KR20000006489A

KR20000006489A - 피부의인공착색용산화철나노안료를함유하는조성물및이의용도

Info

Publication number: KR20000006489A
Application number: KR1019990024403A
Authority: KR
Inventors: 깡도디디에
Original assignee: 조지안느 플로; 로레알
Priority date: 1998-06-26
Filing date: 1999-06-26
Publication date: 2000-01-25
Also published as: DE69911312D1; ES2207919T3; JP3256521B2; AU723828B2; RU2175542C2; BR9903204A; FR2780281A1; CN1245053A; DE69911312T2; JP2000038319A; CA2276561A1; KR100328000B1; AR019711A1; US6033648A; AU3576099A; EP0966953B1; ATE249810T1; EP0966953A1; FR2780281B1

Abstract

본 발명은 천연 태닝과 유사한 인공 착색을 피부 상에 만들기 위한 신규 화장 및 피부학 조성물로서, 유중수 에멀션의 형태로, 부형제에 주요 입자의 평균 크기가 100 nm 미만인 적어도 하나의 산화철 나노안료를 조성물의 중량에 대해 2 중량 % 초과로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물에 관한 것이다.

또한, 본 발명은 천연 태닝과 유사한 인공 착색을 피부 상에 만들기 위한 화장 및 피부학 조성물의 제조에 또는 제조를 위한, 적어도 하나의 산화철 나노안료를 함유하는 제1항 내지 제21항 중의 어느 하나에서 정의된 바와 같은 오일 중의 물의 에멀션의 용도에 관한 것이다.

또한, 본 발명은 상기 조성물은 사용해서 피부에 천연 태닝과 유사하게 인공 착색하는 방법에 관한 것이다.

Description

피부의 인공 착색용 산화철 나노안료를 함유하는 조성물 및 이의 용도 {COMPOSITIONS COMPRISING IRON OXIDE NANOPIGMENTS FOR THE ARTIFICIAL COLOURING OF THE SKIN AND USES}

본 발명은 피부에 천연 태닝(tanning)과 유사하게 인공 태닝하기 위해 적어도 하나의 산화철 나노안료를 함유하는 신규 화장 및/또는 피부학적 조성물, 및 상기 화장 분야에서의 용도에 관한 것이다.

요즘에, 많은 소비자들은 건강한 외관을 위해 피부를 태닝하기를 바라고 있다. 그러나, 천연 태닝은 자외선, 특히 자외선 A 에 오랜 노출을 필요로하기 때문에 늘 바람직한 것은 아니고, 상기 자외선은 피부를 갈색으로 만들지만, 한편으로, 특히 민감성 피부 또는 태양 광선에 지속적으로 노출된 피부의 경우, 나중에 피부에 손상을 줄 수 있다. 그러므로, 바람직하게 그와 같은 피부의 조건과 양립할 수 있는 천연 태닝에 대한 대안을 발견했다.

피부의 인공 태닝을 위한 대부분의 화장품은 피부의 아미노산과 작용해서 착색된 생성물을 형성할 수 있는 카르보닐 유도체를 기초로 하고 있다.

이것 때문에, 디히드록시아세톤 또는 DHA 가 피부의 인공 태닝을 위한 제제로서 화장품에 주로 사용되는 특히 유익한 제품이고, 특히 얼굴에 적용되고, 태양 (천연 태닝) 또는 자외선 램프에 지속적 노출로부터 생길 수 있는 것과 유사한 외관과 함께 태닝 또는 브라우닝(browning) 효과를 얻을 수 있다는 것이 공지되어 있다.

그러나, DHA 의 사용은 어떤 불리한 점이 있다. 따라서, DHA 는, 오래 분해하기 위해, 제형되는 매질의 본질에 의존해서 다소간 알려진 유감스러운 성향을 갖는데, 이러한 분해는 결국 존재하는 조성물의 바람직하지 못한 황색화를 반영한 것이다. 그와 같은 현상이 의미하는 것은, DHA 의 활성, 특히 피부를 착색하는 능력은 피부에 이들 조성물을 적용하는 시점에서 감소될 수 있다. 따라서, 피부 상에 얻은 착색의 강도는 여전히 불충분하다.

DHA 의 또다른 불리한 점은 착색이 서서히 진전한다는 것이다: 이는 몇시간 (통상 3 내지 5 시간) 이 착색에 필요하다. 또한, DHA 로 피부상에 생긴 착색은 통상 사용자에 따라 너무 황색이 된다.

이러한 필요에 부합하기 위해, DHA 와 각종 화합물을 결합했고, 따라서, 문헌 WO 95/15742 에, DHA 와 아미노산의 결합을 기재하고 있다. 그러나, 그와 같은 결합은 두 단계 적용 또는 복합 분리 패킹을 필요로 하는 한 실제로 거의 사용되지 않는다. 문헌 FR-2,726,761 에, DHA 와 로손 (lawsone) 및/또는 주글론 (juglone)의 결합이 나타나 있고, 이러한 결합이 그다지 만족스럽지 못한 것은 민감함의 위험 때문이다.

따라서, 간단하고, 효과적이고 신속하고 위험이 없도록 천연 태닝과 유사하게 인공적으로 피부에 착색할 수 있는 신규 화합물 및 조성물에 대한 요구가 있었다.

산화철 안료는 피부 상의 표면적이고 일시적인 피복 및 착색성에 대해 오랜 기간 동안 공지되었다. 이들 안료는 통상 메이크업 제품, 파운데이션, 마스카라, 아아라이너 또는 립스틱에 사용된다. 이들의 평균 크기는 원하는 착색 효과 및 고려중인 적용에 따라 통상 0.2 내지 50 ㎛ 에서 변할 수 있다. 예를 들어, 특허 출원 W094/15580, W096/36309, W096/33690, W096/36323 및 FR-A-2,754,708 에 상기 안료를 함유하는 메이크업 조성물이 기재되어 있다.

200 nm 미만의 평균 크기를 갖는 산화철 나노입자 (이하, 산화철 나노안료) 는, 특허 출원 FR-A-2,746,301 및 FR-A-2,746,301 에 기재되어 있는 것과 같은 화장 조성물의 제형에서 큰 스펙트럼에 대한 자외선 조사를 차단하는 우수한 성질로 인해 사용되는 것이 일반적이다. 상기 나노입자는, 특허 출원 WO93/11742 에 나타나 있는 바와 같이, 자외선 조사의 작용 하에서 포토블루잉 (photoblueing) 으로 인한 청색 칼라를 완화하거나 차단하기 위해, 산화 티타늄 또는 산화 아연 나노안료를 기재로한 태양 보호 제품도 존재한다.

피부의 인공 착색의 분야에서 수행된 많은 연구를 한 후, 본 출원인은 유중수 에멀션 부형제 중 산화철 안료를 사용하면, 적용한 후 몇 분에, 강하고, 피복하지 않고(즉, 피부를 불투명하게 하지 않음), 투명한 천연 태닝과 유사하게 인공 착색을 피부에 할 수 있다는 것을 발견했다. 이들 구체적인 에멀션으로 얻은 착색은 또한 오래 지속되고 특히 방수성이 있다.

따라서, 본 발명의 요지는 천연 태닝과 유사한 인공 착색을 피부 상에 만들기 위한 신규 화장 및 피부학 조성물로서, 이 조성물은 유중수 에멀션의 형태로, 부형제에 주요 입자의 평균 크기가 100 nm 미만인 적어도 하나의 산화철 나노안료를 조성물의 중량에 대해 2 중량 % 초과로 함유하는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 의미에서, "피부를 인공 착색하기 위한 조성물"이라는 용어는 물이나 용매에 의해 제거되지 않고 문지르고 계면활성제를 함유하는 용액으로 세척하더라도 견디는 내구성이 있는 착색을 제공할 수 있는 피부에 대한 친화력을 갖는 제형을 의미하는 것이다. 따라서, 그와 같은 내구성 있는 착색은 예를 들어 메이크업 제품에 의한 표면적이고 일시적인 착색과 구별된다.

본 발명의 다른 특징, 태양 및 이점은 하기의 상세한 기재에서 분명하게 알 수 있다.

본 발명에 따라 사용된 산화철 나노안료는 통상 5 nm 내지 50 nm, 특히 10 nm 내지 30 nm 의 평균 주요 입자 크기를 갖는다. 상기 안료는 조성물의 전체 중량에 대해 2 중량 % 초과, 바람직하게는 10 중량 % 이하, 더욱 특히 3 내지 6 중량 % 의 비로 본 발명의 조성물에 존재한다.

사용될 수 있는 산화철 나노안료는 하기와 같다:

- 투명한 황색 산화철 (10 nm x 100 nm 의 침상 결정), 상품명 "Cappoxyt jaune 4214 X]" [Cappoxyt yellow 4214 X], Capelle 사;

- 투명한 적색 산화철 (10 nm x 100 nm 의 침상 결정), 상품명 "Cappoxyt jaune 4435 B" [Cappoxyt yellow 4435 B], Capelle 사;

- 스테아린 코팅 황색 산화철 (10 nm), 상품명 "oxyde de fer transparent" [투명한 산화철], BASF 사;

- 미분화된 황색 산화철, 상품명 "TY-220", Mitsubishi 사;

- α형의 적색 산화철 (3 nm), 상품명 "Nanocat superfine iron oxide" 및 "Nanocat SFIO rouge 디spersion in mineral oil", Mach 1 사;

- 미피복 갈색 산화철 (26 nm), 상품명 "Nanoguard WCD 2002", Nanophase Technologies 사;

- 미피복 적색 산화철 (26 nm), 상품명 "Nanoguard WCD 2006", Nanophase Technologies 사;

- 50 % 수성 분산물로서 흑색 산화철 (23 nm); 상품명 "Nanoguard Iron FE45BL AQ", Nanophase Technologies 사;

- 실리콘 물질 DC345 중 40 % 분산물로서 피복 적색 산화철 (31 nm), 상품명 "Nanoguard WCD 2015", Nanophase Technologies 사;

- 흑색 산화철 (23 nm), 상품명 "Nanoguard FE45BL", Nanophase Technologies 사;

- 실리콘 물질 DC556 중 40 % 분산물로서 갈색 산화철 (26 nm), 상품명 "Nanoguard WCD 2008", Nanophase Technologies 사;

- Finsolv TN 중 40 % 분산물로서 갈색 산화철 (26 nm), 상품명 "NanoguardWCD 2009", Nanophase Technologies 사;

- 50 % 수성 분산물로서 적색 산화철 (23 nm), 상품명 "Nanoguard Iron FE45R AQ", Nanophase Technologies 사.

본 발명에 따른 조성물은 유중수 에멀션의 형태이고, 통상 하나 이상의 지방성 물질을 포함할 수 있는 지속적 오일상을 함유하는데, 이들 지방성 물질이 오일 또는 왁스, 또는 이들의 혼합물로 구성될 수 있다.

"오일" 이라는 용어는 상온에서 액제인 화합물을 의미한다. "왁스" 라는 용어는 고체이거나 실온에서 실질적으로 고체이고 용융점이 통상 35 ℃ 초과인 화합물을 의미한다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 오일로서, 식물성 또는 동물성, 광물성 또는 합성 오일; 플루오르화 오일; C₁₂-C₁₈지방산 트리글리세리드; 휘발성 또는 비휘발성 실리콘 오일 및 이들의 혼합물을 예로 들 수 있다.

변성된 또는 그 반대인 동물성 또는 식물성 오일 중에서, 스위트 알몬드 오일, 아보카도 오일, 캐스터 오일, 올리브 오일, 요요바 오일, 해바라기 오일, 밀 배종 오일, 참께 오일, 땅콩 오일, 포도 시드 오일, 콩기름, 평지의 씨 오일, 잇꽃 오일, 코코넛 오일, 옥수수 오일, 개암 오일, 카리테 버터, 야자 오일, (살구) 인(仁) 오일 또는 칼로필럼 오일을 예로 들 수 있다.

광물성 오일 중에서, 액체 파라핀을 예로 들 수 있다.

합성 오일 중에서, 특히 휘발성 또는 비휘발성 이소파라핀 및 폴리이소부텐을 예로 들 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 왁스는 하기와 같다:

동물성 왁스, 예컨대 라놀린, 밀랍, 경노(鯨腦) 또는 라놀린 유도체, 예컨대 라놀린 알코올, 수소화된 라놀린, 히드록실화된 라놀린 또는 아세틸화된 라놀린, 라놀린 지방산 및 아세틸화된 라놀린 알코올; 식물성 왁스, 예컨대 카르나우바 (carnauba), 칸델릴라(candelilla), 카폭(capok), 오우리큐리(ouricury), 쌀, 수소화 요요바, 에스파르토 또는 저팬 왁스 또는 코르크 섬유 또는 사탕 수수 왁스 또는 코코아 버터; 광물성 왁스, 예를 들면 파라핀, 몬탄, 아탄(亞炭) 또는 바셀린 왁스, 석유 젤리 또는 미세결정 왁스, 케레신 또는 오조세라이트; 또는 합성 왁스, 예컨대 폴리에틸렌 왁스, Fischer-Tropsch 합성으로 얻은 왁스, 및 포화 C₁₀내지 C₄₀카브록실산 및 포화 알코올 C₁₀내지 C₄₀알코올의 반응으로 얻은 선형 에스테르, 예컨대 미리스틸 미리스테이트. 또한, 하기를 이용할 수 있다: 세틸 알코올, 스테아릴 알코올, 칼슘 라놀레이트 또는 스테아레이트, 캐스터 오일, 야자 오일, 코코넛 오일, 해바라기 오일 또는 수소화 코코넛 오일.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 실리콘 오일로서, 임의로 작용화된 선형 폴리디오르가노실록산 또는 고리형 폴리디오르가노실록산 또는 임의로 가교결합된 오르가노폴리실록산 또는 이들의 혼합물을 예로 들 수 있다.

본문에서, 용어 "실리콘" 은, 통상 허용되는 의미로, 선형 또는 고리형, 측쇄 또는 가교결합된 구조를 갖는 다양한 분자량의 어떤 오르가노실리콘 폴리머 또는 올리고머를 나타내는데, 이는 적당히 작용화된 실란의 중합 및/또는 중축합으로얻고 실리콘 원자가 산소 원자를 통해 서로 연결된 주요 단위의 반복으로 이루어지는데, 임의로 치환된 탄화수소 포함 라디칼은 상기 실리콘 원자에 탄소 원자를 통해 직접 결합된다. 통상의 탄화수소 포함 라디칼은 알킬 라디칼, 특히 C₁-C₁₀알킬 라디칼, 특히 메틸 라디칼, 플루오로알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼, 특히 페닐 라디칼이다. 이들 라디칼은 예를 들어 C₁-C₄₀에스테르 또는 에테르 기 또는 C₇-C₆₀아르알킬 기에 의해 치환될 수 있다.

실리콘 오일로서, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 임의로 작용화된 선형 폴리디오르가노실록산의 화학식은 하기와 같다:

(식 중,

X 는 -CH₃또는 OH 이고

n 은 0 내지 2000 의 정수이다).

이들 중에서, 제품, 특히 상품명 "AK" (Wacker 사), "SF" (General Electric 사) 및 "Abil" (Goldschmidt 사), 예를 들어, 제품 "Abil 10" 을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 고리형 폴리디오르가노실록산으로서, 단독으로 또는 혼합물로서 하기 화학식의 시클로메티콘을 언급할 수 있다:

(식 중, n 은 3 내지 8 의 정수이다).

특히 바람직한 시클로메티콘 중에서, 시클로테트라디메틸실록산 (n = 4), 시클로펜타디메틸실록산 (n = 5) 및 시클로헥사디메틸실록산 (n = 6)을 예로 들 수 있다.

제품, 특히 상품명 "DC Fluid 244", "DC Fluid 245", "DC Fluid 344" 및 "DC Fluid 345" (Dow Corning 사) 을 사용할 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 다른 시클로메티콘은 상품명 "Abil K4" (Goldschmidt 사), 상품명 "Silbione 70045 V2" 및 "Silbione Huile 70045 V5" [Silbione Oil 70045 V5] (Rhone-Poulenc 사); 및 상품명 "Volatil Silicone 7158" 및 "Volatil Silicone 7207" (Union Carbide 사) 이다.

본 발명의 조성물은 또한 페닐화된 실리콘 오일 및 실리콘 검 및 실리콘 왁스를 포함해서 폴리(C₁-C₂₀)알킬실록산과 같은 다른 실리콘 화합물을 함유할 수 있다.

본 발명의 조성물에서 사용될 수 있는 실리콘 검은 고분자량 약 200,000 내지 1,000,000 및 점도 500,000 mPa·s 의 폴리실록산이 될 수 있다. 이들은 단독으로, 또는 폴리디메틸실록산 또는 폴리페닐실록산 오일 또는 시클로메티콘과 같은용매와 혼합해서 사용될 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 실리콘 왁스는 치환된 선형 폴리실폭산이 될 수 있다. 예를 들어, 실리콘 폴리에스테르 왁스 또는 알킬 또는 알콕시 디메티콘 (16 내지 45개의 탄소 원자를 가짐)을 예로 들 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은 또한 R₃SiO_1/2, R₂SiO_2/2, RSiO_3/2및 SiO_4/2단위의 결합을 포함하는 실리콘 수지를 포함한다.

본 발명의 특히 바람직한 형태에 따라, 지속적인 오일 상이 상기에서 정의된 바와 같은 적어도 하나의 실리콘 오일을 포함하는 "실리콘 중 물의 에멀션 (water-in-silicone emulsion)" 형태의 조성물을 제공한다. 더욱 특히, 피부 상에 색을 정착을 크게 하고, 조성물을 더 용이하고 더 균질하게 퍼지게 하며 건조 시간을 짧게 하기 위해 휘발성 실리콘, 예컨대 시클로메티콘을 사용할 수 있다.

"실리콘 중 물의 에멀션" 형태의 본 발명의 조성물을 제공할 때, 본 발명에 따라 사용된 실리콘 오일은 에멀션의 전체 중량에 대해 5 % 이상, 바람직하게는 10 내지 45 중량 % 의 비로 존재한다. 본 발명에 따른 오일 중 물의 에멀션의 지방 상은 추가적으로 에멀션의 지방 상의 전체 중량에 대해 40 중량 % 이하의 비로 하나 이상의 탄화수소 함유 오일(들)을 포함한다.

본 발명에 따른 조성물은 주쇄의 말단에 또는 주쇄 상에 그라프트된 폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌 사슬을 갖는 폴리알킬폴리에테르실록산으로 구성된 실리콘 에멀션화제를 함유한다.

상기 실리콘 에멀션화제는 하기 화학식 (I) 의 화합물로부터 선택될 수 있다:

화학식 I

(식 중,

R₁및 R₄는 동일하거나 상이하고, 수소 원자, 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼이고,

R₂는 동일하거나 상이하고, -(C_xH_2x)-(OC₂H₄)_a-(OC₃H₆)_b-OR₃를 나타내고,

R₃는 동일하거나 상이하고, 수소 원자, 1 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼, 또는 2 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지령 아실 라디칼을 나타내고,

n 은 1 내지 1000 이고,

p 는 1 내지 30 이고,

a 는 1 내지 50 이고,

b 는 1 내지 50 이고,

x 는 1 내지 5 이다).

이러한 실리콘 에멀션화제의 수평균 분자량은 15,000 이상, 바람직하게는 20,000 내지 40,000 이다.

본 발명에 따라 조성물에 특히 적합한 폴리알킬폴리에테르실록산의 제1 족은상기 화학식 (I) (여기서, R₁및 R₄라디칼은 동일하고 모두는 메틸 라디칼을 나타내고, R₃라디칼은 수소를 나타낸다) 에 상응하는 화합물이다.

이러한 족에 속하는 실리콘 에멀션화제의 예로서, 옥시에틸렌화-옥시프로필렌화 (EO/PO 18/18) 폴리디메틸/메틸실록산 {여기서, n 은 396 이고, p 는 4 이고 이의 수평균 분자량은 30,000 초과이다; (CTFA 명: 시클로메티콘 90 %, 디메티콘 코폴리올 10 %, 상품명"Silicone Q2-3225C", Dow Corning 사)} 을 예로 들 수 있다.

상기의 정의 및 본문에서, EO 는 에틸렌 옥시드 1몰을 나타내고, PO 는 프로필렌 옥시드 1몰을 나타낸다.

본 발명에 따라 조성물에 특히 적합한 폴리알킬폴리에테르실록산의 제2 족은 상기 화학식 (I) (여기서, R₁라디칼 모두는 메틸 라디칼을 나타내고, R₄라디칼 모두는 라우릴 라디칼을 나타낸다) 에 상응하는 화합물이다.

이러한 제2 족에 속하는 특히 바람직한 실리콘 에멀션화제는 옥시에틸렌화-옥시프로필렌화 (EO/PO 18/18) 폴리메틸라우릴/메틸실록산 {여기서, n 은 35 이고, p 는 3 이고 이의 수평균 분자량은 25,000 초과이다; (CTFA 명: 라우릴메티콘 코폴리올 91 %, 이소스테아릴 알코올 9 %, 상품명 "DC Q2-5200", Dow Corning 사)}을 언급할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 특히 바람직한 실리콘 에멀션화제는 α 및 ω위치에서 치환되고, 탄화수소 함유 기를 통해 Si 원자에 연결된 옥시알킬렌 기에 의해주쇄 사슬의 두 개의 말단에 치환된 선형 구조의 옥시알킬렌 실리콘이다. 하기 화학식 (II) 에 상응하는 실리콘을 선택할 수 있다:

화학식 II

{식 중,

R = (CH₂)_sO-(C₂H₄0)_t(C₃H₆0)_uR¹(여기서, R¹은 H, CH₃또는 CH₂CH₃이고, s 는 1 내지 5 의 정수이고, t 는 1 내지 100 이며, u 는 0 내지 50 이고, (C₂H₄0) 및 (C₃H₆0) 단위는 랜덤하게 또는 블록 형태로 분포될 수 있다)

R₂라디칼은 C₁-C₃알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내고,

5 ≤ m ≤ 300}.

본 발명에 따라 사용된 α 및 β위치에서 치환된 옥시알킬렌화 실리콘은 바람직하게는 화학식 (II) (식 중, R₂라디칼 모두는 메틸 라디칼이고, s 는 2 내지 4 이고, t 는 3 내지 100 이고, m 은 50 내지 200 이다) 에 상응한다.

더욱 바람직하게는 R 의 수평균 분자량은 800 내지 2600 이다.

C₃H₆0 단위에 대한 C₂H₄O 의 중량 비는 바람직하게는 100:10 내지 20:80 이다. 이러한 비는 유익하게는 약 42/58 이다.

더욱 바람직하게, R¹은 메틸 기이다.

더욱 더 바람직하게, 본 발명에 따른 에멀션은 하기 화학식의 α및 ω위치에서 치환된 옥시알킬렌화된 실리콘을 포함한다:

(식 중,

m = 100,

R = (CH₂)₃-0-(C₂H₄0)_x-(C₃H₆0)_y-CH₃(여기서, x 는 3 내지 100 이고, y는 1 내지 50 이고, C₃H₆0 수에 대한 C₂H₄0 수의 중량 비는 약 42/58 이고, 평균 중량비 R 은 800 내지 1000 이다).

에멀션화제로서 본 발명에 따라 사용될 수 있는 α 및 ω위치에서 치환된 옥시알킬렌 실리콘의 모두 또는 일부를 포함할 수 있는 시판되고 있는 제품 중에서, 상품명 "Abil EM 97" (Goldschmidt 사) 또는 "KF 6009", "X22-4350", "X22-4349" 또는 "KF 6008" (Shin Etsu 사) 을 언급할 수 있다.

상기에서 정의된 바와 같이 폴리알킬폴리에테르실록산 에멀션화제는 에멀션의 전체 중량에 대해 0.1 내지 30 중량 %, 더욱 특히 0.5 내지 10 중량 % 의 비로 사용된다.

피부 상에 착색의 유지 및 피부 상의 착색의 물에 대한 색의 정착을 향상시키기 위해, 본 발명에 따른 조성물은 추가적으로 필름 형성 폴리머 입자의 적어도 하나의 수성 분산물 (라텍스) 을 함유할 수 있다.

본 발명의 본문에서 사용될 수 있는 필름 형성 폴리머 중에서, 라디탈 형 또는 중축합물 형의 합성 폴리머, 천연 폴리머 및 이들의 혼합물을 예로 언급할 수 있다.

용어 "라디칼 폴리머" 는 불포화 모노머, 에틸렌성 불포화물을 갖는 모노머의 중합으로 얻은 폴리머를 의미하는데, (중축합물과는 달리) 각 모노머는 호모중합할 수 있다. 라디칼 형의 폴리머는 비닐 폴리머 또는 공중합체, 아크릴 폴리머일 수 있다.

비닐 중합체는 에틸렌계 불포화 부분 및 하나 이상의 산성기를 가진 단량체 및/또는 상기 산성 단량체의 에스테르 및/또는 상기 산성 단량체의 아미드의 중합으로부터 생성될 수 있다.

산성기를 가진 단량체로는 불포화 α,β-에틸렌계 카르복실산, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산 또는 이타콘산을 사용할 수 있다. 바람직하게는 (메트)아크릴산 및 크로톤산, 더욱 바람직하게는 (메트)아크릴산을 사용한다.

산성 단량체의 에스테르는 예를 들면, (메트)아크릴산의 에스테르 ((메트)아크릴레이트로도 공지되어 있음), 특히 알킬 (메트)아크릴레이트, 특히 C₁∼C₂₀알킬 (메트)아크릴레이트, 바람직하게는 C₁∼C₈알킬 (메트)아크릴레이트, 아릴 (메트)아크릴레이트, 특히 C₆∼C₁₀아릴 (메트)아크릴레이트, 또는 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 특히 C₂∼C₆히드록시알킬 (메트)아크릴레이트에서 선택된다. 알킬 (메트)아크릴레이트중, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트 또는 라우릴 메타크릴레이트를 들 수 있다, 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트중, 히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트 또는 2-히드록시프로필 메타크릴레이트를 들 수 있다. 아릴 (메트)아크릴레이트중, 벤질 아크릴레이트 및 페닐 아크릴레이트를 들 수 있다. 특히 바람직한 (메트)아크릴산의 에스테르는 알킬 (메트)아크릴레이트이다.

본 발명에 따라, 에스테르의 알킬기는 플루오르화 또는 과플루오르화될 수 있다. 즉, 알킬기의 수소 원자중 일부 또는 전부가 플루오르 원자로 치환된다.

산성 단량체의 아미드로는 예를 들면, (메트)아크릴아미드, 특히 N-알킬(메트)아크릴아미드, 특히 N-(C₂∼C₁₂알킬)(메트)아크릴아미드를 들 수 있다. N-알킬(메트)아크릴아미드중, N-에틸아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드 및 N-t-옥틸아크릴아미드를 들 수 있다.

비닐 중합체는 비닐 에스테르 및 스티렌 단량체로부터 선택된 단량체의 단일중합 또는 공중합으로부터 생성될 수 있다. 특히, 상기 단량체는 상기에 언급한 것과 같은, 산성 단량체 및/또는 이의 에스테르 및/또는 이의 아미드로 중합될 수 있다. 예를 들면, 비닐 에스테르, 비닐 아세테이트, 비닐 네오데카노에이트, 비닐 피발레이트, 비닐 벤조에이트 및 비닐 t-부틸벤조에이트를 들 수 있다. 스티렌 단량체로는 스티렌 및 α-메틸스티렌을 들 수 있다.

상기 단량체의 열거는 한정하려는 것이 아니며, 당업자에게 공지된, 아크릴계 및 비닐 단량체 (실리콘 사슬에 의해 변성된 단량체 포함) 의 범주에 속하는 임의의 단량체를 사용할 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 아크릴계 단량체로는 제네카(Zeneca)사에서 Neocryl XK-90, Neocryl A-1070, Neocryl BT-62, Neocryl A-1079 또는 Neocryl A-523 의 상품명으로 시판중인 제품, 또는 다우케미컬(Dow Chemical)사에서 Dow Latex 432 의 상품명으로 시판중인 제품을 들 수 있다. 특히, 비닐 아세테이트/비닐 p-(tert-부틸)벤조에이트/크로톤산 (65/25/10) 3원 공중합체를 21 중량 % 수용액으로서 사용할 수 있다.

중축합물 중, 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴, 폴리우레탄-폴리비닐피롤리돈, 폴리에스테르-폴리우레탄, 폴리에테르-폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리우레아/폴리우레탄, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.

폴리우레탄은 예를 들면, 하기를 단독으로 또는 혼합하여 갖는, 지방족, 지환식 또는 방향족 폴리우레아, 폴리우레아/우레탄 또는 폴리우레탄 공중합체일 수 있다:

- 지방족 및/또는 지환식 및/또는 방향족 폴리에스테르 유래의 하나 이상의 연쇄, 및/또는

- 하나 이상의 측쇄 또는 비측쇄 실리콘 연쇄, 예를 들면, 폴리디메틸실록산 또는 폴리메틸페닐실록산, 및/또는

- 플루오르화 기를 갖는 하나 이상의 연쇄.

본 발명에서 정의된 폴리우레탄은 또한, 카르복실산 또는 카르복실레이트기중 하나, 술폰산 또는 술포네이트기중 하나, 또는 중화가능한 3차 아민기 또는 4차 암모늄기를 추가로 갖는 이작용성 유기 화합물 (예컨대 디히드로, 디아미노 또는 히드록시아미노) 및 디이소시아네이트와의 반응에 의해 변성된, 이동가능한 수소를 가진 알키드 또는 측쇄 또는 비측쇄 폴리에스테르로부터 수득될 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 폴리우레탄으로는 제네카사에서 Neorez R-981 또는 Neorez R-974 의 상품명으로 시판중인 제품, 또는 산코르(Sanncor)사에서 Sancure 815, Sancure 875, Sancure 2060, Sancure 2255 또는 Sancure 861 의 상품명으로 시판중인 제품을 사용할 수 있다.

중축합물중, 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드, 지방쇄 폴리에스테르, 폴리아미드 및 에폭시 에스테르 수지를 들 수 있다.

폴리에스테르는 공지된 방법으로, 디카르복실산과 다가 알콜, 특히 2가 알콜의 중축합에 의해 수득될 수 있다. 디카르복실산은 지방족, 지환식 또는 방향족일 수 있다. 이러한 산의 예로는 하기를 들 수 있다: 옥살산, 말론산, 디메틸말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 2,2-디메틸글루타르산, 아젤라산, 수베르산, 세박산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산, 프탈산, 도데칸디오산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 이소프탈산, 테레프탈산,2,5-노르보란디카르복실산, 디글리콜산, 티오디프로피온산, 2,5-나프탈렌디카르복실산 또는 2,6-나프탈렌디카르복실산.

상기 디카르복실산 단량체는 단독으로, 또는 둘 이상의 디카르복실산 단량체와 혼합물로서 사용될 수 있다. 상기 단량체중, 바람직하게는 프탈산, 이소프탈산 또는 테레프탈산이 선택된다.

2가 알콜은 지방족, 지환식 또는 방향족 2가 알콜에서 선택될 수 있다. 바람직하게는 하기에서 선택된 2가 알콜을 사용한다: 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 시클로헥산디메탄올 또는 4-부탄디올. 다른 다가 알콜로는 글리세롤, 펜타에리트리톨, 소르비톨 또는 트리메틸롤프로판을 사용할 수 있다.

폴리에스테르아미드는 이산(diacid)과 디아민 또는 아미노알콜의 중축합에 의해 폴리에스테르와 유사하게 수득될 수 있다. 디아민으로는 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 메타-페닐렌디아민 또는 파라-페틸렌디아민을 사용할 수 있다. 아미노알콜로는 모노에탄올아민을 사용할 수 있다.

폴리에스테르는 또한, 하나 이상의 -SO₃M 기 (M 은 수소 원자, 암모늄 이온 NH₄ ⁺또는 금속 이온, 예컨대 Na⁺, Li⁺, K⁺, Mg²⁺, Ca²⁺, Cu²⁺, Fe²⁺또는 Fe³⁺이온을 나타낸다) 를 갖는 하나 이상의 단량체를 포함할 수 있다. 특히, 이와 같은 -SO₃M 기를 갖는 이작용성 방향족 단량체를 사용할 수 있다.

상기와 같은 -SO₃M 기를 추가로 갖는 이작용성 방향족 단량체의 방향핵은 예를 들면, 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 디페닐, 옥시디페닐, 술포닐디페닐 또는 메틸렌디페닐 핵에서 선택될 수 있다. 상기와 같은 -SO₃M 기를 추가로 갖는 이작용성 방향족 단량체의 예로는, 술포이소프탈산, 술포테레프탈산, 술포프탈산 또는 4-술포나프탈렌-2,7-디카르복실산을 들 수 있다.

특히, 이소프탈레이트/술포이소프탈레이트를 기재로 한 공중합체, 더욱 특히 디에틸렌 글리콜, 시클로헥산디메탄올, 이소프탈산 및 술포이소프탈산의 축합에 의해 수득된 공중합체를 사용할 수 있다. 이와 같은 중합체는 예를 들면, 이스트만케미컬프로덕트(Eastman Chemical Products)사에서 Eastman AQ 의 상품명으로 시판중이다.

임의로 변성된 천연성 공중합체는 쉘락(shellac) 수지, 산다락(sandarac) 고무, 담마르(dammar), 엘레미(elemi), 코팔(copal), 수용성 셀룰로스 중합체, 및 이들의 혼합물에서 선택될 수 있다.

또한, 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드 및/또는 알키드로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 중합체의 미리 존재하는 입자 (pre-existing particle) 의 내부 및/또는 부분적으로 표면에서 하나 이상의 라디칼 단량체의 라디칼 중합으로부터 생성된 중합체를 언급할 수 있다. 상기 중합체는 일반적으로 혼성 중합체 (hybrid polymer) 로 알려져 있다.

하나 이상의 막 형성 중합체를 함유한 분산액은 당업자의 전반적인 지식을토대로 제조될 수 있다. 수성 분산액중의 중합체 입자의 크기는 10 ∼ 500 nm, 바람직하게는 20 ∼ 150 nm 일 수 있다.

수성 분삭액중의 막 형성 중합체는 조성물의 총중량에 대해 건조된 막 형성 중합체의 양을 기준으로 1 중량 % ∼ 60 중량 %, 바람직하게는 5 중량 % ∼ 40 중량 % 의 함량으로, 본 발명에 따른 조성물내에 존재할 수 있다.

본 발명이 목적으로 하는 화장 및/또는 피부과학적 조성물은, 하나 이상의 유기 용매, 예를 들면, 에탄올 또는 이소프로판올과 같은 저급 C₂∼C₆모노알콜; 또는 글리세롤, 부틸렌 글리콜, 이소프렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜과 같은 다가 알콜을 함유할 수 있다.

본 발명이 목적으로 하는 화장 및/또는 피부과학적 조성물은 UVA 및/또는 UAB 에서 활성인, 하나 이상의 친수성 또는 친유성 햇빛차단제 (흡수제) 를 추가로 함유할 수 있다. 상기 차단제는 특히, 계피산 유도체, 살리실산 유도체, 디벤조일메탄 유도체, 벤질리덴캄포 유도체, 벤즈이미다졸 유도체, 트리아진 유도체, 벤조페논 유도체, β,β'-디페닐아크릴레이트 유도체, p-아미노벤조산 유도체, 또는 출원 WO-93/04665 호에 기재된 중합체 차단제 및 실리콘 차단제에서 선택될 수 있다. 유기 차단제의 다른 예는 특허 출원 EP-A-0,487,404 호에 기재되어 있다.

본 발명에 따른 화장 및/또는 피부과학적 조성물은 또한, 본 발명의 것 이외에, 코팅되거나 코팅되지 않을 수 있는, 금속 산화물의 안료 또는 나노안료 (nanopigment), 예를 들면 산화티타늄 (무정형 또는 루틸(rutile) 및/또는 아나타제(anatase) 결정형), 산화아연, 산화지르코늄 또는 산화세륨 나노안료를 함유할 수 있다. 또한, 통상적인 코팅제는 알루미나 및/또는 알루미늄 스테아레이트, 또는 실리콘이다. 이와 같은 코팅되거나 코팅되지 않을 수 있는 금속 산화물 나노안료는 특히, 특허 출원 EP-A-0,518,772 호 및 EP-A-0,518,773 호에 기재되어 있다.

본 발명에 따른 조성물은 또한, 증점제를 함유할 수 있고, 이는 특히, 가교 폴리아크릴산; 지방쇄 폴리아크릴산; 변성되거나 변성되지 않을 수 있는, 구아르 및 셀룰로스 고무, 예를 들면, 히드록시프로필화 구아르 고무, 메틸히드록시에틸셀룰로스 및 히드록시프로필메틸 셀룰로스; 또는 변성 점토, 예를 들면, 변성 마그네슘 실리케이트 (Rheox 사의 벤토나이트 젤 VS38) 또는 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드에 의해 변성된 헥토라이트 (Rheox 사의 벤톤 38 CE) 에서 선택될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 또한, 화장 조성물에 보편적으로 사용되는 충전제를 함유할 수 있다. 바람직하게 사용될 수 있는 충전제는 무기 또는 합성, 층상 (lamellar) 또는 비층상 충전제일 수 있다. 탈크, 운모, 실리카, 카올린, 테플론, 전분, 천연 진주층, 질화붕소, 엑스판셀 (Expancel, Nobel Industries 사) 과 같은 미소구(microsphere), 폴리트랩 (polytrap, Dow Corning 사) 과 같은 마이크로스폰지(microsponge)를 들 수 있다. 크기가 25 ㎛ 미만인 구형 충전제, 예를 들면, 폴리에틸렌 분말, 나일론 분말, 실리콘 수지 마이크로비드(microbead) (Toshiba 사의 Tospearls) 또는 실리카 미소구를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 조성물은 특히, 하기에서 선택된 통상적인 화장 및/또는 피부과학적 보조 성분을 추가로 함유할 수 있다: 유연제, 산화방지제, 유리 라디칼 제거제, 불투명화제, 안정화제, 피부연화제, 히드록시산, 거품방지제, 보습제, 비타민, 세라마이드, 방향제, 방부제, 계면활성제, 금속이온 봉쇄제, 중합체, 추진제, 염기성 또는 산성화제, 착색제 또는 피부의 인공적인 착색을 위한 유중수형 에멀젼에 통상 사용되는 임의의 다른 성분.

물론, 당업자는 상기에 기재된, 선택적인 첨가 화합물 및/또는 이의 양을 신중히 선택함으로써, 본 발명에 따른, 산화철 나노입자를 기재로 한 유중수형 에멀젼이 가진 유리한 고유 특성이, 이러한 첨가 또는 예정된 첨가에 의해 악영향을 받지 않도록, 또는 실질적으로 받지 않도록 할 것이다.

본 발명에 따른 조성물은 크림, 밀크, 젤, 크림젤, 플루이드 로션, 기화성 플루이드 로션의 형태, 또는 화장품에 일반적으로 사용되는 임의의 다른 형태, 특히, 피부의 인공적인 착색을 위한 화장 조성물에 일반적으로 적합한 형태로 제공될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 당업자에게 공지된 기술, 특히 유중수형 에멀젼의 제조를 위한 기술에 따라 제조될 수 있다.

본 발명의 또 다른 주제는 하나 이상의 산화철 나노안료를 함유한, 상기에 정의된 유중수형 에멀젼의, 피부상에 자연 태닝(tanning)과 유사한 인공 착색을 부여하기 위한 화장 및/또는 피부과학적 조성물의 제조에, 또는 제조를 위해 사용되는 용도이다.

본 발명의 또 다른 주제는, 상기에 정의된 유효량의 화장 조성물을 세포간 공극 (lacuna) 에 적용하는 것으로 이루어지는 것을 특징으로 하는, 자연 태닝과 유사한 인공 착색 [세포간 공극] 방법이다.

실시예 1

본 실시예는 먼저, 생체내 평가 방법에 의해, 산화철 나노안료를 함유한 유중수형 에멀젼의 형태인 조성물 A 로써 수득된 착색의 강도, 지속성 및 물에 대한 고착성, 뿐만 아니라 이러한 착색이 발현되는 속도를 입증하는 것을 목적으로 한다.

다음으로, 시험관내 평가 방법에 의해, 산화철 안료를 함유한 유중수형 에멀젼의 형태인 종래의 조성물 B 에 대한 상기 조성물 A 의 향상도를 투명성 및 착색력의 면에서 입증한다.

본 출원사는 하기와 같은 조성물 A 를 제조하였다:

조성물 A:

- α및 ω위치에서 치환된 옥시알킬렌화 실리콘 (상품명: "Abil EM 97", 골드슈미트사) 6.0 g

- 이소스테아릴 디글리세릴 숙시네이트 (상품명: "Imwitor 780 K", 휼즈(Huls) 사) 2.0 g

- 부틸 p-히드록시벤조에이트 0.015 g

- 폴리디페닐디메틸실록산/시클로펜타디메틸실록산 혼합물 (상품명: "Mirasil C-DPDM", 로디아쉬미 (Rhodia Chimie) 사) 8.0 g

- 시클로메티콘 (상품명: DC245 Fluid, 다우코닝사) 14.0g

- 개질 헥토라이트(hectorite) 4.0 g

- 이소도데칸 5.0 g

- 나일론 분말 8.0 g

- DC345 에 40 % 분산액으로서 피복 적색 구산화철 (31 nm) (상품명: "Nanoguard WCD 2015", 나노페이스 테크날로지(Nanophase Technologies)사) 3.0 g

- 흑색 구산화철(23 nm) (상품명: "Nanoguard FE45BL", 나노페이스 테크날로지(Nanophase Technologies)사) 0.3 g

- 에틸 알콜 5.0 g

- 황산마그네슘 0.7 g

- 디이소프로필 아디페이트 1.0 g

- 21 % 수성 분산액으로서 비닐 아세테이트/비닐p-(tert-부틸)벤조에이트/크로톤산 (65/25/10) 공중합체 (상기 공중합체는 부분적으로 중화되고 안정화된다) 20.0g

- 보존제 0.25g

- 탈염수 22.73 g

I) 생체내 평가 방법:

조성물 A 를 지원자 4 명의 전박 뒷쪽에 한정된 2.5 ×2.5 cm²의 구역에 2mg/cm²비율로 적용한다.

후기 비색계 평가의 6 개의 시리즈를 미놀타(Minolta) CM-1000 비색계를 이용하여 실행한다:

- 1) 조성물의 적용전 (T₀);

- 2) 적용 15 분후 (T_15분);

- 3) 적용 1 시간후 (T_{1 h});

- 3) 적용 3 시간후 (T_{3 h});

- 3) 적용 5 시간후 (T_{5 h});

- 3) 적용 24 시간후 (T_{24 h});

- 3) 적용 24 시간후 및 세정후 (T_{24 h 세정}).

평균 형태의 결과를 (L^*, a^*, b^*) 계로 표현하고, 여기에서 L^*는 명도를 나타내고, a^*는 적색-녹색 축 (- a^*= 녹색, + a^*= 적색) 을 나타내며 b^*는 황색-청색 축 (- b^*= 청색, + b^*= 황색) 을 나타낸다. 그래서, a^*및 b^*는 피부의 색조를 나타낸다.

착색의 강도를 평가하는 관심 문제는 하기이다:

- △L^*= L^*(T) - L^*(T₀)(이것은 색체의 암도를 반영한다: △L^*이 더욱 음의값일수록, 색체는 더욱 어두워진다),

- 대응 △a^*및 △b^*,

- 대응 △a^*/△b^*비(이것은 적색-황색 균형을 반영하므로 색조를 나타낸다: △a^*/△b^*비가 1 에 가까울수록, 색조가 더욱 자연스럽다).

수득된 결과를 하기 표 1 에 나타나 있다.

조성물 A 의 적용후 지난 시간	△L^= L^(T) - L^*(T₀)	△a^/△b^
15 분	-10.43	0.82
1 시간	-9.12	0.79
3 시간	-8.87	0.82
5 시간	-8.68	0.9
24 시간	-3.94	0.79
24 시간 및 세정	-1.52	0.88

본 발명에 따라 조성물 A 적용 15 분후 수득된 △L^*의 값은 이미 -10.43 이고; 이것은 피부의 신속하고 만족스런 강한 암도를 증명한다.

본 발명에 따라 조성물 A 의 적용 24 시간후 수득된 △L^*의 값은 -3.94 (무세정) 및 -1.52 (세정) 이고; 이것은 시간에 대해 지속적이고 내수성인 피부의 착색을 반영한다.

15 분, 1 시간, 3 시간, 5 시간, 24 시간 및 24 시간 및 세정후 측정된 △a^*/△b^*비는 0.82 내지 0.9 에서 다양하고; 상기 결과는 수득된 착색이 피부의 자연 착색과 유사한 매우 안정한 색조를 나타내고, 이것은 시간에 대해 일정하고내수성임을 보여준다.

II 시험관내 평가 시험

출원인은 조성물 A 와 동일하지만 산화철 나노안료 대신에 하기를 함유하는 조성물 B (본 발명의 일부를 형성하지 않음) 를 또한 제조한다:

- 선사의 "Cosmetic Black C33-5198 (Sun)" 명칭으로 시판되는, 3 g 의 안료성 흑색 산화철 (2.7 ㎛); 및

- BASF 사의 "Scicomet brun ZP3569" [Sicomet brown ZP3569] 명칭으로 시판되는 0.3 g 의 안료성 갈색 산화철 (1.9 ㎛).

각각의 배합물 A 및 B 로 부여된 투명성 및 착색력의 평가를 위해, 도료 산업에서 사용되고 VCH 에 의해 발간된, 한스 지. 뵐즈(Hans G. Volz) 저 논문 "Industrial Color Testing", 101 - 111 쪽에 기재된 특성 방법을 이용한다.

각 시험 조성물 A 및 B 로부터 형성된 상이한 두께: 12, 30 및 60 ㎛ 의 필름을 비색눈금 흑색부와 비색눈금 백색부를 갖는 표준 대조판상에 분산시킨다.

하기 비색 평가를 미놀타 CM-1000 비색계를 이용하여 실행한다:

- 1) 조성물의 적용전 (T₀),

- 2) 적용 15 분후 (T_15분).

결과를 (L^*, a^*, b^*) 계로 표현하고, 여기에서 L^*는 명도를 나타내고, a^*는 적색-녹색 축 (- a = 녹색, + a = 적색) 을 나타내며 b^*는 황색-청색 축 (- b^*=청색, + b^*= 황색) 을 나타낸다. 그래서, a^*및 b^*는 피부의 색조를 판상에 나타낸다.

적용된 필름의 투명성 또는 착색력을 평가하는 관심 문제는 하기이다:

- △L^*= L(T_15분) - L(T₀),

- 대응 △a^*및 △b^*,

- △E^* _ab=

1) 투명성

투명성은 △E^* _ab를 흑색 배경상에서 측정하는 경우, 필름 두께의 함수로서 △E^* _ab의 변화를 특징으로 한다. △E^* _ab의 값이 높을수록, 적용된 생성물은 더욱 불투명하다.

수득된 결과를 하기 표 2 에 나타나 있다.

조 성 물 A (본 발명)
두께	△L^*	△a^*	△b^*	△E_ab ^*
12 ㎛	14.393	1.757	6.453	15.871
30 ㎛	16.723	3.657	8.793	19.245
60 ㎛	19.083	7.027	12.573	23.909
조 성 물 B (본 발명 외)
두께	△L	△a^*	△b^*	△E_ab ^*
12 ㎛	22.363	13.647	11.223	28.501
30 ㎛	25.443	18.197	15.203	34.780
60 ㎛	25.823	19.617	16.263	36.279

하기를 발견하였다:

- 12 ㎛ 층의 분율로 흑색 기판에 적용된 조성물 B 는 이미 상기 양으로 동일한 조건하에서 적용된 본 발명의 조성물 A 의 2 배만큼 불투명하고;

- 필름 두께의 함수로서 △E_ab ^*변수는 조성물 B 보다 훨씬 크고 (㎛ 크기의 산화철) 후자가 nm 크기의 산화철을 함유하는 본 발명에 따른 조성물 A 보다, 축적된 기판을 더 피복하고, 더욱 불투명하게 함을 증명함.

2) 착색력

착색력은 △E_ab ^*를 백색 배경에서 측정하는 경우 필름의 두께의 함수로서 △E_ab ^*의 변수를 특징으로 한다. △E_ab ^*의 값이 높을수록, 판을 색칠하는 필름의 경향은 커진다.

수득된 결과를 하기 표 3 에 나타나 있다.

조 성 물 A (본 발명)
두께	△L	△a	△b	△E_ab ^*
12 ㎛	-22.56	22.793	40.753	51.86
30 ㎛	-32.69	30.193	44.043	62.61
60 ㎛	-40.84	34.233	40.453	66.9
조 성 물 B (본 발명 외)
두께	△L	△a	△b	△E_ab ^*
12 ㎛	-14.56	14.283	12.103	23.717
30 ㎛	-42.27	25.293	18.313	52.554
60 ㎛	-47.60	25.353	17.593	56.728

하기를 발견하였다:

- 12 ㎛ 층의 분율로 백색 기판에 적용된 조성물 A 는 이미 상기 양으로 동일한 조건하에서 적용된 본 발명의 조성물 B 의 2 배만큼 불투명하고;

- 필름 두께의 함수로서 △E_ab ^*변수는 조성물 A 보다 훨씬 크고 (nm 크기의 산화철), 그러므로 ㎛ 크기의 산화철을 함유하는 조성물 B 보다, 더 큰 염색력을 나타냄.

본 발명은 조성물은 간단하고, 효과적이고 신속하고 위험이 없도록 천연 태닝과 유사하게 인공적으로 피부에 착색할 수 있다.

Claims

천연 태닝과 유사한 인공 착색을 피부 상에 만들기 위한 신규 화장 및 피부학 조성물로서, 유중수 에멀션의 형태로, 부형제에 주요 입자의 평균 크기가 100 nm 미만인 적어도 하나의 산화철 나노안료를 조성물의 중량에 대해 2 중량 % 초과로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항에 있어서, 산화철 주요 입자의 평균 크기가 5 nm 내지 50 nm 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 산화철 나노안료가 조성물의 전체 중량에 대해 10 중량 % 이하의 비로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 부형제가 지속적인 오일상이 적어도 하나의 실리콘 오일을 함유하는 실리콘 중의 물의 에멀션인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 4 항에 있어서, 실리콘 오일이 휘발성인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 4 항에 있어서, 지속적인 오일 상이 임의로 작용화된 선형 폴리디오르가노실록산 또는 고리형 폴리디오르가노실록산 또는 임의로 가교결합된 오르가노폴리실록산 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 실리콘 오일을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 6 항에 있어서, 선형 폴리디오르가노실록산의 화학식이 하기의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물:

(식 중,

X 는 -CH₃또는 OH 이고

n 은 0 내지 2000 의 정수이다).
제 6 항에 있어서, 고리형 폴리디오르가노실록산의 화학식이 하기와 같은 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물:

(식 중, n 은 3 내지 8 의 정수이다).
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 주쇄 상에 또는 주쇄의 말단에 그라프트되는 폴리옥시에틸렌 및 폴리옥시프로필렌 사슬을 갖는 폴리알킬폴리에테르실록산으로 구성된 적어도 하나의 실리콘 에멀션화제를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 9 항에 있어서, 실리콘 에멀션화제가 하기 화학식 (I) 의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:

화학식 I

(식 중,

R₁및 R₄는 동일하거나 상이하고, 수소 원자, 선형 또는 분지형 C₁-C₃₀알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼이고,

R₂는 동일하거나 상이하고, -(C_xH_2x)-(OC₂H₄)_a-(OC₃H₆)_b-OR₃를 나타내고,

R₃는 동일하거나 상이하고, 수소 원자, 1 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼, 또는 2 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지령 아실 라디칼을 나타내고,

n 은 1 내지 1000 이고,

p 는 1 내지 30 이고,

a 는 1 내지 50 이고,

b 는 1 내지 50 이고,

x 는 1 내지 5 이다).
제 10 항에 있어서, R₁및 R₄라디칼은 동일하고 모두 메틸 라디칼을 나타내고, R₃라디칼은 수소를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 11 항에 있어서, 폴리알킬폴리에테르실록산이 수평균 분자량 30000 초과인 옥시에틸렌화-옥시프로필렌화 폴리디메틸/메틸실록산 (여기서, n 은 396, p 는 4, a 는 18, b 는 18 이다) 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 10 항에 있어서, R₁라디칼 모두는 메틸 라디칼을 나타내고, R₄라디칼 모두는 라우릴 라디칼을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 13 항에 있어서, 폴리알킬폴리에테르실록산이 수평균 분자량 25000 초과인 옥시에틸렌화-옥시프로필렌화 폴리메틸라우릴/메틸실록산 (여기서, n 은 35, p 는 3, a 는 18, b 는 18 이다) 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 9 항에 있어서, 실리콘 에멀션화제가 α및 ω위치에서 치환되고, 탄화수소 함유 기를 통해 Si 원자에 연결된 옥시알킬렌 기에 의해 주쇄 사슬의 두 개의말단에 치환된 선형 구조의 옥시알킬렌 실리콘인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 15 항에 있어서, 실리콘 에멀션화제가 하기 화학식 (II) 의 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물:

화학식 II

{식 중,

R = (CH₂)_sO-(C₂H₄0)_t(C₃H₆0)_uR¹(여기서, R¹은 H, CH₃또는 CH₂CH₃이고, s 는 1 내지 5 의 정수이고, t 는 1 내지 100 이며, u 는 0 내지 50 이고, (C₂H₄0) 및 (C₃H₆0) 단위는 랜덤하게 또는 블록 형태로 분포될 수 있다),

R₂라디칼은 C₁-C₃알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼을 나타내고,

5 ≤ m ≤ 300}.
제 16 항에 있어서, R₂라디칼 모두는 메틸 라디칼이고, s 는 2 내지 4 이고, t 는 3 내지 100 이고, m 은 50 내지 200 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 16 항 또는 제 17 항에 있어서, R 의 수평균 분자량은 800 내지 2600 이고, C₃H₆0 단위에 대한 C₂H₄O 의 중량 비가 100:10 내지 20:80 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 16 항에 있어서, α및 ω위치에서 치환된 옥시알킬렌화된 실리콘이 하기 화학식을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물:

(식 중,

m = 100,

R = (CH₂)₃-0-(C₂H₄0)_x-(C₃H₆0)_y-CH₃(여기서, x 는 3 내지 100 이고, y는 1 내지 50 이고, C₃H₆0 수에 대한 C₂H₄0 수의 중량 비는 약 42/58 이고, 평균 중량비 R 은 800 내지 1000 이다).
제 9 항에 있어서, 폴리알킬폴리에테르실록산 에멀션화제가 조성물의 전체 중량에 대해 0.1 내지 30 중량 % 의 비로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 필름 형성 폴리머 입자의 적어도 하나의 수성 분산물(라텍스)를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
천연 태닝과 유사한 인공 착색을 피부 상에 만들기 위한 화장 및 피부학 조성물의 제조에 또는 제조를 위한, 적어도 하나의 산화철 나노안료를 함유하는 제1항 내지 제21항 중의 어느 하나에서 정의된 바와 같은 오일 중의 물의 에멀션의 용도.
피부에 천연 태닝과 유사하게 인공 착색하는 방법에 있어서, 제1항 내지 제21항 중의 어느 한 항에서 정의한 바와 같은 효과적인 양의 화장 조성물을 적용하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 2 항에 있어서, 산화철 주요 입자의 평균 크기가 10 nm 내지 30 nm 인 것을 특징으로 하는 조성물.
제 3 항에 있어서, 산화철 나노안료가 조성물의 전체 중량에 대해 3 내지 6 중량 % 의 비로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
제 20 항에 있어서, 폴리알킬폴리에테르실록산 에멀션화제가 조성물의 전체 중량에 대해 0.5 내지 10 중량 % 의 비로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.