ES2203830T3 - Composiciones de detergentes para colada con polimeros celulosicos para impartir mejoras en la apariencia e integridad a tejidos lavados con las mismas. - Google Patents

Composiciones de detergentes para colada con polimeros celulosicos para impartir mejoras en la apariencia e integridad a tejidos lavados con las mismas.

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ES2203830T3 ES97953405T ES97953405T ES2203830T3 ES 2203830 T3 ES2203830 T3 ES 2203830T3 ES 97953405 T ES97953405 T ES 97953405T ES 97953405 T ES97953405 T ES 97953405T ES 2203830 T3 ES2203830 T3 ES 2203830T3
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Abstract

LA INVENCION SE REFIERE A COMPOSICIONES DETERGENTES Y PROCEDIMIENTOS QUE UTILIZAN CIERTOS ETERES DE CELULOSA MODIFICADOS COMO AGENTES DE TRATAMIENTO DE TEJIDOS, QUE PUEDEN PROPORCIONAR VENTAJAS RELATIVAS A LA APARIENCIA E INTEGRIDAD DE TEJIDOS Y MATERIALES TEXTILES LAVADOS EN SOLUCIONES QUE CONTENGAN DICHOS AGENTES. DICHOS AGENTES DE TRATAMIENTO DE TEJIDOS QUE CONTIENEN ETERES DE CELULOSA MODIFICADOS PRESENTAN TIPOS Y CANTIDADES SELECCIONADAS DE SUSTITUYENTES DEL CICLO DE ANHIDROGLUCOSA, DE FORMA QUE LOS CONVIERTEN EN NO IONICOS, CATIONICOS O ANIONICOS.

Description

Composiciones de detergentes para colada con polímeros celulósicos para impartir mejoras en la apariencia e integridad a tejidos lavados con las mismas.
Campo técnico
El presente invento está relacionado con composiciones de detergentes de alto rendimiento, tanto en su forma líquida como granular, y que contienen ciertos tipos de materiales de éter de celulosa modificada para impartir mejoras en la apariencia e integridad a tejidos y materiales textiles que se lavan en disoluciones de lavado que corresponden a dichas composiciones.
Antecedentes del invento
Es un hecho conocido que el empleo de ciclos de uso y lavado alternativos de tejidos y materiales textiles, en artículos como ropas usadas y tejidos, afecta inevitablemente de modo adverso a la apariencia e integridad del tejido y material textil usado y lavado de este modo. Los tejidos y materiales textiles se desgastan con el tiempo y con el uso. El lavado de tejidos y materiales textiles es necesario para eliminar manchas y deposiciones que se acumulan en ellos con el uso ordinario. Sin embargo, la operación de lavado en sí misma, repetida de forma cíclica, puede acentuar y contribuir al deterioro de la integridad y aspecto de dichos tejidos y materiales textiles.
El deterioro de la integridad y aspecto del tejido puede ponerse de manifiesto de formas diversas. Las fibras de corta longitud se desprenden de las estructuras del tejido material textil tejidas y cosidas debido a la acción mecánica del lavado. Estas fibras desprendidas pueden formar hilos, pelusas o "frisas", que se hacen visibles en la superficie de los tejidos y disminuyen la impresión de que el tejido es nuevo. Además, el lavado repetido de tejidos y materiales textiles, especialmente con producto de lavado con contenido en blanqueantes, puede eliminar el color de los tejidos y materiales textiles y generar una apariencia vieja y descolorida como consecuencia de la pérdida de color, y en muchos casos, como resultado de cambios en los tonos o colores sombreados.
Debido a todo lo mencionado anteriormente, resulta obvio que existe una necesidad perentoria de identificar materiales que se puedan añadir a productos detergentes de lavandería para que se asocien con las fibras de los tejidos y materiales textiles lavados con dichos productos detergentes, y que de esta manera reduzcan o minimicen la tendencia de los tejidos materiales textiles lavados a deteriorar su aspecto. Dichos materiales aditivos a los productos detergentes deberían, por supuesto, ser capaces de mejorar el aspecto y la integridad de los tejidos sin por ello interferir indebidamente con la capacidad limpiadora de los detergentes para los tejidos. Este invento se dirige a composiciones de detergentes con ciertos tipos de materiales celulósicos que son capaces de comportarse de esta manera deseada. El documento WO96/17917 se refiere a composiciones líquidas de cuidado personal que contienen celulosas no iónicas modificadas hidrofóbicamente. El documento WO95/00614 se refiere a composiciones de líquidos añadidos para el aclarado que ablandan los tejidos, y que contienen celulosas catiónicas. El documento US4329237 se refiere a composiciones detergentes que contienen carboximetilcelulosa para suavizar tejidos. El documento US55480850 se refiere a detergentes para suavizar tejidos que comprenden polímeros de celulosa.
Sumario del invento
La composiciones detergentes de lavado del presente invento contienen desde aproximadamente el 1% hasta el 80% en peso de un tensioactivo detergente, del cual de aproximadamente un 1% a un 80% en peso corresponden a un mejorador de la detergencia orgánico o inorgánico, y del cual aproximadamente un 0.1% hasta un 8% en peso proviene de algunos determinados de agentes de éteres de celulosa modificada para el tratamiento de tejidos. El tensioactivo detergente y los materiales mejoradores de la detergencia pueden ser cualquiera de los que son útiles en productos detergentes convencionales para lavado. Los materiales de los éteres de celulosa modificada son aquellos que tienen un peso molecular aproximadamente 10.000 a 2.000.000 y se componen de unidades repetidas de glucosa anhidra sustituid que corresponden a la Fórmula Estructural de carácter general nº I, expuesta a continuación en la sección "Descripción detallada del invento". (En las Fórmulas Estructurales generales expuestas, los sustituyentes aparecen en posiciones específicas en los anillos de glucosa anhidra, que se repiten para formar los polímeros de éter de celulosa sustituida. Debe entenderse esto a efectos de ilustración únicamente, y dichos sustituyentes pueden encontrarse en cualquiera de los átomos de carbono de los anillos de glucosa anhidra).
Los éteres de celulosa considerados útiles se componen de materiales no iónicos modificados hidrofóbicamente, con anillos de glucosa anhidra y sustitución alquílica que puede variar desde un 0,1% a un 0,5% en peso del éter de celulosa. Los sustituyentes del anillo están alcoxilados en cantidades que varían entre aproximadamente 1 y 20 moles.
Desde el punto de vista metodológico, el presente invento se refiere al lavado o tratamiento de tejidos y materiales textiles en soluciones acuosas para lavado, o en soluciones para tratamiento, compuestas por cantidades efectivas de composiciones detergentes que se describen aquí o formadas por cantidades eficaces de componentes individuales de tales composiciones. El lavado de tejidos y materiales textiles en dichas soluciones de lavado, seguido del aclarado y secado, proporciona beneficios de apariencia a los tejidos y artículos textiles que se tratan de dicha manera. Dichos beneficios pueden incluir la mejora del aspecto global, reducción de pelusa y frisas, eliminación de la pérdida del color, mejora de la resistencia a la abrasión y/o mejora en la suavidad.
Descripción detallada del invento
Como se ha indicado, las composiciones detergentes para lavado del presente invento contienen esencialmente tensioactivo detergente, mejorados del detergente y ciertos agentes para el tratamiento de tejidos de éteres de celulosa modificada, que sirven para mejorar la apariencia e integridad del tejido tras el uso de las composiciones detergentes para el lavado de tejidos y materiales textiles. Cada uno de estos componentes esenciales de la composición detergente, así como los ingredientes opcionales para las susodichas composiciones y los métodos para usar dichas composiciones se describen en detalle a continuación: todos los porcentajes y relaciones están expresados en peso, a menos que se especifique lo contrario.
A) Tensioactivo detergente
Las composiciones detergentes del presente comprenden desde aproximadamente un 1% a un 80% en peso de un tensioactivo detergente. Se prefiere que las composiciones contengan desde aproximadamente 5% a 50% en peso de este agente tensioactivo. Los tensioactivos detergentes utilizados pueden ser de tipo aniónico, no iónico, de ion anfótero, anfolítico o catiónico, o pueden comprender mezclas compatibles de estos tipos. Los tensioactivos detergentes útiles en este invento se describen en la patente de los EE.UU. 3.664.961 de Norris, expedida el 23 de mayo de 1972, en la patente de los EE.UU. 3.919.678 de Laughlin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, en la patente de EE.UU. 4.222.905 de Cockrell, expedida el 16 de septiembre de 1980, y en la patente de los EE.UU. 4.239.659 de Murphy, expedida el 16 de diciembre de 1980. De entre todos los agentes tensioactivos, se prefiere los aniónicos y los no iónicos.
Los tensioactivos aniónicos útiles pueden en sí mismos ser de varios tipos diferentes. Por ejemplo, los sales solubles en agua de los ácidos grasos superiores, es decir los "jabones", son tensioactivos aniónicos útiles en las composiciones de este invento. Estos incluyen jabones de metales alcalinos tales sales de sodio, potasio, amonio y alquilolamonio de ácidos grasos industriales superiores que contengan de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono, y preferiblemente de aproximadamente 12 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono. Los jabones pueden fabricarse por saponificación directa de grasas y aceites o por la neutralización de ácidos grasos libres. Son particularmente útiles las sales de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos industriales derivadas del aceite de coco y de sebo, por ejemplo, de sebo de sodio o potasio y de jabón de coco.
Tensioactivos aniónicos que no sean jabones adicionales que son adecuados para uso en este invento incluyen las sales solubles en agua, preferiblemente las sales de metales alcalinos, y de amonio, de los productos de la reacción sulfúrica orgánica que tengan en su estructura molecular un grupo alquilo que contenga desde aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono y un grupo éster del ácido sulfónico, o del ácido sulfúrico. (Se incluye en el término "alquilo" la porción alquílica de los grupos acilo). Ejemplos de este grupo de tensioactivos sintéticos son a) los sulfatos alquílicos de sodio, potasio y de amonio, especialmente los obtenidos al sulfatar los alcoholes superiores (con átomos de carbono C_{8}-C_{18}), tales como los producidos al reducir los glicéridos del sebo o del aceite de coco; b) los sulfatos polietoxilato alquílicos de sodio, potasio y amonio, y en particular aquellos en los que el grupo alquilo contiene de 10 a 22, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono, y en los que la cadena de polietoxilato contiene de 1 a 15, preferiblemente de 1 a 6 restos de etoxilato; y c) los sulfonatos de alquilbenceno de sodio y potasio en los que el grupo alquilo contiene aproximadamente 9 a aproximadamente 15 átomos de carbono, en una configuración de cadena lineal o de cadena ramificada, por ejemplo, los del tipo descrito en las patentes de EE.UU. número 2.220.099 y 2.477.383. De valor especial se consideran los alquilbencenosulfonatos de cadena recta lineal en los que el número medio de átomos de carbono en el grupo alquilo es de aproximadamente 11 y 13, y que se suelen denominar en forma abreviada como C_{11-13}LAS.
Los tensioactivos no iónicos preferidos son los de la fórmula R^{1}(OC_{2}H_{4})_{n}OH, en la que R^{1} es un grupo alquilo de C_{10}-C_{16} o un grupo alquil de C_{12}-C_{18}-fenilo, y en los que n es de 3 a aproximadamente 80. Se prefiere especialmente los productos de condensación de alcoholes de C_{12}-C_{15} con aproximadamente 5 a aproximadamente 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, por ejemplo un alcohol de C_{12}-C_{13} condensado con aproximadamente 6,5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
Tensioactivos no iónicos apropiados adicionales incluyen amidas de ácidos grasos polihidroxi de la fórmula
R---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R _{1} }}
---Z
en la que R es un alquilo o alquenilo de C_{9-17}, R_{1} es un grupo metilo y Z es glicitilo derivado de un azúcar reducido o un derivado alcoxilado del mismo. Ejemplos son N-metil N-I-desoxiglucitil cocoamida y la N-metil N-I-desoxiglucitil oleamida. Los procesos para la formación de amidas de ácidos grasos polihidróxi son conocidos y pueden encontrarse en las patentes de los EE.UU. número 2.965.576 de Wilson y en la patente de los EE.UU. número 2.703.798 de Schwartz.
B) Mejorador del detergente
Las composiciones detergentes de este invento constan esencialmente también en 1% a 80% en peso del mejorador del detergente. Preferiblemente, dichas composiciones en forma líquida variarán comprenderán de 1% a 10% en peso del componente mejorador. Preferiblemente, dichas composiciones en forma granular comprenderán de 1% a 50%, o incluso de 10% a 50% en peso del componente mejorador. Mejoradores del detergente son bien conocidos en la técnica, y pueden comprender por ejemplo, sales fosfato, así como diversos mejoradores no fosforados, tanto orgánicos como inorgánicos.
Mejoradores inorgánicos no fosforados y solubles en agua, útiles en este invento, incluyen poliacetatos, carboxilatos, policarboxilatos y polihidroxisulfonatos de metales alcalinos, amónicos y de amonio sustituido. Ejemplos de mejoradores de poliacetatos y policarboxilatos son las sales de sodio, potasio, litio, amonio y amonio sustituido del ácido etilendiaminatetraacético, ácido nitrilotriacético, ácido oxidisuccínico, ácido melítico, ácidos bencenopolicarboxílicos y ácido cítrico. Otros policarboxilatos apropiados para uso en este invento son los policarboxilatos poliacetales descritos en la patente de los EE.UU. 4.144.226, expedida el 13 de marzo de 1979 a Crutchfield y otros, y la patente de los EE.UU. 4.246.495, expedida el 27 de marzo de 1979 a Crutchfield y otros. Mejoradores de carboxilato particularmente preferidos son los oxidisuccionatos y las composiciones de mejoradores de éter-carboxilato que comprenden una combinación de tartrato-monosuccinato y tartrato-disuccionato, descritos en la patente de los EE.UU. número 4.663..071, Bush y otros, expedida el 5 de mayo de 1987.
Ejemplos de mejoradores inorgánicos no fosforados adecuados incluyen los silicatos, aluminosilicatos, boratos y carbonatos. Se prefieren particularmente carbonato, bicarbonato, sesquicarbonato de sodio y potasio, el decahidrato de y los silicatos con una relación en peso de SiO_{2} a óxido de metal alcalino de aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 4, con preferencia aproximadamente 1,0 a aproximadamente 2,4. También se prefieren aluminosilicatos que incluyen zeolitas. Dichos materiales, y su uso como mejoradores de detergentes, se discuten más ampliamente en la patente de los EE.UU. número 4.605.509, de Corkill y otros. También silicatos cristalinos estratificados, como los comentados en la patente de EE.UU. número 4.605.509, de Corkill y otros, son apropiados para su uso en las composiciones de detergentes de este invento.
C) Polímeros celulósicos modificados
El tercer componente esencial de las composiciones detergentes de este invento consiste en uno o más polímeros celulósicos modificados. Se ha encontrado que dichos materiales imparten un cierto número de beneficios de aspecto de los tejidos y materiales textiles lavados en soluciones de lavado acuosas formadas de composiciones detergentes que contienen estos materiales celulósicos modificados. Tales beneficios al aspecto del tejido pueden incluir, por ejemplo, una mejora en la apariencia general de los tejidos lavados, reducción en la formación de pelusa y frisas, protección contra la pérdida de color, mejora en la resistencia a la abrasión, etc. Los polímeros celulósicos modificados empleados en las composiciones y métodos de este invento son capaces de proporcionar esos beneficios en el aspecto a los tejidos sin provocar pérdidas apreciables en el rendimiento de la limpieza de las composiciones detergentes de lavado a los que se incorporan.
Los polímeros celulósicos modificados útiles en el presente invento son de tipo no iónico, y el componente polimérico celulósico de las composiciones de este invento pueden contener combinaciones de estos polímeros celulósicos. El componente polímero celulósico modificado de las composiciones de este invento comprenderán desde aproximadamente 0,1% a 8% en peso de la composición total. Más preferiblemente, dichos materiales celulósicos modificados comprenderán desde aproximadamente 0,5% a un 4% en peso de las composiciones, y lo más preferiblemente desde aproximadamente 1% a 3%.
Uno de los tipos apropiados de polímero celulósico modificado para uso en el presente invento comprende éteres de celulosa no iónica modificada hidrofóbicamente, con un peso molecular de aproximadamente 10.000 a 2.000.000, preferiblemente de aproximadamente 50.000 a 1.000.000. Los materiales no iónicos modificados hidrofóbicamente tienen unidades de glucosa anhidra repetidas y sustituidas, que corresponden a la Fórmula Estructural nº I que se expone a continuación:
2
\newpage
Fórmula Estructural nº I
En la Fórmula Estructural nº I, R es una combinación de H y alquilo de C_{8}-C_{24}, preferiblemente alquilo
C_{8}-C_{16}. La sustitución alquílica en los anillos de glucosa anhidra aproximadamente varía de 0,1% a 5% en peso, más preferiblemente aproximadamente 0,2% a 2% en peso del material polimérico. Asimismo, en la Fórmula Estructural nº I, R^{1} es H o metilo, y x varía de aproximadamente 1 a 20, preferiblemente de aproximadamente 1 a 10.
El agente de tratamiento de tejidos, el éter de celulosa modificada, es, opcionalmente un material no iónico modificado hidrofóbicamente, que corresponda a la Fórmula Estructural nº I, y en la que a) R es una combinación de H y alquilo de C_{8} a C_{16}; b) la sustitución en R de los anillos de glucosa anhidra varía desde 0,2% a 2% en peso del éter de celulosa; c) R^{1} es H, y d) x varía de 1 a 10.
Los ésteres de celulosa no iónicos y modificados hidrofóbicamente de la Fórmula Estructural nº I incluyen los disponibles comercialmente, y también incluyen materiales que pueden prepararse por modificación química convencional de materiales disponibles comercialmente. Éteres de celulosa disponibles comercialmente del tipo de la Fórmula Estructural nº I incluyen Polysurf 67®, Natrosol Plus 430® y Natrosol Plus 330®, todos ellos comercializados por Hercules Inc.
Los materiales de éteres de celulosa disponibles comercialmente, útiles en este invento se derivan, en sí mismos, de fuentes naturales apropiadas de la celulosa. Tales fuentes incluyen, por ejemplo, los línters de algodón y otros tejidos vegetales. Los éteres de celulosa modificada que se usan en este invento son generalmente materiales solubles en agua. Por lo tanto, si se desea, puede emplearse para la preparación de la composición detergente en forma de soluciones acuosas de dichos polímeros celulósicos.
D) Ingredientes opcionales del detergente
Además de los tensioactivos esenciales, mejoradores y éteres de celulosa modificada que se han descrito aquí anteriormente, la composición detergente del presente invento puede incluir también un cierto número de ingredientes adicionales opcionales. Estos incluyen componentes de la composición detergente convencionales, tales como blanqueantes y activadores del blanqueo, enzimas y agentes estabilizantes de enzimas, precursores de la espuma o inhibidores de la espuma, agentes anticorrosivos o antideslustrantes, agentes para la suspensión de manchas, agentes para la suspensión o eliminación de manchas, germicidas, agentes para el ajuste del pH, fuentes de alcalinidad no mejordores, agentes quelantes, cargas orgánicas e inorgánicas, disolventes, hidrótropos, abrillantadores ópticos, colorantes y perfumes.
Uno de los ingredientes opcionales preferidos para la incorporación en la composición detergente de este invento consiste en un agente blanqueante, por ejemplo un blanqueante de peroxígeno. Dichos agentes blanqueantes de peroxígeno pueden ser de una naturaleza orgánica o inorgánica. Agentes blanqueantes de peroxígeno inorgánicos se emplean frecuentemente en combinación con un activador de blanqueo.
Agentes blanqueantes de peroxígeno orgánicos útiles incluyen los agentes percarboxílicos blanqueantes y sus sales. Ejemplos apropiados de esta clase de agentes incluyen monoperoxiftalato de magnesiohexahidrato, sal magnésica del ácido metacloro perbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecano dioico. Estos agentes blanqueantes se describen en la patente de los EE.UU. número 4.483.781 de Hartman, expedida el 20 de noviembre de 1984; en la solicitud de patentes europea EP-A-133.354, Banks y otros, publicada el 20 de febrero de 1985; y en la patente de los EE.UU. 4.412.934, Chung y otros, expedida el 1 de noviembre de 1983. Agentes blanqueantes muy preferidos son ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico (NAPAA), según se describe en la patente de los EE.UU. 4.634.551 expedida el 6 de enero de 1987 a Burns y otros.
Pueden usarse también agentes blanqueantes de peroxígeno inorgánico, generalmente en forma de partículas, en las composiciones detergentes de este invento. De hecho, se prefieren los agentes blanqueantes inorgánicos. Dichos compuestos de peroxígeno inorgánicos incluyen perboratos de metales alcalinos y materiales de percarbonato. Por ejemplo, se puede usar el perborato de sodio (por ejemplo, en forma de monohidrato o tetrahidrato). Agentes blanqueantes inorgánicos apropiados también pueden incluir carbonato de sodio o potasio peroxihidrato y blanqueantes de "percarbonato" equivalentes, pirofosofato de sodio peroxihidrato, ureaperoxihidrato y peróxido de sodio. También puede usarse blanqueantes de persulfato (por ejemplo, OXONE®, fabricado comercialmente por DuPont). Frecuentemente, los blanqueantes de peroxígeno inorgánicos estarán recubiertos con silicatos, boratos, sulfatos o tensioactivos solubles en agua. Por ejemplo, las partículas recubiertas de percarbonato están disponibles de diversas fuentes comerciales tales como FMC, Solvay Interox, Tokai Denka y Degussa.
Se prefiere que los agentes blanqueantes de peroxígeno inorgánicos, como los perboratos, los percarbonatos, etc., estén combinados con activadores del blanqueo que conducen a la producción in situ en solución acuosa (es decir, durante el uso de las composiciones de este invento para el lavado/blanqueo de tejidos) del peroxiácido correspondiente al activador de blanqueo. Diversos ejemplos no limitantes de activadores se describen en la patente de los EE.UU. 4.915.854, expedida el 10 de abril de 1990 a Mao y otros; y en la patente de los EE.UU. 4.412.934, expedida el 1 de noviembre de 1983 a Clung y otros. Los activadores de nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS) y tetraacetiletilen diamina (TAED) son los típicos y se prefieren. También pueden usarse mezclas de los mismos. Véase también la patente de los EE.UU. 4.634.551, referenciada aquí anteriormente, para otros blanqueantes y activadores típicos útiles en el presente invento.
Otros activadores del blanqueo derivados de amido útiles son los de las fórmulas:
R^{1}N(R^{5})C(O)R^{2}C(O)L
\hskip0,5cm
o
\hskip0,5cm
R^{1}C(O)N(R^{5})R^{2}C(O)L
en las que R^{1} es un grupo alquilo que contiene desde aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R^{2} es un alquileno que contiene desde 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{5} es H o alquilo, arilo o alcarilo que aproximadamente contiene desde 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, y L es cualquier grupo lábil apropiado. Un grupo lábil es cualquier grupo que se desplaza del activador de blanqueo como consecuencia del ataque nucleofílico al activador de blanqueo por parte del anión de perhidrólisis. Uno de los grupos lábiles preferidos es sulfonato de fenol.
Ejemplos preferidos de activadores de blanqueo de las fórmulas anteriores incluyen (6-octanamido-caproil)oxibencenosulfonato,(6-noanamidocaproilo)oxibencenosulfonato, (6-decanamido-caproilo)oxibencenosulfonato, y sus mezclas, según se describen en la patente de los EE.UU. 4.634.551 mencionada anteriormente.
Otra clase de activadores de blanqueo útiles comprenden los activadores del tipo benzoxazina, descritos por Hodge y otros en la patente de los EE.UU. 4.966.723, expedida el 30 de octubre de 1990. Uno de los tipos de activadores altamente preferidos del tipo benzoxacina es:
3
Todavía otra clase de activadores de blanqueo útiles incluye los activadores de acil-lactama, en especial las acil-caprolactamas y las acil-valerolactamas de las fórmulas:
4
en las que R^{6} es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene desde 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono. Activadores de lactamas que altamente preferidos incluyen benzoil-caprolactama, octanoil-capro lactama, 3,3,5-trimetilhexanoil-caprolactama, nonanoil-caprolactama, decanoil-caprolactama, undecenoil-caprolactama, benzoil-valerolactma, octanoil-valero lactama, nonanoil-valerolactama, decanoil-valerolactama, undecenoil-valerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil-valerolactama y sus mezclas. Véase también la patente de los EE.UU. 4.545.784 expedida a Sanderson el 8 de octubre de 1985 y que describe las acil-caprolactamas, incluida benzoil-caprolactama, absorbidas en perborato de sodio.
Si se utiliza, el agente blanqueante de peroxígeno supondrá desde aproximadamente 2% a 30% en peso de la composición detergente de este invento. Más preferiblemente, el agente blanqueante de peroxígeno supondrá desde aproximadamente 2% a 20% en peso de las composiciones. Lo más preferiblemente, el agente blanqueante de peroxígeno estará presente en una cantidad desde aproximadamente 3% a 15% en peso de las composiciones del presente invento. Cuando se utilizan, los activadores de blanqueo supondrán desde aproximadamente 2% a 10% en peso de las composiciones detergentes del presente invento. Frecuentemente, los activadores se emplean de tal forma que la relación molar de agente blanqueante a activador oscila desde aproximadamente 1:1 a 10:1, más preferiblemente aproximadamente desde 1,5:1 a 5:1.
Otro ingrediente opcional altamente preferido en las composiciones detergentes de este invento es un componente detergente de enzimas. Las enzimas pueden incluirse en las presentes composiciones detergentes con una diversidad de objetivos, que incluyen la eliminación de manchas de base proteínica o de base carbohidratos o de base triglicéridos de los substratos, para la prevención de la transferencia de colores ocluidos en el lavado de tejidos, y para la restauración de los tejidos. Enzimas apropiadas incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas, peroxidasas y sus mezclas de cualquier origen apropiado, tal como de origen vegetal, animal, bacteriano, de hongos o levaduras. Las selecciones preferidas están influenciadas por factores como la actividad de pH y/o el óptimo de estabilidad, la estabilidad térmica y la estabilidad a detergentes activos, mejoradores y similares. A este respecto, se prefieren las enzimas de bacterias u hongos, tales como las amilasas y proteasas bacterianas, y las celulasas de hongos.
El término "Enzima detergente", tal y como se usa aquí, significa una enzima que tiene un efecto beneficioso en la limpieza, la eliminación de manchas, o de otro tipo, en una composición detergente de lavado. Las enzimas preferidas para propósitos de lavado incluyen proteasas, celulasas, lipasas, amilasas y peroxidasas, aunque no se limitan a ellas.
Las enzimas se incorporan normalmente a las composiciones detergentes a unos niveles suficientes para proporcionar "una cantidad eficaz para la limpieza efectiva". La expresión "cantidad eficaz para la limpieza efectiva" se refiere a cualquier cantidad que sea capaz de producir en sustratos, tales como tejidos un efecto de limpieza, eliminación de manchas, eliminación de depósitos, blanquo, desodorización o mejora de la frescura. En términos prácticos y para las preparaciones comerciales actuales, las cantidades típicas son de hasta aproximadamente 5 mg en peso, y más típicamente desde 0,01 a 3 mg de enzima activa por gramo de la composición detergente. Dicho de otra forma, las composiciones del presente invento contendrán típicamente desde 0,001% a 5%, preferiblemente 0,01%-1% en peso de una preparación de enzima comercial. Las enzimas proteasa eestá normalmente presentes en tales preparaciones comerciales a unos niveles suficientes para proporcionar desde 0,005 a 0,1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición. Pueden desearse mayores niveles activos en formulaciones de detergente altamente concentradas.
Ejemplos apropiados de proteasas son las subtilisinas obtenidas de cepas concretas de B. subtilis y B. licheniformis. Se obtiene una proteasa apropiada a partir de una cepa de Bacillus, que tiene máxima actividad en todo el intervalo de pH de 8-12, desarrollada y comercializada como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, en lo sucesivo "Novo". La preparación de esta enzima y enzimas análogas se describe en la patente del Reino Unido 1.243.784 concedida a Novo. Otras proteasas apropiadas incluyen ALCALASE® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE® de International Bio-Synthetics, Inc., de Holanda; así como la Protease A, como se describe en la Patente Europea EP 130.756 A, del 9 de enero de 1985 y la Protease B, como se describe en la Patente Europea EP 303.761 A, del 28 de abril de 1987 y en la Patente Europea EP 130.756 A, del 9 de enero de 1985. Véase también una proteasa de alto pH del Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en el documento WO 9319140 A concedido a Novo. Los detergentes enzimáticos que contienen proteasa, una o más de otras enzimas y un inhibidor de proteasa reversible, se describen en el documento WO 9203529 A concedido a Novo. Otras proteasas preferidas incluyen las del documento WO 9510591 A concedido a Procter & Gamble. Si se desea,está disponible una proteasa con adsorción disminuida e hidrólisis aumentada, como se describe en el docuemnto WO 9507791 concedido a Procter & Gamble. Se describe en el documento WO 9425583 concedido a Novo una proteasa recombinante de tipo tripsina apropiada para detergentes del presente invento.
Las celulasas que pueden usarse en el presente invento incluyen tanto las de tipo bacteriano como las de hongos, y tienen preferentemente un óptimo de pH entre 5 y 10. La patente de los EE.UU. 4.435.307, Barbersgoard y otros, del 6 de marzo de 1984, revela celulasas de hongos apropiadas de Humicola insolens o de la cepa de Humicola DSM1800 o de un hongo productor de celulasa 212 que pertenece al género Aeromonas, y la celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino, Dollabela Auricula Solander. También se describen celulasas apropiadas en los documentos GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832. CAREZYME® y CELLUZYME® (Novo) son especialmente útiles. Véase también el documento WO 9117243 concedido a Novo.
Enzimas de lipasa apropiadas para el uso detergente incluyen las producidas por microorganismos del grupo de las Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se describe en el documento GB 1.372.034. Véanse también las lipasas en la solucitud de Patente Japonesa 53.20487, hecha pública el 24 de febrero de 1978. Dicha lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, con el nombre registrado Lipase P "Amano" o "Amano-P". Otras lipasas comerciales apropiadas incluyen Amano-CES, lipasas extraídas de Chromobacter viscosum, por ejemplo, Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; las lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., EE.UU. y Disoynth Co., Holanda, y las lipasas extraídas de Pseudomonas gladioli. LIPOLASE®, enzima derivada de Humicola lanuginosa, disponible comercialmente de Novo, véase también la patente europea EP 341.947, es una lipasa preferida para el uso en el presente invento.
Las composiciones que contienen enzimas del presente invento pueden incluir opcionalmente también desde aproximadamente 0,001% hasta aproximadamente 10%, preferiblemente desde aproximadamente 0,005% hasta aproximadamente 8%, lo más preferiblemente desde aproximadamente 0,01% hasta aproximadamente 6% en peso de un sistema estabilizador de enzimas. El sistema estabilizador de enzimas puede ser cualquier sistema estabilizador que sea compatible con la enzima detergente. Dicho sistema puede suministrarse de forma inherente por otros principios activos de la formulación, o ser añadido separadamente, por ejemplo por el que realiza la formulación o por un fabricante de enzimas preparadas para detergentes. Dichos sistemas estabilizadores pueden contener, por ejemplo, iones calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácidos carboxílicos de cadena corta, ácidos borónicos y sus mezclas, y están diseñados para abordar diferentes problemas de estabilización dependiendo del tipo y forma física de la composición detergente.
E) Preparación de la composición detergente
Las composiciones detergentes de acuerdo con el presente invento pueden estar en forma líquida, de pasta o granular. Dichas composiciones pueden prepararse combinando los componentes esenciales y los opcionales en las concentraciones que se requieren, en cualquier orden y por cualquier medio convencional.
Las composiciones granulares, por ejemplo, se preparan generalmente combinando los ingredientes base granulares (por ejemplo, los tensioactivos, mejoradores, agua, etc.) como una suspensión y secando por pulverización la suspensión resultante hasta un nivel bajo de humedad residual (5-12%). El resto de los ingredientes secos pueden mezclarse en forma de polvo granular con los gránulos secados por pulverización en un tambor rotatorio de mezcla, y los ingredientes líquidos (por ejemplo soluciones orgánicas de los polímeros celulósicos esenciales, enzimas, aglutinantes y perfumes), pueden ser pulverizados sobre los gránulos resultantes para formar la composición detergente terminada. Las composiciones granulares de acuerdo con el presente invento pueden también estar en "forma compacta", esto es, pueden tener una densidad relativamente más alta que los detergentes granulares convencionales, es decir, de 550 a 950 g/l. En tales casos, las composiciones detergentes granulares del presente invento contendrán una cantidad inferior de "sal inorgánica de relleno", en comparación con los detergentes granulares convencionales; sales de relleno típicas son las sales de metales alcalinotérreos de sulfatos y cloruros, típicamente sulfato de sodio; los detergentes "compactos" no suelen tener típicamente más de 10% de sal de relleno.
Composiciones detergentes líquidas pueden prepararse mezclando los ingredientes esenciales y opcionales de las mismas en cualquier orden deseado, para proporcionar composiciones que contengan los componentes en las concentraciones requeridas. Las composiciones líquidas de acuerdo con el presente invento también pueden estar en "forma compacta". En tal caso, las composiciones detergentes líquidas de acuerdo con el presente invento contendrán una cantidad inferior de agua, en comparación con los detergentes líquidos convencionales.
La adición del componente éter de celulosa a las composiciones detergentes líquidas de este invento puede llevarse a cabo simplemente mezclando en las soluciones acuosas detergente líquidas los éteres de celulosa deseados. Los éteres de celulosa pueden alterar la viscosidad u otras características reológicas de los productos detergentes líquidos. Puede, por lo tanto, ser necesario compensar cualesquiera cambios reológicos en el producto detergente líquido, ocasionados por la adición del éter de celulosa, por medio de la alteración del tipo y la cantidad de hidrótopos y/o disolventes que se empleen.
F) Método de lavado del tejido
El presente invento también proporciona un método para el lavado de tejidos que potencia los beneficios en el aspecto de los tejidos, por parte de los polímeros celulósicos usados. Dicho método supone el contacto de estos tejidos con una solución acuosa de lavado formada por una cantidad eficaz de las composiciones detergentes descritas aquí con anterioridad, o formada por los componentes individuales de dichas composiciones. El contacto de los tejidos con la solución de lavado tendrá lugar normalmente bajo condiciones de agitación, aunque las composiciones del presente invento pueden también usarse para proporcionar limpieza y tratamiento de tejidos en soluciones acuosas para el empapado sin agitación.
Se prefiere que la agitación se proporcione en una lavadora con el fin de conseguir una buena limpieza. Al lavado suele seguir preferiblemente el secado del tejido mojado en un secador convencional de ropa. Una cantidad eficaz de la composición detergente líquida o granular en la solución acuosa de lavado en la lavadora es preferiblemente desde aproximadamente 500 a aproximadamente 7000 ppm, más preferiblemente desde aproximadamente 1000 a aproximadamente 3000 ppm.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos ilustran las composiciones y los métodos del presente invento, pero no tienen la intención de limitar o definir de ninguna manera el alcance del invento.
Ejemplo 1 Preparación de composición de ensayo de detergente líquido
Se preparara distintas composiciones de detergentes líquidos de alto rendimiento que contienen diversos polímeros celulósicos modificados. Dichas composiciones detergentes líquidas tienen todas la fórmula básica siguiente:
TABLA A
Componente % en peso
Alquil de C_{12-15}-éter-sulfato (2.5) 38
Glucosamida de C_{12} 6,86
Ácido cítrico 4,75
Ácido graso de C_{12-14} 2,00
Enzimas 1,02
MEA 1,0
Propanodiol 0,36
Borax 6,58
Dispersante 1,48
TABLA A (continuación)
Componente % en peso
Tolueno-sulfonato de Na 6,25
Polímero de Celulosa Modificado (si está presente) 2,0
Tinte, Perfume, Abrillantadores, Conservantes, Supresores de Espuma,
otros Menores, Agua Resto
100%
Ejemplo II Preparación de composición de ensayo de detergente granular
Se preparan distintas composiciones detergentes granulares de alto rendimiento que contienen diversos polímeros celulósicos modificados. Dichas composiciones de detergentes granulares tienen todas la fórmula básica siguiente:
TABLA B
Componente % en peso
Alquilo lineal de C_{12}-bencenosulfonato 9,31
Alquil de C_{14-15} éter-sulfato (0,35 EO) 12,74
Mejorador de Zeolita 27,79
Carbonato de Sodio 27,31
PEG 4000 1,60
Dispersante 2,26
Etoxilato de Alcohol de C_{12-13} (9 EO) 1,5
Perborato de Sodio 1,03
Polímero para Eliminación de manchas 0,41
Enzimas 0,59
Polímero de Celulosa Modificado (si está presente) 2,5
Perfume, Abrillantador, Supresores de Espuma, otros Menores, Humedad,
Sulfato Resto
100%
Ejemplo III Polímeros celulósicos empleados en composiciones de ensayo
Los polímeros celulósicos modificados representativos usados en las composiciones detergentes líquidas y granulares descritas en los Ejemplos I y II se caracterizan en la Tabla C. Los diferentes sustituyentes que se listan corresponden a las Fórmulas Estructurales nº^{s}I, II y III que se han descrito aquí anteriormente. Las composiciones que contienen los Polímeros B, C y D no son de acuerdo con el presente invento.
(Tabla pasa a página siguiente)
\newpage
TABLA C
Polímeros celulósicos en composiciones detergentes de ensayo Identificación del polímero
5
Las composiciones de ensayo preparadas como se describe en los Ejemplos I y II se evalúan en cuanto a los efectos que los diferentes polímeros celulósicos del Ejemplo III proporcionan cuando muestras de tejidos o telas se lavan usando las composiciones de ensayo descritas, todas en idénticas condiciones. Una muestra control sin polímero se compara habitualmente con una composición con un polímero de ensayo a evaluar. Las condiciones de los ensayos se vigilan también cuidadosamente. Ejemplos de las condiciones controladas incluyen: tiempo de lavado; temperatura y dureza del agua de lavado; agitación de la lavadora; tiempo de aclarado; temperatura y dureza del agua de aclarado; tiempo y temperatura de la secadora; peso y contenido de la carga de fibra a lavar.
Ejemplo IV Aspecto General
En un ensayo del Aspecto General, los tejidos se lavan usando diversas composiciones de ensayo que, o no contengan ningún polímero celulósico, o contengan uno de los polímeros celulósicos del Ejemplo III. Los tejidos, así lavados, después de 10 ciclos se califican comparativamente por tres jueces que evalúan el aspecto general de los tejidos lavados. Es decisión de los jueces qué evaluar, a menos que se les dé unas directrices específicas sobre qué atributo evaluar, como el color, las frisas, pelusas, etc.
En el ensayo de Aspecto General, la preferencia visual del juez se expresa por medio de la escala de Scheff.
Es decir: 0 = No hay diferencia.
1 = Creo que éste está mejor (inseguro).
2 = Sé que éste está un poco mejor.
3 = Sé que éste está mucho mejor.
4 = Sé que éste está muchísimo mejor.
El ensayo de Aspecto General se lleva a cabo en las condiciones de lavado que siguen:
Tipo de lavadora: Kenmore (64,4 l)
Tiempo de lavado: 12 min
Temperatura de lavado: 32,2ºC
Dureza del agua de lavado: 0,1 g/l
Agitación de la lavadora: normal
Tiempo de aclarado: 2 min
Temperatura de aclarado: 15,6ºC
Dureza del agua de aclarado: 0,1 g/l
Contenido de tejidos en la carga de lavado: ropas y tejidos de diversos colores y blancos
Peso de la carga de lavado: 2,5 Kg
Los resultados de los ensayos de aspecto general se muestran en las Tablas D y E.
TABLA D Resultados del ensayo de Aspecto General
Identificación de Composición Polímero ensayado Grado de Aspecto General
Líquida de Ensayo
Control Ninguno 0
A Polysurf 67 1,5
B LK-400 1,8
C CMC (D72) 1,0
D LK-400 modificado 1,2
TABLA E Resultados de las pruebas de Aspecto General
Identificación de Composición Polímero ensayado Grado de Aspecto General
Granular de Ensayo
Control Ninguno 0
A Polysurf 67 1,4
B LK-400 1,0
C CMC (D72) 1,0
D LK-400 modificado 1,1
\newpage
Ejemplo V Reducción de Frisas
En un ensayo de Reducción de Frisas, los tejidos se lavan usando diversas composiciones de ensayo que, o no contienen ningún polímero celulósico, o contienen uno de los polímeros celulósicos del Ejemplo III. Los tejidos, así lavados, se evalúan en cuanto a Reducción de Frisas usando un sistema de análisis de imágenes de frisas asistido por ordenador, que emplea el análisis de imágenes para medir el número de frisas en las telas y tejidos ensayados. La Reducción de Frisas se calcula como:
Reducción de Frisas(%) = {[nº de frisas(control) – nº de frisas (polímeros)] / nº de frisas (control)} x 100%
Para en ensayo de Reducción de Frisas, las condiciones de lavado son las mismas que las descritas anteriormente en el Ejemplo IV para el ensayo de Aspecto General.
Los valores medios en % de los resultados del ensayo de Reducción de Frisas se muestran en las Tablas F y G.
TABLA F Resultados del ensayo de Reducción de Frisas - Líquidos
Identificación de Composición Polímero ensayado Reducción de Frisas/Pelusas (%)
Líquida de Ensayo
Control Ninguno 0
A Polysurf 67 21,5
B LK-400 42,4
C CMC (D72) 26,8
D LK-400 modificado 25,9
TABLA G Resultados del ensayo de Reducción de Frisas - Granular
Identificación de Composición Polímero ensayado Reducción de Frisas/Pelusas (%)
Granular de Ensayo
Control Ninguno 0
A Polysurf 67 33,3
B LK-400 51,6
C CMC (D72) 7,6
D LK-400 modificado 16,6
Ejemplo VI Protección del Color
En un ensayo de Protección del Color, los tejidos se lavan usando diversas composiciones de ensayo que, o no contengan ningún polímero celulósico, o contengan uno de los polímeros celulósicos del Ejemplo III. Los tejidos, así lavados, se ensayan a continuación con un colorímetro de Hunter con el fin de determinar un valor de Delta E* para cada uno de los tejidos sometidos a ensayo. Delta E* se define como la diferencia de color (intensidad de reflectancia, cambio de tono, etc.) entre los tejidos lavados y los no lavados.
Para el ensayo de Protección del Color, las condiciones de lavado son las mismas que las descritas anteriormente en el Ejemplo IV para el ensayo de Aspecto General.
El alcance de la Protección del Color conseguida se basa en el porcentaje de la diferencia de Delta E* en comparación con una muestra sin lavar. La protección del color se calcula como:
Protección del Color(%) = {[dE*(control)-dE*(polímeros)]/dE*(control)} x 100%
Los valores medios en % de los resultados de la prueba de Protección del Color se muestran en las Tablas H e I.
TABLA H Resultados del ensayo de Protección del Color - Líquidos
Identificación de Composición Polímero ensayado Protección del Color (%)
Líquida de Ensayo
Control Ninguno 0
A Polysurf 67 24,2
B LK-400 36,5
C 6 CMC (D72) 26,6
D LK-400 Modificado 27,2
TABLA G Resultados de las pruebas de Protección del Color - Granular
Identificación de Composición Polímero ensayado Protección del Color (%)
Granular de Ensayo
Control Ninguno 0
A Polysurf 67 33,9
B LK-400 39,2
C CMC (D72) 15,5
D LK-400 modificado 24,7

Claims (5)

1. Una composición detergente con mejorador para lavado de alto rendimiento en forma líquida o granular que proporciona mejoras en el aspecto a los tejidos, seleccionadas de: la reducción de frisas/pelusas, resistencia a la pérdida de color, resistencia mejorada a la abrasión y/o suavidad mejorada a los tejidos y materiales textiles lavados en soluciones acuosas preparadas con ellas, composición que está caracterizada por:
A)
desde 1% a 80% en peso de un tensioactivo detergente;
B)
desde 1% a 80% en peso de un mejorador de la detergencia orgánico o inorgánico;
C)
desde 0,1% a 8% en peso de un agente de tratamiento para tejidos de éter de celulosa modificada, seleccionado del grupo consistente en:
éteres de celulosa no iónico modificada hidrofóbicamente con un peso molecular desde 10.000 a 2.000.000 y que tiene unidades repetidas de glucosa anhidra sustituida, que corresponden a la fórmula general:
2
en la que:
R es una combinación de H y C_{8}-C_{24} con sustitución alquílica de los anillos de celulosa anhidra que varía en una cantidad de desde 0,1% a 5% en peso del material de éter de celulosa;
R^{1} es H o metilo; y
x varía de 1 a 20.
2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que
A)
el tensioactivo detergente consta desde 5% a 50% en peso, y se selecciona de materiales tensioactivos aniónicos y no iónicos;
B)
el mejorador de la detergencia se caracteriza por desde 10% a 50% en peso, y se selecciona de carboxilatos, silicatos, aluminosilicatos, carbonatos, boratos y sus combinaciones; y
C)
los agentes de tratamiento para el tejido de éter de celulosa modificada constan desde 0,5% a 4% en peso, y tienen pesos moleculares que varían desde 10.000 a 1.000.000.
3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 2, en la que el agente de tratamiento de los tejidos de éter de celulosa modificada es un material no iónico y modificado hidrofóbicamente, que corresponde a Fórmula Estructural nº I, en la que
a)
R es una combinación de H y alquilo de C_{8} a C_{16};
b)
la sustitución de R en los anillos de glucosa anhidra varía de 0,2% a 2% en peso del éter de celulosa;
c)
R^{1} es H; y
d)
x varía de 1 a 10.
4. Una composición de acuerdo con la reivindicación 2 en forma líquida, que se caracteriza por:
a)
desde 5% a 50% en peso de un tensioactivo detergente seleccionado de
\newpage
i)
alquilsulfatos de sodio, potasio y amonio, en los que el grupo alquilo contiene de 8 a 18 átomos de carbono;
ii)
sulfatos de alquilpolietoxilato de sodio, potasio y amonio, en los que el grupo alquilo contiene de 10 a 22 átomos de carbono y la cadena de polietoxilato contiene de 1 a 15 restos óxido de etileno;
iii)
amidas de ácidos grasos polihidroxi de fórmula
R---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{CH _{3} }}
---Z
en la que R es alquilo o alquenilo de C_{9-17} y Z es glicitilo derivado de un azúcar reducido o derivados alcoxilados del mismo;
iv)
etoxilatos de alcoholes de la fórmula R^{1}(OC_{2}H_{4})_{n}OH, en la que R^{1} es un grupo alquilo de C_{10}-C_{16} o un grupo alquil de C_{8}-C_{12}- fenilo y n es de 3 a 80; y
v)
combinaciones de estos tensioactivos;
y
b)
desde 1% a 10% en peso de un componente mejorador detergente seleccionado entre los mejoradores de carboxilato y poli carboxilato.
5. Una composición de acuerdo con la reivindicación 2 en forma granular, que se caracteriza por
a)
desde 5% a 50% en peso de un tensioactivo detergente seleccionado de
i)
sulfatos de alquilpolietoxilato de sodio, potasio y amonio, en los que el grupo alquilo contiene de 10 a 22 átomos de carbono y la cadena de polietoxilato contiene de 1 a 15 restos óxido de etileno;
ii)
alquil de C_{9} a C_{15}-bencenosulfatos de sodio y potasio;
iii)
alquil de C8 a C_{18}-sulfatos de sodio y potasio;
iv)
amidas de ácidos grasos polihidroxi de fórmula
R---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---
\uelm{N}{\uelm{\para}{CH _{3} }}
---Z
en la que R es alquilo o alquenilo de C_{9-17} y Z es glicitilo derivado de un azúcar reducido o un derivado alcoxilado del mismo;
v)
combinaciones de estos tensioactivos;
y
b)
desde 1% a 50% en peso de un mejorador detergente seleccionado entre carbonato de sodio, silicatos, silicatos cristalinos estratificados, aluminosilicatos, oxidisuc-cinatos y citratos.
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