia, a* representa el eje
rojo-verde (-a = verde, +a = rojo) y b* representa
el eje amarillo-azul (-b* = azul, +b* = amarillo).
Así, a* y b* expresan la tonalidad de la película sobre la
placa.
Para la evaluación de la transparencia o del
poder colorante de la película aplicado, se interesa:
- a \DeltaL* =
L(T_{15min})-L(T_{0})
- a los \Deltaa* y \Deltab*
correspondientes,
- al AE*_{ab}= \Deltaa*^{2} +
\Deltab*^{2} y \DeltaL*^{2}
La transparencia se caracteriza por la variación
de \DeltaE*_{ab} en función del espesor de la película, cuando
el \DeltaE*_{ab} se mide sobre fondo negro. Cuanto más elevado
es el valor de \DeltaE*_{ab}, más opacificante es el producto
aplicado.
Los resultados obtenidos se representan en la
tabla (II) siguiente:
| Composición A (invención) | ||||
| Espesor | \DeltaL* | \Deltaa* | \Deltab* | \DeltaE_{ab}* |
| 12 \mum | 14.393 | 1.757 | 6.453 | 15.871 |
| 30 \mum | 16.723 | 3.657 | 8.793 | 19.245 |
| 60 \mum | 19.083 | 7.027 | 12.573 | 23.909 |
(Continuación)
| Composición B (fuera de la invención) | ||||
| Espesor | \DeltaL | \Deltaa* | \Deltab* | \DeltaE_{ab}* |
| 12 \mum | 22.363 | 13.647 | 11.223 | 28.501 |
| 30 \mum | 25.443 | 18.197 | 15.203 | 34.780 |
| 60 \mum | 25.823 | 19.617 | 16.263 | 36.279 |
Se constató:
- que la composición B aplicada sobre el
substrato negro a razón de una capa de 12 \mum era ya, en esta
cantidad, 2 veces más opacificante que la composición A de la
invención aplicada en las mismas condiciones;
- que la variación de \DeltaE_{ab}* en
función del espesor de la película era mucho más importante con la
composición B (óxido de hierro de tamaño micrométrico), y que ésta
se considera más cubriente, más apta para opacificar el substrato
sobre el que es depositada que la composición A según la invención
que contiene los óxidos de hierro de tamaño nanométrico.
El poder colorante se caracteriza por la
variación del \DeltaE_{ab}* en función del espesor de la
película, cuando \DeltaE_{ab}* se mide sobre el fondo blanco.
Cuanto más elevado es el valor del \DeltaE_{ab}*, más tendencia
tiene la película a colorear la placa.
Los resultados obtenidos se representan en la
tabla (III) siguiente:
| Composición A (invención) | ||||
| Espesor | \DeltaL | \Deltaa | \Deltab | \DeltaE_{ab}* |
| 12 \mum | -22.56 | 22.793 | 40.753 | 51.86 |
| 30 \mum | -32.69 | 30.193 | 44.043 | 62.61 |
| 60 \mum | -40.84 | 34.233 | 40.453 | 66.9 |
| Composición B (fuera de la invención) | ||||
| Espesor | \DeltaL | \Deltaa | \Deltab | \DeltaE_{ab}* |
| 12 \mum | -14.56 | 14.283 | 12.103 | 23.717 |
| 30 \mum | -42.27 | 25.293 | 18.313 | 52.554 |
| 60 \mum | -47.60 | 25.353 | 17.593 | 56.728 |
Se constató:
- que la composición A de la invención aplicada
sobre el substrato blanco a razón de una capa de 12 \mum era ya,
en esta cantidad, aproximadamente 2 veces más colorante que la
composición B aplicada en las mismas condiciones;
- que la variación de \DeltaE_{ab}* en
función del espesor era mucho más rápida e importante con la
composición A (óxido de hierro de tamaño nanométrico) y presentó por
lo tanto un poder de tinte más importante que la composición B que
contiene óxidos de hierro de tamaño micrométrico.
Claims (23)
1. Composición cosmética y/o dermatológica,
destinada a producir sobre la piel una coloración artificial próxima
al bronceado natural, caracterizada por el hecho de que
comprende, en un soporte en forma de emulsión de
agua-en-aceite, más de 2% en peso
con relación al peso de dicha composición, de al menos un
nanopigmento de óxido de hierro, cuyo tamaño medio de las partículas
elementales es inferior a 100 nm.
2. Composición según la reivindicación 1, donde
el tamaño medio de las partículas elementales de óxido de hierro
varía de 5 nm a 50 nm, y más particularmente de 10 a 30 nm.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2,
donde el nanopigmento de óxido de hierro está presente en
proporciones que van hasta 10% en peso y más particularmente que
varían de 3 a 6% en peso con relación al peso total de la
composición.
4. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, donde el soporte es una emulsión de
agua-en-silicona, en la que la fase
aceitosa continua comprende al menos un aceite de silicona.
5. Composición según la reivindicación 4, donde
el aceite de silicona es volátil.
6. Composición según la reivindicación 4 ó 5,
donde la fase continua aceitosa contiene al menos un aceite
siliconado elegido entre los polidiorganosiloxanos lineales,
eventualmente funcionalizados, o los polidiorganosiloxanos cíclicos
o los organopolisiloxanos eventualmente reticulados o las mezclas de
estos.
7. Composición según la reivindicación 6, donde
los polidiórganosiloxanos lineales responden a la estructura
siguiente:
en la
que:
-X es -CH_{3} u OH, y
-n es un entero que va de 0 a 2000.
8. Composición según la reivindicación 6, donde
los polidiórganosiloxanos cíclicos responden a la fórmula
siguiente:
en la que n es un número entero de 3 a
8.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, que comprende al menos un emulsionante
siliconado constituido por un polialquil poliéter siloxano que lleva
cadenas polioxietilenadas y polioxipropilenadas injertadas sobre la
cadena principal o en los extremos de la cadena principal.
10. Composición según la reivindicación 9, donde
el emulsionante siliconado está elegido entre los compuestos de
fórmula general (I) siguiente:
fórmula en la
que:
R_{1} y R_{4}, idénticos o diferentes,
representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo lineal o
ramificado de C_{1}-C_{30} o un radical
fenilo,
- R_{2}, idénticos o diferentes, representan
-(C_{x}H_{2x})-(OC_{2}H_{4})_{a}-(OC_{3}H_{6})_{b}-OR_{3},
- R_{3}, idénticos o diferentes, están elegidos
entre un átomo de hidrógeno, un radical alquilo, lineal o
ramificado, que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, un radical acilo,
lineal o ramificado que tiene de 2 a 12 átomos de carbono,
- n varía de 1 a 1000,
- p varía de 1 a 30,
- a varía de 1 a 50,
- b varía de 1 a 50,
- x varía de 1 a 5.
11. Composición según la reivindicación 10,
caracterizada por el hecho de que los radicales R_{1} y
R_{4} son idénticos y representan todos los radicales metilo y el
radical R_{3} representa el hidrógeno.
12. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada por el hecho que dicho polialquil poliéter
siloxano es un polidimetil/metil siloxano oxietilenado
oxipropilenado de peso molecular en número superior a 30000 y para
el que n es 396, p es 4, a es 18 y b es 18.
13. Composición según la reivindicación 10,
caracterizada por el hecho de que los radicales R_{1}
representan todos radicales metilo y los radicales R_{4}
representan todos radicales laurilo.
14. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada por el hecho de que dicho polialquil poliéter
siloxano es un polimetillauril/metil siloxano oxietilenado
oxipropilenado de peso molecular en número superior a 25000 y para
el que n es 35, p es 3, a es 18 y b es 18.
15. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada por el hecho de que el emulsionante siliconado
es una silicona oxialquilenada substituida en
\alpha-\omega de estructura lineal, substituida
en los dos extremos de la cadena principal por grupos
oxialquilenados unidos a los átomos de Si por medio de un grupo
hidrocarbonado.
16. Composición según la reivindicación 15, donde
el emulsionante siliconado responde a la fórmula general (II)
siguiente:
en la que: R = -(CH_{2})_{s}
O-(C_{2}H_{4}O)_{t}
(C_{3}H_{6}O)_{u}R^{1}
donde: -R^{1} representa H, CH_{3} o
CH_{2}CH_{3},
- s es un entero que va de 1 a 5, t varía de 1 a
100, u varía de 0 a 50,
- las unidades (C_{2}H_{4}O) y
(C_{3}H_{6}O) pueden estar distribuidas de forma aleatoria o por
bloques,
- los radicales R^{2} representan un radical
alquilo de C_{1}-C_{3} o un radical fenilo,
-5 \leq m \leq 300.
17. Composición según la reivindicación 16, donde
todos los radicales R^{2} son radicales metilos y s varía de 2 a
4, t varía de 3 a 100 y m varía de 50 a 200.
18. Composición según la reivindicación 16 ó 17,
donde el peso molecular medio de R varía de 800 a 2600 y donde la
relación en peso de las unidades C_{2}H_{4}O con relación a las
unidades C_{3}H_{6}O varía de 100:10 a 20:80.
19. Composición según la reivindicación 16, donde
la silicona oxialquilenada en \alpha-\omega es
de fórmula siguiente:
en la
que:
- m = 100,
- R =
(CH_{2})_{3}-O-(C_{2}H_{4}O)_{x}-(C_{3}H_{6}O)_{y}-CH_{3},
donde t va de 3 a 100, u va de 1 a 50, la relación en peso del
número de C_{2}H_{4}O sobre el número de C_{3}H_{6}O es de
aproximadamente 42/58, el peso molecular medio de R varía de 800 a
1000.
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 9 a 19, donde el emulsionante polialquil poliéter
siloxano es utilizado según la invención en una proporción que va de
0,1 a 30% y más particularmente de 0,5 a 10% en peso con relación al
peso total de la composición.
21. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 19, que contiene, además, al menos una
dispersión acuosa de partículas de polímero filmógeno (látex).
22. Utilización de una emulsión
agua-en-aceite tal como se define en
una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21 que contiene al menos
un nanopigmento de óxido de hierro en composiciones cosméticas y/o
para la fabricación de composiciones dermatológicas, para producir
sobre la piel una coloración artificial próxima al bronceado
natural.
23. Procedimiento cosmético de coloración
artificial de la piel próxima al bronceado natural,
caracterizado porque consiste en aplicar sobre ésta una
cantidad eficaz de una composición cosmética tal como se define en
una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21.
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